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JP2011058355A - Decorative sheet for floorings superior in impact resistance and scratch resistance - Google Patents

Decorative sheet for floorings superior in impact resistance and scratch resistance

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JP2011058355A
JP2011058355A JP2010227103A JP2010227103A JP2011058355A JP 2011058355 A JP2011058355 A JP 2011058355A JP 2010227103 A JP2010227103 A JP 2010227103A JP 2010227103 A JP2010227103 A JP 2010227103A JP 2011058355 A JP2011058355 A JP 2011058355A
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sheet
resistance
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JP2010227103A
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Inventor
Masaru Kimura
Yoji Masuda
Yasuhiro Matsukawa
Hiroaki Nakayama
寛章 中山
洋史 増田
賢 木村
康宏 松川
Original Assignee
Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet for floorings which exerts not only excellent impact resistance but also superior scratch resistance without forming backer layer.
SOLUTION: This decorative sheet for floorings comprises a pictorial patterned layer 3, a transparent adhesive layer 3, a transparent polypropylene resin layer 2, and a transparent surface protective layer 1 made of either an ionizing radiation hardening resin or a two-component hardening urethane resin, all of which are formed in sequence on a base material sheet 4 made of a polyolefin resin. It is characterized in that: (1) thickness of the transparent polypropylene resin layer is 150 μm or more; (2) universal hardness of the transparent polypropylene resin layer is 35 N/mm2 or more; and (3) universal hardness of the transparent surface protective layer is 100 N/mm2 or more.
COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐衝撃性及び耐スクラッチ性に優れた床材用化粧シートに関する。 The present invention is decorative sheets for a good flooring in impact resistance and scratch resistance.

従来、樹脂製の床材用化粧シートの構成材料として、ポリ塩化ビニル樹脂シートが多用されている。 Conventionally, as the material of the resin decorative sheet flooring, polyvinyl chloride resin sheet is frequently used. ポリ塩化ビニル樹脂シートを用いる場合には、可塑剤の添加量調整により、シート硬度(硬質〜軟質)を容易に調整でき、しかもエンボス加工も容易に施せるという利点がある。 When using a polyvinyl chloride resin sheet, the addition amount adjustment of the plasticizer, the sheet hardness (hard-soft) can be easily adjusted, moreover it has the advantage that embossed also easily Hodokoseru.

しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害な黒鉛、塩素系ガス等を放出するおそれがあるため、近年では、ポリ塩化ビニル樹脂に代えて、塩素系ガス等を放出しないポリオレフィン系樹脂が用いられるようになってきている。 However, polyvinyl chloride resins, harmful graphite during incineration, because of the risk of releasing chlorine gas, etc., in recent years, in place of the polyvinyl chloride resin, polyolefin resin does not release chlorine gas or the like is used it has become way.

ポリオレフィン系樹脂を用いた床材用化粧シートとしては、例えば、特許文献1及び2において、ポリオレフィン系樹脂からなるバッカー層の上に、片面に印刷模様層及びプライマー層を順に形成した印刷シートを積層し、さらに印刷シート上にアイオノマー樹脂からなるクリアシートを積層し、バッカー層/印刷シート/クリアシートからなる3層を同時にラミネートしてなる床材用化粧シートが開示されている。 The flooring decorative sheet using polyolefin resin, for example, stacked in Patent Documents 1 and 2, on the backer layer made of a polyolefin resin, a print sheet a printed pattern layer and the primer layer formed in this order on one side and further clear sheet made of an ionomer resin is laminated on the print sheet, the backer layer / printing sheet / clear flooring decorative sheet simultaneously formed by laminating three layers consisting of a sheet is disclosed. かかる床材用化粧シートは、バッカー層側を各種被着材に貼着して床用化粧材とされる。 Such flooring decorative sheet is a backer layer side was bonded to various adherends and floor decorative material. なお、バッカー層は、床材用化粧シートに硬度、強度等を付与するために設けられる補強層である。 Incidentally, backer layer is a reinforcement layer provided in order to impart hardness to the decorative sheet flooring, the strength and the like.

バッカー層を有する床材用化粧シートは、所定の硬度、強度等を発現し易く、優れた耐衝撃性を発揮する。 Decorative sheet flooring having a backer layer, easily expressed predetermined hardness, strength, etc., it exhibits excellent impact resistance.

しかしながら、バッカー層を有する床材用化粧シートは、作製過程でバッカー層部分をそれ以外の部分(例えば、印刷シート)に貼り合わせる工程が必要であり、該工程では製品ロスが生じ易いという問題がある。 However, the decorative sheet flooring having a backer layer, other portions of the backer layer part production process (e.g., print sheet) is required step of bonding, the problem that tends to occur product loss to the extent of 該工is there.

従って、バッカー層を形成しなくても所定の硬度、強度等を具備し、優れた耐衝撃性を発揮する床材用化粧シートの開発が望まれている。 Thus, a predetermined hardness without forming a backer layer, comprising a strength, etc., it has been desired to develop the decorative sheet flooring which exhibits excellent impact resistance.

現在では、優れた耐衝撃性に加えて、さらに耐スクラッチ性(耐擦り傷性)が高いことも求められている。 Currently, good in addition to the impact resistance is also a need for further scratch resistance (scratch resistance) is high. これは、従来の突き板フローリングでは、サネ加工、溝加工等により生じた擦り傷、凹み傷等はサンディング(研磨)により殆ど消すことができるが、被着材に化粧シートを貼着してなる床材ではサンディングを施せないため、加工等により表面(意匠面)に生じた傷が最終製品の傷となってしまうためである。 Bed which in conventional veneer flooring, Sane processing, abrasions caused by grooving or the like, concave scratch etc. can be erased almost by sanding (polishing), formed by bonding the decorative sheet to the adherend because the wood not Hodokose sanding, scratches generated on the surface (design surface) by machining or the like is because becomes wounds final product.

特開平8−13740号公報 JP 8-13740 discloses 特開平8−1883号公報 JP 8-1883 JP

本発明は、バッカー層を形成しなくても優れた耐衝撃性を発揮し、しかも優れた耐スクラッチ性も発揮する床材用化粧シートを提供することを主な目的とする。 The present invention exhibit excellent impact resistance even without forming a backer layer, yet also a main object to provide a decorative sheet flooring which exhibits excellent scratch resistance.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリプロピレン系樹脂層及び表面保護層を形成することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has conducted extensive studies to achieve the above object, it found that the object can be achieved by forming a specific polypropylene resin layer and a surface protective layer, thereby completing the present invention.

