JP2009286724A - Hairdressing agent - Google Patents

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Mariko Hori
真理子 堀
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Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The
日本合成化学工業株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hairdressing agent that has good hair set-holding power solely by a polymer for setting and is hardly sticky even under a high-humidity condition. <P>SOLUTION: The hairdressing agent includes a polyvinyl alcohol-based resin containing a side-chain 1,2-diol structural unit represented by general formula (1). As the hairdressing agent exhibits excellent water solubility, it provides an aqueous hair spray having a water content of 40 mass% or more. In the formula (1), R<SP>1</SP>-R<SP>6</SP>are each independently a hydrogen atom or an organic group; and X is a single bond or a linking chain. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ヘアスタイリング剤(整髪剤)に関し、特にヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアセットローション、ヘアジェル等の水性ヘアスタイリング剤等に好適なヘアスタイリング剤(整髪剤)に関する。 The present invention relates to hair styling agents (hair fixative), particularly hair spray, hair mist, hair set lotion, suitable hair styling agents for aqueous hair styling agents such as hair gels about (hair fixative).

毛髪にカールなどの所望の形状を付与し、保持する目的で、ヘアスタイリング剤(整髪剤)が用いられる。 Hair to impart a desired shape such as curling, for the purpose of holding, hair styling agents (hair fixative) is used.
このようなヘアスタイリング剤は、通常、毛髪表面に皮膜を形成することで、所望の形状を保持するためのポリマー(セット用ポリマー)を主成分とし、さらに種々の目的で付与される添加剤、剤形に応じて配合される溶剤、基剤などを配合したポリマー組成物である。 Such hair styling agent is usually by forming a film on the hair surface, as a main component polymer to hold the desired shape (set polymer), additives that are further applied for various purposes, solvent to be incorporated according to the dosage form, it is a polymer composition containing such base.

セット用ポリマーとしては、例えば、特開平5−25025(特許文献1)の段落番号0030〜0037に開示されているように、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、酢酸ビニルエーテル系高分子化合物、酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物、酸性アクリル系高分子化合物、両性アクリル系高分子化合物、塩基性アクリル系高分子化合物、セルロース誘導体、キチン・キトサン誘導体などが用いられる。 The set for polymers, for example, as disclosed in paragraphs 0030-0037 of JP-A 5-25025 (Patent Document 1), polyvinyl pyrrolidone polymer compounds, acetate vinyl ether polymer compound, an acidic polyvinyl acetate system polymer compound, an acidic acrylic polymer compounds, amphoteric acryl polymer compounds, basic acryl polymer compounds, cellulose derivatives, such as chitin, chitosan derivative is used. しかしながら、これらのポリマー単独では、塗布、乾燥により、毛髪表面に形成される皮膜のごわつきなどの問題があることから、撥水性、潤滑性等を付与する目的で、特定の変性シリコーンを併用することを提案している。 However, these polymers alone, coating, drying, since there are problems such as stiffness of the film formed on the hair surface, in order to impart water repellency, lubricity, etc., be used in combination certain modified silicone It has proposed.

また、特開平9−175959(特許文献2)では、セット用ポリマーとして、N−メタクリロイルエチルN,N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体から選ばれる1種または2種以上のポリマーを使用し、特定の海藻抽出物を併用することを提案している。 Further, in JP-A-9-175959 (Patent Document 2), as a set polymer, N- methacryloyl ethyl N, N- dimethyl ammonium-alpha-N-methyl carboxy betaine-alkyl methacrylate copolymers, vinylpyrrolidone-N, use N- dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate salt, one or more polymers selected from polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, proposes to use a specific seaweed extract there. ここに開示の整髪用組成物は、セット用ポリマーを多量に配合させると、ブローを行う際のくし通りが悪化したり、乾いたときに髪がごわついたり、形成された皮膜の剥離が起こったりする反面、セット用ポリマー量を低減すると、セット力が不足するといった問題を解決するためになされたもので、特定の海藻抽出物が、セット用ポリマーに対して、可塑剤や改質剤などとして働き、なめらかなセット皮膜を与えることで、くし通りがよくなるとともに、保湿性も与えることができるというものである。 Hair setting compositions disclosed herein, when formulated large amount of a set polymer, as comb deteriorated in performing the blow, or hair Gowatsui when dry, peeling of the formed film although that occurs or, when reducing the set polymer weight, those set force is made to solve the problem of lack of a specific seaweed extract, relative to a set polymer, plasticizer and modifier act as such, to provide a smooth set film, with as comb is improved, is that moisture can also be provided.

さらに、特開2003−95893(特許文献3)では、ゲル形成基剤に架橋型カルボキシビニルポリマーを使用する粘性液状、ゲル状の整髪剤において、セット用ポリマーとして、従来、一般に用いられているノニオン性樹脂(ビニルピロリドン重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体)を用いた場合、吸湿前には、毛髪に形成される皮膜が硬くてフレーキング現象をおこしやすい反面、高温多湿時には吸湿によりべたつきが大きくなるとともに、毛髪のセット保持力が低下するという欠点があり、両性樹脂であるベタイン型アクリル樹脂を用いた場合、高温多湿下で毛髪に付与した所定形状の保持が不十分で、硬さも不十分であることが説明されている(段落番号0003〜0005)。 Further, in JP 2003-95893 (Patent Document 3), a viscous liquid using a crosslinked carboxyvinyl polymer in the gel-forming base material, in a gel-like hair fixative, as a set polymer, conventionally, generally used nonionic rESIN (vinylpyrrolidone polymer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer) is used, before moisture absorption, contrary prone to flaking phenomenon hard and coating formed on the hair, stickiness due to moisture absorption at high temperatures and humidity together increases, there is a disadvantage that the set retention of the hair is reduced, when using a betaine type acrylic resin is an amphoteric resin, insufficient retention of predetermined shape imparted to the hair under high temperature and high humidity, even hardness it is described to be insufficient (paragraph numbers 0003 to 0005). このような欠点改良のために、ゲル形成基剤に架橋型カルボキシビニルポリマーを使用する粘性液状、ゲル状の整髪剤においては、セット用ポリマーとして、1級アミン含有ポリビニルアルコールを用いることを提案している。 For such drawbacks improved viscous liquid using a crosslinked carboxyvinyl polymer in the gel-forming base material, in a gel-like hair fixative, as the set for the polymer, and proposes to use the primary amine-containing polyvinyl alcohol ing.

