JP2009073686A - マカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法 - Google Patents
マカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009073686A JP2009073686A JP2007243198A JP2007243198A JP2009073686A JP 2009073686 A JP2009073686 A JP 2009073686A JP 2007243198 A JP2007243198 A JP 2007243198A JP 2007243198 A JP2007243198 A JP 2007243198A JP 2009073686 A JP2009073686 A JP 2009073686A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- soluble
- water
- surfactant
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
【解決手段】可溶性カルシウム塩水溶液と可溶性炭酸塩水溶液を20℃以上で、界面活性剤を臨界ミセル濃度を超える濃度で添加し滴下反応させることにより、マカロニ状形態をした炭酸カルシウムを製造する。
【選択図】図1
Description
特許第3376826号(以下、特許文献1という)に、「塩基性炭酸カルシウムの板状構造を塩基性反応を繰り返し、板状の塩基性炭酸カルシウムを花弁状に凝集・成長させた後、ある温度条件で炭酸ガスと接触させて炭酸化を完結させて多孔質球状炭酸カルシウムを製造する方法」の記載がある。
特許第3775569号(以下、特許文献2という)に、「0.1μm以下の合成炭酸カルシウム粉体に所望量の水を添加し、造粒・乾燥し、合成炭酸カルシウムの球状多孔質造粒体の製造方法」の記載がある。
大阪工業技術研究所報告第357号(以下、非特許文献1という)に、「水溶性カルシウム塩溶液と非イオン界面活性剤を溶かしたベンゼンでW/O型エマルジョンを調整し、このエマルジョンを炭酸水素ナトリウム溶液中に攪拌しながら添加し、生成物を捕集し、水洗・乾燥しマイクロカプセルの多孔質中空粒子の製造方法」の記載がある。
特許文献2は、粒子径0.1μm以下の粒子を水をバインダーとして機械的に圧縮・圧着し造粒後乾燥させることにより、0.1μm未満の細孔を持つ多孔体を製造するが、炭酸カルシウムの粒子径が40nm未満に小さくならず、また形状が立方体であることより細孔径は10nm以上であり、圧縮・圧着し造粒したものであるので、細孔体積が非常に小さく、本発明のナノメーターの細孔径や大きな細孔体積と異なる。
特許文献3は、カルシウムイオンを含有する(W/O)型エマルジョンを炭酸イオンを含む水溶液と混合した後、濾過・水洗・乾燥させる方法であるが、粒子は球状中空粒子であり、ナノメーターとミクロンサイズの細孔径と細孔体積を持っているが、ミクロンサイズの細孔径は、閉鎖系であり、本発明のナノサイズと開放系のサブミクロンサイズの細孔径を有するものとは異なる。更に特許文献3は、水不溶性有機溶媒を使用するので、排水処理が困難である。
又、このようにして製造されたマカロニ状炭酸カルシウムは、粒子の長径が0.1〜3μm、短径が0.08〜0.3μm、空洞の径が0.05〜0.15μm、でる。
そこで上記マカロニ状炭酸カルシウムが得られる本発明の特徴とする技術的手段は次(1)〜(3)の通りである。
(1)、水溶性カルシウム塩溶液に予め界面活性剤を存在させた後に水溶性炭酸塩溶液を滴下し反応させるに際し、あるいは水溶性炭酸塩溶液に予め界面活性剤を存在させた後に水溶性カルシウム塩溶液を滴下し反応させるに際し、あるいは水溶性カルシウム塩溶液と水溶性炭酸塩溶液の各々に予め界面活性剤を存在させた後に両液を滴下し反応させるに際し、水溶性カルシウム塩と水溶性炭酸塩の濃度を0.01〜1モル/Lにし、前記界面活性剤の添加量が臨界ミセル濃度を超える量にすると共に前記滴下反応時間を0.1〜5時間にし、滴下量を炭酸カルシウム生成量の80%未満にし、滴下加速度を16.2×10−4〜16.2×10−2モル/時間にし、反応温度を20〜90℃にし、反応終了後有機溶媒で洗浄することを特徴とするマカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法。
(2)、前記水溶性カルシウム塩は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウムの1種類以上を用い、水溶性炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムの1種類以上を用いることを特徴とする前記 (1)に記載のマカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法。
(3)、前記界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤あるいはノニオン性界面活性剤の1種類以上を用いることを特徴とする前記 (1)に記載るマカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法。
SDS濃度が0.05モル/L未満では、SDSの限界ミセル濃度以下となりマカロニ状形態の炭酸カルシウムが生成しない。SDS濃度が1.5モル/Lを超えると、SDSが完全に溶解せずマカロニ状形態の炭酸カルシウムが生成しない。塩化カルシウムと炭酸ナトリウム濃度が0.01モル/L未満では、生成炭酸カルシウムの量が少なく工業的でない。又、1モル/Lを超えると濃度が濃すぎるために均一に反応させることが困難となり、生成物の形状が均一にならない。また、反応温度が20℃未満では、均一な形態が生成せず、反応温度が90℃を超えると熱エネルギーを多量に使用するようになり、熱エネルギー無駄となる。更に、反応時間が5時間を超えると、生成したマカロニ状形態の炭酸カルシウムが形態転移を起こし、マカロニ状形態の炭酸カルシウム以外の形態の炭酸カルシウムが多く認められるより、工業的製造には2時間以内の反応が良い。
前記アニオン性界面活性剤としては、SDSに拘らず、ドデシルスルフォン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウムのこれらの1種類以上を含めばよい。更に、可溶性カルシウム塩としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム等の1種類以上を含めばよい。又、可溶性炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等の1種類以上を含めばよい。
以下、本発明の実施例及び比較例により説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
〔比較例1〕
〔比較例2〕
〔比較例3〕
〔比較例4〕
Claims (3)
