JP2010106423A - Flexing abrasion-resistant fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は耐屈曲摩耗性繊維に関する。 The present invention relates to a bending wear resistant fiber.
熱可塑性樹脂を用いた繊維として、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリ乳酸繊維、ポリオレフィン繊維などが知られている。 As fibers using a thermoplastic resin, polyamide fibers, polyester fibers, polylactic acid fibers, polyolefin fibers and the like are known.
〈ポリアミド繊維〉
高所作業時には、万が一の墜落を防止するため、労働安全衛生法で、２ｍ以上となる場所においては必ず安全ベルトを着用することが義務付けられている。安全ベルトに用いられるロープ状の繊維としては、通常、ナイロン素材が採用されている。これは、強度、衝撃吸収性、耐候性、耐摩耗性、質量等を考慮して決定されたものである。
<Polyamide fiber>
When working at high altitudes, in order to prevent a crash, it is mandatory under the Industrial Safety and Health Act to wear a safety belt in places where the height is 2 meters or more. As a rope-like fiber used for a safety belt, a nylon material is usually employed. This is determined in consideration of strength, shock absorption, weather resistance, wear resistance, mass, and the like.
しかしながら、同じ安全ベルトであっても、その使用頻度、使用方法、保管方法等によっては、それに対する要求性能は大きく異なったものとなる。例えば建設作業等の現場において使用される安全ベルトであって使用頻度が高いものの場合は、様々な形での繰り返し屈曲負荷が加わる使用環境の中にあって、自然劣化による老朽化に加えて、土、油等で汚れて耐摩耗性が大きく低下することもある。さらには、構築物との接触や歩行時の地面等との接触が多い状態で長時間に亘って使用された場合には、ロープ状の繊維は摩耗が進行して毛羽立ち、ロープ表層のナイロン繊維の多くが切断された状態となりやすい。そうなると、硬化して棒状となるため、強度的には激しく劣化したものとなり、墜落の引止めには到底耐えられない。このため、安全ベルト等の産業資材用途においては、耐屈曲摩耗性のより優れた繊維が常に求められている。 However, even if the same safety belt is used, the required performance varies greatly depending on the usage frequency, usage method, storage method, and the like. For example, in the case of safety belts that are used frequently on the construction site, etc., and are frequently used, in a usage environment where repeated bending loads in various forms are applied, in addition to aging due to natural deterioration, It may become dirty with soil, oil, etc. and wear resistance may be greatly reduced. Furthermore, when used over a long period of time with a lot of contact with the structure or the ground during walking, the rope-like fibers will become worn and become fuzzy, and the nylon fibers on the surface of the rope Many tend to be cut. Then, since it hardens and becomes a rod shape, it is severely deteriorated in strength and can hardly withstand the fall prevention. For this reason, in industrial material applications such as safety belts, there is always a demand for fibers with better bending wear resistance.
〈ポリエステル繊維〉
ポリエステル繊維は、一般衣料用途をはじめとして、カーテン、カーペット等のインテリア用途、車両内装用途等の様々な用途へ展開されている。中でもポリエチレンテレフタレート繊維は、その価格と強伸度等の物理的特性とのバランスの良さから、様々な用途への展開の拡大が期待されている。
<Polyester fiber>
Polyester fibers have been developed for various uses such as general clothing use, interior use such as curtains and carpets, and vehicle interior use. Among these, polyethylene terephthalate fibers are expected to expand to various applications because of the good balance between the price and physical properties such as high elongation.
しかしながら、ポリエステル繊維は、ポリアミド繊維に比べて耐摩耗性が悪いという欠点がある。このため、産業資材用途の中でも耐摩耗性や耐屈曲摩耗性等が要求される用途への展開は、十分には進んでいない。例えば高強度ポリエチレンテレフタレート繊維を例にとれば、高強度化するほど分子鎖が繊維軸方向に高度に配向するために、繊維軸に対して垂直な方向の力に対しては非常に弱く、摩擦などにより繊維が容易にフィブリル化するという欠点がある。 However, polyester fibers have the drawback of poor wear resistance compared to polyamide fibers. For this reason, the development to the use in which abrasion resistance, bending abrasion resistance, etc. are requested | required among industrial material uses is not fully progressing. For example, taking high-strength polyethylene terephthalate fiber as an example, the higher the strength, the higher the molecular chain is oriented in the fiber axis direction. There is a disadvantage that the fibers easily fibrillate due to the above.
繊維の用途として、例えば、建設現場で使用される安全ネットや、河川、港湾等の埋め立て護岸工事の際に中に石等を詰めて使用されるボトムフィルターのような、ネット状袋材といった、製網加工を施す用途を挙げることができる。このような用途においては、編組織が複雑であるため、製網加工工程で編地にかかる負荷や摩擦は、一直線方向だけでなく多方向からも複雑にかかるものとなる。したがって、このような用途にポリエステル繊維を用いると、加工工程において毛羽立ち、断糸、白化等が生じるという欠点がある。この問題を解消するためには加工速度を低下させることが必要となり、このため操業性が悪くなるという問題がある。 Examples of fiber applications include safety nets used at construction sites and net-like bag materials such as bottom filters that are used by filling stones etc. in landfill revetments such as rivers and harbors. The use which performs net making processing can be mentioned. In such applications, since the knitting structure is complicated, the load and friction applied to the knitted fabric in the net making process are complicated not only in a straight line direction but also in multiple directions. Therefore, when polyester fiber is used for such applications, there is a drawback that fuzzing, yarn breakage, whitening, etc. occur in the processing step. In order to solve this problem, it is necessary to reduce the processing speed, which causes a problem that the operability is deteriorated.
また、ネット状袋材の使用時において、製品の内部では中に詰めた石が流動することによって生じる摩擦や衝撃を受け、一方、製品の外部では流石や流木等による摩擦や衝撃を受けることとなる。このような製品の内部と外部に繰り返しかかる多方向からの負荷によって、毛羽が発生したり、繊維が擦り切れたりするなど、耐久性にも問題がある。 In addition, when using net-like bag materials, the product is subject to friction and impact caused by the flow of stones packed inside, while the product is subject to friction and impact caused by drift stones and driftwood outside the product. Become. There are problems in durability, such as fluffing and fiber fraying caused by loads from multiple directions repeatedly applied to the inside and outside of the product.
〈ポリ乳酸繊維〉
脂肪族ポリエステルからなるポリ乳酸は、植物から抽出した澱粉を発酵することにより得られる乳酸を原料とした生分解性ポリマーであり、バイオマス利用の生分解性ポリマーの中では、力学特性、耐熱性、コストのバランスが最も優れ、また使用後には、微生物が多数存在する環境下や、海水、淡水の存在する環境下に放置すると、完全に分解消失する性質を持った、画期的なポリマーである。そして、これを利用した樹脂製品、繊維、フィルム、シート等の開発が急ピッチで行われている。
<Polylactic acid fiber>
Polylactic acid composed of aliphatic polyester is a biodegradable polymer made from lactic acid obtained by fermenting starch extracted from plants. Among biodegradable polymers using biomass, mechanical properties, heat resistance, It is an epoch-making polymer that has the best balance of cost and has the property of being completely decomposed and lost when left in an environment where many microorganisms exist or in an environment where seawater or fresh water is present after use. . Development of resin products, fibers, films, sheets, and the like using this has been performed at a rapid pitch.
ポリ乳酸繊維の用途開発としては、生分解性を活かした農業資材等が先行しているが、それに続く大型の用途として、衣料用途、カーテン・カーペット等のインテリア用途、車両内装用途、産業資材用途、土木資材用途等への展開も期待されている。 The development of applications for polylactic acid fibers is preceded by agricultural materials that make use of biodegradability. Subsequent large-scale applications include clothing, interiors such as curtains and carpets, automotive interiors, and industrial materials. Development to civil engineering materials is also expected.
しかしながら、ポリ乳酸繊維は、表面摩擦係数が高いことにより耐屈曲摩耗性に劣るという欠点があり、耐摩耗性、耐屈曲摩耗性が要求される分野に参入するにあたっては解決しなければならない課題が多くある。このため、従来においては、産業資材、土木資材、衣料、インテリア、車両内装材等の分野への用途展開は十分には進んでいない。 However, polylactic acid fibers have the disadvantage that they are inferior in bending wear resistance due to their high surface friction coefficient, and there is a problem that must be solved when entering the field where wear resistance and bending wear resistance are required. There are many. For this reason, conventionally, application development in fields such as industrial materials, civil engineering materials, clothing, interiors, and vehicle interior materials has not been sufficiently advanced.
〈繊維性能の向上に関する従来の技術〉
熱可塑性樹脂にて構成された繊維の性能を改善するために、いくつかの方法が提案されている。例えば特許文献１には、合成繊維からなるモノフィラメントの表面を特定のシラン系コート剤で被覆する方法が提案されている。しかし、この方法により得られる繊維は、耐摩耗性はある程度改善されるものの未だ不十分であり、さらに製造工程が複雑になるとともにコストアップにつながるという問題がある。
<Conventional technology for improving fiber performance>
Several methods have been proposed to improve the performance of fibers composed of thermoplastic resins. For example, Patent Document 1 proposes a method of coating the surface of a monofilament made of synthetic fiber with a specific silane coating agent. However, the fiber obtained by this method has a problem that although the abrasion resistance is improved to some extent, it is still insufficient, and the manufacturing process becomes complicated and the cost is increased.
特許文献２には、柔軟性、ゴム弾性を示すエチレン・１−オクテン共重合体を、特許文献３には、無水マレイン酸改質ポリエチレン／ポリプロピレンゴムを、特許文献４には、特定のポリオレフィンを、特許文献５には、脂肪酸ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを、それぞれポリアミド繊維の製造工程において溶融混練することにより、耐摩耗性を有するポリアミド繊維が得られることが記載されている。特許文献６には、ポリエステルに滑性を付与するために粒子径が５０μｍ以下のフッ素樹脂を添加することが提案されている。 Patent Document 2 includes an ethylene / 1-octene copolymer exhibiting flexibility and rubber elasticity, Patent Document 3 includes maleic anhydride-modified polyethylene / polypropylene rubber, and Patent Document 4 includes a specific polyolefin. Patent Document 5 describes that a polyamide fiber having abrasion resistance can be obtained by melt-kneading a fatty acid bisamide and / or an alkyl-substituted fatty acid monoamide in the production process of the polyamide fiber. Patent Document 6 proposes to add a fluororesin having a particle size of 50 μm or less in order to impart lubricity to the polyester.
しかしながら、これらの方法により得られる繊維も、耐摩耗性はある程度改善されるものの、異ポリマーを混練することにより強度が上がらなかったり、耐摩耗性と強度のバランスが悪かったりする問題点があり、加えて十分な耐屈曲摩耗性を有するには至っていない。 However, although the fibers obtained by these methods also improve the abrasion resistance to some extent, there is a problem that the strength does not increase by mixing different polymers, or the balance between the abrasion resistance and the strength is bad, In addition, it does not have sufficient bending wear resistance.
さらに、特許文献６では、耐屈曲摩耗性を高める方法として、金属粒子を添加する方法が、特許文献７では、ポリエステルとナイロンとの芯鞘型複合繊維とする方法が、それぞれ提案されている。しかし、これらの方法により得られる繊維を用いた製品は、耐屈曲摩耗性はある程度改善されるものの、ローラ表面等との接触部分が摩耗しやすく、長時間の安定した操業が困難となるという問題点がある。 Further, Patent Document 6 proposes a method of adding metal particles as a method for improving bending wear resistance, and Patent Document 7 proposes a method of using a core-sheath composite fiber of polyester and nylon. However, the products using the fibers obtained by these methods have a problem that the bending wear resistance is improved to some extent, but the contact portion with the roller surface etc. is easily worn, and stable operation for a long time becomes difficult. There is a point.
本発明は、上記のような問題点を解決し、耐屈曲摩耗性に優れるとともに、強度の低下が少なく、しかも耐屈曲摩耗性と強度とのバランスに優れた繊維を提供することを技術的な課題とするものである。 The present invention is technically intended to solve the problems as described above, to provide a fiber excellent in bending wear resistance, less in strength reduction, and excellent in balance between bending wear resistance and strength. It is to be an issue.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定粒子径の二硫化モリブデン粒子を所定量含有させることで、耐屈曲摩耗性に優れる繊維が得られることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、以下を要旨とする。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a fiber excellent in bending wear resistance can be obtained by containing a predetermined amount of molybdenum disulfide particles having a specific particle diameter. Reached. That is, the gist of the present invention is as follows.
（ａ）耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物を含んだ繊維であって、前記耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物は、体積平均粒子径が０．１〜２．０μｍの二硫化モリブデン粒子を、樹脂組成物質量に対して０．３〜１５質量％含有していることを特徴とする耐屈曲摩耗性繊維。 (A) A fiber containing a resin composition capable of exhibiting bending abrasion resistance, wherein the resin composition capable of exhibiting bending abrasion resistance has a volume average particle diameter of 0.1 to 2.0 μm. A bending-abrasion resistant fiber comprising molybdenum sulfide particles in an amount of 0.3 to 15% by mass based on the amount of the resin composition material.
（ｂ）樹脂組成物を構成する樹脂が、ポリアミド系樹脂と、ポリエステル系樹脂と、ポリ乳酸系樹脂と、ポリオレフィン系樹脂とから選択されたものであることを特徴とする（ａ）の耐屈曲磨耗性繊維。 (B) The bending resistance of (a), wherein the resin constituting the resin composition is selected from a polyamide-based resin, a polyester-based resin, a polylactic acid-based resin, and a polyolefin-based resin Abrasive fiber.
本発明の耐屈曲摩耗性繊維は耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物を含み、この耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物は、体積平均粒子径が０．１〜２．０μｍの二硫化モリブデン粒子を所定量含有している。このため、本発明の耐屈曲摩耗性繊維は、耐摩耗性に優れている。また、このような体積平均粒子径の二硫化モリブデン粒子は、樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂中での分散性に優れ、１５質量％もの高濃度で添加した場合であっても繊維強度の低下が非常に少なく、耐屈曲摩耗性と強度とのバランスに優れたものとなる。このため、衣料用途、産業資材用途、土木用途等の、繰り返しの屈曲が課せられる様々な分野において、好適に使用することができる。 The bending-abrasion resistant fiber of the present invention includes a resin composition capable of exhibiting bending abrasion resistance, and the resin composition capable of exhibiting bending abrasion resistance has a volume average particle diameter of 0.1 to 2.0 μm. Contains a predetermined amount of molybdenum disulfide particles. For this reason, the bending-wear resistant fiber of the present invention is excellent in wear resistance. Further, such a molybdenum disulfide particle having a volume average particle diameter is excellent in dispersibility in the thermoplastic resin constituting the resin composition, and has a fiber strength even when added at a high concentration of 15% by mass. The decrease is very small and the balance between the bending wear resistance and the strength is excellent. For this reason, it can be suitably used in various fields where repeated bending is imposed, such as apparel use, industrial material use, and civil engineering use.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の耐屈曲摩耗性繊維における耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物を構成する樹脂としては、合成繊維を得ることができる熱可塑性樹脂であれば、適宜のものを用いることができる。例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the resin constituting the resin composition capable of exhibiting the bending abrasion resistance in the bending abrasion resistant fiber of the present invention, any resin can be used as long as it is a thermoplastic resin capable of obtaining a synthetic fiber. For example, polyamide, polyester, polyolefin and the like can be mentioned.
ポリアミドとしては、ポリイミノ−１−オキソテトラメチレン（ナイロン４）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリラウロラクタミド（ナイロン１２）、ポリメタキシレンアジパミド、ポリパラキシリレンデカナミド、ポリビスシクロヘキシルメタンデカナミド等が挙げられる。これらの共重合体やブレンド体であってもよい。中でも、安価で、しかも優れた強力と耐久性とを有するナイロン６が好ましい。 Polyamides include polyimino-1-oxotetramethylene (nylon 4), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polycoupleramide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyundecanamide (nylon) 11), polylaurolactamide (nylon 12), polymetaxylene adipamide, polyparaxylylene decanamide, polybiscyclohexylmethane decanamide and the like. These copolymers and blends may be used. Among these, nylon 6 is preferable because it is inexpensive and has excellent strength and durability.
ポリエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、またはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、またはこれらのエステル類を酸成分とし、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等をジオール成分とするホモポリエステル、あるいは共重合体が挙げられる。Ｄ−乳酸および／またはＬ−乳酸を主成分とする乳酸を重合したポリ乳酸であってもよい。これらのポリエステルには、パラオキシ安息香酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、ポリアルキレングリコール、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ等が添加あるいは共重合されていてもよい。 As polyester, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, or esters thereof are used as an acid component. , Homopolyesters or copolymers having diol components such as diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, and the like. Polylactic acid obtained by polymerizing lactic acid mainly composed of D-lactic acid and / or L-lactic acid may be used. To these polyesters, paraoxybenzoic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, polyalkylene glycol, pentaerythritol, bisphenol A and the like may be added or copolymerized.