特開平5−25025号公報 JP 5-25025 discloses 特開平9−175959号公報 JP-9-175959 discloses 特開2003−95893号公報 JP 2003-95893 JP

上述のように、セット用ポリマー単独では、所望のセット保持力とべたつき、くし通り等の感触を同時に満足できないため、併用する配合ポリマーにより、補完しているのが現状である。 As described above, in the set for polymer alone, stickiness and desired set retention, it can not satisfy the feel such as comb simultaneously, by blending a polymer used in combination, at present is complemented. また、剤形により、溶媒やゲル形成基剤などとの組み合わせに応じて、セット用ポリマーの使用が制限されるといった問題もある。 Further, the dosage form, depending on the combination of such solvents and gel-forming base material, there is also a problem using a set polymer is limited.

例えば、スプレータイプの整髪剤の場合、従来、スプレー後の揮発性を高めるために、揮発性有機溶剤が用いられていたが、近年、環境問題の観点から、揮発性有機溶剤と水の混合溶媒の使用が求められている。 For example, in the case of spray-type hair fixative, conventionally, in order to increase the volatility of the post-spraying, but the volatile organic solvent has been used, in recent years, from the viewpoint of environmental issues, a mixed solvent of a volatile organic solvent and water there is a need for use of. この点においても、吸湿によりべたつきやすいセット用ポリマーや、水溶性及び有機溶剤への溶解性に乏しいセット用ポリマーでは、対応が困難であるという問題がある。 In this respect, stickiness tends and sets polymer by moisture absorption, the poor set polymer solubility in aqueous and organic solvents, there is a problem that correspondence is difficult.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、セット用ポリマー単独で、高湿度下であっても、良好な毛髪セット保持力を有し、ベタツキが少なくて済む、整髪剤を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is a set for polymer alone, even under high humidity, has good hair set retention, requires less sticky, styling It is to provide a dosage.

本発明の整髪剤は、一般式(1)で示される側鎖1,2−ジオール構造単位を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする。 Styling agent of the present invention is characterized by containing the general formula (1) polyvinyl alcohol-based resin having side chain 1,2-diol structural unit represented by.


((1)式中、R 〜R はそれぞれ独立して水素原子又は有機基を表し、Xは単結合又は結合鎖を示す。) ((In 1), R 1 to R 6 represents a hydrogen atom or an organic group independently, X is a single bond or a binding chain.)

前記側鎖1,2−ジオール構造単位の含有率は、1〜12モル%であることが好ましく、ポリマー成分中の前記ポリビニルアルコール系樹脂の含有率は、50質量%以上であることが好ましい。 The content of the side chain 1,2-diol structural unit is preferably from 1 to 12 mol%, the content of the polyvinyl alcohol resin in the polymer component, preferably at least 50 wt%.

本発明の水性ヘアスプレーは、上記本発明の整髪剤を溶解させてなる、水の含有率が40質量%以上のものである。 Aqueous hair sprays of the present invention, by dissolving the hair fixative of the present invention, the water content is more than 40 mass%.

本発明の整髪剤は、セット用ポリマーとして、特定構造を有するポリビニルアルコールを用いているので、セット保持力があり、しかも保湿性が高いにもかかわらず、べたつきが少なくて済む。 Styling agent of the present invention, as a set polymer, because of the use of polyvinyl alcohol having a specific structure, it has a set retention, yet despite the high moisture, requires less stickiness.

以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例(代表例)であり、これらの内容に特定されるものではない。 Description of constituent features described below is an example embodiment of the present invention (representative example), but the invention is not specified to these contents.

本発明の整髪剤は、セット用ポリマーとして、一般式(1)で示される側鎖1,2−ジオール単位を有するポリビニルアルコール(以下「側鎖1,2−ジオール含有PVA」という)系樹脂を含むことを特徴とする。 Styling agent of the present invention, as set polymers, the general formula of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as "side chain 1,2-diol-containing PVA") based resin having side chain 1,2-diol unit represented by (1) characterized in that it contains.

上記一般式(1)において、R 〜R はそれぞれ独立して水素原子又は有機基を表す。 In the general formula (1) represents a hydrogen atom or an organic group R 1 to R 6 each independently. 〜R は、すべて水素原子であることが望ましいが、樹脂特性を大幅に損なわない程度の量であれば有機基であってもよい。 R 1 to R 6 is desirably are all hydrogen atom, or an organic group as long as it is an amount that will not impair the resin properties significantly. 該有機基としては特に限定されないが、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、必要に応じてハロゲン基、水酸基、エステル基、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。 Is not particularly restricted but includes organic groups such as methyl group, ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, an isobutyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as tert- butyl group are preferred, halogen groups optionally, a hydroxyl group, an ester group, a carboxylic acid group, which may have a substituent such as a sulfonic acid group.

上記一般式(1)中、Xは単結合又は結合基であり、セット保持力、べたつきのなさ、毛髪とのなじみ等の点から、単結合であることが好ましい。 In the general formula (1), X is a single bond or a linking group, set retention, lack of stickiness, in terms of familiar, such as the hair, preferably a single bond. 上記結合鎖としては、特に限定しないが、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニレン、ナフチレン等の炭化水素(これらの炭化水素は、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていてもよい)の他、−O−、−(CH O)m−、−(OCH )m−、−(CH O)mCH −、−CO−、−COCO−、−CO(CH )mCO−、−CO(C )CO−、−S−、−CS−、−SO−、−SO −、−NR−、−CONR−、−NRCO−、−CSNR−、−NRCS−、−NRNR−、−HPO −、−Si(OR) −、−OSi(OR) −、−OSi(OR) O−、−Ti(OR) −、−OTi(OR) −、−OTi(OR) O−、−Al(OR)−、−OAl(OR)−、−OAl(O As the bonding chain is not particularly limited, other alkylene, alkenylene, alkynylene, phenylene, hydrocarbons naphthylene (these hydrocarbons, fluorine, chlorine, may be substituted with halogen such as bromine and the like) , -O -, - (CH 2 O) m -, - (OCH 2) m -, - (CH 2 O) mCH 2 -, - CO -, - COCO -, - CO (CH 2) mCO -, - CO (C 6 H 4) CO -, - S -, - CS -, - SO -, - SO 2 -, - NR -, - CONR -, - NRCO -, - CSNR -, - NRCS -, - NRNR- , -HPO 4 -, - Si ( OR) 2 -, - OSi (OR) 2 -, - OSi (OR) 2 O -, - Ti (OR) 2 -, - OTi (OR) 2 -, - OTi ( OR) 2 O -, - Al (OR) -, - OAl (OR) -, - OAl (O )O−等が挙げられるが(Rは各々独立して任意の置換基であり、水素原子、アルキル基が好ましく、またmは自然数である)が挙げられる。 ) Although O- and the like (R is an optional substituent each independently, a hydrogen atom, an alkyl group are preferred, and m is a natural number) and the like. なかでも、製造時の粘度安定性や耐熱性等の点で、炭素数6以下のアルキレン基、特にメチレン基、あるいは−CH OCH −が好ましい。 Among them, in view of such viscosity stability and heat resistance during production, an alkylene group having 6 or less carbon atoms, particularly methylene or -CH 2 OCH 2, - is preferred.

