JP2009114248A - Curable composition and resin plate having cured coating film - Google Patents

Curable composition and resin plate having cured coating film Download PDF

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JP2009114248A JP2007286112A JP2007286112A JP2009114248A JP 2009114248 A JP2009114248 A JP 2009114248A JP 2007286112 A JP2007286112 A JP 2007286112A JP 2007286112 A JP2007286112 A JP 2007286112A JP 2009114248 A JP2009114248 A JP 2009114248A
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英人 山澤
治 川合
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
三菱レイヨン株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a curable composition capable of forming a cured coating film having excellent transparency, scratch resistance, stainproofness and friction resistance and provide a resin plate having the cured coating film. <P>SOLUTION: The curable composition contains (A) 100 pts.mass of a composition containing (a-1) 40-75 mass% (meth)acrylate compound having ≥4 (meth)acryloyl groups and (a-2) 25-60 mass% (meth)acrylate compound having 3 (meth)acryloyl groups and (C) 0.1-2 pts.mass of a specific urethane (meth)acrylate compound. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ディスプレー前面板などの用途に好適な、透明性、耐擦傷性、防汚性、摩擦耐久性に優れた硬化皮膜を形成可能な硬化性組成物及び前記硬化皮膜を有する樹脂板に関する。 The present invention is suitable for applications such as display front plate, transparency, scratch resistance, relates to antifouling properties, the curable composition capable of forming an excellent cured film friction durability and resin plate having the cured coating .

従来から、CRT表示装置、液晶テレビや携帯電話などの各種ディスプレーの光学部材の表面を保護するために、光学部材の前面にディスプレー前面板として透明性樹脂板が使用されている。 Conventionally, CRT display device, in order to protect the surface of the optical member for various displays such as liquid crystal televisions and mobile phones, a transparent resin plate as displacement front plate is used for the front surface of the optical member. 特に、メタクリル樹脂は、透明性、耐衝撃性、易成形性等が良好であり、CRT表示装置、液晶テレビや携帯電話などの各種ディスプレーの前面板として使用されている。 In particular, methacrylic resin, transparency, impact resistance, good moldability and the like, CRT display device, and is used as a front plate of various displays such as liquid crystal televisions and mobile phones.

しかし、他の樹脂と同様に、メタクリル樹脂はガラスと比較して柔らかいため、引掻き等による傷が発生し易い。 However, as with other resins, for methacrylic resin softer as compared to glass, easily scratches occur due to such scratching. 耐擦傷性を向上する方法としては、多官能(メタ)アクリレート等の多官能性単量体を用い、架橋被膜を基材表面に形成する方法が公知技術として知られている。 As a method for improving the scratch resistance, using a polyfunctional monomer such as polyfunctional (meth) acrylate, a method of forming a crosslinked film on the substrate surface are known as prior art. しかし、従来の架橋被膜は、指紋、皮脂、汗、化粧品などの汚れが付着した際、汚れが目立ちやすく、また汚れの除去が困難であった。 However, conventional crosslinked coatings, fingerprints, sebum, sweat, when stains such as cosmetics adhered dirt is conspicuous, also stain removal is difficult. したがって、樹脂板の性能として耐擦傷性に加えて、防汚性が必要になってきている。 Thus, in addition to abrasion resistance as the performance of the resin plate, antifouling property it has become necessary.

耐擦傷性、防汚性を向上させる手法として、例えば、シリカ等の無機微粒子を含有する硬化被膜上にフッ素系シランカップリング剤を用いて防汚層を設ける手法がある(特許文献1)。 Scratch resistance, anti as a technique for improving the stain resistance, for example, there is a method using a fluorine-based silane coupling agent on the cured film containing inorganic fine particles such as silica or the like is provided an antifouling layer (Patent Document 1). また、光硬化性プライマー層の上に親水撥油性を有するフッ素化合物の層を形成する手法(特許文献2)、放射線硬化型シリコーン樹脂を含む組成物を用いる手法がある(特許文献3)。 Further, the method (Patent Document 2) forming a layer of fluorine compound having a hydrophilic oil repellent on the photocurable primer layer, there is a method of using a composition comprising a radiation-curable silicone resin (Patent Document 3). さらに、フッ素系のアクリレートを含む組成物を用いる手法(特許文献4)などが開示されている。 Further, such a method of using a composition comprising a fluorinated acrylate (Patent Document 4) are disclosed.

しかしながら、特許文献1、2の手法では塗装工程が複雑になる問題があり、特許文献3の手法では、公知のフッ素系の添加剤と比較して防汚性が不十分である。 However, in the technique of Patent Documents 1 and 2 have a problem that the coating process becomes complicated, in the Patent Document 3 method is insufficient antifouling properties compared with known fluorine-based additive. さらに、特許文献4の手法では耐擦傷性が不十分であり、布などで硬化皮膜を空拭きすると防汚性能が徐々に劣化していく、即ち、摩擦耐久性が不十分である問題がある。 Furthermore, an insufficient scratch resistance in the Patent Document 4 approach, air wiping for the antifouling performance cured film with cloth is gradually deteriorated, i.e., there is a problem of friction durability is insufficient .
特開2002−190136号公報 JP 2002-190136 JP 特開2001−270050号公報 JP 2001-270050 JP 特開平11−29720号公報 JP-11-29720 discloses 特開2004−035845号公報 JP 2004-035845 JP

本発明は、前記従来技術の問題点を解消することを目的とするものであり、透明性、耐擦傷性、防汚性、及び摩擦耐久性に優れた硬化皮膜を形成可能な硬化性組成物及び該硬化皮膜を有する樹脂板を提供するものである。 The present invention, wherein provided for the purpose that the conventional solve the problems of the art, transparency, scratch resistance, stain resistance, and can form a curable composition excellent cured film friction durability and there is provided a resin plate having a cured coating.

本発明の硬化性組成物は、 The curable composition of the present invention,
(メタ)アクリロイル基を4個以上有する(メタ)アクリレート化合物(a−1)40〜75質量%と(メタ)アクリロイル基を3個有する(メタ)アクリレート化合物(a−2)25〜60質量%を含む組成物(A)100質量部に対して、 (Meth) acryloyl group having four or more (meth) acrylate compound (a-1) 40 to 75 wt% and (meth) acryloyl group to three have a (meth) acrylate compound (a-2) 25 to 60 wt% the composition (a) 100 parts by mass of including,
下記一般式(I)に示すウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)0.1〜2質量部を含む。 Urethane represented by the following general formula (I) (meth) acrylate compound (C) containing 0.1 to 2 parts by weight.

