JP2011000765A - Interior material for vehicle - Google Patents

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resin
layer
thermoplastic elastomer
skin
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Japanese (ja)
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Masanori Hashiba
正典 羽柴
Makoto Hattori
誠 服部
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Toyota Boshoku Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interior material for a vehicle equipped with a skin layer in which no wrinkle or the like is caused and which has excellent light resistance, tensile characteristics, abrasion resistance or the like.SOLUTION: The interior material for the vehicle 100 is equipped with the skin layer 111 and a base material layer 13a. The skin layer contains an olefinic thermoplastic elastomer (EPDM etc.), a polyolefin resin (a polypropylene resin etc.), a polylactic acid resin and a styrenic thermoplastic elastomer (SEBS etc.). When the sum of the elastomers and the resins is made to be 100 mass%, the olefinic thermoplastic elastomer is 20 to 70 mass%, the polyolefin resin is 10 to 50 mass%, the polylactic acid resin is 5 to 30 mass% and the styrenic thermoplastic elastomer is 5 to 30 mass%.

Description

本発明は車両用内装材に関する。更に詳しくは、熱可塑性エラストマー及び植物由来材料であるポリ乳酸樹脂等を用いてなり、皺等の発生がなく、優れた耐光性、引張特性及び耐摩耗性等を有する表皮層を備える車両用内装材に関する。   The present invention relates to a vehicle interior material. More specifically, the interior of a vehicle is made of a thermoplastic elastomer and a polylactic acid resin that is a plant-derived material, and has a skin layer that is free of wrinkles and has excellent light resistance, tensile properties, wear resistance, and the like. Regarding materials.

車両用内装材の表皮材の製造に用いられている熱可塑性エラストマーは、従来の塩化ビニル樹脂に比べて環境の観点で好ましい材料として知られている(例えば、特許文献1参照。)。この特許文献1に記載された自動車内外装部品では、特定のスチレン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーが用いられているが、原材料の全てが石油由来の材料である。一方、昨今の地球温暖化の問題に鑑み、植物由来材料を使用し、所謂、カーボンニュートラルの概念に基づいて二酸化炭素の発生量を低減させる必要性が高まっており、車両用内装材においても表皮材等の製造に植物由来材料の使用が必要となっている。   Thermoplastic elastomers used in the manufacture of skin materials for vehicle interior materials are known as materials preferable from the viewpoint of the environment as compared with conventional vinyl chloride resins (see, for example, Patent Document 1). In the automotive interior and exterior parts described in Patent Document 1, a thermoplastic elastomer such as a specific styrene-based thermoplastic elastomer is used, but all of the raw materials are materials derived from petroleum. On the other hand, in view of the recent problem of global warming, there is a growing need to use plant-derived materials and reduce the amount of carbon dioxide generated based on the so-called carbon neutral concept. The use of plant-derived materials is necessary for the production of wood and the like.

特開2005−231134号公報JP-A-2005-231134

上記のように、植物由来材料の使用が必要となっているが、植物由来材料として用いられることが多いポリ乳酸樹脂は硬い樹脂であり、柔軟性が必要とされる表皮材の原材料としてそのまま用いるのは問題である。また、ポリ乳酸樹脂を熱可塑性エラストマーに均一に混合するのは容易ではなく、均一に分散し、混合されていない場合、成形時に表皮材がドローダウンして製品に皺が発生することがあり、耐光性、引張強さ等の引張特性、及び耐摩耗性などの表皮物性の低下が問題になることもある。更に、特許文献1に記載された自動車内外装部品のように、原材料の全てが石油由来の材料であれば、上記のような問題はないが、廃棄処分するときの二酸化炭素の発生は避けられず、環境の観点で好ましくない。   As described above, it is necessary to use plant-derived materials, but polylactic acid resins often used as plant-derived materials are hard resins and are used as they are as raw materials for skin materials that require flexibility. Is a problem. In addition, it is not easy to uniformly mix the polylactic acid resin with the thermoplastic elastomer, and if it is not uniformly dispersed and mixed, the skin material may be drawn down during molding and wrinkles may occur in the product. Decrease in physical properties such as light resistance, tensile properties such as tensile strength, and abrasion resistance may be a problem. Furthermore, if all of the raw materials are petroleum-derived materials, as in the automobile interior and exterior parts described in Patent Document 1, there is no such problem as described above, but the generation of carbon dioxide during disposal is avoided. Therefore, it is not preferable from the viewpoint of environment.

本発明は、上記の従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、熱可塑性エラストマー及び植物由来材料であるポリ乳酸樹脂等を用いてなり、成形時にドローダウンし難く、皺等の発生がなく、ポリ乳酸樹脂を含有しているにもかかわらず、優れた耐光性を有し、且つ十分な引張特性及び耐摩耗性等を併せて有する表皮層を備える車両用内装材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described state of the art, and is made of a thermoplastic elastomer and a polylactic acid resin that is a plant-derived material. An object of the present invention is to provide an interior material for a vehicle having a skin layer that has excellent light resistance and has sufficient tensile properties and wear resistance in spite of containing a polylactic acid resin. And

本発明は以下のとおりである。
1.表皮層と基材層とを備える車両用内装材であって、前記表皮層は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー、前記ポリオレフィン樹脂、前記ポリ乳酸樹脂及び前記スチレン系熱可塑性エラストマーの合計を100質量%とした場合に、該オレフィン系熱可塑性エラストマーが20〜70質量%、該ポリオレフィン樹脂が10〜50質量%、該ポリ乳酸樹脂が5〜30質量%、該スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜30質量%であることを特徴とする車両用内装材。
2.前記基材層は、天然繊維と、ポリ乳酸樹脂及びポリオレフィン樹脂のうちの少なくとも一方とを含有する前記1.に記載の車両用内装材。
3.前記表皮層と前記基材層との間に架橋発泡体層を備える前記2.に記載の車両用内装材。
4.前記基材層は、ポリウレタンフォーム層を備える前記1.に記載の車両用内装材。
5.前記ポリウレタンフォーム層は、植物由来の原料を用いてなる前記4.に記載の車両用内装材。
6.前記ポリウレタンフォーム層の、前記表皮層が積層されている面とは反対側の面に支持層が装着されている前記4.又は5.に記載の車両用内装材。
The present invention is as follows.
1. A vehicle interior material comprising a skin layer and a base material layer, wherein the skin layer contains an olefinic thermoplastic elastomer, a polyolefin resin, a polylactic acid resin, and a styrene thermoplastic elastomer, and the olefinic thermoplastic elastomer , When the total of the polyolefin resin, the polylactic acid resin and the styrene-based thermoplastic elastomer is 100% by mass, the olefin-based thermoplastic elastomer is 20-70% by mass, the polyolefin resin is 10-50% by mass, The interior material for vehicles, wherein the polylactic acid resin is 5 to 30% by mass and the styrene-based thermoplastic elastomer is 5 to 30% by mass.
2. The base layer contains natural fibers and at least one of a polylactic acid resin and a polyolefin resin. The vehicle interior material described in 1.
3. 2. The cross-linked foam layer is provided between the skin layer and the base material layer. The vehicle interior material described in 1.
4). The substrate layer includes a polyurethane foam layer. The vehicle interior material described in 1.
5. The polyurethane foam layer is formed by using a plant-derived raw material. The vehicle interior material described in 1.
6). 3. The support layer is mounted on the surface of the polyurethane foam layer opposite to the surface on which the skin layer is laminated. Or 5. The vehicle interior material described in 1.

本発明の車両用内装材によれば、ポリ乳酸樹脂とともに、所定量の特定の熱可塑性エラストマー等を併用しているため、熱可塑性エラストマー等との均一な混合が容易ではないポリ乳酸樹脂を、均一に分散させ、混合させることができる。そのため、皺の発生がなく、且つ優れた耐光性、引張特性、耐摩耗性等を有する表皮層を備える車両用内装材とすることができる。また、植物由来材料であるポリ乳酸樹脂を用いているため、環境の観点でも好ましい表皮層を備える車両用内装材とすることができる。
また、基材層が、天然繊維と、ポリ乳酸樹脂及びポリオレフィン樹脂のうちの少なくとも一方とを含有する場合は、十分な剛性等を有する車両用内装材とすることができるとともに、基材層に天然繊維が含有されるため、環境の観点でより好ましい車両用内装材とすることができる。
更に、表皮層と基材層との間に架橋発泡体層を備える場合は、表皮層と基材層とをより強固に接合させることができ、且つ柔軟であり、優れた触感を有する車両用内装材とすることができる。
また、基材層が、ポリウレタンフォーム層を備える場合は、このポリウレタンフォーム層がバッド層となり、優れたクッション性を有し、着座用シート等に好適な車両用内装材とすることができる。
更に、ポリウレタンフォーム層が、植物由来の原料を用いてなる場合は、基材層も環境の観点で好ましい素材により形成され、より好ましい車両用内装材とすることができる。
また、ポリウレタンフォーム層の、表皮層が積層されている面とは反対側の面に支持層が装着されている場合は、柔軟であるとともに、十分な剛性を有する車両用内装材とすることができ、且つ十分な強度等を有し、取り扱い易い支持プレートを用いるため、車両用内装材の製造が容易である。
According to the vehicle interior material of the present invention, since a predetermined amount of a specific thermoplastic elastomer or the like is used together with the polylactic acid resin, a polylactic acid resin that is not easily uniformly mixed with the thermoplastic elastomer or the like is obtained. It can be uniformly dispersed and mixed. Therefore, it can be set as the vehicle interior material provided with the skin layer which does not generate wrinkles and has excellent light resistance, tensile properties, wear resistance, and the like. Moreover, since the polylactic acid resin which is a plant-derived material is used, it can be set as the interior material for vehicles provided with a preferable skin layer also from an environmental viewpoint.
Moreover, when the base material layer contains natural fibers and at least one of a polylactic acid resin and a polyolefin resin, it can be used as a vehicle interior material having sufficient rigidity and the like. Since natural fibers are contained, the vehicle interior material can be more preferable from the viewpoint of environment.
Further, when a cross-linked foam layer is provided between the skin layer and the base material layer, the skin layer and the base material layer can be bonded more firmly, and are flexible and have excellent tactile sensation. It can be used as an interior material.
Moreover, when a base material layer is equipped with a polyurethane foam layer, this polyurethane foam layer becomes a bad layer, has excellent cushioning properties, and can be used as a vehicle interior material suitable for a seat for seating or the like.
Furthermore, when the polyurethane foam layer is made of a plant-derived raw material, the base material layer is also formed of a material preferable from the viewpoint of the environment, and can be a more preferable vehicle interior material.
In addition, when a support layer is mounted on the surface of the polyurethane foam layer opposite to the surface on which the skin layer is laminated, the interior material for a vehicle should be flexible and have sufficient rigidity. The vehicle interior material is easy to manufacture because it uses a support plate that can be used and has sufficient strength and is easy to handle.

架橋発泡体層を備える本発明の車両用内装材の断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section of the interior material for vehicles of this invention provided with a crosslinked foam layer. 基材層がポリウレタンフォーム層であり、且つ支持層を備える他の本発明の車両用内装材の断面の模式図である。It is a schematic diagram of a cross section of another vehicle interior material of the present invention in which the base material layer is a polyurethane foam layer and includes a support layer. 図1の車両用内装材を真空成形法により製造するときの工程の模式的な説明図である。It is typical explanatory drawing of a process when manufacturing the vehicle interior material of FIG. 1 by the vacuum forming method. 表皮層のシボ模様を真空成形時に設ける場合の成形工程の模式的な説明図である。It is typical explanatory drawing of the formation process in the case of providing the embossed pattern of a skin layer at the time of vacuum forming. 図2の車両用内装材を一体発泡成形法により製造するときの成形工程の模式的な説明図である。It is typical explanatory drawing of a formation process when manufacturing the interior material for vehicles of Drawing 2 by an integral foaming method.

以下、本発明を図を参照しながら詳しく説明する。
本発明の車両用内装材は、表皮層と基材層とを備え、表皮層は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、エラストマーと樹脂との合計を100質量%とした場合に、オレフィン系熱可塑性エラストマーが20〜70質量%、ポリオレフィン樹脂が10〜50質量%、ポリ乳酸樹脂が5〜30質量%、スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜30質量%である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
The vehicle interior material of the present invention includes a skin layer and a base material layer, and the skin layer contains an olefin-based thermoplastic elastomer, a polyolefin resin, a polylactic acid resin, and a styrene-based thermoplastic elastomer, and includes an elastomer and a resin. When the total is 100% by mass, the olefinic thermoplastic elastomer is 20 to 70% by mass, the polyolefin resin is 10 to 50% by mass, the polylactic acid resin is 5 to 30% by mass, and the styrene thermoplastic elastomer is 5 to 30%. % By mass.

[1]表皮層
前記「表皮層」は、必須の原材料として、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを用いて形成され、通常、この表皮層が車室内側を向くようにして配置され、表皮層の外表面が車両用内装材の意匠面となる。
[1] Skin Layer The “skin layer” is formed using an olefinic thermoplastic elastomer, polyolefin resin, polylactic acid resin, and styrene thermoplastic elastomer as essential raw materials. The outer surface of the skin layer becomes the design surface of the vehicle interior material.

前記「オレフィン系熱可塑性エラストマー」は特に限定されないが、ハードセグメントとなるオレフィン系樹脂成分に、ソフトセグメントとなるゴム成分が分散され、含有されてなるオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。オレフィン系樹脂成分としては、オレフィン単独重合体、及び構成単位の全量を100モル%とした場合に、70モル%以上(100モル%の場合もある。)のオレフィン単位を有するオレフィン共重合体が挙げられる。単独重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。また、共重合体としては、エチレン/プロピレンランダム共重合体、エチレン/プロピレンブロック共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体及びエチレン/アクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。これらのオレフィン系樹脂成分は1種のみでもよく、2種以上でもよい。   The “olefin-based thermoplastic elastomer” is not particularly limited, and examples thereof include an olefin-based thermoplastic elastomer in which a rubber component serving as a soft segment is dispersed and contained in an olefin-based resin component serving as a hard segment. The olefin resin component includes an olefin homopolymer and an olefin copolymer having 70 mol% or more (in some cases 100 mol%) of olefin units when the total amount of structural units is 100 mol%. Can be mentioned. Examples of the homopolymer include polyethylene and polypropylene. Examples of the copolymer include an ethylene / propylene random copolymer, an ethylene / propylene block copolymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer, and an ethylene / alkyl acrylate copolymer. These olefin resin components may be used alone or in combination of two or more.

一方、ゴム成分も特に限定されず、オレフィン系ゴム、スチレン系ゴム、ウレタン系ゴム、アクリル系ゴム等が挙げられ、オレフィン系ゴム及びスチレン系ゴムが好ましい。これらのゴム成分は1種のみ含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。   On the other hand, the rubber component is not particularly limited, and examples thereof include olefin rubber, styrene rubber, urethane rubber, acrylic rubber, and the like, and olefin rubber and styrene rubber are preferable. These rubber components may be contained alone or in combination of two or more.