ポリオレフィンとしては、炭素原子数２〜１８の脂肪族α−モノオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、ドデセン−１、オクタデセン−１からなるホモポリオレフィンが挙げられる。脂肪族α−モノオレフィンは、他のエチレン系不飽和モノマー、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、スチレン、α−メチルスチレンのような類似のエチレン系不飽和モノマーが共重合されたポリオレフィンであってもよい。ポリエチレンの場合には、エチレンに対してプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１または類似の高級α−オレフィンが１０質量％以下共重合されたものであってもよい。ポリプロピレンの場合には、プロピレンに対してエチレンまたは類似の高級α−オレフィンが１０質量％以下共重合されたものであってもよい。 Examples of the polyolefin include aliphatic α-monoolefins having 2 to 18 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1,3-methylbutene-1, hexene-1, octene-1, dodecene-1, and octadecene. -1 is a homopolyolefin. Aliphatic α-monoolefins are polyolefins that are copolymerized with other ethylenically unsaturated monomers, such as similar ethylenically unsaturated monomers such as butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, styrene, α-methylstyrene. There may be. In the case of polyethylene, 10% by mass or less of propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, or a similar higher α-olefin may be copolymerized with ethylene. In the case of polypropylene, 10% by mass or less of ethylene or a similar higher α-olefin may be copolymerized with propylene.
耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物は、上記のような熱可塑性樹脂を主成分とするものであるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の樹脂成分をブレンドまたは共重合していてもよい。共重合する場合は、上記の熱可塑性樹脂成分を８０モル％以上含有していることが好ましい。上記の熱可塑性樹脂成分の含有量が８０モル％未満であると、その熱可塑性樹脂成分が本来有している衝撃吸収性や耐候性等を失うこととなり、本発明の目的特性である耐屈曲摩耗性等が損なわれることになるので、好ましくない。 The resin composition capable of exhibiting bending abrasion resistance is mainly composed of the thermoplastic resin as described above. However, other resin components may be blended or co-polymerized as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be polymerized. When copolymerizing, it is preferable to contain 80 mol% or more of said thermoplastic resin components. If the content of the thermoplastic resin component is less than 80 mol%, the thermoplastic resin component loses its inherent impact absorption, weather resistance, etc., and is the bending resistance that is the target characteristic of the present invention. Abrasion and the like are impaired, which is not preferable.
耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物は、二硫化モリブデン粒子を、樹脂組成物質量に対して０．３〜１５質量％含有していることが必要である。好ましくは０．５〜１２質量％、より好ましく０．７〜１０．０質量％である。二硫化モリブデン粒子の含有量が０．３質量％未満である場合は、得られる繊維において耐屈曲摩耗性の向上効果が不十分となる。一方、その含有量が１５質量％を超える場合は、凝集体の発生頻度が高くなり、繊維の製造工程における延伸工程時に、凝集体近傍を起点としてフィラメント内部にミクロボイドが多数形成されるため、強度をはじめとする繊維の特性値が劣るだけでなく、繊維の製造工程における巻き取り時に糸切れが多発し、操業が不安定となる。 The resin composition capable of exhibiting bending abrasion resistance needs to contain 0.3 to 15% by mass of molybdenum disulfide particles with respect to the amount of the resin composition material. Preferably it is 0.5-12 mass%, More preferably, it is 0.7-10.0 mass%. When the content of the molybdenum disulfide particles is less than 0.3% by mass, the effect of improving the bending wear resistance is insufficient in the obtained fiber. On the other hand, when the content exceeds 15% by mass, the frequency of occurrence of aggregates increases, and a large number of microvoids are formed in the filament starting from the vicinity of the aggregates during the drawing process in the fiber manufacturing process. In addition to inferior characteristic values of fibers such as, yarn breakage frequently occurs during winding in the fiber manufacturing process, resulting in unstable operation.
本発明における二硫化モリブデンの体積平均粒子径（後述のフィッシャー法にて測定されたもの）は、０．１〜２．０μｍであることが必要である。０．１５〜１．０μｍであることが好ましく、０．２〜０．７μｍであることがより好ましい。体積平均粒子径が０．１μｍ未満であると、耐屈曲摩耗性について十分な効果が発現しない場合があり、一方、体積平均粒子径が２．０μｍを超えて大きいと、繊維の紡糸にあたってノズル昇圧が大きくなって、糸切れ等が発生することとなる。 The volume average particle diameter (measured by the Fisher method described later) of molybdenum disulfide in the present invention needs to be 0.1 to 2.0 μm. It is preferable that it is 0.15-1.0 micrometer, and it is more preferable that it is 0.2-0.7 micrometer. When the volume average particle diameter is less than 0.1 μm, sufficient effects may not be exhibited with respect to bending wear resistance. On the other hand, when the volume average particle diameter exceeds 2.0 μm, the nozzle pressure is increased during fiber spinning. As a result, the yarn breakage or the like occurs.
二硫化モリブデンは、最大粒子径が１０μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以下であることがさらに好ましく、２μｍ以下であることがいっそう好ましい。最大粒子径が１０μｍを超えると、紡糸時にフィルター詰まりが生じたり糸切れが多発したりする等の問題が発生するため好ましくない。なお、最大粒子径の測定は、例えばレーザー回折式粒度分布測定装置により、通常の手法で行うことができる。 Molybdenum disulfide preferably has a maximum particle size of 10 μm or less, more preferably 6 μm or less, and even more preferably 2 μm or less. When the maximum particle size exceeds 10 μm, problems such as filter clogging and frequent yarn breakage occur during spinning, which is not preferable. The measurement of the maximum particle diameter can be performed by a normal method using, for example, a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus.
上記のような粒子径の二硫化モリブデンは、通常の手法で得ることができる。例えば、天然の輝モリブデン鉱石を粉砕等によって物理的に微粉末化し、浮遊選鉱法で選別することにより、上記粒子径のものを得ることができる。 Molybdenum disulfide having a particle size as described above can be obtained by an ordinary method. For example, a natural bright molybdenum ore can be physically pulverized by pulverization or the like, and screened by the flotation method to obtain the above-mentioned particle size.
このような二硫化モリブデン粒子は熱可塑性樹脂中での分散性に優れるため、本発明の耐屈曲摩耗性繊維は、繊維の耐屈曲摩耗性が向上しているとともに、二硫化モリブデン粒子が繊維中に１５質量％もの高濃度で添加されていても、繊維の強度低下の割合が少なく、耐屈曲摩耗性と強度とのバランスの優れた繊維となる。 Since such molybdenum disulfide particles are excellent in dispersibility in the thermoplastic resin, the bending wear resistant fiber of the present invention has improved bending abrasion resistance of the fiber, and the molybdenum disulfide particles are contained in the fiber. Even if it is added at a high concentration of 15% by mass, the ratio of decrease in the strength of the fiber is small, and the fiber has an excellent balance between bending wear resistance and strength.
すなわち、本発明の耐屈曲摩耗性繊維は、同様の紡糸・延伸条件にて作製した二硫化モリブデン粒子を含まない基準の繊維と比較して、耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物が二硫化モリブデン粒子を１５質量％もの高濃度に含有していても強度の低下が少ないものとなる。詳しく説明すると、本発明の耐屈曲摩耗性繊維は、その強度を上記の基準の繊維の強度と比較した強度比を６０％以上保持したものであることが好ましく、７０％以上保持したものであることがより好ましく、８０％以上保持したものであることがさらに好ましい。また、後述の耐屈曲摩擦回数比としては、同様に基準の繊維と比較して１．３０倍以上であることが好ましく、１．４０倍以上であることがより好ましく、１．５０倍以上であることがさらに好ましい。 That is, the bending-abrasion resistant fiber of the present invention has two resin compositions that can exhibit bending abrasion resistance as compared to a reference fiber that does not contain molybdenum disulfide particles prepared under the same spinning and stretching conditions. Even when molybdenum sulfide particles are contained at a high concentration of 15% by mass, the strength is hardly lowered. More specifically, the bending-abrasion resistant fiber of the present invention preferably has a strength ratio of 60% or more compared to the strength of the above-mentioned reference fiber, and 70% or more. More preferably, it is more preferably 80% or more. Further, the flexural friction resistance ratio described later is preferably 1.30 times or more, more preferably 1.40 times or more, and 1.50 times or more, similarly to the reference fiber. More preferably it is.
なお、耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物において、二硫化モリブデン粒子を特定量含有させることにより耐屈曲摩耗性が向上する機構の詳細は不明である。しかし、二硫化モリブデン粒子は層状格子構造を有するため、繊維に加えられる摩擦応力により繊維表面近傍に存在する二硫化モリブデンがへき開することにより耐屈曲摩耗性を向上させているものと考えられる。特に、上述のように体積平均粒子径を特定範囲に制御していることで繊維表面での二硫化モリブデン粒子の分散状態が均一となることに基づいて、耐屈曲摩耗性がより一層向上しているものと考えられる。 In addition, in the resin composition which can express bending abrasion resistance, the detail of the mechanism in which bending abrasion resistance improves by containing a specific amount of molybdenum disulfide particles is unknown. However, since the molybdenum disulfide particles have a layered lattice structure, it is considered that the bending wear resistance is improved by cleaving molybdenum disulfide existing in the vicinity of the fiber surface due to the frictional stress applied to the fiber. In particular, by controlling the volume average particle diameter in a specific range as described above, the dispersion state of the molybdenum disulfide particles on the fiber surface becomes uniform, and the bending wear resistance is further improved. It is thought that there is.
