JP2010018662A - Liquid silicone rubber composition for optical waveguide plate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrosilylated curable liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate, the composition obtained by compounding a predetermined amount of silica as a light diffusing agent into a hydrosilylated curable liquid silicone rubber composition having high transparency, the composition having appropriate light diffusing property though it has high transparency, imparting strength and flexibility to a molded optical waveguide plate since the silica also has an effect of reinforcing the hydrosilylated curable liquid silicone rubber composition, and particularly, the composition suitable for a backlight device. <P>SOLUTION: The hydrosilylated curable liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate comprises, as essential components: (A) a silicone resin having an alkenyl group, comprising units selected from M, Q, D and T units, and having the total amount of M and Q units of not less than 80 mol% and a molar ratio of the M unit with respect to Q unit ranging from 0.5 to 1.5; (B) an organopolysiloxane having an alkenyl group; (C) an organohydrogen polysiloxane containing a hydrogen atom bonded to a silicon atom; (D) a hydrosilylation reaction catalyst; and (E) silica. Since the cured film of the above composition has appropriate light diffusing property though it has high transparency, the film is optimal as the optical waveguide plate of a backlight device for illuminating the keypad of a mobile phone. Since the silica as a light diffusing agent also has an effect of reinforcing the silicone rubber composition, strength or flexibility of the composition is not spoiled. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、オルガノポリシロキサンを主成分とし、ヒドロシリル化(付加)反応によって硬化する光導波板用液状シリコーンゴム組成物に関し、特に高透明、高硬度の成型物が得られるため、携帯電話のキーパッド照光用バックライト装置の光導波板に好適に用いられる光導波板用液状シリコーンゴム組成物に関する。   The present invention relates to a liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate that is mainly composed of an organopolysiloxane and is cured by a hydrosilylation (addition) reaction. In particular, a highly transparent and high-hardness molded product can be obtained. The present invention relates to a liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate that is suitably used for an optical waveguide plate of a backlight device for pad illumination.

携帯電話の夜間使用のため、多くのキーパッドは照光用バックライト装置を備えているが、従来は発光ダイオード(LED)をキーパッドの裏側に多数個配置する構成であった。しかし、最近の携帯電話の高機能化に伴い、照光用バックライト装置にも薄型化、軽量化、高輝度化、コストダウンの要求が高まっており、液晶ディスプレイ(LCD)でも採用されている光導波板による照光用バックライト装置が提案された。これは、LED光源と、該光源に対向する端面から光を内部に導入して拡散し、照光したいキー部分に設置した反射面で光を反射して反射光を外部に投射する光導波板から構成されている(特許文献1:特開2003−59321号公報参照)。この装置の特徴は、LEDを横方向に設置することで薄型化が可能になり、従来の裏側にLEDを設置したタイプに比べてLED個数を減少してもキーパッド全面を均一に、高輝度に照光可能となった。また、消費電力も低下したので電池の小型、軽量化も進み、低コスト化にも寄与した。   Many keypads are equipped with a backlight device for illumination for night use of mobile phones. Conventionally, a large number of light emitting diodes (LEDs) are arranged on the back side of the keypad. However, along with the recent enhancement of functions of mobile phones, there are increasing demands for thinner, lighter, higher brightness, and lower cost lighting backlight devices, and the light used in liquid crystal displays (LCDs). A backlight device for illuminating with corrugated plates has been proposed. This is from an LED light source and an optical waveguide plate that diffuses light by introducing it into the inside from the end face facing the light source, and reflects the light at the reflecting surface installed at the key part to be illuminated and projects the reflected light to the outside. (See Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2003-59321). The feature of this device is that it can be thinned by installing LEDs in the horizontal direction, and even if the number of LEDs is reduced compared to the conventional type with LEDs installed on the back side, the entire keypad is uniformly brightened. It became possible to illuminate. In addition, the power consumption has been reduced, so the battery has become smaller and lighter, contributing to lower costs.

LCDバックライト装置の光導波板は、光学的特性のみを要求されるが、キーパッド照光用バックライト装置の光導波板は、キー入力の変位(クリック)をスイッチング素子に伝達する役目も担うので、高透明であることに加え、弾性やその温度依存性が小さいこと、薄く均一な厚みで表面平滑なフィルムを成型できること等も必要となる。一般にアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂は高透明でフィルム成型性は良好であるが、弾性の温度依存性、特に低温領域では脆化のため、キー入力時にクラックが発生することがあった。そこで、LEDの封止材等の光学材料にも応用されている高透明なシリコーン系樹脂(特許文献2:特開2002−265787号公報、特許文献3:特開2006−202952号公報、特許文献4:特開2006−342200号公報参照)が低温特性に優れている点で注目された。中でも、シリカを全く含まないために高透明、かつ低温でも弾性を損なわず、熱硬化によるフィルム成型も比較的容易なヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物がキーパッド照光用バックライト装置の光導波板として採用されるようになった。   The optical waveguide plate of the LCD backlight device is required only for optical characteristics, but the optical waveguide plate of the backlight device for keypad illumination also plays a role of transmitting displacement (click) of key input to the switching element. In addition to being highly transparent, it is also necessary that the elasticity and its temperature dependence are small, and that a thin film with a uniform surface thickness can be formed. In general, acrylic resins and polycarbonate resins are highly transparent and have good film moldability, but cracking may occur during key input due to temperature dependence of elasticity, particularly embrittlement in a low temperature region. Therefore, highly transparent silicone resins that are also applied to optical materials such as LED sealing materials (Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2002-265787, Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2006-202952, Patent Document) 4: Japanese Patent Laid-Open No. 2006-342200) was noted because of its excellent low-temperature characteristics. Among them, a cured product of a hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition that is highly transparent because it does not contain silica at all, does not impair elasticity even at low temperatures, and is relatively easy to form by heat curing, is a backlight device for keypad illumination. As an optical waveguide plate, it has been adopted.

ここで、シリカを全く含まない高透明なヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物からなる光導波板では、端面からの入射光がそのまま透過してしまい、照光したいキー部分に設置した反射面に光が集まらない場合があった。
これを解決するために、高透明な樹脂中に光拡散剤として異質微粒子を分散含有させ、光導波板内の光拡散をコントロールする(特許文献5:特開平4−161448号公報)ことが一般に行われている。しかし、異質微粒子を高度に均一に分散することは困難を極め、また、異質微粒子を配合することにより樹脂自体の強度や可撓性が損なわれるという弊害が発生してしまう。
Here, in an optical waveguide plate made of a cured product of a highly transparent hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition that does not contain silica at all, incident light from the end face is transmitted as it is, and is reflected at a key portion to be illuminated. In some cases, light did not collect on the surface.
In order to solve this problem, it is common to disperse and contain extraneous fine particles as a light diffusing agent in a highly transparent resin to control the light diffusion in the optical waveguide plate (Patent Document 5: JP-A-4-161448). Has been done. However, it is extremely difficult to disperse the extraordinary fine particles highly uniformly, and the adverse effect that the strength and flexibility of the resin itself are impaired by mixing the extraneous fine particles.