オレフィン系ゴムとしては、エチレン/プロピレン共重合ゴム(EPR)、エチレン/プロピレン/非共役ジエン共重合ゴム(EPDM)、エチレン/1−ブテン共重合ゴム、エチレン/1−ブテン/非共役ジエン共重合ゴム、エチレン/プロピレン/1−ブテン共重合ゴム、エチレン/1−ヘキセン共重合ゴム、エチレン/酢酸ビニル共重合ゴム、エチレン/アクリル酸共重合ゴム等が挙げられる。これらの共重合ゴムは、ランダム共重合ゴム、ブロック共重合ゴム及びグラフト共重合ゴムのいずれであってもよい。また、非共役ジエンとしては、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジシクロオクタジエン、1,2−ブタジエン等が挙げられる。これらのオレフィン系ゴムは1種のみ含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
尚、オレフィン系ゴムは、通常、構成単位の全量を100モル%とした場合に、50モル%以上のオレフィン単位を有する。但し、スチレン単位等の芳香族ビニル化合物単位は有さないか、有する場合は5モル%以下である。
Examples of olefin rubbers include ethylene / propylene copolymer rubber (EPR), ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM), ethylene / 1-butene copolymer rubber, and ethylene / 1-butene / non-conjugated diene copolymer. Examples thereof include rubber, ethylene / propylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / 1-hexene copolymer rubber, ethylene / vinyl acetate copolymer rubber, and ethylene / acrylic acid copolymer rubber. These copolymer rubbers may be any of random copolymer rubber, block copolymer rubber, and graft copolymer rubber. Non-conjugated dienes include 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, dicyclooctadiene, 1,2-butadiene and the like. These olefinic rubbers may be contained alone or in combination of two or more.
The olefin rubber usually has 50 mol% or more of olefin units when the total amount of the structural units is 100 mol%. However, it does not have an aromatic vinyl compound unit such as a styrene unit or if it has 5 mol% or less.

スチレン系ゴムとしては、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合ゴム、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合ゴム、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合ゴム、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合ゴム、スチレン/ブタジエンランダム共重合ゴム、スチレン/ブタジエン共重合ゴム、及びこれらのゴムの水添物等が挙げられる。これらのスチレン系ゴムは1種のみ含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
尚、スチレン系ゴムは、通常、構成単位の全量を100モル%とした場合に、5モル%を超える芳香族ビニル系化合物単位を含有する。
Styrene rubbers include styrene / butadiene / styrene block copolymer rubber, styrene / isoprene / styrene block copolymer rubber, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer rubber, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer rubber, Examples thereof include styrene / butadiene random copolymer rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, and hydrogenated products of these rubbers. These styrene rubbers may be contained alone or in combination of two or more.
The styrene rubber usually contains an aromatic vinyl compound unit exceeding 5 mol% when the total amount of the structural units is 100 mol%.

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系樹脂成分にオレフィン系ゴム成分が分散され、含有されてなるエラストマーが好ましい。この場合、オレフィン系樹脂成分は、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン/プロピレン共重合体のうちの少なくとも1種であることが好ましく、特にエチレン/プロピレン共重合体が好ましい。また、オレフィン系ゴム成分としては、EPR及び/又はEPDMが好ましい。   As the olefinic thermoplastic elastomer, an elastomer in which an olefinic rubber component is dispersed and contained in an olefinic resin component is preferable. In this case, the olefin resin component is preferably at least one of polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymer, and particularly preferably ethylene / propylene copolymer. Moreover, as an olefin type rubber component, EPR and / or EPDM are preferable.

また、オレフィン系樹脂成分にオレフィン系ゴム成分が分散され、含有されてなるオレフィン系熱可塑性エラストマーでは、オレフィン系樹脂成分とオレフィン系ゴム成分とが架橋されていてもよく、架橋されていなくてもよいが、少なくとも一部が架橋されていることが好ましい。更に、このエラストマーでは、全体を100質量%とした場合に、オレフィン系ゴム成分は90質量%以下であることが好ましい。オレフィン系ゴム成分の含有量が90質量%以下であれば、樹脂成分とゴム成分とを、より容易に混合することができる。   In the olefinic thermoplastic elastomer in which the olefinic rubber component is dispersed and contained in the olefinic resin component, the olefinic resin component and the olefinic rubber component may be cross-linked or not cross-linked. Although it is good, it is preferable that at least a part is crosslinked. Furthermore, in this elastomer, when the whole is 100% by mass, the olefinic rubber component is preferably 90% by mass or less. When the content of the olefin rubber component is 90% by mass or less, the resin component and the rubber component can be mixed more easily.

オレフィン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、三井化学社製、商品名「ミラストマー」、三井化学社製、商品名「タフマー」、三菱化学社製、商品名「サーモラン」、三菱化学社製、商品名「ゼラス」、住友化学社製、商品名「エスポレックスTPE」、住友化学社製、商品名「タフセレン」、JSR社製、商品名「エクセリンク」、AESジャパン社製、商品名「サントプレーン」等が挙げられる。これらのエラストマーは1種のみ含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。   Specific examples of olefinic thermoplastic elastomers are: Mitsui Chemicals, trade name “Miralastomer”, Mitsui Chemicals, trade name “Toughmer”, Mitsubishi Chemical, trade name “Thermo Run”, Mitsubishi Chemical Name "Zeras", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Esporex TPE", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Tough Selenium", manufactured by JSR, trade name "Exelink", manufactured by AES Japan Co., Ltd., trade name "Santoprene" Or the like. One type of these elastomers may be contained, or two or more types may be contained.

前記「ポリオレフィン樹脂」は特に限定されないが、オレフィン単位を主たる構成単位とする樹脂である。この樹脂は、構成単位の全量を100モル%とした場合に、通常、80モル%以上のオレフィン単位を有する。この樹脂の製造に用いられるオレフィンとしては、エチレン及びプロピレンの他、1−ブテン、1−ペンテン、1―ヘキセン、2−メチル−1−プロペン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、5−メチル−1−ヘキセン等が挙げられる。これらのオレフィンは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用することもできる。   The “polyolefin resin” is not particularly limited, but is a resin having an olefin unit as a main constituent unit. This resin usually has 80 mol% or more of olefin units when the total amount of the structural units is 100 mol%. Examples of olefins used in the production of this resin include ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, and 4-methyl-1 -Pentene, 5-methyl-1-hexene and the like. These olefins may be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン樹脂の構成単位は、エチレン単位及び/又はプロピレン単位であることが好ましい。また、構成単位の全量を100モル%とした場合に、エチレン単位及びプロピレン単位の合計が80モル%以上、特に85モル%、更に90モル%以上(100モル%、即ち、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共重合体であってもよい。)であることがより好ましい。更に、2種以上の構成単位を有する場合、即ち、共重合体である場合は、ランダム共重合体(例えば、エチレン/プロピレンランダム共重合体)であってもよく、ブロック共重合体(例えば、エチレン/プロピレンブロック共重合体)であってもよい。   The structural unit of the polyolefin resin is preferably an ethylene unit and / or a propylene unit. Further, when the total amount of the structural units is 100 mol%, the total of ethylene units and propylene units is 80 mol% or more, particularly 85 mol%, more preferably 90 mol% or more (100 mol%, that is, polyethylene, polypropylene, ethylene). / Propylene copolymer may be used). Furthermore, when it has two or more kinds of structural units, that is, when it is a copolymer, it may be a random copolymer (for example, ethylene / propylene random copolymer), or a block copolymer (for example, Ethylene / propylene block copolymer).

前記「ポリ乳酸樹脂」は、乳酸単位及び/又はラクチド単位(以下、これらを単に「乳酸単位」ということもある。)を主たる構成単位とする樹脂である。乳酸にはL−乳酸及びD−乳酸があり、ラクチドにはL−ラクチド、D−ラクチド、メソ−ラクチド及びDL−ラクチドがあるが、これらは各々1種のみ用いてもよく、2種を併用してもよい。また、乳酸単位の割合は特に限定されないが、ポリ乳酸樹脂の構成単位の全量を100モル%とした場合に、乳酸単位は、通常、70モル%以上(100モル%であってもよい。)であることが好ましい。   The “polylactic acid resin” is a resin mainly composed of lactic acid units and / or lactide units (hereinafter, these may be simply referred to as “lactic acid units”). Lactic acid includes L-lactic acid and D-lactic acid, and lactide includes L-lactide, D-lactide, meso-lactide and DL-lactide. These may be used alone or in combination of two. May be. The ratio of lactic acid units is not particularly limited, but when the total amount of the structural units of the polylactic acid resin is 100 mol%, the lactic acid units are usually 70 mol% or more (may be 100 mol%). It is preferable that

乳酸単位を除く他の構成単位を有する場合、この他の構成単位は、ポリ乳酸樹脂の構成単位の全量を100モル%とした場合に、通常、30モル%以下であり、10モル%以下(他の構成単位を有する場合、通常、1モル%以上)であることが好ましい。この他の構成単位となる単量体としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸等の多価カルボン酸、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール、及びグリコリド、ε−カプロラクトン等のラクトン等が挙げられる。これらの他の単量体は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   When having other structural units other than lactic acid units, these other structural units are usually 30 mol% or less and 10 mol% or less (when the total amount of the structural units of the polylactic acid resin is 100 mol%) When it has other structural units, it is preferably 1 mol% or more). Examples of other structural units include polyvalent carboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, and succinic acid, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, and lactones such as glycolide and ε-caprolactone. Can be mentioned. These other monomers may be used alone or in combination of two or more.

更に、ポリ乳酸樹脂と、他の樹脂とを併用することもでき、この他の樹脂としては、ポリエステル樹脂としては、特には限定されないが、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ−β−プロピオラクトン、ポリ−β−ブチロラクトン、ポリ−γ−ブチロラクトン、ポリグリコール酸、ポリリンゴ酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ブチレンサクシネート/アジペート共重合樹脂等のポリエステル樹脂が挙げられる。これらのポリエステル樹脂は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Furthermore, a polylactic acid resin and another resin can be used in combination. The other resin is not particularly limited as a polyester resin, but poly-ε-caprolactone, poly-β-propiolactone, Examples thereof include polyester resins such as poly-β-butyrolactone, poly-γ-butyrolactone, polyglycolic acid, polymalic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, butylene succinate / adipate copolymer resin. These polyester resins may be used alone or in combination of two or more.

前記「スチレン系熱可塑性エラストマー」は、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を有する共重合体であり、通常、この構成単位は芳香族ビニル重合体ブロックとして含有され、ハードセグメントとなる。また、スチレン系熱可塑性エラストマーは、水素化されていてもよく、水素化されていなくてもよいが、特にオレフィン系熱可塑性樹脂と併用される場合は、水素化されたスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。   The “styrenic thermoplastic elastomer” is a copolymer having a structural unit derived from an aromatic vinyl compound, and this structural unit is usually contained as an aromatic vinyl polymer block and becomes a hard segment. Further, the styrene thermoplastic elastomer may be hydrogenated or not hydrogenated, but particularly when used in combination with an olefin thermoplastic resin, a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is used. It is preferable to use it.

芳香族ビニル化合物は特に限定されず、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン等のアルキル置換スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレンが特に好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
尚、スチレン系熱可塑性エラストマーは、通常、構成単位の全量を100モル%とした場合に、5モル%以上(通常、80モル%以下)の芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を有する。
The aromatic vinyl compound is not particularly limited, and alkyl-substituted styrene such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, etc. Is mentioned. As the aromatic vinyl compound, styrene is particularly preferable. These aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
The styrenic thermoplastic elastomer usually has a structural unit derived from an aromatic vinyl compound in an amount of 5 mol% or more (usually 80 mol% or less) when the total amount of the structural units is 100 mol%.

また、ハードセグメントとなる芳香族ビニル重合体ブロックを除く他の構成部分は、エラストマー性が発現され、ソフトセグメントとして機能する限り、どのような単量体を用いて形成されていてもよいが、通常、共役ジエンを用いて形成される。この共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。これらの共役ジエンは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   In addition, the other constituent parts excluding the aromatic vinyl polymer block serving as a hard segment may be formed using any monomer as long as it exhibits elastomeric properties and functions as a soft segment. Usually formed using conjugated dienes. Examples of the conjugated diene include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like. These conjugated dienes may be used alone or in combination of two or more.

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、水素化されたエラストマー及び/又は水素化されていないエラストマーを用いることができる。水素化されたスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、水添スチレン/ブタジエンランダム共重合体等の水添スチレン/ブタジエン共重合体、及び水添スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体等の水添スチレン/イソプレン共重合体、水添スチレン/エチレン/ブテン/スチレンブロック共重合体等が挙げられる。一方、水素化されていないスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体等のスチレン/ブタジエン共重合体、及びスチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体等のスチレン/イソプレン共重合体等が挙げられる。   As the styrenic thermoplastic elastomer, a hydrogenated elastomer and / or a non-hydrogenated elastomer can be used. Hydrogenated styrene thermoplastic elastomers include hydrogenated styrene / butadiene copolymers such as hydrogenated styrene / butadiene random copolymers, and hydrogenated styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers. Examples thereof include styrene / isoprene copolymers, hydrogenated styrene / ethylene / butene / styrene block copolymers. On the other hand, non-hydrogenated styrenic thermoplastic elastomers include styrene / butadiene copolymers such as styrene / butadiene / styrene block copolymers and styrene / isoprene copolymers such as styrene / isoprene / styrene block copolymers. Examples include coalescence.

スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、旭化成社製、商品名「タフテック」(タフテックHシリーズ及びタフテックPシリーズ)、旭化成社製、商品名「タフプレン」、旭化成社製、商品名「アサプレン」、旭化成社製、商品名「ソルプレン」、クラレ社製、商品名「セプトン」、クラレ社製、商品名「ハイブラー」、クレイトンポリマー・ジャパン社製、商品名「クレイトンG」、JSR社製、商品名「ダイナロン」、JSR社製、商品名「JSR−TR」、JSR社製、商品名「JSR−SIS」、住友化学社製、商品名「エスポレックスSB」、三菱化学社製、商品名「ラバロン」、電気化学社製、商品名「電化STR」、日本ゼオン社製、商品名「クインタック」、ケンテクノス社製、商品名「レオストマーリ」等が挙げられる。これらのエラストマーは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of styrenic thermoplastic elastomers include: Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “Tuftec” (Tuftec H series and Tuftec P series), Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “Tufprene”, Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “Asaprene”, Made by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “Sorprene”, Kuraray Co., Ltd., trade name “Septon”, Kuraray Co., Ltd., trade name “Hibler”, made by Clayton Polymer Japan Co., Ltd., trade name “Clayton G”, made by JSR, trade name "Dynalon", manufactured by JSR, trade name "JSR-TR", manufactured by JSR, trade name "JSR-SIS", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Esporex SB", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "Lavalon" ”, Manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd., trade name“ Electrified STR ”, manufactured by Zeon Corporation, trade name“ Quintac ”, manufactured by Kentechnos Co., Ltd.,“ Reostomari ”, etc. It is. These elastomers may be used alone or in combination of two or more.

表皮層には、前記のエラストマー及び樹脂を除く他の成分を含有させることができる。この他の成分の含有量は特に限定されないが、通常、前記のエラストマー及び樹脂の合計を100質量部とした場合に、10質量部以下であることが好ましい。他の成分としては、フェノール系、リン系等の各種の酸化防止剤、ヒンダードアミン系等の各種の光安定剤、ベンゾトリアゾール系等の各種の紫外線吸収剤、ステアリン酸化合物等の滑剤、帯電防止剤、鉱物油、プロセスオイル等の軟化剤、可塑剤、顔料、タルク等の充填剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌剤、及び防臭剤などが挙げられる。これらの他の成分は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The skin layer can contain other components excluding the elastomer and the resin. The content of these other components is not particularly limited, but normally it is preferably 10 parts by mass or less when the total of the elastomer and the resin is 100 parts by mass. Other components include various antioxidants such as phenols and phosphorus, various light stabilizers such as hindered amines, various ultraviolet absorbers such as benzotriazoles, lubricants such as stearic acid compounds, and antistatic agents. Softeners such as mineral oil and process oil, fillers such as plasticizers, pigments and talc, flame retardants, flame retardant aids, antibacterial agents, and deodorants. These other components may be used alone or in combination of two or more.

