JP2010285630A - Method for producing rubber composition for solid golf ball - Google Patents

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Hiroshi Higuchi
Katsunobu Imoto
Nobuyuki Kataoka
Masashi Minamiuma
Kazuhiko Nakamura
和彦 中村
勝宣 井本
昌司 南馬
博士 樋口
信幸 片岡
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Bridgestone Sports Co Ltd
Nihon Jyoryu Kogyo Co Ltd
Nippon Shokubai Co Ltd
ブリヂストンスポーツ株式会社
日本蒸溜工業株式会社
株式会社日本触媒
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a rubber composition for a homogeneous solid golf ball in which a cocrosslinking agent such as a metal unsaturated carboxylate is satisfactorily minutely dispersed and which can be manufactured with satisfactory operability. <P>SOLUTION: The method for producing the rubber composition for the solid golf ball containing (A) a base material rubber, (B) a filler, (C) an organic peroxide and (D) a cocrosslinking agent coated with a coating rubber includes: a step for coating the cocrosslinking agent with the coating rubber including a step (I) for preparing a liquid wherein the cocrosslinking agent is suspended and the coating rubber is dissolved in a solvent and a solvent removing step (II) for removing the solvent from the liquid prepared by the step (I); and a step for mixing the component (D) with each of the components (A) to (C) after the step for coating the cocrosslinking agent with the coating rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は均質なソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a process for producing a homogeneous solid rubber composition for golf balls.

従来、カバー材で直接もしくは中間層を介して被覆された多層構造のソリッドゴルフボールにおける芯球(コア)やワンピースゴルフボールを製造するに際しては、ブタジエンゴム等のゴム成分、不飽和カルボン酸の金属塩等の共架橋剤、酸化亜鉛等の重量調整剤、及びジクミルパーオキサイド等の遊離基開始剤等を含むゴム組成物を加熱加圧成形することにより製造する方法が一般に採用されている。 Conventionally, in manufacturing a sphere (core) and one-piece golf balls in solid golf balls of the coated multilayer structure directly or via an intermediate layer with a cover material, a rubber component such as butadiene rubber, metal unsaturated carboxylic acid co-crosslinking agents such as salts, the weight adjusting agent such as zinc oxide, and a method for producing by heat and pressure molding a rubber composition comprising a free radical initiator such as dicumyl peroxide is generally employed. ここで、上記共架橋剤としての不飽和カルボン酸の金属塩としては、最終的に得られるゴルフボールの硬度や反撥性を適度に調節する等の観点から、メタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛等が好適に用いられている。 Examples of the metal salts of unsaturated carboxylic acids as the co-crosslinking agent, from the viewpoint of for adjusting hardness and impact resilience of the golf ball finally obtained reasonably, zinc methacrylate, zinc or acrylic acid It is suitably used.

これらメタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛等は、好適なゴルフボール物性を実現することを目的としてポリブタジエン等の基材ゴム成分100部(質量部、以下同様)に対し通常15〜60部とかなり多量に配合されるが、これらメタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛は細かい粉体であるため各成分を混練してゴム組成物を得る際に飛散することが多かったり、ロール等の混練機に激しく付着して混練作業が困難となったりする場合があった。 These zinc methacrylate and zinc acrylate is preferred base rubber component 100 parts of polybutadiene for the purpose of realizing a golf ball physical properties (mass parts, hereinafter the same) to fairly large amount of the normal 15 to 60 parts Although formulated, or often that these zinc methacrylate, zinc or acrylic acid scattered in obtaining kneaded to a rubber composition of each component for a fine powder, vigorously attached to the kneading machine such as a roll there have been cases where kneading operation may become difficult. 更に、これらメタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛等はゴム組成物中で凝集塊を形成し易いため、実質的に作用するメタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛の割合が小さくなる場合があるのみならず、凝集の度合いも一定ではないため、最終的に得られるゴルフボールの硬度や反撥性にはロット間でのバラツキ、或いは打撃位置によるバラツキが生じ、ゴルフボールの品質が一定しないという問題が生じる場合があった。 Furthermore, these zinc methacrylate and zinc acrylate is liable to form agglomerates in the rubber composition, not only may the proportion of zinc methacrylate and zinc acrylate which acts substantially decreases, cohesive because even the degree of not constant, finally obtained dispersion of the hardness and impact resilience of the golf ball between lots, or variations occur due to the striking position, there is a case where a problem that the quality of the golf ball is not constant occurs It was.

このような、メタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛等の混練機への付着を防止する技術、及び、ゴム組成物中において良好な分散状態を実現させる技術としては、以下のようなものがあった。 Such techniques for preventing adhesion of the kneading machine such as zinc methacrylate and zinc acrylate, and, as a technology for realizing good dispersion state in the rubber composition, it has been as follows.

即ち、特許文献1:特許第2720541号公報には、不飽和カルボン酸の金属塩と液状ゴムとをブレンドしてマスターバッチを作製し、その後ゴムに当該マスターバッチを配合することによって不飽和カルボン酸の金属塩をゴム組成物中に良好に分散させる技術が記載されている。 That is, Patent Document 1: Japanese Patent No. 2720541 discloses, to prepare a master batch by blending the metal salt of an unsaturated carboxylic acid and liquid rubber, an unsaturated carboxylic acid by subsequent compounding rubber to the masterbatch the metal salts are described technology be well dispersed in the rubber composition. しかしながら、当該方法においては分子量の低い液状ゴムを使用するため、得られるコアの反発性の観点からはなお改良の余地がある。 However, in the method for using the low liquid rubber molecular weight, there is room for further improvement in terms of resilience of the resulting core.

特許文献2:特開平4−314465号公報や特許文献3:特開平4−227733号公報には、不飽和カルボン酸の金属塩とゴムとを溶液状態で混合し、溶媒を除去してそのままコアを成形する技術が記載されている。 Patent Document 2: JP-A 4-314465 Patent Publication and Patent Document 3: JP-A-4-227733, a metal salt and a rubber of an unsaturated carboxylic acid were mixed in a solution state, it core by removing the solvent It is described shaping the technology. しかしながら、当該方法においてはゴム分の配合量を相対的に多量としなくてはならず、不飽和カルボン酸の金属塩を多量に配合する場合には適用が困難な場合がある。 However, in the method not have to relatively large amount the amount of rubber component, if a large amount of metal salt of an unsaturated carboxylic acid it may apply difficult. また、これらの方法においては溶液同士を混合し、溶媒を除去することで直接ゴム中に不飽和カルボン酸の金属塩を分散させる方法であるため、多量の溶媒を除去する工程や多量なゴム組成物の乾燥工程が必要となって作業性に劣る場合がある。 Further, mixing the solution together in these methods, since the solvent is a method of dispersing a metal salt of an unsaturated carboxylic acid directly into the rubber by removing, process and large amount of rubber to remove the large amount of the solvent may be poor in workability drying process is required of the thing. 不飽和カルボン酸の金属塩を多量に配合する際には尚更である。 The time of a large amount of metal salt of an unsaturated carboxylic acid is still.

特許文献4:特開昭59−141961号公報や特許文献5:特開昭60−92781号公報には、高級脂肪酸又はその塩により不飽和カルボン酸の金属塩の表面をコーティングし、その後ゴムに配合する技術が記載されている。 Patent Document 4: JP 59-141961 JP and Patent Document 5: JP-A-60-92781, and coating the surface of a metal salt of an unsaturated carboxylic acid by a higher fatty acid or a salt thereof, thereafter the rubber compounding technique are described. しかしながら、当該方法においては混練温度を100℃以上と高温に設定しなければ効果が見込めず、生産コストの観点から好ましくないばかりか、スコーチの問題や飛散ロスが大きい等の問題が生じる場合もある。 There, however, in the method it can not be expected the effect to be set the kneading temperature to a high temperature 100 ° C. or higher, not only undesirable from the viewpoint of production cost, even if the scorch problem and scattering loss is large or the like problems occur .