このような側鎖1,2−ジオール含有PVAの製造方法は特に限定しないが、(i)ビニルエステル系モノマーと下記一般式(2)で示される化合物との共重合体をケン化する方法、(ii)ビニルエステル系モノマーと下記一般式(3)で示される化合物との共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、(iii)ビニルエステル系モノマーと下記一般式(4)で示される化合物との共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法などにより、好ましく製造される。 The manufacturing method of the side chain 1,2-diol-containing PVA is not particularly limited, a method of saponifying a copolymer of a compound represented by (i) vinyl ester monomer with the following general formula (2), (ii) a method of saponifying and decarboxylating a copolymer of a compound represented by the vinyl ester-based monomer with the following general formula (3), a compound represented by (iii) a vinyl ester-based monomer and represented by the following general formula (4) by a method of saponifying and deketalizing a copolymer of, preferably produced.




(2)(3)(4)式中、R 〜R は、いずれも(1)式の場合と同様である。 (2) (3) (4) wherein, R 1 to R 6 are the same as in the case both of (1). 及びR は、それぞれ独立して水素またはR −CO−(式中、R は、アルキル基である)。 R 7 and R 8 are hydrogen or R 9 -CO- independently (wherein, R 9 is an alkyl group). 10及びR 11は、それぞれ独立して水素原子又は有機基である。 R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or an organic group.

(i)、(ii)及び(iii)の方法については、例えば、特開2006−95825に説明されている方法を採用できる。 (I), for the method of (ii) and (iii), for example, can be employed the methods described in JP 2006-95825.

なかでも、共重合反応性及び工業的な取扱いにおいて優れるという点で(i)の方法が好ましく、特にR 〜R が水素原子、Xが単結合、R 及びR がR −CO−であり、R がアルキル基である、3,4−ジアシロキシ−1−ブテンが好ましく、更にその中でも特にR がメチル基である3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが好ましく用いられる。 Among them, the method in terms of excellent in copolymerization reactivity and industrial handling (i) are preferred, R 1 to R 6 are hydrogen atoms, X is a single bond, R 7 and R 8 are R 9 -CO - a, R 9 is an alkyl group, 3,4-diacyloxy-1-butene are preferred, R 9 is preferably used is 3,4-diacetoxy-1-butene with a methyl group further therein.

なお、ビニルエステル系モノマーとして酢酸ビニルを用い、これと3,4−ジアセトキシ−1−ブテンを共重合させた時の各モノマーの反応性比は、r(酢酸ビニル)=0.710,r(3,4−ジアセトキシ−1ブテン)=0.701であり、これは(ii)の方法で用いられる一般式(3)で表される化合物であるビニルエチレンカーボネートの場合のr(酢酸ビニル)=0.85、r(ビニルエチレンカーボネート)=5.4と比較して、3,4−ジアセトキシ−1−ブテンが酢酸ビニルとの共重合反応性に優れることを示すものである。 Incidentally, the vinyl acetate is used as the vinyl ester-based monomer, reactivity ratio of each monomer when this with 3,4-diacetoxy-1-butene were copolymerized, r (vinyl acetate) = 0.710, r ( a 3,4-diacetoxy -1-butene) = 0.701, which is (formula used in the method of ii) (in the case of vinyl ethylene carbonate is a compound represented by 3) r (vinyl acetate) = 0.85, as compared to r (vinyl ethylene carbonate) = 5.4, 3,4-diacetoxy-1-butene is an indication that the excellent copolymerization reactivity with vinyl acetate.

上記ビニルエステル系モノマーとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル等が挙げられるが、経済的観点から、酢酸ビニルが好ましく用いられる。 Examples of the vinyl ester monomer, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl versatate vinyl acid, trifluoroacetic although vinyl acetate and the like, from an economic point of view, the vinyl acetate is preferably used.

また上述のモノマー(ビニルエステル系モノマー、一般式(2)(3)(4)で示される化合物)の他に、セット保持力、水溶性、保湿性などの本発明の効果を損なわない範囲であれば、共重合成分として、エチレンやプロピレン等のαーオレフィン;3−ブテン−1−オール、4−ペンテン−1−オール、5−ヘキセン−1,2−ジオール等のヒドロキシ基含有α−オレフィン類及びそのアシル化物などの誘導体;イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸、ウンデシレン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル、アクリロニトリル等のニトリル類、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、AMPS等のオレフィンスルホン酸 The above monomers in addition to the (vinyl ester monomers, the general formula (2) (3) (compound represented by 4)), set retention, water solubility, without impairing the effect of the present invention such as moisture if, as a copolymerization component, alpha-olefin such as ethylene or propylene; 3-buten-1-ol, 4-penten-1-ol, hydroxy group-containing α- olefins such as 5-hexene-1,2-diol and derivatives, such as the acylated; itaconic acid, maleic acid, acrylic acid, unsaturated acids or salts or mono- or dialkyl esters such as undecylenic acid, nitriles such as acrylonitrile, methacrylamide, amides such as diacetone acrylamide, ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, an olefin sulfonic acid such as AMPS あるいはその塩などの化合物が共重合されていてもよい。 Or a compound such as a salt thereof may be copolymerized.