なお、本発明において「(メタ)アクリロイル基」は「アクリロイル基又はメタクリロイル基」を、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート又はメタクリレート」をそれぞれ意味する。 Incidentally, "(meth) acryloyl group" in the present invention is a "acryloyl group or a methacryloyl group", "(meth) acrylate" means respectively the "acrylate or methacrylate".

(式中、Xはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテルを表す。) (Wherein, X represents a perfluoroalkyl group or perfluoropolyether.)
前記硬化性組成物は、光重合開始剤(D)と有機溶剤(E)を含む硬化性組成物であることが好ましい。 The curable composition is preferably a photopolymerization initiator and (D) is a curable composition comprising an organic solvent (E).

前記硬化性組成物は、有機溶剤(E)が、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、メチルエチルケトンの少なくとも1種類を含む硬化性組成物であることが好ましい。 The curable composition, an organic solvent (E) is 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, is a 1-methoxy-2-propanol, curable composition comprising at least one of methyl ethyl ketone it is preferable.

本発明の樹脂板は、前記硬化性組成物を硬化させて得られる硬化皮膜を有する樹脂板であることが好ましい。 Resin plate of the present invention is preferably a resin plate having a cured film obtained by curing the curable composition.

前記樹脂板は、硬化皮膜の水接触角が105°以上であり、紙ウエスで該硬化皮膜を10.8kPaの圧力で500往復擦傷後の下記数式(1)で計算される水接触角低下率が10%未満である樹脂板であることが好ましい。 The resin plate is not less 105 ° or more water contact angle of the cured film, the water contact angle reduction rate that is calculated by the following formulas 500 after reciprocating abrasion of the cured coating on paper waste at a pressure of 10.8kPa (1) it is preferred but a resin plate is less than 10%.

A:擦傷前の硬化皮膜の水接触角(°) A: abrasion water contact angle before the cured coating (°)
B:擦傷後の硬化皮膜の水接触角(°)。 B: water contact angle of the cured film after abrasion (°).

前記樹脂板を構成する樹脂成分は、メタクリル樹脂であることが好ましい。 Resin component constituting the resin plate is preferably a methacrylic resin.

本発明のディスプレー前面板は、前記樹脂板からなることが好ましい。 Display front plate of the present invention is preferably made of the resin plate.

本発明の硬化性組成物は、透明性、耐擦傷性、防汚性、摩擦耐久性に優れた硬化皮膜を形成可能である。 The curable composition of the present invention, transparency, scratch resistance, antifouling property, can form a good cured film on the friction durability. さらに、該硬化皮膜が形成された樹脂板は、指紋、皮脂、汗、化粧品などの汚れ除去性に優れるため、CRT、液晶テレビや携帯電話などの各種ディスプレー前面板として好適に用いることができる。 Further, resin plate cured film has been formed, the fingerprint, sebum, sweat, is excellent in stain removal properties of such cosmetics can be suitably used CRT, as various display front plate, such as a liquid crystal television and mobile phones.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 It will be described in detail embodiments of the present invention. まず、本発明の硬化性組成物を構成する各成分について説明する。 First, a description will be given of each component constituting the curable composition of the present invention.

本発明において(メタ)アクリレート化合物(a−1)は、分子内に4個以上の(メタ)アクリロイル基を有する。 In the present invention (meth) acrylate compound (a-1), having four or more (meth) acryloyl groups in the molecule. 化合物(a−1)としては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを挙げることができる。 Examples of the compound (a-1), for example, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified it can be exemplified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. これらの化合物は、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 These compounds may be used singly or in combination of two or more kinds.

これらの中でも、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。 Among these, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. 硬化性及び得られる硬化皮膜の耐擦傷性に優れるためである。 This is because the excellent scratch resistance of the curability and the resulting cured film.

化合物(a−1)の好ましい含有量は、化合物(a−1)と化合物(a−2)を含む組成物(A)において、40〜75質量%である。 The preferred content of the compound (a-1), in the compounds (a-1) and compound (a-2) compositions comprising (A), 40 to 75 wt%. 好ましくは、50〜70質量%である。 Preferably, from 50 to 70 wt%. 化合物(a−1)の含有量が、75質量%を超える場合は、組成物を硬化させる際の硬化収縮率が大きく、硬化皮膜にクラックが発生しやすくなる。 The content of the compound (a-1) is, if more than 75 wt%, large cure shrinkage upon curing the composition, cracks are likely to occur in the cured film. また、該硬化皮膜を形成した樹脂板に反りが生じやすくなる。 Furthermore, warpage tends to occur in the resin plate to form a cured film. 化合物(a−1)の含有量が40%未満の場合は、硬化皮膜の耐擦傷性が低下し、さらに、透明性が低下する。 If the content of the compound (a-1) is less than 40%, and reduced scratch resistance of the cured film, further, the transparency is lowered.

本発明において(メタ)アクリレート化合物(a−2)は、分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する。 In the present invention (meth) acrylate compound (a-2) has three (meth) acryloyl groups in the molecule. 化合物(a−2)としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス((メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス((メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートを挙げることができる。 Examples of the compound (a-2), for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ((meth) acryloxy ethyl) isocyanurate, may be mentioned caprolactone-modified tris ((meth) acryloxy ethyl) isocyanurate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, an alkyl-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate. これらの化合物は、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 These compounds may be used singly or in combination of two or more kinds.

これらの中でも、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス((メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが、硬化性に優れるため、好ましい。 Among these, for pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris ((meth) acryloxy ethyl) isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, excellent curability, preferred.

化合物(a−2)の好ましい含有量は、化合物(a−1)と化合物(a−2)を含む組成物(A)において、25〜60質量%である。 The preferred content of the compound (a-2), in the compounds (a-1) and compound (a-2) compositions comprising (A), 25 to 60 wt%. 好ましくは、30〜50質量%である。 Preferably, 30 to 50 wt%. 化合物(a−2)の含有量が、60質量%を超える場合は、硬化皮膜の耐擦傷性が低下し、さらに、透明性、防汚性が低下する。 The content of the compound (a-2) is, if more than 60 wt%, scratch resistance of the cured film is lowered, and further, transparency, antifouling property is deteriorated. また、化合物(a−2)の含有量が25%未満の場合は、組成物中に占める化合物(a−1)の割合が増加するために、硬化皮膜にクラックが発生しやすくなる。 In the case the content of the compound (a-2) is less than 25%, in the ratio of compound occupied in the composition (a-1) is increased, cracks are likely to occur in the cured film.