即ち、本発明は、下記の耐衝撃性及び耐スクラッチ性に優れた床材用化粧シート並びに該化粧シートを用いた床用化粧材に係る。 That is, the present invention relates to a floor decorative material using the decorative sheet and the decorative sheet for excellent flooring in impact resistance and scratch resistance below.
1. 1. ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層、及び電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、 On a substrate sheet consisting of a polyolefin resin, the design pattern layer, a transparent adhesive layer, transparent polypropylene resin layer, and an ionizing radiation-curable resin or a two-component transparent surface protective layer made of curable urethane resin a decorative sheet for floor material formed are formed in this order,
(1)透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150μm以上であり、 (1) Thickness of the transparent polypropylene resin layer is at 150μm or more,
(2)透明性ポリプロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度が35N/mm 以上であり、(3)透明性表面保護層のユニバーサル硬度が100N/mm 以上であることを特徴とする床材用化粧シート。 (2) Universal hardness transparent polypropylene resin layer is at 35N / mm 2 or more, (3) flooring decorative sheet universal hardness of the transparent surface protective layer is equal to or is 100 N / mm 2 or more .
2. 2. ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層、及び電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、 On a substrate sheet consisting of a polyolefin resin, the design pattern layer, a transparent adhesive layer, transparent polypropylene resin layer, and an ionizing radiation-curable resin or a two-component transparent surface protective layer made of curable urethane resin a decorative sheet for floor material formed are formed in this order,
(イ)透明性ポリプロピレン系樹脂層は、上段ポリプロピレン層と下段ポリプロピレン層との2層からなり、 (B) Transparency polypropylene resin layer is made of two layers of an upper polypropylene layer and the lower polypropylene layer,
(ロ)上段ポリプロピレン層の厚みが100μm以上であり、 (B) is the thickness of the upper polypropylene layer is 100μm or more,
(ハ)上段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度が35N/mm 以上であり、 (C) it is a universal hardness of the upper polypropylene layer is 35N / mm 2 or more,
(ニ)下段ポリプロピレン層の厚みが50μm以上であり、 (D) is the thickness of the lower polypropylene layer is 50μm or more,
(ホ)下段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度が20N/mm 以下であり、 (E) the universal hardness of the lower polypropylene layer is at 20 N / mm 2 or less,
(ヘ)透明性表面保護層のユニバーサル硬度が100N/mm 以上であることを特徴とする床材用化粧シート。 (F) flooring decorative sheet characterized by universal hardness of the transparent surface protective layer is 100 N / mm 2 or more.
3. 3. 上段ポリプロピレン層の厚みが100〜300μmである上記項2記載の床材用化粧シート。 Item 2 flooring decorative sheet according thickness of the upper polypropylene layer is 100 to 300 [mu] m.
4. 4. 基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が形成されている上記項1〜3のいずれかに記載の床材用化粧シート。 Flooring decorative sheet according to the further one of the claim 1 to 3 colored concealing layer is formed between the substrate sheet and the picture pattern layers.
5. 5. 透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている上記項1〜4のいずれかに記載の床材用化粧シート。 Flooring decorative sheet according to any one of items 1 to 4 irregularities on the front surface of the transparent surface protective layer is formed.
6. 6. 上記項1〜5のいずれかに記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着してなる床用化粧材。 Floor decorative material obtained by bonding the base sheet side of the decorative sheet flooring according to adherends to any one of claim 1 to 5.

以下、本発明の床材用化粧シート及び床用化粧材について詳細に説明する。 It will be described in detail below flooring decorative sheet and floor decorative material of the present invention.

床材用化粧シート Flooring decorative sheet
本発明の床材用化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層、及び電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、 Flooring decorative sheet of the present invention, on a substrate sheet consisting of a polyolefin resin, the design pattern layer, a transparent adhesive layer, transparent polypropylene resin layer, and an ionizing radiation-curable resin or a two-component curable urethane transparent surface protective layer made of the system resin is a decorative sheet flooring made are formed in this order,
(1)透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150μm以上であり、 (1) Thickness of the transparent polypropylene resin layer is at 150μm or more,
(2)透明性ポリプロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度が35N/mm 以上であり、(3)透明性表面保護層のユニバーサル硬度が100N/mm 以上であることを特徴とする。 (2) Universal hardness transparent polypropylene resin layer is at 35N / mm 2 or more, characterized in that it (3) the universal hardness of the transparent surface protective layer is 100 N / mm 2 or more.
(基材シート) (Substrate sheet)
基材シートとしては、ポリオレフィン系樹脂からなるシートを用いる。 As the substrate sheet, using a sheet made of a polyolefin resin. 通常は、ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを使用すればよい。 Normally, it is sufficient to use a film made of a polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。 It is not particularly restricted but includes polyolefin resin, those conventionally used in the field of the decorative sheet can be used. 例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。 For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene - propylene copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - acrylic acid copolymer, ethylene - propylene - butene copolymer, polyolefin-based thermoplastic elastomer and the like. これらの中でも、特にポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が好ましい。 Among them, polypropylene, polyolefin-based thermoplastic elastomer are preferable.

ポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体も好ましく、例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィンが挙げられる。 A homo- or copolymer composed mainly of polypropylene is also preferable, for example, homopolypropylene resins, random polypropylene resins, block polypropylene resins, and has a polypropylene crystallinity portion, and other than propylene 2-20 carbon α- olefin and the like. その他、エチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1又はオクテン−1のコモノマーを15モル%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましい。 Other, ethylene, butene-1,4-methylpentene-1, propylene -α- olefin copolymer containing comonomer hexene-1 or octene-1 or 15 mol% is also preferred.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントに高結晶性で且つ高融点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにガラス転移温度が−70℃以下の非晶性ポリエーテルを使用したブロックポリマーである。 Polyolefin-based thermoplastic elastomer, high crystallinity and high melting point of the aromatic polyester hard segment and a glass transition temperature in the soft segment is a block polymer using an amorphous polyether -70 ° C. or less. 特に、アイソタクチックポリプロピレンからなるハードセグメントとアタクチックポリプロピレンからなるソフトセグメントとを重量比80:20で混合したものが好ましい。 In particular, it is preferable that a mixture of a soft segment consisting of a hard segment and atactic polypropylene comprising isotactic polypropylene in a weight ratio of 80:20.

ポリオレフィン系樹脂は、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等によりフィルム状にすればよい。 Polyolefin resins, for example, a calendering method, an inflation method may be in the form of a film by T-die extrusion method or the like.

基材シートの厚みは特に限定されず、製品特性に応じて設定できるが、通常40〜150μm、好ましくは50〜100μm程度である。 The thickness of the substrate sheet is not particularly limited, can be set depending on the product characteristics, usually 40 to 150, preferably about 50 to 100 [mu] m.

基材シートには、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。 The substrate sheet, if necessary, additives may be blended. 添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、着色剤(下記参照)などが挙げられる。 As the additive, for example, calcium carbonate, filler clay, a flame retardant such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, and the like, coloring agents (see below). 添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 The amount of additive can be appropriately set depending on the product characteristics.