表皮層は、前記のように、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、各々のエラストマー及び樹脂の含有量は、これらのエラストマー及び樹脂の合計を100質量%とした場合に、オレフィン系熱可塑性エラストマーが20〜70質量%、ポリオレフィン樹脂が10〜50質量%、ポリ乳酸樹脂が5〜30質量%、スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜30質量%である。また、オレフィン系熱可塑性エラストマーが35〜65質量%、ポリオレフィン樹脂が15〜45質量%、ポリ乳酸樹脂が5〜20質量%、スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜20質量%であることが好ましく、オレフィン系熱可塑性エラストマーが40〜60質量%、ポリオレフィン樹脂が20〜40質量%、ポリ乳酸樹脂が5〜15質量%、スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜15質量%であることがより好ましい。   As described above, the skin layer contains an olefin-based thermoplastic elastomer, a polyolefin resin, a polylactic acid resin, and a styrene-based thermoplastic elastomer, and the content of each elastomer and resin is a total of 100 of these elastomers and resins. In the case of mass%, the olefin thermoplastic elastomer is 20 to 70 mass%, the polyolefin resin is 10 to 50 mass%, the polylactic acid resin is 5 to 30 mass%, and the styrene thermoplastic elastomer is 5 to 30 mass%. is there. The olefinic thermoplastic elastomer is preferably 35 to 65% by mass, the polyolefin resin is 15 to 45% by mass, the polylactic acid resin is 5 to 20% by mass, and the styrene thermoplastic elastomer is preferably 5 to 20% by mass, More preferably, the olefinic thermoplastic elastomer is 40 to 60% by mass, the polyolefin resin is 20 to 40% by mass, the polylactic acid resin is 5 to 15% by mass, and the styrene thermoplastic elastomer is 5 to 15% by mass.

オレフィン系熱可塑性エラストマーが20〜70質量%、ポリオレフィン樹脂が10〜50質量%、ポリ乳酸樹脂が5〜30質量%、スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜30質量%であれば、スチレン系熱可塑性エラストマーが相溶化剤として十分に作用し、通常、均一な分散、混合が容易ではない、他の3種類のエラストマー及び樹脂を均一に分散させ、混合させることができる。また、皺の発生が防止され、耐光性及び引張特性、耐摩耗性等の物性の低下も抑えられる。更に、ポリ乳酸樹脂を用いることにより、石油由来の材料の使用量を低減させることができ、環境の観点でも好ましい。   If the olefinic thermoplastic elastomer is 20 to 70% by mass, the polyolefin resin is 10 to 50% by mass, the polylactic acid resin is 5 to 30% by mass, and the styrene thermoplastic elastomer is 5 to 30% by mass, the styrene thermoplasticity The elastomer acts satisfactorily as a compatibilizing agent, and the other three types of elastomers and resins, which are usually not easily dispersed and mixed, can be uniformly dispersed and mixed. Moreover, generation | occurrence | production of a flaw is prevented and the fall of physical properties, such as light resistance, a tensile characteristic, and abrasion resistance, is also suppressed. Furthermore, the use of a petroleum-derived material can be reduced by using a polylactic acid resin, which is preferable from the viewpoint of the environment.

表皮層の厚さは特に限定されないが、0.2〜1.5mmとすることができる。表皮層の厚さが0.2〜1.5mmであれば、真空成形時等に、成形後、表皮層となる表皮材が十分な強度等を有し、且つ優れた賦形性を有するため好ましい。また、特に引っ掻き及び突き刺し等に対する高い耐久性を有し、車両用内装材として好適な特性を有する表皮層とすることができる。この表皮層の厚さは、0.3〜1.4mm、特に0.4〜1.3mmであることが好ましい。   The thickness of the skin layer is not particularly limited, but can be 0.2 to 1.5 mm. If the thickness of the skin layer is 0.2 to 1.5 mm, the skin material that becomes the skin layer after molding has sufficient strength and the like and has excellent shapeability at the time of vacuum molding or the like. preferable. Moreover, it can be set as the skin layer which has the high durability especially with respect to a scratch, a stab, etc., and has a characteristic suitable as a vehicle interior material. The thickness of the skin layer is preferably 0.3 to 1.4 mm, particularly 0.4 to 1.3 mm.

表皮層の硬度も特に限定されないが、ショアA硬さが70〜90であることが好ましい。ショアA硬さが70〜90であれば、真空成形時等に、成形後、表皮層となる表皮材が十分な強度等を有し、且つ優れた賦形性を有するため好ましい。また、特に引っ掻き及び突き刺し等に対する高い耐久性を有し、車両用内装材として好適な特性を有する表皮層とすることができる。このショアA硬さは、75〜85、特に77〜83であることがより好ましい。   The hardness of the skin layer is not particularly limited, but the Shore A hardness is preferably 70 to 90. A Shore A hardness of 70 to 90 is preferable because the skin material that becomes the skin layer after molding has sufficient strength and the like and has excellent formability during vacuum molding or the like. Moreover, it can be set as the skin layer which has the high durability especially with respect to a scratch, a stab, etc., and has a characteristic suitable as a vehicle interior material. The Shore A hardness is more preferably 75 to 85, particularly 77 to 83.

更に、表皮層は、その外表面(車両用内装材の意匠面になる面)に型成形された凹凸模様(図1、2の符号11aのシボ模様参照)を有していてもよい。この凹凸模様としては、シボ模様、梨地模様及びヘアーライン模様等が挙げられる。これらの凹凸模様は1種のみ設けられていてもよく、2種以上設けられていてもよい。凹凸模様は、周面に凹凸模様が設けられたロールに表皮材を圧締させ、この凹凸模様を転写させることにより形成することができる。また、型成形により設けることもでき、加熱された表皮材の一面を、凹凸模様が設けられた金型に押し当て、この凹凸模様を転写させることにより形成することもできる。表皮層が凹凸模様を有する場合、装飾効果により美麗な意匠面とすることができ、且つ表皮層の触感が向上し、更には耐摩擦性も向上する。   Furthermore, the skin layer may have a concavo-convex pattern (see the embossed pattern 11a in FIGS. 1 and 2) molded on its outer surface (the surface that becomes the design surface of the vehicle interior material). Examples of the uneven pattern include a wrinkle pattern, a satin pattern, a hairline pattern, and the like. Only one type of these uneven patterns may be provided, or two or more types may be provided. The concavo-convex pattern can be formed by pressing the skin material on a roll having a concavo-convex pattern on the peripheral surface and transferring the concavo-convex pattern. It can also be formed by molding, and can be formed by pressing one surface of a heated skin material against a mold provided with a concavo-convex pattern and transferring the concavo-convex pattern. When the skin layer has a concavo-convex pattern, a beautiful design surface can be obtained due to the decorative effect, the tactile sensation of the skin layer is improved, and the friction resistance is also improved.

真空成形等により車両用内装材の表皮層となる表皮材の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、Tダイが取り付けられた押出成形機により成形する方法、及びカレンダー成形法等により製造することができる。また、表皮材は、必要に応じて一軸又は二軸延伸して、引張強さ等を向上させることもできる。   The manufacturing method of the skin material used as the skin layer of the vehicle interior material by vacuum forming or the like is not particularly limited, and can be manufactured by a known method. For example, it can be manufactured by a method of forming with an extruder having a T-die attached thereto, a calendar forming method, or the like. Further, the skin material can be uniaxially or biaxially stretched as necessary to improve the tensile strength and the like.

[2]基材層
(1)熱可塑性樹脂を用いてなる基材層
前記「基材層」は、表皮層を支持する層であり、車両用内装材の基体として、容易に成形することができ、且つ十分な剛性等を有しておればよく、特に限定されない。この基材層としては、成形性、物性等の観点で、少なくとも熱可塑性樹脂を用いてなる基材層を用いることができる。
[2] Base material layer (1) Base material layer made of thermoplastic resin The “base material layer” is a layer that supports the skin layer, and can be easily molded as a base material for a vehicle interior material. It is only necessary to have sufficient rigidity and the like, and is not particularly limited. As this base material layer, a base material layer using at least a thermoplastic resin can be used from the viewpoints of moldability, physical properties, and the like.

基材層の形成に用いられる熱可塑性樹脂は特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂を使用することができる。この熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂)、及びMBS樹脂(メチルメタクリレート/ブタジエン/スチレン共重合樹脂)等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂のうちでは、ポリオレフィン樹脂及びポリエステル樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The thermoplastic resin used for forming the base material layer is not particularly limited, and various thermoplastic resins can be used. The thermoplastic resin includes polyolefin resin, polyester resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, ABS resin (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin), and MBS resin (methyl methacrylate / butadiene / Styrene copolymer resin). Of these thermoplastic resins, polyolefin resins and polyester resins are preferred. Only one thermoplastic resin may be used, or two or more thermoplastic resins may be used in combination.

ポリオレフィン樹脂としては、前記の表皮層の形成に用いられるポリオレフィン樹脂として例示された各種のポリオレフィン樹脂を特に限定されることなく使用することができる。また、前記と同様に、エチレン単位及び/又はプロピレン単位を有するポリオレフィン樹脂が好ましく、エチレン単位及びプロピレン単位の合計が80モル%以上、特に85モル%、更に90モル%以上(100モル%、即ち、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレンランダム共重合体、エチレン/プロピレンブロック共重合体であってもよい。)であることが特に好ましい。このポリオレフィン樹脂は、前記の表皮層の形成に用いられるポリオレフィン樹脂と同じであってもよく、異なっていてもよい。   As polyolefin resin, the various polyolefin resin illustrated as polyolefin resin used for formation of the said skin layer can be used without being specifically limited. Further, as described above, a polyolefin resin having an ethylene unit and / or a propylene unit is preferable, and the total of the ethylene unit and the propylene unit is 80 mol% or more, particularly 85 mol%, more preferably 90 mol% or more (100 mol%, that is, , Polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene random copolymer, or ethylene / propylene block copolymer may be particularly preferable. The polyolefin resin may be the same as or different from the polyolefin resin used for forming the skin layer.

ポリエステル樹脂としては、芳香族ポリエステル樹脂及び脂肪族ポリエステル樹脂等が挙げられる。芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸樹脂等が挙げられる。このポリ乳酸樹脂は、原料として天然素材を用いることができ、環境の観点で好ましい。また、優れた機械的特性及び耐久性等を有する基材層とすることもできる。このポリ乳酸樹脂としては、前記の表皮層の形成に用いられるポリ乳酸樹脂として例示された各種のポリ乳酸樹脂を特に限定されることなく使用することができる。これらのポリエステル樹脂は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyester resin include aromatic polyester resins and aliphatic polyester resins. Examples of the aromatic polyester resin include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. Moreover, polylactic acid resin etc. are mentioned as an aliphatic polyester resin. This polylactic acid resin can use a natural material as a raw material, and is preferable from an environmental viewpoint. Moreover, it can also be set as the base material layer which has the outstanding mechanical characteristic, durability, etc. As the polylactic acid resin, various polylactic acid resins exemplified as the polylactic acid resin used for forming the skin layer can be used without particular limitation. These polyester resins may be used alone or in combination of two or more.

更に、基材層の形成には、熱可塑性樹脂とともに、天然素材、例えば、天然繊維及び非繊維質植物性材料を用いることができる。これらのうち、天然繊維としては、植物性繊維及び獣毛繊維、絹繊維等の蛋白繊維などが挙げられ、植物性繊維が好ましい。また、非繊維質植物性材料としては、植物の木質部を細分化した材料等が挙げられる。即ち、木質部の破砕物及び粉砕物等を用いることができる。より具体的には、ケナフコア及び木粉等が挙げられる。これらは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Furthermore, natural materials such as natural fibers and non-fibrous plant materials can be used together with the thermoplastic resin for forming the base material layer. Among these, examples of natural fibers include vegetable fibers, protein fibers such as animal hair fibers and silk fibers, and vegetable fibers are preferred. In addition, examples of the non-fibrous plant material include a material obtained by subdividing a woody part of a plant. That is, a crushed material and a pulverized material of a wood part can be used. More specifically, kenaf core, wood flour and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

植物性繊維としては、ケナフ、ジュート麻、マニラ麻、サイザル麻、雁皮、三椏、楮、バナナ、パイナップル、ココヤシ、トウモロコシ、サトウキビ、バガス、ヤシ、パピルス、葦、エスパルト、サバイグラス、麦、稲、竹、スギ及びヒノキ等の針葉樹、広葉樹及び綿花などの各種の植物が有する繊維が挙げられる。これらの植物性繊維は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Plant fibers include kenaf, jute hemp, manila hemp, sisal hemp, husk, cocoon, cocoon, banana, pineapple, coconut palm, corn, sugar cane, bagasse, palm, papyrus, cocoon, esparto, sabygrass, wheat, rice, bamboo, Examples thereof include fibers of various plants such as conifers such as cedar and cypress, broadleaf trees, and cotton. These vegetable fibers may be used alone or in combination of two or more.

また、植物性繊維として用いる植物の部位は、繊維を採取できればよく、特に限定されず、非木質部、茎部、根部、葉部及び木質部等のうちのいずれの部位でもよく、2箇所以上の異なる部位から繊維を採取してもよい。各々の部位から採取される繊維としては、靱皮繊維(ケナフ、ローゼル、アサ、アマ、ラミー、ジュート及びヘンプ等)、種子毛繊維(綿等)、葉脈繊維(マニラ麻及びサイザル麻等)、及び果実繊維(ココヤシ等)などが挙げられる。   The plant part used as the plant fiber is not particularly limited as long as the fiber can be collected, and may be any part of the non-wood part, stem part, root part, leaf part, wood part, etc., and two or more different parts. Fibers may be collected from the site. As fibers collected from each part, bast fibers (kenaf, roselle, asa, flax, ramie, jute, hemp, etc.), seed hair fibers (cotton, etc.), leaf vein fibers (manila hemp, sisal hemp, etc.) and fruits Examples thereof include fibers (coconut and the like).

植物性繊維を採取する植物としては、成長が早い一年草であり、優れた二酸化炭素吸収性を有するため、大気中の二酸化炭素量の削減、森林資源の有効利用等に貢献することができるケナフが好ましい。更に、このケナフの靭皮には、60質量%以上と高い割合でセルロース分が含有されており、植物性繊維としては、ケナフ靭皮から採取されるケナフ繊維が特に好ましい。このケナフは、木質茎を有する早育性の一年草であり、アオイ科に分類される植物である。学名におけるhibiscus cannabinus及びhibiscus sabdariffa等、及び通称名における紅麻、キューバケナフ、洋麻、タイケナフ、メスタ、ビムリ、アンバリ麻及びボンベイ麻等が挙げられる。   As a plant that collects plant fiber, it is an annual plant that grows quickly and has excellent carbon dioxide absorption, so it can contribute to reducing the amount of carbon dioxide in the atmosphere and effectively using forest resources. Kenaf is preferred. Furthermore, the bunch of kenaf contains a cellulose content at a high rate of 60% by mass or more, and kenaf fibers collected from kenaf bast are particularly preferable as plant fibers. This kenaf is a fast-growing annual grass with a woody stem and is a plant classified as a mallow. Hibiscus cannabinus and hibiscus sabdariffa in scientific names, and red, hemp, cuban kenaf, western hemp, taikenaf, mesta, bimli, umbari and Bombay hemp in common names.