本発明の硬化性組成物において、硬化皮膜のクラック防止及び樹脂板との密着性を向上させるために、分子内に1個又は2個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物(B)を添加することが可能である。 In the curable composition of the present invention, in order to improve the adhesion between the anti-cracking and resin plate of the cured film, having one or two (meth) acryloyl groups in the molecule (meth) acrylate compound (B ) can be added.

分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコ As has two (meth) acryloyl groups in the molecule (meth) acrylate compounds, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetra ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, polyethylene glycol ルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートを挙げることができる。 Distearate (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxy (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, hydroxy it can be mentioned pivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate.

分子内に1個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、アクリルアミド、7−アミノ−3,7−ジメチルオクチル(メタ)アクリレート、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソボルニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エチルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、t−オクチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリン、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエン(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ) Examples of the compound having one (meth) acryloyl groups in the molecule, for example, acrylamide, 7-amino-3,7-dimethyl-octyl (meth) acrylate, isobutoxymethyl (meth) acrylamide, isobornyl oxyethyl ( meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl diethylene glycol (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylamide, (meth) acryloyl morpholine, diacetone (meth) acrylamide, N, N- dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) クリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、テトラクロロフェニル(メタ)アクリレート、2−テトラクロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、テトラブロモフェニル(メタ)アクリレート、2−テトラブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−トリクロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、2−トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アク Acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, tetrachlorophenyl (meth) acrylate, 2-tetrachloro-phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrabromophenyl ( meth) acrylate, 2-tetrabromo phenoxy ethyl (meth) acrylate, 2-trichloromethyl-phenoxyethyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, 2-tribromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth ) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate レート、ペンタクロロフェニル(メタ)アクリレート、ペンタブロモフェニル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、メチルトリエチレンジグリコール(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルポリオキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アク Rate, pentachlorophenyl (meth) acrylate, pentabromophenyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, methyl triethylene diglycol (meth) acrylate, 1 , 4-butanediol mono (meth) acrylate, 2-ethylhexyl polyoxyethylene (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, tricyclodecane mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylate リロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルへキサヒドロフタル酸、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸を挙げることができる。 Leroy b carboxyethyl succinate, 2- (meth) acryloyloxyethyl to hexa hexahydrophthalic acid, ethoxy diethylene glycol (meth) acrylate, methoxy triethylene glycol (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate it can be mentioned. 前記1個又は2個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートは、1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 (Meth) acrylates having the one or two (meth) acryloyl groups may be used singly or in combination of two or more kinds.

化合物(B)の含有量は、組成物(A)100質量部に対して、0〜25質量部とすることが好ましい。 The content of the compound (B) per 100 parts by mass of the composition (A), is preferably 0 to 25 parts by weight. 化合物(B)の含有量が、0〜10質量部であることがより好ましい。 The content of compound (B), and more preferably 0-10 parts by weight. 化合物(B)の含有量が25質量部を超える場合は、硬化皮膜の透明性、耐擦傷性が低下し、さらに、摩擦耐久性能が低下する傾向にある。 When the content of the compound (B) is more than 25 parts by weight, transparency of the cured film, scratch resistance is lowered, and further, there is a tendency that the friction durability is lowered.

本発明において前記一般式(I)に示すパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)は、防汚性を発現するために必須な成分である。 Urethane (meth) acrylate compound having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group shown in the general formula (I) in the present invention (C) is an essential component for the expression of antifouling property.

化合物(C)は、下記式(II)に示されるトリイソシアネートの一つのイソシアネート基に、化合物(c−1)(X−CH 2 −OH)が反応し、残りの二つのイソシアネート基に、化合物(c−2)(CH 2 =CH−COO−C 24 −OH)が反応することで得ることができる。 Compound (C), one of the isocyanate groups of the triisocyanate represented by the following formula (II), compound (c-1) (X- CH 2 -OH) is reacted to the remaining two isocyanate groups, compounds (c-2) (CH 2 = CH-COO-C 2 H 4 -OH) can be obtained by reacting. なお、Xはパーフルオロアルキル基又はパーフルオルポリエーテル基を示す。 Incidentally, X is shows a perfluoroalkyl group or a perfluoro fluoroalkyl polyether group. 前記反応は、トリイソシアネートに(c−1)及び(c−2)を同時に反応させてもよいし、あるいは(c−1)及び(c−2)を順次反応させてもよい。 The reaction is triisocyanate (c-1) and (c-2) may be allowed to simultaneously react, or (c-1) and may be allowed to react sequentially (c-2).

化合物(C)としては、市販品では例えば、「オプツールDAC」(商品名、ダイキン工業(株)社製)等がある。 As the compound (C), is commercially available for example, there is "Optool DAC" (trade name, manufactured by Daikin Industries Co., Ltd.) and the like. なお、「オプツールDAC」には、化合物(C)が20質量%、有機溶剤(E)である2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノールが80質量%含まれる。 The "Optool DAC" the compound (C) is 20% by weight, in an organic solvent (E) 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol is contained 80 mass%. 「オプツールDAC」に含まれる化合物(C)は、前記一般式(I)で表される。 Compound contained in the "Optool DAC" (C) is represented by general formula (I).

化合物(C)の含有量は、組成物(A)100質量部に対して、0.1〜2質量部とする。 The content of compound (C), the composition (A) 100 parts by mass of, and 0.1 to 2 parts by weight. 化合物(C)の好ましい含有量は、0.25〜2質量部であり、より好ましい含有量は、0.4〜2質量部である。 The preferred content of the compound (C) is 0.25 to 2 parts by weight, and more preferred content is 0.4 to 2 parts by weight. 2質量部を超える場合は、硬化皮膜の耐擦傷性が低下し、さらに、透明性が低下する。 If it exceeds 2 parts by weight, and reduced scratch resistance of the cured film, further, the transparency is lowered. また、0.1質量部未満の場合は、防汚性が不十分であり、指紋、皮脂、汗、化粧品などの汚れが拭き取りにくくなる。 In the case of less than 0.1 parts by weight, antifouling properties is insufficient, fingerprints, sebum, sweat, hardly wiping stains such as cosmetics.

