JP2009053583A - Anisotropic scattering element, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Anisotropic scattering element, polarizing plate, and liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anisotropic scattering element excellent in productivity, having scattering anisotropy of polarized light and a function of improving luminance, and to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device using the above element. <P>SOLUTION: The anisotropy scattering element includes optically isotropic domains having an aspect ratio of 2 to 100, dispersed and arranged in a supporting medium, wherein the domain contains particles having an aspect ratio of 1 to less than 10. The aspect ratio is defined by aspect ratio=(major diameter)/(minor diameter). The major diameter means the absolute maximum length of the domain or the particle, while the minor diameter means the shortest distance of two straight lines that are parallel to the absolute maximum length and interposes a projected image of the domain. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、生産性に優れた、偏光散乱異方性を有し輝度向上機能を持つ偏光板保護フィルム、及びこれを用いた偏光板、液晶表示装置。   The present invention is a polarizing plate protective film having excellent productivity and having a polarization scattering anisotropy and a function of improving luminance, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device.

昨今、液晶テレビに代表されるような液晶表示装置の分野では、バックライトからの光取り出し効率を向上させることが、輝度を高める観点のみならず、消費電力の低減の観点においても重要な技術課題となってきた。   In recent years, in the field of liquid crystal display devices represented by liquid crystal televisions, improving the light extraction efficiency from the backlight is an important technical issue not only from the viewpoint of increasing luminance but also from the viewpoint of reducing power consumption. It has become.

その意味で二色性偏光フィルムを光が透過する時点で吸収されてしまう50%(理論値)の部分をいかに効率的に利用できるかがポイントになってくる。   In that sense, the point is how efficiently the 50% (theoretical value) portion that is absorbed when light passes through the dichroic polarizing film can be used.

このような課題に対し、従来、いくつかの光利用効率を高めた所謂輝度向上フィルムの検討がなされてきた。   In order to deal with such a problem, so-called brightness enhancement films having several light utilization efficiencies have been studied.

例えば、特許文献1に開示されているような、屈折率の異なる2層を積層させ薄膜干渉の原理を利用して反射させる軸と、積層でありながら屈折率差がなくそのまま透過する軸を有することで偏光分離するフィルムや特許文献2に開示されているような、コレストリック液晶の円偏光2色性を利用した偏光分離フィルムなどが挙げられる。しかし、これらのフィルムは製造難易度が高く、生産性が低いという欠点がある。   For example, as disclosed in Patent Document 1, two layers having different refractive indexes are laminated and reflected using the principle of thin film interference, and there is an axis that is laminated but has no refractive index difference and transmits as it is. Examples thereof include a film that undergoes polarization separation and a polarization separation film that utilizes the circular dichroism of a cholestric liquid crystal as disclosed in Patent Document 2. However, these films have the disadvantages that the manufacturing difficulty is high and the productivity is low.

また、特許文献3では複屈折を有する光学的連続層に、ポリマー粒子の分散相を含んでなる偏光散乱異方性を有するフィルムの開示がある。   Further, Patent Document 3 discloses a film having polarization scattering anisotropy comprising a dispersed phase of polymer particles in an optical continuous layer having birefringence.

この技術は、先の特許文献1或いは2の技術と比較すると、若干製造難易度は下がるものの、なお屈折率調整という難易度の高い技術が要求される。   Although this technique is slightly less difficult to manufacture than the technique of Patent Document 1 or 2, it requires a technique with a high degree of difficulty in adjusting the refractive index.

加えて、フィルム表面の平滑性が悪いために、二色性偏光フィルムとの一体化が困難という欠点を有しており、液晶表示装置分野における昨今のバックライト側部材削減ニーズに応えられるものではない。   In addition, since the film surface is poorly smooth, it has the disadvantage that it is difficult to integrate with the dichroic polarizing film, and it can not meet the recent needs for reducing backlight side members in the field of liquid crystal display devices. Absent.

比較的生産性の高い偏光散乱異方性を有する偏光素子に関する技術として、特許文献4に開示されているような例えば、酸化チタンのようなアスペクト比の2以上と大きい針状無機粒子を紫外線硬化樹脂中に分散する技術が知られている。   As a technique related to a polarizing element having polarization scattering anisotropy having a relatively high productivity, for example, a needle-like inorganic particle having a large aspect ratio of 2 or more such as titanium oxide as disclosed in Patent Document 4 is UV-cured. A technique for dispersing in a resin is known.

しかしながら、この技術では、紫外線硬化樹脂中でのアスペクト比の大きい酸化チタンの粒子凝集が十分に改善されず満足する輝度向上効果は得られなかった。   However, with this technique, the aggregation of titanium oxide particles having a large aspect ratio in the ultraviolet curable resin is not sufficiently improved, and a satisfactory brightness enhancement effect cannot be obtained.

また、この針状無機粒子自身も作製する際の焼成の過程で異常成長したものや粒子同士が融着したものがみられ、その結果、輝度向上効果が安定しないという問題もあった。
特許第3621415号公報 特開2003−227933号公報 特表2000−506990号公報 特許第3090890号公報
In addition, some of these needle-like inorganic particles themselves were abnormally grown in the course of firing when the particles were produced, and some particles were fused together. As a result, there was a problem that the effect of improving luminance was not stable.
Japanese Patent No. 362215 JP 2003-227933 A JP 2000-506990 A Japanese Patent No. 3090890

従って、本発明の目的は、生産性に優れ、偏光散乱異方性を有し、輝度向上機能を持つ異方性散乱素子、更にはこれを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供する事にある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an anisotropic scattering element having excellent productivity, polarization scattering anisotropy and brightness enhancement function, and further a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same. is there.

本発明の目的は下記によって達成された。
1. 光学的に等方なアスペクト比2以上100以下のドメインが、光学的に等方な支持媒体中に分散配列してなる異方性散乱素子であって、該支持媒体および該ドメインが互いに相分離を生ずる異なったセルロースエステルからなり、さらに該ドメインがアスペクト比1以上10未満の粒子を含むことを特徴とする異方性散乱素子。
The object of the present invention has been achieved by the following.
1. An anisotropic scattering element in which domains having an optically isotropic aspect ratio of 2 to 100 are dispersed and arranged in an optically isotropic support medium, wherein the support medium and the domains are phase-separated from each other An anisotropic scattering element comprising: a different cellulose ester that produces a polymer, wherein the domain includes particles having an aspect ratio of 1 or more and less than 10.

アスペクト比=長軸径/短軸径
(ここで、長軸径とはドメイン及び粒子のそれぞれの絶対最大長を意味し、短軸径とは絶対最大長に平行な2本の直線で、投影されたドメインの像を挟んだときの2直線間の最短距離を意味する。)
2.吸収性偏光子とそれを挟む2枚の偏光板保護フィルムからなる偏光板であって、該2枚の偏光板保護フィルムのうちの一枚が前記1に記載の異方性散乱素子であることを特徴とする偏光板。
3.前記吸収性偏光子の吸収軸が、前記異方性散乱素子のドメインの長軸方向と水平であることを特徴とする前記2に記載の偏光板。
4.前記1に記載の異方性散乱素子を有することを特徴とする液晶表示装置。
Aspect ratio = major axis diameter / minor axis diameter (where the major axis diameter means the absolute maximum length of each domain and particle, and the minor axis diameter is two straight lines parallel to the absolute maximum length, which are projected. (It means the shortest distance between two straight lines when the image of the domain is sandwiched.)
2. A polarizing plate comprising an absorptive polarizer and two polarizing plate protective films sandwiching the absorptive polarizer, wherein one of the two polarizing plate protective films is the anisotropic scattering element described in 1 above A polarizing plate characterized by.
3. 3. The polarizing plate according to 2 above, wherein the absorption axis of the absorptive polarizer is parallel to the major axis direction of the domain of the anisotropic scattering element.
4). A liquid crystal display device comprising the anisotropic scattering element according to 1 above.

本発明によると、アスペクト比の小さい粒子を使用することができることから生産性に優れ、偏光散乱異方性を有し、輝度向上機能を持つ異方性散乱素子、更にはこれを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to use particles having a small aspect ratio, so that the productivity is excellent, the polarization scattering anisotropy, the anisotropic scattering element having the function of improving the brightness, and the polarizing plate using the same. In addition, a liquid crystal display device can be provided.

以下本発明を詳細に説明する。
<異方性散乱素子>
本発明において、異方性散乱素子とは、偏光散乱異方性を有し輝度向上機能を持つフィルムをいい、例えば、特表平11−509014号公報に開示されているような所定の偏光を選択的に透過し、他の偏光を選択的に散乱し、散乱光を再利用することにより輝度を向上することができるポリマーフィルムをいう。
The present invention will be described in detail below.
<Anisotropic scattering element>
In the present invention, the anisotropic scattering element refers to a film having a polarization scattering anisotropy and a function of improving luminance. For example, a predetermined polarized light as disclosed in JP-T-11-509014 is used. It refers to a polymer film that can selectively transmit, selectively scatter other polarized light, and reuse the scattered light to improve luminance.

そしてこのポリマーフィルムは、フィルムを形成するための支持媒体であるセルロースエステルとそこに含まれるドメインとからなる。   And this polymer film consists of the cellulose ester which is a support medium for forming a film, and the domain contained therein.