天然繊維、特に植物性繊維の平均繊維長及び平均繊維径は特に限定されないが、平均繊維長が10mm以上であれば、優れた機械的特性を有する基材層とすることができるため好ましい。この平均繊維長は10〜150mm、特に20〜100mm、更に30〜80mmであることがより好ましい。この平均繊維長は、JIS L1015に準拠し、直接法にて無作為に単繊維を1本づつ取り出し、伸張させずに真っ直ぐに伸ばし、置尺上で繊維長を測定し、合計200本について測定した平均値である。一方、平均繊維径が1mm以下であれば、優れた機械的特性を有する基材層とすることができるため好ましい。この平均繊維径は0.01〜1mm、特に0.05〜0.7mm、更に0.07〜0.5mmであることがより好ましい。この平均繊維径は、無作為に単繊維を1本ずつ取り出し、繊維の長さ方向の中央における繊維径を光学顕微鏡を用いて実測し、合計200本について測定した平均値である。   The average fiber length and average fiber diameter of natural fibers, particularly vegetable fibers, are not particularly limited, but an average fiber length of 10 mm or more is preferable because a base material layer having excellent mechanical properties can be obtained. The average fiber length is 10 to 150 mm, particularly 20 to 100 mm, and more preferably 30 to 80 mm. This average fiber length is in accordance with JIS L1015. Single fibers are randomly picked up one by one by the direct method, stretched straight without stretching, the fiber length is measured on a measuring scale, and a total of 200 fibers are measured. The average value. On the other hand, an average fiber diameter of 1 mm or less is preferable because a base material layer having excellent mechanical properties can be obtained. The average fiber diameter is 0.01 to 1 mm, particularly 0.05 to 0.7 mm, and more preferably 0.07 to 0.5 mm. This average fiber diameter is an average value measured for a total of 200 fibers by taking out single fibers at random and measuring the fiber diameter at the center in the length direction of the fibers using an optical microscope.

天然繊維及び非繊維質植物性材料は、反応性官能基を有するカップリング剤等により、併用される熱可塑性樹脂との親和性を向上させること等を目的として予備処理することができる。このカップリング剤としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、アクリル系化合物及びエポキシ化合物等が挙げられる。   Natural fibers and non-fibrous plant materials can be pretreated with a coupling agent having a reactive functional group for the purpose of improving the affinity with the thermoplastic resin used in combination. Examples of the coupling agent include isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, acrylic compounds, and epoxy compounds.

基材層の形成に熱可塑性樹脂と天然繊維、特に植物性繊維とを併用する場合、各々の配合量は特に限定されず、熱可塑性樹脂と天然繊維との合計を100質量%とした場合に、熱可塑性樹脂は5〜90質量%、特に10〜80質量%、更に20〜70質量%とすることができる。また、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂を使用し、且つ天然繊維としてケナフ繊維を使用する場合は、ポリプロピレン樹脂とケナフ繊維との合計を100質量%とした場合に、ポリプロピレン樹脂は10〜90質量%、特に20〜80質量%、更に30〜70質量%とすることができる。   When a thermoplastic resin and natural fibers, particularly vegetable fibers, are used in combination for forming the base material layer, the amount of each is not particularly limited, and the total of the thermoplastic resin and natural fibers is 100% by mass. The thermoplastic resin can be 5 to 90% by mass, particularly 10 to 80% by mass, and further 20 to 70% by mass. Moreover, when using a polypropylene resin as a thermoplastic resin and using a kenaf fiber as a natural fiber, when the total of the polypropylene resin and the kenaf fiber is 100% by mass, the polypropylene resin is 10 to 90% by mass, In particular, it can be 20 to 80% by mass, and further 30 to 70% by mass.

基材層の厚さも特に限定されないが、10mm以下であることが好ましい。基材層の厚さが10mm以下であれば、例えば、真空成形時等に、基材層となる機材が優れた賦形性を有し、且つ表皮層等の他の層を十分に支持することができる支持層になるとともに、十分な機械的特性を有する車両用内装材とすることができる。この厚さは0.1〜5.0mm、特に1.0〜3.0mmであることがより好ましい。   The thickness of the base material layer is not particularly limited, but is preferably 10 mm or less. If the thickness of the base material layer is 10 mm or less, for example, during vacuum forming, the equipment used as the base material layer has excellent formability and sufficiently supports other layers such as the skin layer. It is possible to provide a vehicle interior material having sufficient mechanical properties as well as a support layer that can be used. This thickness is more preferably 0.1 to 5.0 mm, particularly 1.0 to 3.0 mm.

基材層の形成方法は特に限定されない。基材層は、例えば、(a)熱可塑性樹脂繊維と天然繊維とを、エアレイ法により混繊させ、堆積させる等の方法により形成した繊維マットを加熱圧縮する、(b)媒体に熱可塑性樹脂を分散させてなるエマルジョン、サスペンジョン等の分散液を、天然繊維に噴霧し、樹脂を含浸させ、これを加熱し、乾燥した後、エアレイ法等により堆積させてなる樹脂含浸繊維マットを加熱圧縮する、(c)媒体に熱可塑性樹脂を分散させてなるエマルジョン、サスペンジョン等の分散液に、天然繊維を用いてなる不織布を浸漬した後、乾燥してなる樹脂含浸繊維マットを加熱圧縮する、などの方法により形成することができる。これらの(a)〜(c)の形成方法はいずれを採用してもよく、2種以上の方法を併用してもよい。更に、基材層は、他の方法により形成してもよい。   The formation method of a base material layer is not specifically limited. The base material layer is, for example, (a) heat-compressing a fiber mat formed by a method of mixing and depositing thermoplastic resin fibers and natural fibers by an airlay method, and (b) a thermoplastic resin as a medium. A dispersion liquid such as emulsion, suspension, etc., in which water is dispersed is sprayed on natural fibers, impregnated with resin, heated, dried, and then heat-compressed with a resin-impregnated fiber mat deposited by the airlaid method or the like. (C) A nonwoven fabric made of natural fibers is immersed in a dispersion liquid such as an emulsion or suspension in which a thermoplastic resin is dispersed in a medium, and then a resin-impregnated fiber mat formed by drying is heated and compressed. It can be formed by a method. Any of these forming methods (a) to (c) may be employed, or two or more methods may be used in combination. Furthermore, the base material layer may be formed by other methods.

前記(a)〜(c)の形成方法のうちでは、繊維マットに含有される天然繊維と熱可塑性樹脂とをより均一に分散されることができる(b)及び(c)の方法が好ましい。また、工程が簡略化され、製造コストを低く抑えることができ、且つ生産性が高く、量産に適している(a)の方法が好ましい。これらの形成方法のうちでは、生産性が高く、量産に適した(a)の方法がより好ましい。   Among the forming methods (a) to (c), the methods (b) and (c) that can more uniformly disperse the natural fibers and the thermoplastic resin contained in the fiber mat are preferable. In addition, the method (a) is preferable because the process is simplified, the production cost can be kept low, the productivity is high, and it is suitable for mass production. Among these forming methods, the method (a) which has high productivity and is suitable for mass production is more preferable.

更に、(a)の方法の場合、熱可塑性樹脂繊維と天然繊維との混繊方法も特に限定されず、エアレイ法の他、例えば、フリース法、カード法等の各種の混繊方法を用いることができる。これらの混繊方法は1種のみでもよく、2種以上を併用してもよい。また、混繊の後、繊維を交絡させてもよく、交絡方法は特に限定されないが、例えば、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の各種の交絡方法を用いることができる。これらの交絡方法は1種のみでもよく、2種以上を併用してもよい。更に、繊維マットの加熱圧縮の条件も特に限定されず、熱可塑性樹脂繊維の種類等にもよるが、例えば、温度は170〜240℃、圧力は1〜2MPaとすることができる。   Furthermore, in the case of the method (a), the method for mixing thermoplastic resin fibers and natural fibers is not particularly limited, and various fiber mixing methods such as the fleece method and the card method may be used in addition to the air array method. Can do. These mixing methods may be used alone or in combination of two or more. In addition, the fibers may be entangled after mixing, and the entanglement method is not particularly limited, but various entanglement methods such as a needle punch method and a stitch bond method can be used. These entanglement methods may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the conditions for heating and compressing the fiber mat are not particularly limited, and depending on the type of thermoplastic resin fiber and the like, for example, the temperature can be 170 to 240 ° C., and the pressure can be 1 to 2 MPa.

(2)ポリウレタンフォーム層
基材層は、ポリウレタンフォームにより形成することもできる。この基材層は柔軟であり、優れたクッション性を有するため、車両用内装材のうちでも、シート材として好適であり、ポリウレタンフォーム層は車両用シートのパッド材として機能する。
(2) Polyurethane foam layer The base material layer can also be formed of polyurethane foam. Since this base material layer is flexible and has excellent cushioning properties, it is suitable as a seat material among vehicle interior materials, and the polyurethane foam layer functions as a pad material for a vehicle seat.

ポリウレタンフォーム層は、ポリオール、ポリイソシアネート、架橋剤、触媒、発泡剤、整泡剤等を含有するフォーム原料を用いて形成することができる。
ポリオールは特に限定されず、ポリウレタンフォームの製造に用いられる各種のポリオールを使用することができる。また、ポリオールとして植物由来のひまし油ポリオールを用いることもでき、ひまし油ポリオールを使用すれば、環境の観点で好ましい。更に、ひまし油ポリオールを除く他のポリオールは、平均官能基数が2.0〜6.0であり、且つ水酸基価が20〜800mgKOH/gであることが好ましい。このようなポリオールを使用すれば、圧縮残留歪みが小さく、優れた伸び等を有するポリウレタンフォーム層とすることができる。
The polyurethane foam layer can be formed using a foam raw material containing a polyol, a polyisocyanate, a crosslinking agent, a catalyst, a foaming agent, a foam stabilizer, and the like.
A polyol is not specifically limited, The various polyol used for manufacture of a polyurethane foam can be used. Moreover, a castor oil polyol derived from a plant can be used as the polyol, and it is preferable from the viewpoint of the environment to use a castor oil polyol. Furthermore, other polyols except for castor oil polyol preferably have an average functional group number of 2.0 to 6.0 and a hydroxyl value of 20 to 800 mgKOH / g. If such a polyol is used, a polyurethane foam layer having a small compression residual strain and excellent elongation can be obtained.

ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ(メタ)アクリルポリオール等が挙げられ、ポリエーテルポリオール及びポリマーポリオールが好ましい。これらのポリオールは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, polymer polyol, polycarbonate polyol, poly (meth) acryl polyol and the like, and polyether polyol and polymer polyol are preferable. These polyols may be used alone or in combination of two or more.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、低分子量のアルコール類、アミン類、アミノアルコール類、及びフェノール類を開始剤として、エチレンオキサイド(以下、「EO」と略記する。)、プロピレンオキサイド(以下、「PO」と略記する。)等を付加重合させたポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールが好ましく、POとEOとをブロック付加重合させたポリオール、及び末端にEOを付加させたオキシエチレン単位の含有量が5〜50質量%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。オキシエチレン単位の含有量が5〜50質量%であれば、フォーム原料の硬化が容易であり、連泡タイプのフォームとすることができる。   Examples of the polyether polyol include ethylene oxide (hereinafter abbreviated as “EO”), propylene oxide (hereinafter referred to as “PO”) using low molecular weight alcohols, amines, amino alcohols, and phenols as initiators. And a polyoxyethylene polyol, a polyoxypropylene polyol, a polyoxyethylene polyoxypropylene polyol, and the like obtained by addition polymerization. The polyether polyol is preferably a polyoxyethylene polyoxypropylene polyol, a polyol obtained by block addition polymerization of PO and EO, and a polyoxyethylene having a content of 5 to 50% by mass of an oxyethylene unit obtained by adding EO to the terminal. Oxyethylene polyoxypropylene polyol is preferred. When the content of the oxyethylene unit is 5 to 50% by mass, the foam raw material can be easily cured, and an open-cell foam can be obtained.

ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオール中で、スチレン、アクリロニトリル等のエチレン性不飽和モノマーを重合させる方法、別途製造した重合体微粒子をポリエーテルポリオールに混合する方法、エチレン性不飽和基を有するマクロモノマーとエチレン性不飽和モノマーをポリエーテルポリオール中で重合させる方法等により製造される。これらのうちでは、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させたポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレントリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させたポリオールがより好ましい。また、重合体微粒子を混合する方法では、重合体微粒子の含有量は、ポリエーテルポリオールを100質量部とした場合に、50質量部以下、特に30質量部以下であることが好ましい。重合体微粒子の含有量が50質量部を超えると、ポリマーポリオールの粘度が高くなり、フォーム成形時の作業性が低下する。   The polymer polyol is a method of polymerizing an ethylenically unsaturated monomer such as styrene or acrylonitrile in a polyether polyol, a method of mixing separately produced polymer fine particles with a polyether polyol, a macromonomer having an ethylenically unsaturated group, It is produced by a method of polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyether polyol. Among these, a polyol obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyether polyol is preferred, and a polyol obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyoxypropylene triol is more preferred. In the method of mixing polymer fine particles, the content of the polymer fine particles is preferably 50 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or less, when the polyether polyol is 100 parts by mass. When the content of the polymer fine particles exceeds 50 parts by mass, the viscosity of the polymer polyol becomes high and workability at the time of foam molding is lowered.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、又は酸無水物等と、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の低分子量アルコール類、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子量アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の低分子量アミノアルコール類との脱水縮合反応により生成するポリエステルポリオール、低分子量アルコール類、低分子量アミノアルコール類等を開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル類を開環重合させてなるラクトン系ポリエステルポリオール、及びポリエステルアミドポリオールなどが挙げられる。   Examples of the polyester polyol include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, trimellitic acid, and other polycarboxylic acids, acid esters, acid anhydrides, ethylene glycol, Low molecular weight alcohols such as 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, hexa Low molecular weight amines such as methylenediamine, xylylenediamine and isophoronediamine, polyester polyols produced by dehydration condensation reaction with low molecular weight amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, low molecular weight alcohols, low molecular weight amino alcohols, etc. Open Agents as, .epsilon.-caprolactone, .gamma.-valerolactone cyclic ester to ring-opening polymerization was lactone polyester polyol comprising the lactone and the like, and the like polyesteramide polyols.

ひまし油ポリオールは、ひまし油に炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを付加させることにより生成するポリオールであり、そのヒドロキシル基の1級化率はフォーム原料の硬化性の観点から10モル%以上であることが好ましく、水酸基価は20〜350mgKOH/gであることが好ましい。アルキレンオキサイドとしては、EO、PO、ラトラヒドロフラン等が挙げられ、これらはひまし油にランダム又はブロック付加させることができる。これらのアルキレンオキサイドは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用することもできる。   Castor oil polyol is a polyol produced by adding C2-C4 alkylene oxide to castor oil, and its hydroxyl group primary ratio is 10 mol% or more from the viewpoint of curability of the foam raw material. The hydroxyl value is preferably 20 to 350 mgKOH / g. Examples of the alkylene oxide include EO, PO, and latrahydrofuran, which can be added to castor oil randomly or in blocks. These alkylene oxides may be used alone or in combination of two or more.

