JP2010231015A - Polarizer protection film, polarizing plate, and liquid crystal display - Google Patents

Polarizer protection film, polarizing plate, and liquid crystal display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizer protection film which is hardly peeled from an adhesive layer even when being layered on a polarizer by using an adhesive. <P>SOLUTION: A single layer or a multilayer film having a layer of a thermoplastic resin composition containing 55 to 75 pts.wt. thermoplastic resin and 25 to 45 pts.wt. elastic body particles in which elastic bodies have 10 to 120 nm number average particle diameter is used as the polarizer protection film. The thermoplastic resin is preferably an acrylic resin and the elastic body particles are preferably particles containing an acrylic elastic polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光子保護フィルム、この偏光子保護フィルムと偏光子とが積層されてなる偏光板、及びこの偏光板と液晶セルとを備える液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizer protective film, a polarizing plate formed by laminating the polarizer protective film and a polarizer, and a liquid crystal display device including the polarizing plate and a liquid crystal cell.

液晶表示装置の部材等に用いられる偏光板としては、通常、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムが積層されてなるものが用いられている。この保護フィルムとしては、通常、熱可塑性樹脂製のものが用いられるが、靭性が不十分で、割れ易いことがある。このため、弾性体を配合して、靭性を向上させることが検討されている。   As a polarizing plate used for a liquid crystal display member or the like, a polarizing plate in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizer is usually used. As this protective film, those made of a thermoplastic resin are usually used, but the toughness is insufficient and the film may be easily broken. For this reason, adding an elastic body and improving toughness is examined.

弾性体を含有する熱可塑性樹脂製の偏光子保護フィルムとして、例えば、特開平5−119217号公報(特許文献1)には、メチルメタクリレート50〜70重量部、無水マレイン酸10〜20重量部及びスチレン20〜35重量部からなるアクリル系樹脂と、耐衝撃性アクリルゴム−メチルメタクリレートグラフト共重合体やブチル変性アセチルセルロースなどの強靱性改良剤とからなり、アクリル系樹脂/強靭性改良剤の重量比が60〜90/40〜10である組成物からなる偏光膜保護用フィルムが提案されている。また、特開2005−314534号公報(特許文献2)には、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル樹脂を60〜90重量%、アクリル弾性体粒子を7〜40重量%含有し、アクリル弾性体粒子の平均粒子径が70〜300nmであり、フィルムの破断伸度が15%以上、高張力下1%変形温度が100℃以上であるアクリル樹脂フィルムが提案されており、その用途として偏光板保護フィルムが例示され、また、その実施例又は比較例として、平均粒子径が50nm、85nm、125nm、140nm又は205nmのアクリル弾性体粒子をアクリル樹脂80重量部に対し20重量部配合した例や、平均粒子径が140nmのアクリル弾性体粒子をアクリル樹脂58重量部に対し42重量部、アクリル樹脂65重量部に対し35重量部、アクリル樹脂88重量部に対し12重量部又はアクリル樹脂93重量部に対し7重量部配合した例が示されている。   As a polarizer protective film made of a thermoplastic resin containing an elastic body, for example, JP-A-5-119217 (Patent Document 1) includes 50 to 70 parts by weight of methyl methacrylate, 10 to 20 parts by weight of maleic anhydride, and The weight of acrylic resin / toughness improver comprising acrylic resin comprising 20 to 35 parts by weight of styrene and a toughness improver such as impact-resistant acrylic rubber-methyl methacrylate graft copolymer or butyl-modified acetylcellulose. A polarizing film protecting film comprising a composition having a ratio of 60 to 90/40 to 10 has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-314534 (Patent Document 2) contains 60 to 90% by weight of an acrylic resin containing glutaric anhydride units, 7 to 40% by weight of acrylic elastic particles, and an acrylic elastic body. An acrylic resin film having an average particle diameter of 70 to 300 nm, a breaking elongation of the film of 15% or more, 1% under high tension and a deformation temperature of 100 ° C. or more has been proposed. Films are exemplified, and as examples or comparative examples, examples in which 20 parts by weight of acrylic elastic particles having an average particle diameter of 50 nm, 85 nm, 125 nm, 140 nm, or 205 nm are blended with respect to 80 parts by weight of acrylic resin, Acrylic elastic particles having a particle diameter of 140 nm are 42 parts by weight with respect to 58 parts by weight of acrylic resin and 35 times with respect to 65 parts by weight of acrylic resin Parts, example was blended 7 parts by weight is shown with respect to 93 parts by weight 12 parts by weight or acrylic resin to 88 parts by weight of an acrylic resin.

特開平5−119217号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-119217 特開2005−314534号公報JP 2005-314534 A

従来の弾性体を含有する熱可塑性樹脂製の偏光子保護フィルムは、接着剤、特に活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて偏光子と積層すると、接着層から剥がれ易いことがある。そこで、本発明の目的は、弾性体を含有する熱可塑性樹脂製の偏光子保護フィルムであって、接着剤を用いて偏光子と積層しても、接着層から剥がれ難い偏光子保護フィルムを提供することにある。   When a polarizer protective film made of a thermoplastic resin containing a conventional elastic body is laminated with a polarizer using an adhesive, particularly an active energy ray curable adhesive, it may be easily peeled off from the adhesive layer. Accordingly, an object of the present invention is to provide a polarizer protective film made of a thermoplastic resin containing an elastic body, which is difficult to peel off from an adhesive layer even when laminated with a polarizer using an adhesive. There is to do.

前記目的を達成するため、本発明は、熱可塑性樹脂55〜75重量部及び弾性体粒子25〜45重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物の層を有する単層又は多層の偏光子保護フィルムであって、前記弾性体粒子中の弾性体の数平均粒径が10〜120nmであることを特徴とする偏光子保護フィルムを提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides a single-layer or multilayer polarizer protective film having a layer of a thermoplastic resin composition containing 55 to 75 parts by weight of a thermoplastic resin and 25 to 45 parts by weight of elastic particles. The polarizer protective film is characterized in that the number average particle diameter of the elastic body in the elastic particles is 10 to 120 nm.

また、本発明によれば、前記偏光子保護フィルムと偏光子とが接着剤により積層されてなる偏光板も提供される。   Moreover, according to this invention, the polarizing plate formed by laminating | stacking the said polarizer protective film and polarizer with an adhesive agent is also provided.

さらに、本発明によれば、前記偏光板と液晶セルとを備える液晶表示装置も提供される。   Furthermore, according to this invention, a liquid crystal display device provided with the said polarizing plate and a liquid crystal cell is also provided.

本発明の偏光子保護フィルムは、接着剤を用いて偏光子と積層しても、接着層から剥がれ難いので、これを用いることにより、偏光子保護フィルムが剥がれ難い偏光板、さらには液晶表示装置を得ることができる。   Even if the polarizer protective film of the present invention is laminated with a polarizer using an adhesive, it is difficult to peel off from the adhesive layer. By using this, the polarizer protective film is not easily peeled off, and further a liquid crystal display device Can be obtained.

(偏光子保護フィルム)
本発明の偏光子保護フィルムは、熱可塑性樹脂55〜75重量部及び弾性体粒子25〜45重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物の層を有する単層又は多層のフィルムである。そして、前記弾性体粒子中の弾性体の数平均粒径は、10〜120nmである。
(Polarizer protective film)
The polarizer protective film of the present invention is a monolayer or multilayer film having a layer of a thermoplastic resin composition containing 55 to 75 parts by weight of thermoplastic resin and 25 to 45 parts by weight of elastic particles. And the number average particle diameter of the elastic body in the said elastic body particle is 10-120 nm.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂のようなポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンナフタレート樹脂のようなポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。中でも、偏光子保護フィルムの表面硬度や耐光性、透明性の点からアクリル系樹脂が好ましく用いられる。   Examples of thermoplastic resins include polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate resins and polyethylene naphthalate resins, polycarbonate resins, norbornene resins, polyurethane resins, and acrylic resins. Resins may be mentioned, and two or more of them may be used as necessary. Among these, acrylic resins are preferably used from the viewpoint of surface hardness, light resistance, and transparency of the polarizer protective film.