本発明の硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性組成物であることが好ましく、その場合、工業的に効率よく光硬化させるために、光重合開始剤(D)を含有することが好ましい。 The curable composition of the present invention is preferably an active energy ray-curable composition, in which case, in order to industrially efficiently photocuring preferably contains a photopolymerization initiator (D). (D)成分の具体例としては、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、4−フェニルベンゾフェノン、t−ブチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類;ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のア Specific examples of the component (D) include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethyl benzophenone, methyl ortho-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, t- butyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone , 2,4-diethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone such as thioxanthone; diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxy cyclohexyl - phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - a of butanone トフェノン類;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類、メチルベンゾイルホルメート、1,7−ビスアクリジニルヘプタン、9−フェニルアクリジンなどが挙げられる。 Tofenon like; benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin ethers such as benzoin isobutyl ether; 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4, 4-trimethyl pentyl phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - acylphosphine oxides such as triphenylphosphine oxide, methylbenzoyl formate, 1,7-bis acridinyl heptane, etc. 9-phenyl acridine is and the like. これらは1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることが可能である。 These singly or may be used in combination of two or more.

光重合開始剤(D)の好ましい含有量は、組成物(A)100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましい。 The preferred content of the photopolymerization initiator (D) per 100 parts by mass of the composition (A), is preferably 0.1 to 10 parts by weight.

本発明の硬化性組成物は、有機溶剤(E)を含有することが好ましい。 The curable composition of the present invention preferably contains an organic solvent (E). 有機溶剤(E)の含有量は、組成物(A)100質量部に対して、30〜400質量部であることが好ましい。 The content of the organic solvent (E) per 100 parts by mass of the composition (A), is preferably 30 to 400 parts by weight. 有機溶媒(E)成分の具体例としては、非フッ素溶剤(特に、炭化水素系溶媒)と含フッ素溶剤とに分けられる。 Specific examples of the organic solvent component (E), non-fluorinated solvent (especially, a hydrocarbon solvent) and is divided into a fluorine-containing solvent.

非フッ素溶媒の例としては、ケトン(例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトンなど)、アルコール(例えば、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2プロパノールなどの一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール(特に、2〜4価のアルコール))、エステル(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトンなど)、エーテル(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサンなど)、芳香族炭化水素(トルエン、キシレンなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト Examples of non-fluorinated solvents, ketones (e.g., methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone), alcohols (e.g., ethanol, 1-propanol, monohydric alcohols 2-propanol, butanol, 1-methoxy-2-propanol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyhydric alcohols such as propylene glycol (especially divalent to tetravalent alcohol)), esters (e.g., ethyl acetate, butyl acetate, .gamma.-butyrolactone, etc.), ethers (e.g., diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene), amides (e.g., dimethylformamide, dimethylacetamide ミド、N−メチルピロリドンなど)である。 Bromide, N- such methylpyrrolidone).

含フッ素溶媒の例は、含フッ素アルコール、含フッ素エーテル、ジトリフルオロメチルベンゼンなどである。 Examples of the fluorine-containing solvents, fluorine-containing alcohols, fluorine-containing ethers, and the like ditrifluoromethylbenzene.

含フッ素アルコールの例としては、 Examples of fluorine-containing alcohol,
H(CF 2v (CH 2w −OH H (CF 2) v (CH 2) w -OH
F(CF 2v (CH 2w −OH F (CF 2) v (CH 2) w -OH
F(CF 2v CH=CHCH 2 OH F (CF 2) v CH = CHCH 2 OH
F(CF 2v CH 2 CH(I)CH 2 OH F (CF 2) v CH 2 CH (I) CH 2 OH
(vは1〜8の整数、wは1〜8の整数) (V is an integer of 1 to 8, w is an integer of 1 to 8)
が挙げられる。 And the like.

含フッ素エーテルは、R 21 −O−R 22 (R 21及びR 22は、炭素数1〜10までの直鎖或いは分枝鎖のアルキル基であり、R 21及びR 22の少なくとも一方がフッ素原子を含む)で示される化合物が挙げられる。 Fluorinated ethers, R 21 -O-R 22 (R 21 and R 22 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, at least one of a fluorine atom of R 21 and R 22 a compound represented by the containing) can be mentioned.

含フッ素エーテルの例としては、ハイドロフルオロアルキルエーテルが挙げられる。 Examples of fluorine-containing ethers, hydro fluoroalkyl ether. 含フッ素エーテルの市販品としては、例えば「HFE−7100」、「HFE−7200」(商品名、3M社製)が挙げられる。 Examples of commercially available products of the fluorine-containing ether, for example, "HFE-7100", "HFE-7200" (trade name, 3M Co., Ltd.) and the like.

ジトリフルオロメチルベンゼンとしては、o−、m−、p−各々異性体の単量体若しくは混合物が挙げられる。 The ditrifluoromethylbenzene, o-, m-, monomer or mixture of p- each isomers.

前記有機溶剤(E)の中でも、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、メチルエチルケトンの少なくとも1種類を含むことが、化合物(C)の溶解性が優れる点で、好ましい。 Among the organic solvent (E), 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1-methoxy-2-propanol, may include at least one of methyl ethyl ketone, the solubility of the compound (C) from the viewpoint of excellent, preferable.

以上が本発明の硬化性組成物を構成する成分であるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、各種添加剤を用途に応じて適宜添加できる。 Above it is a component constituting the curable composition of the present invention, without departing from the scope and spirit of the present invention, it can be added as appropriate in accordance with various additives to the application. 添加剤としては、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、蛍光剤、連鎖移動剤などが挙げられる。 As additives, release agents, lubricants, plasticizers, antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, flame retardant, a polymerization inhibitor, a filler, a pigment, a dye, a silane coupling agents, leveling agents, antifoaming agents, fluorescent agents, and chain transfer agents.

本発明の硬化性組成物は、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、ディッピング法など公知の塗装方法で塗装することができる。 The curable composition of the present invention, the casting method, a roller coating method, a bar coating method, spray coating method, air knife coating, spin coating, flow coating, curtain coating method, a known coating method such as dipping method it can be painted.

また、本発明の硬化性組成物が活性エネルギー線硬化性組成物である場合、得られる硬化皮膜は、紫外線(UV)等の活性エネルギー線の照射により得ることができる。 Further, when the curable composition of the present invention is an active energy ray-curable composition, curing the resulting coating can be obtained by irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays (UV). ここでいう活性エネルギー線の種類としては、UV、X線、α、β及びγ線など、公知の活性エネルギー線が挙げられる。 The type of the active energy ray mentioned here, UV, X-rays, alpha, etc. β and γ rays, include known active energy ray. 本発明の組成物を硬化させる際の活性エネルギー線の照射雰囲気は、空気下でもよいし、窒素下、アルゴン下等の不活性ガス中でもよい。 Irradiation atmosphere of an active energy ray for curing the composition of the present invention may be in air, under nitrogen or in an inert gas of argon or the like.

本発明の硬化皮膜を有する樹脂板は、透明性、耐擦傷性、防汚性、摩擦耐久性に優れ、ディスプレー前面板などの用途に好適に用いることができる。 Resin plate having a cured film of the present invention, transparency, scratch resistance, antifouling properties, excellent friction durability, can be suitably used for applications such as display front plate. ここで言う樹脂板としては、ポリオレフィン樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂などの樹脂成分を含む樹脂板が挙げられる。 The resin plate here, polyolefin resins, methacrylic resins, epoxy resins, polyimide resins, phenolic resins, a resin plate including a resin component such as polyester resin. これらの中で、透明性が良好であるメタクリル樹脂が好ましい。 Of these, methacrylic resin is preferred transparency is good.

本発明における摩擦耐久性に優れた硬化皮膜が形成された樹脂板とは、該硬化皮膜を紙ウエスで空拭きした際の水接触角の低下が少ない樹脂板を意味する。 The resin plate cured film excellent in friction durability is formed in the present invention means a resin plate reduction is small water contact angle upon air wipe the cured coating on paper waste. ここで言う紙ウエスとは、汚れを拭き取ったり、こぼれ落ちた液体を拭き取る際に使用される紙のことである。 The paper waste here is that the paper used or wiping stains, when wiping the spilled liquid. 紙ウエスとしては、例えば「キムタオル」、「キムワイプ」、「ワイプオール」、「ケイドライ」(以上、商品名、日本製紙クレシア(株)社製)、「ウエスパー」(商品名、(株)トーヨ社製)、「サーボイル」(商品名、エステー(株)社製)等が挙げられる。 The paper cloth, for example, "Kimtowel", "Kimwipe", "wipe all", "Keidorai" (trade name, manufactured by Nippon Paper Crecia Co.), "Uesupa" (trade name, Co., Ltd. Toyo, Inc. Etsu Chemical Co., Ltd.), "Saboiru" (trade name, Estates Co., Ltd.), and the like. また、水接触角とは、硬化皮膜が形成された樹脂板の上に、純水0.2μlを1滴で滴下し、水と硬化皮膜面間の接触角を測定することにより得ることができる。 In addition, the water contact angle, on the resin plate cured film has been formed, was added dropwise pure water 0.2μl at a drop can be obtained by measuring the contact angle between water and the cured film surface .

本発明において、摩擦耐久性を向上させるためには、化合物(C)を前記の含有量とする必要がある。 In the present invention, in order to improve the friction durability may compound (C) to be the content of the. また、硬化皮膜の水接触角が105°以上であり、紙ウエスで該硬化皮膜を10.8kPaの圧力で500往復擦傷後の前記式(1)で計算される水接触角低下率が10%未満であれば、防汚性の観点から好ましい。 Moreover, is not less 105 ° or more water contact angle of the cured film, the water contact angle reduction rate that is calculated by the formula after 500 reciprocating abrasion of the cured coating on paper waste at a pressure of 10.8kPa (1) 10% if it is less than, from the viewpoint of antifouling property.

以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Will be described below in detail of the present invention through examples, the present invention is not limited to these examples. なお、実施例の評価方法は下記の通りである。 The evaluation method of the embodiment is as follows.

(水接触角) (Water contact angle)
硬化皮膜が形成された樹脂板の上に、23℃、相対湿度50%の環境下において、純水0.2μlを1滴で滴下し、携帯型接触角計「PG−X」(商品名、FIBRO syetem ab製)を用いて水と硬化皮膜面間の接触角を測定した。 On the resin plate cured film has been formed, 23 ° C., under a relative humidity of 50%, was added dropwise pure water 0.2μl in one drop, portable contact angle meter "PG-X" (trade name, FIBRO Syetem made ab) was used to measure the contact angle between the cured coating surface with water.

(トリオレイン接触角) (Triolein contact angle)
純水の代わりにトリオレインを使用したこと以外は、水の接触角の評価と同様にして、トリオレインと硬化皮膜面間の接触角を測定した。 Except for using triolein instead of pure water, in the same manner as in the evaluation of contact angle of water, the contact angle was measured between triolein and cured film surface.

(硬化皮膜外観) (Cured film appearance)
硬化皮膜の表面を目視にて観察した。 The surface of the cured film was visually observed.

「○」:外観異常なし 「×」:クラックなどの外観異常あり。 "○": No abnormal appearance "×": Yes appearance abnormality such as cracks.

(ヘーズ) (Haze)
「HAZE METER NDH2000」(商品名、日本電色製)を用いてJIS K7136に示される測定法に準拠して、ヘーズを測定した。 "HAZE METER NDH2000" (trade name, manufactured by Nippon Denshoku) in accordance with the measurement method shown in JIS K7136 was used to measure the haze.

(耐擦傷性) (Scratch resistance)
擦傷試験の前後におけるヘーズの変化(Δヘーズ)をもって評価した。 It was evaluated with a change in haze (delta haze) before and after the abrasion test. 即ち、#000のスチールウール(商品名:「ボンスター No.001」、日本スチールウール(株)製)を装着した直径24mmの円形パッドをサンプルの硬化皮膜側表面上に置き、2000gの荷重下で、20mmの距離を100回往復擦傷する。 In other words, steel wool of # 000 (trade name: "Bonsuta No.001", Nippon Steel Wool Co., Ltd.) was placed a circular pad with a diameter of 24mm, which is attached to the sample of the cured film side on the surface, under a load of 2000g in , a distance of 20mm to 100 times reciprocating abrasion. 擦傷前と擦傷後のヘーズ値の差を下記式(2)より求めた。 The difference between the haze value after abrasion before and abrasion was calculated from the following equation (2). なお、本評価方法における、硬化皮膜にかかる圧力は、43.4kPaであった。 Incidentally, in the present evaluation method, pressure on the cured film was 43.4KPa.

[Δヘーズ(%)]=[擦傷後ヘーズ値(%)]−[擦傷前ヘーズ値(%)] ・・・(2) [Delta haze (%)] = [abrasions after haze value (%)] - [abrasions before haze value (%)] (2)
(密着性) (Adhesion)
得られた硬化皮膜に対して、JIS K5600−5−6に規定された碁盤目テープ法(すきま間隔1mm)により密着性を評価した。 The obtained cured film was evaluated adhesion by JIS K5600-5-6 a defined cross-cut tape method (gap distance 1 mm).

(マジック拭き取り性) (Magic wiping performance)
油性黒字マジックとして「マイネーム」(商品名、(株)サクラクレパス製)で硬化皮膜表面上に線を書き、3分後に「キムタオル」(商品名、日本製紙クレシア(株)製)で拭き取り、その際のマジックの拭き取れ具合を目視にて評価した。 Oily surplus "My Name" (trade name, (Ltd.) Sakura Color Co., Ltd.) as the Magic wiped off with writing a line on the surface of the cured film in, after 3 minutes "Kimtowel" (trade name, manufactured by Nippon Paper Crecia (Ltd.)), the degree of wiped off of the magic of that time was visually evaluated.

「○」:5回の拭取りで完全に拭き取れる 「△」:わずかに線の跡が残る 「×」:一部、又は全部のインクが付着したままである。 "○": completely wiped off by 5 times of wiping "△": traces of slight line remains "×": some, or remain whole inked.

(指紋拭き取り性) (Fingerprint wiping-off property)
硬化皮膜に右手親指を3秒間押し当てて指紋を付着させた後、「キムタオル」(商品名、日本製紙クレシア(株)製)にて指紋を拭き取り、その際の指紋の拭き取れ具合を目視にて評価した。 After deposition of the fingerprint by pressing the right hand thumb for 3 seconds in the cured film, "Kimtowel" wiped off the fingerprint at the (trade name, Nippon Paper Crecia Co., Ltd.), by visual observation the degree of wiped off of the fingerprint of that time evaluated.

「○」:5回以内で完全に拭き取れる 「△」:6回から10回以内で完全に拭き取れる 「×」:完全に拭き取るのに11回以上かかる、又は指紋は完全には拭き取れない。 "○": completely wiped off in less than five times, "△": wiped off from 6 times completely within 10 times "×": take more than 11 times to completely wiped off, or fingerprint is not wiped off completely.

(ファンデーション拭き取り性) (Foundation wiping performance)
市販のファンデーションとして「ミッション リバイタライジングトリートメント」(商品名、エイボンプロダクツ(株)製)を硬化皮膜に塗りつけた後、「キムタオル」(商品名、日本製紙クレシア(株)製)にて拭き取る。 "Mission Revitalizing Treatment" as a commercial foundation after smeared (trade name, Avon Products Co., Ltd.) to the cured film, wipe off at "Kimtowel" (trade name, manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.). その際のファンデーションの拭き取れ具合を目視にて評価した。 The degree of wiped off of the foundation at that time was visually evaluated.

「○」:5回以内で完全に拭き取れる 「△」:6回から10回以内で完全に拭き取れる 「×」:完全に拭き取るのに11回以上かかる、又は完全には拭き取れない。 "○": in less than 5 times completely wiped off "△": wiped off from 6 times completely within 10 times "×": take more than 11 times to completely wiped off, or is not completely wiped off.

(摩擦耐久性) (Friction durability)
摩擦耐久性は、紙ウエスで硬化皮膜表面を擦傷し、擦傷前後における水と硬化皮膜面間の接触角変化をもって評価した。 Friction durability, and abrasion of the cured coating surface with paper waste, and evaluated with a contact angle variation between the cured film surface with water before and after abrasion. 「キムタオル」(商品名、日本製紙クレシア(株)製)1枚(380mm×330mm)の裏面を両面テープで、直径24mmの円形パッドに貼りつけ、次いで、「キムタオル」を直径24mmサイズに裁断した。 "Kimtowel" with double-sided tape to the back of the (trade name, Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) 1 sheet (380mm × 330mm), attached to a circular pad with a diameter of 24mm, then, was cut to "Kimtowel" in diameter 24mm size . 「キムタオル」を装着した直径24mmの円形パッドをサンプルの硬化皮膜表面上に置き、500gの荷重下で、60mmの距離を500回往復擦傷し、試験前と試験後の水の接触角変化の割合を前記式(1)より求めた。 Place the round pads with a diameter of 24mm were fitted with "Kimtowel" sample of the cured film on the surface, under a load of 500 g, the distance of 60mm to 500 times reciprocating abrasion, the ratio of the contact angle change of water before and after the test was determined from the formula (1). なお、本評価方法における、硬化皮膜にかかる圧力は、10.8kPaであった。 Incidentally, in the present evaluation method, pressure on the cured film was 10.8KPa.

[実施例1] [Example 1]
化合物(a−1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(商品名:「M400」、東亞合成(株)製) 50質量部 化合物(a−2):ペンタエリスリトールトリアクリレート(商品名:「M305」、東亞合成(株)製) 50質量部 化合物(C):「オプツールDAC」(商品名、ダイキン工業(株)製) 2質量部(オプツールDACは、化合物(C)を20質量%、有機溶剤(E)である2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノールを80質量%含む) Compound (a-1): dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: "M400", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 50 parts by weight Compound (a-2): Pentaerythritol triacrylate (trade name: "M305", Dong- synthesis Ltd.) 50 parts by weight compound (C): "OPTOOL DAC" (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 2 parts by weight (OPTOOL DAC, the compound (C) 20% by weight, an organic solvent (E ) is a 2,2,3,3 tetrafluoro-1-propanol containing 80 mass%)
光重合開始剤(D):1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:「HCPK」、チバスペシャリティーケミカルズ(株)製) 5質量部 有機溶剤(E):1−メトキシ−2−プロパノール 103.8質量部 上記化合物を混合し、硬化性組成物を得た。 Photopolymerization initiator (D): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: "HCPK", manufactured by Ciba Specialty Chemicals Inc.) 5 parts by weight organic solvent (E): 1-methoxy-2-propanol 103.8 parts by mass of the compound, to obtain a curable composition.

得られた組成物を、バーコーターを用いてメタクリル系樹脂板「アクリライトMR100」(商品名、三菱レイヨン(株)製)のハードコート層が形成されていない面に塗布した。 The resulting composition, the methacrylic resin plate using a bar coater "ACRYLITE MR100" was applied to the surface of the hard coat layer is not formed (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). 次いで、この樹脂板上の塗膜を、80℃の熱風乾燥炉で5分間乾燥し、出力120W/cmの高圧水銀灯の下20cmの位置を0.25m/minのスピードで通過させて硬化させ、膜厚10μmの硬化皮膜を得た。 Then, the coating film on the resin plate, and dried for 5 minutes in a hot air drying oven at 80 ° C., the position of the lower 20cm high pressure mercury lamp of output 120 W / cm and cured by passing at a speed of 0.25 m / min, obtaining a cured film of 10 [mu] m. なお、硬化皮膜の膜厚は、得られた製品の断面の微分干渉顕微鏡写真から測定して求めた。 The film thickness of the cured film was determined by measuring the differential interference microscope photograph of cross section of the product.

得られた樹脂板のヘーズは0.2%であり、透明性に優れていた。 Haze of the obtained resin plate was 0.2% and was excellent in transparency. さらに、異物による外観欠陥も無く、良好な外観を有するものであった。 Furthermore, appearance defects due to foreign matter without had a good appearance. 水接触角は109°、トリオレイン接触角は77°であり、摩擦耐久試験後の水接触角変化の割合は5.9%であった。 Water contact angle 109 °, triolein contact angle is 77 °, the ratio of the water contact angle change after rubbing durability test was 5.9%. また、擦傷後のヘーズ増分は0.1%であり、防汚性、摩擦耐久性、耐擦傷性に優れていた。 Further, haze increment after abrasion was 0.1% antifouling properties, friction durability, was excellent in scratch resistance. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

[実施例2〜6、及び比較例1〜4] [Examples 2-6 and Comparative Examples 1-4]
表1に示す組成及び組成比とする以外は実施例1と同様にして組成物を調製し、それを用いて実施例1と同様の方法で硬化皮膜を得た。 Except that the composition and composition ratio shown in Table 1 were prepared in to a composition as in Example 1 to obtain a cured film in the same manner as in Example 1 by using the same. なお、化合物(C)の「オプツールDAC」(商品名、ダイキン工業(株)製)に含まれる溶剤の2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール(80質量%含有)を有機溶剤(E)として表1に記載した。 Incidentally, "OPTOOL DAC" of the compound (C) (trade name, manufactured by Daikin Industries Ltd.) of the solvent contained in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (80 wt% containing) organic solvent It described in Table 1 as (E). 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

なお、表中の略号は下記の通りである。 It should be noted that, abbreviations in the table are as follows.

「M400」:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(商品名、東亜合成(株)製) "M400": dipentaerythritol hexaacrylate (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
「M450」:ペンタエリスリトールテトラアクリレート(商品名、東亜合成(株)製) "M450": pentaerythritol tetraacrylate (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
「M305」:ペンタエリスリトールトリアクリレート(商品名、東亜合成(株)製) "M305": pentaerythritol triacrylate (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
「M309」:トリメチロールプロパントリアクリレート(商品名、東亜合成(株)製) "M309": trimethylol propane triacrylate (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
「M315」:トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(商品名、東亜合成(株)製) "M315": tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
「C6DA」:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(商品名、大阪有機化学工業(株)製) "C6DA": 1,6-hexane diol diacrylate (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
「HEA」:2−ヒドロキシエチルアクリレート(商品名、大阪有機化学工業(株)製) "HEA": 2-hydroxyethyl acrylate (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
「HCPK」:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名、チバスペシャリティーケミカルズ(株)製) "HCPK": 1-hydroxy phenyl ketone (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)

本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化皮膜が形成された樹脂板は、各種ディスプレイ前面板等に好適である。 Resin plate cured film obtained by curing is a cured composition of the present invention is suitable for various displays front plate.

Claims (7)

  1. (メタ)アクリロイル基を4個以上有する(メタ)アクリレート化合物(a−1)40〜75質量%と(メタ)アクリロイル基を3個有する(メタ)アクリレート化合物(a−2)25〜60質量%を含む組成物(A)100質量部に対して、 (Meth) acryloyl group having four or more (meth) acrylate compound (a-1) 40 to 75 wt% and (meth) acryloyl group to three have a (meth) acrylate compound (a-2) 25 to 60 wt% the composition (a) 100 parts by mass of including,
    下記一般式(I)に示すウレタン(メタ)アクリレート化合物(C)0.1〜2質量部を含む硬化性組成物。 Urethane represented by the following general formula (I) (meth) acrylate compound (C) a curable composition comprising 0.1 to 2 parts by weight.
    (式中、Xはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を表す。) (Wherein, X represents a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group.)
  2. 前記硬化性組成物が、光重合開始剤(D)と有機溶剤(E)を含むことを特徴とする請求項1記載の硬化性組成物。 The curable composition The curable composition according to claim 1, comprising a photopolymerization initiator and (D) an organic solvent (E).
  3. 有機溶剤(E)が、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、メチルエチルケトンの少なくとも1種類を含む請求項2に記載の硬化性組成物。 The organic solvent (E) is 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1-methoxy-2-propanol, curable composition according to claim 2 comprising at least one of methyl ethyl ketone.
  4. 請求項1から3のいずれか1項に記載の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化皮膜を有する樹脂板。 Resin plate having a cured film obtained by curing the curable composition according to any one of claims 1 to 3.
  5. 前記硬化皮膜の水接触角が105°以上であり、紙ウエスで該硬化皮膜を10.8kPaの圧力で500往復擦傷後の下記数式(1)で計算される水接触角低下率が10%未満である請求項4記載の樹脂板。 Wherein is the water contact angle of the cured film is 105 ° or more, the water contact angle reduction rate that is calculated by the following formulas 500 after reciprocating abrasion of the cured coating on paper waste at a pressure of 10.8kPa (1) is less than 10% resin plate according to claim 4, wherein it is.
    A:擦傷前の硬化皮膜の水接触角(°) A: abrasion water contact angle before the cured coating (°)
    B:擦傷後の硬化皮膜の水接触角(°) B: water contact angle of the cured film after abrasion (°)
  6. 前記樹脂板を構成する樹脂成分が、メタクリル樹脂である請求項4又は5記載の樹脂板。 Resin component constituting the resin plate according to claim 4 or 5 resin plate according methacrylic resin.
  7. 請求項4から6のいずれか1項に記載の樹脂板からなるディスプレー前面板。 Display front plate made of a resin plate according to any one of claims 4 to 6.
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010256880A (en) * 2009-03-31 2010-11-11 Fujifilm Corp Antireflective film, polarizing plate, image display device, and coating composition for forming low refractive index layer
JP2010280064A (en) * 2009-06-02 2010-12-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method for manufacturing laminated resin plate and display front panel
WO2010147142A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 三菱レイヨン株式会社 Anti-soiling composition, anti-soiling film, anti-soiling laminated film, transfer film, and resin laminate, and method for manufacturing resin laminate
WO2011043361A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 三菱レイヨン株式会社 Transfer film, resin laminate, method for producing the transfer film, and method for producing the resin laminate
JP2011074232A (en) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd Curable resin composition for stain-resistant surface layer and optical film
JP2011190343A (en) * 2010-03-15 2011-09-29 Kyoeisha Chem Co Ltd Composition for hard coat and molded product in which hard coat layer is formed
WO2011125970A1 (en) * 2010-04-05 2011-10-13 三菱レイヨン株式会社 Active energy ray-curable resin composition, nano ridge/groove structure using same and production method for said structure, and water repellent article provided with nano ridge/groove structure
WO2012029905A1 (en) * 2010-09-02 2012-03-08 三菱レイヨン株式会社 Hard coat film and front surface protective plate
KR20120030082A (en) * 2009-05-29 2012-03-27 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 Highly branched fluorinated polymer and resin composition containing same
JP2013161323A (en) * 2012-02-07 2013-08-19 Riken Technos Corp Capacitance type touch panel
JP2013159055A (en) * 2012-02-07 2013-08-19 Riken Technos Corp Hardcoat film
JP2013199568A (en) * 2012-03-23 2013-10-03 Riken Technos Corp Active energy ray-curable resin composition
WO2016175054A1 (en) * 2015-04-28 2016-11-03 デクセリアルズ株式会社 Active energy ray-curable resin composition, antifogging antifouling laminate, article, method for producing same, and antifouling method
JP2017030347A (en) * 2015-04-28 2017-02-09 デクセリアルズ株式会社 Active-energy-ray curable resin composition, antifogging antifouling laminate, product and method for producing the same, and antifouling method
JP2017081148A (en) * 2015-10-27 2017-05-18 デクセリアルズ株式会社 Anti-fogging laminate, article, and method for producing the same, and anti-fogging method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05306378A (en) * 1991-10-25 1993-11-19 Nippon Zeon Co Ltd Ultraviolet curing composition, molding having coating layer using the same curable composition, production thereof and method for bonding using the same curing composition
WO2003002628A1 (en) * 2001-06-27 2003-01-09 Daikin Industries, Ltd. Surface-treating agent composition and process for producing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05306378A (en) * 1991-10-25 1993-11-19 Nippon Zeon Co Ltd Ultraviolet curing composition, molding having coating layer using the same curable composition, production thereof and method for bonding using the same curing composition
WO2003002628A1 (en) * 2001-06-27 2003-01-09 Daikin Industries, Ltd. Surface-treating agent composition and process for producing the same