ひまし油ポリオールと、他のポリオールとの配合比は特に限定されないが、質量比で、15/85〜50/50、特に20/80〜40/60、更に25/75〜35/65であることが好ましい。ひまし油ポリオールと、他のポリオールとの質量比が15/85〜50/50であれば、フォーム原料の硬化が容易であり、且つ優れた反発弾性を有し、圧縮残留歪みが小さく、十分な硬度を有するポリウレタンフォーム層とすることができる。   The compounding ratio of the castor oil polyol and the other polyol is not particularly limited, but is 15/85 to 50/50, particularly 20/80 to 40/60, and more preferably 25/75 to 35/65 by mass ratio. preferable. If the mass ratio of castor oil polyol and other polyol is 15/85 to 50/50, the foam raw material can be easily cured, has excellent rebound resilience, has a small compressive residual strain, and has sufficient hardness. A polyurethane foam layer having

ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、「MDI」と略記する。)系と、トリレンジイソシアネート(以下、「TDI」と略記する。)系とを併用する。MDI系としては、2,2’−MDI、2,4’−MDI、4,4’−MDI等を用いることができる。この他、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、及びこれらのウレタン変性物等が挙げられる。また、TDI系としては、2,4−TDI、2,6−TDI、及びこれらのカルボジイミド変性体等が挙げられる。MDI系とTDI系との質量比は特に限定されないが、MDI系/TDI系が、95/5〜55/45、特に85/15〜65/35、更に75/25〜75/25であることが好ましい。MDI系/TDI系が95/5〜55/45であれば、硬化が容易であり、且つ優れた反発弾性を有し、圧縮残留歪みが小さく、十分な硬度を有するポリウレタンフォーム層とすることができる。ポリイソシアネートとしては、MDI系及びTDI系を除く他のポリイソシアネートを用いることもできるが、その場合、他のポリイソシアネートは、ポリイソシアネートの全量を100質量%とした場合に、10質量%以下、特に5質量%以下であることが好ましい。   As the polyisocyanate, a diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as “MDI”) system and a tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as “TDI”) system are used in combination. As the MDI system, 2,2'-MDI, 2,4'-MDI, 4,4'-MDI, or the like can be used. In addition, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, urethane modified products thereof and the like can be mentioned. Examples of the TDI system include 2,4-TDI, 2,6-TDI, and modified carbodiimides thereof. The mass ratio of the MDI system to the TDI system is not particularly limited, but the MDI system / TDI system is 95/5 to 55/45, particularly 85/15 to 65/35, and further 75/25 to 75/25. Is preferred. If the MDI / TDI system is 95/5 to 55/45, a polyurethane foam layer that is easy to cure, has excellent impact resilience, has a small compressive residual strain, and has sufficient hardness. it can. As the polyisocyanate, other polyisocyanates other than the MDI system and the TDI system can be used. In this case, the other polyisocyanate is 10% by mass or less when the total amount of the polyisocyanate is 100% by mass, In particular, it is preferably 5% by mass or less.

架橋剤としては、通常、ポリウレタンフォームの製造に用いられている架橋剤を特に限定されることなく使用することができる。この架橋剤としては、低分子量アルコール類、低分子量アミン類、低分子量アミノアルコール類等の、分子量が500未満であり、少なくとも2個の活性水素基を有する化合物を用いることができる。架橋剤としては、イソシアネート基との反応が緩やかである低分子量アミノアルコール類、特にジエタノールアミンが好ましい。これらの架橋剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用することもできる。架橋剤の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、10質量部以下、特に5質量部以下(通常、1質量部以上)であることが好ましい。   As a crosslinking agent, the crosslinking agent currently normally used for manufacture of a polyurethane foam can be used without being specifically limited. As this crosslinking agent, compounds having a molecular weight of less than 500 and having at least two active hydrogen groups, such as low molecular weight alcohols, low molecular weight amines, and low molecular weight amino alcohols, can be used. As the crosslinking agent, low molecular weight amino alcohols, particularly diethanolamine, which have a slow reaction with isocyanate groups, are preferred. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the crosslinking agent is preferably 10 parts by mass or less, particularly 5 parts by mass or less (usually 1 part by mass or more) when the polyol is 100 parts by mass.

触媒としては、通常、ポリウレタンフォームの製造に用いられている触媒を特に限定されることなく使用することができる。この触媒としては、3級アミン、ジアザビシクロアルケン類及びその塩類、有機金属化合物等を用いることができ、3級アミンが好ましい。3級アミンとしては、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、1,2−ジメチルイミダゾール等が挙げられる。有機金属化合物としては、錫、鉛、ジルコニウム等の各種の金属と、オクテン酸、ナフテン酸等の有機酸との金属塩、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等が挙げられる。これらの触媒は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。触媒の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、0.03〜2.0質量部、特に0.03〜1.5質量部であることが好ましい。触媒の配合量が0.03〜2.0質量部であれば、フォーム原料の硬化が容易であり、成形性も良好である。   As a catalyst, the catalyst normally used for manufacture of a polyurethane foam can be used without being specifically limited. As the catalyst, tertiary amines, diazabicycloalkenes and salts thereof, organometallic compounds and the like can be used, and tertiary amines are preferable. Tertiary amines include triethylenediamine, triethylamine, tri-n-butylamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, 1,2-dimethylimidazole, etc. Is mentioned. Examples of organometallic compounds include metal salts of various metals such as tin, lead, and zirconium with organic acids such as octenoic acid and naphthenic acid, such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetylacetonate, and zirconium tetraacetylacetonate. Is mentioned. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the catalyst is preferably 0.03 to 2.0 parts by mass, particularly 0.03 to 1.5 parts by mass, when the polyol is 100 parts by mass. If the compounding amount of the catalyst is 0.03 to 2.0 parts by mass, the foam raw material is easily cured and the moldability is also good.

発泡剤としては、通常、ポリウレタンフォームの製造に用いられている発泡剤を特に限定されることなく使用することができる。発泡剤としては水が多用され、この水の他、例えば、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の2種が挙げられる。不活性低沸点溶剤としては、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、イソペンタン等が挙げられる。反応性発泡剤としては、室温より高い温度で分解して気体を発生する、例えば、アゾ化合物等が挙げられる。これらの発泡剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。発泡剤の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、1.0〜5.0質量部、特に1.5〜4.0質量部であることが好ましい。発泡剤の配合量が1.0〜5.0質量部であれば、独泡タイプのフォームとなり、フォーム表面に陥没等を生じることもない。   As a foaming agent, the foaming agent currently normally used for manufacture of a polyurethane foam can be used without being specifically limited. As the foaming agent, water is frequently used. In addition to this water, there are, for example, two kinds of inert low-boiling solvents and reactive foaming agents. Examples of the inert low boiling point solvent include dichloromethane, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon, and isopentane. Examples of the reactive foaming agent include an azo compound that decomposes at a temperature higher than room temperature to generate a gas. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the foaming agent is preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, particularly 1.5 to 4.0 parts by mass, when the polyol is 100 parts by mass. When the blending amount of the foaming agent is 1.0 to 5.0 parts by mass, the foam becomes a self-foaming type foam without causing depression or the like on the foam surface.

整泡剤としては、通常、ポリウレタンフォームの製造に用いられている整泡剤を特に限定されることなく使用することができる。この整泡剤としては、ポリジメチルシロキサン/ポリアルキレンオキシドブロック共重合体、及びビニルシラン/ポリアルキレンポリオール共重合体等が挙げられる。これらの整泡剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。整泡剤の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、3.0質量部以下、特に2.0質量部以下(通常、0.5質量部以上)であることが好ましい。   As the foam stabilizer, a foam stabilizer usually used in the production of polyurethane foam can be used without any particular limitation. Examples of the foam stabilizer include polydimethylsiloxane / polyalkylene oxide block copolymer and vinylsilane / polyalkylene polyol copolymer. These foam stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the foam stabilizer is preferably 3.0 parts by mass or less, particularly 2.0 parts by mass or less (usually 0.5 parts by mass or more) when the polyol is 100 parts by mass.

ポリウレタンフォーム層となるフォームの製造には、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤、内部離型剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗黴剤等の各種の添加剤及び助剤を、必要に応じて用いることができる。   For the production of foams to be polyurethane foam layers, antioxidants, anti-aging agents such as UV absorbers, fillers such as calcium carbonate and barium sulfate, internal mold release agents, flame retardants, plasticizers, colorants, anti-glare Various additives such as agents and auxiliaries can be used as necessary.

ポリウレタンフォーム層の形成方法は特に限定されず、例えば、真空成形法等により、上型と下型との間の空間に、イソシアネートインデックスが70〜140、特に80〜120となる条件でフォーム原料を注入し、反応させ、硬化させることにより形成することができる。また、必要に応じて、フォーム原料及び/又は成形型を加熱し、反応、硬化を促進させることもできる。更に、フォーム原料は少なくとも1個の混合ヘッドを使用し、好ましくは離型剤が塗布された型間の空間に注入され、通常、例えば、常温から70℃程度までの温度範囲で反応させ、発泡、硬化させることにより形成することができる。   The formation method of the polyurethane foam layer is not particularly limited. For example, the foam raw material is formed in a space between the upper mold and the lower mold by a vacuum molding method or the like under the condition that the isocyanate index is 70 to 140, particularly 80 to 120. It can be formed by pouring, reacting and curing. Further, if necessary, the foam raw material and / or the mold can be heated to promote the reaction and curing. Further, the foam raw material uses at least one mixing head, and is preferably injected into the space between the molds to which a release agent is applied, and is usually allowed to react in a temperature range from room temperature to about 70 ° C., for example. It can be formed by curing.

[3]架橋発泡体層
(1)樹脂
架橋発泡体層の形成に用いられる樹脂は特に限定されない。この樹脂としては、ポリオレフィン樹脂を用いることができる。このポリオレフィン樹脂としては、前記の表皮層の形成、及び前記の基材層の形成、に用いられるポリオレフィン樹脂として例示された各種のポリオレフィン樹脂を用いることができる。また、前記と同様に、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン/プロピレンランダム共重合樹脂、エチレン/プロピレンブロック共重合樹脂が好ましく、ポリプロピレン樹脂がより好ましい。更に、樹脂としては、ポリ乳酸樹脂を用いることもできる。このポリ乳酸樹脂としては、前記の表皮層の形成、及び前記の基材層の形成に用いられるポリ乳酸樹脂として例示された各種のポリ乳酸樹脂を用いることができる。
[3] Cross-linked foam layer (1) resin The resin used for forming the cross-linked foam layer is not particularly limited. As this resin, polyolefin resin can be used. As this polyolefin resin, the various polyolefin resin illustrated as polyolefin resin used for formation of the said skin layer and formation of the said base material layer can be used. As described above, polypropylene resin, polyethylene resin, ethylene / propylene random copolymer resin, and ethylene / propylene block copolymer resin are preferable, and polypropylene resin is more preferable. Furthermore, a polylactic acid resin can also be used as the resin. As this polylactic acid resin, the various polylactic acid resin illustrated as a polylactic acid resin used for formation of the said skin layer and formation of the said base material layer can be used.

架橋発泡体層は、樹脂、必要に応じて配合される架橋助剤及び発泡剤等が含有される架橋発泡性樹脂組成物が、架橋され、且つ発泡されてなる架橋発泡シートにより形成される。この架橋発泡体層を備えることにより、十分に柔軟な車両用内装材とすることができる。   The crosslinked foam layer is formed by a crosslinked foamed sheet obtained by crosslinking and foaming a crosslinked foamable resin composition containing a resin, a crosslinking aid and a foaming agent blended as necessary. By providing this crosslinked foam layer, a sufficiently flexible vehicle interior material can be obtained.

(2)架橋助剤
架橋助剤は、特に、ポリプロピレン樹脂及びポリ乳酸樹脂を架橋させるために配合され、通常、架橋させることが困難なこれらの樹脂を架橋させることができる。一方、ポリエチレン樹脂は架橋助剤を配合しなくても容易に架橋させることができる。このように、樹脂を架橋させることにより、優れた耐熱性及び成形性等を有する架橋発泡体層とすることができる。架橋助剤としては、通常、分子内に少なくとも2個の官能基を有する多官能性モノマーが用いられる。
(2) Crosslinking aid The crosslinking aid is particularly formulated to crosslink polypropylene resins and polylactic acid resins, and can usually crosslink these resins that are difficult to crosslink. On the other hand, the polyethylene resin can be easily crosslinked without blending a crosslinking aid. Thus, it can be set as the crosslinked foam layer which has the outstanding heat resistance, a moldability, etc. by bridge | crosslinking resin. As the crosslinking aid, a polyfunctional monomer having at least two functional groups in the molecule is usually used.

架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、N−フェニルマレイミド、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド等が挙げられる。これらのうちでは、ジビニルベンゼン、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、及びトリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。これらの架橋助剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   As a crosslinking aid, divinylbenzene, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, N-phenylmaleimide, N, N′-m -Phenylene bismaleimide etc. are mentioned. Of these, divinylbenzene, 1,6-hexanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate are preferred. These crosslinking aids may be used alone or in combination of two or more.

架橋助剤は、用いる樹脂、特に、ポリオレフィン樹脂等の合計を100質量部とした場合に、1〜7質量部、特に3〜5質量部配合することが好ましい。架橋助剤の配合量が1〜10質量部であれば、効率よく架橋させることができる。   The crosslinking aid is preferably blended in an amount of 1 to 7 parts by weight, particularly 3 to 5 parts by weight, when the total amount of resins used, particularly polyolefin resin, is 100 parts by weight. If the compounding quantity of a crosslinking adjuvant is 1-10 mass parts, it can bridge | crosslink efficiently.

(3)発泡剤
架橋発泡性樹脂組成物には、通常、発泡剤が配合される。この発泡剤の種類は特に限定されず、種々の発泡剤を用いることができるが、熱分解型発泡剤、特に有機熱分解型発泡剤が好ましい。この有機熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、N,N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。これらの発泡剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(3) Foaming agent A foaming agent is normally mix | blended with a crosslinked foaming resin composition. The type of the foaming agent is not particularly limited, and various foaming agents can be used, but a pyrolytic foaming agent, particularly an organic pyrolytic foaming agent is preferable. Examples of the organic pyrolytic foaming agent include azodicarbonamide, benzenesulfonyl hydrazide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonyl hydrazide, azobisisobutyronitrile and the like. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

発泡剤の配合量は特に限定されないが、樹脂と架橋助剤との合計を100質量部とした場合に、通常、1〜50質量部とすることができ、1〜25質量部であることが好ましい。発泡剤の配合量が1〜50質量部であれば、組成物を容易に発泡させることができ、優れた機械的特性及び耐熱性等を有する架橋発泡体層とすることができる。   Although the compounding quantity of a foaming agent is not specifically limited, When the sum total of resin and a crosslinking adjuvant is 100 mass parts, it can be normally 1-50 mass parts, and it may be 1-25 mass parts. preferable. When the blending amount of the foaming agent is 1 to 50 parts by mass, the composition can be easily foamed, and a crosslinked foam layer having excellent mechanical properties and heat resistance can be obtained.

(4)その他の成分
架橋発泡性樹脂組成物には、樹脂、架橋助剤、発泡剤及び分解温度調節剤の他にも各種の成分を配合することができる。この他の成分としては、多官能カルボジイミド化合物、多官能エポキシ化合物等の末端封鎖剤、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、ブロッキング防止剤、増粘剤、気泡安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、軟化剤、可塑剤、顔料、充填剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌剤、及び防臭剤等が挙げられる。これらの他の成分は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(4) Other components Various components can be mix | blended with a crosslinked foamable resin composition other than resin, a crosslinking adjuvant, a foaming agent, and a decomposition temperature regulator. Other components include end-capping agents such as polyfunctional carbodiimide compounds and polyfunctional epoxy compounds, organic peroxides such as dicumyl peroxide, biodegradation accelerators, foaming agent decomposition accelerators, antiblocking agents, and thickening agents. Agent, foam stabilizer, antioxidant, light stabilizer, ultraviolet absorber, lubricant, antistatic agent, softener, plasticizer, pigment, filler, flame retardant, flame retardant aid, antibacterial agent, deodorant, etc. Is mentioned. These other components may be used alone or in combination of two or more.