特許文献6:特開2002−85591号公報,特許文献7:特開2002−159595号公報,及び特許文献8:特開2002−200195号公報には、熱可塑性樹脂により不飽和カルボン酸の金属塩の表面をコーティングし、その後ゴムに配合する技術が記載されている。 Patent Document 6: JP 2002-85591 and JP-Patent Document 7: JP 2002-159595 and JP Patent Document 8: JP-A 2002-200195 discloses a metal salt of an unsaturated carboxylic acid by a thermoplastic resin coating the surface of, and is then describes a technique of blending a rubber. しかしながら、当該方法においては混練温度を100℃以上と高温に設定する必要があり製造工程として好ましくない場合がある。 However, in this method there are cases undesirable as the production process must set the kneading temperature to a high temperature 100 ° C. or higher. また、コーティングに用いた熱可塑性樹脂が、最終的に得られるゴルフボールの反発性を低下させる場合がある。 Further, in some cases the thermoplastic resin used in the coating, reduce the resilience of the finally obtained golf ball.

特許文献9:特開2001−187167号公報には、硫黄含有化合物により不飽和カルボン酸の表面をコーティングし、その後ゴムに配合する技術が記載されている。 Patent Document 9: JP-A 2001-187167 discloses, the sulfur-containing compound to coat the surface of the unsaturated carboxylic acids are then describes a technique of blending a rubber. しかしながら、当該方法においては該コーティング物の混練機への付着を低減する効果が不十分である場合がある。 However, in this method there are cases effect of reducing the adhesion to the kneader of the coatings is insufficient.

多量の不飽和カルボン酸の金属塩を配合する場合であっても不飽和カルボン酸の金属塩がゴム中に良好に微分散し、ロット間で特性のバラツキがなく、しかも作業性よく製造することが可能なゴム組成物、及び、品質の安定が確保されると共に、良好な飛び性能を有するゴルフボールが求められていた。 Even when blending a large amount of metal salt of an unsaturated carboxylic acid metal salt of the unsaturated carboxylic acid is favorably finely dispersed in the rubber, there is no variation in characteristics between lots, moreover be produced with good workability rubber composition which can be, and, together with the stability of the quality is ensured, a golf ball having a good flight performance has been demanded.

特許第2720541号公報 Patent No. 2720541 Publication 特開平4−314465号公報 JP-4-314465 discloses 特開平4−227733号公報 JP-4-227733 discloses 特開昭59−141961号公報 JP-A-59-141961 JP 特開昭60−92781号公報 JP-A-60-92781 JP 特開2002−85591号公報 JP 2002-85591 JP 特開2002−159595号公報 JP 2002-159595 JP 特開2002−200195号公報 JP 2002-200195 JP 特開2001−187167号公報 JP 2001-187167 JP

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、不飽和カルボン酸の金属塩等の共架橋剤がゴム中に良好に微分散され、しかも作業性よく製造することが可能な、均質なソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, a co-crosslinking agents such as metal salts of unsaturated carboxylic acids are well finely dispersed in the rubber, moreover capable of producing good workability, homogeneous solid golf and to provide a manufacturing method of the rubber composition for the golf ball.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、(A)基材ゴム、(B)充填剤、(C)有機過酸化物、(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤、を含んでなるソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法であって、上記被覆用ゴムにて共架橋剤を被覆する工程が、(I)溶媒中に共架橋剤が懸濁し、かつ被覆用ゴムが溶解した液を調製する工程と、(II)上記工程により調製された液から溶媒を除去する溶媒除去工程と含み、このゴム被覆工程の後に(D)成分と上記(A)〜(C)の各成分を混合する工程とを含むことを特徴とするソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法が、上記課題を解決するゴム組成物となり得ることを知見し、本発明をなすに至った。 The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, (A) a base rubber, (B) a filler, (C) an organic peroxide, is covered with (D) coating rubber was co-crosslinking agent, a process for the preparation of comprising at solid golf ball rubber compositions, the step of coating the co-crosslinking agent in the coating rubber, (I) a co-crosslinking agent is suspended in a solvent and a step of preparing a coating rubber dissolved liquid, (II) includes a solvent removal step of removing the solvent from the liquid which is prepared by the above process, after the rubber coating step (D) component and the (a ) a method of manufacturing a solid rubber composition for golf balls, which comprises a step of mixing the components of ~ (C) is, by finding that could cause the rubber composition to solve the above problems, the present invention It led to the eggplant.

即ち、本発明は、下記のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法を提供する。 That is, the present invention provides a method for producing a rubber composition for a solid golf ball follows.
請求項1: According to claim 1:
次の(A)〜(D)の各成分、 Each component of the following (A) ~ (D),
(A)基材ゴム、 (A) a base rubber,
(B)充填剤、 (B) a filler,
(C)有機過酸化物、 (C) an organic peroxide,
(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤、 (D) a co-crosslinking agent coated with coating rubber,
を含んでなるソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法であって、上記被覆用ゴムにて共架橋剤を被覆する工程が、 A method of manufacturing a comprising at solid golf ball rubber compositions, the step of coating the co-crosslinking agent in the coating rubber,
(I)溶媒中に共架橋剤が懸濁し、かつ被覆用ゴムが溶解した液を調製する工程と、 (I) a step of co-crosslinking agent is suspended in a solvent, and to prepare the coating rubber has dissolved the liquid,
(II)上記工程により調製された液から溶媒を除去する溶媒除去工程と含み、このゴム被覆工程の後に(D)成分と上記(A)〜(C)の各成分を混合する工程とを含むことを特徴とするソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 (II) wherein the solvent removal step of removing the solvent from the liquid which is prepared by the above step, and a step of mixing the components of the after the rubber coating step (D) component and the (A) ~ (C) method for producing a solid golf ball rubber composition characterized by.
請求項2: According to claim 2:
前記(D)成分における共架橋剤と被覆用ゴムとの質量比が、(共架橋剤)/(被覆用ゴム)=100/1〜100/9(質量比)である請求項1記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Wherein (D) weight ratio of the co-crosslinking agent in component a coating rubber, (a co-crosslinking agent) / (coating rubber) = 100 / 1-100 / 9 Solid according to claim 1, wherein the (mass ratio) method of manufacturing a rubber composition for golf balls.
請求項3: According to claim 3:
前記共架橋剤が、不飽和カルボン酸の金属塩と、高級脂肪酸の金属塩との混合物であって、その混合比が、(不飽和カルボン酸の金属塩)/(高級脂肪酸の金属塩)=100/0〜70/30(質量比)である請求項1又は2記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 The co-crosslinking agent, a metal salt of an unsaturated carboxylic acid, a mixture of metal salts of higher fatty acids, its mixing ratio, (a metal salt of an unsaturated carboxylic acid) / (metal salts of higher fatty acids) = 100 / 0-70 / 30 the process according to claim 1 or 2 rubber composition for a solid golf ball wherein the (mass ratio).
請求項4: According to claim 4:
前記不飽和カルボン酸の金属塩が、アクリル酸亜鉛及び/又はメタクリル酸亜鉛である請求項3記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Method for producing a non-metal salts of saturated carboxylic acids, rubber composition for a solid golf ball according to claim 3, wherein the zinc acrylate and / or zinc methacrylate.
請求項5: Claim 5:
前記高級脂肪酸の金属塩が、ステアリン酸亜鉛及び/又はパルミチン酸亜鉛である請求項3又は4記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Method for producing a metal salt of a higher fatty acid, according to claim 3 or 4 rubber composition for a solid golf ball wherein the zinc stearate and / or zinc palmitate.
請求項6: According to claim 6:
前記被覆用ゴムが、ブタジエンゴム,イソプレンゴム,及び天然ゴムよりなる群から選択された1種又は2種以上である請求項1乃至5のいずれか1項に記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 The coating rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, and one or rubber composition for a solid golf ball according to any one of claims 1 to 5 which is 2 or more selected from the group consisting of natural rubber the method of production.
請求項7: According to claim 7:
前記(A)成分が、分子中に含まれるシス−1,4−結合の割合が40%以上のブタジエンゴムである請求項1乃至6のいずれか1項に記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Wherein component (A), rubber composition for a solid golf ball according to any one of claims 1 to 6 ratio of cis-1,4 bonds contained in the molecule is 40% or more of butadiene rubber the method of production.