《支持媒体およびドメイン》
本発明において、支持媒体とはドメインを担持するためのポリマーフィルムを形成するためのものであってセルロースエステルを主成分とする。ここで、主成分とは、フィルムの成分として50質量%以上を占めものであることをいう。
<< Supporting media and domains >>
In the present invention, the support medium is for forming a polymer film for supporting the domain, and mainly contains cellulose ester. Here, a main component means what occupies 50 mass% or more as a component of a film.

本発明のドメインとは、前述の支持媒体中に存在し、支持媒体とは相分離している個々に独立した領域を意味する。ドメインは粒子を含有しており、その粒子はランダムに存在している。   The domain of the present invention means an individual region existing in the above-mentioned support medium and phase-separated from the support medium. The domain contains particles, and the particles are present randomly.

本発明のドメイン、支持媒体は光学的に等方性である。ここで光学的に等方であるとは、各部位の屈折率がほぼ一定で連続しており、該屈折率の各部位のばらつきが0.01未満であることをいう。好ましくは屈折率のばらつきは0.005以下であり、特に好ましくは0.001以下である。   The domain and support medium of the present invention are optically isotropic. Here, being optically isotropic means that the refractive index of each part is substantially constant and continuous, and the variation of each part of the refractive index is less than 0.01. The variation in refractive index is preferably 0.005 or less, particularly preferably 0.001 or less.

本発明の係るドメインは、その形状が、アスペクト比が2以上100以下のものである。   The domain according to the present invention has a shape with an aspect ratio of 2 to 100.

アスペクト比=長軸径/短軸径
ここで、長軸径とはドメインの絶対最大長を意味し、短軸径とは絶対最大長に平行な2本の直線で、投影されたドメインの像をはさんだときの2直線間の最短距離を意味する。
Aspect ratio = major axis diameter / minor axis diameter Here, the major axis diameter means the absolute maximum length of the domain, and the minor axis diameter is an image of the projected domain as two straight lines parallel to the absolute maximum length. This means the shortest distance between two straight lines.

本発明のドメインは、ドメインを形成するためのポリマーとその中に含有されるアスペクト比1以上2未満の粒子とからなる。   The domain of the present invention comprises a polymer for forming a domain and particles having an aspect ratio of 1 or more and less than 2 contained therein.

本発明のドメインを形成するポリマーは、セルロースエステルであり、支持媒体であるセルロースエステルとは互いに相分離を生ずる異なったセルロースエステルである。   The polymer forming the domain of the present invention is a cellulose ester, which is a different cellulose ester that causes phase separation from the cellulose ester as the support medium.

本発明においては、相分離を生ずることにより、粒子を含有させたドメインを支持媒体中に分散させることができる。   In the present invention, the domain containing particles can be dispersed in the support medium by causing phase separation.

支持媒体のセルロースエステルとドメインのセルロースエステルが互いに相分離を生ずるか否かについては、セルロースエステルの構造からは一義的に規定できていない。例えば、アシル基の置換度、アシル基の種類等の違いによって相分離を生ずる関係が存在するが、その関係は、実際に試験をすることによって最終的に確認することができる。   Whether the cellulose ester of the support medium and the cellulose ester of the domain cause phase separation from each other cannot be uniquely defined from the structure of the cellulose ester. For example, there is a relationship that causes phase separation depending on the degree of substitution of the acyl group, the type of the acyl group, and the like, but the relationship can be finally confirmed by actually testing.

試験は、次のようにすることができる。まず、ドメインを形成するセルロースエステル10gに粒子、例えば酸化チタン10gを二軸混練機で十分混練し、それをメチレンクロライド200gに溶解し、超音波分散機にかけることによりドメイン粒子分散物を作製する。   The test can be as follows. First, a particle, for example, 10 g of titanium oxide is sufficiently kneaded with 10 g of cellulose ester forming a domain by a biaxial kneader, dissolved in 200 g of methylene chloride, and subjected to an ultrasonic disperser to prepare a domain particle dispersion. .

ついで、この粒子分散物に支持媒体を形成するセルロースエステル60gを溶解し、超音波分散機にかけた後、ガラス板に乾燥膜厚80μmとなるように流延し、乾燥させ試験フィルムを作製する。   Next, 60 g of cellulose ester that forms a support medium is dissolved in this particle dispersion, and after applying to an ultrasonic disperser, it is cast on a glass plate to a dry film thickness of 80 μm, and dried to prepare a test film.

この試験フィルムを電子顕微鏡で観察することにより、粒子を含有するドメインが支持媒体中で相分離していることが確認できる。   By observing this test film with an electron microscope, it can be confirmed that the domains containing the particles are phase-separated in the support medium.

相分離を生じている場合は、ドメイン中に粒子が分散されていることが観察される。相分離を生じていない場合は、粒子は、試験フィルム全体に存在している。   When phase separation occurs, it is observed that particles are dispersed in the domain. If no phase separation has occurred, the particles are present throughout the test film.

ドメインを形成するセルロースエステルに粒子を含有させずに同様の試験を行った場合、支持媒体を形成するセルロースエステルと屈折率が非常に近接しており、電子顕微鏡によって、両セルロースエステルが相分離を生じていることを確認することは極めて難しい。   When the same test was conducted without containing particles in the cellulose ester forming the domain, the refractive index was very close to that of the cellulose ester forming the support medium. It is extremely difficult to confirm that it has occurred.

すなわち、これまでセルロースエステル同士であれば、容易に均一に混合して均一のフィルムになると思われていたものが、実は相分離を生じている状態のものも存在していたということを本発明者は見出したのである。   In other words, the present invention is that what has been thought to be a uniform film by easily mixing uniformly with cellulose esters so far, there is actually a state in which phase separation occurs. He found.

そして本発明では、その相分離を生じる性質を粒子の分散に利用したのである。   And in this invention, the property which produces the phase separation was utilized for dispersion | distribution of particle | grains.

ドメインおよび支持媒体を形成するポリマーがいずれもセルロースエステルであることから、相分離は生じていても、他の物性が近似していることから粒子の分散安定性は高く、延伸によるフィルムのヘイズ上昇も小さい。   Since both the domain and the polymer forming the support medium are cellulose esters, phase separation occurs, but other physical properties are similar, so the dispersion stability of the particles is high, and the haze of the film increases due to stretching Is also small.

相分離は、前述のように溶液系で生じる場合だけでなく、熱によってセルロースエステルを溶解する溶融系においても発生する。   As described above, phase separation occurs not only in a solution system but also in a melt system in which cellulose ester is dissolved by heat.

熱によってセルロースエステルを溶解する溶融製膜では、セルロースエステルを軟化点以上に加熱し混練するが、相分離を生ずる場合、軟化点以上で混練しても均一になることはなく、一方のセルロースエステルに粒子を含有しておけば、相分離の状態を確認することができる。   In melt film formation in which cellulose ester is dissolved by heat, the cellulose ester is heated and kneaded above the softening point, but when phase separation occurs, it does not become uniform even when kneaded above the softening point. If the particles contain particles, the state of phase separation can be confirmed.

粒子を含有させていない場合は、溶液系と同様に屈折率が極めて近接しており、相分離状態を確認することは困難である。   When no particles are contained, the refractive indexes are very close to each other as in the solution system, and it is difficult to confirm the phase separation state.

本発明のドメインを形成するポリマーは、複屈折性を有することもあるが、ドメインを作製する際の延伸温度を十分に上げて延伸することで、フィルム中の応力を緩和させ等方性ドメインとすることができる。   The polymer forming the domain of the present invention may have birefringence. However, by stretching the film at a sufficiently high stretching temperature when the domain is produced, the stress in the film is reduced and the isotropic domain is formed. can do.

本発明のドメインに含有されるアスペクト比1以上10未満の粒子としては、酸化チタン、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、二酸化珪素などが挙げられる。   Examples of the particles having an aspect ratio of 1 or more and less than 10 contained in the domain of the present invention include titanium oxide, calcium silicate, zinc oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, antimony oxide, and silicon dioxide.

本発明のドメインに含有される粒子のアスペクト比は、本来どのようなものでも使用することができるものであるが、本発明においては、一般に輝度向上度が小さいとされているアスペクト比が1以上10未満の粒子であることが好ましい。   Any aspect ratio of the particles contained in the domain of the present invention can be used originally. However, in the present invention, the aspect ratio generally considered to be small in luminance improvement is 1 or more. Preferably less than 10 particles.

本発明の粒子は、例えば、酸化チタンTTO51A、51C、55A、55C(石原産業(株))やチタニアゾルQueen Titanic(触媒化成工業(株))として市販されている。   The particles of the present invention are commercially available, for example, as titanium oxide TTO 51A, 51C, 55A, 55C (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) or Titania sol Queen Titanic (Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.).

ドメインには、粒子をドメイン中に安定に存在させるために高沸点溶媒、界面活性剤等を添加してもよい。   A high boiling point solvent, a surfactant or the like may be added to the domain in order to cause the particles to be stably present in the domain.

本発明の粒子は表面改質剤により表面処理しても良い。表面処理としては、脂肪酸系、油脂系、界面活性剤系、ワックス系、シランカップリング剤、カルボン酸カップリング剤、燐酸系カップリング剤、高分子系等各種改質剤を利用できる。   The particles of the present invention may be surface treated with a surface modifier. As the surface treatment, various modifiers such as fatty acid-based, oil-based, surfactant-based, wax-based, silane coupling agent, carboxylic acid coupling agent, phosphoric acid-based coupling agent, and polymer system can be used.