特開2003−59321号公報JP 2003-59321 A 特開2002−265787号公報JP 2002-265787 A 特開2006−202952号公報JP 2006-202952 A 特開2006−342200号公報JP 2006-342200 A 特開平4−161448号公報JP-A-4-161448

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高透明なヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物に所定量の光拡散剤としてのシリカを配合したものであって、高透明でありながら適度な光拡散性を持ち、またシリカはヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を補強する効果も担うため、成型された光導波板に強度や可撓性を付与することを可能とし、特にバックライト装置用として好適な光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a highly transparent hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition containing a predetermined amount of silica as a light diffusing agent. Since it has diffusibility and silica also has the effect of reinforcing the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition, it is possible to give strength and flexibility to the molded optical waveguide plate, especially for backlight devices. An object of the present invention is to provide a hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition suitable for an optical waveguide plate.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、高透明なヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の強度や可撓性を損なわずに適度な光拡散効果を付与するためには、所定範囲の少量のシリカを配合、分散させることが最適であることを見出し、本発明に至ったものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors impart an appropriate light diffusion effect without impairing the strength and flexibility of the highly transparent hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition. For this purpose, the present inventors have found that it is optimal to mix and disperse a small amount of silica within a predetermined range, and have reached the present invention.

即ち、本発明は、
(A)R3SiO1/2単位(M単位)、SiO4/2単位(Q単位)、R2SiO2/2単位(D単位)、及びRSiO3/2単位(T単位)から選択される単位からなり、これらの全構成単位のうちM単位及びQ単位の合計量が80mol%以上であり、かつQ単位に対するM単位のモル比(M/Q)が0.5〜1.5の範囲であるシリコーン樹脂 100質量部
(ここで、Rは炭素数1〜6の一価炭化水素基であり、かつ全R基のうち、一分子中の少なくとも2個はアルケニル基である。)
(B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有する室温で液状のオルガノポリシロキサン 50〜250質量部
(C)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(A)成分及び(B)成分中のケイ素原子と結合した
アルケニル基1個当たり、ケイ素原子に結合した
水素原子の数が1.0〜10.0個となる量
(D)ヒドロシリル化反応触媒 触媒量
(E)シリカ 0.1〜10質量部
を必須成分とすることを特徴とする光導波板用ヒドロシリル化(付加)硬化型液状シリコーンゴム組成物
を提供する。
That is, the present invention
(A) selected from R 3 SiO 1/2 unit (M unit), SiO 4/2 unit (Q unit), R 2 SiO 2/2 unit (D unit), and RSiO 3/2 unit (T unit) The total amount of M units and Q units among these structural units is 80 mol% or more, and the molar ratio of M units to Q units (M / Q) is 0.5 to 1.5. 100 parts by mass of the silicone resin in the range (wherein R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and at least two of the R groups are alkenyl groups).
(B) 50 to 250 parts by mass of an organopolysiloxane which is liquid at room temperature containing an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule (C) hydrogen bonded to at least two silicon atoms in one molecule Organohydrogenpolysiloxane containing atoms
Bonded to silicon atom in component (A) and component (B)
Bonded to silicon atom per alkenyl group
Amount of hydrogen atoms to be 1.0 to 10.0 (D) Hydrosilylation reaction catalyst Catalytic amount (E) Silica 0.1 to 10 parts by mass as an essential component A hydrosilylation (addition) curable liquid silicone rubber composition is provided.

この場合、(B)成分が、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、(E)成分として、表面処理されたシリカを用いることができる。(E)成分のシリカを配合するに当たり、予め(B)成分のオルガノポリシロキサンと混練してペースト状とし、これを添加すること、あるいは予め(B)成分のオルガノポリシロキサン、(E)成分のシリカ、(F)シリカ表面処理剤を加熱下で混練、ペースト状とし、これを添加することができる。更に、本発明組成物の硬化物のゴム硬度はデュロメータAで70度以上であることが好ましく、また厚さ2mmの硬化物シートの全光線透過率が90〜98%であること、厚さ2mmの硬化物フィルムのヘイズ値が2〜10であることが好ましい。   In this case, the component (B) is preferably a linear diorganopolysiloxane. Moreover, the surface-treated silica can be used as the component (E). In blending silica of component (E), it is kneaded with organopolysiloxane of component (B) in advance to make a paste, or added in advance, or organopolysiloxane of component (B), Silica and (F) a silica surface treating agent can be kneaded under heating to form a paste, which can be added. Further, the rubber hardness of the cured product of the composition of the present invention is preferably 70 degrees or more with a durometer A, the total light transmittance of a cured product sheet having a thickness of 2 mm is 90 to 98%, and a thickness of 2 mm. The cured product film preferably has a haze value of 2 to 10.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物フィルムは、適度な光拡散効果を持ち、フィルム自体の強度や可撓性も低下しないため、携帯電話のキーパッド照光用バックライト装置の光導波板として最適である。   The cured product film of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention has an appropriate light diffusion effect and does not deteriorate the strength and flexibility of the film itself. It is optimal as an optical waveguide plate.

以下に、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の(A)成分のシリコーン樹脂は、R3SiO1/2単位(M単位)、SiO4/2単位(Q単位)、R2SiO2/2単位(D単位)、及びRSiO3/2単位(T単位)から選択される単位からなり、これらの全構成単位のうちM単位及びQ単位の合計量が80mol%以上であり、かつQ単位に対するM単位のモル比が0.5〜1.5の範囲である、分岐状又は三次元網状構造のものである。ここで、Rは炭素数1〜6の一価炭化水素基であり、かつ一分子中の全R基のうち少なくとも2個はアルケニル基である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The silicone resin of component (A) of the hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of the present invention is composed of R 3 SiO 1/2 units (M units), SiO 4/2 units (Q units), R 2 SiO 2/2. A unit selected from a unit (D unit) and an RSiO 3/2 unit (T unit), and the total amount of M units and Q units among these structural units is 80 mol% or more, and is based on Q units It has a branched or three-dimensional network structure in which the molar ratio of M units is in the range of 0.5 to 1.5. Here, R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and at least two of all R groups in one molecule are alkenyl groups.