アクリル系樹脂は、メタクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのがよく、メタクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸アルキル50重量%以上とメタクリル酸アルキル以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が1〜4のものが用いられ、中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、分子内に1個の重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能単量体であってもよいし、分子内に2個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能単量体であってもよいが、ここでは単官能単量体が好ましく用いられ、その例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルのようなアクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルが挙げらる。共重合成分としてアクリル酸アルキルを用いる場合、その炭素数は通常1〜8である。アクリル系樹脂の単量体組成は、全単量体の合計100重量%を基準として、メタクリル酸アルキルが、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上であり、また、好ましくは99重量%以下である。   The acrylic resin is preferably a polymer mainly composed of alkyl methacrylate, and may be a homopolymer of alkyl methacrylate, or a monomer other than alkyl methacrylate of 50% by weight or more and alkyl methacrylate. It may be a copolymer of 50% by weight or less. As the alkyl methacrylate, those having 1 to 4 carbon atoms of the alkyl group are usually used, and among them, methyl methacrylate is preferably used. The monomer other than alkyl methacrylate may be a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or two or more polymerizable carbons in the molecule. -A polyfunctional monomer having a carbon double bond may be used, but a monofunctional monomer is preferably used here, and examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, Examples thereof include styrene monomers such as styrene and alkylstyrene, and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile. When using alkyl acrylate as a copolymerization component, the carbon number is 1-8 normally. The monomer composition of the acrylic resin is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more based on the total 100% by weight of all monomers. In addition, it is preferably 99% by weight or less.

弾性体粒子は、弾性体を含有する粒子であり、弾性体のみからなる粒子であってもよいし、弾性体の層を有する多層構造の粒子であってもよい。弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体が挙げられる。中でも、偏光子保護フィルムの表面硬度や耐光性、透明性の点からアクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。   The elastic particles are particles containing an elastic body, and may be particles composed of only an elastic body, or may be particles having a multilayer structure having an elastic layer. Examples of the elastic body include olefin-based elastic polymers, diene-based elastic polymers, styrene-diene-based elastic copolymers, and acrylic-based elastic polymers. Among these, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of the surface hardness, light resistance, and transparency of the polarizer protective film.

アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのがよく、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル50重量%以上とアクリル酸アルキル以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。アクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が4〜8のものが用いられる。また、アクリル酸アルキル以外の単量体の例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能単量体や、(メタ)アクリル酸アリルや(メタ)アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能単量体が挙げられる。   The acrylic elastic polymer may be a polymer mainly composed of alkyl acrylate, may be a homopolymer of alkyl acrylate, or may be a single polymer other than alkyl acrylate of 50% by weight or more and alkyl acrylate. A copolymer with 50% by weight or less of the monomer may be used. As the alkyl acrylate, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used. Examples of monomers other than alkyl acrylate include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene monomers such as styrene and alkyl styrene, acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers such as unsaturated nitriles, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate, dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate, And polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as alkylene glycol di (meth) acrylate.

アクリル系弾性重合体を含有する弾性体粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であるのが好ましく、アクリル系弾性体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する2層構造のものであってもよいし、さらにアクリル系弾性体の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する3層構造のものであってもよい。なお、アクリル系弾性体の外側又は内側に形成される層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例は、先にアクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例と同様である。このような多層構造のアクリル系弾性体粒子は、例えば特公昭55−27576号公報に記載の方法により、製造することができる。   The elastic particles containing the acrylic elastic polymer are preferably multi-layered particles having an acrylic elastic polymer layer, and a polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate outside the acrylic elastic body. It may be of a two-layer structure having a three-layer structure having a polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate inside the acrylic elastic body. In addition, the example of the monomer composition of the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the layer formed on the outside or inside of the acrylic elastic body is the same as the alkyl methacrylate described above as an example of the acrylic resin. This is the same as the monomer composition example of the main polymer. Such acrylic elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.

本発明では、弾性体粒子として、その中に含まれる弾性体の数平均粒径が10〜120nmであるものを使用する。これにより、接着剤を用いて偏光子に積層したとき、接着層から剥がれ難い偏光子保護フィルムを得ることができる。この弾性体の数平均粒径は、好ましくは50nm以上であり、また好ましくは100nm以下である。   In the present invention, elastic particles having a number average particle diameter of 10 to 120 nm are used. Thereby, when it laminates | stacks on a polarizer using an adhesive agent, the polarizer protective film which is hard to peel off from an contact bonding layer can be obtained. The number average particle diameter of the elastic body is preferably 50 nm or more, and preferably 100 nm or less.

最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、その中にアクリル系弾性重合体が包み込まれている弾性体粒子においては、それを母体のアクリル系樹脂に混合すると、弾性体粒子の最外層が母体のアクリル系樹脂と混和するため、その断面において、酸化ルテニウムによるアクリル系弾性重合体への染色を施し、電子顕微鏡で観察した場合、その弾性体粒子が、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である2層構造の弾性体粒子を用いた場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察され、また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である3層構造の弾性体粒子を用いた場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された2層構造の粒子として観察されることになる。本明細書において、弾性体粒子中の弾性体の数平均粒径とは、このように、弾性体粒子を母体樹脂に混合して断面を酸化ルテニウムで染色したときに、染色されてほぼ円形状に観察される部分の径の数平均値である。   In the case of an elastic particle in which the outermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate and the acrylic elastic polymer is encapsulated in the polymer, the outermost layer of the elastic particle can be obtained by mixing it with the base acrylic resin. Since the outer layer is miscible with the base acrylic resin, the cross section of the acrylic elastic polymer is stained with ruthenium oxide, and when observed with an electron microscope, the elastic particles are in a state excluding the outermost layer. Observed as particles. Specifically, when using an elastic particle having a two-layer structure in which the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate, the acrylic elastic polymer portion of the inner layer is used. Are observed as single-layered particles, the innermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is mainly composed of methyl methacrylate. In the case of using a three-layered elastic particle, which is a polymer to be polymerized, as a particle having a two-layered structure in which the inner-layer particle central part is not dyed and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed. Will be observed. In the present specification, the number average particle diameter of the elastic body in the elastic body particle is, as described above, when the elastic body particle is mixed with the base resin and the cross section is dyed with ruthenium oxide. It is the number average value of the diameters of the parts observed in FIG.

前記熱可塑性樹脂組成物における熱可塑性樹脂と弾性体粒子との含有割合は、両者の合計100重量部を基準として、熱可塑性樹脂が55〜75重量部、弾性体粒子が25〜45重量部である。これにより、接着剤を用いて偏光子に積層したとき、接着層から剥がれ難い偏光子保護フィルムを得ることができる。   The content ratio of the thermoplastic resin and the elastic particles in the thermoplastic resin composition is 55 to 75 parts by weight of the thermoplastic resin and 25 to 45 parts by weight of the elastic particles based on the total of 100 parts by weight of both. is there. Thereby, when it laminates | stacks on a polarizer using an adhesive agent, the polarizer protective film which is hard to peel off from an contact bonding layer can be obtained.

前記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、弾性体粒子を得た後、その存在下に熱可塑性樹脂の原料となる単量体を重合させて、母体の熱可塑性樹脂を生成させることにより製造してもよいし、弾性体粒子と熱可塑性樹脂とを得た後、両者を溶融混練等により混合することにより製造してもよい。   The thermoplastic resin composition is produced, for example, by obtaining elastic particles and then polymerizing a monomer as a raw material for the thermoplastic resin in the presence thereof to produce a base thermoplastic resin. Alternatively, after obtaining the elastic particles and the thermoplastic resin, they may be produced by mixing them by melt kneading or the like.

前記熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。   If necessary, the thermoplastic resin composition may include a colorant such as a pigment or a dye, a fluorescent brightener, a dispersant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an infrared absorber, an ultraviolet absorber, or an antistatic agent. Further, a compounding agent such as an antioxidant, a lubricant or a solvent may be contained.

紫外線吸収剤は400nm以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させるために添加される。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等の公知のものが使用可能である。中でも、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が好適に用いられる。これらの中でも、特に2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)が好ましい。紫外線吸収剤の濃度は、偏光子保護フィルムの波長370nm以下の透過率が、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは2%以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予め熱可塑性樹脂中に配合する方法;溶融押出成形時に直接供給する方法などが挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。   The ultraviolet absorber is added to improve durability by absorbing ultraviolet rays of 400 nm or less. As the ultraviolet absorber, known ones such as a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, and an acrylonitrile ultraviolet absorber can be used. Among them, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3 ' -Tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and the like are preferably used. Among these, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) is particularly preferable. The concentration of the ultraviolet absorber can be selected in such a range that the transmittance of the polarizer protective film at a wavelength of 370 nm or less is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and further preferably 2% or less. Examples of the method of containing the ultraviolet absorber include a method of previously blending the ultraviolet absorber into the thermoplastic resin; a method of directly supplying the melt during the melt extrusion molding, and any method may be employed.

