JP2009510251A - プロピレン共重合体組成物 - Google Patents
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Abstract
耐ガンマ線性を有するプロピレン/エチレン共重合体組成物であって、i)約2ないし約3.5重量%のエチレンを含むプロピレン/エチレン共重合体;ii)約800ppmないし約1200ppmの1種以上の光安定剤;iii)約300ppmないし約1200ppmの1種以上の酸掃去剤;iv)約1600ppmないし約2200ppmのアルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト);及び、v)得られる重合体の粘度を、約230℃/2160gで測定したメルトインデックスが約23ないし約31g/10分となるまで低下させるのに充分な量の1種以上の粘度調整剤、を含む組成物が提供される。
Description
関連出願への相互参照
本出願は、2005年10月4日に出願された米国仮特許出願第60/723,523号の利益を主張するものであり、該出願の全開示内容は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
本出願は、2005年10月4日に出願された米国仮特許出願第60/723,523号の利益を主張するものであり、該出願の全開示内容は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
技術分野
本発明の開示内容は、改良されたプロピレン共重合体組成物に関する。より詳しくは、本発明の開示内容は、コバルト60線源からの高エネルギー照射、例えばガンマ線照射による滅菌が可能なプロピレン−エチレン共重合体組成物であって、サイクルの速い、改良されたプロピレン−エチレン共重合体組成物に関する。
本発明の開示内容は、改良されたプロピレン共重合体組成物に関する。より詳しくは、本発明の開示内容は、コバルト60線源からの高エネルギー照射、例えばガンマ線照射による滅菌が可能なプロピレン−エチレン共重合体組成物であって、サイクルの速い、改良されたプロピレン−エチレン共重合体組成物に関する。
背景技術
現在の熱成形作業で要求されている速い射出成形サイクルを満足し、且つ、滅菌効果を上げるのに必要な量のガンマ線照射に耐え得る重合体組成物を開発することは、非常に困難となっている。特に、金型の抜き勾配を殆ど利用しないで製品を射出成形する場合、及びシリンジ筒を射出成形する際によくある大きな円筒表面積を有する製品を射出成形する場合に困難となる。今日までのところ、上記重合体組成物の開発は、耐ガンマ線性を有する不透明なホモポリマーであるポリプロピレンについてのみ成功している。現在入手できるガンマ線グレードの透明なランダム共重合体は、テーパーを殆ど又は全く有しないシリンジ筒の製造において要求される速いサイクルを満足できていない。
現在の熱成形作業で要求されている速い射出成形サイクルを満足し、且つ、滅菌効果を上げるのに必要な量のガンマ線照射に耐え得る重合体組成物を開発することは、非常に困難となっている。特に、金型の抜き勾配を殆ど利用しないで製品を射出成形する場合、及びシリンジ筒を射出成形する際によくある大きな円筒表面積を有する製品を射出成形する場合に困難となる。今日までのところ、上記重合体組成物の開発は、耐ガンマ線性を有する不透明なホモポリマーであるポリプロピレンについてのみ成功している。現在入手できるガンマ線グレードの透明なランダム共重合体は、テーパーを殆ど又は全く有しないシリンジ筒の製造において要求される速いサイクルを満足できていない。
一般に、シリンジは使用前にガンマ線照射により滅菌されるため、シリンジの製造に使用する組成物は、耐ガンマ線性も有する必要がある。ガンマ線照射は、特に滅菌に使用される量、例えば約40キログレイ(4メガラド)までの量では、分子量の低下や製品の劣化、例えば脆化を引き起こし、最終的に延性(ductility)が失われる場合がある。
要旨
従って、本発明の開示の目的は、現在要求されている速い射出成形サイクル時間を満足するランダムプロピレン共重合体組成物を提供することである。
従って、本発明の開示の目的は、現在要求されている速い射出成形サイクル時間を満足するランダムプロピレン共重合体組成物を提供することである。
本発明の開示の別の目的は、約40kGy以下の線量のガンマ線照射に耐性を有し、その後の約132℃、約8分間でのオートクレーブ滅菌に耐えることのできる改良されたプロピレン共重合体組成物を提供することである。
本発明の開示の更に別の目的は、約40kGy以下の線量のガンマ線照射により生じる黄変に耐性を有し得る、即ちイエローインデックスが約7.5未満である改良されたプロピレン共重合体組成物を提供することである。
本発明の開示の更に別の目的は、医療産業での使用の際に許容される透明度を有し、通常ヘイズ値が約25%以下となる改良されたプロピレン共重合体組成物を提供することである。
これらの目的は、その他の目的及び利点と同様に、本発明の開示により達成され、本発明の開示は、サイクルが速く、耐ガンマ線性を有するプロピレン共重合体組成物であって、
約2ないし約3.5重量%のエチレンを含むプロピレン/エチレン共重合体;
約800ppmないし約1200ppmの1種以上の光安定剤;
約300ppmないし約1200ppmの1種以上の酸掃去剤;
約1600ppmないし約2200ppmのアルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト);及び
得られる重合体の粘度を、約230℃/2160gで測定した場合で約23ないし約31g/10分の範囲となるまで低下させるのに充分な量の1種以上の粘度調整剤
を含む組成物を提供する。
約2ないし約3.5重量%のエチレンを含むプロピレン/エチレン共重合体;
約800ppmないし約1200ppmの1種以上の光安定剤;
約300ppmないし約1200ppmの1種以上の酸掃去剤;
約1600ppmないし約2200ppmのアルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト);及び
得られる重合体の粘度を、約230℃/2160gで測定した場合で約23ないし約31g/10分の範囲となるまで低下させるのに充分な量の1種以上の粘度調整剤
を含む組成物を提供する。
詳細な説明
本発明の開示で用いるプロピレン共重合体は、約2ないし約3.5重量%のエチレン、ある態様では約2.6ないし約3.2重量%のエチレンを含むランダムプロピレン共重合体である。本発明の開示に係るランダムプロピレン−エチレン共重合体は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で公知の重合方法により製造でき、約230℃/2160gで測定したメルトインデックスが約3gms/10分未満となる共重合体を得ることができる。該共重合体の分子量分布も、約5.5±10%未満であるのが好ましい。
本発明の開示で用いるプロピレン共重合体は、約2ないし約3.5重量%のエチレン、ある態様では約2.6ないし約3.2重量%のエチレンを含むランダムプロピレン共重合体である。本発明の開示に係るランダムプロピレン−エチレン共重合体は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で公知の重合方法により製造でき、約230℃/2160gで測定したメルトインデックスが約3gms/10分未満となる共重合体を得ることができる。該共重合体の分子量分布も、約5.5±10%未満であるのが好ましい。
本発明の開示に係るプロピレン共重合体組成物は、ガンマ線、紫外線等の作用を抑制するための光安定剤を含んでいてもよい。これらの安定剤は、溶融物の熱安定性を調節するのにも有用である。本発明の開示において有用である代表的な光安定剤には、例えば、CHIMASSORB994(ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−l,3,5トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]−l,6−ヘキサンジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]](本明細書中ではC944と称する場合があり、チバ・ガイギー社(Ciba−Geigy)から市販されている)のような高分子ヒンダードアミン;TINUVIN622(コハク酸ジメチルとテトラメチルヒドロキシ−1−ヒドロキシエチルピペリジン重合体との組み合わせ)(本明細書中ではT622と称する場合があり、チバ・ガイギー社から市販されている);FIBERSTAB410、重量比1:1のビス(水素化牛脂アルキル)アミン酸化物(oxidized bis(hydrogenated tallow alkyl)amine)と高分子量を有するヒンダードアミン(CHIMASSORB 944)から構成される非フェノール系の加工安定剤系(processing stabilizer system) (本明細書中ではFS410と称する場合があり、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals)から市販されている)、それらの組合せ等が挙げられる。光安定剤は、本発明の開示に係る組成物中に、約800ppmないし約1200ppm(重合体中の百万分率)、ある態様では約900ppmないし約1100ppmの量で存在させてもよい。
本発明の開示に係る組成物から製造されるシリンジ筒は、実質的に透明であるのが好ましい場合がある。透明剤であるNA−21(アルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト)](旭電化工業株式会社(Askai Denka Kogyou Kiki)から入手可能)を、約1600ppmないし約2200ppm、ある態様では約1800ppmないし約2000ppmの範囲の量で該組成物中に含有させた場合には、実質的に透明なシリンジ筒が得られるだけでなく、射出成形のサイクル時間も著しく短縮できることが見出された。
チーグラー・ナッタ触媒系の存在下で進行したポリオレフィンの重合では、重合体中に酸性残留物が生じる場合がある。従って、重合体組成物中に酸掃去剤を含有させて、該組成物中の酸性残留物の形成を防ぐか、又は該残留物を中和するのが有利であると考えられる。適切な酸掃去剤としては、ステアリン酸カルシウム(CaSt)、合成ヒドロタルサイト、例えばDHT−4V(協和化学工業株式会社から入手可能)等が挙げられる。該酸掃去剤は、重合体組成物中に約300ppmないし約1200ppmの範囲の量で含有させることができる。ステアリン酸カルシウムのような酸掃去剤を使用する態様では、これらは約800ppmないし約1200ppmの範囲の量で有利に使用でき、一方合成ヒドロタルサイトを使用する場合には、これらは約300ppmないし約500ppmの範囲の量で使用できる。
現在要求されている速い射出成形サイクル時間、即ち一般に約18秒以下のサイクル時間を満足するためには、得られる重合体組成物の粘度を、約3g/10分以下の初期のメルトインデックスから、約23ないし約31gms/10分の範囲のメルトインデックス(約230℃/2160gで測定)となるまで低下させることが有利であると考えられる。粘度を効果的に低下させるためには、所望の粘度低下を達成するのに必要とされるであろう、LUPERSOL101(2,5−ジメチル 2,5−ジ(tert−ブチルぺルオキシ)ヘキサン(ペンウォルト社(Pennwalt Corp.)のルシド部門(Lucido Division)から入手可能)のような有機過酸化物を、重合の後に重合体組成物に添加することができる。
本発明の開示に基づき、上述した添加剤を、ブラベンダープラストグラフ(Brabender plastograph)、バンバリーミキサー等を使用するような、当業者に周知の方法によりプロピレン共重合体組成物に混合し、次いで射出成形を行って、シリンジ筒及び/又はプランジャのようなシリンジ部品を製造する場合、これらの製品が、金型に抜き勾配をほとんど有さず、大きなシリンジ表面積を有するにも係らず、速い射出成形サイクルを達成できることを見出した。更に、本発明の開示に係る組成物は無毒性であり、実質的に透明であり、即ち医薬産業での使用の際に許容される透明度を有し、通常ヘイズ値が約20%以下となり、そして約40kGyまでのガンマ線に対し耐性を示すことができる。他のガンマ線グレードのランダム共重合体では、テーパーをほとんど又は全く有しないシリンジ筒に要求される速いサイクルを満足することができなかった。
本発明の開示に係るプロピレン共重合体組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、核剤、充填剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、顔料、レオロジー添加剤、流れ調整剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等のような他の添加剤を含んでいてもよい。
以下の実施例で本発明の開示を更に説明するが、以下の説明に限定されると解釈すべきではない。すべての百分率及び部は、他に記載されない限り重量基準である。
実施例1〜6
高速粉体混合装置を用いて、ランダムプロピレン共重合体のベースフレーク(base flake)を、種々の量の粉末状添加剤と混合し、下記表1に規定される各配合物を得た。各配合物を加熱して重合体を溶融し、そして、粘度低下グレード(viscosity−broken grade)については、必要な量の有機過酸化物を添加し、30MFのペレットを製造した。該ペレットを特注のプラック(custom plaque)に成形し、市販のコバルト60ガンマ線照射器で、制御した試験ループ(controlled research loop)を用いて照射した。
実施例1〜6
高速粉体混合装置を用いて、ランダムプロピレン共重合体のベースフレーク(base flake)を、種々の量の粉末状添加剤と混合し、下記表1に規定される各配合物を得た。各配合物を加熱して重合体を溶融し、そして、粘度低下グレード(viscosity−broken grade)については、必要な量の有機過酸化物を添加し、30MFのペレットを製造した。該ペレットを特注のプラック(custom plaque)に成形し、市販のコバルト60ガンマ線照射器で、制御した試験ループ(controlled research loop)を用いて照射した。
実施例1〜4の組成物については、約29kGyのガンマ線照射に対する安定性のスクリーニング工程を実施し、更により多い線量での試験用に最適な組成を選択した。実施例5及び6は、これらの組成物の内で最良の組成物に相当するが、これらの実施例で用いた透明剤/核剤はNA−21に変更した。次いで、実施例5及び6の組成物に、約40kGyのガンマ線を照射した。プラックの曲げ試験は、プロピレン重合体の脆化を測定するのに有用なスクリーニング技術であるが、関連する測定方法の一例にすぎず、破壊した絶対的な数や角度によって、ガンマ線照射に耐性がないと判断すべきではない。
実施例1
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.2%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は42°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.2%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は42°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
実施例2
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が3.1%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は85°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が3.1%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は85°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
実施例3
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.1%である反応器グレードのプロピレン共重合体の粘度を、メルトインデックスが30となるまで低下させ、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は104°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.1%である反応器グレードのプロピレン共重合体の粘度を、メルトインデックスが30となるまで低下させ、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は104°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
実施例4
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.7%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での6ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、試験片は全く破壊されなかった。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.7%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で29kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での6ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、試験片は全く破壊されなかった。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。
実施例5
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.7%である反応器グレードのプロピレン共重合体の粘度を、メルトインデックスが30となるまで低下させ、空気中で40kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は58°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。イエローインデックス(ASTM E313、BYKガードナー(BYK Gardner)社製装置「カラービュー(Color View)」を使用)は5.18と測定され、ヘイズ値(%)(ASTM D1003、BYKガードナー(BYK Gardner)社製「ヘイズガードプラス(Haze−Gard Plus)」モデルを用いて測定した0.040インチの厚みのプラックサンプル)は16.4%であった。
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.7%である反応器グレードのプロピレン共重合体の粘度を、メルトインデックスが30となるまで低下させ、空気中で40kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は58°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。イエローインデックス(ASTM E313、BYKガードナー(BYK Gardner)社製装置「カラービュー(Color View)」を使用)は5.18と測定され、ヘイズ値(%)(ASTM D1003、BYKガードナー(BYK Gardner)社製「ヘイズガードプラス(Haze−Gard Plus)」モデルを用いて測定した0.040インチの厚みのプラックサンプル)は16.4%であった。
実施例6
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.8%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で40kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は43°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。イエローインデックスは4.96と測定され、ヘイズ値は13.4%であった。
上記表に示した組成を有し、エチレン濃度が2.8%である反応器グレードのプロピレン共重合体に、空気中で40kGyまでガンマ線を照射した。照射、及び周囲条件下での9ヶ月間のエージングを行った後、プラックサンプルを135°に折り曲げたところ、破壊された際の平均の角度は43°を記録した。非照射サンプルは135°まで折り曲がった。イエローインデックスは4.96と測定され、ヘイズ値は13.4%であった。
実施例7
実施例4、5及び6に記載したプロピレン共重合体組成物について、32個の製造用流し込型(cavity production mold)を用いて、高速での成形適性を試験し、自動サイクルにより35mlのシリンジ筒を製造した。実施例4に記載の樹脂組成物のサイクルは21.1秒であり、一方、実施例5及び6の樹脂組成物のサイクルは、各々17.7秒及び18秒であった。製造時に要求される射出成型サイクルは18秒以下であった。実施例5の樹脂組成物を用いることにより、成形品が破壊されたり、金型キャビティー中に一部分が膠着したりすることなく、より長い連続生産時間で筒を製造できること、即ち、32個のすべての部分が、各ショット毎にキャビティーから取出され、突出されたことはかなり明白であった。しかし、実施例4の樹脂組成物の場合は、キャビティー中に一部分が膠着し(後に残り)、取り出すことができなかったため、速いサイクルを維持することが困難であった。このため、次の成形サイクルで、コア(core)がキャビティーに戻された際に、膠着した筒に擦り傷が生じた。擦り傷の付いた筒は全ての組立工程を経由する可能性があるため、この現象があると、低品質で不適格な筒が生じ、ロット全体が不良となるリスクがある。ソルビトール系の透明剤を含む組成物の場合には、高品質を維持し透明な筒を製造するために、21.1秒に減速してサイクルする必要がある。18秒以下の速いサイクルを維持することにより、最大で年間500万部も生産性が増加するであろう。
実施例4、5及び6に記載したプロピレン共重合体組成物について、32個の製造用流し込型(cavity production mold)を用いて、高速での成形適性を試験し、自動サイクルにより35mlのシリンジ筒を製造した。実施例4に記載の樹脂組成物のサイクルは21.1秒であり、一方、実施例5及び6の樹脂組成物のサイクルは、各々17.7秒及び18秒であった。製造時に要求される射出成型サイクルは18秒以下であった。実施例5の樹脂組成物を用いることにより、成形品が破壊されたり、金型キャビティー中に一部分が膠着したりすることなく、より長い連続生産時間で筒を製造できること、即ち、32個のすべての部分が、各ショット毎にキャビティーから取出され、突出されたことはかなり明白であった。しかし、実施例4の樹脂組成物の場合は、キャビティー中に一部分が膠着し(後に残り)、取り出すことができなかったため、速いサイクルを維持することが困難であった。このため、次の成形サイクルで、コア(core)がキャビティーに戻された際に、膠着した筒に擦り傷が生じた。擦り傷の付いた筒は全ての組立工程を経由する可能性があるため、この現象があると、低品質で不適格な筒が生じ、ロット全体が不良となるリスクがある。ソルビトール系の透明剤を含む組成物の場合には、高品質を維持し透明な筒を製造するために、21.1秒に減速してサイクルする必要がある。18秒以下の速いサイクルを維持することにより、最大で年間500万部も生産性が増加するであろう。
本発明の開示内容は、シリンジ製品の製造に関連して記載されているが、本発明の開示の範囲及び概念から逸脱することなく、射出成形及び他の熱成形操作において使用されて、特定の形状を有する他の成形製品、シート又はフィルムを製造することができる。従って、本発明で開示した態様は例示したものであり、限定して解釈すべきではなく、本発明は、本明細書中に示された詳細に限定されるものではない。
Claims (25)
- 耐ガンマ線性を有するプロピレン/エチレン共重合体組成物であって、
i)約2ないし約3.5重量%のエチレンを含むプロピレン/エチレン共重合体;
ii)約800ppmないし約1200ppmの1種以上の光安定剤;
iii)約300ppmないし約1200ppmの1種以上の酸掃去剤;
iv)約1600ppmないし約2200ppmのアルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト);及び
v)得られる重合体の粘度を、約230℃/2160gで測定したメルトインデックスが約23ないし約31g/10分となるまで低下させるのに充分な量の1種以上の粘度調整剤、
を含む組成物。 - 前記エチレンの含有量が、約2.6ないし約3.2重量%エチレンの範囲となる、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記共重合体が、チーグラー・ナッタ触媒の存在下で製造されるランダム共重合体である、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 230℃/2160gで測定したメルトインデックスが初期には約3g/10分未満である、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記共重合体の分子量分布が約5.5±10%未満である、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記光安定剤が、1種以上の高分子ヒンダードアミンを含む、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記光安定剤が、ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]−l,6−ヘキサンジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]]を含む、請求項6記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記光安定剤が、コハク酸ジメチルとテトラメチルヒドロキシ−1−ヒドロキシエチルピペリジン重合体との組み合わせを含む、請求項6記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記光安定剤が、ビス(水素化牛脂アルキル)アミン酸化物とポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]−l,6−ヘキサンジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]]とを1:1の比率で含む、請求項6記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記光安定剤が、ポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチル/ブチル)アミノ−1,3,5トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]−l,6−ヘキサンジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]]、コハク酸ジメチル、及びテトラメチルヒドロキシ−1−ヒドロキシエチルピペリジン重合体を含む、請求項6記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記酸掃去剤がステアリン酸カルシウムを含む、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記ステアリン酸カルシウムの含有量が約800ppmないし約1200ppmの範囲である、請求項11記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記酸掃去剤が合成ヒドロタルサイトを含む、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記合成ヒドロタルサイトの含有量が約300ppmないし約500ppmの範囲である、請求項13記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記粘度調整剤が(2,5−ジメチル2,5−ジ(tert−ブチルぺルオキシ)ヘキサンを含む、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 前記アルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト)の含有量が約1800ppmないし約2000ppmの範囲である、請求項1記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- プロピレン/エチレン共重合体組成物であって、
i)約2ないし約3.5重量%のエチレンを含むプロピレン/エチレン共重合体;
ii)約800ppmないし約1200ppmのステアリン酸カルシウム;
iii)約800ppmないし約1200ppmの、コハク酸ジメチルとテトラメチルヒドロキシ−1−ヒドロキシエチルピペリジン重合体との組み合わせ;
iv)約800ppmないし約1200ppmのポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]−l,6−ヘキサンジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]];
v)約1600ppmないし約2200ppmのアルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト];及び
vi)得られる重合体の粘度を、230℃/2160gで測定したメルトインデックスが約23ないし約31g/10分となるまで低下させるのに充分な量の(2,5−ジメチル2,5−ジ(tert−ブチルぺルオキシ)ヘキサン、
を含む組成物。 - 前記プロピレン/エチレン共重合体が、チーグラー・ナッタ触媒により重合されるランダム共重合体であり、エチレンを約2.6ないし約3.2重量%含むランダム共重合体である、請求項17記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 230℃/2160gで測定した初期のメルトインデックスが約3g/10分未満であり、前記共重合体の分子量分布が約5.5±10%未満である、請求項18記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- プロピレン/エチレン共重合体組成物であって、
i)約2ないし約3.5重量%のエチレンを含むプロピレン/エチレン共重合体;
ii)約300ppmないし約500ppmの合成ヒドロタルサイト;
iii)約800ppmないし約1200ppmの、1:1の比率で配合されたビス(水素化牛脂アルキル)アミン酸化物とポリ[[6−[(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]−l,6−ヘキサンジイル[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミノ]];
iv)約1600ppmないし約2200ppmのアルミニウムヒドロキシビス[2,4,8,10テトラキス(1,1−ジメチル(エチル)−6−ヒドロキシ−12Hジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン6−オキシダト];及び
v)得られる重合体の粘度を、230℃/2160gで測定したメルトインデックが約23ないし約31g/10分となるまで低下させるのに充分な量の(2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルぺルオキシ)ヘキサン、
を含む組成物。 - 前記プロピレン/エチレン共重合体が、チーグラー・ナッタ触媒により重合されたランダム共重合体であって、エチレンを約2.6ないし約3.2重量%含むランダム共重合体である、請求項20記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- 230℃/2160gで測定した初期のメルトインデックスが約3g/10分未満であり、前記共重合体の分子量分布が約5.5±10%未満である、請求項21記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物。
- シリンジ筒及び該筒内を移動するように適合させたシリンジプランジャを具備し、該筒及び所望により該プランジャが、請求項1に記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物から製造されるシリンジ組立品。
- シリンジ筒及び該筒内を移動するように適合させたシリンジプランジャを具備し、該筒及び所望により該プランジャが、請求項17に記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物から製造されるシリンジ組立品。
- シリンジ筒及び該筒内を移動するように適合させたシリンジプランジャを具備し、該筒及び所望により該プランジャが、請求項20に記載のプロピレン/エチレン共重合体組成物から製造されるシリンジ組立品。
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