(5)架橋発泡性樹脂組成物の調製、並びにその架橋及び発泡
架橋及び発泡されて架橋発泡シートとなる架橋発泡性樹脂組成物の調製方法は特に限定されないが、通常、樹脂及び架橋助剤が含有される樹脂組成物と発泡剤とを混合し、その後、押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、及びミキシングロール等の各種の混練機により、発泡剤の分解温度(発泡温度)未満の温度で溶融混練して調製することができる。また、この架橋発泡性樹脂組成物は、溶融混練後、通常、シート状に成形される。
(5) Preparation of crosslinked foamable resin composition, and its crosslinking and foaming The method for preparing a crosslinked foamable resin composition that is crosslinked and foamed to form a crosslinked foamed sheet is not particularly limited. The resin composition contained and the foaming agent are mixed and then melted at a temperature below the decomposition temperature (foaming temperature) of the foaming agent by various kneaders such as an extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, and a mixing roll. It can be prepared by kneading. Moreover, this crosslinked foamable resin composition is normally shape | molded in a sheet form after melt-kneading.

次いで、シート状に成形された架橋発泡性樹脂組成物は、架橋され、発泡される。架橋方法は特に限定されず、種々の方法を採用することができる。例えば、電離放射線照射による架橋、及び有機過酸化物を用いる化学架橋が挙げられ、これらの架橋方法は併用することもできる。これらのうちでは、電離放射線照射による架橋が好ましい。この電離放射線照射における電離放射線としては、電子線、X線、β線及びγ線等が挙げられ、電子線が用いられることが多い。また、電離放射線の照射量は特に限定されないが、1〜200kGy、特に1〜100kGyであることが好ましい。この電離放射線照射により、成形体が架橋され、その後、発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡させることにより、架橋発泡シートを形成することができる。   Next, the cross-linked foamable resin composition formed into a sheet is cross-linked and foamed. The crosslinking method is not particularly limited, and various methods can be employed. For example, cross-linking by ionizing radiation irradiation and chemical cross-linking using an organic peroxide can be mentioned, and these cross-linking methods can be used in combination. Of these, crosslinking by ionizing radiation irradiation is preferred. Examples of ionizing radiation in this ionizing radiation irradiation include electron beams, X-rays, β rays, and γ rays, and electron beams are often used. Moreover, although the irradiation amount of ionizing radiation is not specifically limited, It is preferable that it is 1-200 kGy, especially 1-100 kGy. By this ionizing radiation irradiation, the molded body is crosslinked, and then heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent to foam, thereby forming a crosslinked foamed sheet.

発泡方法も特に限定されず、発泡剤の種類等により種々の方法を採用することができる。発泡剤として、熱分解型発泡剤を用いる場合は、発泡剤の分解温度以上であり、且つ最も高融点の樹脂の融点以上の温度(例えば、190〜290℃)にまで架橋発泡性樹脂組成物、又は既に成形され、架橋された発泡性樹脂成形体を加熱し、発泡させることができる。この際の加熱方法は特に限定されないが、例えば、熱風、赤外線、及びオイルバス等を用いた各種の方法が挙げられる。これらは1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The foaming method is also not particularly limited, and various methods can be adopted depending on the type of foaming agent. When a thermally decomposable foaming agent is used as the foaming agent, the cross-linked foamable resin composition has a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent and higher than the melting point of the highest melting point resin (for example, 190 to 290 ° C). Alternatively, an already molded and crosslinked foamed resin molding can be heated and foamed. Although the heating method in this case is not specifically limited, For example, the various methods using a hot air, infrared rays, an oil bath etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

(6)架橋発泡体層の形態
架橋発泡シートの厚さは特に限定されないが、0.5〜3.0mm、特に0.5〜2.0mm、更に0.7〜1.5mmであることが好ましい。この厚さが0.5〜3.0mmであれば、特に真空成形法において優れた賦形性を有し、十分な機械的特性を有する架橋発泡体層とすることができる。また、特に引っ掻き及び突き刺し等に対して高い耐久性を有する架橋発泡体層とすることができるため、車両用内装材の構成部材として好適である。
(6) Form of crosslinked foam layer The thickness of the crosslinked foamed sheet is not particularly limited, but is 0.5 to 3.0 mm, particularly 0.5 to 2.0 mm, and more preferably 0.7 to 1.5 mm. preferable. If this thickness is 0.5-3.0 mm, it can be set as the crosslinked foam layer which has the outstanding shaping property in the vacuum forming method, and has sufficient mechanical characteristics. Moreover, since it can be set as the crosslinked foam layer which has high durability especially with respect to scratching and piercing, it is suitable as a constituent member of an interior material for a vehicle.

[4]支持層
ポリウレタンフォーム層を基材層とする場合、その基材層を支持すべく、車両用内装材は、通常、金属材料又は合成樹脂材料を用いて製造され、ポリウレタンフォーム層からなる基材層の表皮層とは反対側に支持層が装着される。支持層はポリウレタンフォーム層を受けるため、プレート状に形成されている。支持層に用いる材料として、金属では、鉄、アルミニウム、マグネシウム等が挙げられ、強度及び成形性等の観点で鉄が好ましい。また、合成樹脂材料では、ポリプロピレン、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。更に、金属材料と合成樹脂材料との複合材でもよい。この支持層の厚さは特に限定されないが、0.5〜5.0mm、特に0.8〜3.0mmとすることができる。
[4] Support layer When the polyurethane foam layer is used as a base material layer, the vehicle interior material is usually manufactured using a metal material or a synthetic resin material to support the base material layer, and is composed of the polyurethane foam layer. A support layer is mounted on the opposite side of the base material layer from the skin layer. Since the support layer receives the polyurethane foam layer, it is formed in a plate shape. Examples of the material used for the support layer include iron, aluminum, magnesium and the like, and iron is preferable from the viewpoint of strength and formability. Examples of the synthetic resin material include thermoplastic resins such as polypropylene and ABS resin. Furthermore, a composite material of a metal material and a synthetic resin material may be used. The thickness of the support layer is not particularly limited, but can be 0.5 to 5.0 mm, particularly 0.8 to 3.0 mm.

[5]車両用内装材の製造方法
本発明の車両用内装材の製造方法は特に限定されず、例えば、以下のようにして製造することができる。
基材層が熱可塑性樹脂シートからなる場合、車両用内装材100は、表皮層11と基材層13aとを備え、通常、表皮層11と基材層13aとの間に、架橋発泡体層12が介装される。また、表皮層11の車両用内装材100の意匠面となる一面には、通常、凹凸模様(シボ模様)11aが設けられる(図1参照)。この車両用内装材100は、表皮層11となる表皮材111と架橋発泡体層12となる架橋発泡シート121とが貼り合わされた複層シート30と、基材層13となる基材131とが真空成形(図3及び図4参照)等の成形方法により一体に積層され、接合されて製造される。
[5] Method for Producing Vehicle Interior Material The method for producing the vehicle interior material of the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, as follows.
When the base material layer is made of a thermoplastic resin sheet, the vehicle interior material 100 includes the skin layer 11 and the base material layer 13a, and is usually a crosslinked foam layer between the skin layer 11 and the base material layer 13a. 12 is interposed. Moreover, the uneven | corrugated pattern (texture pattern) 11a is normally provided in one surface used as the design surface of the vehicle interior material 100 of the skin layer 11 (refer FIG. 1). The vehicle interior material 100 includes a multilayer sheet 30 in which a skin material 111 to be a skin layer 11 and a cross-linked foam sheet 121 to be a cross-linked foam layer 12 are bonded together, and a base material 131 to be a base material layer 13. The layers are integrally laminated and bonded by a molding method such as vacuum forming (see FIGS. 3 and 4).

複層シートの形成方法は特に限定されず、例えば、(1)表皮材と架橋発泡シートとをウレタン系接着剤及び酢酸エマルジョン系接着剤等の接着剤により貼り合わせる、(2)表皮材と架橋発泡シートとを接着性樹脂フィルム等により貼り合わせる、(3)表皮材及び/又は架橋発泡シートの一面を加熱し、その後、圧着して貼り合わせる、(4)架橋発泡シートの一面に、表皮層となる組成物を押出成形機等から押し出して貼り合わせる、等の各種の方法が挙げられる。
複層シートは上記(1)〜(4)のいずれの方法により形成してもよく、他の方法により形成してもよい。
The method of forming the multilayer sheet is not particularly limited. For example, (1) the skin material and the crosslinked foamed sheet are bonded together with an adhesive such as a urethane adhesive and an acetic acid emulsion adhesive, and (2) the skin material and the crosslinked sheet are bonded. (3) Heating one surface of the skin material and / or the crosslinked foamed sheet, and then bonding by pressure bonding, (4) Skin layer on one surface of the crosslinked foamed sheet Various methods such as extruding the composition to be obtained from an extruder or the like and bonding them together can be used.
The multilayer sheet may be formed by any of the above methods (1) to (4), or may be formed by other methods.

また、前記のように、表皮層には、車両用内装材となったときに意匠面となる一面に凹凸模様を設けることができるが、この凹凸模様は、どの時点で設けてもよい。凹凸模様は、例えば、(1)表皮材を製造するときに同時に形成する、(2)複層シートを製造するときに形成する、(3)後記の真空成形のときに形成する、等のいずれの時点で設けてもよい。   In addition, as described above, the skin layer can be provided with a concavo-convex pattern on one surface which becomes a design surface when it becomes a vehicle interior material, but this concavo-convex pattern may be provided at any time. The uneven pattern is, for example, (1) formed simultaneously with the production of the skin material, (2) formed when producing the multilayer sheet, or (3) formed during the vacuum forming described later. It may be provided at this point.

基材層がポリウレタンフォーム層からなる場合、車両用内装材200は、表皮層11と基材層13bとを備え、通常、基材層13bの表皮層11が積層されている面とは反対側の面に支持層14が接合され、積層される(図2参照)。この車両用内装材200は、表皮層11となる表皮材111と支持層14となる支持プレート141との間の空間にフォーム原料が注入され、反応、硬化され、表皮材111と発泡体15と支持プレート141とが、互いに接合され、一体化される一体発泡成形(図5参照)等の成形方法により製造される。   When the base material layer is made of a polyurethane foam layer, the vehicle interior material 200 includes the skin layer 11 and the base material layer 13b, and is usually opposite to the surface of the base material layer 13b on which the skin layer 11 is laminated. The support layer 14 is bonded to the surface and laminated (see FIG. 2). In this vehicle interior material 200, foam raw material is injected into a space between the skin material 111 serving as the skin layer 11 and the support plate 141 serving as the support layer 14, reacted and cured, and the skin material 111, the foam 15, The support plate 141 is manufactured by a molding method such as integral foam molding (see FIG. 5) in which the support plate 141 is joined and integrated with each other.

車両用内装材は、前記のように、真空成形法により製造することができる。この真空成形法としては、例えば、予め所望の形状に予備成形しておいた基材層に、加熱された複層シートを、真空成形と同時に貼り合わせる方法が挙げられる。更に、このような真空成形法としては、雄引き真空成形法、雌引き真空成形法、これらの両法を用いた真空成形法、雄引き真空成形と同時にプラグアシスト等により成形する方法、及び上下金型でプレスすると同時に真空引きする真空成形方法、等の各種の方法が挙げられる。   As described above, the vehicle interior material can be manufactured by a vacuum forming method. Examples of the vacuum forming method include a method in which a heated multilayer sheet is bonded to a base material layer preliminarily formed into a desired shape at the same time as vacuum forming. Further, such vacuum forming methods include a male pulling vacuum forming method, a female pulling vacuum forming method, a vacuum forming method using both of these methods, a method of forming by plug assist etc. simultaneously with male pulling vacuum forming, and upper and lower Various methods such as a vacuum forming method in which a vacuum is drawn at the same time as pressing with a mold are mentioned.

より具体的には、基材層が熱可塑性樹脂シートからなる場合、例えば、図3及び図4に記載された真空成形法が挙げられる。
図3に記載された真空成形法は、金型22に基材131を載置し、その後、基材131上に、例えば、120〜160℃に加熱し、軟化させた複層シート30を被せ、次いで、金型22により吸引し、その後、車両用内装材100を脱型させる真空成形法である。この場合、複層シート30は、前記(1)〜(3)の方法により形成することができる。
More specifically, when a base material layer consists of a thermoplastic resin sheet, the vacuum forming method described in FIG.3 and FIG.4 is mentioned, for example.
In the vacuum forming method described in FIG. 3, the base material 131 is placed on the mold 22, and then the base material 131 is covered with a softened multilayer sheet 30 heated to 120 to 160 ° C., for example. Then, vacuum forming is performed by sucking with the mold 22 and then demolding the vehicle interior material 100. In this case, the multilayer sheet 30 can be formed by the methods (1) to (3).

図4に記載された真空成形法は、上型21に、複層シート30を表皮材111の側から吸引させて吸着させ、その後、上型21と、基材131が載置された下型22とを型締めし、次いで、下型22より吸引することにより複層シート30と基材131とを一体化させ、その後、車両用内装材100を脱型させる真空成形法である。この場合、複層シート30は、前記(1)〜(3)のうちのいずれかの方法により形成することができる。   In the vacuum forming method described in FIG. 4, the upper mold 21 sucks and adsorbs the multilayer sheet 30 from the skin material 111 side, and then the upper mold 21 and the lower mold on which the substrate 131 is placed. 22 is a vacuum forming method in which the multilayer sheet 30 and the base material 131 are integrated by sucking from the lower mold 22, and then the vehicle interior material 100 is demolded. In this case, the multilayer sheet 30 can be formed by any one of the methods (1) to (3).

図4に記載された真空成形法の場合、脱型時、(1)上型21及び下型22の両方の吸引を解除してもよく、(2)上型21の吸引を解除し、且つ下型22は吸引したまま、とすることもできる。特に、基材が通気性を有する場合は、上記(2)の方法により、複層シートの金型形状への追従性を向上させることができ、且つ複層シートと基材とをより強固に貼り合わせることができる。
尚、天然繊維を含有しない基材は、所定の方法により通気用の貫通孔を形成することにより通気性を有する基材とすることができる。一方、天然繊維を含有する基材は、特に、熱可塑性樹脂と天然繊維との合計を100質量%とした場合に、熱可塑性樹脂が70質量%以下であるときは、基材そのものが有する通気性を利用することができる。
In the case of the vacuum forming method described in FIG. 4, at the time of demolding, (1) the suction of both the upper mold 21 and the lower mold 22 may be released, (2) the suction of the upper mold 21 is released, and The lower die 22 can be kept sucked. In particular, when the base material has air permeability, the followability to the mold shape of the multilayer sheet can be improved by the method of (2) above, and the multilayer sheet and the substrate can be made stronger. Can be pasted together.
In addition, the base material which does not contain a natural fiber can be made into the base material which has air permeability by forming the through-hole for ventilation | gas_flowing by a predetermined method. On the other hand, the base material containing the natural fiber has a ventilation that the base material itself has, particularly when the total amount of the thermoplastic resin and the natural fiber is 100% by mass and the thermoplastic resin is 70% by mass or less. Sex can be used.

また、真空成形時、上型21の内表面に凹凸模様を形成しておくことにより、表皮材に凹凸模様を転写させることができる。この凹凸模様の転写は、どの段階で実施してもよく、例えば、上型21を加熱金型としたときは、上型21に複層シート30を吸着させることで転写することができる。更に、下型22との型締めの際に転写することもできる。凹凸模様の転写に際しては、表皮材の、表皮層となったときに意匠面となる面を120℃以上に予備加熱しておくことが好ましい。このようにすれば、特に鮮明な凹凸模様が設けられた表皮層とすることができる。この予備加熱の温度は140〜220℃、特に160〜200℃であることが好ましい。   Further, by forming a concavo-convex pattern on the inner surface of the upper mold 21 during vacuum forming, the concavo-convex pattern can be transferred to the skin material. The uneven pattern may be transferred at any stage. For example, when the upper mold 21 is a heating mold, the uneven sheet 30 can be transferred by adsorbing the multilayer sheet 30 to the upper mold 21. Further, it can be transferred when the mold is clamped with the lower mold 22. In transferring the concavo-convex pattern, it is preferable to preheat the surface of the skin material, which becomes the design surface when it becomes the skin layer, to 120 ° C. or higher. If it does in this way, it can be set as the skin layer in which the clear concavo-convex pattern was provided. The preheating temperature is preferably 140 to 220 ° C, particularly 160 to 200 ° C.

更に、図3及び図4に記載された真空成形法の場合、基材131は、金型22に載置する前に、予め予備成形しておいてもよく、予備成形されていない場合は、基材131を加熱し、軟化させ、その後、金型22上に載置し、吸引して賦形してもよい。また、複層シート30は予備加熱しておくことが好ましい。これにより、複層シート30の局部的な伸びを抑え、且つ複雑な形状にも追従させることができる。複層シート30の加熱温度は特に限定されず、表皮材の材質及び厚さ、並びに架橋発泡シートの材質及び厚さ等によって適宜設定することが好ましいが、表皮材の、表皮層となったときに意匠面になる側の温度が120〜220℃、とくに140〜220℃、更に160〜200℃となるように加熱することが好ましい。この加熱温度が120〜220℃であれば、真空成形時、表皮材と架橋発泡シートとを強固に接合させることができ、且つ優れた外観を有する車両用内装材とすることができる。   Furthermore, in the case of the vacuum forming method described in FIG. 3 and FIG. 4, the base material 131 may be preformed in advance before being placed on the mold 22, and when not preformed, The substrate 131 may be heated and softened, and then placed on the mold 22 and sucked to be shaped. The multilayer sheet 30 is preferably preheated. Thereby, local expansion of the multilayer sheet 30 can be suppressed and a complicated shape can be followed. The heating temperature of the multilayer sheet 30 is not particularly limited, and is preferably set as appropriate depending on the material and thickness of the skin material and the material and thickness of the crosslinked foamed sheet, but when the skin material becomes the skin layer. It is preferable to heat so that the temperature on the side of the design surface becomes 120 to 220 ° C, particularly 140 to 220 ° C, and more preferably 160 to 200 ° C. When the heating temperature is 120 to 220 ° C., the skin material and the crosslinked foamed sheet can be firmly bonded during vacuum forming, and a vehicle interior material having an excellent appearance can be obtained.

基材層がポリウレタンフォーム層からなる場合、例えば、図5に記載された一体発泡成形法が挙げられる。
図5に記載された一体発泡成形法は、下型32に表皮材111を吸引させて吸着させ、その後、上型31と下型32との間に支持プレート141を介装させて型締めし、次いで、上型31と支持プレート141とを貫通して設けられたフォーム原料注入口16からフォーム原料を注入し、反応、硬化させ、表皮材111とポリウレタンフォーム15(基材層13bとなる。)と支持プレート141とを一体化させ、その後、車両用内装材200を脱型させる一体発泡成形法である。
When a base material layer consists of a polyurethane foam layer, the integral foam molding method described in FIG. 5 is mentioned, for example.
In the integral foam molding method described in FIG. 5, the skin material 111 is sucked and adsorbed to the lower mold 32, and then the support plate 141 is interposed between the upper mold 31 and the lower mold 32 to clamp the mold. Next, the foam raw material is injected from the foam raw material injection port 16 provided through the upper mold 31 and the support plate 141, reacted and cured, and the skin material 111 and the polyurethane foam 15 (the base material layer 13b) are obtained. ) And the support plate 141, and then the vehicle interior material 200 is demolded.

図5に記載された一体発泡成形法の場合、脱型時、下型32の吸引は解除してもよく、吸引したままでもよい。また、特に基材層13bとなるポリウレタンフォーム15の連泡性が高く、十分な通気性を有する場合は、吸引したままとすることで、表皮材111の下型32の内面形状への追従性を向上させることができ、且つ表皮材111とポリウレタンフォーム15とをより強固に貼り合わせることができる。更に、一体発泡成形時、下型32の内表面に凹凸模様を形成しておくことにより、表皮材111に凹凸模様を転写させることができる。この凹凸模様の転写は、どの段階で実施してもよく、例えば、下型32を加熱し、下型32に表皮材を吸着させるときに転写させることができる。また、上型31との型締め時に下型32を加熱し、転写させることもできる。凹凸模様の転写に際しては、表皮材111の、表皮層となったときに意匠面となる面を60℃以上に予備加熱しておくことが好ましい。このようにすれば、特に鮮明な凹凸模様が設けられた表皮層とすることができる。この予備加熱の温度は60〜140℃、特に80〜120℃であることが好ましい。   In the case of the integral foam molding method described in FIG. 5, the suction of the lower mold 32 may be released at the time of demolding, or may be kept sucked. In particular, when the polyurethane foam 15 serving as the base material layer 13b has high openness and sufficient air permeability, the ability to follow the inner surface shape of the lower mold 32 of the skin material 111 is maintained by suction. The skin material 111 and the polyurethane foam 15 can be bonded more firmly. Furthermore, the concave / convex pattern can be transferred to the skin material 111 by forming the concave / convex pattern on the inner surface of the lower mold 32 at the time of integral foam molding. The uneven pattern may be transferred at any stage, for example, when the lower mold 32 is heated and the skin material is adsorbed to the lower mold 32. Further, the lower mold 32 can be heated and transferred at the time of clamping with the upper mold 31. At the time of transferring the concavo-convex pattern, it is preferable to preheat the surface of the skin material 111 that becomes the design surface when it becomes the skin layer to 60 ° C. or higher. If it does in this way, it can be set as the skin layer in which the clear concavo-convex pattern was provided. The preheating temperature is preferably 60 to 140 ° C, particularly preferably 80 to 120 ° C.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
[1]車両用内装材の製造(表皮層の材料組成等を記載した表1参照)
実施例1
(1)表皮材
50質量%のオレフィン系熱可塑性エラストマー(三井化学社製、商品名「ミラストマー7030NH」)、30質量%のポリオレフィン樹脂(エチレン/プロピレンランダム共重合樹脂、日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックEC9」)、10質量%のポリ乳酸樹脂(ネイチャーワークス社製。商品名「インゲオ4032D」)、及び10質量%のスチレン系熱可塑性エラストマー(旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックH1052」)を混合し、その後、押出成形機により厚さ0.5mmのシートを成形した。次いで、このシートを周面にシボ模様が付されたロールに圧締してシボ模様を転写させ、一面にシボ模様が設けられた表皮材を形成した。この表皮材は実施例1〜3及び比較例1、3で用いた。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to the following Example.
[1] Manufacture of vehicle interior materials (see Table 1 describing the material composition of the skin layer, etc.)
Example 1
(1) Skin material 50% by mass of olefinic thermoplastic elastomer (trade name “Miralastomer 7030NH” manufactured by Mitsui Chemicals), 30% by mass of polyolefin resin (ethylene / propylene random copolymer resin, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name) "NOVATEC EC9"), 10% by mass of polylactic acid resin (manufactured by Nature Works, trade name "Ingeo 4032D"), and 10% by weight of styrene-based thermoplastic elastomer (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, trade name "Toughtech H1052") After that, a sheet having a thickness of 0.5 mm was formed by an extruder. Next, this sheet was pressed onto a roll having a texture pattern on its peripheral surface to transfer the texture pattern, thereby forming a skin material provided with the texture pattern on one side. This skin material was used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 3.

(2)架橋発泡シート
30質量%のポリ乳酸樹脂(ネイチャーワークス社製、商品名「4032D」)、及び70質量%のポリブチレンサクシネート樹脂(昭和高分子社製、商品名「ビオノーレ1003」)に、これらの樹脂の合計を100質量部とした場合に、6質量部の架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート)、9質量部の発泡剤(アゾジカルボンアミド)、及び0.9質量部の酸化防止剤を添加し、発泡剤が分解しない温度でミキシングロールにより混練し、20MPaの圧力でプレスしてシートを成形した。その後、このシートに電子線を13kGy照射して架橋させ、次いで、この架橋シートを240℃に調温された熱風発泡炉に投入し、3分間加熱し、発泡させて、厚さ1.0mmの架橋発泡シートを形成した。この架橋発泡シートは実施例1〜4及び比較例1、3で用いた。
(2) Cross-linked foam sheet 30% by mass of polylactic acid resin (product name “4032D” manufactured by Nature Works) and 70% by mass of polybutylene succinate resin (product name “Bionore 1003” manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) When the total of these resins is 100 parts by mass, 6 parts by mass of a crosslinking aid (triallyl isocyanurate), 9 parts by mass of a foaming agent (azodicarbonamide), and 0.9 parts by mass of oxidation An inhibitor was added, kneaded by a mixing roll at a temperature at which the foaming agent was not decomposed, and pressed at a pressure of 20 MPa to form a sheet. Thereafter, the sheet was irradiated with an electron beam at 13 kGy for crosslinking, and then the crosslinked sheet was put into a hot air foaming furnace adjusted to 240 ° C., heated for 3 minutes, foamed, and a thickness of 1.0 mm. A crosslinked foamed sheet was formed. This crosslinked foamed sheet was used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 3.

(3)基材
長さ70mmに裁断したケナフ繊維(天然繊維)と、長さ51mmに裁断したポリプロピレン繊維とを混合し、エアレイ法により混繊し、堆積させて2層のウェブを形成し、これらのウェブをニードルパンチにより交絡させ、質量比で50:50のケナフ繊維とポリプロピレン繊維とが含有される繊維マットを作製した。その後、この繊維マットを235℃の熱板により内部温度が210℃になるまで、圧力10kg/cmで加熱圧縮し、次いで、常温まで冷却して厚さ2.5mmの繊維ボードを製造した。この繊維ボードは、実施例1〜4及び比較例1、3で基材として用いた。
(3) Substrate A kenaf fiber (natural fiber) cut to a length of 70 mm and a polypropylene fiber cut to a length of 51 mm are mixed, mixed by the air lay method, and deposited to form a two-layer web. These webs were entangled with a needle punch to prepare a fiber mat containing kenaf fibers and polypropylene fibers having a mass ratio of 50:50. Then, this fiber mat was heated and compressed at a pressure of 10 kg / cm 2 until the internal temperature reached 210 ° C. with a hot plate of 235 ° C., and then cooled to room temperature to produce a 2.5 mm thick fiber board. This fiber board was used as a base material in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 3.

(4)真空成形
表皮材の表面のうちシボ模様が設けられておらず、架橋発泡シートと接合される面を180℃に加熱し、架橋発泡シートの表面のうち表皮材と接合される側の面を120℃に加熱し、その後、両者を圧着して複層シートを形成した。次いで、図3に記載の真空成形法により、複層シートの表面のうち表皮材の表面の温度が120℃となるように加熱し、その後、下型上に載置され、表面に接着剤(日立化成ポリマー社製、商品名「YA211−1」)が120g/mの塗布量で塗布された基材上に、複層シートを架橋発泡シートの側を基材側として積層し、次いで、吸引し、基材と複層シートとを圧着させ、基材層と架橋発泡体層と表皮層とを備える車両用内装材を製造した。
(4) Vacuum forming The surface of the skin material is not provided with a texture pattern, the surface to be joined to the crosslinked foamed sheet is heated to 180 ° C., and the surface of the crosslinked foamed sheet is joined to the skin material. The surface was heated to 120 ° C., and then both were pressed to form a multilayer sheet. Next, by the vacuum forming method described in FIG. 3, the surface of the multilayer sheet is heated so that the temperature of the surface of the skin material becomes 120 ° C., and then placed on the lower mold, and the adhesive ( Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name “YA211-1”) is laminated on a substrate coated with a coating amount of 120 g / m 2 , and a multilayer sheet is laminated with the cross-linked foam sheet side as the substrate side, The interior material for vehicles provided with the base material layer, the bridge | crosslinking foam layer, and the skin layer was manufactured by pressure-sucking the base material and the multilayer sheet.

実施例2
表皮材の形成に用いたポリオレフィン樹脂を20質量%、ポリ乳酸樹脂を20質量%とした他は、実施例1と同様にして車両用内装材を製造した。
Example 2
A vehicle interior material was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the polyolefin resin used for forming the skin material was 20% by mass and the polylactic acid resin was 20% by mass.

実施例3
表皮材の形成に用いたポリオレフィン樹脂を10質量%、ポリ乳酸樹脂を30質量%とした他は、実施例1と同様にして車両用内装材を製造した。
Example 3
An interior material for a vehicle was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the polyolefin resin used for forming the skin material was 10% by mass and the polylactic acid resin was 30% by mass.

実施例4
表皮材の形成に用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーを30質量%、ポリ乳酸樹脂を20質量%、スチレン系熱可塑性エラストマーを20質量%とし、且つシボ模様が設けられていない表皮材を用いた他は、実施例1と同様にして複層シートを形成し、その後、図4に記載の真空成形法により、複層シートの表皮材側の表面温度が180℃となるように加熱し、上型により吸引して表皮材の表面にシボ模様を形成し、次いで、この上型と、表面に実施例1と同様にして接着剤が塗布された基材が載置された下型とを、型締めし、基材と複層シートとを圧着させ、基材層と架橋発泡体層と表皮層とを備える車両用内装材を製造した。
Example 4
Others using 30% by mass of olefin-based thermoplastic elastomer, 20% by mass of polylactic acid resin, 20% by mass of styrene-based thermoplastic elastomer used for the formation of the skin material, and a skin material not provided with a texture pattern Formed a multilayer sheet in the same manner as in Example 1, and then heated so that the surface temperature on the skin material side of the multilayer sheet was 180 ° C. by the vacuum forming method shown in FIG. A surface pattern is formed on the surface of the skin material by suction, and then the upper mold and a lower mold on which a substrate coated with an adhesive is placed on the surface in the same manner as in Example 1 The vehicle interior material provided with the base material layer, the cross-linked foam layer, and the skin layer was manufactured by crimping the base material and the multilayer sheet.