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010256880A (en) * 2009-03-31 2010-11-11 Fujifilm Corp Antireflective film, polarizing plate, image display device, and coating composition for forming low refractive index layer
KR20120030082A (en) * 2009-05-29 2012-03-27 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 Highly branched fluorinated polymer and resin composition containing same
US9410006B2 (en) * 2009-05-29 2016-08-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Fluorine-containing highly branched polymer and resin composition containing the same
KR101716816B1 (en) * 2009-05-29 2017-03-16 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 Highly branched fluorinated polymer and resin composition containing same
US20120135206A1 (en) * 2009-05-29 2012-05-31 Nissan Chemical Industries, Ltd. Fluorine-containing highly branched poymer and resin composition containing the same
US20160264739A1 (en) * 2009-05-29 2016-09-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. Fluorine-containing highly branched polymer and resin composition containing the same
JP2010280064A (en) * 2009-06-02 2010-12-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method for manufacturing laminated resin plate and display front panel
WO2010147142A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 三菱レイヨン株式会社 Anti-soiling composition, anti-soiling film, anti-soiling laminated film, transfer film, and resin laminate, and method for manufacturing resin laminate
JP5728945B2 (en) * 2009-06-16 2015-06-03 三菱レイヨン株式会社 Antifouling composition, antifouling, anti-fouling multilayer film, the transfer film and the resin laminate, and method for manufacturing a resin laminate
JP2011074232A (en) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd Curable resin composition for stain-resistant surface layer and optical film
CN102648091B (en) 2009-10-09 2014-08-27 三菱丽阳株式会社 Transfer film, resin laminate, method for producing the transfer film, and method for producing the resin laminate
CN102648091A (en) * 2009-10-09 2012-08-22 三菱丽阳株式会社 Transfer film, resin laminate, method for producing the transfer film, and method for producing the resin laminate
WO2011043361A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 三菱レイヨン株式会社 Transfer film, resin laminate, method for producing the transfer film, and method for producing the resin laminate
JP5810528B2 (en) * 2009-10-09 2015-11-11 三菱レイヨン株式会社 Transfer film, the resin laminate and a process for their preparation
JP2011190343A (en) * 2010-03-15 2011-09-29 Kyoeisha Chem Co Ltd Composition for hard coat and molded product in which hard coat layer is formed
WO2011125970A1 (en) * 2010-04-05 2011-10-13 三菱レイヨン株式会社 Active energy ray-curable resin composition, nano ridge/groove structure using same and production method for said structure, and water repellent article provided with nano ridge/groove structure
US8703839B2 (en) 2010-04-05 2014-04-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Active energy ray-curable resin composition, nano ridge/groove structure using same and production method for said structure, and water repellent article provided with nano ridge/groove structure
CN102869690B (en) 2010-04-05 2014-10-15 三菱丽阳株式会社 Active energy ray curable resin composition, and the use of nano concave-convex structure body and a manufacturing method thereof, and a water-repellent article comprising nano concave-convex structure
JP5648632B2 (en) * 2010-04-05 2015-01-07 三菱レイヨン株式会社 The active energy ray curable resin composition, and nano uneven structure and a manufacturing method thereof using the same, and water-repellent articles with nano uneven structure
CN102869690A (en) * 2010-04-05 2013-01-09 三菱丽阳株式会社 Active energy ray-curable resin composition, nano ridge/groove structure using same and production method for said structure, and water repellent article provided with nano ridge/groove structure
WO2012029905A1 (en) * 2010-09-02 2012-03-08 三菱レイヨン株式会社 Hard coat film and front surface protective plate
JP2013159055A (en) * 2012-02-07 2013-08-19 Riken Technos Corp Hardcoat film
JP2013161323A (en) * 2012-02-07 2013-08-19 Riken Technos Corp Capacitance type touch panel
JP2013199568A (en) * 2012-03-23 2013-10-03 Riken Technos Corp Active energy ray-curable resin composition
JP2017030347A (en) * 2015-04-28 2017-02-09 デクセリアルズ株式会社 Active-energy-ray curable resin composition, antifogging antifouling laminate, product and method for producing the same, and antifouling method
WO2016175054A1 (en) * 2015-04-28 2016-11-03 デクセリアルズ株式会社 Active energy ray-curable resin composition, antifogging antifouling laminate, article, method for producing same, and antifouling method
JP2017100452A (en) * 2015-04-28 2017-06-08 デクセリアルズ株式会社 Active-energy-ray curable resin composition, antifogging antifouling laminate, product and method for producing the same, and antifouling method
JP2017081148A (en) * 2015-10-27 2017-05-18 デクセリアルズ株式会社 Anti-fogging laminate, article, and method for producing the same, and anti-fogging method
JP2017149156A (en) * 2015-10-27 2017-08-31 デクセリアルズ株式会社 Antifogging laminate, article, production method thereof, and antifogging method

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