赤外線吸収剤としては、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期表4A、5Aもしくは6A族に属する金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等の赤外線吸収剤などを挙げることができる。これらの赤外線吸収剤は、赤外線(波長約800nm〜1100nmの範囲の光)全体を吸収できるように、選択することが好ましく、2種類以上を併用してもよい。赤外線吸収剤の量は、例えば、偏光子保護フィルムの800nm以上の波長の光線透過率が10%以下となるように適宜調整することができる。   As infrared absorbers, nitroso compounds, metal complexes thereof, cyanine compounds, squarylium compounds, thiol nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, triallylmethane compounds, imonium compounds, diimonium compounds, Infrared absorption of naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, amino compounds, aminium salt compounds, carbon black, indium tin oxide, antimony tin oxide, metal oxides belonging to Group 4A, 5A or 6A, carbides, borides, etc. An agent etc. can be mentioned. These infrared absorbers are preferably selected so as to be able to absorb the entire infrared ray (light having a wavelength in the range of about 800 nm to 1100 nm), and two or more types may be used in combination. The amount of the infrared absorber can be appropriately adjusted so that, for example, the light transmittance of the polarizer protective film at a wavelength of 800 nm or more is 10% or less.

前記熱可塑性樹脂組成物は、そのガラス転移温度Tgが80〜120℃の範囲内のものが好ましい。さらに、前記熱可塑性樹脂組成物は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度(荷重500gで、JIS K5600−5−4に準拠)で2Hを超えるものが好ましい。   The thermoplastic resin composition preferably has a glass transition temperature Tg in the range of 80 to 120 ° C. Furthermore, the thermoplastic resin composition has a high surface hardness when formed into a film, specifically, a pencil hardness (load 500 g, conforming to JIS K5600-5-4) exceeding 2H. preferable.

また、前記熱可塑性樹脂組成物は、偏光子保護フィルムの柔軟性の観点から、曲げ弾性率(JIS K7171)が1500MPa以下であるのが好ましい。この曲げ弾性率は、より好ましくは1300MPa以下であり、さらに好ましくは1200MPa以下である。この曲げ弾性率は、前記熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂や弾性体粒子の種類や量などによって変動し、例えば、弾性体粒子の含有量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、熱可塑性樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、弾性体粒子として、前記3層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるよりも、前記2層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなり、さらに単層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、弾性体粒子中、弾性体の平均粒径が小さいほど、又は弾性体の量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。そこで、熱可塑性樹脂や弾性体粒子の種類や量を前記所定の範囲で調整して、曲げ弾性率が1500MPa以下になるようにすればよい。   In addition, the thermoplastic resin composition preferably has a flexural modulus (JIS K7171) of 1500 MPa or less from the viewpoint of flexibility of the polarizer protective film. The flexural modulus is more preferably 1300 MPa or less, and still more preferably 1200 MPa or less. This bending elastic modulus varies depending on the type and amount of the thermoplastic resin and elastic particles in the thermoplastic resin composition. For example, the bending elastic modulus generally decreases as the content of elastic particles increases. In addition, the bending elastic modulus is generally smaller when a copolymer of alkyl methacrylate and alkyl acrylate is used as the thermoplastic resin than when a homopolymer of alkyl methacrylate is used. In addition, the elastic elastic particles generally have a lower bending elastic modulus than the three-layered acrylic elastic polymer particles, and the single-layered acrylic elastic polymer particles having the two-layered structure. In general, the bending elastic modulus is smaller when the acrylic elastic polymer particles having the structure are used. In addition, in the elastic particles, the smaller the average particle diameter of the elastic body or the larger the amount of the elastic body, the smaller the flexural modulus is generally. Therefore, the kind and amount of the thermoplastic resin and the elastic particles may be adjusted within the predetermined range so that the bending elastic modulus is 1500 MPa or less.

偏光子保護フィルムを多層構成とする場合、前記熱可塑性樹脂組成物の層以外に存在しうる層は、その組成に特に限定はなく、例えば、弾性体粒子を含有しない熱可塑性樹脂又はその組成物の層であってもよいし、弾性体粒子の含有量や弾性体粒子中の弾性体の平均粒径が前記規定外である熱可塑性樹脂組成物からなる層であってもよい。典型的には2層又は3層構成であって、例えば、前記熱可塑性樹脂組成物の層/弾性体粒子を含有しない熱可塑性樹脂又はその組成物の層からなる2層構成であってもよいし、前記熱可塑性樹脂組成物の層/弾性体粒子を含有しない熱可塑性樹脂又はその組成物の層/前記熱可塑性樹脂組成物の層からなる3層構成であってもよい。多層構成の偏光子保護フィルムは、前記熱可塑性樹脂組成物の層の面を、偏光子との貼合面とすればよい。   In the case where the polarizer protective film has a multilayer structure, the layer that can be present in addition to the thermoplastic resin composition layer is not particularly limited, and, for example, a thermoplastic resin containing no elastic particles or a composition thereof Or a layer made of a thermoplastic resin composition in which the content of the elastic particles and the average particle size of the elastic material in the elastic particles are outside the above specified range. Typically, it has a two-layer or three-layer structure, and may be, for example, a two-layer structure including a layer of the thermoplastic resin composition / a thermoplastic resin not containing elastic particles or a layer of the composition. The thermoplastic resin composition layer / the thermoplastic resin not containing elastic particles or the composition layer / the thermoplastic resin composition layer may be used. What is necessary is just to let the surface of the layer of the said thermoplastic resin composition be a bonding surface with a polarizer in the multilayer protective film of a polarizer.

また、偏光子保護フィルムを多層構成とする場合、弾性体粒子や前記配合剤の各層の含有量を互いに異ならせてもよい。例えば、紫外線吸収剤及び/又は赤外線吸収剤を含有する層と、この層を挟んで紫外線吸収剤及び/又は赤外線吸収剤紫外線吸収剤を含有しない層とが積層されていてもよい。また、前記熱可塑性樹脂組成物の層の紫外線吸収剤の含有量が、弾性体粒子を含有しない熱可塑性樹脂又はその組成物の層の紫外線吸収剤の含有量よりも、高くなるようにしてもよく、具体的には、前者を好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%とし、後者を好ましくは0〜1重量%、より好ましくは0〜0.5重量%としてもよく、これにより、偏光板の色調を悪化させることなく、紫外線を効率的に遮断することができ、長期使用時の偏光度の低下を防ぐことができる。   Moreover, when making a polarizer protective film into a multilayer structure, you may mutually differ content of an elastic-body particle | grain and each layer of the said compounding agent. For example, a layer containing an ultraviolet absorber and / or an infrared absorber and a layer not containing the ultraviolet absorber and / or the infrared absorber with the layer interposed therebetween may be laminated. Further, the content of the ultraviolet absorber in the thermoplastic resin composition layer may be higher than the content of the ultraviolet absorber in the thermoplastic resin or composition layer containing no elastic particles. Well, specifically, the former is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, and the latter is preferably 0 to 1% by weight, more preferably 0 to 0.5% by weight. As a result, ultraviolet rays can be efficiently blocked without deteriorating the color tone of the polarizing plate, and a decrease in the degree of polarization during long-term use can be prevented.

偏光子保護フィルムの厚さは、通常100μm以下、好ましくは80μm以下、より好ましくは40μm以上80μm以下である。偏光子保護フィルムが多層構成である場合、前記熱可塑性樹脂組成物の層は、その厚さが、複数存在する場合はその合計厚さで表して、偏光子保護フィルム全体の厚さの20〜80%であるのがよい。   The thickness of the polarizer protective film is usually 100 μm or less, preferably 80 μm or less, more preferably 40 μm or more and 80 μm or less. When the polarizer protective film has a multilayer structure, the thermoplastic resin composition layer, when there are a plurality of thicknesses, is expressed by the total thickness thereof, and is 20 to 20 times the total thickness of the polarizer protective film. It should be 80%.

偏光子保護フィルムは、その残留溶剤含有量が0.01重量%以下であることが好ましい。残留溶剤量が上記範囲であることにより、例えば、高温・高湿度環境下において偏光子保護フィルムが変形するのを防止できるとともに、光学性能が劣化するのを防止できる。残留溶剤含有量は、表面に吸着していた水分や有機物を完全に除去した内径4mmのガラスチューブの試料容器に保護層50mgを入れ、その容器を温度200℃で30分間加熱し、容器から出てきた気体を連続的に捕集し、捕集した気体を熱脱着ガスクロマトグラフィー質量分析計(TDS−GC−MS)で分析することができる。   The polarizer protective film preferably has a residual solvent content of 0.01% by weight or less. When the residual solvent amount is in the above range, for example, it is possible to prevent the polarizer protective film from being deformed in a high temperature / high humidity environment, and to prevent the optical performance from being deteriorated. The residual solvent content was determined by placing 50 mg of protective layer in a 4 mm inner diameter glass tube sample container from which moisture and organic substances adsorbed on the surface were completely removed, heating the container at a temperature of 200 ° C. for 30 minutes, and The collected gas can be continuously collected, and the collected gas can be analyzed by a thermal desorption gas chromatography mass spectrometer (TDS-GC-MS).