- 水溶性カルシウム塩溶液に予め界面活性剤を存在させた後に水溶性炭酸塩溶液を滴下し反応させるに際し、あるいは水溶性炭酸塩溶液に予め界面活性剤を存在させた後に水溶性カルシウム塩溶液を滴下し反応させるに際し、あるいは水溶性カルシウム塩溶液と水溶性炭酸塩溶液の各々に予め界面活性剤を存在させた後に両液を滴下し反応させるに際し、水溶性カルシウム塩と水溶性炭酸塩の濃度を0.01〜1モル/Lにし、前記界面活性剤の添加量が臨界ミセル濃度を超える量にすると共に前記滴下反応時間を0.1〜5時間にし、滴下量を炭酸カルシウム生成量の80%未満にし、滴下加速度を16.2×10−4〜16.2×10−2モル/時間にし、反応温度を20〜90℃にし、反応終了後有機溶媒で洗浄することを特徴とするマカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法。
- 前記水溶性カルシウム塩は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウムの1種類以上を用い、水溶性炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムの1種類以上を用いることを特徴とする許請求項1に記載のマカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法。
- 前記界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤あるいはノニオン性界面活性剤の1種類以上を用いることを特徴とする請求項1に記載るマカロニ状形態をした炭酸カルシウムおよびその製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007243198A JP5321937B2 (ja) | 2007-09-20 | 2007-09-20 | マカロニ状形態をした炭酸カルシウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007243198A JP5321937B2 (ja) | 2007-09-20 | 2007-09-20 | マカロニ状形態をした炭酸カルシウムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009073686A true JP2009073686A (ja) | 2009-04-09 |
JP5321937B2 JP5321937B2 (ja) | 2013-10-23 |
Family
ID=40609054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007243198A Active JP5321937B2 (ja) | 2007-09-20 | 2007-09-20 | マカロニ状形態をした炭酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5321937B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114455621A (zh) * | 2022-01-11 | 2022-05-10 | 兰州交通大学 | 一种针状碳酸钙的制备方法 |
CN115140755A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-10-04 | 桂林卓瑞食品原料有限公司 | 一种多孔碳酸钙的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02153819A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-06-13 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 中空・球状のバテライト型炭酸カルシウムの製造法及びその安定化法 |
JPH07196314A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Maruo Calcium Co Ltd | チューブ状合成無機微粒子 |
JPH1053412A (ja) * | 1996-08-02 | 1998-02-24 | Yahashi Kogyo Kk | 球状炭酸カルシウムの製造方法 |
JPH10130020A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Maruo Calcium Co Ltd | 粒子径が制御された立方体炭酸カルシウムの製造方法 |
JP2005089262A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-07 | Central Glass Co Ltd | カルサイト型炭酸カルシウムの製造方法 |
JP2007126333A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | New Raimu Kenkyusha:Kk | バテライト型円盤状炭酸カルシウム及びその製造方法 |
JP2007176776A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Okutama Kogyo Co Ltd | チューブ状炭酸カルシウム |
-
2007
- 2007-09-20 JP JP2007243198A patent/JP5321937B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02153819A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-06-13 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 中空・球状のバテライト型炭酸カルシウムの製造法及びその安定化法 |
JPH07196314A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Maruo Calcium Co Ltd | チューブ状合成無機微粒子 |
JPH1053412A (ja) * | 1996-08-02 | 1998-02-24 | Yahashi Kogyo Kk | 球状炭酸カルシウムの製造方法 |
JPH10130020A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Maruo Calcium Co Ltd | 粒子径が制御された立方体炭酸カルシウムの製造方法 |
JP2005089262A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-07 | Central Glass Co Ltd | カルサイト型炭酸カルシウムの製造方法 |
JP2007126333A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | New Raimu Kenkyusha:Kk | バテライト型円盤状炭酸カルシウム及びその製造方法 |
JP2007176776A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Okutama Kogyo Co Ltd | チューブ状炭酸カルシウム |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6013025733; 井上浩太朗 et al.: '溶液反応によるCaCO3の形態制御(3)' 日本化学会講演予稿集 Vol.87th,No.1, 20070312, p.221, 社団法人日本化学会 * |