以上のような側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂は、従来、ヘアスタイリング剤の分野で用いられてきたセット用ポリマーと比べて、高湿下でもセット保持力に優れ、しかも吸湿性であるにもかかわらず、べたつきが少ないという特徴がある。 The side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin as described above, conventionally, as compared to the polymer for the set which have been used in the field of hair styling, excellent set retention even under high humidity, moreover hygroscopic Despite the, sticky there is a feature that is small. 特に、ポリアクリル酸系樹脂やポリビニルピロリドン系樹脂では、セット保持力を上げるために、配合量を多くすると、べたつきが大きくなるという点から、配合量を抑制する必要があったが、側鎖1,2−ジオール含有PVAでは、単独でのセット保持力が大きく、べたつきも少ないので、セット用ポリマーとして、セット保持力及びべたつきに関する双方の要求を充足することが可能である。 In particular, the polyacrylic acid resin, polyvinyl pyrrolidone resin, in order to increase the set retention, allowing a larger amount, from the viewpoint of stickiness increases, it has been necessary to suppress the amount, side chain 1 in 2-diol-containing PVA, greatly set retaining force alone, since less stickiness, as a set polymer, it is possible to satisfy both the requirements for the set retention and stickiness. さらに、側鎖1,2−ジオール結合を含有しない他のPVA系樹脂と比べても、保湿力が高いという特徴を有している。 Further, even in comparison with other PVA-based resin containing no side chain 1,2-diol bond, moisturizing force it has a feature of high. この点、従来のPVAでは、アクリル酸系樹脂やポリビニルピロリドン樹脂と比べて、保湿力の点で劣っていたことから、毛髪へのダメージ軽減という点から保湿剤を併用せざるをえなかったが、保湿剤との併用により、べたつきが大きくなり、保湿とサラサラ感といった相反する要求を充足することが困難であった。 In this regard, in the conventional PVA, as compared with the acrylic resin or polyvinylpyrrolidone resin, since it was inferior in terms of moisturizing power, but had to be used together humectant terms damage reduction to hair , by the combined use of a moisturizing agent, stickiness increases, it has been difficult to satisfy the conflicting demands such as moisturizing and silky feeling. しかしながら、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂では、保湿力の点で、従来のPVA系樹脂よりも勝っており、保湿剤を併用しなくても、保湿を確保し、しかも毛髪のさらさら感を確保することができる。 However, the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin in terms of moisturizing power, is superior to conventional PVA-based resin, without combination with humectant to ensure moisture retention, yet silky hair it is possible to secure sensitive.
また、側鎖1、2−ジオール含有PVA系樹脂は、通常のPVA系樹脂よりも結晶性が小さく、皮膜形成時の収縮がすくないためセットがしやすく、さらに、通常のPVA系樹脂よりも親水性が高いため毛髪へのなじみがよく、滑らかなくし通りが得られる。 Further, the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, less crystalline than the usual PVA-based resin, easier to set because less shrinkage during film formation, further than the usual PVA-based resin hydrophilic sexual well familiar to the hair for high smooth combing is obtained.

本発明で用いられる側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂中の側鎖1,2−ジオール単位の含有率は、通常1〜12モル%が好ましく、より好ましくは2〜10モル%、さらに好ましくは3〜8モル%である。 The content of side chain 1,2-diol unit in a side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin used in the present invention is usually preferably from 1 to 12 mol%, more preferably 2 to 10 mol%, further preferably 3 to 8 mol%. 側鎖1,2−ジオール単位の含有率が高くなりすぎると、セット保持力が低下する傾向にあり、少なすぎると、保湿性が小さくなり、毛髪へのダメージ低減効果が乏しくなる傾向にある。 When the content of side chain 1,2-diol unit becomes too high, there is a tendency that the set holding force decreases, too small, moisture is reduced, there is a tendency that the damage reduction effect to hair becomes poor.

尚、PVA系樹脂中の側鎖1,2−ジオール単位の含有率は、PVAを完全にケン化したものの H−NMRスペクトル(溶媒:DMSO−d6、内部標準:テトラメチルシラン)から求めることができ、具体的には、1,2−ジオール単位中の水酸基プロトン、メチンプロトン、及びメチレンプロトン、主鎖のメチレンプロトン、主鎖に連結する水酸基のプロトンなどに由来するピーク面積から算出すればよい。 Incidentally, the content of side chain 1,2-diol unit in the PVA-based resin, although completely saponified PVA 1 H-NMR spectrum (solvent: DMSO-d6, internal standard: tetramethylsilane) be obtained from can be, specifically, the hydroxyl group protons in the 1,2-diol units, methine proton and methylene protons, methylene protons of main chain, by calculating the peak areas derived from such a hydroxyl group of the protons linked to the main chain good.

本発明で用いられる側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂の重合度は、300〜3000であることが好ましく、より好ましくは500〜2500、更に好ましくは800〜2000である。 Polymerization degree of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin used in the present invention is preferably from 300 to 3000, more preferably 500 to 2500, more preferably from 800 to 2000. 重合度が高すぎると、整髪剤の粘度が高くなって使いずらかったり、皮膜が硬くなってごわつきが大きくなったり、フレーキングが増加する傾向にあり、小さすぎると、セット保持力が低下する傾向にある。 If the polymerization degree is too high, or Zuraka' use with the high viscosity of the hair fixatives, or stiffness increases with coating becomes hard and tends to flaking increases, too small, it tends to set the holding force decreases It is in.

また、本発明で用いられる側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂のケン化度は、通常95モル%以上が好ましく、97モル%以上がより好ましく、99モル%以上がさらに好ましい。 The saponification degree of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin used in the present invention, is usually preferably at least 95 mol%, more preferably at least 97 mol%, more preferably at least 99 mol%. 低すぎると毛髪表面との親和性が低下し、セット保持力が低下する傾向にある。 Too low to reduce the affinity of the hair surface, set retention tends to decrease.

〔他の樹脂〕 [Other resin]
本発明の整髪剤は、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂の以外に、ポリマー成分として、側鎖1,2−ジオールを含有しないPVA系樹脂や従来からセット用ポリマーとして用いられていた樹脂を含有してもよい。 Styling agent of the present invention, in addition to side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, as a polymer component, was used as the PVA-based resin or set polymer conventionally containing no side chain 1,2-diol the resin may contain. その配合比は剤型、要求物性等によって適宜決定されるが、セット用ポリマーとしての側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂の特徴を損なわないように、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂の含有率が50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上(いずれも固形分比)となるようにする。 The mixing ratio of the dosage form, but is appropriately determined by the required physical properties and the like, so as not to impair the characteristics of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin as a set polymer, the side chain 1,2-diol-containing PVA preferably the content of the system resin is 50 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, more preferably is equal to or greater than 90 mass% (both solid content ratio).

他のPVA系樹脂としては、未変性PVA、部分ケン化PVA、カルボン酸変性PVA、ウンデシレン酸変性PVA、アセタール変性PVA,アミド変性PVA,ビニルエーテル変性PVA、チオール変性PVA,シラノール変性PVA,カチオン変性PVA,スルホン酸変性PVA、エチレン変性PVAなどのα−オレフィン変性PVA,ビニルエステル変性PVA,アミン変性PVA,オキシアルキレン変性PVA、アセト酢酸エステル基含有PVA、ジアセトンアクリルアミド変性PVA、末端チオール基変性PVA、末端アルキル基変性PVAなどが挙げられる。 Other PVA-based resin, unmodified PVA, partially saponified PVA, carboxylic acid-modified PVA, undecylenic acid-modified PVA, acetal-modified PVA, amido modified PVA, vinyl-modified PVA, thiol-modified PVA, silanol modified PVA, cation modified PVA , sulfonic acid-modified PVA, alpha-olefin-modified PVA, such as ethylene-modified PVA, vinyl ester modified PVA, amine-modified PVA, polyoxyalkylene-modified PVA, acetoacetic ester group-containing PVA, diacetone acrylamide-modified PVA, terminal thiol group-modified PVA, such as terminal alkyl group-modified PVA and the like.