着色剤としては特に限定されず、顔料、染料等の公知の着色剤を使用できる。 Is not particularly limited as colorants, pigments, known colorants such as dyes may be used. 例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料;イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニリンブラック等の有機顔料(染料も含む);アルミニウム、真鍮等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料などが挙げられる。 For example, titanium white, zinc white, red iron, Zhu, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, chrome yellow, inorganic pigments such as carbon black; isoindolinone, Hansa yellow A, quinacridone, Permanent Red 4R, phthalocyanine blue, Indus Ren Blue RS, (including dyes) organic pigments such as aniline black; aluminum, metal pigments such as brass; titanium dioxide coated mica, such as pearlescent (pearl) pigments comprising a foil powder such as basic lead carbonate and the like. 基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色(隠蔽着色)とがあり、これらは任意に選択できる。 The colored aspect of the base sheet, there is a colored transparent and opaque colored (hiding colored), they can be arbitrarily selected. 例えば、被着材(化粧シートを接着する基材)の地色を着色隠蔽する場合には、不透明着色を選択すればよい。 For example, in the case of colored concealing the background color of the adherend (substrate for bonding the decorative sheet) may be selected opaque coloring. 一方、被着材の地模様を目視できるようにする場合には、透明着色を選択すればよい。 On the other hand, if you want to be able to visually background pattern adherend may be selected transparent coloring.

基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。 The one or both sides of the substrate sheet, if necessary, a corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, may be subjected to surface treatment such as dichromate treatment. 例えば、コロナ放電処理を行う場合には、基材シート表面の表面張力が30dyne以上、好ましくは40dyne以上となるようにすればよい。 For example, when performing a corona discharge treatment, the surface tension of the surface of the substrate sheet is more than 30 dyne, preferably may be such that the above 40 dyne. 表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 Surface treatment may be performed according to a conventional method of each process.

基材シートの片面又は両面には、必要に応じて、プライマー層(例えば、被着材の接着を容易とするための裏面プライマー層、絵柄模様層の形成を容易とするためのプライマー層)を設けてもよい。 The one or both sides of the substrate sheet, if necessary, a primer layer (e.g., the back surface primer layer to facilitate adhesion of the adherend, a primer layer for facilitating the formation of the picture pattern layers) it may be provided. プライマー層を設けることにより、隣接層(例えば、被着材)との層間密着力を高めることができる。 By providing a primer layer, the adjacent layer (e.g., adherends) can increase the interlayer adhesion between.

プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。 The primer layer can be formed by applying a known primer material to one or both sides of the substrate sheet. プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)からなるプライマー剤等が挙げられる。 The primer agent, for example, urethane resin-based primer agent an acrylic-modified urethane resins, urethane - cellulose resins (e.g., resins obtained by addition of hexamethylene diisocyanate urethane and mixtures nitrocellulose) primer agent consisting of and the like.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m 、好ましくは0.1〜50g/m 程度である。 The coating amount of the primer agent is not particularly limited, usually 0.1 to 100 g / m 2, preferably from 0.1 to 50 g / m 2 approximately.

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。 But the thickness of the primer layer is not particularly limited, usually 0.01 to 10 [mu] m, preferably about 0.1 to 1 [mu] m.
(絵柄模様層) (Picture pattern layer)
基材シートの上(被着材貼着面とは逆面、以下各層において同じ側を指す)には、絵柄模様層が形成されている。 On (Gyakumen the adherend bonding surface refers to the same side in the following layers) of the base sheet, the picture pattern layers are formed.

絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものであり、絵柄の種類等は特に限定的ではない。 Picture pattern layers is to impart design properties with the desired pattern on the decorative sheet, the kind of the picture is not particularly limited. 例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。 For example, a grain pattern, pebble pattern, grain patterns, tiles bonded pattern, brick product patterns, weft pattern, Kawashibo patterns, geometric shapes, characters, symbols, abstract patterns and the like.

絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)させて得られる着色インキ、コーティング剤等を用いた印刷法などにより形成すればよい。 The method of forming the design pattern layer is not particularly limited, for example, dissolving a known colorants (dyes or pigments) in a solvent together with a binder resin (or dispersion medium) (or dispersion) is not colored inks obtained by coating it may be formed by a printing method using a like agent.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。 As the coloring agent, for example, carbon black, titanium white, zinc white, red iron oxide, iron blue, inorganic pigments such as cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments aluminum powder, metal powder pigments bronze powder or the like; organic pigments etc. titanium oxide-coated mica, pearlescent pigments such as bismuth oxide chloride, fluorescent pigments; luminous pigments. これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。 These coloring agents can be used alone or in combination. これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 These colorants, fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agent, surfactant and the like may be further blended.

結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。 As the binder resin, for example, acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum system resin, ketone resin, epoxy resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, cellulose derivatives, rubber-based resins. これらの樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用できる。 These resins may be used alone or in combination.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン As a solvent (or dispersion medium), for example, hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, petroleum-based organic solvents such as methyl cyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl, acetate -2 - ester organic solvents such as ethoxyethyl; methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, alcoholic organic solvents such as propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. system organic solvent; diethyl ether, dioxane, ether organic solvents such as tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichlorethylene, tetrachlorethylene の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられる。 Inorganic solvents and the like, such as water; chlorinated organic solvents. これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は2種以上を混合して使用できる。 These solvents (or dispersion medium) may be used alone or in combination.

絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。 As a printing method used to form the design pattern layer, for example, a gravure printing method, offset printing method, a screen printing method, flexo printing method, electrostatic printing method, and inkjet printing method. また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。 In the case of forming the entire solid-shaped design pattern layer is, for example, roll coating, knife coating, air knife coating, die coating, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip various coating method of coating method, and the like. その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 Other hand-drawn process, paper marbling method, a photographic method, a transfer method, a laser beam drawing method, an electron beam drawing method, portions evaporation method such as a metal, or by etching or the like, be or used in combination with other forming methods good.

絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。 Picture thickness of pattern layer is not particularly limited, can be appropriately set according to the product properties, the layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 m, the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 [mu] m.
(着色隠蔽層) (Colored concealing layer)
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、さらに着色隠蔽層を形成してもよい。 Between the base sheet and the picture pattern layers, if necessary, it may be further formed colored concealing layer. 着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から被着材の地色を隠蔽したい場合に設けられる。 Colored concealing layer is provided when it is desired to hide the background color of the adherend from the front surface of the decorative sheet. 基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。 Of course, when the substrate sheet is a transparent, even when the substrate sheet is concealed colored, it may be formed to stabilize the hiding properties.

着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。 The ink forming the colored concealing layer, those capable of hiding colored An ink for forming a picture pattern layer may be used.

着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆(全面ベタ状)するように形成できる方法が好ましい。 Method of forming a colored concealing layer, a method that can form the entire substrate sheet so as to cover (entire solid shape) is preferred. 例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。 For example, the above-mentioned roll coating, knife coating, air knife coating, die coating, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, and as a dip coating method or the like are preferable.