本発明のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法によれば、共架橋剤がゴム中に良好に微分散しているため均質な硬度及び反発性を具備し、しかも作業性よく製造することが可能である。 According to the manufacturing method of the rubber composition for a solid golf ball present invention, be co-crosslinking agent comprising a homogeneous hardness and resilience because it satisfactorily finely dispersed in the rubber, moreover it is produced with good workability possible it is. そして、本発明の製造方法により得られるソリッドゴルフボール用ゴム組成物を用いてなるゴルフボールは、ゴルフボールの反発性や硬度等についてロット間でのバラツキ、或いはゴルフボール打撃位置によるバラツキが少なく、品質の非常に安定したゴルフボールであるのみならず、反発性に優れるゴルフボールである。 The golf ball comprising using a solid golf ball rubber composition obtained by the production method of the present invention, variations, or variations caused by a golf ball hitting position less between lots for resilience and hardness, etc. of the golf ball, not only a very stable golf ball of quality, is a golf ball with excellent resilience.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。 Hereinafter, more detailed description of the present invention.
本発明の製造方法により得られるゴルフボール用ゴム組成物は、次の(A)〜(D)成分、 The rubber composition for golf balls obtained by the production method of the present invention, the following (A) ~ (D) component,
(A)基材ゴム、 (A) a base rubber,
(B)充填剤、 (B) a filler,
(C)有機過酸化物、 (C) an organic peroxide,
(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤、 (D) a co-crosslinking agent coated with coating rubber,
を含んでなるソリッドゴルフボール用ゴム組成物であって、前記(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤におけるゴムと共架橋剤との質量比が、好ましくは、(共架橋剤)/(被覆用ゴム)=100/1〜100/20(質量比)であることを特徴とするソリッドゴルフボール用ゴム組成物である。 A solid golf ball rubber composition comprising the (D) weight ratio of the rubber and co-crosslinking agent in the co-crosslinking agent coated with coating rubber, preferably, (a co-crosslinking agent) / a (coating rubber) = 100 / 1-100 / 20 a rubber composition for a solid golf ball, which is a (mass ratio).

前記(A)基材ゴムとしては、通常のワンピースゴルフボール又は多層構造ソリッドゴルフボールの芯球材料として使用されるものを用いることができ、特に制限されないが、シス−1,4−結合を40%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上、特に好ましくは95%以上含有するブタジエンゴムであることが好ましい。 As the (A) base rubber, there can be used those which are used as sphere material conventional one-piece golf ball or a multi-layered solid golf ball is not particularly limited, cis-1,4 bond 40 % or more, preferably 60% or more, more preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably a butadiene rubber containing 95% or more. シス−1,4−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。 When cis-1,4-bond is too small, the resilience may be lowered.

前記(A)成分としてブタジエンゴムを使用する場合、そのムーニー粘度(ML 1+4 (100℃))としては、通常40以上、好ましくは50以上、より好ましくは52以上、更に好ましくは54以上、上限として通常140以下、好ましくは120以下、より好ましくは100以下、更に好ましくは80以下である。 When using butadiene rubber as the component (A), the Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ℃ )), usually 40 or more, preferably 50 or more, more preferably 52 or more, more preferably 54 or more, Usually 140, preferably up 120 or less, more preferably 100 or less, more preferably 80 or less. ムーニー粘度が大きすぎると作業性が低下する場合があり、一方小さすぎると反発性が低下する場合がある。 It may workability Mooney viscosity is too large is decreased, whereas too small a resilience may be lowered.
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の1種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標(JIS−K6300)であり、単位記号としてML 1+4 (100℃)を用いる。 Incidentally, the Mooney viscosity in the present invention, an industrial indicator of viscosity both as measured by Mooney viscometer is a kind of rotary plastometer (JIS-K6300), ML 1 + 4 as unit symbol using (100 ℃). また、Mはムーニー粘度、Lは大ロータ(L型)、1+4は予備加熱時間1分間、ロータの回転時間は4分間を示し、100℃の条件下にて測定したことを示す。 Further, M Mooney viscosity, L is large rotor (L-type), 1 + 4 preheating time of 1 minute and a rotor rotation time of 4 minutes, indicating that the measurement was carried out at a temperature of 100 ° C..

また、前記(A)成分としてブタジエンゴムを使用する場合、その分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)としては、通常2.0以上、好ましくは2.2以上、より好ましくは2.4以上、更に好ましくは2.6以上、上限として通常8.0以下、好ましくは7.5以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.4以下である。 Further, the (A) when using the butadiene rubber as component, the molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number-average molecular weight) as is usually 2.0 or more, preferably 2.2 or more, more preferably 2.4 or more, more preferably 2.6 or more, usually 8.0, preferably up 7.5 or less, more preferably 4.0 or less, more preferably 3.4 or less. Mw/Mnが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。 Mw / Mn is too workability is lowered small, too large, the rebound may be lowered.
なお、本発明でいう分子量分布値は、溶媒としてTHFを用いたGPC法により、ポリスチレン換算値として算出した値である。 The molecular weight distribution value in the present invention, by a GPC method using THF as the solvent, which is a value calculated in terms of polystyrene.

前記(A)成分としては上述したブタジエンゴムに加え、更に必要によってその他のジエン系ゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。 The addition to butadiene rubber described above as the component (A), formulation further other diene rubber necessary, such as styrene-butadiene rubber, natural rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene rubber without impairing the effect of the present invention it may be.

前記(B)充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤を挙げることができ、その配合量としては、上記(A)成分100質量部に対し通常1質量部以上、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは7質量部以上、上限として通常130質量部以下、好ましくは50質量部以下、より好ましくは45質量部以下、更に好ましくは40質量部以下である。 As the filler (B), such as zinc oxide, barium sulfate, can be mentioned inorganic fillers such as calcium carbonate, the amount thereof, the (A) usually 1 part by mass or more with respect to 100 parts by weight of the component preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more, usually 130 parts by weight, preferably up to 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, more preferably more than 40 parts by weight.

前記(C)有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルD(日本油脂社製)、パーヘキサ3M(日本油脂社製)、パーヘキサC(日本油脂社製)、パーヘキサHC(日本油脂社製)、パーヘキサTMH(日本油脂社製)、Luperco 231XL(アトケム社製)等が挙げられる。 As the organic peroxide (C) may be a commercial product, for example, Percumyl D (made by NOF Corporation), Perhexa 3M (NOF Corporation), Perhexa C (manufactured by NOF Corporation), Perhexa HC ( NOF Corporation), Perhexa TMH (NOF Corporation), Luperco 231XL (Atochem Co.), and the like. 必要に応じて2種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。 It may be used in combination of two or more different organic peroxides when necessary.

このような(C)成分の前記(A)成分に対する配合量としては、前記(A)成分100質量部に対し通常0.1質量部以上、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは0.7質量部以上、上限として通常5質量部以下、好ましくは4質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。 Such (C) amount relative to component (A) component, the (A) 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by weight of the component, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0 .5 parts by mass or more, more preferably 0.7 parts by mass or more, usually 5 parts by weight, preferably up 4 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably not more than 2 parts by mass. 前記(C)成分の前記(A)成分に対する配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、好適な反発性、打感及び耐久性を得ることができない場合がある。 Or too little or too much amount relative to component (A) of the component (C), good rebound, it may not be possible to obtain a feel and durability.

前記(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤において、該共架橋剤としては、反発性の観点から、本発明においては不飽和カルボン酸の金属塩、又は、不飽和カルボン酸の金属塩と高級脂肪酸の金属塩との混合物が好ましく用いられる。 In co-crosslinking agent coated with the (D) coating rubber, as the co-crosslinking agent, in view of resilience, in the present invention the metal salt of an unsaturated carboxylic acid, or a metal of unsaturated carboxylic acids a mixture of a metal salt of a salt and a higher fatty acid is preferably used.
このような不飽和カルボン酸の金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のような不飽和カルボン酸の、亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられる。 The metal salts of such unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, zinc salt and magnesium salt. これらは1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。 These may be used alone, or two or more kinds.
また、上記高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、パルミチン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等のような高級脂肪酸の、亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられる。 The metal salts of the higher fatty acids, stearic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, lignoceric acid, lauric acid, such as myristic acid of higher fatty acids, such as zinc salts and magnesium salts. これらは1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。 These may be used alone, or two or more kinds.

上記不飽和カルボン酸の金属塩としては、中でもアクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛を好適に使用し得るが、これら不飽和カルボン酸の金属塩としては、例えば、 The metal salt of the unsaturated carboxylic acid, as Among them, zinc acrylate, but may be preferably used zinc methacrylate, metal salts of these unsaturated carboxylic acids, for example,

のような完全中和形のものでも、 Be full neutralization shaped like,

のような一部中和形のものでもよい。 It may be of some neutralizing shaped like.

上記(D)成分における共架橋剤として、不飽和カルボン酸の金属塩と高級脂肪酸の金属塩とを併用して用いる場合、上記高級脂肪酸の金属塩が、上記不飽和カルボン酸の金属塩と上記高級脂肪酸の金属塩との総量に占める割合(質量%)としては、通常0質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、上限として通常30質量%以下、好ましくは20質量%以下である。 As the co-crosslinking agent in component (D), when used in combination with a metal salt of a metal salt and a higher fatty acid of an unsaturated carboxylic acid, the metal salts of higher fatty acids, metal salts and the above unsaturated carboxylic acids the proportion (mass%) relative to the total amount of the metal salts of higher fatty acids, usually 0% by weight or more, preferably 5 mass% or more, more preferably 10 wt% or more, and usually 30 wt% or less as the upper limit, preferably 20 or less by mass%. 上記高級脂肪酸の金属塩が、上記不飽和カルボン酸の金属塩と上記高級脂肪酸の金属塩との総量に占める割合が30質量%を超えると、反発性が低下する場合がある。 Metal salts of the higher fatty acid is, the percentage of the total amount of the metal salt of the metal salt and the higher fatty acid of the unsaturated carboxylic acid exceeds 30 mass%, the resilience may decrease.

このような(D)成分の前記(A)成分に対する配合量としては、前記(A)成分100質量部に対し通常10質量部以上、好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上、上限として通常60質量部以下、好ましくは50質量部以下、更に好ましくは45質量部以下、最も好ましくは40質量部以下である。 The amount for the component (A) of such component (D), the component (A) 100 parts by mass with respect to the normal 10 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, Usually than 60 parts by weight, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by weight, and most preferably not more than 40 parts by mass. (D)成分の前記(A)成分に対する配合量が少なすぎると反発性が低下する場合があり、一方多すぎると硬くなりすぎて耐え難い打感となる場合がある。 Component (D) wherein the (A) may resilience amount to component is too small decreases, it may become unbearable feel too hard and on the other hand too much.

前記(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤において、上述のような共架橋剤を被覆するのに用いられる被覆用ゴムとしては、例えばブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、ブタジエン−スチレンゴム、ブテンゴム、エチレン−プロピレンゴム等が挙げられる。 In the (D) co-crosslinking agent coated with coating rubber, the coating rubber used for coating the co-crosslinking agent as described above, such as butadiene rubber, isoprene rubber, butadiene - isoprene rubber, butadiene - styrene rubber, butene rubber, ethylene - propylene rubber, and the like. 中でも反発性の観点から、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、及び天然ゴムよりなる群から選択された1種又は2種以上であることが好ましい。 Among them from the viewpoints of resilience, butadiene rubber, it is preferable isoprene rubber, and is one or more selected from the group consisting of natural rubber.
なお、被覆用ゴムのムーニー粘度ML 1+4 (100℃)としては、通常10以上、好ましくは20以上、より好ましくは30以上、上限として通常150以下、好ましくは100以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは60以下である。 As the Mooney viscosity of the coating rubber ML 1 + 4 (100 ℃) , usually 10 or more, preferably 20 or more, more preferably 30 or more, and usually 150 or less as the upper limit, preferably 100 or less, more preferably 80 or less , still more preferably 60 or less.

このような(D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤におけるゴムと、共架橋剤との質量比としては、共架橋剤100質量部に対する被覆用ゴムの質量比として、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、さらに好ましくは5質量部以上、上限として、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下、さらに好ましくは9質量部以下である。 And the rubber in such (D) a co-crosslinking agent coated with coating rubber, the weight ratio of the co-crosslinking agent, as the mass ratio of the coating rubber for the co-crosslinking agent 100 parts by weight, preferably from 1 mass parts or more, more preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by weight, but preferably not more than 20 parts by weight, more preferably 15 parts by mass or less, even more preferably not more than 9 parts by mass. 共架橋剤100質量部に対する被覆用ゴムの質量比が1部未満であると、作業性の向上効果が少なくなって本願発明の目的を達成し得ない。 When the mass ratio of the coating rubber for the co-crosslinking agent 100 parts by weight is less than 1 part, not of achieving the object of the present invention is less effect of improving the workability. 一方20部を超えると、被覆工程時の溶液粘度が上昇し、作業が困難となって本願発明の目的を達成し得ない。 On the other hand, if it exceeds 20 parts, increases the solution viscosity during the coating process, the work can not achieve the object of the present invention becomes difficult.

本発明の製造方法により得られるソリッドゴルフボール用ゴム組成物には、上記(A)〜(D)の必須成分に加え、更に任意成分として可塑化剤、老化防止剤、その他ワンピースゴルフボールや多層構造ソリッドゴルフボールの芯球の製造に通常使用し得る成分を必要により適宜配合することができる。 The solid golf ball rubber composition obtained by the production method of the present invention, the addition to the essential components (A) ~ (D), further plasticizers as an optional component, an antioxidant, and other one-piece golf balls and multi-layer which have been conventionally used for the manufacture of sphere structure solid golf balls can be appropriately blended as needed. 老化防止剤としては市販品を用いることができ、例えばノクラックNS−6、同NS−30(大内新興化学工業社製)、ヨシノックス425(吉富製薬社製)等が挙げられる。 The antioxidant may be a commercially available product, for example, Nocrac NS-6, the NS-30 (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.), Yoshinox 425 (Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.).