実施例5
実施例2と同じ組成であり、且つ厚さが1.0mmの表皮材を実施例1と同様にして形成した。その後、図5に記載の一体発泡成形法により、シボ模様が設けられていない面が70℃となるように表皮材を加熱し、この加熱面が下型の内表面に向くようにして載置し、吸引して表皮材を下型に保持させた。次いで、下型の上面に厚さ3.0mmの支持プレートを載置し、その後、上型を閉じ、フォーム原料注入口からフォーム原料を注入し、60℃で6分間保持し、フォーム原料を反応させ、硬化させて、基材層となるポリウレタンフォームを生成させ、ポリウレタンフォーム層と支持層と表皮層とを備える車両用内装材を製造した。
尚、フォーム原料注入口は、上型の中央部に設けられた貫通孔と、支持プレートの中央部に設けられた貫通孔とが連通して形成されている。
また、フォーム原料の組成は下記のとおりである。
(a)ポリオール
ポリエーテルポリオール(旭硝子ウレタン社製、商品名「EL−838」) 22質量%
ポリマーポリオール(旭硝子ウレタン社製、商品名「EL−937」) 45質量%
ポリエーテルポリオール;ペンタエリスリトールにEOとPOとをランダム付加重合させてなるポリオール(平均官能基数 4.0、水酸基価 28mgKOH/g) 3質量%
ひまし油系ポリオール;ひまし油にEOを付加させてなるポリオール(平均官能基数 約3、水酸基価 59mgKOH/g、末端1級OH化率=62モル%) 30質量%
(b)ポリイソシアネート
MDI系;11質量%の2,4’−MDIと89質量%の4,4’−MDIとの混合物に、POとEOとを質量比80/20で反応させてなるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール(平均官能基数 4.0、数平均分子量 約8000)を反応させてなるポリイソシアネート 40質量%
MDI系;4.1質量%の2,4’−MDIと、32.9質量%の4,4’−MDIと、63質量%のポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートとの混合物 30質量%
TDI 30質量%
上記のポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネートインデックスが85となる量比で用いた。
(c)その他の成分
触媒;東ソー社製、商品名「TEDA−L33」 0.4質量部、及び東ソー社製、商品名「TOYOCAT ET」 0.06質量部
発泡剤;水 2.75質量部
整泡剤;日本ユニカー株式会社製SZ−1306 1質量部
これらの他の成分の配合量は、ポリオールの全量を100質量部とした場合の配合量(単位は「質量部」)である。
Example 5
A skin material having the same composition as in Example 2 and a thickness of 1.0 mm was formed in the same manner as in Example 1. Thereafter, by the integral foam molding method shown in FIG. 5, the skin material is heated so that the surface not provided with the texture pattern is 70 ° C., and the heating surface is directed to the inner surface of the lower mold. And sucked to hold the skin material in the lower mold. Next, a support plate having a thickness of 3.0 mm is placed on the upper surface of the lower mold, and then the upper mold is closed, the foam raw material is injected from the foam raw material inlet, and held at 60 ° C. for 6 minutes to react the foam raw material. And cured to produce a polyurethane foam to be a base material layer, and a vehicle interior material including a polyurethane foam layer, a support layer, and a skin layer was produced.
The foam raw material injection port is formed by communicating a through hole provided in the central portion of the upper mold and a through hole provided in the central portion of the support plate.
The composition of the foam raw material is as follows.
(A) Polyol Polyether polyol (manufactured by Asahi Glass Urethane Co., Ltd., trade name “EL-838”) 22% by mass
Polymer polyol (Asahi Glass Urethane Co., Ltd., trade name “EL-937”) 45% by mass
Polyether polyol: Polyol obtained by random addition polymerization of EO and PO with pentaerythritol (average functional group number 4.0, hydroxyl value 28 mgKOH / g) 3% by mass
Castor oil-based polyol: Polyol obtained by adding EO to castor oil (average number of functional groups: about 3, hydroxyl value: 59 mgKOH / g, terminal primary OH conversion rate: 62 mol%) 30% by mass
(B) Polyisocyanate MDI system: a polyisocyanate obtained by reacting PO and EO at a mass ratio of 80/20 to a mixture of 11% by mass of 2,4′-MDI and 89% by mass of 4,4′-MDI. Polyisocyanate obtained by reacting oxyethylene polyoxypropylene polyol (average functional group number 4.0, number average molecular weight about 8000) 40% by mass
MDI system: mixture of 4.1% by weight of 2,4′-MDI, 32.9% by weight of 4,4′-MDI and 63% by weight of polymethylene polyphenylene polyisocyanate 30% by weight
TDI 30% by mass
The above polyol and polyisocyanate were used in an amount ratio such that the isocyanate index was 85.
(C) Other components Catalyst: 0.4 part by mass, manufactured by Tosoh Corporation, trade name “TEDA-L33”, and manufactured by Tosoh Corporation, trade name “TOYOCAT ET” 0.06 parts by mass Foaming agent: 2.75 parts by mass of water Foam stabilizer: Nippon Unicar Co., Ltd. SZ-1306 1 part by mass The compounding amount of these other components is the compounding amount when the total amount of polyol is 100 parts by mass (the unit is “part by mass”).

比較例1
表皮材の形成に用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーを60質量%、ポリオレフィン樹脂を40質量%とし、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを用いなかった他は、実施例1と同様にして車両用内装材を製造した。
Comparative Example 1
The same as in Example 1 except that the olefinic thermoplastic elastomer used for forming the skin material was 60% by mass, the polyolefin resin was 40% by mass, and the polylactic acid resin and styrene-based thermoplastic elastomer were not used. Interior materials were manufactured.

比較例2
表皮材の形成に用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーを50質量%、ポリオレフィン樹脂を50質量%とし、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを用いなかった他は、実施例4と同様にして車両用内装材を製造した。
Comparative Example 2
The same as in Example 4 except that the olefinic thermoplastic elastomer used for forming the skin material was 50% by mass, the polyolefin resin was 50% by mass, and the polylactic acid resin and styrene-based thermoplastic elastomer were not used. Interior materials were manufactured.

比較例3
表皮材の形成に用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーを56質量%、ポリオレフィン樹脂を22質量%、ポリ乳酸樹脂を22質量%とし、スチレン系熱可塑性エラストマーを用いなかった他は、実施例1と同様にして車両用内装材を製造した。
Comparative Example 3
The same as in Example 1 except that the olefinic thermoplastic elastomer used for forming the skin material was 56% by mass, the polyolefin resin was 22% by mass, the polylactic acid resin was 22% by mass, and the styrene thermoplastic elastomer was not used. Thus, interior materials for vehicles were manufactured.

[2]車両用内装材の評価
(1)皺の有無
車両用内装材の表皮層の面を目視で観察し、皺の発生の有無及び皺がある場合、その長さ、深さの程度を確認した。表1の「○」は、著しい変色及び劣化が認められなかったことを意味する。
[2] Evaluation of interior materials for vehicles (1) Presence / absence of flaws The surface of the skin layer of the vehicular interior material is visually observed, and if wrinkles are present or there are wrinkles, the length and depth are determined. confirmed. “◯” in Table 1 means that no significant discoloration or deterioration was observed.

(2)シボ深さ
車両用内装材の表面の粗さを、表面粗さ計測器(東京精密社製、型式「サーフコム570」)を用いて、測定長さ12.5mm、測定速度0.3mm/S、カットオフ値2.5mmの条件で測定し、測定区間全体の最大山高さ及び最大谷深さの和でシボ深さを算出した。
(2) Wrinkle depth The surface roughness of the interior material for the vehicle was measured using a surface roughness measuring instrument (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., model “Surfcom 570”), measuring length 12.5 mm, measuring speed 0.3 mm. / S, measured under conditions of a cutoff value of 2.5 mm, the grain depth was calculated as the sum of the maximum peak height and the maximum valley depth of the entire measurement section.

(3)耐光性
車両用内装材から幅70mm、長さ200mmの試料を切り取り、紫外線フェードメータ(スガ試験機社製、型式「U48AU」、カーボンアーク1灯がけ)により、機内温度60℃、機内湿度50%RH、ブラックパネル温度83℃、試料回転速度3回転/分の条件で紫外線を1000時間照射し、変色及び劣化の程度を確認した。表1の「○」は、著しい変色及び劣化が認められなかったことを意味する。
(3) Light resistance A sample with a width of 70 mm and a length of 200 mm is cut out from the interior material for a vehicle, and an in-machine temperature of 60 ° C. is obtained with an ultraviolet fade meter (model “U48AU” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., with one carbon arc). Ultraviolet rays were irradiated for 1000 hours under conditions of a humidity of 50% RH, a black panel temperature of 83 ° C., and a sample rotation speed of 3 rotations / minute, and the degree of discoloration and deterioration was confirmed. “◯” in Table 1 means that no significant discoloration or deterioration was observed.

(4)成形性
車両用内装材を表皮層の側から目視で観察し、表皮層と架橋発泡体層又はポリウレタンフォーム層との間の浮き、剥がれ、及び基材層の凹凸形状にともなう表皮層のスケの有無を確認した。表1の「○」は、浮き、剥がれ及びスケが認められなかった、「△」は、浮き、剥がれ又はスケが認められた、「×」は、浮き、剥がれ及びスケのいずれもが認められた、ことを意味する。
結果を表1に併記する。
(4) Formability The skin layer is observed by visually observing the vehicle interior material from the skin layer side, and floats and peels between the skin layer and the crosslinked foamed layer or polyurethane foam layer, and the uneven shape of the base material layer. The presence or absence of the scale was confirmed. “○” in Table 1 indicates that no floatation, peeling or scaling was observed, “△” indicates that floating, peeling or scaling was observed, and “×” indicates any lifting, peeling or scaling. That means.
The results are also shown in Table 1.

Figure 2011000765
尚、上記の表1において、「TPO」はオレフィン系熱可塑性エラストマー、「EPランダム共重合樹脂」はエチレン/プロピレンランダム共重合樹脂、「PLA」はポリ乳酸樹脂、「St系エラストマー」はスチレン系熱可塑性エラストマーを意味する。また、「複合材」は、熱可塑性樹脂とケナフ繊維とを用いてなる基材層、「フォーム」は、ポリウレタンフォーム層からなる基材層、を意味する。
Figure 2011000765
In Table 1, “TPO” is an olefin thermoplastic elastomer, “EP random copolymer resin” is an ethylene / propylene random copolymer resin, “PLA” is a polylactic acid resin, and “St elastomer” is a styrene resin. It means a thermoplastic elastomer. “Composite material” means a base material layer made of a thermoplastic resin and kenaf fibers, and “foam” means a base material layer made of a polyurethane foam layer.

表1によれば、実施例1〜5では、基材層の種類によらず、また、真空成形の方法によらず、皺が発生せず、ポリ乳酸樹脂を含有しているにもかかわらず、優れた耐光性を有し、変色も劣化もみられず、成形性も良好であることが分かる。更に、シボ深さが大きく、優れた意匠性を有する車両用内装材であることが分かる。   According to Table 1, in Examples 1-5, regardless of the type of the base material layer, and regardless of the method of vacuum forming, no wrinkles occurred and despite containing polylactic acid resin It has excellent light resistance, no discoloration or deterioration, and good moldability. Further, it can be seen that this is a vehicular interior material having a large grain depth and an excellent design.

一方、表皮層の形成にポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーが用いられていない比較例1、2では、皺の発生はみられず、耐光性及び成形性等も問題ないものの、原材料の全てが石油由来の材料である。また、表皮層の形成にポリ乳酸樹脂は用いられているものの、スチレン系熱可塑性エラストマーが用いられていない比較例3では、耐光性は問題ないが、皺の発生がみられ、成形性に問題があることが分かる。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which polylactic acid resin and styrene-based thermoplastic elastomer are not used for the formation of the skin layer, generation of wrinkles is not observed, and there is no problem in light resistance and moldability, but all of the raw materials Is a petroleum-derived material. In addition, although polylactic acid resin is used for the formation of the skin layer, light resistance is not a problem in Comparative Example 3 in which a styrene-based thermoplastic elastomer is not used, but wrinkles are observed and moldability is a problem. I understand that there is.

本発明の車両用内装材は車両の各種の内装材として利用することができる。この内装材としては、例えば、ドア、インストルメントパネル、ピラー、サンバイザー、シートバックガーニッシュ、コンソールボックス、天井、フロアー、パッケージトレー、スイッチベース、クオーターパネル、アームレスト、ダッシュボード、及びデッキトリム等が挙げられる。   The vehicle interior material of the present invention can be used as various vehicle interior materials. Examples of the interior material include a door, an instrument panel, a pillar, a sun visor, a seat back garnish, a console box, a ceiling, a floor, a package tray, a switch base, a quarter panel, an armrest, a dashboard, and a deck trim. It is done.

100、200;車両用内装材、11;表皮層、11a;凹凸模様(シボ模様)、111;表皮材、12;架橋発泡体層、121;架橋発泡シート、13a、13b;基材層、131;基材、14;支持層、141;支持プレート、15;ポリウレタンフォーム、16;フォーム原料注入口、21、31;上型(真空成形用上型)、22;金型又は下型、32;下型、30;複層シート。   100, 200; vehicle interior material, 11; skin layer, 11a; uneven pattern (texture pattern), 111; skin material, 12; cross-linked foam layer, 121; cross-linked foam sheet, 13a, 13b; base material layer, 131 Substrate, 14; support layer, 141; support plate, 15; polyurethane foam, 16; foam raw material inlet, 21, 31; upper mold (upper mold for vacuum forming), 22; mold or lower mold, 32; Lower mold, 30; multilayer sheet.

Claims (6)

表皮層と基材層とを備える車両用内装材であって、
前記表皮層は、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含有し、
前記オレフィン系熱可塑性エラストマー、前記ポリオレフィン樹脂、前記ポリ乳酸樹脂及び前記スチレン系熱可塑性エラストマーの合計を100質量%とした場合に、該オレフィン系熱可塑性エラストマーが20〜70質量%、該ポリオレフィン樹脂が10〜50質量%、該ポリ乳酸樹脂が5〜30質量%、該スチレン系熱可塑性エラストマーが5〜30質量%であることを特徴とする車両用内装材。
A vehicle interior material comprising a skin layer and a base material layer,
The skin layer contains an olefin-based thermoplastic elastomer, a polyolefin resin, a polylactic acid resin, and a styrene-based thermoplastic elastomer,
When the total of the olefinic thermoplastic elastomer, the polyolefin resin, the polylactic acid resin and the styrene thermoplastic elastomer is 100% by mass, the olefinic thermoplastic elastomer is 20 to 70% by mass, and the polyolefin resin is 10 to 50% by mass, 5 to 30% by mass of the polylactic acid resin, and 5 to 30% by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer.
前記基材層は、天然繊維と、ポリ乳酸樹脂及びポリオレフィン樹脂のうちの少なくとも一方とを含有する請求項1に記載の車両用内装材。   The vehicle interior material according to claim 1, wherein the base material layer contains natural fibers and at least one of a polylactic acid resin and a polyolefin resin. 前記表皮層と前記基材層との間に架橋発泡体層を備える請求項2に記載の車両用内装材。   The vehicle interior material according to claim 2, further comprising a crosslinked foam layer between the skin layer and the base material layer. 前記基材層は、ポリウレタンフォーム層を備える請求項1に記載の車両用内装材。   The vehicle interior material according to claim 1, wherein the base material layer includes a polyurethane foam layer. 前記ポリウレタンフォーム層は、植物由来の原料を用いてなる請求項4に記載の車両用内装材。   The vehicle interior material according to claim 4, wherein the polyurethane foam layer is made of plant-derived materials. 前記ポリウレタンフォーム層の、前記表皮層が積層されている面とは反対側の面に支持層が装着されている請求項4又は5に記載の車両用内装材。   The vehicle interior material according to claim 4 or 5, wherein a support layer is attached to a surface of the polyurethane foam layer opposite to a surface on which the skin layer is laminated.
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