着色隠蔽層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は0.2〜10μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜5μm程度である。 The thickness of the colored concealing layer is not particularly limited, can be appropriately set according to the product properties, the layer thickness at the time of coating is about 0.2 to 10 [mu] m, the layer thickness after drying is about 0.1 to 5 [mu] m.
(透明性接着剤層) (Transparent adhesive layer)
絵柄模様層の上には、透明性接着剤層が形成されている。 On the picture pattern layers are transparent adhesive layer is formed. 透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。 Transparent adhesive layer includes not particularly limited as long as the transparency, colorless, colored transparent, both translucent and the like. この接着剤層は、絵柄模様層と透明性ポリプロピレン系樹脂層とを接着するために形成されている。 The adhesive layer is formed to bond the picture pattern layer and the transparent polypropylene resin layer.

接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。 Is not particularly limited as adhesives, known adhesive agents can be used in the field of the decorative sheet.

化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。 Known adhesives in the field of the decorative sheet, for example, polyamide resins, acrylic resins, thermoplastic resins such as vinyl acetate resins, curable resins such as thermosetting urethane resin. また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。 Also, two-component curable polyurethane resin or a polyester resin and isocyanate curing agent may also be applied.

接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布し、透明性ポリプロピレン系樹脂層(後記する上段ポリプロピレン層又は下段ポリプロピレン層)を構成する透明性ポリプロピレン系樹脂を塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。 The adhesive layer, for example, an adhesive is applied onto the picture pattern layers, transparent polypropylene resin layer after coating the transparent polypropylene resin constituting the (upper polypropylene layer or the lower polypropylene layer will be described later), dried - it can be formed by curing. 乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。 Conditions such as drying temperature and drying time is not particularly limited, it may be appropriately set depending on the type of adhesive. 接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。 The method of applying the adhesive is not particularly limited, for example, roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, reverse coating, gravure coating, gravure reverse coating, air knife coating, kiss coating, blade coating, smooth coating, such as comma coating the method can be employed.

接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが0.1〜30μm、好ましくは1〜20μm程度である。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, the thickness after drying 0.1 to 30 [mu] m, preferably about 1 to 20 [mu] m.
(透明性ポリプロピレン系樹脂層) (Transparency polypropylene resin layer)
透明性接着剤層の上には、透明性ポリプロピレン系樹脂層(単独層)が形成されている。 On the transparent adhesive layer, a transparent polypropylene resin layer (single layer) is formed. 透明性ポリプロピレン系樹脂層は、厚みを150μm以上とし、ユニバーサル硬度を3 The transparent polypropylene resin layer, the thickness of not less than 150 [mu] m, the universal hardness 3
5N/mm 以上とする。 And 5N / mm 2 or more. このような透明性ポリプロピレン系樹脂層を形成することにより、床材用化粧シートに高荷重領域耐スクラッチ性を付与することができる。 By forming such a transparent polypropylene resin layer, it is possible to impart high load region scratch resistance to the decorative sheet flooring.

ここで、高荷重領域耐スクラッチ性が高いとは、化粧シート表面を高荷重(単位面積当たりの荷重が大きいことを意味する)で引っ掻く場合において、引っ掻き傷、圧痕等が生じ難いことを言う。 Here, the high high load region scratch resistance, in the case of scratching the decorative sheet surface with a high load (meaning that the load per unit area is large), scratches, refers to the indentation and the like hardly occurs. 高荷重領域耐スクラッチ性の程度は、例えば、鉛筆硬度試験(JIS The degree of high load region scratch resistance, for example, a pencil hardness test (JIS
K 5600−5−4)、クレメンス試験等により評価することができる。 K 5600-5-4), can be evaluated by Clemens test or the like.

本明細書におけるユニバーサル硬度とは、薄膜コーティング、弾性素材等の硬度測定に有用なフィッシャースコープH100V(株式会社フィッシャー・インスツルメンツ製)を用いて測定した硬度である。 The universal hardness in the present specification, a thin film coating, a hardness measured with a useful Fischer Scope H100V (manufactured by KK Fischer Instruments) hardness measurements such as an elastic material. 該フィッシャースコープH100Vにより行う硬度測定は、いわゆるウルトラマイクロビッカーズ硬度試験法である。 Hardness measurements made by the Fischer Scope H100V is a so-called ultra micro Vickers hardness testing method. 具体的には、圧子を試料表面(例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層)に押し込んで荷重をかけている状態で窪みの押し込み深さを直読し、試料硬度を測定する方法である。 Specifically, the indenter surface of the sample (e.g., transparent polypropylene resin layer) was directly read indentation depth of the recess in the state that a load is pushed to a method of measuring the sample hardness. 測定値(ユニバーサル硬度)は次のように規定される(参考:ISOテクニカルレポート)。 Measurement (universal hardness) is defined as follows (Reference: ISO Technical Report). 圧子はダイヤモンド圧子(φ0.4mm ボール圧子)を使用し、試験荷重下での押し込み深さを測定する。 Indenter using a diamond indenter (0.4 mm ball indenter), to measure the indentation depth under a test load. ユニバーサル硬度は試験荷重をその試験荷重で生じた圧痕の表面積で除した比率で表示される。 Universal hardness is displayed in a ratio obtained by dividing by the surface area of ​​the indentation caused the test load in the test load.

ユニバーサル硬度(N/mm )=F/S Universal hardness (N / mm 2) = F / S
F:試験荷重(N) F: test load (N)
S:試験荷重下でのボール圧子(φ0.4mm)の表面積(mm S: surface area of the ball indenter (φ0.4mm) under test load (mm 2)
透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みは150μm以上であればよいが、300μm以上が好ましく、400μm以上がより好ましい。 The thickness of the transparent polypropylene resin layer may be at 150μm or more, but is preferably at least 300 [mu] m, more preferably not less than 400 [mu] m.

透明性ポリプロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度は35N/mm 以上であればよいが、40N/mm 以上が好ましい。 Universal hardness transparent polypropylene resin layer may be at 35N / mm 2 or more but, 40N / mm 2 or more.

透明性ポリプロピレン系樹脂層は、透明性ポリプロピレン系樹脂を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等により透明性接着剤層の上にラミネートしてもよく、また既成のフィルムを用いてもよい。 Transparent polypropylene resin layer, a transparent polypropylene resin, for example, a calendering method, an inflation method may be laminated on the transparent adhesive layer by T-die extrusion method or the like, and using a ready-made film it may be.

透明性ポリプロピレン系樹脂層は、上記では単独層(1層)であるが、必要に応じて、複層(2層以上)としてもよい。 Transparent polypropylene resin layer is in the above is a single layer (one layer), if necessary, may be multi-layer (two or more layers). 例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層を、後述する上段ポリプロピレン層と下段ポリプロピレン層との2層構成とすることにより、床材用化粧シートに高荷重領域耐スクラッチ性と後記低荷重領域耐スクラッチ性との両方を付与することができる。 For example, a transparent polypropylene resin layer, by a two-layer structure of an upper polypropylene layer and the lower polypropylene layer to be described later, the high load region scratch resistance and below the low load region scratch resistance to the flooring decorative sheet it can be imparted to both.

以下、透明性ポリプロピレン系樹脂層を2層構成とする場合について説明する。 Hereinafter, the case of a two-layer structure of the transparent polypropylene resin layer.

A. A. 上段ポリプロピレン層 上段ポリプロピレン層は、耐スクラッチ性の中でも、特に高荷重領域耐スクラッチ性を得るために形成する。 Upper polypropylene layer upper polypropylene layer, among scratch resistance, formed for particularly obtaining a high load region scratch resistance.

上段ポリプロピレン層の厚みは100μm以上であればよく、100〜300μm程度が好ましく、特に250μm程度が好ましい。 As long thickness of the upper polypropylene layer is 100μm or more, preferably about 100 to 300 [mu] m, particularly about 250μm are preferred.

上段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度は35N/mm 以上であればよく、40N/mm 以上が好ましい。 Universal hardness of the upper polypropylene layer as long 35N / mm 2 or more, 40N / mm 2 or more.

B. B. 下段ポリプロピレン層 下段ポリプロピレン層は、耐スクラッチ性の中でも、特に低荷重領域耐スクラッチ性を得るために形成する。 Lower polypropylene layer lower polypropylene layer, among scratch resistance, formed for particularly obtaining a low load region scratch resistance. ここで、低荷重領域耐スクラッチ性が高いとは、化粧シート表面を低荷重(単位面積当たりの荷重が小さいことを意味する)で引っ掻く場合において、引っ掻き傷、圧痕等が生じ難いことを言う。 Here, the low load region scratch resistance is high, in the case of scratching the decorative sheet surface with a low load (meaning that the load per unit area is small), scratches, it refers to the indentation and the like hardly occurs. 低荷重領域耐スクラッチ性の程度は、例えば、ホフマンスクラッチ試験により評価することができる。 The degree of low load region scratch resistance, for example, can be evaluated by Hoffman scratch test.

下段ポリプロピレン層の形成方法は、上記した透明性ポリプロピレン系樹脂層の形成方法と同じでよい。 The method of forming the lower polypropylene layer can be the same as the method of forming the transparent polypropylene resin layer as described above. 必要に応じて、上段と下段とを同時押出しにより形成してもよい。 If necessary, it may be formed by coextrusion and upper and lower.

下段ポリプロピレン層の厚みは50μm以上であればよいが、100μm以上が好ましい。 The thickness of the lower polypropylene layer may be at 50μm or more, but is preferably at least 100 [mu] m. 下段ポリプロピレン層の上限は限定的ではないが、200μm程度である。 The upper limit of the lower polypropylene layer is not critical, is about 200 [mu] m.

下段ポリプロピレン層のユニバーサル硬度は20N/mm 以下であればよいが、15N/mm 以下が好ましい。 Universal hardness of the lower polypropylene layer may be at 20 N / mm 2 or less but, 15N / mm 2 or less.

このような下段ポリプロピレン層を上段ポリプロプレン層に加えて形成することにより、床材用化粧シートに低荷重領域スクラッチ性を付与することができる。 By forming the addition of such a lower polypropylene layer in the upper polypropylene layer, it is possible to impart a low load region scratching the decorative sheet flooring.

上段ポリプロピレン層の表面であって、後記する透明性表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。 A surface of the upper polypropylene layer, on the surface to form a transparent surface protective layer to be described later, if necessary, a corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, surface treatment such as dichromated treatment it may be subjected to. 表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。 Surface treatment may be performed according to a conventional method of each process.

また、必要に応じて、表面にプライマー層(表面保護層の形成を容易とするためのプライマー層)を設けてもよい。 If necessary, the surface of the primer layer (primer for facilitating the formation of the surface protective layer layer) may be provided.

プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。 The primer layer can be formed by applying a known primer material to one or both sides of the substrate sheet. プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。 The primer agent, for example, urethane resin-based primer agent an acrylic-modified urethane resin, and a resin-based primer agent consisting of a block copolymer of acrylic and urethane.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m 、好ましくは0.1〜50g/m 程度である。 The coating amount of the primer agent is not particularly limited, usually 0.1 to 100 g / m 2, preferably from 0.1 to 50 g / m 2 approximately.

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。 But the thickness of the primer layer is not particularly limited, usually 0.01 to 10 [mu] m, preferably about 0.1 to 1 [mu] m.
(透明性表面保護層) (Transparent surface protective layer)
透明性ポリプロピレン系樹脂層の上には、電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が形成されている。 On a transparent polypropylene resin layer, a transparent surface protective layer made of an ionizing radiation-curable resin or a two-component curable urethane resin is formed. 電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂からなる表面保護層を形成することにより、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高めることができる。 By forming a surface protective layer made of an ionizing radiation-curable resin or a two-component curable urethane resin, it is possible to improve abrasion resistance of the decorative sheet, impact resistance, stain resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. .

電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。 Is not particularly restricted but includes ionizing radiation curable resin, an ultraviolet (including oligomers) prepolymers containing polymerizable crosslinkable radical polymerizable double bonds in the molecule by irradiation of ionizing radiation such as electron beams and / or monomer transparent resin as a main component can be used. これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。 These prepolymers or monomers may be used as a mixture of single or multiple. 硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。 The curing reaction is usually crosslinking curing reaction.

具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。 Specifically, as the pre-polymer or monomer, (meth) acryloyl groups in the molecule, (meth) acryloyl radical polymerizable unsaturated group such as a group, a compound having such cationic polymerizable functional group such as epoxy group and the like. また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。 Moreover, the combinations according polyene / thiol based prepolymer of the polyene and polythiol are also preferred. ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Here, the (meth) acryloyl group, the meaning of the acryloyl group or a methacryloyl group.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group, for example, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylates, triazine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate etc. the. これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。 These molecular weight, usually about 250 to 100,000 are preferred.

ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having a radical polymerizable unsaturated group, for example, as a monofunctional monomer, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate. また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the polyfunctional monomer, for example, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylopropane steel tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。 The prepolymers having cationically polymerizable functional groups, for example, bisphenol type epoxy resins, epoxy resins, fatty acid ethers, such as novolak-type epoxy compounds include prepolymer vinyl ether based resin such as aromatic vinyl ethers. また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。 As the thiol, for example, trimethylolpropane thioglycolate, polythiols such as pentaerythritol thioglycolate. ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。 The polyene, for example, those obtained by adding allyl alcohol to both ends of the polyurethane according to diols and diisocyanates.

電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂(組成物)中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。 As the ionizing radiation used to cure the ionizing radiation-curable resin, an electromagnetic wave or charged particles having an energy capable of molecules in the ionizing radiation curing resin (composition) is cured reaction is used. 通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。 Although usually may be used a UV or electron beam, visible light, X-rays, it may be used an ion beam or the like.

紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。 As the ultraviolet source, for example, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc lamp, black light, a light source such as a metal halide lamp can be used. 紫外線の波長としては、通常190〜380nmが好ましい。 The wavelength of the ultraviolet light, usually 190~380nm are preferred.

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。 The electron beam source, e.g., a Cockcroft Walton type, Van de Graft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, or linear type, Dynamitron type, various electron beam accelerators of the high frequency type, etc. can be used. その中でも、特に100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。 Among them, particularly 100~1000KeV, preferably preferred are those capable of irradiating an electron having an energy of 100~300KeV.

2液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてOH基を有するポリオール成分(アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等)と、硬化剤成分であるイソシアネート成分(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等)とを含むものが使用できる。 No particular limitation is imposed on the two-component curable urethane resin, a polyol component having an OH group as among others the main agent (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol) and a curing agent component an isocyanate component (Torirenji diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, those containing a meta-xylene diisocyanate) may be used.

これらの表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。 These surface protective layer, if necessary, plasticizers, stabilizers, fillers, dispersing agents, dyes, colorants such as a pigment, may include a solvent or the like.

表面保護層は、例えば、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。 Surface protective layer, for example, ionizing radiation-curable resin or a two-component curable urethane resin gravure coating on a transparent polypropylene resin layer, after coated by a known coating method such as roll coating, the resin is cured It can be formed by. 電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。 When the ionizing radiation-curable resin is a resin cured by electron beam irradiation.

表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μm程度である。 The thickness of the surface protective layer is not particularly limited, it can be appropriately set according to the characteristics of the final product, typically 0.1 to 50 [mu] m, preferably about 1 to 20 [mu] m.

表面保護層の硬度は、前記したユニバーサル硬度が100N/mm 以上であればよく、好ましくは150N/mm 以上である。 Hardness of the surface protective layer, the above-mentioned universal hardness as long 100 N / mm 2 or more, preferably 150 N / mm 2 or more. 表面保護層のユニバーサル硬度が100N/mm 未満であると、十分な耐スクラッチ性が発揮できないおそれがある。 When the universal hardness of the surface protective layer is less than 100 N / mm 2, there is a possibility that sufficient scratch resistance can not be exhibited. なお、表面保護層まで形成した化粧シート全体のユニバーサル硬度は、45N/mm 以上が好ましく、50N/mm 以上がより好ましい。 Incidentally, the universal hardness of the decorative entire sheet formed to the surface protective layer is preferably 45N / mm 2 or more, 50 N / mm 2 or more is more preferable.

表面保護層のおもて面(大気に露出している面)には、凹凸が形成されていてもよい。 The front surface of the surface protective layer (surface exposed to the atmosphere), may be irregularities are formed. 通常はエンボス加工により凹凸模様を形成する。 Typically forms the uneven pattern by embossing. エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、透明性アクリル系樹脂層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。 Embossing method is not particularly limited, for example, pressure-after shaping by heated softened front surface of the transparent acrylic resin layer by embossing, a method of cooling can be mentioned as preferable methods. エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。 The embossing of the known single-wafer or a rotary embossing machine is used. 凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸(花崗岩劈開面等)、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。 The irregular shape, for example, wood plate conduit groove, slate surface irregularities (granite cleavage planes, etc.), fabric surface texture A, satin, grain, hairline, a ten thousand linear groove or the like.

床用化粧材 Floor for decorative material
本発明の床材用化粧シートは、各種被着材と接合することにより、床用化粧材とできる。 Decorative sheet for flooring material of the present invention, by joining the various adherends, can a floor decorative material. 被着材の材質は特に限定されず、例えば、無機非金属系、金属系、木質系、プラスチック系等の材質が挙げられる。 The material of the adherend is not particularly limited, for example, inorganic non-metallic, metallic, wood, and a material of the plastic-based or the like.

具体的には、無機非金属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、スラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GRC(ガラス繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス材料などが挙げられる。 Specifically, the inorganic non-metallic, for example, papermaking cement, extruded cement, slag cement, ALC (light weight bubble concrete), GRC (glass fiber reinforced concrete), a pulp cement, cemented chip, asbestos cement, calcium silicate, gypsum, non pottery ceramic based materials such as gypsum slag, pottery, earthenware, porcelain, stoneware, glass, and ceramics materials such as enamel and the like.

金属系では、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属材料(金属鋼板)が挙げられる。 The metal-based, for example, iron, aluminum, metal materials (metal steel plate) such as copper and the like.

木質系では、例えば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合板、パーティクルボード、繊維板、集成材等が挙げられる。 The woody, for example, cedar, cypress, oak, lauan, veneer made of teak, etc., plywood, particle board, fiber board, laminated wood, and the like.

プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料が挙げられる。 The plastic-based, e.g., polypropylene, ABS resin, and a resin material such as phenol resin.

このような被着体の形状は特に限定されず、通常はフローリング等への設置を考慮して平板とすればよい。 Such a shape of the adherend is not particularly limited, but usually may be a flat plate in consideration of the installation in a flooring or the like.

被着材と接合後は、例えば、最終製品の特性に応じて、裁断、テノーナーを用いてサネ加工、V字形状の条溝付与、四辺の面取り等を施してもよい。 After joining the adherends, for example, depending on the characteristics of the final product, cutting, Sane processed using Tenona, grooves impart a V-shape, it may be subjected to chamfering or the like of the four sides.

本発明の床材用化粧シートは、バッカー層を形成しなくても優れた耐衝撃性を発揮し、しかも優れた耐スクラッチ性も発揮する。 Flooring decorative sheet of the present invention exhibits excellent impact resistance even without forming a backer layer, yet also exhibits excellent scratch resistance.

また、バッカー層を形成しなくてもよいため、床材用化粧シートの製造工程を容易化できるとともに、従来バッカー層形成工程において生じていた製造ロスを解消できる。 Further, since it is not necessary to form a backer layer, it is possible to facilitate the manufacturing process of the flooring decorative sheet, it can be eliminated production loss that occurs in conventional backer layer forming step.

実験例1で作製した床用化粧材の模式図である。 It is a schematic view of the floor decorative material prepared in Experimental Example 1. 実験例3で作製した床用化粧材の模式図である。 It is a schematic view of the floor decorative material prepared in Experimental Example 3.

以下に実験例を示し、本発明をより具体的に説明する。 The following shows the experimental examples illustrate the present invention more specifically.

実験例1 Experimental Example 1
(床材用化粧シートの作製) (Production of decorative sheet flooring)
0.06mm厚の着色ポリプロピレンフィルム(基材シート)に印刷を施して絵柄模様層を形成した。 0.06mm subjected to printing on colored thick polypropylene film (substrate sheet) to form a picture pattern layer.

次いで、硬度を振り分けた0.3mm(300μm)厚の透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムをウレタン系ドライラミネート用接着剤で接着することにより透明性ポリプロピレン系樹脂層を形成した。 Then, to form a transparent polypropylene resin layer by sorting was 0.3mm a (300 [mu] m) transparent polypropylene resin film having a thickness hardness bonding with urethane for dry lamination adhesive.