偏光子保護フィルムは、その透湿度が10g・m-2day-1以上、200g・m-2day-1以下であることが好ましい。偏光子保護フィルムの透湿度を上記好適な範囲とすることにより、偏光子保護フィルムを構成する各層間の密着性を向上できる。透湿度は、40℃、92%RHの環境下で、24時間放置する試験条件で、JIS Z0208に記載のカップ法により測定できる。 The polarizer protective film preferably has a moisture permeability of 10 g · m −2 day −1 or more and 200 g · m −2 day −1 or less. By making the moisture permeability of the polarizer protective film within the above-mentioned preferable range, the adhesion between the layers constituting the polarizer protective film can be improved. The moisture permeability can be measured by the cup method described in JIS Z0208 under the test conditions of leaving for 24 hours in an environment of 40 ° C. and 92% RH.

以上説明した本発明の偏光子保護フィルムと、偏光子とを、接着剤を用いて積層することにより、本発明の偏光板が得られる。本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に本発明の偏光子保護フィルムが積層されてなるものであり、偏光子の両面に本発明の偏光子保護フィルムが積層されてなるものであってもよいし、偏光子の一方の面に本発明の偏光子保護フィルムが積層され、もう一方の面に他の偏光子保護フィルムが積層されてなるものであってもよいし、偏光子の一方の面に本発明の偏光子保護フィルムが積層され、もう一方の面には保護フィルムが積層されていないものであってもよい。   The polarizing plate of this invention is obtained by laminating | stacking the polarizer protective film of this invention demonstrated above and a polarizer using an adhesive agent. The polarizing plate of the present invention is formed by laminating the polarizer protective film of the present invention on at least one surface of the polarizer, and is formed by laminating the polarizer protective film of the present invention on both sides of the polarizer. The polarizer protective film of the present invention may be laminated on one surface of the polarizer, and another polarizer protective film may be laminated on the other surface. The polarizer protective film of this invention may be laminated | stacked on one side of this, and the protective film may not be laminated | stacked on the other surface.

(偏光子)
偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、たとえばアルデヒド類で変性されたポリビニルポリマール、ポリビニルアセタールなども使用し得る。また、偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1000〜10000、好ましくは1500〜5000である。
(Polarizer)
The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl polymers modified with aldehydes, polyvinyl acetal, and the like may be used. Moreover, the average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizer is 1000-10000 normally, Preferably it is 1500-5000.

かかるポリビニルアルコール系樹脂をフィルム状に製膜したもの(ポリビニルアルコール系樹脂フィルム)が、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膜厚は特に限定されないが、たとえば10〜150μmである。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin into a film (polyvinyl alcohol-based resin film) is used as a raw film for a polarizer. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the film thickness of a polyvinyl alcohol-type resin film is not specifically limited, For example, it is 10-150 micrometers.

偏光子は通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て、製造される。   A polarizer usually has a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye adsorbed. It is manufactured through a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.

一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色と同時に行ってもよいし、染色の後に行ってもよい。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。勿論、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行うなどの乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。
延伸倍率は、通常3〜8倍である。
Uniaxial stretching may be performed before dyeing, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, uniaxial stretching can be performed in these plural stages. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, it may be dry stretching such as stretching in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state swollen with a solvent.
The draw ratio is usually 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、たとえば二色性色素を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬すればよい。二色性色素として具体的には、ヨウ素、二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   In order to dye a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, for example, the polyvinyl alcohol resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。
この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1800秒である。
When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol resin film by dipping it in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10-4〜10重量部、好ましくは1×10-3〜1重量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は、通常20〜80℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1800秒である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dye solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部、好ましくは5〜12重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水100重量部あたり、通常0.1〜15重量部、好ましくは5〜12重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常60〜1200秒、好ましくは150〜600秒、さらに好ましくは200〜400秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。   The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, this boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃であり、浸漬時間は、通常1〜120秒である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizer.

乾燥処理は通常、熱風乾燥機、遠赤外線ヒータを用いて行われる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒であり、好ましくは120〜600秒である。   A drying process is normally performed using a hot air dryer and a far-infrared heater. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

こうして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色およびホウ酸処理が施されて、偏光子が得られる。この偏光子の厚みは、通常5〜40μmの範囲内、好ましくは10〜35μmの範囲内である。   In this way, the polyvinyl alcohol resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizer. The thickness of this polarizer is usually in the range of 5 to 40 μm, preferably in the range of 10 to 35 μm.

(接着剤)
偏光子保護フィルムと偏光子との積層の際に用いる接着剤は、適宜選択されるが、活性エネルギー線硬化型接着剤であるのが好ましく、溶剤含有量が0〜2重量%と低いものがより好ましい。接着剤中の溶剤含有量はガスクロマトグラフィー等によって測定できる。
(adhesive)
The adhesive used when laminating the polarizer protective film and the polarizer is appropriately selected, but is preferably an active energy ray-curable adhesive, and has a low solvent content of 0 to 2% by weight. More preferred. The solvent content in the adhesive can be measured by gas chromatography or the like.

溶剤としては、n−ヘキサンやシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類;トルエンやキシレンのような芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノールのようなアルコール類;アセトン、ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブのようなセロソルブ類;塩化メチレンやクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。   Solvents include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol; acetone and butanone , Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; halogenation such as methylene chloride and chloroform And hydrocarbons.

また、活性エネルギー線硬化型接着剤は、23℃におけるB型粘度計により測定される粘度が50〜2000mPa・sであると、接着剤の塗布性に優れ好適である。活性エネルギー線硬化型接着剤は、無色透明であれば、特に制限なく公知のものを使用することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤の主成分となる活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基などを官能基に有する化合物などの活性エネルギー線によりラジカル重合を起こして硬化するもの(光ラジカル重合性化合物);エポキシ基、オキセタン基、水酸基、ビニルエーテル基、エピスルフィド基、エチレンイミン基等の官能基を有する化合物などの活性エネルギー線により光カチオン反応を起こして硬化するもの(光カチオン重合性化合物);が挙げられる。   In addition, the active energy ray-curable adhesive is preferably excellent in adhesive applicability when the viscosity measured by a B-type viscometer at 23 ° C. is 50 to 2000 mPa · s. Any known active energy ray-curable adhesive can be used without particular limitation as long as it is colorless and transparent. Examples of the active energy ray-curable compound that is the main component of the active energy ray-curable adhesive include curing by radical polymerization with active energy rays such as a compound having an acryloyl group, a methacryloyl group, or an allyl group as a functional group. (Photo radical polymerizable compound): A compound that has a photocation reaction by an active energy ray such as a compound having a functional group such as epoxy group, oxetane group, hydroxyl group, vinyl ether group, episulfide group, ethyleneimine group, etc. Photocationically polymerizable compound).

光ラジカル重合性化合物として、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート;2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアリールアクリレート;2−アクリロイロキシエチルコハク酸、2−アクリロイロキシエチルフタル酸などのアクリル変性カルボン酸;トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレートのようなポリエチレングリコールジアクリレート;ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートのようなポリプロピレングリコールジアクリレート;その他、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド変性ジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのような多官能アクリレート;エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ネオペンチルグリコールのアクリル酸安息香酸混合エステルなどその他のアクリレート;これらのメタクリレート体;などが挙げられる。   As photoradical polymerizable compounds, hydroxyalkyl acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate; hydroxyaryl acrylates such as 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate; 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2- Acrylic modified carboxylic acids such as acryloyloxyethylphthalic acid; polyethylene glycol diacrylates such as triethylene glycol diacrylate and tetraethylene glycol diacrylate; polypropylene glycol diacrylates such as dipropylene glycol diacrylate and tripropylene glycol diacrylate Other, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-no Diol diacrylate, bisphenol A ethylene oxide modified diacrylate, bisphenol A propylene oxide modified diacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate Such as epoxy acrylate, urethane acrylate, other acrylates such as acrylic benzoic acid mixed ester of neopentyl glycol; methacrylates thereof, and the like.

光カチオン重合性化合物として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂;脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、異節環状型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂;水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂などのアルコール型エポキシ樹脂;臭素化エポキシ樹脂などのハロゲン化エポキシ樹脂;ゴム変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等のエポキシ基を有する化合物;フェノキシメチルオキセタン、3,3−ビス(メトキシメチル)オキセタン、3,3−ビス(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−{[3−(トリエトキシシリル)プロポキシ]メチル}オキセタン、ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテル、オキセタニルシルセスキオキサン、フェノールノボラックオキセタン、1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン等のオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。   Bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin; novolak type epoxy resin such as phenol novolac type epoxy resin and cresol novolac type epoxy resin; aliphatic epoxy resin, alicyclic Type epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, polyfunctional epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin; alcohol such as hydrogenated bisphenol A type epoxy resin Type epoxy resin; halogenated epoxy resin such as brominated epoxy resin; rubber-modified epoxy resin, urethane-modified epoxy resin, epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene-styrene Compounds having an epoxy group, such as a polyblock copolymer, an epoxy group-containing polyester resin, an epoxy group-containing polyurethane resin, and an epoxy group-containing acrylic resin; phenoxymethyl oxetane, 3,3-bis (methoxymethyl) oxetane, 3,3- Bis (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3-{[3- (triethoxysilyl) Propoxy] methyl} oxetane, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, oxetanylsilsesquioxane, phenol novolac oxetane, 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} Compounds having an oxetanyl group such as benzene It is below.