上記シリコーン樹脂の炭素数1〜6の一価炭化水素基Rの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基、並びにフェニル基等のアリール基等の非置換の一価炭化水素基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基等の上記一価炭化水素基の水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子やシアノ基で置換された置換アルキル基等の置換の一価炭化水素基が挙げられ、(A)成分のシリコーン樹脂に含まれる複数のRは同じでも異なってもよいが、ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の他の成分との相溶性の観点から、Rの80mol%以上、特にはアルケニル基以外の全てのR基がメチル基であることが好ましい。各成分の相溶性が悪化すると、ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物の透明性が低下するためである。また、アルケニル基としてはビニル基が好ましいが、これも他の成分との相溶性を保つことが理由である。   Specific examples of the monovalent hydrocarbon group R having 1 to 6 carbon atoms of the silicone resin include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, and hexyl group. Alkyl groups such as vinyl groups, allyl groups, propenyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, etc., cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups, cycloalkenyl groups such as cyclohexenyl groups, and aryls such as phenyl groups At least a part of the hydrogen atoms of the monovalent hydrocarbon group such as an unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as a group, 3,3,3-trifluoropropyl group or cyanomethyl group is substituted with a halogen atom or a cyano group And a substituted monovalent hydrocarbon group such as a substituted alkyl group. A plurality of R contained in the silicone resin of the component (A) may be the same or different. However, from the viewpoint of compatibility with the other components of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition, 80 mol% or more of R, in particular, all R groups other than alkenyl groups may be methyl groups. preferable. This is because when the compatibility of each component deteriorates, the transparency of the cured product of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition decreases. The alkenyl group is preferably a vinyl group, which is also because it maintains compatibility with other components.

上記の(A)成分のシリコーン樹脂において、上記四種の構成単位のうちR3SiO1/2単位(M単位)とSiO4/2単位(Q単位)は必須であり、ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物の硬さを向上させるためには、全構成単位に占めるこの2種の構成単位の割合が80mol%以上であることが必要であり、好ましくは90mol%以上、より好ましくは100mol%である。R2SiO2/2単位(D単位)及びRSiO3/2単位(T単位)は含まれていてもいなくてもよい。 In the silicone resin of component (A), R 3 SiO 1/2 unit (M unit) and SiO 4/2 unit (Q unit) are essential among the above four types of structural units, and hydrosilylation-curable liquid In order to improve the hardness of the cured product of the silicone rubber composition, it is necessary that the proportion of these two types of structural units in the total structural units is 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, more preferably Is 100 mol%. R 2 SiO 2/2 units (D units) and RSiO 3/2 units (T units) may or may not be included.

また、SiO4/2単位(Q単位)に対するR3SiO1/2単位(M単位)のモル比(M/Q)が0.5より小さいと、ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の他の成分との相溶性が悪化し、1.5よりも大きいとヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物の硬さが低下してしまう。従ってQ単位に対するM単位のモル比は0.5〜1.5の範囲にあることが必要とされ、好ましくは0.7〜1.2の範囲である。 When the molar ratio (M / Q) of R 3 SiO 1/2 unit (M unit) to SiO 4/2 unit (Q unit) is less than 0.5, the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition The compatibility with this component deteriorates, and if it is greater than 1.5, the hardness of the cured product of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition is lowered. Therefore, the molar ratio of M unit to Q unit is required to be in the range of 0.5 to 1.5, and preferably in the range of 0.7 to 1.2.

上記の(A)成分のシリコーン樹脂として具体的には、ビニルジメチルシロキシ基を有するM単位とQ単位の共重合体、ビニルジメチルシロキシ基を有するM単位とトリメチルシロキシ基を有するM単位とQ単位の共重合体、ビニルジメチルシロキシ基を有するM単位とジメチルシロキサン単位とQ単位の共重合体、ビニルジメチルシロキシ基を有するM単位とフェニルシルセスキオキサン単位とQ単位の共重合体、ビニルジメチルシロキシ基を有するM単位とジメチルシロキサン単位とフェニルシルセスキオキサン単位とQ単位の共重合体、トリメチルシロキシ基を有するM単位とビニルメチルシロキサン単位とQ単位の共重合体等が挙げられる。   Specific examples of the silicone resin as the component (A) include a copolymer of M units and Q units having a vinyldimethylsiloxy group, M units having a vinyldimethylsiloxy group, M units having a trimethylsiloxy group, and Q units. A copolymer of M unit, dimethylsiloxane unit and Q unit having vinyldimethylsiloxy group, copolymer of M unit, phenylsilsesquioxane unit and Q unit having vinyldimethylsiloxy group, vinyldimethyl Examples thereof include a copolymer of an M unit having a siloxy group, a dimethylsiloxane unit, a phenylsilsesquioxane unit and a Q unit, and a copolymer of an M unit having a trimethylsiloxy group, a vinylmethylsiloxane unit and a Q unit.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の(B)成分のオルガノポリシロキサンは、一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するもので、通常、ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物のベースポリマーとして使用されている公知のものであり、25℃での粘度が1〜100Pa・s、好ましくは5〜100Pa・sの粘度を有するものである。なお、ここでの粘度は回転粘度計によるものである。   The organopolysiloxane of component (B) of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention contains an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule, and is usually hydrosilylation-curable. It is a known polymer used as a base polymer of a liquid silicone rubber composition, and has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 100 Pa · s, preferably 5 to 100 Pa · s. In addition, the viscosity here is based on a rotational viscometer.

また、(B)成分は平均重合度が2,000以上の、一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有する、室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサンであっても良い。これは、通常、ミラブルタイプのシリコーンゴムコンパウンドのベースポリマーとして使用されている公知のものである。平均重合度は、好ましくは2,100〜100,000、より好ましくは3,000〜10,000である。   Further, the component (B) may be a raw rubber-like organopolysiloxane having an average degree of polymerization of 2,000 or more and containing an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule. This is a known one that is usually used as a base polymer for millable type silicone rubber compounds. The average degree of polymerization is preferably 2,100 to 100,000, more preferably 3,000 to 10,000.

(B)成分の平均重合度は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算による重量平均分子量から算出される平均値(重量平均重合度)等を適用することができる。   As the average degree of polymerization of the component (B), for example, an average value (weight average degree of polymerization) calculated from a weight average molecular weight in terms of polystyrene in gel permeation chromatography (GPC) analysis can be applied.

上記の(B)成分はアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであり、これらは通常、下記平均組成式(I)
1 aSiO(4-a)/2 (I)
(ここで、R1は炭素数1〜6の置換又は非置換の一価炭化水素基で、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基等の非置換の一価炭化水素基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基等の上記一価炭化水素基の水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子やシアノ基で置換された置換アルキル基等の置換の一価炭化水素基である。複数の置換基は異なっていても同一であってもよいが、分子中にアルケニル基を2個以上含んでいることが必要である。また、aは1.9〜2.4、好ましくは1.95〜2.05の範囲の数である。)
で表され、直鎖状であっても分岐していてもよい。好ましくは主鎖がジオルガノポリシロキサン単位(D単位)の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基(M単位)で封鎖された直鎖状オルガノポリシロキサンであるものが例示され、ケイ素原子に結合した置換基はメチル基又はフェニル基が好ましい。また、一分子中に2個以上含有することが必須であるケイ素原子と結合したアルケニル基はビニル基が好ましく、これは分子鎖末端にあっても側鎖にあってもよいが、両末端に2個(即ち、各末端にそれぞれ1個ずつ)含有するものが好ましい。
The component (B) is an alkenyl group-containing organopolysiloxane, which is usually represented by the following average composition formula (I)
R 1 a SiO (4-a) / 2 (I)
(Here, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, and hexyl groups. , Vinyl groups, allyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups and other alkenyl groups, cyclohexyl groups, cyclohexenyl groups, phenyl groups and other unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, 3,3,3-trifluoropropyl groups A substituted monovalent hydrocarbon group such as a substituted alkyl group in which at least a part of the hydrogen atoms of the monovalent hydrocarbon group such as a cyanomethyl group is substituted with a halogen atom or a cyano group. However, it is necessary that the molecule contains two or more alkenyl groups, and a is from 1.9 to 2.4, preferably from 1.95 to 2.05. Number of ranges .)
It may be linear or branched. Preferably, the main chain is a linear organopolysiloxane composed of repeating diorganopolysiloxane units (D units) and having both ends of the molecular chain blocked with triorganosiloxy groups (M units). The substituent bonded to the atom is preferably a methyl group or a phenyl group. Further, the alkenyl group bonded to the silicon atom, which is essential to be contained in two or more in one molecule, is preferably a vinyl group, which may be at the molecular chain end or at the side chain, Those containing two (ie, one at each end) are preferred.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化後の成型フィルムの硬さと可撓性を両立させるため、(A)成分100質量部に対し、(B)成分は50〜250質量部が好適である。(B)成分がこの範囲未満の組成では可撓性のない脆いフィルムとなり、逆にこの範囲を超える組成では柔らかくて表面粘着性のあるフィルムとなるため適さない。好ましくは、(A)成分100質量部に対し、(B)成分は80〜150質量部である。   In order to achieve both the hardness and flexibility of the molded film after curing of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention, (B) component is 50 to 250 parts by mass with respect to (A) component 100 parts by mass. Is preferred. If the component (B) is less than this range, the resulting film is not pliable and brittle. On the other hand, if the component exceeds this range, the film is soft and has a surface tackiness, which is not suitable. Preferably, (B) component is 80-150 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合した水素原子(SiH基)を含有するもので、下記平均組成式(II)
2 bcSiO(4-b-c)/2 (II)
(ここで、R2は炭素数1〜6の置換又は非置換の一価炭化水素基で、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さないものである。具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基等の非置換の一価炭化水素基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基等の上記一価炭化水素基の水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子やシアノ基で置換された置換アルキル基等の置換の一価炭化水素基である。bは0.7〜2.1、cは0.18〜1.0、かつb+cは0.8〜3.0、好ましくはbは0.8〜2.0、cは0.2〜1.0、かつb+cは1.0〜2.5を満足する正数で示される。)
で示される従来から公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが適用可能である。また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中のケイ素原子の数(又は重合度)は2〜300個、特に4〜200個程度の室温で液状のものが好適に用いられる。なお、ケイ素原子に結合する水素原子(SiH基)は分子鎖末端にあっても側鎖にあっても、その両方にあってもよく、一分子中に少なくとも2個(通常2〜300個)、好ましくは3個以上(例えば3〜200個)、より好ましくは4〜150個程度含有するものが使用される。
The organohydrogenpolysiloxane of component (C) of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention contains hydrogen atoms (SiH groups) bonded to at least two silicon atoms in one molecule. The following average composition formula (II)
R 2 b H c SiO (4-bc) / 2 (II)
(Here, R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably has no aliphatic unsaturated bond. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, Alkyl groups such as propyl group, butyl group, pentyl group and hexyl group, unsubstituted monovalent hydrocarbon groups such as cyclohexyl group, cyclohexenyl group and phenyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, cyanomethyl group, etc. And b is a substituted monovalent hydrocarbon group such as a substituted alkyl group in which at least a part of the hydrogen atoms of the monovalent hydrocarbon group is substituted with a halogen atom or a cyano group. Is 0.18 to 1.0, and b + c is 0.8 to 3.0, preferably b is 0.8 to 2.0, c is 0.2 to 1.0, and b + c is 1.0 to 2. It is indicated by a positive number satisfying .5.)
A conventionally known organohydrogenpolysiloxane represented by the formula is applicable. Further, the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane may be any of linear, cyclic, branched, and three-dimensional network structures. In this case, the number of silicon atoms in one molecule (or the degree of polymerization) is preferably 2 to 300, particularly about 4 to 200 at room temperature. In addition, the hydrogen atom (SiH group) bonded to the silicon atom may be at the end of the molecular chain, at the side chain, or both, and at least two (usually 2 to 300) per molecule. Preferably, those containing 3 or more (for example, 3 to 200), more preferably about 4 to 150 are used.

上記の(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(CH32HSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成る共重合体、(CH32HSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C65)SiO3/2単位とからなる共重合体等や上記各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基等のアリール基で置換されたものなどが挙げられる。 Specific examples of the organohydrogenpolysiloxane of component (C) include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and methylhydrogencyclopolysiloxane. Siloxane, methylhydrogensiloxane-dimethylsiloxane cyclic copolymer, tris (dimethylhydrogensiloxy) methylsilane, tris (dimethylhydrogensiloxy) phenylsilane, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, trimethylsiloxy group at both ends Blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane at both ends Tyrhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, cyclic methylhydrogenpolypropylene Siloxane, Cyclic methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer, Cyclic methylhydrogensiloxane / Diphenylsiloxane / Dimethylsiloxane copolymer, Copolymer consisting of (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units In a copolymer, a copolymer comprising (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units, SiO 4/2 units, and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 units, etc. All other groups such as ethyl and propyl Examples thereof include those substituted with an aryl group such as a kill group and a phenyl group.

(C)成分の配合量については、本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化後の成型フィルムの硬さと可撓性を両立させるため、(A)成分及び(B)成分中のケイ素原子と結合したアルケニル基1個当たり、ケイ素原子に結合した水素原子の数が1.0〜10.0、好ましくは1.5〜5.0の範囲となるように(C)成分の量を調整する必要がある。この範囲未満では柔らかく、表面粘着性のあるフィルムとなり、この範囲を超えると可撓性のないフィルムとなる。   About the compounding quantity of (C) component, in order to make the hardness and flexibility of the molding film after hardening of the hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of this invention compatible, (A) component and (B) component The amount of component (C) so that the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 1.0 to 10.0, preferably 1.5 to 5.0, per alkenyl group bonded to silicon atoms. Need to be adjusted. If it is less than this range, it will become a soft and surface-adhesive film, and if it exceeds this range, it will become a non-flexible film.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の(D)成分のヒドロシリル化反応触媒は、公知のものが適用可能で、例えば、白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられる。なお、このヒドロシリル化反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属の質量として(A)成分及び(B)成分に対し、0.5〜1,000ppm、好ましくは1〜200ppm程度である。   As the hydrosilylation reaction catalyst of the component (D) of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention, a known catalyst can be applied, for example, platinum black, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid, and the like. Examples include reactants with monohydric alcohols, complexes of chloroplatinic acid and olefins, platinum-based catalysts such as platinum bisacetoacetate, palladium-based catalysts, and rhodium-based catalysts. In addition, the compounding quantity of this hydrosilylation reaction catalyst can be made into a catalyst quantity, and is 0.5-1,000 ppm with respect to (A) component and (B) component normally as a mass of a platinum group metal, Preferably it is 1 About 200 ppm.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の(E)成分のシリカは、公知のものが適用可能で、例えば、四塩化ケイ素に水素と酸素を供給しながら燃焼して得られる乾式シリカや、ケイ酸ナトリウム(水ガラス)を塩酸や硫酸で中和して得られる湿式シリカが例示される。このうち乾式シリカは、湿式シリカに比べて光拡散効果が小さいので比較的多量配合が可能であり、ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物への補強効果も大きくなるため好ましい。特に、BET法による比表面積が150m2/g以上、好ましくは200〜400m2/g、より好ましくは150〜350m2/gの乾式シリカが適している。 As the silica of the component (E) of the hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of the present invention, known silica can be applied, for example, dry silica obtained by burning hydrogen tetragonal chloride while supplying hydrogen and oxygen. Examples thereof include wet silica obtained by neutralizing sodium silicate (water glass) with hydrochloric acid or sulfuric acid. Among these, dry silica is preferable because it has a light diffusion effect smaller than that of wet silica and can be incorporated in a relatively large amount, and the reinforcing effect on the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition is increased. In particular, the specific surface area by BET method of 150 meters 2 / g or more, preferably 200 to 400 m 2 / g, more preferably is suitable dry silica 150~350m 2 / g.

また、(E)成分のシリカは、予め表面処理剤で表面処理されているものを使用しても良い。該表面処理剤は、以下に記載する(F)成分としても使用される。   Moreover, the silica of (E) component which has been surface-treated with a surface treating agent in advance may be used. The surface treatment agent is also used as the component (F) described below.

(E)成分のシリカは、(A)成分のシリコーン樹脂100質量部に対して0.1〜10質量部、好ましくは0.2〜8質量部、より好ましくは0.3〜6質量部、更に好ましくは0.5〜5質量部の範囲で配合することが必要である。この配合量が少なすぎると、光導波板としての所望のヘイズ値を得ることができず、また配合量が大きすぎると、光導波板として好適な光透過率(透明性)が得られない。   (E) component silica is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight, more preferably 0.3 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone resin of component (A). More preferably, it is necessary to blend in the range of 0.5 to 5 parts by mass. If the blending amount is too small, a desired haze value as an optical waveguide plate cannot be obtained, and if the blending amount is too large, light transmittance (transparency) suitable for the optical waveguide plate cannot be obtained.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の(F)成分のシリカ表面処理剤は、一般にシリカの表面処理剤として知られているものが使用可能である。例えば、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、チタネート系処理剤、脂肪酸エステル類などが例示される。これらは、1種又は2種以上を選択して用いることができる。   As the silica surface treating agent of the component (F) of the hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of the present invention, those generally known as silica surface treating agents can be used. For example, alkyl alkoxysilanes, alkylchlorosilanes, alkylsilazanes, silane coupling agents, titanate treatment agents, fatty acid esters, and the like are exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物に(E)成分のシリカを配合する方法としては、粉体のシリカをそのまま添加して混合分散しても良いが、予め(B)成分のオルガノポリシロキサンとシリカを混練してペースト状としてから添加することが、シリカの分散性を良好とするためには好ましい。その際、(F)成分のシリカ表面処理剤を一緒に添加する、及び/又は、混練中に100〜180℃に加熱することが、更に好ましい態様である。また、本発明の組成物と比較してシリカが高充填された一般のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を添加することも、上述のシリカをペースト状として添加することと同様の効果が期待されるため、好ましい方法である。ここで、「一般のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物」とは、市販されているヒドロシリル化室温硬化型液状シリコーンゴム組成物や射出成型用ヒドロシリル化熱硬化型液状シリコーンゴム組成物のことを指す。これらと本発明の組成物では、シリカの役割が異なり、従って含有量も大きく相違している。即ち、一般のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物におけるシリカ配合はシロキサンポリマーを補強してゴム強度や硬さを付与することが目的であるため、シリカ配合量は一般的に10〜50質量%であるのに対し、本発明組成物のシリカは光透過を適度に拡散させる役割を担うものでシロキサンポリマーへの補強効果はなく、シリカ配合量は(A)〜(E)成分の合計量中約0.03〜6質量%である。   As a method of blending the silica of the component (E) into the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention, powdered silica may be added as it is and mixed and dispersed. In order to improve the dispersibility of silica, it is preferable to add polysiloxane and silica after kneading them into a paste. In that case, it is a more preferable aspect to add the silica surface treating agent of (F) component together and / or to heat to 100-180 degreeC during kneading | mixing. In addition, the addition of a general hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition that is highly filled with silica as compared with the composition of the present invention is expected to have the same effect as the addition of silica as a paste. Therefore, it is a preferable method. Here, “a general hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition” refers to a commercially available hydrosilylation room temperature curable liquid silicone rubber composition or a hydrosilylation thermosetting liquid silicone rubber composition for injection molding. Point to. In these and the composition of the present invention, the role of silica is different, and therefore the content is also greatly different. That is, since the silica compounding in the general hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition is intended to reinforce the siloxane polymer and impart rubber strength and hardness, the silica compounding amount is generally 10 to 50% by mass. In contrast, the silica of the composition of the present invention plays a role of appropriately diffusing light transmission, has no reinforcing effect on the siloxane polymer, and the silica content is the total amount of the components (A) to (E). About 0.03 to 6% by mass.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、アルコキシシリル基を含有するアルコキシシラン系化合物、シランカップリング剤、チタン系やジルコニウム系等の縮合触媒等を架橋補助剤として配合してもよい。   The hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of the present invention includes an alkoxysilane-based compound containing an alkoxysilyl group, a silane coupling agent, a titanium-based or zirconium-based condensation catalyst as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc. may be blended as a crosslinking aid.

また、例えば、1,3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラビニルシクロテトラシロキサンや1,3,5−トリアリル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン(トリアリルイソシアヌレート)等の多官能アルケニル化合物、1−エチニルシクロヘキサノール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレンアルコール誘導体等のヒドロシリル化反応抑制剤を、ポットライフの確保のために添加してもよいし、例えば、トリメチルクロロシランやオクタメチルテトラシクロシロキサンで表面処理した処理シリカ等の無機充填剤を、硬化物の硬さや強度を向上させるために配合してもよい。更に染料、顔料、難燃剤、離型剤等の配合も、本発明の効果を損なわない範囲ならば可能である。
これらの各任意成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
Also, for example, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane and 1,3,5-triallyl-1,3,5-triazine-2,4,6 Hydrosilyl such as polyfunctional alkenyl compounds such as-(1H, 3H, 5H) -trione (triallyl isocyanurate), acetylene alcohol derivatives such as 1-ethynylcyclohexanol and 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol For example, an inorganic filler such as treated silica surface-treated with trimethylchlorosilane or octamethyltetracyclosiloxane can be used to increase the hardness and strength of the cured product. You may mix | blend in order to improve. Furthermore, it is possible to add dyes, pigments, flame retardants, release agents and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.
Each of these optional components may be used alone or in combination of two or more.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物は、通常の混合攪拌器、混練器等を用いて上記の各成分を均一に混合することにより調製することができる。   The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention can be prepared by uniformly mixing the above components using a normal mixing stirrer, kneader, or the like.

本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物からなる光導波板、特にバックライト装置用光導波板は、各成分を均一に混合した上記のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を80〜350℃、好ましくは100〜200℃、より好ましくは120〜150℃で加熱硬化することにより得られる。成型法は公知の熱硬化樹脂によるフィルム成型法を用いることができ、例えばプレス成型法ならば、2枚の樹脂フィルム(ライナー)の間に本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を流し込み、所定の金型、条件で加圧加硫させればよい。また延伸成型法の例としては、2枚の連続樹脂フィルムの間に本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を供給しながらロールにより一定厚みに延伸し、加熱炉に連続的に供給して常圧熱気加硫させる。硬化後、冷却してからライナーを剥離すれば、光導波板が得られる。   An optical waveguide plate made of a cured product of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention, particularly an optical waveguide plate for a backlight device, comprises the above-mentioned hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition in which the respective components are uniformly mixed. It is obtained by heat curing at 80 to 350 ° C, preferably 100 to 200 ° C, more preferably 120 to 150 ° C. As the molding method, a known film molding method using a thermosetting resin can be used. For example, in the case of a press molding method, the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition of the present invention is poured between two resin films (liners). The pressure vulcanization may be performed under a predetermined mold and conditions. As an example of the stretch molding method, while supplying the hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of the present invention between two continuous resin films, the film is stretched to a certain thickness by a roll and continuously supplied to a heating furnace. And normal pressure hot air vulcanization. If the liner is peeled off after cooling after curing, an optical waveguide plate can be obtained.

この場合、本発明のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物は、そのゴム硬度がデュロメータAで70度以上、特に75〜85度であることが好ましく、これは光導波板表面からタック性(粘着性)を除くために重要である。携帯電話のキーパッド照光用バックライト装置の光導波板は、上面のキートップと下面のメタルドームを備えた遮光シートに挟持されるが、タック性があると、スイッチングの際にキートップと光導波板、及び/又は光導波板と遮光シートが密着し、そこから光が拡散するために、光導波板全面の輝度が低下してしまうという不具合を生ずるからである。なお、上記ゴム硬度を得る手段としては、特に硬度を向上させるためには、(1)(A)成分含有量を増加する、(2)一分子中のケイ素原子と結合した水素原子(SiH基)数が多い(C)成分を使用する、(3)多官能アルケニル化合物を添加する等の方法があるので、これらを適当に組み合わせて硬度調整することが挙げられる。   In this case, the cured product of the hydrosilylation curable liquid silicone rubber composition of the present invention preferably has a rubber hardness of 70 degrees or more, particularly 75 to 85 degrees in terms of durometer A, which is tacked from the surface of the optical waveguide plate. It is important to remove the property (stickiness). An optical waveguide plate of a backlight device for keypad illumination of a cellular phone is sandwiched between a light-shielding sheet having a key top on the upper surface and a metal dome on the lower surface. This is because the corrugated plate and / or the optical waveguide plate and the light shielding sheet are brought into close contact with each other, and light is diffused therefrom, resulting in a problem that the luminance of the entire surface of the optical waveguide plate is lowered. As a means for obtaining the rubber hardness, in order to improve the hardness, in particular, (1) the content of the component (A) is increased, and (2) a hydrogen atom (SiH group bonded to a silicon atom in one molecule). ) There are methods such as using the component (C) having a large number, (3) adding a polyfunctional alkenyl compound, etc., and adjusting the hardness by combining these appropriately.

また、厚さ2mmの硬化物シートの全光線透過率が、スガ試験機(株)製直読ヘイズコンピューターHGM−2による測定値で90〜98%、特に94〜96%であることが好ましい。該全光線透過率が90%未満であると光導波板内の光拡散が強すぎ、入射光が光導波板の最遠部まで届かず、輝度にムラが生じてしまう。反対に、該全光線透過率が98%を超える場合は入射光がそのまま透過してしまい、照光したい部分に光を集めることが困難になる。上記全光線透過率を得る手段としては、(A)成分、(B)成分、(C)成分の配合割合を調整する方法がある。(A)成分、(B)成分、(C)成分の屈折率差が小さいほど高い光線透過率となるが、実際にはこれらの各成分は屈折率が異なるため、全光線透過率は低下する傾向にあるが、適切に組み合わせることにより、所望の全光線透過率を達成可能である。   The total light transmittance of the cured sheet having a thickness of 2 mm is preferably 90 to 98%, particularly 94 to 96%, as measured with a direct reading haze computer HGM-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. If the total light transmittance is less than 90%, light diffusion in the optical waveguide plate is too strong, and incident light does not reach the farthest portion of the optical waveguide plate, resulting in uneven brightness. On the other hand, when the total light transmittance exceeds 98%, the incident light is transmitted as it is, and it becomes difficult to collect the light at the portion to be illuminated. As a means for obtaining the total light transmittance, there is a method of adjusting the blending ratio of the component (A), the component (B), and the component (C). The smaller the difference in refractive index between the components (A), (B), and (C), the higher the light transmittance. However, since these components actually differ in refractive index, the total light transmittance decreases. Although tending, the desired total light transmission can be achieved by proper combination.

更に、厚さ2mmの硬化物シートのヘイズ値が、スガ試験機(株)製直読ヘイズコンピューターHGM−2による測定値で2〜10、特に3〜5であることが好ましい。該ヘイズ値が2未満であると入射光がそのまま透過してしまい、照光したい部分に光を集めることが困難になる。反対に、該ヘイズ値が10を超える場合は光導波板内の光拡散が強すぎ、入射光が光導波板の最遠部まで届かず、輝度にムラが生じてしまう。上記ヘイズ値とする手段としては、(E)成分の配合量調整が挙げられる。(E)成分を増量していくとヘイズ値は大きくなるので、所望のヘイズ値となる配合量で決定すればよい。   Furthermore, it is preferable that the haze value of the cured sheet having a thickness of 2 mm is 2 to 10, particularly 3 to 5, as measured by a direct reading haze computer HGM-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. When the haze value is less than 2, incident light is transmitted as it is, and it becomes difficult to collect light at a portion to be illuminated. On the other hand, when the haze value exceeds 10, light diffusion in the optical waveguide plate is too strong, and incident light does not reach the farthest part of the optical waveguide plate, resulting in uneven brightness. Examples of the means for setting the haze value include adjusting the amount of component (E). Since the haze value increases as the amount of the component (E) is increased, it may be determined by the blending amount that provides the desired haze value.

以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量の単位は質量部である。また、重量平均分子量、重量平均重合度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算値である。粘度は回転粘度計による値である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to a following example. In addition, the unit of a compounding quantity is a mass part. Moreover, a weight average molecular weight and a weight average polymerization degree are the polystyrene conversion values in a gel permeation chromatography (GPC) analysis. The viscosity is a value measured by a rotational viscometer.

[実施例1〜9、比較例1〜6]
ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物の各例について、(A)シリコーン樹脂、(B)アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、(C)オルガノハイドロジェンポリシロキサン、(D)ヒドロシリル化反応触媒、(E)シリカ、(G)ヒドロシリル化反応制御剤、(H)シリカ含有ペースト、(I)シリカ含有ヒドロシリル化付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物、それぞれの配合量を表1,2に示した。各組成物は均一に混合撹拌、減圧脱泡した。なお、表中のSiH基量は、(A)成分及び(B)成分中のケイ素原子と結合したアルケニル基1個当たり、(C)成分のケイ素原子に結合した水素原子の数を示す。ここで、(I)成分のシリカ含有ヒドロシリル化付加反応硬化型液状シリコーンゴムとは、市販されている室温硬化型液状シリコーンゴムや射出成型用熱硬化型液状シリコーンゴムのことを指す。
[Examples 1-9, Comparative Examples 1-6]
For each example of the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition, (A) silicone resin, (B) alkenyl group-containing organopolysiloxane, (C) organohydrogenpolysiloxane, (D) hydrosilylation reaction catalyst, (E) Tables 1 and 2 show the blending amounts of silica, (G) hydrosilylation reaction control agent, (H) silica-containing paste, (I) silica-containing hydrosilylation addition reaction curable liquid silicone rubber composition. Each composition was uniformly mixed and stirred and degassed under reduced pressure. In addition, the amount of SiH groups in the table indicates the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom of the component (C) per one alkenyl group bonded to the silicon atom in the components (A) and (B). Here, the silica-containing hydrosilylation addition reaction curable liquid silicone rubber of component (I) refers to a commercially available room temperature curable liquid silicone rubber or a thermosetting liquid silicone rubber for injection molding.

プレス板上に、ポリエチレンテレフタレート(PET)ライナー、厚さ2.2mmの枠を重ね、この枠内に上記のヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物を流し込み、この上に更にPETライナー、プレス板を積層して120℃で10分間プレス成型した。その後PETライナーごと取り出して冷却、PETライナーを剥離し、150℃オーブン中で1時間ポストキュアして、厚さ約2mmのシリコーンゴム製透明シートを得た。   A polyethylene terephthalate (PET) liner and a 2.2 mm-thick frame are stacked on the press plate, and the hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition is poured into the frame, and a PET liner and a press plate are further added thereto. Laminated and press molded at 120 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the entire PET liner was taken out, cooled, the PET liner was peeled off, and post-cured in a 150 ° C. oven for 1 hour to obtain a silicone rubber transparent sheet having a thickness of about 2 mm.

これらについて下記の物性を評価した。
・ゴム硬度:JIS−K6249(2mmシート)、デュロメータA
・透明性:2mmシートの全光線透過率、ヘイズ値を測定した。
・総合評価:ゴム硬度がデュロメータAで70以上、透明性が全光線透過率90〜98%、ヘイズ値が2〜10の3項目全てが満足された時○、それ以外を×とした。
The following physical properties were evaluated for these.
・ Rubber hardness: JIS-K6249 (2mm sheet), durometer A
-Transparency: The total light transmittance and haze value of a 2 mm sheet were measured.
-Comprehensive evaluation: When the rubber hardness is 70 or more with durometer A, transparency is 90 to 98% of total light transmittance, and all three items of haze value 2 to 10 are satisfied, ◯, otherwise.

使用した材料
(A)シリコーン樹脂
A−1 (CH33SiO1/2単位、(CH2=CH)(CH32SiO1/2単位、SiO4/2単位の共重合体
モル比:(CH33SiO1/2/(CH2=CH)(CH32SiO1/2/SiO4/2=40/10/50
一分子当たりのアルケニル基数:4.2個(重量平均分子量=3,000)
A−2 (CH33SiO1/2単位、(CH2=CH)(CH32SiO1/2単位、SiO4/2単位の共重合体
モル比:(CH33SiO1/2/(CH2=CH)(CH32SiO1/2/SiO4/2=40/5/55
一分子当たりのアルケニル基数:3.5個(重量平均分子量=5,000)
Materials Used (A) Silicone Resin A-1 Copolymer of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 Unit, (CH 2 ═CH) (CH 3 ) 2 SiO 1/2 Unit, SiO 4/2 Unit Molar ratio : (CH 3) 3 SiO 1/2 / (CH 2 = CH) (CH 3) 2 SiO 1/2 / SiO 4/2 = 40/10/50
Number of alkenyl groups per molecule: 4.2 (weight average molecular weight = 3,000)
Copolymer of A-2 (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit, (CH 2 ═CH) (CH 3 ) 2 SiO 1/2 unit, SiO 4/2 unit Molar ratio: (CH 3 ) 3 SiO 1 / 2 / (CH 2 ═CH) (CH 3 ) 2 SiO 1/2 / SiO 4/2 = 40/5/55
Number of alkenyl groups per molecule: 3.5 (weight average molecular weight = 5,000)

(B)アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
B−1 両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
重量平均重合度:約450(重量平均分子量=約33,000)
粘度:約5Pa・s
B−2 両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
重量平均重合度:約1,100(重量平均分子量=約80,000)
粘度:約100Pa・s
B−3 両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
重量平均重合度:約8,000(重量平均分子量=約600,000)
(B) Alkenyl group-containing organopolysiloxane B-1 Both end dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane Weight average degree of polymerization: about 450 (weight average molecular weight = about 33,000)
Viscosity: about 5 Pa · s
B-2 Dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends Weight average polymerization degree: about 1,100 (weight average molecular weight = about 80,000)
Viscosity: about 100 Pa · s
B-3 Both end dimethylvinylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane Weight average degree of polymerization: about 8,000 (weight average molecular weight = about 600,000)

(C)オルガノハイドロジェンポリシロキサン
C−1 両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
粘度:20mPa・s
一分子当たりのSiH基数:40個(SiH基含有量0.016mol/g)
C−2 両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体
粘度:40mPa・s
一分子当たりのSiH基数:45個(SiH基含有量0.011mol/g)
(C) Organohydrogenpolysiloxane C-1 Both end trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane Viscosity: 20 mPa · s
Number of SiH groups per molecule: 40 (SiH group content 0.016 mol / g)
C-2 Both-end dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer Viscosity: 40 mPa · s
Number of SiH groups per molecule: 45 (SiH group content 0.011 mol / g)