次いで、透明性ポリプロピレン系樹脂層の上に、ユニバーサル硬度170N/mm の電子線硬化型透明性表面保護層(15μm)を形成した。 Then, on the transparent polypropylene resin layer was formed universal hardness 170N / mm 2 of the electron beam curing type transparent surface protective layer (15 [mu] m).

次いで、透明性表面保護層側からエンボス加工を施して床材用化粧シートを作製した。 It was then embossed to prepare a decorative sheet flooring transparent surface protective layer side. (床用化粧材の作製) (Preparation of the floor decorative material)
床材用化粧シートの基材シート側に12mmラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。 By sticking a 12mm lauan plywood to the base sheet side of the decorative sheet for floor material to prepare a floor for decorative material. 貼着にはウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルション接着剤(100g/m wet)を利用した。 The sticking utilizing urethane-modified ethylene-vinyl acetate-based emulsion adhesive (100g / m 2 wet).
(床用化粧材の耐スクラッチ性) (Scratch resistance of the floor decorative material)
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性を評価した。 It was to evaluate the scratch resistance of the floor decorative material was produced. 下記の鉛筆硬度試験及びクレメンス試験は高荷重領域耐スクラッチ性を評価するものである。 Pencil hardness test and Clemens following test is to evaluate the high load region scratch resistance. また、ホフマンスクラッチ試験は低荷重領域耐スクラッチ性を評価するものである。 Also, Hoffman scratch test is to evaluate the low load region scratch resistance. 各試験方法は次の通りである。 Each test method is as follows.

1. 1. 鉛筆硬度試験(高荷重評価) Pencil hardness test (high load rating)
鉛筆硬度試験機により試験を行った。 Tests were conducted by the pencil hardness test machine. 試験機が水平位置のときに鉛筆の先が化粧シートに対して1000gの荷重を与えるように試験機を設定した以外は、JIS K 5600−5−4に準拠して試験を行った。 Except tester sets the tester to give a load of 1000g point of the pencil against the decorative sheet when the horizontal position, was tested in compliance with JIS K 5600-5-4.

2. 2. ホフマンスクラッチ試験(低荷重評価) Hoffman scratch test (low-load evaluation)
米国BYK−GARDNER社製のホフマンスクラッチ試験機を用いて試験を行った。 The test was carried out using the US BYK-GARDNER manufactured by Hoffman scratch testing machine. 具体的には、化粧材表面に対して45°の角度で接するようにスクラッチ刃(φ7の円柱形の刃)をセットし、試験機を化粧材上で移動させた。 Specifically, it sets the scratch blade (blade cylindrical .phi.7) in contact at an angle of 45 ° with respect to the decorative material surface, moving the tester on the decorative material. 徐々に荷重(錘)を高めていき、化粧材表面に擦り傷、圧痕等が生じるまで試験を繰り返し行った。 Gradually increase the load (weight), abrasions to the decorative material surface, was repeated the test until the impression or the like is generated.

3. 3. クレメンス試験(高荷重評価) Clemens test (high load rating)
JIS K 5600−5−5に準拠して試験を行った。 Tests were conducted in compliance with JIS K 5600-5-5. 化粧材表面を引っ掻く針としては、ダイヤモンド製のものを用いた。 The needle scratching the decorative material surface was used as a diamond.

これらの試験結果を下記表1に示す。 The results of these tests are shown in Table 1 below.

HU:ユニバーサル硬度(N/mm ) PP:ポリプロピレン*1:白化傷及び凹み傷が共に発生しない硬度*2:白化傷が発生しない最大荷重(g) HU: universal hardness (N / mm 2) PP: Polypropylene * 1: whitening scratches and dents scratches together do not occur Hardness * 2: Maximum load whitening scratches is not generated (g)
*3:白化傷が発生しない最大荷重(g) これらの単位は以下同様とする。 * 3: The maximum load whitening scratches is not generated (g) These units are the same as or less.

実験例2 Experimental Example 2
透明性ポリピロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度を40N/mm に固定し、厚みを振り分けた以外は、実験例1と同様に床用化粧材を作製した。 Secure the universal hardness of the transparent Poripiropiren resin layer to 40N / mm 2, except that distributes thickness, to prepare a floor decorative material in the same manner as in Experimental Example 1.

作製した床用化粧材の耐スクラッチ性(鉛筆硬度)を評価した。 Prepared scratch resistance of the floor decorative material (pencil hardness) were evaluated. 評価結果を下記表2に示す。 The evaluation results are shown in Table 2 below.

実験例3 Experimental Example 3
(床材用化粧シートの作製) (Production of decorative sheet flooring)
0.06mm厚の着色ポリプロピレンフィルム(基材シート)に印刷を施して絵柄模様層を形成した。 0.06mm subjected to printing on colored thick polypropylene film (substrate sheet) to form a picture pattern layer.

次いで、ユニバーサル硬度40N/mm の上段ポリプロピレン層及び硬度を振り分けた0.15mm厚の下段ポリプロピレン層を共押し出ししたフィルム(2層構成:層厚0.3mm)をウレタン系ドライラミネート用接着剤により接着した。 Then, the film was co-extruded 0.15mm thickness lower polypropylene layer which distributes the upper polypropylene layer and the hardness of the universal hardness 40N / mm 2: the adhesive urethane-based dry laminating (two-layer structure thickness 0.3 mm) adhered to.

次いで、上段ポリプロピレン層の上にユニバーサル硬度170N/mm の電子線硬化型透明性表面保護層(15μm)を形成した。 Then, to form a universal hardness 170N / electron beam-curable mm 2 transparent surface protective layer (15 [mu] m) on the upper polypropylene layer.

次いで、透明性表面保護層側からエンボス加工を施して床材用化粧シートを作製した。 It was then embossed to prepare a decorative sheet flooring transparent surface protective layer side. (床用化粧材の作製) (Preparation of the floor decorative material)
床材用化粧シートの基材シート側に12mmラワン合板を貼着して床用化粧材を作製した。 By sticking a 12mm lauan plywood to the base sheet side of the decorative sheet for floor material to prepare a floor for decorative material. 貼着にはウレタン変性エチレン・酢酸ビニル系エマルション接着剤(100g/m wet)を利用した。 The sticking utilizing urethane-modified ethylene-vinyl acetate-based emulsion adhesive (100g / m 2 wet).
(床用化粧材の耐スクラッチ性) (Scratch resistance of the floor decorative material)
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性(鉛筆硬度、ホフマンスクラッチ、クレメンス引き掻き)を評価した。 Prepared scratch resistance of the floor decorative material (pencil hardness, Hoffman scratch, Clemens pull scraping) were evaluated. 評価結果を下記表3に示す。 The evaluation results are shown in Table 3 below.

実験例4 Experimental Example 4
上段ポリプロピレン層のHUを40N/mm 、下段ポリプロピレン層のHUを15N/mm に固定して共押し出しし、上段/下段合わせて0.3mmとなるように両者をシーティングした他は、実験例3と同様にして床用化粧材を作製した。 40N / mm 2 to HU the upper polypropylene layer, and fixed to coextruded HU to 15N / mm 2 in the lower polypropylene layer, except that a seating of both so as to 0.3mm to suit the upper / lower part, Experiment 3 and in the same manner to prepare the floor for decorative material.
(床用化粧材の耐スクラッチ性) (Scratch resistance of the floor decorative material)
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性(鉛筆硬度、ホフマンスクラッチ、クレメンス引き掻き)を評価した。 Prepared scratch resistance of the floor decorative material (pencil hardness, Hoffman scratch, Clemens pull scraping) were evaluated. 評価結果を下記表4に示す。 The evaluation results are shown in Table 4 below.

表4の末尾に、上段PP層の厚みを100μmとし、下段PP層の厚みを50μmとした場合の評価結果を併せて示した。 To the end of the table 4, the thickness of the upper PP layer and 100 [mu] m, are shown together with the evaluation results in the case where the thickness of the lower PP layer and 50 [mu] m. 評価結果は、上段PP層を100μmとし、下段PP層を50μmとした場合でも床材用化粧シートとして有用性が高いことを示している。 The evaluation results are the upper PP layer and 100 [mu] m, indicating that highly useful to lower PP layer as the decorative sheet for floor material even when a 50 [mu] m.

実験例5 Experimental Example 5
下段ポリプロピレン層をHU:15N/mm 、厚み50μmに固定し、上段ポリプロピレン層(HU:40N/mm )の厚みを振り分けて両層を共押し出しし、シーティングした以外は、実験例3と同様にして床用化粧材を作製した。 The lower polypropylene layer HU: 15N / mm 2, and fixed in the thickness 50 [mu] m, the upper polypropylene layer (HU: 40N / mm 2) were coextruded both layers by distributing the thickness of, except a seating, similarly as in Experimental Example 3 It was manufactured the floor for decorative material.
(床用化粧材の耐スクラッチ性) (Scratch resistance of the floor decorative material)
作製した床用化粧材の耐スクラッチ性(鉛筆硬度、ホフマンスクラッチ、クレメンス引き掻き)を評価した。 Prepared scratch resistance of the floor decorative material (pencil hardness, Hoffman scratch, Clemens pull scraping) were evaluated. 評価結果を下記表5に示す。 The evaluation results are shown in Table 5 below.

(床用化粧材の耐衝撃性) (Impact resistance of the floor decorative material)
表5記載の化粧材(3種)の耐衝撃性をデュポン衝撃試験機(JIS K 5600−5−3に準拠)を用いて評価した。 Table 5 wherein the decorative material of the impact resistance of (three) were evaluated using a DuPont impact tester (according to JIS K 5600-5-3). 具体的には、30cmの高さから規定重量の錘を化粧材表面に落下させて凹み量を測定することにより評価した。 Specifically, it was assessed by measuring the amount of dent by falling provisions weight of the weight to the decorative material surface from a height of 30 cm. 評価結果を下記表6に示す。 The evaluation results are shown in Table 6 below.

なお、従来品のバッカーを有する床材は、同衝撃試験により凹み量が約250μmであり、本発明の床用化粧材はほぼ同等の耐衝撃性を有することが分かる。 Incidentally, flooring with a conventional backer is the amount of indentation of about 250μm by the impact test, floor decorative material of the present invention is found to have substantially the same impact resistance. 従来品の突き板フローリングの場合には、表面が硬く、衝撃を緩衝し難いため塗膜が割れ易く約400μmの凹み量となる。 In the case of conventional veneer flooring are hard surface, the recessed amount of easily about 400μm cracked coating since it is difficult to buffer the shock.

実験例6 Experimental Example 6
電子線硬化型透明性表面保護層を2液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層に代えて、実験例1〜5を行った。 Instead of the transparent surface protective layer comprising an electron beam-curable transparent surface protective layer from the two-component curable urethane resin, it was carried out in Experimental Example 1-5.

各評価結果は、表1〜表6に示されたものと同程度であった。 Each evaluation result was similar to that shown in Table 1 to Table 6. 表面保護層は、電子線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂のどちらから形成しても同程度の効果が得られることが分かった。 Surface protective layer may be formed from either an electron beam-curable resin or a two-component curable urethane resin was found that the effect of the same degree can be obtained.

1. 1. 透明性表面保護層2. Transparent surface protective layer 2. 透明性ポリプロピレン系樹脂層(図2では上段ポリプロピレン層) Transparent polypropylene resin layer (in FIG. 2 upper polypropylene layer)
3. 3. 絵柄模様層及び透明性接着剤層4. Picture pattern layer and the transparent adhesive layer 4. 基材シート5. The base sheet 5. 接着剤層6. Adhesive layer 6. ラワン合板7. Lauan plywood 7. 下段ポリプロピレン層 Lower polypropylene layer

Claims (4)

  1. ポリオレフィン系樹脂からなる基材シート上に、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性ポリプロピレン系樹脂層、及び電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂からなる透明性表面保護層が順に形成されてなる床材用化粧シートであって、 On a substrate sheet consisting of a polyolefin resin, the design pattern layer, a transparent adhesive layer, transparent polypropylene resin layer, and an ionizing radiation-curable resin or a two-component transparent surface protective layer made of curable urethane resin a decorative sheet for floor material formed are formed in this order,
    (1)透明性ポリプロピレン系樹脂層の厚みが300μm以上であり、 (1) Thickness of the transparent polypropylene resin layer is at 300μm or more,
    (2)透明性ポリプロピレン系樹脂層のユニバーサル硬度が35N/mm 以上であり、(3)透明性表面保護層のユニバーサル硬度が100N/mm 以上であることを特徴とする床材用化粧シート。 (2) Universal hardness transparent polypropylene resin layer is at 35N / mm 2 or more, (3) flooring decorative sheet universal hardness of the transparent surface protective layer is equal to or is 100 N / mm 2 or more .
  2. 基材シートと絵柄模様層との間に、さらに着色隠蔽層が形成されている請求項1に記載の床材用化粧シート。 Flooring decorative sheet according to the claim 1, which is further colored concealing layer is formed between the substrate sheet and the picture pattern layers.
  3. 透明性表面保護層のおもて面に凹凸が形成されている請求項1又は2に記載の床材用化粧シート。 Decorative sheet flooring according to claim 1 or 2 irregularities on the front surface of the transparent surface protective layer is formed.
  4. 請求項1〜3のいずれかに記載の床材用化粧シートの基材シート側を被着材に貼着してなる床用化粧材。 Floor decorative material obtained by bonding the base sheet side of the flooring decorative sheet according to adherends to any one of claims 1 to 3.
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