これらの活性エネルギー線硬化性化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。   These active energy ray-curable compounds may be used alone or in combination.

活性エネルギー線硬化型接着剤には、前述の活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化反応効率を上げる目的で、重合開始剤を配合することができる。重合開始剤は、使用する活性エネルギー線の種類に合わせて選択される。重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系、ベンゾインアルキルエーテル系等の光ラジカル重合開始剤;芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等の光カチオン重合開始剤;等が挙げられる。これらは一種単独で若しくは二種以上を組み合わせて用いることができる。   A polymerization initiator can be mix | blended with an active energy ray hardening-type adhesive in order to raise the curing reaction efficiency of the above-mentioned active energy ray hardening-type adhesive agent. The polymerization initiator is selected according to the type of active energy ray used. As the polymerization initiator, photo radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin alkyl ethers; aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, metathelone compounds, benzoin sulfones Photocationic polymerization initiators such as acid esters; and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−フェ
ニル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。
As the acetophenone photopolymerization initiator, for example, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- [ 4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like.

ベンゾインアルキルエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。   Examples of the benzoin alkyl ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。   Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.

光カチオン重合開始剤は、イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤であってもよいし、非イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤であってもよい。また、上記光カチオン重合開始剤は、上記光カチオン重合性化合物の光カチオン重合を効果的に開始および進行させることができることから、波長300nm以上の光で活性化する光カチオン重合開始剤であることが好ましい。   The cationic photopolymerization initiator may be an ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator or a nonionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator. The photocationic polymerization initiator is a photocationic polymerization initiator that is activated by light having a wavelength of 300 nm or more because it can effectively initiate and advance the photocationic polymerization of the photocationically polymerizable compound. Is preferred.

イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤は、特に限定されるものではない。例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩類;鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体類;テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどの嵩高い対アニオンを有する光カチオン重合開始剤等が挙げられる。これらのイオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤は、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。   The ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator is not particularly limited. For example, onium salts such as aromatic diazonium salt, aromatic halonium salt, aromatic sulfonium salt; organometallic complexes such as iron-allene complex, titanocene complex, arylsilanol-aluminum complex; tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc. Examples thereof include a photocationic polymerization initiator having a bulky counter anion. These ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤の市販品としては、例えば、旭電化工業社製の商品名「アデカオプトマーSP150」、「アデカオプトマーSP170」などの「アデカオプトマー」シリーズや、ゼネラルエレクトロニクス社の商品名「UVE−1014」、サートマー社製の商品名「CD−1012」、ローディア社製の商品名「Photoinitiator 2074」等が挙げられる。   Examples of commercially available ionic photoacid-generating photocationic polymerization initiators include “Adekaoptomer” series such as “Adekaoptomer SP150” and “Adekaoptomer SP170” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. , A trade name “UVE-1014” manufactured by General Electronics Co., Ltd., a product name “CD-1012” manufactured by Sartomer, and a product name “Photoinitiator 2074” manufactured by Rhodia.

非イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤は、特に限定されるものではない。例えば、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、N−ヒドロキシイミドホスホナート等が挙げられる。これらの非イオン性光酸発生型の光カチオン重合開始剤は、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。   The nonionic photoacid-generating photocationic polymerization initiator is not particularly limited. For example, nitrobenzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phenolsulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, N-hydroxyimidophosphonate and the like can be mentioned. These nonionic photoacid-generating photocationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤の配合量は、通常、活性エネルギー線硬化性化合物100重量部に対し、0.5〜20重量部である。好ましくは1重量部以上、また好ましくは10重量部以下である。その量がエポキシ樹脂100重量部に対して0.5重量部を下回ると硬化が不十分になり、機械強度や接着強度が低下する。また、その量が20重量部を越えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下する可能性があるので、好ましくない。   The compounding quantity of a polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of active energy ray hardening compounds. The amount is preferably 1 part by weight or more, and more preferably 10 parts by weight or less. When the amount is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin, curing becomes insufficient, and mechanical strength and adhesive strength are lowered. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the ionic substance in the cured product is increased, so that the hygroscopic property of the cured product is increased and the durability performance may be deteriorated.

更に活性エネルギー線硬化型接着剤には、光増感剤、帯電防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機系粒子、無機酸化物粒子、金属粉末、顔料、染料等が配合されていてもよい。   In addition, the active energy ray curable adhesive contains a photosensitizer, antistatic agent, infrared absorber, ultraviolet absorber, antioxidant, organic particles, inorganic oxide particles, metal powder, pigment, dye, etc. May be.

光増感剤を使用することで、反応性が向上し、接着剤硬化物の機械強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤は特に限定されるものではないが、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げられる。   By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured adhesive can be improved. The photosensitizer is not particularly limited, and examples thereof include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo compounds, diazo compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes.

光増感剤の具体例としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体;ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体;2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体;2−クロロアントラキノン、2−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体;N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体;その他、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物を100重量部とした場合に、0.1〜20重量部の範囲で含有するのが好ましい。さらに好ましくは、0.1部〜5.0部が好ましい。   Specific examples of the photosensitizer include benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin derivatives such as α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, Benzophenone derivatives such as 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone; thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; 2-chloroanthraquinone, 2- Anthraquinone derivatives such as methylanthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; other, α, α-diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, xanthone, Examples include uranyl compounds and halogen compounds, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight when the active energy ray-curable compound is 100 parts by weight. More preferably, 0.1 part-5.0 parts are preferable.

本発明の偏光板は、偏光子保護フィルムを上記活性エネルギー線硬化型接着剤を介して偏光子の少なくとも一方の面に貼合し、次いで活性エネルギー線を照射することによって接着剤を硬化させ、偏光子保護層を偏光子に固定することによって得られる。   The polarizing plate of the present invention, the polarizer protective film is bonded to at least one surface of the polarizer via the active energy ray curable adhesive, and then the active energy ray is irradiated to cure the adhesive, It is obtained by fixing the polarizer protective layer to the polarizer.

偏光子への接着剤の塗工方法に特別な限定はなく、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。   There is no particular limitation on the method of applying the adhesive to the polarizer, and various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used.

偏光子保護フィルムの偏光子への貼合に先立って、貼合面に、ケン化処理、コロナ処理、プライマー処理、アンカーコーティング処理などの易接着処理が施されていてもよい。   Prior to the bonding of the polarizer protective film to the polarizer, the bonding surface may be subjected to an easy adhesion process such as a saponification process, a corona process, a primer process, or an anchor coating process.

活性エネルギー線としては、通常、光が用いられる。この光は特に限定されるものではないが、例えば、マイクロ波、赤外線、可視光、紫外線、X線、γ線等が挙げられる。特に取り扱いが簡便であり、比較的高エネルギーを得られることから紫外線が好適に用いられる。   Usually, light is used as the active energy ray. This light is not particularly limited, and examples thereof include microwaves, infrared rays, visible light, ultraviolet rays, X-rays, and γ rays. In particular, ultraviolet rays are preferably used because of easy handling and relatively high energy.

紫外線を照射するために用いる光源は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが挙げられる。照射強度は、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜100mW/cm2であることが好ましい。光照射強度が0.1mW/cm2未満であると、反応時間が長くなりすぎ、100mW/cm2を超えると、ランプからの輻射熱、重合反応熱等により、接着剤が黄変したり、偏光子自体が劣化するおそれがある。光照射時間は、硬化状況に応じて適宜選択されるものであって、特に限定されないが、照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜5000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。 The light source used for irradiating with ultraviolet rays is not particularly limited, and examples thereof include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, and a metal halide lamp. The irradiation intensity is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably 0.1 to 100 mW / cm 2 . When the light irradiation intensity is less than 0.1 mW / cm 2 , the reaction time becomes too long, and when it exceeds 100 mW / cm 2 , the adhesive is yellowed or polarized due to radiation heat from the lamp, polymerization reaction heat, or the like. The child itself may be deteriorated. The light irradiation time is appropriately selected according to the curing condition and is not particularly limited, but is set so that the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5000 mJ / cm 2. It is preferred that

さらに本発明の偏光板は、偏光子保護フィルムにハードコート層、反射防止層、防汚層などの機能層が形成されていてもよい。   Furthermore, in the polarizing plate of the present invention, functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antifouling layer may be formed on the polarizer protective film.