PVA系樹脂以外の樹脂としては、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エステル/メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル/アクリル酸オクチルアミド共重合体などのポリ(メタ)アクリル酸系ポリマー;ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体などのポリビニルピロリドン系ポリマー;ビニルメチルエーテル/マレイン酸ブチル共重合体、水溶性ナイロン、HPMC、CMCなどが挙げられる。 As the resin other than PVA-based resin, polyacrylic acid ester, acrylic acid ester / methacrylic acid ester copolymers, poly (meth) acrylic such as acrylic acid-hydroxypropyl / butylaminoethyl methacrylate / acrylic acid octyl amide copolymers acid polymer, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone-based polymers such as polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer; vinyl methyl ether / butyl maleate copolymer, water-soluble nylon, HPMC, etc. CMC and the like.

〔その他の成分〕 [Other Components]
本発明の整髪剤は、セット用ポリマーとして、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂を用いるもので、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂の特性を損なわない範囲で、必要に応じて、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、又は両性の界面活性剤、各種油剤、アルコール類、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン誘導体、増粘剤、保湿剤、可塑剤、植物抽出液等の薬効成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ビタミン類、防腐剤、中和剤、pH調節剤、色素、香料等の各種添加剤をを適宜配合してもよい。 Styling agent of the present invention, as a set polymer, but the use of side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, within a range not to impair the characteristics of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, optionally Te, nonionic, anionic, cationic, or amphoteric surfactants, various oils, alcohols, dimethyl polysiloxane, silicone derivatives such as amino-modified silicones, thickeners, humectants, plasticizers, plant extracts, etc. medicinal properties, ultraviolet absorbers, antioxidants, vitamins, preservatives, neutralizing agents, pH adjusting agents, pigments, various additives such as perfume may be suitably blended.

上記アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、N−ステアロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウ Examples of the anionic surfactant, triethanolamine lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium lauryl sulfate, N- stearoyl -L- glutamate sodium, N- myristoyl -L- glutamate sodium, N- lauroyl -L- sodium glutamate, lauroyl sodium sarcosine, lauroyl methyl taurate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene cetyl ether phosphate, polyoxyethylene cetyl ether phosphate sodium acid, polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid, polyoxyethylene lauryl ether sodium phosphate 等がげられる。 Hitoshigage be.

上記両性界面活性剤としては、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N,N−ジメチル−N−アルキル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N,N−ジアルキルアミノアルキレンアンモニウムベタイン、N,N,N−トリアルキル−N−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、N,N−ジアルキル−N,N−ビス(ポリオキシエチレン硫酸)アンモニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surface active agent, 2-alkyl -N- carboxymethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl betaine, N, N-dimethyl -N- alkyl -N- carboxymethyl ammonium betaine, N , N- dialkylamino alkylene ammonium betaine, N, N, N- trialkyl -N- sulfoalkylene ammonium betaine, N, N- dialkyl -N, N- bis (polyoxyethylene sulfuric acid) ammonium betaine.

上記カチオン界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。 As the cationic surfactant, cetyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, benzalkonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide and the like.

上記非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリコール、ステアリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ショ糖脂肪酸エステル、親油型モノオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンセチルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリ As the nonionic surfactant, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene glycol monooleate, stearic acid diethanolamide, polyoxyethylene hardened castor oil, sorbitan monolaurate, monopalmitate polyoxyethylene sorbitan, hexa stearic polyoxyethylene sorbit, sucrose fatty acid ester, lipophilic glyceryl monooleate, monostearate polyoxyethylene glycerin coconut oil fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene cetyl ether, polyethylene glycol monolaurate, sorbitan monooleate, monostearate polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene sorbit tetraoleate, polyoxyethylene monostearate glyceryl 等が挙げられる。 Etc. The.

これらの界面活性剤の整髪剤中の含有量は、通常0.01〜5質量%程度であることが好ましい。 Content in the hair setting agent of the surfactant is usually preferably about 0.01 to 5 mass%. 油剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン等のシリコン誘導体、ヒマシ油、ヤシ油、液状ラノリン、ミツロウ、スクアラン、流動パラフィン、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸セチル、アジピン酸ジイソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オレイン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。 The oil, dimethyl polysiloxane, silicon derivatives such as methyl phenyl siloxane, castor oil, coconut oil, liquid lanolin, beeswax, squalane, liquid paraffin, oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, isopropyl myristate, cetyl lactate, diisopropyl adipate, dimethyl octanoic acid hexyl decyl, decyl oleate, hexyl laurate, butyl stearate, and isopropyl palmitate and the like. これらの油剤の整髪剤中の含有量は、通常0.01〜45質量%程度であることが好ましい。 Content in the hair setting agent of these oils is usually preferably about 0.01 to 45 wt%.

アルコール類としては、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、マンニトール、ソルビトール、ジプロピレングリコール等の多価アルコールやエタノール、イソプロパノール、セタノール、ラウリルアルコール等の1価アルコールが使用できる。 Examples of the alcohols include glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, mannitol, sorbitol, polyhydric alcohols, ethanol and dipropylene glycol, isopropanol, cetanol, monohydric alcohols such as lauryl alcohol may be used. 中和剤又はpH調整剤としては、塩酸、リン酸、コハク酸、クエン酸、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の酸、アルカリが用いられる。 As the neutralizing agent or a pH adjusting agent include hydrochloric acid, phosphoric acid, succinic acid, citric acid, diisopropanolamine, triethanolamine, ammonia, potassium hydroxide, acids such as sodium hydroxide, alkali is used.

〔剤形〕 [Dosage form]
本発明の整髪剤は、ヘアフォーム、ヘアミスト、ヘアジェル、セットローションなど、種々の剤形で用いることができる。 Styling agent of the present invention can be used hair foam, hair mist, hair gel, such as a set lotion, in a variety of dosage forms. 剤形に応じて、溶剤、ゲル形成剤、噴射剤などが適宜配合される。 Depending on the dosage form, solvents, gel formers, such as propellants are appropriately blended. 特に、本発明で用いている側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂は、水溶性に優れ、さらにアルコール系溶剤にも溶解することから、溶媒として、水、あるいは水/アルコール混合溶媒を用いることができ、しかもセット用ポリマーの含有濃度を高めた整髪剤を提供することができる。 In particular, the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin is used in the present invention is excellent in water resistance and further dissolved in an alcohol solvent, as the solvent, with water or water / alcohol mixed solvent, it can, moreover it is possible to provide a hair styling agent having an increased concentration of the set polymer.

従って、エアゾールやポンプ式スプレータイプの整髪剤においても、揮発性有機溶剤のみに代えて、水/アルコール混合溶媒を用いることが可能であり、近年の環境問題への配慮から、揮発性有機溶剤の使用量の低減を図った水性ヘアスプレーを提供できる。 Therefore, in an aerosol or pump spray-type hair fixative, instead only a volatile organic solvent, it is possible to use water / alcohol mixed solvent, in consideration of recent environmental issues, the volatile organic solvent it provides an aqueous hair spray aimed at reduction of consumption.

好ましいアルコールとしては、エタノール、プロパノール等の低沸点アルコールが挙げられる。 Preferred alcohols include ethanol, low-boiling alcohols and propanol. 水/アルコール混合溶媒を用いた水性ヘアスプレーの場合、全量中の水の含有率が40質量%以上であることが好ましい。 For aqueous hair spray with water / alcohol mixed solvent, it is preferable that the content of water in the total amount is 40 mass% or more.

なお、エアゾールスプレーの場合、噴射剤を含有することが好ましい。 In the case of aerosol spray, preferably contains a propellant. 噴射剤としては、プロパン、n−ブタン、i−ブタン、ペンタン等のアルカン類やその混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル等の液化ガス、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、圧縮空気等の圧縮ガスが挙げられ、これらを単独で又は2種類以上を混合して用いることができる。 The propellants, propane, n- butane, i- butane, liquefied petroleum gas alkanes and mixtures thereof such as pentane, liquefied gas dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen, nitrous oxide, compressed gas such as compressed air and the like, can be used alone or in combination of two or more kinds. これらのうち、ジメチルエーテル又はこれと液化石油ガスとの混合ガスが好ましく用いられる。 Of these, a mixed gas of dimethyl ether or which liquefied petroleum gas is preferably used. 特に水含有量が25質量%以上、好ましくは40質量%以上の水性スプレーとするときには、水への溶解性が良好なジメチルエーテルを用いるのが好適である。 Especially water content of 25 mass% or more, preferably when the 40 mass% or more aqueous spray, preferred that the solubility in water is used good dimethyl ether. 中でも有機溶剤としてエタノールを使用し、噴射剤としてジメチルエーテルを用いるのが水への溶解性が良好であり好ましい。 Among them using ethanol as the organic solvent, to use dimethyl ether as propellant have good solubility in water preferred. この場合、水/エタノール混合溶媒を15〜60質量%、ジメチルエーテルを20〜40質量%用いるのが好適である。 In this case, the water / ethanol mixed solvent 15 to 60 wt%, it is preferable to use dimethyl ether 20 to 40 mass%. 噴射剤の使用量は、通常、全成分中に10〜60質量%であり、水含有量が40質量%以上の水性ヘアスプレーの場合には、10〜50質量%が好ましく、より好ましくは20〜40質量%である。 The amount of propellant is generally from 10 to 60 mass% in the all components, when the water content is 40 mass% or more aqueous hair spray is preferably 10 to 50 mass%, more preferably 20 is 40 mass%. 噴射剤量が10質量%未満では噴射時に霧状にならず、棒状の噴射となってしまい、微細な霧状噴霧が得られない場合があり、一方60質量%を超えて使用すると低温での安定性が不足したり、噴射圧が高くなりすぎて、霧が周囲に飛散したり、吹き付ける勢いでヘアスタイルが崩れる場合があり好ましくない。 The propellant amount is less than 10% by weight not atomized upon injection, becomes a bar-like injection, may not be obtained a fine mist spray, whereas at low temperatures when used in excess of 60 mass% or stability is insufficient, and injection pressure is too high, there is a case where fog or scattered to the surrounding, hair style collapses in momentum blowing undesirable.

なお、本発明の整髪剤、水性スプレーを、エアゾール製品の形態で、金属製の容器に充填して用いる場合は、保存中の安定性を確保するために、上記の各成分に加えて腐食防止剤を例えば、全成分に対して0.001〜5質量%添加することが好ましい。 Incidentally, styling agent of the present invention, the aqueous spray, in the form of an aerosol product, when used in filling the metal container, in order to ensure stability during storage, the corrosion in addition to the aforesaid ingredients agents, for example, it is preferable to add 0.001 to 5% by weight relative to the total components.
腐食防止剤としては、モノエタノールアミンボレート、モノイソプロパノールアミンボレート、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム等の無機水酸化物、ニトロメタン、ジメチルオキサゾリドン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−プロパノール、及びアミノメチルプロパノール等が例示できる。 The corrosion inhibitor, monoethanolamine borate, monoisopropanolamine borate, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, inorganic hydroxides such as potassium hydroxide, nitromethane, dimethyl oxazolidone, 2-dimethylamino-2-methyl-1- propanol, and aminomethyl propanol like.

また、本発明の側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂は、整髪剤以外にも、シャンプー、リンス、ヘアクリーム、ヘアトリートメントローション、スタイリング剤、カラーリング剤、ヘアマニキュア、カラーリンス、枝毛コート剤などの各種ヘアケア剤や、サンスクリーン、アイライナー、マスカラ、入浴剤、固形ファンデーションの結着剤などにも使用することができる。 Further, the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin of the present invention, in addition to hair styling agents, shampoo, rinse, hair cream, hair treatment lotions, styling agents, coloring agents, hair manicure, color rinse, split ends various hair care agent or such as coating agent, sunscreen, eye liner, mascara, bath salts, can also be used in the binder or the like of a solid foundation.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、実施例の記載に限定されるものではない。 Hereinafter is a description of specifics of the present invention to examples, the present invention as long as not exceeding the gist thereof, is not limited to the description of Example.
尚、例中「部」とあるのは、断りのない限り質量基準を意味する。 Incidentally, the term in the examples "parts" refers to weight unless otherwise specified.

〔評価測定方法〕 [Evaluation Measurement Method]
(1)平衡吸湿率 セット用ポリマーの5質量%水溶液を、底面の直径が5.3cmのアルミカップに約5gはかりとり、50℃で5時間乾燥させた。 (1) 5% by weight aqueous solution of the equilibrium moisture absorption rate set for the polymer, the diameter of the bottom surface are weighed about 5g in an aluminum cup of 5.3 cm, and dried 5 hours at 50 ° C.. これを30℃、90%RHの恒温恒湿機中に恒量になるまで放置し、その質量(W)を測定した後、これを105℃で3時間乾燥させて絶乾質量(W )を測定し、次式により平衡吸湿率を求めた。 This 30 ° C., allowed to reach constant weight in a constant temperature humidity chamber of RH 90%, after measuring the weight (W), which was dried 3 hours at 105 ° C. in absolute dry mass (W 0) measured to determine the equilibrium moisture absorption rate by the following equation.
平衡吸湿率(質量%)={(W−W )/W }×100 Equilibrium moisture absorptivity (mass%) = {(W-W 0) / W 0} × 100

(2)セット保持力 長さ20cm、重さ1.2gの毛束に、セット用ポリマーの3質量%水溶液を均一に塗布し、直径1cmのロッドに巻き付け、50℃で1時間乾燥させた後、カールのついた毛髪からロッドをはずした。 (2) Set retention length 20 cm, the hair bundle weighing 1.2g, was uniformly applied to 3% by weight aqueous solution of a set polymer, wrapped rod of diameter 1 cm, dried 1 hour at 50 ° C. , I removed the rod from the hair with a curl. これを、30℃、90%RHの恒温恒湿機に垂直につるし、3時間後、これを取り出し、放置前後の毛束の長さから、次式によりカールリテンション(%)を求めた。 This, 30 ° C., vertically hung 90% RH constant temperature humidity chamber, after 3 hours, removed it from the length of the hair bundle before and after standing was determined curl retention (%) by the following equation.
カールリテンション(%)={(L−L )/(L−L )}×100 Curl Retention (%) = {(L- L 3) / (L-L 0)} × 100
L :毛束の長さ(cm) L: the hair bundle length (cm)
:ロッドから外した直後の毛束の長さ(cm) L 0: length of the hair bundle immediately after being removed from the rod (cm)
:恒温恒湿機で3時間放置した後の毛束の長さ(cm) L 3: the length of the hair bundle was allowed to stand in a constant temperature and humidity machine 3 hours (cm)

(3)ベタツキ 上記で得られたカールした毛髪を30℃、90%RHの恒温恒湿機内に24時間放置し、指で触ったときのベタツキ感を下記の基準でパネラー評価し、4名の評価結果を平均した。 (3) Stickiness 30 ° C. The curled hair obtained above was left for 24 hours in a constant-temperature constant-humidity machine of RH 90%, and panelists evaluated the stickiness when touched with a finger to the following criteria, the four the evaluation results were averaged.
5点:ベタツキ感なし 3点:ベタツキ感がややある 1点:ベタツキ感が大 5 points: sticky feeling without three points: sticky feeling a little one point: sticky feeling is large

〔セット用ポリマーの評価〕 [Evaluation of the set for the polymer]
実施例1: Example 1:
還流冷却器、滴下漏斗、攪拌機を備えた反応容器に、酢酸ビニル82.8部、メタノール9.9部、3,4−ジアセトキシ−1−ブテン7.3部(4.4モル%対仕込み酢酸ビニル)を仕込み、アゾビスイソブチロニトリルを0.032モル%(対仕込み酢酸ビニル)投入し、攪拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ、重合を開始した。 A reflux condenser, a dropping funnel, a reaction vessel equipped with a stirrer, vinyl acetate 82.8 parts, 9.9 parts of methanol, 3,4-diacetoxy-1-butene 7.3 parts (4.4 mole% vs. the charged acetic acid charged vinyl), azobisisobutyronitrile was 0.032 mol% (vs. the charged vinyl acetate) turned to raise the temperature in a nitrogen stream with stirring to initiate polymerization. 重合の進行とともに、3,4−ジアセトキシー1−ブテンをHANNA法の条件を用いて1.9部滴下し、重合率が72.5%となった時点で、m−ジニトロベンゼンを所定量添加して重合を終了し、続いて、メタノール蒸気を吹き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外に除去し共重合体のメタノール溶液とした。 With the progress of the polymerization, 3,4-diacetoxy 1-butene was added dropwise 1.9 parts using the conditions HANNA method, when the polymerization rate was 72.5 percent, m- dinitrobenzene was added a predetermined amount Te to complete polymerization, followed by a methanol solution of the removed copolymer unreacted vinyl acetate monomer out of the system by a method of blowing methanol vapor.
ついで、上記メタノール溶液をメタノールで希釈し、濃度44%に調整してニーダーに仕込み、溶液温度を35℃に保ちながら、水酸化ナトリウムの2%メタノール溶液を共重合体中の酢酸ビニル構造単位および3,4−ジアセトキシ−1−ブテン構造単位の合計量1モルに対して12.5ミリモルとなる割合で加えて4時間ケン化を行った。 Then, the methanol solution was diluted with methanol, was charged into a kneader adjusted to a concentration of 44%, while maintaining the solution temperature at 35 ° C., a vinyl acetate structural units in the copolymer with 2% methanol solution of sodium hydroxide and It added thereto so that the ratio of 12.5 mmol 1 mol of the total amount of 3,4-diacetoxy-1-butene structural units for 4 hours saponification. ケン化が進行するとともにケン化物が析出し、粒子状となった時点で、固液分離により分離し、メタノールでよく洗浄して熱風乾燥機中70℃、15時間で乾燥することにより目的の側鎖1,2‐ジオール含有PVA系樹脂を作製した。 Saponified product was precipitated with the progress of saponification, when it becomes a particulate, separated by solid-liquid separation, washed well with 70 ° C. in a hot air drier with methanol purposes side by drying at 15 hours the chain 1,2-diol-containing PVA-based resin was prepared.

得られた側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂のケン化度は、残存酢酸ビニルおよび3,4−ジアセトキシ−1−ブテンの加水分解に要するアルカリ消費量にて分析したところ、99.7モル%であった。 Saponification degree of the resulting side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin was analyzed by an alkali consumption required for hydrolysis of residual vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, 99.7 It was mol%. また、平均重合度は、JIS K 6726に準じて分析を行ったところ、1300であった。 The average degree of polymerization was analyzed according to JIS K 6726, it was 1300. また、前記構造式(1)で表される1,2−ジオール構造単位の含有量は、 H−NMR(内部標準物質;テトラメチルシラン)で測定して算出したところ6モル%であった。 The content of 1,2-diol structural unit represented by the structural formula (1) is, 1 H-NMR (internal standard; tetramethylsilane) was 6 mol% was calculated by measuring at .

得られた側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂をセット用ポリマーとして、上記評価方法に基づいて平衡吸湿率、セット保持力、べたつきを評価した。 The resulting side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin as a set polymer was evaluated equilibrium moisture absorption rate based on the above evaluation method, set retention and stickiness. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

比較例1: Comparative Example 1:
側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂に代えて、未変性PVA(重合度:1300、ケン化度:99モル%)を用いた以外は実施例1と同様にして、平衡吸湿率、セット保持力、べたつきを評価した。 Instead of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, unmodified PVA (degree of polymerization: 1300, degree of saponification: 99 mol%) except for using in the same manner as in Example 1, the equilibrium moisture absorption rate, set holding force, it was to evaluate the stickiness. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

比較例2: Comparative Example 2:
比較例1で調製した未変性PVAに、保湿剤としてグリセリン(日本油脂社製「RG」)を、樹脂固形分90部あたり、5質量部の割合で配合して得られたサンプルについて、上記評価方法に基づいて平衡吸湿率を測定した。 The unmodified PVA prepared in Comparative Example 1, glycerin (manufactured by NOF CORPORATION "RG") as a humectant, resin solids per 90 parts of the sample obtained by mixing at a ratio of 5 parts by mass, the evaluation the equilibrium moisture absorption rate was measured according to the method.
平衡吸湿率測定後のサンプルフィルム表面はぬるぬるしていた。 Sample film surface after the equilibrium moisture absorption rate measurements were slimy.

比較例3: Comparative Example 3:
側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂に代えて、ポリアクリル酸(相互化学工業社製『プラサイズL−6330』、樹脂分30質量%、水/エタノール混合溶液)を用いて、樹脂固形分含有率を実施例1と等しく調製したサンプルを作製し、上記評価方法に基づいて平衡吸湿率、セット保持力、べたつきを評価した。 Instead of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, polyacrylic acid (mutual Chemical Industry Co., Ltd. "Plastic Size L-6330", resin content 30 wt%, water / ethanol mixed solution) using a resin solid minute content to prepare a sample equal prepared as in example 1 to evaluate the equilibrium moisture absorption rate based on the above evaluation method, set retention and stickiness. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

比較例4: Comparative Example 4:
側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂に代えて、ポリビニルピロリドン(ISPジャパン社製『PVP K−30』)を用いた以外は実施例1と同様にしてサンプルを作製し、上記評価方法に基づいて平衡吸湿率、セット保持力、べたつきを評価した。 Instead of the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, except for using the polyvinyl pyrrolidone (ISP Japan Co., Ltd., "PVP K-30") in the same manner as in Example 1 to prepare a sample, the above-mentioned evaluation method based on the equilibrium moisture absorption rate, set-keeping force, it was to evaluate the stickiness. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

表1からわかるように、セット用ポリマーとして、ポリビニルピロリドンは、平衡吸湿率は高いが、セット保持力、べたつきが大変劣っており、ポリアクリル酸は、ポリビニルピロリドンと比べて、セット保持力に優れ、べたつきも少なかった。 As can be seen from Table 1, as a set polymer, polyvinylpyrrolidone is the equilibrium moisture absorption rate is high, set retention, stickiness and poor very, polyacrylic acid, compared with polyvinylpyrrolidone, excellent set retention , stickiness was small.
一方、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂を用いた実施例1では、ポリアクリル酸と同程度の平衡吸湿率を有しながら、セット保持力の点でも、べたつきの点でも、ポリアクリル酸よりも優れていた。 On the other hand, in Example 1 using a side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, while having an equilibrium moisture absorption rate comparable to the polyacrylic acid, in terms of set retention, in terms of stickiness, polyacrylic It was better than the acid.
側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂と未変性PVAとを比べた場合、セット保持力、べたつきに関して、同程度の評価結果であったが、平衡吸湿率の点で、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂の方が優れていた。 When compared with unmodified PVA and a side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, set retention, with respect to stickiness, it was the evaluation results comparable, in terms of the equilibrium moisture absorption rate, the side chain 1,2 - towards the diol-containing PVA-based resin it was excellent. 未変性PVAと保湿剤を併用することにより、平衡吸湿率を上げることは可能であるが、べたつきがひどくなり、実用上、支障のあるレベルであった。 The combined use of unmodified PVA and humectant, it is possible to increase the equilibrium moisture absorption rate, stickiness becomes severely practically was at a level that has trouble.

従って、側鎖1,2−ジオール含有PVA系樹脂は、従来のセット用ポリマーよりも、さらさら感を確保しつつ、高湿度下でも優れたセット保持力を示すことができ、しかも保湿力も備えているので、毛髪へのダメージも少ない。 Therefore, the side chain 1,2-diol-containing PVA-based resin, than conventional set polymers, free-flowing while ensuring sensitive, it can also exhibit excellent set retention under high humidity, yet also comprise moisturizing force because there, also less damage to the hair.

本発明の整髪剤は、セット用ポリマー単独で、セット保持力及びべたつきに関する双方の要求を充足することが可能なので、併用する他の基材を広範囲から選択することが可能であり、種々の剤形への適用が容易である。 Styling agent of the present invention is a set for polymer alone, since it is possible to satisfy both the requirements for the set retention and stickiness, it is possible to select other substrate used together from a wide variety of agents application to form is easy.

Claims (4)

  1. 一般式(1)で示される側鎖1,2−ジオール構造単位を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とする整髪剤。 Hair agent characterized by containing polyvinyl alcohol-based resin having side chain 1,2-diol structural unit represented by the general formula (1).

    ((1)式中、R 〜R はそれぞれ独立して水素原子又は有機基を表し、Xは単結合又は結合鎖を示す。) ((In 1), R 1 to R 6 represents a hydrogen atom or an organic group independently, X is a single bond or a binding chain.)
  2. 前記側鎖1,2−ジオール構造単位の含有率は、1〜12モル%である請求項1に記載の整髪剤。 Styling agent according to claim 1 content of the side chain 1,2-diol structural unit is 1 to 12 mol%.
  3. ポリマー成分中の前記ポリビニルアルコール系樹脂の含有率は、50質量%以上である請求項1又は2に記載の整髪剤。 The content of the polyvinyl alcohol resin in the polymer component, styling agent according to claim 1 or 2 is at least 50 mass%.
  4. 請求項1〜3のいずれかに記載の整髪剤を溶解させてなる、水の含有率が40質量%以上の水性ヘアスプレー。 By dissolving the hair fixative according to any one of claims 1 to 3, the water content of 40 mass% or more aqueous hair spray.
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