処理方法も、脂肪酸や金属塩、界面活性剤等で表面を被覆させるコーティング法や粒子表面にカップリング剤を結合させるトポケミカル法、更には粒子粉砕工程で有機処理剤を添加していくメカノケミカル法や、モノマーを粒子表面上で重合或いはグラフト重合で粒子表面をポリマーでまぶすカプセル法など様々な方法がある。改質剤や処理方法は支持体とドメインの種類によって変わり、適宜対応できる。   Treatment methods include coating methods that coat the surface with fatty acids, metal salts, surfactants, etc., topochemical methods that bind the coupling agent to the particle surface, and mechanochemical methods that add organic treatment agents in the particle grinding process. There are various methods such as a capsule method in which a monomer is polymerized or graft-polymerized on the particle surface and the particle surface is coated with a polymer. The modifier and treatment method vary depending on the type of support and domain, and can be appropriately handled.

フィルム中の粒子、ドメインの長軸径/短軸径は、電子顕微鏡によって観察した画像データを用いて求めることが出来る。   The long axis diameter / short axis diameter of the particles and domains in the film can be determined using image data observed with an electron microscope.

例えば、作製したフィルムを透過型電子顕微鏡で2万倍で撮影しその画像をキャノン(株)製のスキャナCanoScan FB 636Uを用い300dpi モノクロ256階調で読み込み、読み込んだ画像はエプソンダイレクト(株)製のパソコンであるEndeavor Pro720L(CPU;Athlon−1GHz、メモリ;512MB)にインストールした画像処理ソフトWinROOF ver3.60(三谷商事(株)製)に取り込む。   For example, the produced film was photographed at a magnification of 20,000 with a transmission electron microscope, and the image was read in 300 dpi monochrome 256 gradation using a scanner Canon Scan FB 636U manufactured by Canon Inc. The read image was manufactured by Epson Direct Co., Ltd. Image processing software WinROOF ver3.60 (manufactured by Mitani Corp.) installed in Endeavor Pro720L (CPU; Athlon-1 GHz, memory: 512 MB).

取り込んだ画像について画像抽出を行い、画像抽出後の画面で300個以上があることを確認し、もし抽出が十分でない場合は検出レベルの手動調整を行い、300個以上が検出、抽出されるよう調整を行う。   Image extraction is performed on the captured image, and it is confirmed that there are 300 or more images on the screen after image extraction. If the extraction is not sufficient, the detection level is manually adjusted so that 300 or more images are detected and extracted. Make adjustments.

このようにして抽出処理した画像データの各々のついて、平均の値としての長軸径/短軸径の測定を行い、個数平均のアスペクト比を算出することが出来る。   For each piece of image data extracted in this way, the major axis diameter / minor axis diameter can be measured as an average value, and the number average aspect ratio can be calculated.

この際、必ずしも形状は以下の例に示すような粒子の個々の姿を反映しているとは限らない。   At this time, the shape does not necessarily reflect individual shapes of particles as shown in the following examples.

本発明において、複数の構成粒子からなる凝集体は1つのドメインとみなす。   In the present invention, an aggregate composed of a plurality of constituent particles is regarded as one domain.

本発明のドメインのサイズは、ドメインの長軸径が400〜10000nmであり、短軸径が50以上400nm未満であることが好ましい。   The domain size of the present invention is preferably such that the major axis diameter of the domain is 400 to 10,000 nm and the minor axis diameter is 50 or more and less than 400 nm.

本発明の粒子のサイズは、平均粒径として1〜50nmであり、前記ドメインのサイズ測定方法において、長軸径と短軸径の平均値として算出した。   The size of the particles of the present invention was 1 to 50 nm as an average particle diameter, and was calculated as the average value of the major axis diameter and the minor axis diameter in the domain size measurement method.

本発明の粒子は、ドメインに対して1〜99体積%の含有量であり、好ましくは20〜80体積%である。体積%は、前記透過型電子顕微鏡による投影面積を体積に換算して表した(投影面積と同面積の円を仮定し、その半径を有する球の体積と換算した)。   The particle | grains of this invention are 1-99 volume% content with respect to a domain, Preferably it is 20-80 volume%. The volume% was expressed by converting the projected area by the transmission electron microscope into a volume (assuming a circle having the same area as the projected area and converted to the volume of a sphere having the radius).

本発明の粒子の分散方法としては大きく分けて、分散機を使用する方法と混練機を使用する方法の二つある。前者は更に、メディア分散とメディアレス分散に分けられる。メディア分散としては、ボールミル、サンドミル等の分散機が挙げられ、メディアレス分散としては、超音波型、遠心型等が挙げられる。本発明においては分散機、混練機どちらを使っても良い。   The particle dispersion method of the present invention can be broadly divided into two methods: a method using a disperser and a method using a kneader. The former is further divided into media distribution and medialess distribution. Examples of the media dispersion include a disperser such as a ball mill and a sand mill. Examples of the medialess dispersion include an ultrasonic type and a centrifugal type. In the present invention, either a disperser or a kneader may be used.

《その他の添加剤》
〈可塑剤〉
本発明に、用いられる可塑剤としては、フィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウト或いは揮発しないように、数平均分子量が300以上2000未満のポリエステル系可塑剤を使用することが好ましい。
《Other additives》
<Plasticizer>
As the plasticizer used in the present invention, it is preferable to use a polyester plasticizer having a number average molecular weight of 300 or more and less than 2000 so as not to cause haze in the film, bleed out or volatilize from the film.

〔数平均分子量が300以上2000未満のポリエステル系可塑剤〕
ポリエステル系可塑剤は特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するポリエステル系可塑剤を好ましく用いることが出来る。
[Polyester plasticizer having a number average molecular weight of 300 to less than 2000]
The polyester plasticizer is not particularly limited, but a polyester plasticizer having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule can be preferably used.

例えば、下記一般式(1)で表せる芳香族末端ポリエステル系可塑剤が好ましい。   For example, an aromatic terminal polyester plasticizer represented by the following general formula (1) is preferable.

一般式(1) B−(G−A)n−G−B
(式中、Bはベンゼンモノカルボン酸残基、Gは炭素数2〜12のアルキレングリコール残基または炭素数6〜12のアリールグリコール残基または炭素数が4〜12のオキシアルキレングリコール残基、Aは炭素数4〜12のアルキレンジカルボン酸残基または炭素数6〜12のアリールジカルボン酸残基を表し、またnは1以上の整数を表す。)
一般式(1)中、Bで示されるベンゼンモノカルボン酸残基とGで示されるアルキレングリコール残基またはオキシアルキレングリコール残基またはアリールグリコール残基、Aで示されるアルキレンジカルボン酸残基またはアリールジカルボン酸残基とから構成されるものである。
General formula (1) B- (GA) n-GB
(In the formula, B is a benzene monocarboxylic acid residue, G is an alkylene glycol residue having 2 to 12 carbon atoms, an aryl glycol residue having 6 to 12 carbon atoms, or an oxyalkylene glycol residue having 4 to 12 carbon atoms, A represents an alkylene dicarboxylic acid residue having 4 to 12 carbon atoms or an aryl dicarboxylic acid residue having 6 to 12 carbon atoms, and n represents an integer of 1 or more.)
In the general formula (1), a benzene monocarboxylic acid residue represented by B and an alkylene glycol residue, oxyalkylene glycol residue or aryl glycol residue represented by G, an alkylene dicarboxylic acid residue or aryl dicarboxylic group represented by A It is composed of an acid residue.

本発明で使用されるポリエステル系可塑剤のベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ1種または2種以上の混合物として使用することが出来る。   Examples of the benzene monocarboxylic acid component of the polyester plasticizer used in the present invention include benzoic acid, para-tert-butylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, and normalpropyl. There exist benzoic acid, aminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid, etc., and these can be used as 1 type, or 2 or more types of mixtures, respectively.

本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数2〜12のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−プロパンジオール、2−メチル1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロ−ルペンタン)、2−n−ブチル−2−エチル−1,3プロパンジオール(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチル−1,5−ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル1,3−ペンタンジオール、2−エチル1,3−ヘキサンジオール、2−メチル1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、1種または2種以上の混合物として使用される。   Examples of the alkylene glycol component having 2 to 12 carbon atoms of the polyester plasticizer of the present invention include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol. 1,2-propanediol, 2-methyl 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl -1,5-pentanediol 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol, 2-ethane 1,3-hexanediol, 2-methyl 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol, and the like. Used as a mixture of two or more.

特に炭素数2〜12のアルキレングリコールがセルロース誘導体との相溶性に優れているため好ましい。   In particular, an alkylene glycol having 2 to 12 carbon atoms is preferable because of excellent compatibility with a cellulose derivative.

また、本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数4〜12のオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコールは、1種または2種以上の混合物として使用できる。   Examples of the oxyalkylene glycol component having 4 to 12 carbon atoms of the polyester plasticizer of the present invention include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. One kind or a mixture of two or more kinds can be used.

本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数4〜12のアルキレンジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ1種または2種以上の混合物として使用される。   Examples of the alkylene dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms of the polyester plasticizer of the present invention include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. These are each used as one or a mixture of two or more.

炭素数6〜12のアリーレンジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5ナフタレンジカルボン酸、1,4ナフタレンジカルボン酸等がある。   Examples of the arylene dicarboxylic acid component having 6 to 12 carbon atoms include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5 naphthalene dicarboxylic acid, and 1,4 naphthalene dicarboxylic acid.

本発明で使用されるポリエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは300〜1500、より好ましくは400〜1000の範囲が好適である。   The polyester plasticizer used in the present invention has a number average molecular weight of preferably 300 to 1500, more preferably 400 to 1000.

また、その酸価は、0.5mgKOH/g以下、水酸基価は25mgKOH/g以下、より好ましくは酸価0.3mgKOH/g以下、水酸基価は15mgKOH/g以下のものが好適である。   The acid value is preferably 0.5 mgKOH / g or less, the hydroxyl value is 25 mgKOH / g or less, more preferably the acid value is 0.3 mgKOH / g or less, and the hydroxyl value is 15 mgKOH / g or less.

ポリエステル系可塑剤の重縮合は常法によって行われる。例えば、上記2塩基酸とグリコールの直接反応、上記の2塩基酸またはこれらのアルキルエステル類、例えば2塩基酸のメチルエステルとグリコール類とのポリエステル化反応またはエステル交換反応により熱溶融縮合法か、或いはこれら酸の酸クロライドとグリコールとの脱ハロゲン化水素反応の何れかの方法により容易に合成し得るが、本発明のポリエステル系可塑剤は直接反応によるのが好ましい。   Polycondensation of the polyester plasticizer is performed by a conventional method. For example, a direct reaction of the above dibasic acid and glycol, the above dibasic acid or an alkyl ester thereof, for example, a polyesterification reaction or transesterification reaction between a dibasic acid methyl ester and a glycol, or a hot melt condensation method, Alternatively, it can be easily synthesized by any method of dehydrohalogenation reaction between acid chloride of these acids and glycol, but the polyester plasticizer of the present invention is preferably by direct reaction.

低分子量側に分布が高くあるポリエステル系可塑剤はセルロース誘導体との相溶性が非常によく、フィルム形成後、透湿度も小さく、しかも透明性に富んだセルロース誘導体フィルムを得ることが出来る。   A polyester plasticizer having a high distribution on the low molecular weight side has very good compatibility with a cellulose derivative, and after forming a film, a moisture permeability is small, and a cellulose derivative film rich in transparency can be obtained.

分子量の調節方法は、特に制限なく従来の方法を使用できる。例えば、重合条件にもよるが、1価の酸または1価のアルコールで分子末端を封鎖する方法により、これらの1価の化合物を添加する量によりコントロールできる。   A conventional method can be used as a method for adjusting the molecular weight without particular limitation. For example, depending on the polymerization conditions, the amount of these monovalent compounds can be controlled by a method of blocking the molecular ends with a monovalent acid or monovalent alcohol.

この場合、1価の酸がポリマーの安定性から好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることが出来るが、重縮合反応中には系外に溜去せず、停止して反応系外にこのような1価の酸を系外に除去するときに溜去し易いものが選ばれるが、これらを混合使用してもよい。   In this case, a monovalent acid is preferable from the viewpoint of polymer stability. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid and the like can be mentioned, but during the polycondensation reaction, they are not distilled out of the system, but are stopped and such monovalent acids are removed out of the reaction system. Those that are easily removed are sometimes selected, but these may be mixed and used.

また、直接反応の場合には、反応中に溜去してくる水の量により反応を停止するタイミングを計ることによっても数平均分子量を調節できる。その他、仕込むグリコールまたは2塩基酸のモル数を偏らせることによっても出来るし、反応温度をコントロールしても調節できる。   In the case of direct reaction, the number average molecular weight can also be adjusted by measuring the timing at which the reaction is stopped by the amount of water distilled off during the reaction. In addition, it can be adjusted by biasing the number of moles of glycol or dibasic acid to be charged or by controlling the reaction temperature.

本発明のポリエステル系可塑剤の分子量は、前述のGPCによる測定方法、末端基定量法(水酸基価)を使用して測定することができる。   The molecular weight of the polyester plasticizer of the present invention can be measured using the measurement method by GPC and the terminal group determination method (hydroxyl value).

本発明のポリエステル系可塑剤は、セルロース誘導体に対し1〜40質量%含有することが好ましい。特に5〜15質量%含有することが好ましい。   It is preferable to contain 1-40 mass% of the polyester plasticizer of this invention with respect to a cellulose derivative. It is preferable to contain 5-15 mass% especially.

以下、本発明に好ましく使用することができるポリエステル系可塑剤の具体例を挙げる。   Specific examples of polyester plasticizers that can be preferably used in the present invention are given below.

〔その他の可塑剤〕
ポリエステル系可塑剤の他、他の可塑剤も同時に使用することができる。例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコール系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸末端ポリエステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、糖系可塑剤、アクリル系ポリマーなどを好ましく用いることが出来る。
[Other plasticizers]
In addition to the polyester plasticizer, other plasticizers can be used at the same time. For example, phosphate ester plasticizer, phthalate ester plasticizer, trimellitic acid ester plasticizer, pyromellitic acid plasticizer, polyhydric alcohol plasticizer, glycolate plasticizer, citrate ester plasticizer Fatty acid-terminated polyester plasticizers, carboxylic acid ester plasticizers, sugar plasticizers, acrylic polymers, and the like can be preferably used.

特に本発明の効果を得る上で、多価アルコールエステル系可塑剤、糖系可塑剤、アクリル系ポリマーとを含有することが好ましい。   In particular, in order to obtain the effects of the present invention, it is preferable to contain a polyhydric alcohol ester plasticizer, a sugar plasticizer, and an acrylic polymer.

〔多価アルコールエステル系可塑剤〕
多価アルコールエステルは2価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。
[Polyhydric ester plasticizer]
The polyhydric alcohol ester is composed of an ester of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

本発明に用いられる多価アルコールは次の一般式(2)で表される。   The polyhydric alcohol used in the present invention is represented by the following general formula (2).

一般式(2) R1−(OH)n
(ただし、R1はn価の有機基、nは2以上の正の整数を表す)
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものをあげることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジブチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどを挙げることが出来る。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましい。
Formula (2) R1- (OH) n
(However, R1 represents an n-valent organic group, and n represents a positive integer of 2 or more.)
Examples of preferred polyhydric alcohols include the following, but the present invention is not limited to these. Adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, galactitol, mannitol, 3-methylpentane- Examples include 1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, xylitol, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like. Of these, trimethylolpropane and pentaerythritol are preferable.

本発明の多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸などを用いることが出来る。   There is no restriction | limiting in particular as monocarboxylic acid used for the polyhydric alcohol ester of this invention, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, etc. can be used.

脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると、透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることが出来るが、本発明はこれに限定されるものではない。   Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferable in terms of improving moisture permeability and retention. Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることが出来る。炭素数1〜20であることが更に好ましく、炭素数1〜10であることが特に好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. It is more preferable that it is C1-C20, and it is especially preferable that it is C1-C10.

酢酸を用いるとセルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   The use of acetic acid is preferred because the compatibility with the cellulose derivative is increased, and it is also preferred to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることが出来る。   Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, undecylenic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。   Examples of preferable alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, and derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などのベンゼン環を2個以上持つ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。特に、安息香酸が好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, and tetralin carboxylic acid. Aromatic monocarboxylic acids possessed by them, or derivatives thereof. In particular, benzoic acid is preferred.

多価アルコールエステルは、分子量300〜1500の範囲であることが好ましく、350〜750の範囲であることが更に好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロース誘導体との相溶性の点では小さい方が好ましい。   The polyhydric alcohol ester preferably has a molecular weight in the range of 300-1500, and more preferably in the range of 350-750. A higher molecular weight is preferable because it is less likely to volatilize, and a lower molecular weight is preferable in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose derivatives.

多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は一種類でもよいし、二種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のOH基は全てエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。以下に、多価アルコールエステルの具体的化合物を示す。   The carboxylic acid used for the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are. The specific compound of a polyhydric alcohol ester is shown below.

本発明に係る多価アルコールエステルの含有量は、異方性散乱素子中に1〜15質量%含有することが好ましく、特に3〜10質量%含有することが好ましい。   The content of the polyhydric alcohol ester according to the present invention is preferably 1 to 15% by mass, particularly preferably 3 to 10% by mass in the anisotropic scattering element.

〔糖エステル化合物〕
本発明の異方性散乱素子は、フラノース構造およびピラノース構造から選ばれる少なくとも一種の構造が1〜12個結合した糖化合物の水酸基をエステル化した糖エステル化合物を含む組成物を製膜することが好ましい。
[Sugar ester compound]
The anisotropic scattering element of the present invention may form a composition containing a sugar ester compound obtained by esterifying a hydroxyl group of a sugar compound in which 1 to 12 at least one structure selected from a furanose structure and a pyranose structure is bonded. preferable.

本発明の糖化合物としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、アラビノース、ラクトース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースなどが挙げられるが、特にフラノース構造とピラノース構造を両方有するものが好ましい。   Examples of the sugar compound of the present invention include glucose, galactose, mannose, fructose, xylose, arabinose, lactose, sucrose, cellobiose, cellotriose, maltotriose, raffinose, etc., particularly those having both a furanose structure and a pyranose structure. preferable.

例としてはスクロースが挙げられる。   An example is sucrose.

本発明の糖エステル化合物は、糖化合物の有する水酸基の一部または全部がエステル化されているものまたはその混合物である。   The sugar ester compound of the present invention is one in which part or all of the hydroxyl groups of the sugar compound are esterified or a mixture thereof.

以下、具体的な化合物を示す。   Specific compounds are shown below.

〔アクリル系ポリマー〕
本発明の異方性散乱素子は、重量平均分子量500〜10,000のアクリル系ポリマーをさらに添加してもよい。好ましくは、重量平均分子量500〜5000である。
[Acrylic polymer]
The anisotropic scattering element of the present invention may further contain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500 to 10,000. Preferably, the weight average molecular weight is 500 to 5,000.

上記に加え、製膜後の異方性散乱素子の透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。   In addition to the above, the anisotropic scattering element after film formation is excellent in transparency, moisture permeability is extremely low, and exhibits excellent performance as a protective film for polarizing plates.

このようなポリマーを合成するには、以下の方法が好ましい。   In order to synthesize such a polymer, the following method is preferred.

かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやt−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開2000−128911号または同2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることが出来、何れも好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。   Such polymerization methods include a method using a peroxide polymerization initiator such as cumene peroxide and t-butyl hydroperoxide, a method using a polymerization initiator in a larger amount than normal polymerization, and a mercapto compound in addition to the polymerization initiator. And a method of using a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, a method of using a polymerization terminator such as benzoquinone and dinitrobenzene in addition to the polymerization initiator, and further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-128911 or 2000-344823. Examples thereof include a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group, or a bulk polymerization method using a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination. In particular, the method described in the publication is preferable.

本発明のアクリル系ポリマーは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを40質量%以上含有することが好ましい。   The acrylic polymer of the present invention preferably contains 40% by mass or more of acrylic acid ester and methacrylic acid ester.

このポリマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。   Although the monomer as a monomer unit which comprises this polymer is mentioned below, it is not limited to this.

アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル等;メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの;不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることが出来る。   Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate (n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-), nonyl acrylate (n-, i-) , Myristyl acrylate (n-, i-), cyclohexyl acrylate, acrylic acid (2-ethylhexyl), benzyl acrylate, phenethyl acrylate, acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic Acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl) Butyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, etc .; a methacrylic acid ester in which the above acrylic acid ester is changed to a methacrylic acid ester; Acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid and the like.

その他アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては:ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等を挙げることができる。   Other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with acrylic acid esters and methacrylic acid esters: As vinyl esters, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl pivalate, vinyl caproate, caprin Vinyl acetate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl octylate, vinyl methacrylate, vinyl crotrate, vinyl sorbate, vinyl benzoate, vinyl cinnamate, etc. be able to.

水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーではなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ましくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位がアクリル系ポリマー中2〜20質量%含有することが好ましい。   In the case of an acrylic acid or methacrylic acid ester monomer having a hydroxyl group, it is not a homopolymer but a constituent unit of a copolymer. In this case, it is preferable that the acrylic acid or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group is contained in an acrylic polymer in an amount of 2 to 20% by mass.

また側鎖に水酸基を有するポリマーも好ましく用いることが出来る。水酸基を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることが出来、好ましくは、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルである。   A polymer having a hydroxyl group in the side chain can also be preferably used. The monomer unit having a hydroxyl group is the same as the monomer described above, but acrylic acid or methacrylic acid ester is preferable. For example, acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3 -Hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, or these acrylic acids. The thing replaced by methacrylic acid can be mentioned, Preferably, it is acrylic acid-2-hydroxyethyl and methacrylic acid-2-hydroxyethyl.

ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中2〜20質量%含有することが好ましく、より好ましくは2〜10質量%である。   The acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group in the polymer is preferably contained in the polymer in an amount of 2 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass.

前記のようなポリマーが上記の水酸基を有するモノマー単位を2〜20質量%含有したものは、勿論セルロース誘導体との相溶性、保留性、寸法安定性が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板用保護フィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の耐久性が向上する効果を有している。   A polymer containing 2 to 20% by mass of the above-mentioned monomer unit having a hydroxyl group, of course, has excellent compatibility with cellulose derivatives, retention properties, dimensional stability, low moisture permeability, and polarization. It is particularly excellent in adhesiveness with a polarizer as a protective film for plates, and has the effect of improving the durability of the polarizing plate.

またポリマーの主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有することが好ましい。主鎖末端に水酸基を有するようにする方法は、特に主鎖の末端に水酸基を有するようにする方法であれば限定ないが、アゾビス(2−ヒドロキシエチルブチレート)のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、2−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開2000−128911号または2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることが出来、特に該公報に記載の方法が好ましい。   Moreover, it is preferable to have a hydroxyl group at least at one terminal of the polymer main chain. The method of having a hydroxyl group at the end of the main chain is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group at the end of the main chain, but radical polymerization having a hydroxyl group such as azobis (2-hydroxyethylbutyrate). A method of using an initiator, a method of using a chain transfer agent having a hydroxyl group such as 2-mercaptoethanol, a method of using a polymerization terminator having a hydroxyl group, a method of having a hydroxyl group at the terminal by living ion polymerization, A method of bulk polymerization using a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group as disclosed in JP-A No. 2000-128911 or 2000-344823, or a polymerization catalyst using the compound and an organometallic compound in combination The method described in the publication is particularly preferable.

この公報記載に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製のアクトフロー・シリーズとして市販されており、好ましく用いることが出来る。   The polymer produced by the method related to the description in this publication is commercially available as Act Flow Series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and can be preferably used.

上記の末端に水酸基を有するポリマーまたは側鎖に水酸基を有するポリマーはポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果を有する。   The polymer having a hydroxyl group at the terminal or the polymer having a hydroxyl group in a side chain has an effect of remarkably improving the compatibility and transparency of the polymer.

〈酸化防止剤、熱劣化防止剤〉
本発明では、酸化防止剤、熱劣化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。特に、ラクトン系、イオウ系、フェノール系、二重結合系、ヒンダードアミン系、リン系化合物のものを好ましく用いることができる。
<Antioxidants, thermal degradation inhibitors>
In the present invention, conventionally known antioxidants and thermal deterioration inhibitors can be used. In particular, lactone, sulfur, phenol, double bond, hindered amine, and phosphorus compounds can be preferably used.

例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社から、“IrgafosXP40”、“IrgafosXP60”という商品名で市販されているものを含むものが好ましい。   For example, those including those commercially available from Ciba Specialty Chemicals under the trade names “IrgafosXP40” and “IrgafosXP60” are preferable.

上記フェノール系化合物としては、2,6−ジアルキルフェノールの構造を有するものが好ましく、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社、“Irganox1076”、“Irganox1010”という商品名で市販されているものが好ましい。   As the phenolic compound, those having a 2,6-dialkylphenol structure are preferable, for example, those commercially available under the trade names of Ciba Specialty Chemicals, Inc., “Irganox 1076” and “Irganox 1010” are preferable.

上記リン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“SumilizerGP”、株式会社ADEKAから“ADK STAB PEP−24G”、“ADK STAB PEP−36”及び“ADK STAB 3010”、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社から“IRGAFOS P−EPQ”、エーピーアイコーポレーション株式会社、堺化学工業(株)から“GSY−P101”という商品名で市販されているものが好ましい。   The above phosphorus compounds are, for example, “Sumilizer GP” from Sumitomo Chemical Co., Ltd., “ADK STAB PEP-24G”, “ADK STAB PEP-36” and “ADK STAB 3010” from ADEKA Co., Ltd., Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Those commercially available from the company as “IRGAFOS P-EPQ”, API Corporation, and “GSY-P101” from Sakai Chemical Industry Co., Ltd. are preferred.

上記ヒンダードアミン系化合物は、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社から、“Tinuvin144”及び“Tinuvin770”、株式会社ADEKAから“ADK STAB LA−52”という商品名で市販されているものが好ましい。   The hindered amine compound is preferably commercially available from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. under the trade names “Tinuvin 144” and “Tinvin 770”, and from ADEKA Co., Ltd. under the name “ADK STAB LA-52”.

上記イオウ系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“Sumilizer TPL−R”及び“Sumilizer TP−D”という商品名で市販されているものが好ましい。   As the sulfur compound, for example, those commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names of “Sumilizer TPL-R” and “Sumilizer TP-D” are preferable.

上記二重結合系化合物は、住友化学株式会社から、“Sumilizer GM”及び“Sumilizer GS”という商品名で市販されているものが好ましい。   The above-mentioned double bond compounds are preferably those commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names of “Sumilizer GM” and “Sumilizer GS”.

さらに、酸捕捉剤として米国特許第4,137,201号明細書に記載されているような、エポキシ基を有する化合物を含有させることも可能である。   Furthermore, it is possible to contain a compound having an epoxy group as described in US Pat. No. 4,137,201 as an acid scavenger.

これらの酸化防止剤等は、再生使用される際の工程に合わせて適宜添加する量が決められるが、一般には、フィルムの主原料である樹脂に対して、0.05〜20質量%の範囲で添加される。   The amount of these antioxidants and the like to be added is determined appropriately according to the process used when recycled, but is generally in the range of 0.05 to 20% by mass relative to the resin that is the main raw material of the film. Is added.

これらの酸化防止剤、熱劣化防止剤は、一種のみを用いるよりも数種の異なった系の化合物を併用することで相乗効果を得ることができる。例えば、ラクトン系、リン系、フェノール系および二重結合系化合物の併用は好ましい。   These antioxidants and thermal deterioration inhibitors can obtain a synergistic effect by using several different types of compounds in combination rather than using only one kind. For example, the combined use of lactone, phosphorus, phenol and double bond compounds is preferred.

〈リターデーション調整剤〉
本発明の異方性散乱素子においてリターデーションを調整するための化合物を含有させてもよい。
<Retardation adjuster>
The anisotropic scattering element of the present invention may contain a compound for adjusting the retardation.

リターデーションを調整するために添加する化合物は、欧州特許第911,656A2号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することも出来る。   The compound added to adjust the retardation can be an aromatic compound having two or more aromatic rings as described in EP 911,656A2.

また2種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に不飽和ヘテロ環である。中でも1,3,5−トリアジン環を有する化合物が特に好ましい。   Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic heterocyclic ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring. An aromatic heterocyclic ring is particularly preferred, and the aromatic heterocyclic ring is generally an unsaturated heterocyclic ring. Of these, compounds having a 1,3,5-triazine ring are particularly preferred.

〈着色剤〉
本発明においては、着色剤を使用することが好ましい。着色剤と言うのは染料や顔料を意味するが、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果またはイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。
<Colorant>
In the present invention, it is preferable to use a colorant. The colorant means a dye or a pigment. In the present invention, the colorant means an effect of making the color tone of a liquid crystal screen blue, adjusting the yellow index, and reducing haze.

着色剤としては各種の染料、顔料が使用可能だが、アントラキノン染料、アゾ染料、フタロシアニン顔料などが有効である。以下に、好ましい着色剤の具体例を挙げるがこれらに限定されない。   Various dyes and pigments can be used as the colorant, but anthraquinone dyes, azo dyes, phthalocyanine pigments and the like are effective. Although the specific example of a preferable coloring agent is given to the following, it is not limited to these.

〈その他の添加剤〉
本発明の異方性散乱素子には、前記化合物以外に、通常の異方性散乱素子に添加することのできる添加剤を含有させることができる。
<Other additives>
The anisotropic scattering element of the present invention may contain an additive that can be added to a normal anisotropic scattering element in addition to the above compound.

これらの添加剤としては、紫外線吸収剤、微粒子等を挙げることができる。   Examples of these additives include ultraviolet absorbers and fine particles.

本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。   Although the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders Examples include the body. It is good also as a polymer type ultraviolet absorber.

市販品として、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)234、チヌビン(TINUVIN)360、チヌビン(TINUVIN)928(いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、“Sumisorb250”(住友化学社製)、LA31(ADEKA社製)等が挙げられる。   As commercially available products, TINUVIN 171, TINUVIN 234, TINUVIN 360, TINUVIN 928 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “Sumisorb 250” (manufactured by Sumitomo Chemical), LA31 (Made by ADEKA) etc. are mentioned.

本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。   As fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated silicic acid. Mention may be made of calcium, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate.

微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。   Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable.

微粒子の一次粒子の平均粒径は5〜50nmが好ましく、更に好ましいのは7〜20nmである。これらは主に粒径0.05〜0.3μmの2次凝集体として含有されることが好ましい。   The average primary particle size of the fine particles is preferably 5 to 50 nm, and more preferably 7 to 20 nm. These are preferably contained mainly as secondary aggregates having a particle size of 0.05 to 0.3 μm.

異方性散乱素子中のこれらの微粒子の含有量は0.05〜1質量%であることが好ましく、特に0.1〜0.5質量%が好ましい。共流延法による多層構成の異方性散乱素子の場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。   The content of these fine particles in the anisotropic scattering element is preferably 0.05 to 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass. In the case of an anisotropic scattering element having a multilayer structure by the co-casting method, it is preferable to contain fine particles of this addition amount on the surface.

二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600,NAX50(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。   Silicon dioxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (Nippon Aerosil Co., Ltd.). be able to.

酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。   Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.

ポリマーの例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120及び同240(以上東芝シリコーン(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。   Examples of the polymer include silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. Silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) It is marketed by name and can be used.

これらの中でもでアエロジル200V、アエロジルR972Vが異方性散乱素子の濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。   Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferably used because they have a large effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the anisotropic scattering element low.

《異方性散乱素子の作製方法》
本発明の異方性散乱素子は、溶液流延方法、溶融流延方法のいずれでも作製することができるが、ここでは溶液流延方法に場合について代表し、説明する。
<< Method for producing anisotropic scattering element >>
The anisotropic scattering element of the present invention can be produced by either the solution casting method or the melt casting method. Here, the case of the solution casting method will be described as a representative.

1)ドメインを形成するセルロースエステルへの粒子の混練工程
ドメインを形成するセルロースエステルに粒子、例えば酸化チタンを二軸混練機で混練する。セルロースエステルと粒子の質量比は、10:90〜90:10である。好ましくは30:70〜70:30である。その他可塑剤を添加してもよい。
1) Kneading Step of Particles to Cellulose Ester Forming Domains Particles such as titanium oxide are kneaded with cellulose ester forming domains by a biaxial kneader. The mass ratio of cellulose ester to particles is 10:90 to 90:10. Preferably it is 30: 70-70: 30. Other plasticizers may be added.

混練機は市販のものを使用することができ、例えばHAAKE社製のものを使用することができる。   A commercially available kneading machine can be used, for example, a product made by HAAKE can be used.

混練温度は、ドメインを形成するセルロースエステルによるが130〜230℃である。   The kneading temperature is 130 to 230 ° C. depending on the cellulose ester forming the domain.

2)溶解工程
上記混練物および支持媒体を、溶液流延する溶媒に溶解しフィルムを作製するための最終溶液であるドープを形成する工程である。
2) Dissolution Step This is a step of forming the dope which is the final solution for dissolving the kneaded product and the support medium in a solvent for casting the solution to produce a film.

まず上記混練物を、溶液流延する溶媒、例えばメチレンクロライド等に溶解する。ほぼ溶解したと確認したのち超音波分散機でさらに分散を確実にする。   First, the kneaded product is dissolved in a solvent for casting a solution, such as methylene chloride. After confirming that it is almost dissolved, further dispersion is ensured with an ultrasonic disperser.

この分散物に、支持媒体であるセルロースエステルを溶解する。溶解は、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平9−95544号公報、特開平9−95557号公報、または特開平9−95538号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平11−21379号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることが出来るが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。   The cellulose ester which is a support medium is melt | dissolved in this dispersion. Dissolution is carried out at normal pressure, at a temperature lower than the boiling point of the main solvent, at a pressure higher than the boiling point of the main solvent, disclosed in JP-A-9-95544, JP-A-9-95557, or JP-A-9 Various dissolution methods such as a method using a cooling dissolution method as described in JP-A-95538 and a method using a high pressure as described in JP-A No. 11-21379 can be used. A method in which pressure is applied is preferable.

ここで光学フィルムとして必要な添加剤を全て混合しておくことが好ましい。   Here, it is preferable to mix all the additives necessary for the optical film.

3)流延工程
ドープを送液ポンプ(例えば、加圧型定量ギヤポンプ)を通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金属ベルト、例えばステンレスベルト、あるいは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
3) Casting process An endless metal belt, such as a stainless steel belt or a rotating metal drum, which feeds the dope through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) to a pressure die and transfers it indefinitely. This is a step of casting the dope from the pressure die slit to the upper casting position.

ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。   A pressure die that can adjust the slit shape of the die base and facilitates uniform film thickness is preferred. The pressure die includes a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used. The surface of the metal support is a mirror surface.

製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。あるいは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。   In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and stacked. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the co-casting method which casts several dope simultaneously.

4)溶媒蒸発工程
ウェブ(位相差フィルムの完成品となる前の状態であって、まだ溶媒を多く含むものをこう呼ぶ)を金属支持体上で加熱し、金属支持体からウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。
4) Solvent evaporation process The web (the state before the phase difference film is completed and still containing a lot of solvent) is heated on the metal support so that the web can be peeled from the metal support. This is the process of evaporating the solvent until

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び/または金属支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱の方法が乾燥効率がよく好ましい。   In order to evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the web side and / or a method of transferring heat from the back side of the metal support by a liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, and the like. However, the drying efficiency is preferable.

またそれらを組み合わせる方法も好ましい。裏面液体伝熱の場合は、ドープ使用有機溶媒の主溶媒または最も低い沸点を有する有機溶媒の沸点以下で加熱するのが好ましい。   A method of combining them is also preferable. In the case of backside liquid heat transfer, it is preferable to heat at or below the boiling point of the main solvent of the organic solvent used in the dope or the organic solvent having the lowest boiling point.

5)剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。なお、剥離する時点でのウェブの残留溶媒量(下記式)があまり大き過ぎると剥離し難かったり、逆に金属支持体上で充分に乾燥させ過ぎてから剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。
5) Peeling process It is the process of peeling the web which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process. It should be noted that if the residual solvent amount of the web at the time of peeling (the following formula) is too large, peeling is difficult, or conversely, if it is peeled off after being dried sufficiently on the metal support, a part of the web will be halfway It may come off.