JPN6013025735; 長田浩徳 et al.: '溶液反応によるCaCO3の形態制御II' 日本化学学会講演予稿集 Vol.87th、No.1, 20070312, p.221, 社団法人日本化学会 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114455621A (zh) * | 2022-01-11 | 2022-05-10 | 兰州交通大学 | 一种针状碳酸钙的制备方法 |
CN114455621B (zh) * | 2022-01-11 | 2023-10-27 | 兰州交通大学 | 一种针状碳酸钙的制备方法 |
CN115140755A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-10-04 | 桂林卓瑞食品原料有限公司 | 一种多孔碳酸钙的制备方法 |
CN115140755B (zh) * | 2022-07-14 | 2023-11-10 | 桂林卓瑞食品原料有限公司 | 一种多孔碳酸钙的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5321937B2 (ja) | 2013-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Qi et al. | Hydroxyapatite hierarchically nanostructured porous hollow microspheres: rapid, sustainable microwave‐hydrothermal synthesis by using creatine phosphate as an organic phosphorus source and application in drug delivery and protein adsorption | |
JP4654428B2 (ja) | 高分散シリカナノ中空粒子及びそれを製造する方法 | |
CA2673259C (en) | Process for manufacture of nanometric, monodisperse, and stable metallic silver and product obtained therefrom | |
Yang et al. | Hydrothermal synthesis of hierarchical hydroxyapatite: preparation, growth mechanism and drug release property | |
Zhang et al. | Construction of silver tungstate multilevel sphere clusters by controlling the energy distribution on the crystal surface | |
US8012450B2 (en) | Method for making mesoporous material | |
CN103232051A (zh) | 一种超细多孔碳酸钙微球的制备方法 | |
CN108217707A (zh) | 一种碳酸钙空心微球及其制备方法 | |
CN101618895A (zh) | 一种用微波辅助制备的多级结构α型氢氧化镍及其方法 | |
Song et al. | Controlled synthesis of porous flower-like TiO2 nanostructure with enhanced photocatalytic activity | |
Dastoorian et al. | Fabrication of poorly crystalline hydroxyapatite nano-particles by rapid auto-ignition route as efficient adsorbent for removal of disperse blue dye | |
CN112547105B (zh) | 铜(i)掺杂石墨化氮化碳纳米片催化剂及其制备方法与应用 | |
JP2003306325A (ja) | 塩基性炭酸マグネシウム及びその製造方法、並びに該塩基性炭酸マグネシウムを含有する組成物又は構造体 | |
Bakhtiari et al. | Pore size control in the synthesis of hydroxyapatite nanoparticles: The effect of pore expander content and the synthesis temperature | |
CN104549374B (zh) | 具有亲水表面的由纳米片组成的硒化镉花状微球及其制备方法和应用 | |
CN102134105B (zh) | 一种在室温下利用氨基酸辅助制备纳米四氧化三钴颗粒的方法 | |
JP5321937B2 (ja) | マカロニ状形態をした炭酸カルシウムの製造方法 | |
Jeong et al. | Completely green synthesis of rose-shaped Au nanostructures and their catalytic applications | |
JP2004059378A (ja) | 塩基性炭酸マグネシウムの製造方法及び該塩基性炭酸マグネシウムを含有する組成物又は構造体 | |
CN104229905A (zh) | 一种多孔道氢氧化钴花状微球的制备方法 | |
WO2007061073A1 (ja) | 交差円盤状、ハンバーガー状あるいは円盤状形態をしたバテライト型炭酸カルシウムの製造方法 | |
KR102257560B1 (ko) | Mof-비즈 하이브리드 구형 입자 및 그 제조방법 | |
CN100368071C (zh) | 一种复合空心纳米结构的制备方法 | |
JP4843292B2 (ja) | 酸成分を含む微粒子四三酸化コバルトおよびその製造方法 | |
JP5544813B2 (ja) | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100825 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100913 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130212 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130225 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130618 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130704 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5321937 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |