JP2010059209A - 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 - Google Patents
芳香族塩素化合物の脱塩素化法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010059209A JP2010059209A JP2009284232A JP2009284232A JP2010059209A JP 2010059209 A JP2010059209 A JP 2010059209A JP 2009284232 A JP2009284232 A JP 2009284232A JP 2009284232 A JP2009284232 A JP 2009284232A JP 2010059209 A JP2010059209 A JP 2010059209A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dechlorination
- pcb
- triethylamine
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CCC(C)**COCC=*NC1C(CCC(C)C(C)C)*1 Chemical compound CCC(C)**COCC=*NC1C(CCC(C)C(C)C)*1 0.000 description 3
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】100mlのナス型フラスコの中で、アクロール1254(5.00g,15.32mmol)及びトリエチルアミン(9.23g=12.70ml,91.21mmol)をメタノール(50ml)に溶解し、10%Pd/C(0.15g,3重量%)を加える。溶液を撹拌しながら、反応容器をアスピレータで脱気し、水素を満たした接触還元装置を装着する。室温下で6時間撹拌を続けた後の溶液におけるGC−Massのチャート(B)では、4.8分付近のビフェニルのピーク以外は全く何も確認されない。すなわち、上記反応によって、アクロール1254の濃度はGC−Massの検出限界である0.5ppm以下に低下したことが判る。(A)は反応前のアクロール1254のチャートである。
【選択図】図1
Description
上記芳香族塩素化合物がPCB、ダイオキシン、またはDDTであり、
上記金属触媒がPd/Cであり、
上記水素化脱塩素反応を、アンモニアまたはアミンを添加物として添加した上で常温常圧で行うことを特徴としている。
せることができる。
本発明では、上記添加物としてトリエチルアミンを使用している。トリエチルアミンは、PCBに対する水素化脱塩素反応を特に良好に推進する。また、トリエチルアミンは、日常生活に極めてありふれた物質で、安価で入手し易い。従って、本発明では、請求項1記載の発明の効果に加えて、一層経済的で、かつ、脱塩素化の反応を一層良好に完結させることができるといった効果が生じる。また、本発明は、PCBという極めて処理が困難な汚染物質に対しても適用されているので、その発明の効果が一層顕著に表れる。
上記水素化脱塩素反応には、使用する溶媒の影響が大きく反映される。アルコール系の溶媒(MeOH,EtOH,i−PrOH等)を用いた場合には特に良好な結果が得られた。これは、トリエチルアミン等の添加物の塩酸塩は鎖式アルコール中には析出しないので、その塩酸塩が金属触媒に析出・付着することも防止できるためと考えられる。また、金属触媒としてPdのような高価な物質を使用した場合、アルコール系の溶媒を使用すれば、上記塩酸塩が金属触媒に付着しないためその回収が容易となって経済性を一層向上させることができる。
添加物として、トリエチルアミンの代わりにアンモニア、メチルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、DBU、トリメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、NaOH等を使用しても反応は完結した。但し、添加物なしでは、発明が解決しようとする課題の中で説明したように、ある程度の脱塩素化が進行するが反応は完結しない。図3は、添加物なしで10%Pd/Cを用いて水素化脱塩素反応を行った場合の、24時間後のCG−Massのチャートである。図3に示すように、この反応ではある程度の脱塩素化が進行してピークが若干左側にずれているが、PCBを除去するには到っていない。また、添加物としてピリジンやキノリンを使用すると、脱塩素化を進行するどころか逆に阻害して、全く反応は進行しなかった。従って、芳香族塩基は添加物として適していないものと考えられる。
室温以外に、メタノール中環流加熱の条件下と、−20℃の条件下とで、PCBに関する上記と同様の実験を行った。メタノール中環流加熱の条件下では全く反応が進行しなかった。−20℃では反応の進行が極めて遅かった。
金属触媒としての10%Pd/Cは、基質に対して3〜10重量%使用すると良好な結果が得られる。前述のように、3重量%使用すると反応終了まで5〜6時間を要し、10重量%使用すると反応終了まで1時間を要する。Pdは高価な物質であるので、その使用量を節約すべきか反応時間を短縮すべきかに応じて適切な使用量を選択すればよい。
10%Pd/C以外には実験を行っていないが、1%〜30%のPd/Cは全て使用できると考えられる。
一般にいうPCBは多数の誘導体の混合物であるが、アクロール1254及びアクロール1248が速やかに脱塩素化できたということは、殆ど全ての異性体が同様に脱塩素化できるものと考えられる。
上記実験は、主として10%前後(MeOHに対して)のアクロール濃度で行ったが、最大40%の濃度でも反応が進行することが判明した。このため、本発明の脱塩素化法は、高濃度のPCBの処理にも充分に適用できることが判った。
Claims (2)
- 芳香族塩素化合物を、鎖式アルコールで希釈し、金属触媒の存在下、水素ガスとの接触による水素化脱塩素反応を行うことにより、上記芳香族塩素化合物から塩素を除去する芳香族塩素化合物の脱塩素化法であって、
上記芳香族塩素化合物がPCB、ダイオキシン、またはDDTであり、
上記金属触媒がPd/Cであり、
上記水素化脱塩素反応を、アンモニアまたはアミンを添加物として添加した上で常温常圧で行うことを特徴とする芳香族塩素化合物の脱塩素化法。 - 上記添加物がトリエチルアミンであることを特徴とする請求項1記載の芳香族塩素化合物の脱塩素化法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009284232A JP5059841B2 (ja) | 2009-12-15 | 2009-12-15 | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009284232A JP5059841B2 (ja) | 2009-12-15 | 2009-12-15 | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000014845A Division JP4510972B2 (ja) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010059209A true JP2010059209A (ja) | 2010-03-18 |
JP5059841B2 JP5059841B2 (ja) | 2012-10-31 |
Family
ID=42186399
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009284232A Expired - Lifetime JP5059841B2 (ja) | 2009-12-15 | 2009-12-15 | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5059841B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109608297B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-04-20 | 大连理工大学 | 一种纳米多孔金属选择性催化芳基C-Br键氢解的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4913155A (ja) * | 1972-05-22 | 1974-02-05 | ||
JPS4945043A (ja) * | 1972-09-07 | 1974-04-27 | ||
JPS4961143A (ja) * | 1972-10-12 | 1974-06-13 | ||
JPH09194401A (ja) * | 1996-01-19 | 1997-07-29 | Kansai Tec:Kk | 多塩素化芳香族化合物の水素化脱塩素による処理方法 |
JPH1087519A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Kansai Tec:Kk | 多塩素化芳香族化合物の脱塩素化反応による処理方法 |
JP4510972B2 (ja) * | 2000-01-24 | 2010-07-28 | 弘尚 佐治木 | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 |
-
2009
- 2009-12-15 JP JP2009284232A patent/JP5059841B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4913155A (ja) * | 1972-05-22 | 1974-02-05 | ||
JPS4945043A (ja) * | 1972-09-07 | 1974-04-27 | ||
JPS4961143A (ja) * | 1972-10-12 | 1974-06-13 | ||
JPH09194401A (ja) * | 1996-01-19 | 1997-07-29 | Kansai Tec:Kk | 多塩素化芳香族化合物の水素化脱塩素による処理方法 |
JPH1087519A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Kansai Tec:Kk | 多塩素化芳香族化合物の脱塩素化反応による処理方法 |
JP4510972B2 (ja) * | 2000-01-24 | 2010-07-28 | 弘尚 佐治木 | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5059841B2 (ja) | 2012-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2864275C (en) | Degrading non-volatile halogenated organic compounds | |
WO2009087994A1 (ja) | 芳香族ハロゲン化物の脱ハロゲン化方法 | |
JP2017518868A (ja) | 汚染土壌の浄化 | |
JP4510972B2 (ja) | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 | |
JP5059841B2 (ja) | 芳香族塩素化合物の脱塩素化法 | |
KR20090078377A (ko) | 폴리염화비페닐류(PCBs)의 탈염소화 방법 | |
JP4084073B2 (ja) | 有機ハロゲン化合物の無害化処理方法 | |
JP2010131489A (ja) | 芳香族アミン類含有廃水の処理方法 | |
JP3247543B2 (ja) | ハロゲン化芳香族化合物のアルカリ分解方法 | |
RU2203118C1 (ru) | Способ химического разложения иприта | |
JP4244043B2 (ja) | 有機塩素化合物を含む廃棄物の再資源化方法 | |
JP2007111661A (ja) | 脱塩素化触媒の再生方法 | |
JP2004276001A (ja) | トリクリロロエチレン・テトラクロロエチレン等の有機塩素化合物を地中又は地上で水素を化学反応で発生させ、接触還元触媒としてラネーニッケル触媒を用い、完全脱塩素化する方法。 | |
JPH07313620A (ja) | ハロゲン化芳香族化合物のアルカリ分解方法 | |
JP3408390B2 (ja) | 芳香族ハロゲン化合物の分解方法 | |
JP2000246002A (ja) | 有機ハロゲン化合物で汚染された固形物の浄化方法とその装置 | |
JPH08141107A (ja) | ハロゲン化有機化合物の分解方法 | |
JP2008194542A (ja) | 土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子、及び土壌・地下水の浄化処理方法 | |
JP3917713B2 (ja) | 油中ポリクロロビフェニルの分解処理方法 | |
JP2006117533A (ja) | ヘキサクロロシクロヘキサンの分解方法 | |
JP2001302554A (ja) | 難分解性有機塩素化合物のアルカリ分解方法 | |
JP2005046622A (ja) | ハロゲン化芳香族化合物の高反応性水素による分解方法 | |
JP4350821B2 (ja) | 有機塩素化合物の処理方法 | |
JP2001106643A (ja) | 有機塩素化合物の脱塩素化分解方法 | |
WO1997026217A1 (fr) | Desaromatisation de composes aromatiques organo-halogenes et/ou organo-oxygenes en presence d'un catalyseur a base de ruthenium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20120410 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120601 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120710 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120802 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150810 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5059841 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |