JP2009521553A - マクロ孔質アニオン交換樹脂を作製する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり、nは、1〜1,000の整数である)の水溶性ポロゲン並びに(c)水及び炭素数1〜4のモノアルコールを含む水相溶媒混合物を含有する水相組成物を調製する工程を含む。モノアルコールは、水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも20重量%の量で存在する。モノマー混合物は、(1)N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘテロアルキレンビス(メタ)アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含有する架橋性モノマー及び(2)正に帯電したイオン性モノマーを含む。モノマー混合物中のモノマーの全てが、20以下である親油性指数を有する。マクロ孔質アニオン交換樹脂を形成する方法は、更に水相組成物を非極性有機溶媒中に懸濁する工程と、モノマー混合物を重合し高分子物質の粒子を形成する工程と、粒子からポロゲンを除去する工程とを含む。
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり及びnは、1〜1,000の整数である)のアルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシドである。
これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付した特許請求の範囲の範囲に限定することを意味するものではない。実施例中の全ての部、百分率、比率及びその類は、特に記載がない限り重量単位である。使用される溶媒類及び他の試薬類は、特に記載がない限りシグマ・アルドリッチ・ケミカル社(Sigma-Aldrich Chemical Company)(ウィスコンシン州ミルウォーキー(Milwaukee))から得られた。
アニオン交換容量
DI(脱イオン)水中アニオン交換ビーズの50容積%のスラリーは、ビーズを水と混合し、混合物を3,000相対遠心力(rcf)で20分間遠心分離機にかけ、その後全容積が充填ビーズ床の容積の2倍になるように水量を調節することにより調製した。スラリーを十分に混合してビーズを懸濁し、続いて、0.45マイクロメートルの孔径を有する5ミリリットル酢酸セルロースセントレックス(CENTREX)MF遠心ミクロフィルタ内に400マイクロリットルのスラリー試料をピペットで分注した。ミクロフィルタは、ミネソタ州イーガン(Eagan)のVWRを介してシュレイチャー&シュエル(Schleicher & Schuell)から得られた。3,000rcfで5分間遠心分離機にかけることにより水をミクロフィルタのスラリーから除去した。pH7.5の10mM MOPSの4mL溶液をミクロフィルタ上のビーズと混合した。再度3,000rcfで10分間遠心分離機にかけ液体を除去した。ろ液を棄却した。同じMOSP緩衝剤中のBSA(約9mg/mL)(ミズリー州セントルイス(St. Louis)のシグマ・アルドリッチ(Sigma-Aldrich)から市販)の試料4.5mLをビーズを含有するミクロフィルタに添加した。混合物を終夜混転し、その後、上澄みを3,000rcfで15分間遠心分離機にかけることによりビーズから除去した。
各試料の約0.1〜1.0gをジョージア州ノークロス(Norcross)のマイクロメリティックス社(Micromeritics Inc.)から入手可能な直径1.3cm(0.5インチ)の試料チューブに移し換え、商品名VACPREP061としてマイクロメリティックス(Micromeritics)から市販の装置を使用し、24時間、100℃、1.3Pa(10mTorr)又は1.5Pa(0.015mbar)未満の真空で脱気した。脱気後、試料を10分間、真空、周囲温度(すなわち、20℃〜25℃)で冷却し、続いて、商品名TRISTAR3000としてマイクロメリティックス(Micromeritics)から市販の表面積及び多孔性分析器に載置した。
重量で50:50のMAPTAC/MBAコポリマーを水相中でポリエチレングリコール ポロゲン(PEG400)を使用し、逆相懸濁重合により調製した。
水溶液中のPEG400(ポロゲン)がメタノールに置換されたことを除きアニオン交換ビーズを実施例1に記載のように調製した。タンパク質BSAのアニオン交換容量を表1に示す。
実施例2では、各モノマー(MBA及びMAPTAC)の量が2倍になることを除いて実施例1に使用したのと同じ手順を踏襲した。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表1に示す。
実施例3では、各モノマー(MBA及びMAPTAC)の量が2倍になり、非水相の唯一の溶媒がヘプタン(536mL)であり、メタノールの代わりにIPA(80mL)を使用し、全水相が150mLであることを除いて実施例1に使用したのと同じ手順を踏襲した。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表1に示す。
実施例4では、モノマーの合計量が2倍になり、モノマーがMBA、MAPTAC及びDMAであることを除いて実施例1に使用したのと同じ手順を踏襲した。モノマー混合物中のそれぞれのモノマーの量は、35重量%のMBA、30重量%のMAPTAC及び35重量%のDMAであった。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表1に示す。
実施例5では、非水相の唯一の溶媒がヘプタン(536mL)であり、メタノールの代わりにIPA(80mL)を使用することを除いて実施例4に使用したのと同じ手順を踏襲した。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表1に示す。
実施例6では、モノマーの合計量が2倍になることを除いて実施例1に使用したのと同じ手順を踏襲した。モノマー混合物中のそれぞれのモノマーの量は、70重量%のMBA及び30重量%のMAPTACであった。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表1に示す。
実施例7では、非水相の唯一の溶媒がヘプタン(536mL)であり、メタノールの代わりにIPA(40mL)を使用し、全水相が110mLであることを除いて実施例6に使用したのと同じ手順を踏襲した。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表1に示す。
実施例8〜12では、PEGの分子量を表2に示したように変更し、TMEDA添加後の全重合時間を1時間に減少させたことを除いて実施例2に使用したのと同じ手順を踏襲した。タンパク質BSAのアニオン交換容量と多孔性の測定値を表2に示す。
実施例13では、MAPTACの代わりにAPTACを使用し、非水相の唯一の溶媒がヘプタン(536mL)であり、メタノールの代わりにIPA(95mL)を使用し、全水相が160mLであることを除いて実施例6に使用したのと同じ手順を踏襲した。BSAのアニオン交換容量は、46mg/mLであった。
重量で65:35のDMAPMA/MBAコポリマーを、PEG400を水相のポロゲンとして使用した実施例1の一般手順により調製した。非水相の唯一の溶媒は、ヘプタン(536mL)であった。水相は、MBA(9.8g)、DMAPMA(18.2g)、氷酢酸(6.15mL)、PEG400(15mL)、IPA(95mL)、DI水(43.85mL)及び過硫酸ナトリウム(0.55g)から構成した。BSAのアニオン交換容量は、40mg/mLであった。
比較例C2では、PEG400をIPA(15mL)に交換したことを除いて実施例16の手順を繰り返した。BSAのアニオン交換容量は、3mg/mLであった。
Claims (20)
- a)
i)N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘテロアルキレンビス(メタ)アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含有する架橋性モノマー、及び
ii)正に帯電したイオン性モノマーを含有するモノマー混合物であって、
前記モノマー混合物中の実質的に全ての前記モノマーが、20以下の親油性指数を有する混合物と、
b)式I
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、
R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、
各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、
R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり、
nは、1〜1,000の整数である)の水溶性ポロゲンと、
c)水及び炭素数1〜4のモノアルコールを含む水相溶媒混合物であって、前記モノアルコールが、前記水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも20重量%の量で存在する混合物とを含む水相組成物を形成する工程、
前記水相組成物を非極性有機溶媒中に懸濁する工程、
前記モノマー混合物を重合し高分子物質の粒子を形成する工程、及び
前記粒子から前記ポロゲンを除去しマクロ孔質アニオン交換樹脂を形成する工程を含む、マクロ孔質アニオン交換樹脂を調製する方法。 - 前記マクロ孔質アニオン交換樹脂が、200ナノメートル以下の直径を有する少なくともいくつかの細孔を有する、請求項1に記載の方法。
- 前記マクロ孔質アニオン交換樹脂が、少なくとも0.10立方センチメートル/グラムの細孔容積及び少なくとも20m2/gの表面積を有する、請求項2に記載の方法。
- 前記架橋性モノマーが、前記モノマー混合物中の前記モノマーの全重量を基準として10重量%を超える量で存在する、請求項1に記載の方法。
- 前記架橋性モノマーが、前記モノマー混合物中のモノマーの全重量を基準として25重量%〜75重量%の量で存在し、前記正に帯電したイオン性モノマーが、前記モノマー混合物中の前記モノマーの全重量を基準として25重量%〜75重量%の量で存在する、請求項1に記載の方法。
- R2が、エチレン又はプロピレンである、請求項1に記載の方法。
- R1がヒドロキシであり、R3が水素である又はR1がヒドロキシであり、R3がアルキルである、請求項1に記載の方法。
- 前記ポロゲンが、1,000g/モル以下の分子量を有するポリエチレンオキシドを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリエチレンオキシドが、ヒドロキシ末端基を有する、請求項9に記載の方法。
- 前記ポロゲンが、アルキレングリコールを含有する第一ポロゲンとポリアルキレンオキシドを含有する第二ポロゲンとの混合物を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記第一ポロゲンがエチレングリコールを含み及び前記第二ポロゲンがヒドロキシ末端基を有するポリエチレンオキシドを含む、請求項11に記載の方法。
- 前記モノアルコールが、前記水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも50重量%の量で存在する、請求項1に記載の方法。
- a)
i)N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘテロアルキレンビス(メタ)アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含有する架橋性モノマー、及び
ii)正に帯電したイオン性モノマーを含有するモノマー混合物であって、
前記モノマー混合物中の実質的に全ての前記モノマーが、20以下の親油性指数を有する混合物と、
b)式I
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、
R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、
各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、
R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり、
nは、1〜1,000の整数である)の水溶性ポロゲンと、
c)水及び炭素数1〜4のモノアルコールを含む水相溶媒混合物であって、前記モノアルコールが、前記水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも20重量%の量で存在する混合物とを含む水相組成物を形成する工程、
前記水相組成物を非極性有機溶媒中に懸濁する工程、
前記モノマー混合物を重合し高分子物質の粒子を形成する工程、及び
前記粒子から前記ポロゲンを除去しマクロ孔質アニオン交換樹脂を形成する工程、
を含むマクロ孔質アニオン交換樹脂を調製する工程、
前記マクロ孔質アニオン交換樹脂と負に帯電した物質とを接触させる工程、及び
前記マクロ孔質アニオン交換樹脂上の負に帯電した物質の少なくとも一部を吸着する工程を含む、負に帯電した物質を分離又は精製する方法。 - 前記負に帯電した物質が、生物分子である、請求項14に記載の方法。
- 前記生物分子が、タンパク質である、請求項16に記載の方法。
- a)
i)N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘテロアルキレンビス(メタ)アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含有する架橋性モノマー、及び
ii)正に帯電したイオン性モノマーを含有するモノマー混合物であって、
前記モノマー混合物中の実質的に全ての前記モノマーが、20以下の親油性指数を有する混合物と、
b)式I
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、
R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、
各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、
R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり、
nは、1〜1,000の整数である)の水溶性ポロゲンと、
c)水及び炭素数1〜4のモノアルコールを含む水相溶媒混合物であって、前記モノアルコールが、前記水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも20重量%の量で存在する混合物とを含む水相組成物を形成する工程、
前記水相組成物を非極性有機溶媒中に懸濁する工程、
前記モノマー混合物を重合し高分子物質の粒子を形成する工程、
前記粒子から前記ポロゲンを除去しマクロ孔質アニオン交換樹脂を形成する工程、
を含むマクロ孔質アニオン交換樹脂を調製する工程、
及び
前記マクロ孔質アニオン交換樹脂をカラム内に定置する工程を含む、クロマトグラフィーカラムを調製する方法。 - a)
i)N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘテロアルキレンビス(メタ)アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含有する架橋性モノマー、及び
ii)正に帯電したイオン性モノマーを含有するモノマー混合物であって、
前記モノマー混合物中の実質的に全ての前記モノマーが、20以下の親油性指数を有する混合物と、
b)式I
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、
R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、
各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、
R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり、
nは、1〜1,000の整数である)の水溶性ポロゲンと、
c)水及び炭素数1〜4のモノアルコールを含む水相溶媒混合物であって、前記モノアルコールが、前記水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも20重量%の量で存在する混合物とを含む水相組成物を形成する工程、
前記水相組成物を非極性有機溶媒中に懸濁する工程、
前記モノマー混合物を重合し高分子物質の粒子を形成する工程、
前記粒子から前記ポロゲンを除去しマクロ孔質アニオン交換樹脂を形成する工程、
を含むマクロ孔質アニオン交換樹脂を調製する工程、
及び
前記マクロ孔質アニオン交換樹脂を濾過材の表面に配置する工程を含む、濾過エレメントを調製する方法。 - a)
i)N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘテロアルキレンビス(メタ)アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含有する架橋性モノマー、及び
ii)正に帯電したイオン性モノマーを含有するモノマー混合物であって、
前記モノマー混合物中の実質的に全ての前記モノマーが、20以下の親油性指数を有する混合物と、
b)式I
R1−(R2−O)n−R3 (I)
(式中、
R1は、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アシルオキシ又はハロであり、
各R2は、独立して炭素数1〜4のアルキレンであり、
R3は、水素、アルキル、カルボキシアルキル、アシル又はハロアルキルであり、
nは、1〜1,000の整数である)の水溶性ポロゲンと、
c)水及び炭素数1〜4のモノアルコールを含む水相溶媒混合物であって、前記モノアルコールが、前記水相溶媒混合物の全重量を基準として少なくとも20重量%の量で存在する混合物とを含む水相組成物を形成する工程、
前記水相組成物を非極性有機溶媒中に懸濁する工程、
前記モノマー混合物を重合し高分子物質の粒子を形成する工程、
前記粒子から前記ポロゲンを除去しマクロ孔質アニオン交換樹脂を形成する工程、
を含むマクロ孔質アニオン交換樹脂を調製する工程、
及び
前記マクロ孔質アニオン交換樹脂を連続多孔質マトリックスに組込む工程を含む、多孔質複合材料を作製する方法。
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