本発明の耐屈曲摩耗性繊維の繊維構造は、特に限定されるものではない。例えば、二硫化モリブデン粒子を含有することで耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物のみから構成される単繊維や中空繊維、あるいは二硫化モリブデン粒子を含有しない他の樹脂との複合繊維等の、いずれの形態を選択することもできる。複合繊維とした場合は、例えば、二硫化モリブデン粒子を含有することで耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維、サイドバイサイド型複合繊維、同樹脂組成物を海成分とした海島型複合繊維、あるいは他の異形複合繊維など、適宜選択することができる。複合繊維を紡糸するにあたっては、通常の手法を選択することができる。 The fiber structure of the bending wear resistant fiber of the present invention is not particularly limited. For example, single fibers and hollow fibers composed only of a resin composition that can express bending abrasion resistance by containing molybdenum disulfide particles, or composite fibers with other resins not containing molybdenum disulfide particles, etc. Any form can be selected. In the case of a composite fiber, for example, a core-sheath composite fiber, a side-by-side composite fiber, and a resin composition containing a molybdenum disulfide particle as a sheath component of a resin composition that can exhibit bending abrasion resistance. A sea-island type composite fiber used as a sea component or other deformed composite fiber can be selected as appropriate. In spinning the composite fiber, a normal method can be selected.
複合繊維とした場合は、繊維表面での二硫化モリブデン粒子の耐屈曲摩耗性への寄与を効果的に発現させるために、二硫化モリブデン粒子を含有することで耐屈曲磨耗性を発現可能な樹脂組成物が繊維表面の少なくとも一部で露出しているように配されていることが好ましい。具体的には、二硫化モリブデン粒子を含有した樹脂組成物が繊維表面の２５％以上で露出して配されていることが好ましく、より好ましくは５０％以上であり、繊維の全表面をその樹脂組成物が占めていることが最も好ましい。これにより、本発明の耐屈曲摩耗性繊維は、外部と接触する面が二硫化モリブデン粒子を含有した樹脂組成物となる頻度が高くなるため、全体としての耐屈曲摩耗性が効果的に向上する。 In the case of a composite fiber, in order to effectively express the contribution of molybdenum disulfide particles to the bending wear resistance on the fiber surface, a resin that can exhibit bending wear resistance by containing molybdenum disulfide particles It is preferable that the composition is arranged so as to be exposed on at least a part of the fiber surface. Specifically, it is preferable that the resin composition containing molybdenum disulfide particles is arranged so as to be exposed at 25% or more of the fiber surface, more preferably 50% or more, and the entire surface of the fiber is made of the resin. Most preferably, the composition occupies. As a result, the bending wear resistant fiber of the present invention has a higher frequency that the surface in contact with the outside becomes a resin composition containing molybdenum disulfide particles, and therefore the overall bending wear resistance is effectively improved. .
複合繊維である場合に、二硫化モリブデン粒子を含有した樹脂組成物とともに用いる他の樹脂成分としては、熱可塑性樹脂であれば特に限定するものではない。例えば、当該樹脂組成物に用いる熱可塑性樹脂と同様のものであって二硫化モリブデン粒子を含有しないもの、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル、ポリ乳酸、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルは、共重合成分として、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸のようなジカルボン酸成分や、１，６−ヘキサジオール、シクロヘキサンジメタノールのようなジオール成分を含んでいてもよい。 In the case of a composite fiber, the other resin component used together with the resin composition containing molybdenum disulfide particles is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin. Examples thereof include those similar to the thermoplastic resin used in the resin composition and not containing molybdenum disulfide particles, polyamides, polyesters based on polyethylene terephthalate, polylactic acid, polyolefin resins, and the like. Polyesters containing polyethylene terephthalate as the main component include dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phthalic anhydride, adipic acid, and sebacic acid, 1,6-hexadiol, and cyclohexane as copolymerization components. A diol component such as dimethanol may be contained.
本発明の耐屈曲摩耗性繊維は、長繊維としても用いてもよいし、短繊維として用いてもよい。長繊維の場合には、複数本の単糸からなるマルチフィラメントであってもよく、単糸１本からなるモノフィラメントであってもよい。マルチフィラメントである場合は、単糸繊度が１〜２００ｄｔｅｘであることが好ましい。その総繊度は、２０〜５０００ｄｔｅｘであることが好ましく、４０〜３０００ｄｔｅｘであることがより好ましい。モノフィラメントである場合は、繊度を１５０〜５０００ｄｔｅｘとすることが好ましい。 The bending-abrasion resistant fiber of the present invention may be used as a long fiber or a short fiber. In the case of long fibers, it may be a multifilament composed of a plurality of single yarns or a monofilament composed of a single yarn. In the case of a multifilament, the single yarn fineness is preferably 1 to 200 dtex. The total fineness is preferably 20 to 5000 dtex, and more preferably 40 to 3000 dtex. In the case of a monofilament, it is preferable that the fineness is 150 to 5000 dtex.
本発明の耐屈曲摩耗性繊維がモノフィラメントである場合に、単糸の断面形状は、丸断面の他、異形断面、中空断面でもよい。また、複合繊維の場合に、その横断面構造は、上述のように、芯鞘型や貼り合わせ型のほか、並列型（サイドバイサイド）、多重並列型（縞状）、分割型、多層型、放射状型、海島型等でよい。 When the bending-wear resistant fiber of the present invention is a monofilament, the cross-sectional shape of the single yarn may be a round cross-section, an irregular cross-section, or a hollow cross-section. In addition, in the case of a composite fiber, the cross-sectional structure of the core-sheath type and the bonded type, as described above, parallel type (side-by-side), multiple parallel type (striped type), split type, multilayer type, radial type Type, sea island type, etc.
本発明の耐屈曲摩耗性繊維には、その効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて、例えば、熱安定剤、結晶核剤、艶消し剤、顔料、耐光剤、耐候剤、酸化防止剤、抗菌剤、香料、可塑剤、染料、界面活性剤、表面改質剤、各種無機および有機電解質、微粉体、難燃剤等の各種添加剤を添加することができる。また、得られる繊維の結節強度を高めるために、脂肪酸アミド類、例えば、メタキシリレンビスステアリルアミド、メタキシリレンビスオレイルアミド、キシレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド等を添加することができる。 The bending wear resistant fiber of the present invention is, for example, a heat stabilizer, a crystal nucleating agent, a matting agent, a pigment, a light resistance agent, a weather resistance agent, an antioxidant as long as the effect is not impaired. Various additives such as agents, antibacterial agents, fragrances, plasticizers, dyes, surfactants, surface modifiers, various inorganic and organic electrolytes, fine powders, flame retardants and the like can be added. In order to increase the knot strength of the resulting fiber, fatty acid amides such as metaxylylene bisstearyl amide, metaxylylene bis oleyl amide, xylene bis stearamide, ethylene bis stearyl amide, ethylene bis stearamide, etc. Can be added.
次に、本発明の耐屈曲摩耗性繊維の製造方法について、一例を用いて説明する。
例えば単繊維の場合、まず通常の方法により、二硫化モリブデン粒子を予め高濃度に含有した熱可塑性樹脂組成物チップ（マスターチップ）を製造しておく。そして、紡糸工程において、二硫化モリブデン粒子の濃度が所定の範囲となるように、マスターチップと二硫化モリブデン粒子を含有していない熱可塑性樹脂チップとを適正に溶融混合し紡糸することで、目的とする糸条を得る。あるいは、二硫化モリブデン粒子と二硫化モリブデン粒子を含有していない熱可塑性樹脂チップとを所定の二硫化モリブデン粒子含有量となるように直接溶融混合し紡糸することでも、目的とする糸条を得ることができる。
Next, the method for producing the bending-abrasion resistant fiber of the present invention will be described using an example.
For example, in the case of a single fiber, a thermoplastic resin composition chip (master chip) containing molybdenum disulfide particles at a high concentration in advance is produced by a conventional method. In the spinning process, the master chip and the thermoplastic resin chip not containing molybdenum disulfide particles are appropriately melt-mixed and spun so that the concentration of the molybdenum disulfide particles falls within a predetermined range. To get the yarn. Alternatively, the target yarn can also be obtained by directly melt-mixing and spinning molybdenum disulfide particles and a thermoplastic resin chip not containing molybdenum disulfide particles so as to have a predetermined molybdenum disulfide particle content. be able to.
複合繊維とする場合には、二硫化モリブデン粒子を含有した樹脂組成物と他の樹脂成分とを用いて、通常の複合紡糸装置により溶融紡糸することで、目的とする糸条を得ることができる。 In the case of a composite fiber, the target yarn can be obtained by melt spinning using an ordinary composite spinning apparatus using a resin composition containing molybdenum disulfide particles and other resin components. .
続いて、得られた糸条を冷却し、油剤を付与しあるいは付与せず、一旦未延伸糸として巻き取った後、または一旦巻き取ることなく引き続いて、延伸を施す。このとき、延伸倍率は２〜８倍とし、ローラ間で加熱ローラを用いて、１５０〜２２０℃での熱延伸と巻き取り操作とを連続して行うことで、目的とするポリアミド繊維を得ることができる。 Subsequently, the obtained yarn is cooled, applied with or without an oil agent, and once wound as an undrawn yarn or once without being wound up, stretched. At this time, the draw ratio is 2 to 8 times, and the target polyamide fiber is obtained by continuously performing the heat drawing and winding operation at 150 to 220 ° C. using a heating roller between the rollers. Can do.
単繊維、複合繊維のいずれの繊維とする場合であっても、二硫化モリブデン粒子を繊維中に均一に分散させるためには、溶融押出機として二軸エクストルーダーを用いることが好ましい。 In order to uniformly disperse the molybdenum disulfide particles in the fiber, it is preferable to use a biaxial extruder as the melt extruder regardless of whether the fiber is a single fiber or a composite fiber.
本発明においては、前記のように特定の二硫化モリブデン粒子を用いるため、熱可塑性樹脂中での分散性に優れ、これを熱可塑性樹脂中に高濃度に添加しても繊維の強度の低下の割合が少なく、耐屈曲摩耗性と強度とのバランスの優れた繊維を得ることができる。 In the present invention, since specific molybdenum disulfide particles are used as described above, the dispersibility in the thermoplastic resin is excellent, and even if this is added to the thermoplastic resin at a high concentration, the strength of the fiber is reduced. It is possible to obtain a fiber with a small ratio and an excellent balance between bending wear resistance and strength.
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、以下の実施例、比較例における特性値の測定法等は次のとおりである。 Next, the present invention will be described specifically by way of examples. In addition, the measuring method of the characteristic value in a following example and a comparative example is as follows.
（１）引張強度［ｃＮ／ｄｔｅｘ］
得られた繊維について、島津製作所社製オートグラフ ＡＧ−１型を用い、試料長２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／ｍｉｎ、初荷重を０．０５ｇ／ｄｔｅｘとして測定した。基準繊維の引張強度との対比において６０％以上であれば合格とした。
(1) Tensile strength [cN / dtex]
About the obtained fiber, Shimadzu Corporation autograph AG-1 type was used, the sample length was 25 cm, the tensile speed was 30 cm / min, and the initial load was 0.05 g / dtex. If it was 60% or more in comparison with the tensile strength of the reference fiber, it was considered acceptable.
（２）耐屈曲摩耗性（回）
得られた繊維の８本について、国分鉄工社製の８打角打製紐機を用いて製紐品を作成した。得られた８本製紐品に、デシテックス当たり０．０１８ｇ（１４００ｄｔｅｘ×８本：２０２ｇ）の荷重をかけて、ＯＣＨＩ ＦＩＬＥ ＷＯＲＫ‘ｓ 社製の丸やすり（３００ｍ／ｍ、（１２“）丸中目）に対し９０度の角度で接触させ、ストローク幅３３０±３０ｍｍ、ストローク速度３０±１回／分で往復摩擦させ、製紐品が破断に至るまでの回数を測定した。基準繊維の回数との対比において１．３０以上であれば合格とした。
(2) Bending wear resistance (times)
About 8 of the obtained fibers, a stringed product was created using an 8-striking stringing machine manufactured by Kokubu Iron Works. A round file (300 m / m, (12 ") Marunouchi manufactured by OCHI FILE WORK's was applied to the resulting 8-string product with a load of 0.018 g (1400 dtex x 8: 202 g) per decitex. Contacted at an angle of 90 degrees with respect to the eye), reciprocatingly rubbed at a stroke width of 330 ± 30 mm and a stroke speed of 30 ± 1 times / minute, and the number of times until the stringed product was broken was measured. In contrast, if it was 1.30 or more, it was considered acceptable.
（３）二硫化モリブデンの体積平均粒子径
電気抵抗法による測定機器（コールターカウンター・マルチタイザーIII型、ベックマン・コールター社製（アパチャーチューブ１００μｍ））を用いて、粒子の個数と体積を実測した。そして、各二硫化モリブデン粒子の体積から同体積の球を想定し、この球の径を粒子径として換算し、その平均値を体積平均粒子径とした(フィッシャー法)。
(3) Volume average particle diameter of molybdenum disulfide The number and volume of particles were measured using a measurement device (Coulter Counter Multitizer III, manufactured by Beckman Coulter, Inc. (aperture tube 100 μm)) by an electric resistance method. Then, assuming a sphere of the same volume from the volume of each molybdenum disulfide particle, the diameter of this sphere was converted as the particle diameter, and the average value was defined as the volume average particle diameter (Fischer method).
（４）繊度
ＪＩＳ Ｌ−１０１３ 「正量繊度」に準じて測定した。
(4) Fineness Measured according to JIS L-1013 “Positive Fineness”.
（５）伸度
上記（１）の引張強度の測定時における破断時の伸度より求めた。
(5) Elongation It calculated | required from the elongation at the time of a fracture | rupture at the time of the measurement of the tensile strength of said (1).
（６）ナイロン６（ポリアミド）の相対粘度
９６質量％硫酸を溶媒として、濃度１ｇ／デシリットル、温度２５℃で測定した。
(6) Relative viscosity of nylon 6 (polyamide) Measured at a concentration of 1 g / deciliter and a temperature of 25 ° C. using 96% by mass sulfuric acid as a solvent.
（７）ポリエチレンテレフタレート（ポリエステル）の相対粘度
フェノール／テトラクロロエタン＝１／１（質量比）の混合溶液を用い、濃度０．５ｇ／デシリットル、温度２０℃で測定した。
(7) Relative viscosity of polyethylene terephthalate (polyester) Using a mixed solution of phenol / tetrachloroethane = 1/1 (mass ratio), the viscosity was measured at a concentration of 0.5 g / deciliter and a temperature of 20 ° C.
（基準ポリアミド繊維（比較例１）の作製）
相対粘度が３．５のナイロン６を２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、紡糸孔の直径０．４ｍｍ、孔数２１０の紡糸口金を用い、紡糸温度２８５℃で溶融紡糸を行った。紡出した糸条に紡糸油剤を付与し、一旦巻き取ることなく、１８０℃に加熱した熱ローラで延伸倍率が４．８倍になるように熱延伸を施し、総繊度１４００ｄｔｅｘのナイロン６繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Preparation of reference polyamide fiber (Comparative Example 1))
Nylon 6 having a relative viscosity of 3.5 was supplied to a twin-screw extruder type melt spinning machine, and melt spinning was performed at a spinning temperature of 285 ° C. using a spinneret having a spinning hole diameter of 0.4 mm and a hole number of 210. A spinning oil is applied to the spun yarn, and it is stretched by a heat roller heated to 180 ° C. without being wound once so that the stretch ratio is 4.8 times, and a nylon 6 fiber having a total fineness of 1400 dtex ( Multifilament) was obtained.
得られたナイロン６繊維を基準ポリアミド繊維として、以下の実施例１〜９、比較例２〜５に記載した二硫化モリブデン粒子含有のポリアミド繊維と対比することで、それらの耐屈曲摩耗性等を評価した。 By using the obtained nylon 6 fiber as a reference polyamide fiber and comparing it with the polyamide fiber containing molybdenum disulfide particles described in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 2 to 5 below, the bending wear resistance and the like thereof are improved. evaluated.
（基準ポリエステル繊維（比較例６）の作製）
相対粘度が１．７２のポリエチレンテレフタレートを２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、紡糸孔の直径０．５ｍｍ、孔数１９２の紡糸口金を用い、紡糸温度３０５℃で溶融紡糸を行った。紡出した糸条に紡糸油剤を付与し、一旦巻き取ることなく、２２０℃に加熱した熱ローラで延伸倍率が５．２倍になるように熱延伸を施し、総繊度１６７０ｄｔｅｘのポリエステル繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Preparation of reference polyester fiber (Comparative Example 6))
Polyethylene terephthalate having a relative viscosity of 1.72 was supplied to a biaxial extruder melt spinning machine, and melt spinning was performed at a spinning temperature of 305 ° C. using a spinneret having a spinning hole diameter of 0.5 mm and a hole number of 192. A spinning oil is applied to the spun yarn, and it is heat-stretched with a heat roller heated to 220 ° C. so that the draw ratio is 5.2 times without being wound once, and a polyester fiber having a total fineness of 1670 dtex (multi-fiber) Filament) was obtained.
得られたポリエステル繊維を基準ポリエステル繊維として、以下の実施例１０〜１８、比較例７〜１０に記載した二硫化モリブデン粒子含有のポリエステル繊維と対比することで、それらの耐屈曲摩耗性等を評価した。 The obtained polyester fiber is used as a reference polyester fiber, and compared with the polyester fiber containing molybdenum disulfide particles described in Examples 10 to 18 and Comparative Examples 7 to 10, the bending abrasion resistance and the like are evaluated. did.
（基準ポリ乳酸繊維（比較例１１）の作製）
重合温度を２３０℃として、数平均分子量が１３８２００で、Ｌ−乳酸を主体とするポリ乳酸樹脂〔Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄが９８．５／１．５〕を得た。これを常法により乾燥した。乾燥後のポリ乳酸を、紡糸孔の直径０．５ｍｍ、孔数１９２の紡糸口金を備えた２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２２０℃で溶融紡糸を行った。紡出した糸条に紡糸油剤を付与し、一旦巻き取ることなく、１４５℃に加熱した熱ローラで延伸倍率が６．７倍になるように熱延伸を施し、総繊度１６７０ｄｔｅｘのポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Preparation of reference polylactic acid fiber (Comparative Example 11))
A polymerization temperature of 230 ° C., a number average molecular weight of 138200, and a polylactic acid resin mainly composed of L-lactic acid [L / D as a content ratio (molar ratio) of L-lactic acid to D-lactic acid is 98.5 / 1. .5] was obtained. This was dried by a conventional method. The dried polylactic acid was supplied to a twin-screw extruder melt spinning machine equipped with a spinneret having a spinning hole diameter of 0.5 mm and a hole number of 192, and melt spinning was performed at a spinning temperature of 220 ° C. A spinning oil agent is applied to the spun yarn, and it is heat-drawn so that the draw ratio becomes 6.7 times with a heat roller heated to 145 ° C. without being wound up once. Multifilament) was obtained.
得られたポリ乳酸繊維を基準ポリ乳酸繊維として、以下の実施例１９〜２７、比較例１２〜１５に記載した二硫化モリブデン粒子含有のポリ乳酸繊維と対比することで、それらの耐屈曲摩耗性等を評価した。 The obtained polylactic acid fiber is used as a reference polylactic acid fiber, and compared with the polylactic acid fiber containing molybdenum disulfide particles described in Examples 19 to 27 and Comparative Examples 12 to 15 below, the bending abrasion resistance thereof. Etc. were evaluated.
（実施例１）
相対粘度が３．５のナイロン６に、体積平均粒子径が０．３μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「スーパーファイン」）を、繊維質量に対して０．４質量％となるように添加して２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給した。それ以外は上記基準ポリアミド繊維の作製方法と同様にして、総繊度１４００ｄｔｅｘのポリアミド繊維（マルチフィラメント）を得た。
Example 1
To nylon 6 having a relative viscosity of 3.5, molybdenum disulfide having a volume average particle size of 0.3 μm (“Superfine” manufactured by Daizo Co., Ltd.) was added so as to be 0.4 mass% with respect to the mass of the fiber. Were supplied to a twin-screw extruder type melt spinning machine. Other than that was carried out similarly to the preparation method of the said reference | standard polyamide fiber, and obtained the polyamide fiber (multifilament) with the total fineness of 1400 dtex.
（実施例２〜５、比較例２〜３）
繊維中の二硫化モリブデン粒子の含有量が表１に示す値となるように、二硫化モリブデン粒子の添加量を変更した。それ以外は実施例１と同様にして、ポリアミド繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Examples 2-5, Comparative Examples 2-3)
The amount of molybdenum disulfide particles added was changed so that the content of molybdenum disulfide particles in the fibers would be the value shown in Table 1. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the polyamide fiber (multifilament).
（実施例６〜７）
実施例６では、体積平均粒子径０．４５μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「Ｍ−５パウダー」）を用いた。実施例７では、体積平均粒子径１．２μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「Ｃパウダー」）を用いた。それ以外は実施例３と同様にして、ポリアミド繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Examples 6 to 7)
In Example 6, molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 0.45 μm (“M-5 powder” manufactured by Daizo) was used. In Example 7, molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 1.2 μm (“C powder” manufactured by Daizo) was used. Other than that was carried out similarly to Example 3, and obtained the polyamide fiber (multifilament).
（実施例８）
相対粘度が３．５のナイロン６に、体積平均粒子径が０．３μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「スーパーファイン」）を２質量％となるように添加して得られた樹脂組成物を鞘部に配するとともに、二硫化モリブデン粒子を添加していないナイロン６（相対粘度３．５）を芯部に配するように、これら樹脂組成物と二硫化モリブデン粒子を添加していないナイロン６とを芯鞘型ノズルを有する２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、繊維質量に対し二硫化モリブデン粒子の含有量が１質量％である複合ポリアミド繊維（芯鞘比率：１／１（質量比））を吐出した。それ以外は実施例１と同様にして、総繊度１４００ｄｔｅｘの芯鞘型複合ポリアミド繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 8)
A resin composition obtained by adding molybdenum disulfide having a volume average particle size of 0.3 μm to nylon 6 having a relative viscosity of 3.5 so as to be 2% by mass (“Superfine” manufactured by Daizo). Nylon 6 to which these resin compositions and molybdenum disulfide particles are not added so that nylon 6 (relative viscosity of 3.5) to which the molybdenum disulfide particles are not added is arranged to the core while being arranged in the sheath. To a twin-screw extruder type melt spinning machine having a core-sheath nozzle, and a composite polyamide fiber (core-sheath ratio: 1/1 ( The mass ratio)) was discharged. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the core-sheath-type composite polyamide fiber (multifilament) with the total fineness of 1400 dtex.
（実施例９）
鞘部の樹脂組成物を、二硫化モリブデン粒子を６質量％となるように配合させたナイロン６に変更した。それによって繊維質量に対し二硫化モリブデン粒子の含有量が３質量％となるように、複合ポリアミド繊維を吐出した。それ以外は実施例８と同様にして、総繊度１４００ｄｔｅｘの芯鞘型複合ポリアミド繊維（マルチフィラメント）を得た。
Example 9
The resin composition of the sheath was changed to nylon 6 in which molybdenum disulfide particles were blended so as to be 6% by mass. Thereby, the composite polyamide fiber was discharged so that the content of the molybdenum disulfide particles was 3% by mass with respect to the fiber mass. Otherwise in the same manner as in Example 8, a core-sheath composite polyamide fiber (multifilament) having a total fineness of 1400 dtex was obtained.
（比較例４）
実施例３に比べ、二硫化モリブデン粒子の体積平均粒子径を３．５μｍ（ダイゾー社製「Ｔパウダー」）に変更した。それ以外は実施例３と同様にして、ポリアミド繊維（マルチフィラメント）の製造を試みた。
(Comparative Example 4)
Compared to Example 3, the volume average particle diameter of the molybdenum disulfide particles was changed to 3.5 μm (“T powder” manufactured by Daizo). Otherwise, the production of polyamide fibers (multifilament) was attempted in the same manner as in Example 3.
（比較例５）
繊維中の二硫化モリブデン粒子の含有量が表１に示すとおり２０質量％となるように、二硫化モリブデンの添加量を変更した。それ以外は実施例１と同様にして、ポリアミド繊維（マルチフィラメント）の製造を試みた。
(Comparative Example 5)
The amount of molybdenum disulfide added was changed so that the content of molybdenum disulfide particles in the fiber was 20% by mass as shown in Table 1. Otherwise, the production of polyamide fiber (multifilament) was tried in the same manner as in Example 1.
実施例１〜９、比較例１〜３で得られたポリアミド繊維の引張強度、耐屈曲摩耗性を測定した結果、および比較例４〜５の結果を表１に示す。 Table 1 shows the results of measuring the tensile strength and bending wear resistance of the polyamide fibers obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, and the results of Comparative Examples 4 to 5.
表１から明らかなように、実施例１〜９のポリアミド繊維は、二硫化モリブデンを特定量含有していたため、引張強度、耐屈曲摩耗性ともに優れたものであった。 As is clear from Table 1, the polyamide fibers of Examples 1 to 9 were excellent in both tensile strength and bending wear resistance because they contained a specific amount of molybdenum disulfide.