ここで、製膜速度を上げる方法(残留溶媒量が出来るだけ多いうちに剥離することで製膜速度を上げることが出来る)としてゲル流延法(ゲルキャスティング)がある。   Here, there is a gel casting method (gel casting) as a method of increasing the film forming speed (the film forming speed can be increased by peeling while the residual solvent amount is as large as possible).

例えば、ドープ中に支持媒体に対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方法、金属支持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。   For example, there are a method in which a poor solvent for the support medium is added to the dope and the gel is formed after casting the dope, a method in which the temperature of the metal support is lowered and the gel is formed.

金属支持体上でゲル化させ剥離時の膜の強度を上げておくことによって、剥離を早め製膜速度を上げることが出来る。   By gelling on the metal support and increasing the strength of the film at the time of peeling, the speed of film formation can be increased by speeding up the peeling.

金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により5〜150質量%の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なったり、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。   The amount of residual solvent during peeling of the web on the metal support is preferably within a range of 5 to 150% by mass depending on the strength of drying conditions, the length of the metal support, etc., but the amount of residual solvent is larger. In the case of peeling at a point in time, if the web is too soft, flatness at the time of peeling is easily lost, and slippage and vertical stripes due to peeling tension are likely to occur.

本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−50〜40℃とするのが好ましく、10〜40℃がより好ましく、15〜30℃とするのが最も好ましい。   In the present invention, the temperature at the peeling position on the metal support is preferably -50 to 40 ° C, more preferably 10 to 40 ° C, and most preferably 15 to 30 ° C.

また、該剥離位置におけるウェブの残留溶媒量を10〜150質量%とすることが好ましく、更に10〜120質量%とすることが好ましい。   The residual solvent amount of the web at the peeling position is preferably 10 to 150% by mass, and more preferably 10 to 120% by mass.

残留溶媒量は下記の式で表すことが出来る。   The amount of residual solvent can be represented by the following formula.

残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、Nは質量Mのものを110℃で3時間乾燥させた時の質量である。
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
Here, M is the mass of the web at an arbitrary point in time, and N is the mass when the mass M is dried at 110 ° C. for 3 hours.

6)乾燥及び延伸工程
剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置、及び/またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いて、ウェブを乾燥する。
6) Drying and stretching step After peeling, the web is transferred using a drying device that alternately passes the web through rolls arranged in the drying device and / or a tenter device that clips and transports both ends of the web with clips. To dry.

本発明においては、クリップ間の幅手方向に対して1.0〜2.0倍延伸する方法として、テンター装置を用いて延伸することが好ましい。更に好ましくは縦及び横方向に2軸延伸されたものである。   In this invention, it is preferable to extend | stretch using a tenter apparatus as a method of extending | stretching 1.0 to 2.0 times with respect to the width direction between clips. More preferably, it is biaxially stretched in the longitudinal and transverse directions.

この延伸条件を調整することにより、ドメインの配向を調整しかつアスペクト比を同時に調整することができる。また、延伸温度を十分に高温とし、例えば、支持媒体のガラス転移温度以上にすることで、延伸しても応力が緩和され支持媒体の複屈折を小さくし等方性にする事が可能である。   By adjusting the stretching conditions, the orientation of the domains can be adjusted and the aspect ratio can be adjusted simultaneously. In addition, by setting the stretching temperature to a sufficiently high temperature, for example, higher than the glass transition temperature of the support medium, the stress is relieved even when stretched, and the birefringence of the support medium can be reduced and isotropic. .

更には、フィルムとして完全に固化する前のある程度流動性がある段階においては、例えば、溶融押出法を用いてフィルムを作製する場合は押出す速度に対しフィルムの巻き取り速度を高める方法や、流動性のあるままで一方向にずり応力を与えた後に固化させる方法などで延伸同様の効果を得ることが出来る。   Furthermore, in the stage where there is some fluidity before the film is completely solidified, for example, when a film is produced using a melt extrusion method, a method of increasing the film winding speed relative to the extrusion speed, The effect similar to stretching can be obtained by a method of solidifying after applying shear stress in one direction while maintaining the property.

延伸はオンラインであろうがオフラインであろうがどちらでも構わないが、オンラインのほうが好ましい。   The stretching may be online or offline, but online is preferred.

図6は、本発明のドメイン前駆体を支持媒体に分散させた延伸前の電子顕微鏡写真(5000倍)である。   FIG. 6 is an electron micrograph (5000 magnifications) before stretching in which the domain precursor of the present invention is dispersed in a support medium.

支持媒体はセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基置換度1.90、プロピオニル置換度0.66)、ドメイン前駆体はセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基置換度0.07、プロピオニル置換度2.65)に酸化チタン粒子(平均粒径40μm、アスペクト比1.2)を混練したものである。   The supporting medium is cellulose acetate propionate (acetyl group substitution degree 1.90, propionyl substitution degree 0.66), and the domain precursor is cellulose acetate propionate (acetyl group substitution degree 0.07, propionyl substitution degree 2.65). Are kneaded with titanium oxide particles (average particle size 40 μm, aspect ratio 1.2).

酸化チタン粒子をドメインを形成するセルロースアセテートプロピオネートに混練したのち、メチレンクロライドに溶解し、そこに支持媒体のセルロースアセテートプロピオネートを更に溶解し、分散、流延したものである。   Titanium oxide particles are kneaded with cellulose acetate propionate forming a domain, then dissolved in methylene chloride, cellulose acetate propionate as a supporting medium is further dissolved therein, and dispersed and cast.

メチレンクロライドは、支持媒体、ドメインいずれを構成するセルロースエステルも溶解するものであるが、電子顕微鏡写真では、粒子は先に混練したドメインのセルロースアセテートプロピオネートにのみ含まれていることを観察することができる。   Methylene chloride dissolves the cellulose ester constituting both the support medium and the domain, but in the electron micrograph, it is observed that the particles are contained only in the cellulose acetate propionate of the previously kneaded domain. be able to.

図7は、図6のフィルムを3倍延伸処理したものである。ドメインの形状の変化をはっきりと観察することができる。
<異方性散乱素子の偏光散乱異方性の評価>
本発明の異方性散乱素子は、偏光散乱異方性を有することを特徴とする。ここで、偏光散乱異方性を有するとは、本発明においては、以下を定義とする。
FIG. 7 shows the film of FIG. The change in the shape of the domain can be clearly observed.
<Evaluation of polarization scattering anisotropy of anisotropic scattering element>
The anisotropic scattering element of the present invention is characterized by having polarization scattering anisotropy. Here, having the polarization scattering anisotropy is defined as follows in the present invention.

即ち、直線偏光化された入射光を用いて異方性散乱素子の全透過光量を測定する際、該入射光電場振動軸と該異方性散乱素子の製膜方向の軸とがなす角度θを該異方性散乱素子平面内で変化していったときに、全透過光量の最大値と最小値の比(最大値/最小値)が1.2以上であるとき、該異方性散乱素子は、偏光散乱異方性を有するとする。   That is, when measuring the total amount of light transmitted through the anisotropic scattering element using linearly polarized incident light, the angle θ formed by the incident photoelectric field vibration axis and the film forming direction axis of the anisotropic scattering element Is changed in the plane of the anisotropic scattering element, and the ratio of the maximum value to the minimum value (maximum value / minimum value) of the total transmitted light amount is 1.2 or more, the anisotropic scattering The element is assumed to have polarization scattering anisotropy.

この値を求めるには、例えば日本電色工業株式会社製NDH2000のような曇り度計を用い、測定対象である該異方性散乱素子に入射光が当たる手前に、ヨウ素含有PVA偏光フィルムなどを挿入して入射光を直線偏光化し、該異方性散乱素子を入射光を法線とした状態で回転角度を変化させながら各々の位置での全透過光量を測定、その最大値と最小値を求めることで容易に算出することが出来る。   In order to obtain this value, for example, using a haze meter such as NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., before the incident light hits the anisotropic scattering element to be measured, an iodine-containing PVA polarizing film or the like is used. Insert the light to linearly polarize the incident light, measure the total amount of transmitted light at each position while changing the rotation angle with the anisotropic scattering element being normal to the incident light, and determine the maximum and minimum values. This can be easily calculated.

本発明における偏光散乱異方性を有する異方性散乱素子の先述測定方法による全透過光量の最大値/最小値比は、1.2以上であり、より輝度向上効果を高める上では1.5以上であることが好ましく、2.0以上であることが更に好ましい。
<異方性散乱素子の配向角>
本発明に係わる偏光散乱異方性を有する異方性散乱素子の、製膜方向と各々のドメインの長軸方向とのなす角度の絶対値(0°〜90°が取り得る値)の平均値と定義するところの配向角は、偏光散乱異方性を高める意味で、小さい値であることが要求される。
The maximum value / minimum value ratio of the total amount of transmitted light by the above-described measurement method of the anisotropic scattering element having polarization scattering anisotropy in the present invention is 1.2 or more, and 1.5% is required for further enhancing the luminance improvement effect. It is preferable that it is above, and it is still more preferable that it is 2.0 or more.
<Orientation angle of anisotropic scattering element>
In the anisotropic scattering element having polarization scattering anisotropy according to the present invention, the average value of the absolute values (values that can be taken from 0 ° to 90 °) between the film forming direction and the major axis direction of each domain The orientation angle defined as follows is required to be a small value in order to increase the polarization scattering anisotropy.