更に、上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物には、硬度、反発性の調整の観点から、有機硫黄化合物を配合することもできる。 Furthermore, the above-mentioned solid golf ball rubber compositions, hardness, in terms of resilience of adjustment may be an organosulfur compound. このような有機硫黄化合物としては、例えばチオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩が挙げられ、より具体的にはペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が2〜4のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられる。 Examples of such organic sulfur compounds, e.g. thiophenol, thionaphthol, include halogenated thiophenol or their metal salts, more specifically, pentachlorothiophenol, pentafluorothiophenol, pentabromothiophenol, para chlorothiophenol, zinc salts such pentachlorothiophenol, diphenyl polysulfides having 2 to 4 sulfur atoms, dibenzyl polysulfide, dibenzoyl polysulfide, dibenzothiazyl benzoyl polysulfides include dithio benzoyl polysulfide and the like. 中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドが好適に用いられる。 Of these, zinc salt of pentachlorothiophenol, diphenyl disulfide are suitably used.

このような有機硫黄化合物の配合量としては、上記(A)成分100質量部に対し通常0.1質量部以上、好ましくは0.2質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、上限として通常5質量部以下、好ましくは4質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。 The amount of such organic sulfur compounds, the (A) 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by weight of the component, preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, the upper limit Usually 5 parts by mass or less as, and preferably 4 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, more preferably more than 2 parts by weight.
更に、上記ゴルフボール用ゴム組成物には基材ゴムとの混練性を向上させるために、高級脂肪酸の金属塩を配合することが好ましく、その配合量としては基材ゴム100質量部に対し、通常0.5質量部以上、好ましくは1.0質量部以上、上限として通常10質量部以下、好ましくは7質量部以下である。 Furthermore, since the above rubber composition for golf balls to improve the kneading property between the base rubber, it is preferable to blend a metal salt of a higher fatty acid, to 100 parts by weight of the base rubber as the amount thereof, Usually 0.5 part by mass or more, preferably 1.0 part by mass or more, usually 10 parts by weight as the upper limit, preferably not more than 7 parts by weight. を挙げることができ、特にこれらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。 It can be mentioned, may especially be used individually or as combinations of two or more of these kinds.

上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物を製造する方法としては、被覆用ゴムにて共架橋剤を被覆することにより前記(D)成分を調製するゴム被覆工程と、このゴム被覆工程の後に(D)成分と前記(A)〜(C)の各成分とを混合する工程とを含む製造方法である。 As a method for manufacturing the solid golf ball rubber compositions, the rubber coating step of preparing the component (D) by covering the co-crosslinking agent in the coating rubber, after the rubber coating step (D) it is a manufacturing method comprising a step of mixing the above components with the component (a) ~ (C). このようなゴム被覆工程、及びゴム被覆工程の後に(D)成分と前記(A)〜(C)の各成分とを混合する工程を含むことにより、ゴム組成物を混錬する際の混錬機への共架橋剤の付着及び飛散ロスを低減することが可能となるため良好な作業性と生産性の向上を図る事が可能となるのみならず、該共架橋剤をゴム中に常に良好に微分散させることが可能となるためゴム組成物の品質向上及びロット間の品質バラツキの抑制が可能となる。 Such rubber-coating step, and by including after the rubber coating step and the component (D) wherein the step of mixing the respective components (A) ~ (C), kneaded at the time of kneading the rubber composition it becomes possible to reduce the adhesion and scattering loss of the co-crosslinking agent to the machine not only becomes possible to improve productivity and good operability is always good co-crosslinking agent in the rubber quality and quality variation between lots suppression of the rubber composition since it becomes possible to finely disperse is possible.

前記ゴム被覆工程としては、装置・作業性の観点から、(I)溶媒中に共架橋剤が懸濁し、かつ被覆用ゴムが溶解した液を調製する工程と、(II)この工程により調製された液から溶媒を除去する溶媒除去工程と、を含むものである。 Wherein the rubber coating step, from the viewpoint of equipment and workability, comprising the steps of preparing a (I) a co-crosslinking agent is suspended in a solvent, and the coating rubber has dissolved the liquid is prepared by (II) This step a solvent removal step of removing the solvent from the liquid was, is intended to include.

更に、上記(I)の工程としては、溶媒中に共架橋剤を懸濁させた後、その懸濁液に直接に被覆用ゴムを投入して攪拌混合する工程であっても良いし、以下の(i)〜(iii)の工程、 Furthermore, the process of the (I), were suspended co-crosslinking agent in a solvent, it may be a step of stirring and mixing in direct charged coating rubber to the suspension, following process of (i) ~ (iii),
(i)溶媒中に共架橋剤を懸濁させる工程と、 (I) a step of suspending the co-crosslinking agent in a solvent,
(ii)溶媒中に被覆用ゴムを溶解させる工程と、 (Ii) a step of dissolving a coating rubber in a solvent,
(iii)懸濁した共架橋剤と溶解した被覆用ゴムとを混合する工程と、 (Iii) a step of mixing the coating rubber and dissolved co-crosslinking agent in suspension,
を含む工程であっても良い。 It may be a step of including.

このような(I)の工程において用いられる溶媒としては、用いる被覆用ゴム或いは共架橋剤の種類に鑑み適宜選定されるが、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン等の有機溶剤が挙げられ、特に芳香族系有機溶媒が好ましい。 The solvent used in the process of such (I), is suitably selected in view of the type of coating rubber or a co-crosslinking agent is used, such as toluene, xylene, benzene, and organic solvents such as cyclohexane, in particular aromatic organic solvents are preferable.
上記(I)の工程が上記(i)〜(iii)の工程を含むものである場合、上記(i)及び(ii)の工程において用いられる溶媒としては、同一の溶媒であっても異なる溶媒であっても良いが、少なくとも前記(i)の工程において用いられる溶媒と前記(ii)の工程において用いられる溶媒とは互いに混合しあう(相溶する)溶媒の組合せであることが好適である。 If the above described process (I) is intended to include the above-described steps (i) ~ (iii), as the solvent used in the above described process (i) and (ii), there in different solvents may be the same solvent and it may be, but it is preferable that at least the (compatible) mutually mixed together with the solvent used in the step of solvent and the (ii) used in the step of (i) a combination of solvents.

上記(I)の工程が上記(i)〜(iii)の工程を含むものである場合、上記(i)の工程において調製された懸濁液中の共架橋剤濃度としては、通常150g/L以上、好ましくは200g/L以上、上限として通常300g/L以下、好ましくは250g/L以下である。 If the above described process (I) is intended to include the above-described steps (i) ~ (iii), as the co-crosslinking agent concentration in the suspension prepared in step a above (i), typically 150 g / L or more, preferably 200 g / L or more, usually 300 g / L or less as the upper limit, preferably not more than 250 g / L. 懸濁液中の共架橋剤濃度が150g/L未満であると生産効率が悪い場合があり。 Co-crosslinking agent concentration in the suspension may have poor production efficiency is less than 150 g / L. 一方300g/Lを超えると攪拌効率が低下し均一性が低下する場合がある。 On the other hand stirring efficiency exceeds 300 g / L may decrease the uniformity decreases.
また、上記(ii)の工程において調製された溶解液中の被覆用ゴム濃度としても、通常4g/L以上、好ましくは10g/L以上、上限として通常40g/L以下、好ましくは30g/L以下である。 Further, even if the coating rubber concentration in the lysate prepared in the above described process (ii), usually 4g / L or more, preferably 10 g / L or more, and usually 40 g / L or less as an upper limit, preferably not more than 30 g / L it is. 溶解液中の被覆用ゴム濃度が4g/L未満であると被覆量が減少する場合があり、一方40g/Lを超えると溶解時間が長くなりまた粘度が高くなり作業が困難な場合がある。 Coated rubber concentration in the lysate is sometimes decreases the coverage is less than 4g / L, whereas more than 40 g / L and the dissolution time increases the viscosity becomes high work may be difficult.

なお、上記(I)の工程において、溶媒中に共架橋剤として用いる金属塩を懸濁させるに際しては、予め金属塩の形となっている化合物を溶媒に投入してもよいが、溶媒中で不飽和有機酸と金属酸化物又は金属水酸化物等とを反応させ、溶媒中で金属塩とする方法も好適に用いられる。 In the step above (I), when suspending the metal salt used as the co-crosslinking agent in the solvent may but be charged compounds has become a form of pre-metal salt in a solvent, in a solvent by reacting an unsaturated organic acid and a metal oxide or a metal hydroxide such as, a method of a metal salt in a solvent it is also preferably used.

上記(II)の工程は、上記(I)の工程で用いた溶媒を除去する工程であるが、溶媒の除去方法に特に制限はなく、加熱により溶媒を揮発させても良いし、減圧条件(真空乾燥を行なうこと等)を併用することで除去を促進しても良い。 The step of (II), the above is a process for the removal of the steps in using a solvent (I), it is not particularly limited to the method of removing the solvent, to the solvent may be allowed to volatilize by heating, reduced pressure conditions ( it may facilitate removal by combining the like) to perform vacuum drying.
また、上記のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法は、被覆用ゴムにて共架橋剤を被覆することにより前記(D)成分を調製するゴム被覆工程と、このゴム被覆工程の後に(D)成分と前記(A)〜(C)の各成分とを混合する工程とを含むものであるが、(D)成分と前記(A)〜(C)の各成分との混合方法としては特に制限はなく、ロール、バンバリーミキサーなどの適宜な混練機で混練することができる。 Further, the method of manufacturing the solid golf ball rubber compositions, the rubber coating step of preparing the component (D) by covering the co-crosslinking agent in the coating rubber, after the rubber coating step (D ) wherein the component but is intended to include the step of mixing the respective components (a) ~ (C), as the method of mixing the components of (D) component and the (a) ~ (C) are particularly limited no, it is possible to kneading roll, an appropriate kneading machine such as Banbury mixer.

上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物を用いて作製されるソリッドゴルフボールとしては、上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物を、金型を用いて加熱加圧成型することによりワンピースゴルフボールとしたものであっても良いが、特に加熱成形物の特性を活かし、製品ゴルフボールに対して反発性を効率よく付与する観点から、上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物にて多層構造ソリッドゴルフボール用のコアを形成し、更に1層又は複数層のカバーを被覆した多層構造のソリッドゴルフボールとしたものであることが好適である。 The solid golf balls produced from the solid rubber composition for golf balls, be those of the solid rubber composition for golf balls, and a one-piece golf ball by heating to pressure molding using a mold and may be, but in particular taking advantage of the properties of the hot-molded material, forming from the viewpoint of imparting resilience efficiently to the product a golf ball, the core of the multilayer structure solid golf ball in the solid rubber composition for golf balls and, it is preferable that is obtained by further one layer or solid golf balls having a multilayer structure coated with a cover of a plurality of layers.
ここで、金型を用いた加熱加圧成型時の条件としては、例えば加硫温度100〜200℃、加硫時間10〜40分の条件を採用することができる。 Here, the conditions during heat pressure molding using a mold, can be employed for example vulcanization temperature of 100 to 200 ° C., a 10 to 40 minute conditions vulcanization time.

上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物の加熱成形物を上記ソリッドコアとする場合、ソリッドコアの直径としては30.0mm以上、好ましくは32.0mm以上、より好ましくは35.0mm以上、更に好ましくは37.0mm以上、上限として通常41.0mm以下、好ましくは40.5mm以下、より好ましくは40.0mm以下、更に好ましくは39.5mm以下である。 If the above solid core of the hot-molded product of the solid rubber composition for golf balls, 30.0 mm or more as the diameter of the solid core, preferably 32.0mm or more, more preferably 35.0mm or more, more preferably 37 .0mm above, typically 41.0mm, preferably up 40.5mm or less, and more preferably 40.0mm or less, still more preferably not more than 39.5 mm. 特にツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては37.0mm以上、好ましくは37.5mm以上、より好ましくは38.0mm以上、更に好ましくは38.5mm以上、上限として通常41.0mm以下、好ましくは40.5mm以下、より好ましくは40.0mm以下である。 In particular two-piece solid 37.0mm or more as the diameter of a golf solid core balls, preferably 37.5mm or more, more preferably 38.0mm or more, more preferably 38.5mm or more, usually 41.0mm below the upper limit, preferably 40.5mm, more preferably not more than 40.0 mm. また、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては30.0mm以上、好ましくは32.0mm以上、より好ましくは34.0mm以上、更に好ましくは35.0mm以上、上限として通常40.0mm以下、好ましくは39.5mm以下、より好ましくは39.0mm以下である。 Also, three-piece solid golf 30.0mm or more as the diameter of the solid core of the ball, preferably 32.0mm or more, more preferably 34.0mm or more, more preferably 35.0mm or more, usually 40.0mm, preferably up is 39.5mm or less, and more preferably not more than 39.0 mm.

上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物を用いて作製されるソリッドゴルフボールは、上述の通り種々のゴルフボール態様を採ることができるが、上記ソリッドゴルフボール用ゴム組成物を用いてワンピースソリッドゴルフボール、又はソリッドコアを形成する場合、その980N(100kg)荷重負荷時のたわみ量としては、通常2.0mm以上、好ましくは2.5mm以上、より好ましくは2.8mm以上、更に好ましくは3.2mm以上、上限としては6.0mm以下、好ましくは5.5mm以下、更に好ましくは5.0mm以下、最も好ましくは4.5mm以下である。 The solid golf solid golf ball prepared using a ball rubber compositions can take as various golf balls embodiment described above, one-piece solid golf balls using the solid rubber composition for golf balls, or when forming a solid core, as its 980 N (100 kg) amount of deflection under a load, usually 2.0mm or more, preferably 2.5mm or more, more preferably 2.8mm or more, more preferably at least 3.2mm , 6.0 mm or less but preferably not 5.5mm or less, more preferably 5.0mm or less, most preferably 4.5mm or less. 変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる場合があり、変形量が大き過ぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。 When the deformation amount is too small, with the feel is poor, there is a case, particularly not fly too increased spin is a long shot during a large deformation occurs in the ball, such as a driver, and the amount of deformation is too large, the feel is dull with, on the rebound can not fly not sufficient, there is a durability to cracking with repeated impact is poor.

ソリッドゴルフボールをツーピース又はマルチピースのソリッドゴルフボールとする場合には、上記加熱成形物をソリッドコアとして公知のカバー材、中間層材を射出成形又は加圧成形して形成することができる。 The solid golf ball when the solid golf ball of two-piece or multi-piece, known cover material to the hot-molded material as the solid core, can be an intermediate layer material is formed by injection molding or pressure molding.

これらカバー材、中間層材主材としてより具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。 These cover material, More specific examples of the intermediate layer material main material include thermoplastic or thermosetting polyurethane elastomer, polyester elastomer, ionomer resin, polyolefin elastomer or a mixture thereof. これらは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができ、特に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂を好適に挙げることができる。 These one can be used alone or in combination of two or more, in particular, thermoplastic polyurethane elastomer, mention may be made of suitably ionomer resin.

上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては市販品を用いることができ、例えばパンデックスT7298,同T7295,同T7890、同TR3080、同T8295、同T8290(DIC・バイエルポリマー社製)などのジイソシアネートが脂肪族又は芳香族であるもの等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic polyurethane elastomer may be a commercial product, for example Pandex T7298, the T7295, the T7890, the TR3080, the T8295, diisocyanates such as the T8290 (manufactured by DIC · Bayer Polymer Ltd.) aliphatic or such as those aromatic and the like. また、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン6320、同8120(米国デュポン社製)、ハイミラン1706、同1605、同1855、同1601、同1557(三井・デュポンポリケミカル社製)等を例示できる。 Further examples of suitable commercial ionomer resins, Surlyn 6320 (manufactured by DuPont) 8120, Hi-milan 1706, the 1605, the 1855, the 1601, can be exemplified 1557 (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.) and the like.

更に、上記カバー材又は中間層材の主材に対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができる。 Furthermore, with respect to the main material of the cover member or the intermediate layer material, as an arbitrary component may be blended with polymers such as a thermoplastic elastomer other than the above. 任意成分のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル(EVA)共重合体等を配合し得る。 As polymeric optional components, specifically, polyamide elastomers, styrene block elastomers, ethylene - vinyl acetate (EVA) copolymers.

なお、ソリッドゴルフボールは公知の方法で製造することができ、特に制限されるものではないが、ツーピースやマルチピースソリッドゴルフボールとする場合には、上記加熱成形物をソリッドコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、ツーピースソリッドゴルフボールの場合には上記カバー材を、マルチピースソリッドゴルフボールの場合には、順に上記中間層材、カバー材を所定の方法に従って射出する公知の方法を好適に採用できる。 Incidentally, solid golf balls may be prepared in known manner, but are not particularly limited, in the case of a two-piece or multi-piece solid golf ball, a predetermined injection molding the hot-molded material as solid core deployed in mold, the cover member in the case of two-piece solid golf ball, in the case of multi-piece solid golf ball in turn the intermediate layer material, known methods of injecting the cover material according to a predetermined method suitably it can be adopted. 場合によっては、上記カバー材を加圧成形によって製造することもできる。 However, that it is possible to manufacture the cover member by pressing.

マルチピースソリッドゴルフボールの中間層の厚さとしては通常0.5mm以上、好ましくは1.0mm以上、上限として通常3.0mm以下、好ましくは2.5mm以下、より好ましくは2.0mm以下、更に好ましくは1.6mm以下である。 Multi-piece solid golf usually 0.5mm or more as the thickness of the intermediate layer of the ball, preferably 1.0mm or more, usually 3.0mm, preferably up 2.5mm or less, more preferably 2.0mm or less, further preferably is 1.6mm or less.

また、カバーの厚さとしては、ツーピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールのいずれであっても通常0.7mm以上、好ましくは1.0mm以上、上限として通常3.0mm以下、好ましくは2.5mm以下、より好ましくは2.0mm以下、更に好ましくは1.6mm以下である。 As the thickness of the cover, two-piece solid golf ball, usually 0.7mm or be any of multi-piece solid golf balls, preferably 1.0mm or more, usually 3.0mm, preferably up 2. 5mm or less, more preferably 2.0mm or less, more preferably 1.6mm or less.

ソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径42.67mm以上、重量45.93g以下に形成することができる。 Solid golf ball can be in accordance with the Rules of Golf for competitive play, or more in diameter 42.67 mm, it may be formed in the following weight 45.93 g. 直径の上限としては通常44.0mm以下、好ましくは43.5mm以下、より好ましくは43.0mm以下である。 Usually 44.0mm or less as the upper limit of the diameter, preferably 43.5mm or less, and more preferably not more than 43.0 mm. また、重量の下限としては通常44.5g以上、好ましくは45.0g以上、より好ましくは45.1g以上、更に好ましくは45.2g以上である。 Also, typically 44.5g or more as the lower limit of the weight, preferably at least 45.0 g, more preferably 45.1g or more, more preferably 45.2g or more.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, examples and comparative examples, the present invention will be described in detail, the present invention is not intended to be limited to the following examples.

[実施例1〜6、比較例1] [Examples 1-6, Comparative Example 1]
表1に示す配合(質量部)にて、共架橋剤のトルエン懸濁液を調製した後にブタジエンゴムを添加して均一化した。 Formulations shown in Table 1 by (part by weight), were homogenized by adding butadiene rubber after the preparation of the toluene suspension of the co-crosslinking agent. その後、トルエンを温風及び真空乾燥により除去し、ゴム被覆アクリル酸亜鉛(組成物A〜D,F,G)を得た。 Thereafter, toluene was removed by warm air and vacuum dried to obtain rubber-coated zinc acrylate (composition to D, F, G) and.
次に、表2に示す配合にて基材ゴムたるBR(JSR(株)製ブタジエンゴム。商品名BR01)と、組成物A〜D,F,Gのいずれか又はアクリル酸亜鉛と、充填剤たる酸化亜鉛と、有機過酸化物たるジクミルパーオキシド(日本油脂社製有機過酸化物。商品名パークミルD。)をニーダー(森山製作所製)を用いて50〜90℃にて混練し、その後、金型内で160℃で15分間加硫することにより、ツーピースゴルフボール用のコア(外径39.2mm)を作成した。 Then, the serving base rubber under the compounding conditions shown in Table 2 BR (JSR (Co., Ltd.) butadiene rubber. Tradename BR01), the composition to D, F, and either or zinc acrylate of G, fillers a barrel zinc oxide, organic peroxides serving dicumyl peroxide (manufactured by NOF CORPORATION organic peroxide. trade name PERCUMYL D.) were kneaded at 50 to 90 ° C. using a kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), then by 15 minutes vulcanized at 160 ° C. in a mold to prepare a core for two-piece golf ball (outer diameter 39.2 mm).
混練時におけるアクリル酸亜鉛のニーダーへの付着度合い、アクリル酸亜鉛粉体の飛散状況、得られたコアの100kg(980N)荷重たわみ変形量、及びコア初速につき下記基準にて評価した。 Degree of adhesion of the kneader zinc acrylate during kneading, scattering situation of zinc acrylate powder, 100 kg (980 N) load deflection deformation of the resulting core, and were evaluated according to the following criteria per core initial velocity. 結果を表2に併記した。 The results are shown in Table 2.

BR/トルエン1L BR / toluene 1L
トルエン1Lに対し、何gのブタジエンゴムが配合されているかを換算したもの。 To toluene 1L, what shall g of butadiene rubber was converted whether blended.
作業性 Workability
BRの溶解時間と均一化までの攪拌時間の観点から下記基準にて評価した。 From the viewpoint of the stirring time until dissolution time and uniformity of BR was evaluated by the following criteria.
良 :溶解、攪拌が3時間未満。 Good: dissolved, stirring is less than 3 hours.
可 :溶解、攪拌が3時間以上6時間未満。 Yes: it dissolved, stirring 3 hours or more and less than 6 hours.
不可:溶解、攪拌が6時間以上及び/又は粘度が大きすぎて攪拌困難。 No: dissolution, stirring over 6 hours and / or difficult stirring viscosity is too large.


ニーダー付着 Lower adhesion
混練終了時にローター及び内壁を観察し、それらへの付着量を目視にて観察した。 Observing the rotor and the inner wall at the completion of kneading was observed adhesion amount to them visually.
粉体飛散 Powder scattering
混練時におけるニーダーのラムの上下時に、粉体の吹上を観察した。 Above and below when the kneader ram during kneading was observed blown powder.
コア硬度(mm) Core hardness (mm)
100kg荷重負荷時のコアのたわみ変形量。 Deflection of the core during 100kg applied load. 数値が大きいほど柔らかいことを示す。 Numerical value indicating that the soft the larger.
コア硬度のσ Of core hardness σ
N=12でコア硬度を測定した場合の、測定値のσ(標準偏差)。 When the core hardness was measured at N = 12, the measured value sigma (standard deviation).
コア初速(m/s) Core initial velocity (m / s)
R&Aの承認する装置であるUSGAのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定機を用いて測定した。 It was measured using an initial velocity measuring instrument initial velocity instrument the same type as the USGA drum rotation-type approval for device R & A. ボールは23±1℃条件下で3時間以上温調され、室温として23±1℃条件下でテストされた。 Ball temperature is adjusted over 3 hours at 23 ± 1 ° C. conditions were tested in 23 ± 1 ° C. under a room temperature. 250ポンド(113.4kg)のストライキングマスを使って打撃速度143.8ft/s(43.83m/s)にてボールを打撃した。 I was hitting the ball at a striking speed 143.8ft / s (43.83m / s) using the striking mass of 250 lbs (113.4kg). 1ダースのボールを各々4回打撃して6.28ft(1.91m)の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。 1 dozen the ball was hit each four measures the time that passes between the 6.28ft (1.91m), was calculated initial velocity. 約15分間でこのサイクルを行なった。 In about 15 minutes making this cycle.
コア初速のσ Of the core initial velocity σ
N=12でコア初速を測定した場合の、測定値のσ(標準偏差)。 When the core initial velocity was measured at N = 12, the measured value sigma (standard deviation).

実施例1〜6においては比較例1に比べてアクリル酸亜鉛のロスが少なく、得られたコアの硬度及び初速についても比較例1のコアに比べて良好な結果であった。 Less loss of zinc acrylate as compared with Comparative Example 1 in Examples 1-6, good results were obtained as compared to the core of Comparative Example 1 also hardness and initial velocity of the resulting core. また、実施例1〜6のコアは均一な特性(硬度及び初速。N=12でコア硬度のσ(標準偏差)=0.04〜0.06,コア初速のσ(標準偏差)=0.08〜0.11)を示したが、比較例1のコアにはバラツキ(硬度及び初速。N=12でコア硬度のσ(標準偏差)=0.10,コア初速のσ(標準偏差)=0.18)が見られた。 Furthermore, sigma (standard deviation of the core hardness in the core uniform properties (hardness and initial velocity .N = 12 Example 1 to 6) = 0.04 to 0.06, sigma (standard deviation of the core initial velocity) = 0. showed 08 to 0.11), variation in the core of Comparative example 1 (core hardness hardness and initial velocity .N = 12 sigma (standard deviation) = 0.10, the core initial velocity sigma (standard deviation) = 0.18) was observed.
混練後のゴム組成物を目視にて観察したところ、比較例1のゴム組成物の場合には分散不良塊が認められた。 Observation of the rubber composition after kneading was visually in the case of the rubber composition of Comparative Example 1 was found poor dispersion clumps. 一方、実施例1〜6のゴム組成物の場合は、混練後のゴム組成物は均一であり、分散不良塊は認められなかった。 On the other hand, in the case of the rubber compositions of Examples 1-6, the rubber composition after kneading is uniform, dispersion failure lumps was not observed.

Claims (7)

  1. 次の(A)〜(D)の各成分、 Each component of the following (A) ~ (D),
    (A)基材ゴム、 (A) a base rubber,
    (B)充填剤、 (B) a filler,
    (C)有機過酸化物、 (C) an organic peroxide,
    (D)被覆用ゴムにて被覆された共架橋剤、 (D) a co-crosslinking agent coated with coating rubber,
    を含んでなるソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法であって、上記被覆用ゴムにて共架橋剤を被覆する工程が、 A method of manufacturing a comprising at solid golf ball rubber compositions, the step of coating the co-crosslinking agent in the coating rubber,
    (I)溶媒中に共架橋剤が懸濁し、かつ被覆用ゴムが溶解した液を調製する工程と、 (I) a step of co-crosslinking agent is suspended in a solvent, and to prepare the coating rubber has dissolved the liquid,
    (II)上記工程により調製された液から溶媒を除去する溶媒除去工程と含み、このゴム被覆工程の後に(D)成分と上記(A)〜(C)の各成分を混合する工程とを含むことを特徴とするソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 (II) wherein the solvent removal step of removing the solvent from the liquid which is prepared by the above step, and a step of mixing the components of the after the rubber coating step (D) component and the (A) ~ (C) method for producing a solid golf ball rubber composition characterized by.
  2. 前記(D)成分における共架橋剤と被覆用ゴムとの質量比が、(共架橋剤)/(被覆用ゴム)=100/1〜100/9(質量比)である請求項1記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Wherein (D) weight ratio of the co-crosslinking agent in component a coating rubber, (a co-crosslinking agent) / (coating rubber) = 100 / 1-100 / 9 Solid according to claim 1, wherein the (mass ratio) method of manufacturing a rubber composition for golf balls.
  3. 前記共架橋剤が、不飽和カルボン酸の金属塩と、高級脂肪酸の金属塩との混合物であって、その混合比が、(不飽和カルボン酸の金属塩)/(高級脂肪酸の金属塩)=100/0〜70/30(質量比)である請求項1又は2記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 The co-crosslinking agent, a metal salt of an unsaturated carboxylic acid, a mixture of metal salts of higher fatty acids, its mixing ratio, (a metal salt of an unsaturated carboxylic acid) / (metal salts of higher fatty acids) = 100 / 0-70 / 30 the process according to claim 1 or 2 rubber composition for a solid golf ball wherein the (mass ratio).
  4. 前記不飽和カルボン酸の金属塩が、アクリル酸亜鉛及び/又はメタクリル酸亜鉛である請求項3記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Method for producing a non-metal salts of saturated carboxylic acids, rubber composition for a solid golf ball according to claim 3, wherein the zinc acrylate and / or zinc methacrylate.
  5. 前記高級脂肪酸の金属塩が、ステアリン酸亜鉛及び/又はパルミチン酸亜鉛である請求項3又は4記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Method for producing a metal salt of a higher fatty acid, according to claim 3 or 4 rubber composition for a solid golf ball wherein the zinc stearate and / or zinc palmitate.
  6. 前記被覆用ゴムが、ブタジエンゴム,イソプレンゴム,及び天然ゴムよりなる群から選択された1種又は2種以上である請求項1乃至5のいずれか1項に記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 The coating rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, and one or rubber composition for a solid golf ball according to any one of claims 1 to 5 which is 2 or more selected from the group consisting of natural rubber the method of production.
  7. 前記(A)成分が、分子中に含まれるシス−1,4−結合の割合が40%以上のブタジエンゴムである請求項1乃至6のいずれか1項に記載のソリッドゴルフボール用ゴム組成物の製造方法。 Wherein component (A), rubber composition for a solid golf ball according to any one of claims 1 to 6 ratio of cis-1,4 bonds contained in the molecule is 40% or more of butadiene rubber the method of production.
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