(D)ヒドロシリル化反応触媒
D−1 白金触媒
Pt濃度:1重量%
(D) Hydrosilylation reaction catalyst D-1 Platinum catalyst Pt concentration: 1% by weight

(E)シリカ
E−1 乾式シリカ 比表面積(BET法):300m2/g
E−2 乾式シリカ 比表面積(BET法):200m2/g
E−3 湿式シリカ 比表面積(BET法):190m2/g
E−4 表面処理乾式シリカ 比表面積(BET法):170m2/g、表面処理剤:ジメチルジクロロシラン
E−5 表面処理乾式シリカ 比表面積(BET法):300m2/g、表面処理剤:ヘキサメチルジシラザン
(E) Silica E-1 Dry silica Specific surface area (BET method): 300 m 2 / g
E-2 Dry silica Specific surface area (BET method): 200 m 2 / g
E-3 Wet silica Specific surface area (BET method): 190 m 2 / g
E-4 Surface treatment dry silica Specific surface area (BET method): 170 m 2 / g, Surface treatment agent: Dimethyldichlorosilane E-5 Surface treatment dry silica Specific surface area (BET method): 300 m 2 / g, Surface treatment agent: Hexa Methyl disilazane

(F)シリカ表面処理剤
F−1 ヘキサメチルジシラザン
(F) Silica surface treatment agent F-1 Hexamethyldisilazane

(G)ヒドロシリル化反応制御剤
G−1 1−エチニルシクロヘキサノール
(G) Hydrosilylation reaction control agent G-1 1-ethynylcyclohexanol

(H)シリカ含有ペースト
H−1 30質量部のE−1を70質量部のB−1と混練したペースト
H−2 100質量部のH−1に5質量部のヘキサメチルジシラザン(F−1)を添加し、150℃で1時間混練したペースト
(H) Silica-containing paste H-1 30 parts by mass of E-1 and 70 parts by mass of B-1 paste H-2 100 parts by mass of H-1 and 5 parts by mass of hexamethyldisilazane (F- 1) and paste kneaded at 150 ° C. for 1 hour

(I)シリカ含有ヒドロシリル化付加反応硬化型液状シリコーンゴム組成物
I−1 KE−2000−60A 信越化学工業(株)製 射出成型用熱硬化型液状シリコーンゴムA液(シリカ含有率約25質量%)
I−2 KE−2000−60B 信越化学工業(株)製 射出成型用熱硬化型液状シリコーンゴムB液(シリカ含有率約25質量%)
注:KE−2000−60AとKE−2000−60Bは50:50(等重量)混合タイプの液状シリコーンゴムである。
(I) Silica-containing hydrosilylation addition reaction curable liquid silicone rubber composition I-1 KE-2000-60A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Thermosetting liquid silicone rubber A liquid for injection molding (silica content: about 25% by mass )
I-2 KE-2000-60B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Thermosetting liquid silicone rubber B for injection molding (silica content: about 25% by mass)
Note: KE-2000-60A and KE-2000-60B are 50:50 (equal weight) mixed type liquid silicone rubber.

Figure 2010018662
Figure 2010018662

Figure 2010018662
Figure 2010018662

Claims (8)

(A)R3SiO1/2単位(M単位)、SiO4/2単位(Q単位)、R2SiO2/2単位(D単位)、及びRSiO3/2単位(T単位)から選択される単位からなり、これらの全構成単位のうちM単位及びQ単位の合計量が80mol%以上であり、かつQ単位に対するM単位のモル比(M/Q)が0.5〜1.5の範囲であるシリコーン樹脂
100質量部
(ここで、Rは炭素数1〜6の一価炭化水素基であり、かつ一分子中の全R基のうち、少なくとも2個はアルケニル基である。)
(B)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
50〜250質量部
(C)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子と結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(A)成分及び(B)成分中のケイ素原子と結合した
アルケニル基1個当たり、ケイ素原子に結合した
水素原子の数が1.0〜10.0個となる量
(D)ヒドロシリル化反応触媒 触媒量
(E)シリカ 0.1〜10質量部
を必須成分とすることを特徴とする光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。
(A) selected from R 3 SiO 1/2 unit (M unit), SiO 4/2 unit (Q unit), R 2 SiO 2/2 unit (D unit), and RSiO 3/2 unit (T unit) Among these all structural units, the total amount of M units and Q units is 80 mol% or more, and the molar ratio of M units to Q units (M / Q) is 0.5 to 1.5. Silicone resin that is in the range
100 parts by mass (wherein R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and at least two of all R groups in one molecule are alkenyl groups.)
(B) Organopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule
50-250 parts by mass (C) Organohydrogenpolysiloxane containing hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule
Bonded to silicon atom in component (A) and component (B)
Bonded to silicon atom per alkenyl group
Amount of hydrogen atoms to be 1.0 to 10.0 (D) Hydrosilylation reaction catalyst Catalytic amount (E) Silica 0.1 to 10 parts by mass as an essential component Hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition.
(B)成分が、直鎖状のジオルガノポリシロキサンである請求項1記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate according to claim 1, wherein the component (B) is a linear diorganopolysiloxane. (E)成分が、表面処理されたシリカであることを特徴とする請求項1又は2記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate according to claim 1 or 2, wherein the component (E) is a surface-treated silica. (E)成分のシリカを配合するに当たり、予め(B)成分のオルガノポリシロキサンと混練してペースト状とし、これを添加することを特徴とする請求項1,2又は3記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   4. The optical waveguide plate according to claim 1, wherein the component (E) component silica is kneaded in advance with the component (B) organopolysiloxane to form a paste and added. Hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition. (E)成分のシリカを配合するに当たり、予め(B)オルガノポリシロキサン、(E)シリカ、(F)シリカ表面処理剤を加熱下で混練、ペースト状とし、これを添加することを特徴とする請求項1,2又は3記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   (B) Organopolysiloxane, (E) silica, (F) Silica surface treatment agent is kneaded under heating to form a paste, and added to the component (E). The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate according to claim 1, 2, or 3. 硬化物のゴム硬度がデュロメータAで70度以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition for an optical waveguide plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the rubber hardness of the cured product is 70 degrees or more by durometer A. 厚さ2mmの硬化物シートの全光線透過率が90〜98%であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition for optical waveguide plates according to any one of claims 1 to 6, wherein the cured product sheet having a thickness of 2 mm has a total light transmittance of 90 to 98%. 厚さ2mmの硬化物フィルムのヘイズ値が2〜10であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載の光導波板用ヒドロシリル化硬化型液状シリコーンゴム組成物。   The hydrosilylation-curable liquid silicone rubber composition for optical waveguide plates according to any one of claims 1 to 6, wherein the cured product film having a thickness of 2 mm has a haze value of 2 to 10.
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