(ハードコート層)
ハードコート層は、偏光子保護フィルムの表面硬度を高める機能を有する層であり、JIS K5600−5−4で示す鉛筆硬度試験(試験板はガラス板を用いる)で「H」以上の硬度を示すことが好ましい。このようなハードコート層が設けられた偏光子保護フィルムは、その鉛筆硬度が4H以上になることが好ましい。ハードコート層を形成する材料(ハードコート材料)としては、熱や光で硬化する材料であることが好ましく、例えば、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料;二酸化ケイ素などの無機ハードコート材料;などを挙げることができる。これらの中でも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系および多官能アクリレート系ハードコート材料が好ましい。
(Hard coat layer)
A hard coat layer is a layer which has a function which raises the surface hardness of a polarizer protective film, and shows hardness more than "H" by the pencil hardness test (a test plate uses a glass plate) shown by JISK5600-5-4. It is preferable. It is preferable that the polarizer protective film provided with such a hard coat layer has a pencil hardness of 4H or more. The material for forming the hard coat layer (hard coat material) is preferably a material that is cured by heat or light. For example, organic hard such as organic silicone, melamine, epoxy, acrylic, urethane acrylate, etc. Coating materials; inorganic hard coat materials such as silicon dioxide; and the like. Among these, urethane acrylate-based and polyfunctional acrylate-based hard coat materials are preferable from the viewpoint of good adhesive strength and excellent productivity.

ハードコート層は、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、並びに耐熱性、帯電防止性、および防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有できる。また、ハードコート層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、および消泡剤などの添加剤を含有できる。   The hard coat layer contains various fillers for the purpose of adjusting the refractive index, improving the flexural modulus, stabilizing the volume shrinkage, and improving heat resistance, antistatic properties, and antiglare properties, as desired. it can. Further, the hard coat layer can contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an antifoaming agent.

(反射防止層)
反射防止層は、外光の移りこみを防止するための層であり、偏光子保護フィルムの表面(外部に露出する面)に直接またはハードコート層等の他の層を介して積層される。反射防止層が設けられた偏光子保護フィルムは、入射角5°、波長430nm〜700nmにおける反射率が2.0%以下であることが好ましく、波長550nmにおける反射率が1.0%以下であることが好ましい。
(Antireflection layer)
The antireflection layer is a layer for preventing the transfer of external light, and is laminated on the surface (surface exposed to the outside) of the polarizer protective film directly or via another layer such as a hard coat layer. The polarizer protective film provided with the antireflection layer preferably has an incident angle of 5 °, a reflectance at a wavelength of 430 nm to 700 nm of 2.0% or less, and a reflectance at a wavelength of 550 nm of 1.0% or less. It is preferable.

反射防止層の厚さは、0.01μm〜1μmが好ましく、0.02μm〜0.5μmがより好ましい。反射防止層としては、当該反射防止層が積層される層(保護フィルムやハードコート層など)の屈折率よりも小さい屈折率、具体的には1.30〜1.45の屈折率を有する低屈折率層からなるもの;無機化合物からなる薄膜の低屈折率層と無機化合物からなる薄膜の高屈折率層とを交互に複数積層したもの、などを挙げることができる。   The thickness of the antireflection layer is preferably 0.01 μm to 1 μm, more preferably 0.02 μm to 0.5 μm. The antireflection layer has a refractive index smaller than the refractive index of a layer (such as a protective film or a hard coat layer) on which the antireflection layer is laminated, specifically a low refractive index of 1.30 to 1.45. Examples thereof include those composed of a refractive index layer; those obtained by alternately laminating a plurality of low refractive index layers of a thin film made of an inorganic compound and high refractive index layers of a thin film made of an inorganic compound.

前記低屈折率層を形成する材料は、屈折率の低いものであれば特に制限されない。例え
ば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド材料、テトラエトキシシラン等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル材料等を挙げることができる。これらの低屈折率層を形成する材料は、重合済みのポリマーであってもよいし、前駆体となるモノマーやオリゴマーであってもよい。また、それぞれの材料は、防汚染性を付与するために、フッ素基を含有する化合物を含むことが好ましい。
The material for forming the low refractive index layer is not particularly limited as long as it has a low refractive index. Examples thereof include a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin, and a sol-gel material using a metal alkoxide such as tetraethoxysilane. The material for forming these low refractive index layers may be a polymerized polymer, or may be a monomer or oligomer serving as a precursor. Moreover, it is preferable that each material contains the compound containing a fluorine group, in order to provide antifouling property.

前記のゾル−ゲル材料としては、フッ素基を含有するゾル−ゲル材料が好適に用いられる。フッ素基を含有するゾル−ゲル材料としては、パーフルオロアルキルアルコキシシランを例示できる。パーフルオロアルキルアルコキシシランは、たとえば、CF3(CF2nCH2CH2Si(OR)3(式中、Rは、炭素数1〜5個のアルキル基を示し、nは0〜12の整数を示す)で表される化合物である。具体的には、パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、およびヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等を挙げることができる。この中でも、前記nが2〜6の化合物が好ましい。 As the sol-gel material, a sol-gel material containing a fluorine group is preferably used. Examples of the sol-gel material containing a fluorine group include perfluoroalkylalkoxysilane. Perfluoroalkylalkoxysilane is, for example, CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 Si (OR) 3 (wherein R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 0 to 12). A compound represented by an integer). Specifically, as perfluoroalkylalkoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane , And heptadecafluorodecyltriethoxysilane. Among these, the compound whose said n is 2-6 is preferable.

低屈折率層は、熱硬化性含フッ素化合物または電離放射線硬化型含フッ素化合物の硬化物からなるものとすることができる。前記硬化物は、その動摩擦係数が0.03〜0.15であることが好ましく、水に対する接触角が90〜120度であることが好ましい。硬化性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物(例えば(ヘプタデカフルオロ−1,1,2,2−テトラデシル)トリエトキシシラン)等の他、架橋性官能基を有する含フッ素重合体を挙げることができる。   The low refractive index layer can be made of a cured product of a thermosetting fluorine-containing compound or an ionizing radiation curable fluorine-containing compound. The cured product preferably has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15, and a contact angle with water of 90 to 120 degrees. Examples of the curable fluorine-containing compound include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane) and the like, and a fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group. Can be mentioned.

架橋性官能基を有する含フッ素重合体はフッ素含有モノマーと架橋性官能基を有するモノマーとを共重合することによって、又はフッ素含有モノマーと官能基を有するモノマーとを共重合し次いで重合体中の官能基に架橋性官能基を有する化合物を付加させることによって得ることができる。   The fluorine-containing polymer having a crosslinkable functional group is obtained by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable functional group, or by copolymerizing a fluorine-containing monomer and a monomer having a functional group, and then in the polymer. It can be obtained by adding a compound having a crosslinkable functional group to the functional group.

含フッ素モノマーとしては、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等のフルオロオレフィン類;ビスコート6FM(大阪有機化学製)、M−2020(ダイキン製)等の(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。   Fluoroolefins such as fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole; biscoat 6FM (Osaka Organic) Chemical), M-2020 (manufactured by Daikin), (meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives, fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.

架橋性官能基を有するモノマー又は架橋性官能基を有する化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有するモノマー;アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマー;ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートなどのヒドロキシル基を有するモノマー;メチロールアクリレート、メチロールメタクリレート;アリルアクリレート、アリルメタクリレートなどのビニル基を有するモノマー;アミノ基を有するモノマー;スルホン酸基を有するモノマー;等を挙げることができる。   Monomers having a crosslinkable functional group or compounds having a crosslinkable functional group include monomers having a glycidyl group such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; monomers having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid; hydroxyalkyl acrylate and hydroxyalkyl Monomers having a hydroxyl group such as methacrylate; methylol acrylate, methylol methacrylate; monomers having a vinyl group such as allyl acrylate and allyl methacrylate; monomers having an amino group; monomers having a sulfonic acid group;

低屈折率層を形成するための材料としては、耐傷性を向上できる点で、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム等の微粒子をアルコール溶媒に分散したゾルが含まれたものを用いることができる。前記微粒子は、反射防止性の観点から、屈折率が低いものほど好ましい。このような微粒子は、空隙を有するものであってもよく、特にシリカ中空微粒子が好ましい。中空微粒子の平均粒径は、5nm〜2000nmが好ましく、20nm〜100nmがより好ましい。ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察によって求められる数平均粒径である。   As a material for forming the low refractive index layer, a material containing a sol in which fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, magnesium fluoride and the like are dispersed in an alcohol solvent is used because it can improve scratch resistance. Can do. From the viewpoint of antireflection properties, the fine particles preferably have a lower refractive index. Such fine particles may have voids, and silica hollow fine particles are particularly preferable. The average particle size of the hollow fine particles is preferably 5 nm to 2000 nm, and more preferably 20 nm to 100 nm. Here, the average particle diameter is a number average particle diameter obtained by observation with a transmission electron microscope.

(防汚層)
防汚層は、撥水性、撥油性、耐汗性、および防汚性などを付与できる層である。防汚層を形成するために用いる材料としては、フッ素含有有機化合物が好適である。フッ素含有有機化合物としては、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、又はこれらの高分子化合物などを挙げることができる。また、防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法、化学的気相成長法、湿式コーティング法等を用いることができる。防汚層の平均厚さは、好ましくは1nm〜50nm、より好ましくは3nm〜35nmである。
(Anti-fouling layer)
The antifouling layer is a layer that can impart water repellency, oil repellency, sweat resistance, antifouling properties, and the like. As a material used for forming the antifouling layer, a fluorine-containing organic compound is suitable. Examples of the fluorine-containing organic compound include fluorocarbon, perfluorosilane, and polymer compounds thereof. As a method for forming the antifouling layer, a physical vapor deposition method such as vapor deposition or sputtering, a chemical vapor deposition method, a wet coating method, or the like can be used depending on the material to be formed. The average thickness of the antifouling layer is preferably 1 nm to 50 nm, more preferably 3 nm to 35 nm.

さらに、偏光子保護フィルムには、防眩層、ガスバリア層、透明帯電防止層、プライマー層、電磁遮蔽層、下塗り層等のその他の層を設けてもよい。   Further, the polarizer protective film may be provided with other layers such as an antiglare layer, a gas barrier layer, a transparent antistatic layer, a primer layer, an electromagnetic shielding layer, and an undercoat layer.

以上のような機能層を形成する場合には、形成させる面に化学的処理を施すことが好ましい。化学的処理の手段としては、例えば、コロナ放電処理、スパッタ処理、低圧UV照射処理、プラズマ処理などが挙げられる。また、本発明の偏光子保護フィルムは、前記化学的処理に加えて、機能層との密着性強化や防眩性付与を目的として、エッチング、サンドブラスト、エンボスロール等による機械的処理が施されていてもよい。これらの機能層の形成方法に格別な限定はなく、各機能層の形成に一般的な方法を採用すればよい。   When the functional layer as described above is formed, it is preferable to perform chemical treatment on the surface to be formed. Examples of the chemical treatment include corona discharge treatment, sputtering treatment, low-pressure UV irradiation treatment, and plasma treatment. In addition to the chemical treatment, the polarizer protective film of the present invention is subjected to mechanical treatment such as etching, sandblasting, embossing roll, etc. for the purpose of enhancing adhesion to the functional layer and imparting antiglare properties. May be. There is no particular limitation on the method for forming these functional layers, and a general method may be employed for forming each functional layer.

本発明の偏光板が、偏光子の一方の面に本発明の偏光子保護フィルムが積層され、もう一方の面に他の偏光子保護フィルムが積層されてなるものである場合、通常、本発明の偏光子保護フィルムが外側(液晶セルと反対側)に配置され、他の偏光子保護フィルムが内側(液晶セル側)に配置されるように、液晶セルに装着される。   When the polarizing plate of the present invention is formed by laminating the polarizer protective film of the present invention on one side of the polarizer and laminating another polarizer protective film on the other side, the present invention is usually Are attached to the liquid crystal cell so that the other polarizer protective film is arranged on the inner side (liquid crystal cell side).

(液晶セル側偏光子保護フィルム)
液晶セル側偏光子保護フィルムを構成する樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロースエステル、脂環式オレフィンポリマーなどを挙げることができる。脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平05−310845号公報又は米国特許第5179171号公報に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平05−97978号公報又は米国特許第5202388号公報に記載されている水素添加重合体、特開平11−124429号公報(国際公開99/20676号公報)に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン開環重合体及びその水素添加物等を挙げることができる。
(Liquid crystal cell side polarizer protective film)
As the resin constituting the liquid crystal cell side polarizer protective film, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride Examples thereof include resins, cellulose esters, and alicyclic olefin polymers. Examples of the alicyclic olefin polymer include cyclic olefin random multi-component copolymers described in JP-A No. 05-310845 or US Pat. No. 5,179,171, JP-A No. 05-97978 or US Pat. No. 5,202,388. Examples thereof include the hydrogenated polymers described, thermoplastic dicyclopentadiene ring-opening polymers described in JP-A No. 11-124429 (WO 99/20676), and hydrogenated products thereof. .

偏光子に液晶セル側偏光子保護フィルムを積層する方法に格別な制限はなく、例えば、液晶セル側偏光子保護フィルムを必要に応じて接着剤などを介して偏光子と積層する一般的方法を採用することができる。液晶セル側偏光子保護フィルムを偏光子に貼合する際の接着剤としては、前述の活性エネルギー線硬化型接着剤を用いてもよいし、従来公知の接着剤であってもよい。   There is no particular limitation on the method of laminating the liquid crystal cell side polarizer protective film on the polarizer, for example, a general method of laminating the liquid crystal cell side polarizer protective film with the polarizer through an adhesive or the like as necessary. Can be adopted. As an adhesive for bonding the liquid crystal cell-side polarizer protective film to the polarizer, the above-mentioned active energy ray-curable adhesive may be used, or a conventionally known adhesive may be used.

液晶セル側偏光子保護フィルムは、1mm厚における、400〜700nmの可視領域の光線透過率が80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上の材料で形成したものが好適である。   The liquid crystal cell-side polarizer protective film is preferably formed of a material having a light transmittance in the visible region of 400 to 700 nm at a thickness of 1 mm of 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more. is there.

本発明の偏光板は、本発明の偏光子保護フィルム、偏光子、及び液晶セル側偏光子保護フィルム以外に、複屈折性を示すフィルムを液晶セル側偏光子保護フィルム側に積層されたものであってもよい。この場合には、液晶セル側は光学的に等方であることが好ましく、具体的にはReは20nm以下が好ましく、より好ましくは10nm以下である。Rthはその絶対値が30nm以下であることが好ましく、より好ましくは20nm以下である。なお、面内方向のレターデーションRe、厚さ方向のレターデーションRthは、フィルムの厚さをd(nm)とした際に、Re=(nx−ny)×d、Rth=((nx+ny)/2−nz)×dで示される値である。nx、nyは面内主屈折率(nx≧ny);nzは厚み方向の屈折率;dは平均厚みである。   The polarizing plate of the present invention is obtained by laminating a film showing birefringence on the liquid crystal cell side polarizer protective film side in addition to the polarizer protective film, polarizer, and liquid crystal cell side polarizer protective film of the present invention. There may be. In this case, the liquid crystal cell side is preferably optically isotropic. Specifically, Re is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less. The absolute value of Rth is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less. The retardation Re in the in-plane direction and the retardation Rth in the thickness direction are Re = (nx−ny) × d, Rth = ((nx + ny) / when the thickness of the film is d (nm). 2-nz) × d. nx and ny are in-plane main refractive indexes (nx ≧ ny); nz is a refractive index in the thickness direction; and d is an average thickness.

複屈折性を示すフィルムとしては、熱可塑性樹脂を含有するフィルムを延伸したもの、無延伸の熱可塑性樹脂フィルム上に光学異方性層を形成したもの、熱可塑性樹脂を含有するフィルム上に光学異方性層を形成した後、さらに延伸したもの等を挙げることができる。複屈折性を示すフィルムは、単層フィルムであっても、積層フィルムであってもよい。   Birefringent films include those obtained by stretching a film containing a thermoplastic resin, those obtained by forming an optically anisotropic layer on an unstretched thermoplastic resin film, and optical on a film containing a thermoplastic resin. After forming the anisotropic layer, it can be further stretched. The film showing birefringence may be a single layer film or a laminated film.

また液晶セル側偏光子保護フィルムとして前述のような複屈折性を示すフィルムを用いてもよい。複屈折性を示すフィルムを液晶セル側偏光子保護フィルムとして用いた場合、又は複屈折性を示すフィルムを液晶セル側偏光子保護フィルム側に積層した場合には、色補償、視野角補償等の光学補償の機能を備え、液晶表示装置の視認性が向上する。   Moreover, you may use the film which shows the above birefringence as a liquid crystal cell side polarizer protective film. When a birefringent film is used as a liquid crystal cell-side polarizer protective film, or when a birefringent film is laminated on the liquid crystal cell-side polarizer protective film, color compensation, viewing angle compensation, etc. With the optical compensation function, the visibility of the liquid crystal display device is improved.

また、本発明の偏光板はJIS K5600−5−4で示す鉛筆硬度試験(試験板はガラス板)で「3H」以上の硬度を示すことが好ましく、「4H」以上の硬度を示すことがより好ましい。   In addition, the polarizing plate of the present invention preferably exhibits a hardness of “3H” or more in a pencil hardness test (test plate is a glass plate) shown in JIS K5600-5-4, and more preferably exhibits a hardness of “4H” or more. preferable.

<液晶表示装置>
本発明の偏光板と液晶セルとを組み合わせることで、本発明の液晶表示装置を製造することができる。この液晶表示装置は、典型的には、光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とがこの順に、配置されてなるものである。本発明の偏光板は、少なくとも当該装置の出射側に備えられるのがよい。なお、本発明の液晶表示装置には、さらに、位相差板、輝度向上フィルム、導光板、光拡散板、光拡散シート、集光シート、反射板などを備えていてもよい。
<Liquid crystal display device>
The liquid crystal display device of the present invention can be manufactured by combining the polarizing plate of the present invention and the liquid crystal cell. In this liquid crystal display device, typically, a light source, an incident side polarizing plate, a liquid crystal cell, and an outgoing side polarizing plate are arranged in this order. The polarizing plate of the present invention is preferably provided at least on the emission side of the apparatus. The liquid crystal display device of the present invention may further include a retardation plate, a brightness enhancement film, a light guide plate, a light diffusion plate, a light diffusion sheet, a light collection sheet, a reflection plate, and the like.

以下、実施例および比較例を示し、本発明をより詳細に説明する。なお、部及び%は特に断りがない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated in detail. Parts and% are based on mass unless otherwise specified.

(アクリル系樹脂)
アクリル系樹脂として、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=96%/4%の共重合体を用いた。
(Acrylic resin)
As the acrylic resin, a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96% / 4% was used.

(アクリル系弾性重合体A)
アクリル系弾性重合体粒子Aとして、内層が、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合させ軟質の弾性体、外層が、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合させた硬質の重合体からなる2層構造の弾性体粒子であって、弾性体の数平均粒径が75nmのものを用いた。
(Acrylic elastic polymer A)
As the acrylic elastic polymer particles A, the inner layer is composed mainly of butyl acrylate, polymerized with styrene and a small amount of allyl methacrylate, and the soft elastic body, the outer layer is methyl methacrylate with a small amount of ethyl acrylate. A two-layered elastic particle made of a hard polymer polymerized using a polymer having a number average particle diameter of 75 nm.

(アクリル系弾性重合体B)
アクリル系弾性重合体粒子Bとして、最内層が、メタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合させた硬質の重合体、中間層が、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合させた軟質の弾性体、最外層が、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合させた硬質の重合体からなる3層構造の弾性体粒子であって、弾性体の数平均粒径が240nmのものを用いた。
(Acrylic elastic polymer B)
As the acrylic elastic polymer particles B, the innermost layer is a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of allyl methacrylate, the intermediate layer is mainly composed of butyl acrylate, and styrene and a small amount of A soft elastic body polymerized using allyl methacrylate, the outermost layer is an elastic particle having a three-layer structure made of a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of ethyl acrylate, An elastic body having a number average particle diameter of 240 nm was used.

(偏光子の作製)
厚さ75μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルム(平均重合度:1700、ケン化度:99.9モル%以上)に延伸倍率5倍で一軸延伸を施し、緊張状態に保ったまま、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含む水溶液(ヨウ素:ヨウ化カリウム:水=0.05:5:100(重量比))に60秒間浸漬した。次にヨウ化カリウムおよびホウ酸を含む65℃の水溶液(ヨウ化カリウム:ホウ酸:水=2.5:7.5:100(重量比))に300秒浸漬した。25℃の純水で20秒水洗した後、50℃で乾燥してポリビニルアルコール系樹脂で形成された偏光子を得た。
(Production of polarizer)
A 75 μm-thick polyvinyl alcohol-based resin film (average polymerization degree: 1700, saponification degree: 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched at a draw ratio of 5 times, and while maintaining the tension state, iodine and potassium iodide Was immersed in an aqueous solution containing iodine (iodine: potassium iodide: water = 0.05: 5: 100 (weight ratio)) for 60 seconds. Next, it was immersed in a 65 ° C. aqueous solution containing potassium iodide and boric acid (potassium iodide: boric acid: water = 2.5: 7.5: 100 (weight ratio)) for 300 seconds. After washing with pure water at 25 ° C. for 20 seconds, it was dried at 50 ° C. to obtain a polarizer formed of a polyvinyl alcohol resin.

実施例1〜3、比較例1〜3
(偏光子保護フィルムの作製)
アクリル系樹脂のペレットとアクリル系弾性重合体粒子A又はBとを、表1に示す割合で溶融混練して、アクリル系樹脂組成物ペレットとした(実施例1〜3、比較例1、2)。アクリル系樹脂組成物のペレット(実施例1〜3、比較例1、2)又はアクリル系樹脂のペレット(比較例3)を、65mmφ一軸押出機に投入し、設定温度275℃のT型ダイを介して、押出しされたフィルムの両面がポリシングロール(金属ロール)に完全に接するようにして冷却した。こうして、アクリル系樹脂からなる厚さ80μmの偏光子保護フィルムを得た。なお、偏光子保護フィルムの厚さは、(株)ニコン製のデジタル測長器“MH−15M”を用いて測定した。
Examples 1-3, Comparative Examples 1-3
(Preparation of polarizer protective film)
Acrylic resin pellets and acrylic elastic polymer particles A or B were melt-kneaded at the ratios shown in Table 1 to obtain acrylic resin composition pellets (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2). . Acrylic resin composition pellets (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2) or acrylic resin pellets (Comparative Example 3) were introduced into a 65 mmφ single screw extruder, and a T-die having a set temperature of 275 ° C. Then, both sides of the extruded film were cooled so that they were completely in contact with the polishing roll (metal roll). Thus, an 80 μm-thick polarizer protective film made of an acrylic resin was obtained. The thickness of the polarizer protective film was measured using a digital length measuring device “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation.

(偏光板の作製)
偏光子の両面に、光カチオン重合型のエポキシ系接着剤又は光ラジカル重合型のアクリル系接着剤を介して、偏光子保護フィルを貼り合わせ、積算光量3000mJ/cm2の紫外線を照射し偏光板を得た。
(Preparation of polarizing plate)
A polarizer protective film is bonded to both sides of the polarizer via a photocationic polymerization type epoxy adhesive or a photo radical polymerization type acrylic adhesive, and the polarizing plate is irradiated with ultraviolet rays having an integrated light quantity of 3000 mJ / cm 2. Got.

(接着性の評価)
得られた偏光板を1時間常温で放置した後、偏光子と保護フィルムとの間にカッターの刃を入れ、刃を押し進めようとしたときの刃の入り方を以下の基準で評価した。
(Adhesive evaluation)
The obtained polarizing plate was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then a cutter blade was inserted between the polarizer and the protective film, and how the blade entered when trying to push the blade forward was evaluated according to the following criteria.

○:カッターの刃が偏光子と保護フィルムとの間に入らない。
×:カッターの刃が偏光子と保護フィルムとの間に入る。
○: The cutter blade does not enter between the polarizer and the protective film.
X: The cutter blade enters between the polarizer and the protective film.

Figure 2010231015
Figure 2010231015

Claims (8)

熱可塑性樹脂55〜75重量部及び弾性体粒子25〜45重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物の層を有する単層又は多層の偏光子保護フィルムであって、前記弾性体粒子中の弾性体の数平均粒径が10〜120nmであることを特徴とする偏光子保護フィルム。   A single-layer or multi-layer polarizer protective film having a layer of a thermoplastic resin composition containing 55 to 75 parts by weight of a thermoplastic resin and 25 to 45 parts by weight of an elastic particle, wherein the elastic body in the elastic particle The polarizer protective film characterized by having a number average particle size of 10 to 120 nm. 熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である請求項1に記載の偏光子保護フィルム。   The polarizer protective film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is an acrylic resin. 弾性体粒子がアクリル系弾性重合体を含有する粒子である請求項1又は2に記載の偏光子保護フィルム。   The polarizer protective film according to claim 1, wherein the elastic particles are particles containing an acrylic elastic polymer. 弾性体粒子が、アクリル系弾性重合体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する多層構造の粒子である請求項3に記載の偏光子保護フィルム。   4. The polarizer protective film according to claim 3, wherein the elastic particles are particles having a multilayer structure having a polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate on the outside of the acrylic elastic polymer. 全体の厚さが100μm以下である請求項1〜4のいずれかに記載の偏光子保護フィルム。   The polarizer protective film according to claim 1, having an overall thickness of 100 μm or less. 請求項1〜5のいずれかに記載の偏光子保護フィルムと偏光子とが接着剤により積層されてなる偏光板。   The polarizing plate formed by laminating | stacking the polarizer protective film and polarizer in any one of Claims 1-5 with an adhesive agent. 接着剤が活性エネルギー線硬化型接着剤である請求項6に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 6, wherein the adhesive is an active energy ray-curable adhesive. 請求項6又は7のいずれかに記載の偏光板と液晶セルとを備える液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 6 and a liquid crystal cell.
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