一方、比較例１のポリアミド繊維は、二硫化モリブデンを含有していなかったため、実施例１〜９のポリアミド繊維に比べて耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例２のポリアミド繊維は、二硫化モリブデンの添加量が少なすぎたため、同様に実施例１〜９のポリアミド繊維に比べて耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例３のポリアミド繊維は、二硫化モリブデンの含有量が多すぎたため、フィラメント内部にミクロボイドが多数生じ、そのため引張強度が低く、また耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例４では、二硫化モリブデンの体積平均粒子径が大きすぎたため、また比較例５では、二硫化モリブデンの含有量が多すぎたため、いずれも紡糸、延伸工程での工程通過性に劣り、巻き取り時に糸切れが多発して、繊維を得ることができなかった。 On the other hand, since the polyamide fiber of Comparative Example 1 did not contain molybdenum disulfide, it was inferior in bending wear resistance as compared with the polyamide fibers of Examples 1-9. The polyamide fiber of Comparative Example 2 was inferior in bending abrasion resistance as compared with the polyamide fibers of Examples 1 to 9 because the amount of molybdenum disulfide added was too small. Since the polyamide fiber of Comparative Example 3 contained too much molybdenum disulfide, a large number of microvoids were generated inside the filament, so that the tensile strength was low and the bending wear resistance was inferior. In Comparative Example 4, the volume average particle diameter of molybdenum disulfide was too large, and in Comparative Example 5, the content of molybdenum disulfide was too large. Many yarn breaks occurred at the time of taking, and fibers could not be obtained.
（実施例１０）
相対粘度が１．７２のポリエチレンテレフタレートに、体積平均粒子径が０．３μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「スーパーファイン」）を、繊維質量に対して０．４質量％となるように添加して２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給した。それ以外は上記基準ポリエステル繊維の作製方法と同様にして、総繊度１６７０ｄｔｅｘのポリエステル繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 10)
To a polyethylene terephthalate having a relative viscosity of 1.72, molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 0.3 μm (“Superfine” manufactured by Daizo Co., Ltd.) was added so as to be 0.4 mass% based on the fiber mass. Were supplied to a twin-screw extruder type melt spinning machine. Other than that was carried out similarly to the production method of the said reference | standard polyester fiber, and obtained the polyester fiber (multifilament) of total fineness 1670dtex.
（実施例１１〜１４、比較例７〜８）
繊維中の二硫化モリブデン粒子の含有量が表２に示す値となるように、二硫化モリブデン粒子の添加量を変更した。それ以外は実施例１０と同様にして、ポリエステル繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Examples 11-14, Comparative Examples 7-8)
The amount of molybdenum disulfide particles added was changed so that the content of molybdenum disulfide particles in the fibers would be the value shown in Table 2. Other than that was carried out similarly to Example 10, and obtained the polyester fiber (multifilament).
（実施例１５〜１６）
実施例１５では、体積平均粒子径０．４５μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「Ｍ−５パウダー」）を用いた。実施例１６では、体積平均粒子径１．２μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「Ｃパウダー」）を用いた。それ以外は実施例１２と同様にして、ポリエステル繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Examples 15 to 16)
In Example 15, molybdenum disulfide having a volume average particle size of 0.45 μm (“M-5 powder” manufactured by Daizo) was used. In Example 16, molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 1.2 μm (“C powder” manufactured by Daizo) was used. Other than that was carried out similarly to Example 12, and obtained the polyester fiber (multifilament).
（実施例１７）
相対粘度が１．７２のポリエチレンテレフタレートに、体積平均粒子径が０．３μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「スーパーファイン」）を２質量％となるように添加して得られた樹脂組成物を鞘部に配するとともに、二硫化モリブデン粒子を添加していないポリエチレンテレフタレート（相対粘度：１．７２）を芯部に配するように、これら樹脂組成物と二硫化モリブデン粒子を添加していないポリエチレンテレフタレートとを芯鞘型ノズルを有する２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、繊維質量に対し二硫化モリブデン粒子の含有量が１質量％である複合ポリエステル繊維（芯鞘比率：１／１（質量比））を吐出した。それ以外は実施例１０と同様にして、総繊度１６７１ｄｔｅｘの芯鞘型複合ポリエステル繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 17)
A resin composition obtained by adding molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 0.3 μm to polyethylene terephthalate having a relative viscosity of 1.72 (“Superfine” manufactured by Daizo Co., Ltd.) to 2% by mass. Polyethylene without addition of these resin compositions and molybdenum disulfide particles so that polyethylene terephthalate (relative viscosity: 1.72) without addition of molybdenum disulfide particles is arranged in the core while being arranged in the sheath. A terephthalate is supplied to a biaxial extruder type melt spinning machine having a core-sheath type nozzle, and a composite polyester fiber (core-sheath ratio: 1/1) in which the content of molybdenum disulfide particles is 1% by mass with respect to the fiber mass. (Mass ratio) was discharged. Otherwise in the same manner as in Example 10, a core-sheath type composite polyester fiber (multifilament) having a total fineness of 1671 dtex was obtained.
（実施例１８）
鞘部の樹脂組成物を、二硫化モリブデン粒子を６質量％となるように配合させたポリエステルに変更した。それによって繊維質量に対し二硫化モリブデン粒子の含有量が３質量％となるように、複合ポリエステル繊維を吐出した。それ以外は実施例１７と同様にして、総繊度１６７１ｄｔｅｘの芯鞘型複合ポリエステル繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 18)
The resin composition of the sheath was changed to polyester in which molybdenum disulfide particles were blended so as to be 6% by mass. Thus, the composite polyester fiber was discharged so that the content of molybdenum disulfide particles was 3% by mass with respect to the mass of the fiber. Otherwise in the same manner as in Example 17, a core-sheath type composite polyester fiber (multifilament) having a total fineness of 1671 dtex was obtained.
（比較例９）
実施例１２に比べ、二硫化モリブデン粒子の体積平均粒子径を３．５μｍ（ダイゾー社製「Ｔパウダー」）に変更した。それ以外は実施例１２と同様にして、ポリエステル繊維（マルチフィラメント）の製造を試みた。
(Comparative Example 9)
Compared to Example 12, the volume average particle diameter of the molybdenum disulfide particles was changed to 3.5 μm (“T powder” manufactured by Daizo). Other than that was carried out similarly to Example 12, and produced polyester fiber (multifilament).
（比較例１０）
繊維中の二硫化モリブデン粒子の含有量が表２に示すとおり２０質量％となるように、二硫化モリブデンの添加量を変更した。それ以外は実施例１２と同様にして、ポリエステル繊維（マルチフィラメント）の製造を試みた。
(Comparative Example 10)
The amount of molybdenum disulfide added was changed so that the content of molybdenum disulfide particles in the fiber was 20% by mass as shown in Table 2. Other than that was carried out similarly to Example 12, and produced polyester fiber (multifilament).
実施例１０〜１８、比較例６〜８で得られたポリエステル繊維の引張強度、耐屈曲摩耗性を測定した結果、および比較例９〜１０の結果を表２に示す。 Table 2 shows the results of measuring the tensile strength and bending wear resistance of the polyester fibers obtained in Examples 10 to 18 and Comparative Examples 6 to 8, and the results of Comparative Examples 9 to 10.
表２から明らかなように、実施例１０〜１８のポリエステル繊維は、二硫化モリブデンを特定量含有していたため、引張強度、耐屈曲摩耗性ともに優れたものであった。 As is clear from Table 2, the polyester fibers of Examples 10 to 18 were excellent in both tensile strength and bending wear resistance because they contained a specific amount of molybdenum disulfide.
一方、比較例６のポリエステル繊維は、二硫化モリブデンを含有していなかったため、実施例１０〜１８のポリエステル繊維に比べて耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例７のポリエステル繊維は、二硫化モリブデンの添加量が少なすぎたため、同様に実施例１０〜１８のポリエステル繊維に比べて耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例８のポリエステル繊維は、二硫化モリブデンの含有量が多すぎたため、フィラメント内部にミクロボイドが多数生じ、引張強度が低く、また耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例９では、二硫化モリブデンの体積平均粒子径が大きすぎたため、また比較例１０では、二硫化モリブデンの含有量が多すぎたため、いずれも紡糸、延伸、巻き取り工程でノズル昇圧や糸切れが多発して、繊維を得ることができなかった。 On the other hand, since the polyester fiber of Comparative Example 6 did not contain molybdenum disulfide, it was inferior in bending wear resistance as compared with the polyester fibers of Examples 10-18. The polyester fiber of Comparative Example 7 was inferior in bending wear resistance as compared with the polyester fibers of Examples 10 to 18 because the amount of molybdenum disulfide added was too small. Since the polyester fiber of Comparative Example 8 contained too much molybdenum disulfide, many microvoids were generated inside the filament, the tensile strength was low, and the bending wear resistance was inferior. In Comparative Example 9, the volume average particle diameter of molybdenum disulfide was too large, and in Comparative Example 10, the content of molybdenum disulfide was too large. Frequently occurred and fibers could not be obtained.
（実施例１９）
重合温度を２３０℃として、数平均分子量が１３８２００で、Ｌ−乳酸を主体とするポリ乳酸樹脂〔Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄが９８．５／１．５〕を得た。これを常法により乾燥した。乾燥後のポリ乳酸に、体積平均粒子径が０．３μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「スーパーファイン」）を、繊維質量に対して０．４質量％となるように添加して、２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給した。それ以外は上記基準ポリ乳酸繊維の作製方法と同様にして、総繊度１６７０ｄｔｅｘのポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 19)
A polymerization temperature of 230 ° C., a number average molecular weight of 138200, and a polylactic acid resin mainly composed of L-lactic acid [L / D as a content ratio (molar ratio) of L-lactic acid to D-lactic acid is 98.5 / 1. .5] was obtained. This was dried by a conventional method. To the polylactic acid after drying, molybdenum disulfide having a volume average particle size of 0.3 μm (“Superfine” manufactured by Daizo Co., Ltd.) was added so as to be 0.4% by mass with respect to the fiber mass, and biaxial It was supplied to an extruder type melt spinning machine. Other than that was carried out similarly to the preparation method of the said reference | standard polylactic acid fiber, and obtained the polylactic acid fiber (multifilament) of total fineness 1670dtex.
（実施例２０〜２３、比較例１２〜１３）
繊維中の二硫化モリブデン粒子の含有量が表３に示す値となるように、二硫化モリブデン粒子の添加量を変更した。それ以外は実施例１９と同様にして、ポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Examples 20 to 23, Comparative Examples 12 to 13)
The amount of molybdenum disulfide particles added was changed so that the content of molybdenum disulfide particles in the fibers would be the value shown in Table 3. Other than that was carried out similarly to Example 19, and obtained the polylactic acid fiber (multifilament).
（実施例２４〜２５）
実施例２４では、体積平均粒子径０．４５μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「Ｍ−５パウダー」）を用いた。実施例２５では、体積平均粒子径１．２μｍの二硫化モリブデン（ダイゾー社製「Ｃパウダー」）を用いた。それ以外は実施例２１と同様にして、ポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Examples 24 to 25)
In Example 24, molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 0.45 μm (“M-5 powder” manufactured by Daizo) was used. In Example 25, molybdenum disulfide having a volume average particle diameter of 1.2 μm (“C powder” manufactured by Daizo) was used. Other than that was carried out similarly to Example 21, and obtained the polylactic acid fiber (multifilament).
（実施例２６）
数平均分子量が１３８２００で、Ｌ−乳酸を主体とするポリ乳酸樹脂〔Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄが９８．５／１．５〕に、体積平均粒子径が０．３μｍの二硫化モリブデン粒子（ダイゾー社製「スーパーファイン」）を２質量％となるように添加して得られた樹脂組成物を鞘部に配するとともに、二硫化モリブデン粒子を添加していないポリ乳酸（数平均分子量が１３８２００、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄが９８．５／１．５）を芯部に配するように、これら樹脂組成物と二硫化モリブデン粒子を添加していないポリ乳酸とを芯鞘型ノズルを有する２軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、繊維質量に対し二硫化モリブデン粒子の含有量が１質量％である複合ポリ乳酸繊維（芯鞘比率：１／１（質量比））を吐出した。それ以外は実施例２１と同様にして、総繊度１６７０ｄｔｅｘの芯鞘型複合ポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 26)
The number average molecular weight is 138200, and the polylactic acid resin mainly composed of L-lactic acid [L / D, which is the content ratio (molar ratio) of L-lactic acid and D-lactic acid is 98.5 / 1.5], is volume average. The resin composition obtained by adding molybdenum disulfide particles having a particle diameter of 0.3 μm (“Superfine” manufactured by Daizo Co., Ltd.) so as to be 2% by mass is disposed on the sheath, and the molybdenum disulfide particles are Polylactic acid not added (number average molecular weight is 138200, L / D which is the content ratio (molar ratio) of L-lactic acid and D-lactic acid is 98.5 / 1.5) is arranged in the core, These resin compositions and polylactic acid to which no molybdenum disulfide particles are added are supplied to a twin-screw extruder type melt spinning machine having a core-sheath nozzle, and the content of molybdenum disulfide particles is 1 with respect to the fiber mass. Composite polylactic acid fiber (core-sheath) of mass% Rate: discharged 1/1 (mass ratio)). Otherwise in the same manner as in Example 21, a core-sheath type composite polylactic acid fiber (multifilament) having a total fineness of 1670 dtex was obtained.
（実施例２７）
鞘部の樹脂組成物を、二硫化モリブデン粒子を６質量％となるように配合させたポリ乳酸に変更した。それによって繊維質量に対し二硫化モリブデン粒子の含有量が３質量％となるように、複合ポリ乳酸繊維を吐出した。それ以外は実施例２６と同様にして、総繊度１６７１ｄｔｅｘの芯鞘型複合ポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）を得た。
(Example 27)
The resin composition of the sheath was changed to polylactic acid in which molybdenum disulfide particles were blended so as to be 6% by mass. Thereby, the composite polylactic acid fiber was discharged so that the content of the molybdenum disulfide particles was 3% by mass with respect to the mass of the fiber. Otherwise in the same manner as in Example 26, a core-sheath type composite polylactic acid fiber (multifilament) having a total fineness of 1671 dtex was obtained.
（比較例１４）
実施例２１に比べ、二硫化モリブデン粒子の体積平均粒子径を３．５μｍ（ダイゾー社製「Ｔパウダー」）に変更した。それ以外は実施例２１と同様にして、ポリ乳酸繊維（マルチフィラメント）の製造を試みた。
(Comparative Example 14)
Compared to Example 21, the volume average particle diameter of the molybdenum disulfide particles was changed to 3.5 μm (“T powder” manufactured by Daizo). Other than that was carried out similarly to Example 21, and produced polylactic acid fiber (multifilament).
（比較例１５）
繊維中の二硫化モリブデン粒子の含有量が表３に示すとおり２０質量％値となるように、二硫化モリブデンの添加量を変更した。それ以外は実施例２１と同様にして、ポリエステル繊維（マルチフィラメント）の製造を試みた。
(Comparative Example 15)
The amount of molybdenum disulfide added was changed so that the content of molybdenum disulfide particles in the fiber was 20% by mass as shown in Table 3. Other than that was carried out similarly to Example 21, and produced polyester fiber (multifilament).
実施例１９〜２７、比較例１１〜１３で得られたポリ乳酸繊維の引張強度、耐屈曲摩耗性を測定した結果、および比較例１４〜１５の結果を表３に示す。 Table 3 shows the results of measuring the tensile strength and bending wear resistance of the polylactic acid fibers obtained in Examples 19 to 27 and Comparative Examples 11 to 13, and Comparative Examples 14 to 15.
表３から明らかなように、実施例１９〜２７のポリ乳酸繊維は、二硫化モリブデン粒子を特定量含有していたため、引張強度、耐屈曲摩耗性ともに優れたものであった。 As is apparent from Table 3, the polylactic acid fibers of Examples 19 to 27 were excellent in both tensile strength and bending wear resistance because they contained a specific amount of molybdenum disulfide particles.
一方、比較例１１のポリ乳酸繊維は、二硫化モリブデン粒子を含有していなかったため、実施例１９〜２７のポリ乳酸繊維に比べて耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例１２のポリ乳酸繊維は、二硫化モリブデン粒子の添加量が少なすぎたため、同様に実施例１９〜２７のポリ乳酸繊維に比べて耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例１３のポリ乳酸繊維は、二硫化モリブデン粒子の含有量が多すぎたため、フィラメント内部にミクロボイドが多数生じ、引張強度が低く、耐屈曲摩耗性に劣るものであった。比較例１４では、二硫化モリブデン粒子の体積平均粒子径が大きすぎたため、また比較例１５では、二硫化モリブデン粒子の含有量が多すぎたため、いずれも紡糸、延伸、巻き取り工程でノズル昇圧や糸切れが多発し、繊維を得ることができなかった。 On the other hand, since the polylactic acid fiber of Comparative Example 11 did not contain molybdenum disulfide particles, the polylactic acid fiber was inferior in bending wear resistance to the polylactic acid fibers of Examples 19 to 27. The polylactic acid fiber of Comparative Example 12 was inferior in bending wear resistance as compared with the polylactic acid fibers of Examples 19 to 27 because the amount of molybdenum disulfide particles added was too small. Since the polylactic acid fiber of Comparative Example 13 contained too much molybdenum disulfide particles, many microvoids were generated inside the filament, the tensile strength was low, and the bending wear resistance was poor. In Comparative Example 14, the volume average particle diameter of the molybdenum disulfide particles was too large. In Comparative Example 15, the content of the molybdenum disulfide particles was too large. Many yarn breaks occurred and fibers could not be obtained.
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