ここで、具体的な配向角の求め方としては、透過型電子顕微鏡を用い、フィルム切片の製膜方向の位置決めを行った後、この軸と各ドメイン300個との各々の角度を測定、これらの合計を個数平均して求める方法を採用する。本発明において該偏光散乱異方性を有する異方性散乱素子のドメインの配向角は、25°以内であって、より輝度向上効果を高める上では、15°以内であること好ましく、5°以内であることが特に好ましい。   Here, as a specific method for obtaining the orientation angle, a transmission electron microscope was used to position the film slice in the film forming direction, and then the angles of the axis and 300 domains were measured. A method is adopted in which the sum of the numbers is averaged. In the present invention, the orientation angle of the domain of the anisotropic scattering element having the polarization scattering anisotropy is within 25 °, and in order to further enhance the luminance enhancement effect, it is preferably within 15 °, and within 5 °. It is particularly preferred that

図1は、本発明のドメイン前駆体2を分散し支持媒体1とその前駆体を延伸処理Aをしたのちのドメイン3を含む異方性散乱素子4の模式図である。   FIG. 1 is a schematic view of an anisotropic scattering element 4 including a domain 3 after the domain precursor 2 of the present invention is dispersed and the support medium 1 and the precursor are subjected to the stretching treatment A.

図1は、支持体に光学的等方なドメイン3が延伸処理Aをしたフィルムの長手方向(ロール状フィルムであれば成膜方向もしくはMD方向に該当する)にほぼ一定方向に並んでいる状態を示している。   FIG. 1 shows a state in which optically isotropic domains 3 are arranged in a substantially constant direction in the longitudinal direction of a film subjected to stretching treatment A (corresponding to a film forming direction or MD direction in the case of a roll film) on a support. Is shown.

支持媒体1の屈折率をn1、ドメイン3の長軸方向の屈折率をn2(短軸方向も実質的に等しい)としたとき、n1<n2となる。   When the refractive index of the support medium 1 is n1, and the refractive index in the major axis direction of the domain 3 is n2 (the minor axis direction is also substantially equal), n1 <n2.

従来は、輝度向上フィルムは支持媒体の屈折率n1とドメインの短軸方向の屈折率を揃え、かつドメインの長軸方向の屈折率を大きくする事により散乱異方性を発現している。   Conventionally, the brightness enhancement film exhibits scattering anisotropy by aligning the refractive index n1 of the supporting medium with the refractive index in the minor axis direction of the domain and increasing the refractive index in the major axis direction of the domain.

しかしながら、本発明においては、n1<n2の関係においても、ドメインの短軸径が光源波長に対し十分短い長さ(所謂レイリー散乱領域)であれば、同様の偏光散乱異方性を発現しうることを見出した。
<偏光板及び液晶表示装置>
本発明の偏光板について説明する。
However, in the present invention, even in the relationship of n1 <n2, if the short axis diameter of the domain is sufficiently short (so-called Rayleigh scattering region) with respect to the light source wavelength, the same polarization scattering anisotropy can be expressed. I found out.
<Polarizing plate and liquid crystal display device>
The polarizing plate of the present invention will be described.

本発明の偏光板は、一般的な方法で作製することが出来る。例えば、本発明の異方性散乱素子を偏光板保護フィルムとしてアルカリ鹸化処理した後に、偏光子の一方の面に、他方にはトリアセチルセルロースフィルムを、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。   The polarizing plate of the present invention can be produced by a general method. For example, after subjecting the anisotropic scattering element of the present invention to an alkali saponification treatment as a polarizing plate protective film, a triacetyl cellulose film is attached to one surface of the polarizer and the other using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. There is a way to match.

アルカリ鹸化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、異方性散乱素子を高温の強アルカリ液中に浸ける処理のことをいう。   The alkali saponification treatment refers to a treatment of immersing the anisotropic scattering element in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the water-based adhesive and improve the adhesion.

本発明の偏光板に用いる偏光子としては、従来公知のものを用いることが出来る。例えば、ポリビニルアルコールあるいはエチレン単位の含有量1〜4モル%、重合度2000〜4000、けん化度99.0〜99.99モル%であるエチレン変性ポリビニルアルコールの如き親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素の如き二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルの如きプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。   A conventionally well-known thing can be used as a polarizer used for the polarizing plate of this invention. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or ethylene-modified polyvinyl alcohol having an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 2000 to 4000, and a saponification degree of 99.0 to 99.99 mol%, A film stretched by treatment with a dichroic dye such as the above, or a film oriented by treating a plastic film such as vinyl chloride is used.

偏光子の膜厚としては、5〜30μmのものが好ましく用いられる。こうして得られた偏光子を、異方性散乱素子と貼合する。   The film thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm. The polarizer thus obtained is bonded to an anisotropic scattering element.

偏光子のもう一方の面には、市販のセルロースエステルフィルム(KC8UX2M、KC4UX2M、KC5UN、KC4UY、KC8UY(いずれもコニカミノルタオプト(株)製))を偏光板保護フィルムとして用いることが出来る。   A commercially available cellulose ester film (KC8UX2M, KC4UX2M, KC5UN, KC4UY, KC8UY (all manufactured by Konica Minolta Opto)) can be used as the polarizing plate protective film on the other surface of the polarizer.

表示装置の表面側に用いられる偏光板保護フィルムには防眩層あるいはクリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層を有することが好ましい。   In addition to the antiglare layer or the clear hard coat layer, the polarizing plate protective film used on the surface side of the display device preferably has an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer.

また、偏光板の作製時には、本発明の異方性散乱素子の面内遅相軸と偏光子の透過軸が平行或いは直交するように貼合することが好ましい。   Further, at the time of producing the polarizing plate, it is preferable to perform bonding so that the in-plane slow axis of the anisotropic scattering element of the present invention and the transmission axis of the polarizer are parallel or orthogonal.

上記のようにして得られる、本発明の偏光板を、液晶セルの両面に配置して貼合し、本発明の液晶表示装置を作製することが出来る。また本発明の異方性散乱素子はTN,VA,OCB,HAN等の各種駆動方式の液晶表示装置で好ましく用いられる。   The liquid crystal display device of the present invention can be produced by arranging and bonding the polarizing plate of the present invention obtained on the both sides of the liquid crystal cell. The anisotropic scattering element of the present invention is preferably used in liquid crystal display devices of various drive systems such as TN, VA, OCB, and HAN.

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1
《異方性散乱素子試料1の作製》
〈ドメイン前駆体混練物の作製〉
セルロースアセテートブチレート(アセチル置換度1.05、ブチリル基置換度1.78、シグマアルドリッチ社製)7質量部、酸化チタン粒子TT051C(アスペクト比2未満 平均粒径0.02μm 石原産業社製)7質量部、およびIRGANOX1010(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、GSY−P101(堺化学工業社製)、SumilizerGS(住友化学社製)それぞれセルロースエステルの0.3質量%を、二軸混練装置(HAAKE社製)を用い、180℃、75rpmで15分間混練しペレット1とした。
Example 1
<< Preparation of anisotropic scattering element sample 1 >>
<Preparation of domain precursor kneaded material>
Cellulose acetate butyrate (acetyl substitution degree 1.05, butyryl group substitution degree 1.78, manufactured by Sigma-Aldrich) 7 parts by mass, titanium oxide particles TT051C (aspect ratio less than 2, average particle size 0.02 μm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 7 Mass parts, IRGANOX 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), GSY-P101 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0.3 mass% of cellulose ester, respectively And kneaded at 180 ° C. and 75 rpm for 15 minutes to obtain pellets 1.

〈ドープ液の作製〉
上記で作製したペレットを、メチレンクロライド192質量部およびエタノール8質量部の混合液に溶解し、最後に超音波分散機により30分間分散した。この分散液に、セルロースアセテートプロピオネート(アセチル置換度1.90、プロピオニル置換度0.66 イーストマンケミカル社製)60質量部を攪拌しながら投入し、加圧加温しながら完全に溶解させドープ液を作製した。
<Preparation of dope solution>
The pellet produced above was dissolved in a mixed liquid of 192 parts by mass of methylene chloride and 8 parts by mass of ethanol, and finally dispersed for 30 minutes by an ultrasonic disperser. Into this dispersion, 60 parts by mass of cellulose acetate propionate (acetyl substitution degree 1.90, propionyl substitution degree 0.66 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) was added while stirring, and completely dissolved while heating under pressure. A dope solution was prepared.

〈製膜〉
ドープ液をインラインミキサー(東レ静止型管内混合機 Hi−Mixer、SWJ)で十分に混合し、次いでベルト流延装置により、幅2mのステンレスバンド支持体に均一に流延した。
<Film formation>
The dope solution was sufficiently mixed with an in-line mixer (Toray static type in-pipe mixer Hi-Mixer, SWJ), and then uniformly cast on a stainless steel band support having a width of 2 m by a belt casting apparatus.

ステンレスバンド支持体上で、残留溶媒量が110質量%になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体から剥離した。   On the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount became 110% by mass, and the stainless steel band support was peeled off.

剥離の際に張力をかけて長手(MD)延伸倍率が3.0倍となるように維持し次いでテンター部でウェブ両端部を数秒間幅保持し、幅方向の張力を緩和させた後幅保持を解放し、更に110℃に設定された乾燥ゾーンで30分間搬送させて乾燥を行い、残留溶媒が0.1質量%以下にした。   Maintaining the longitudinal (MD) stretch ratio to be 3.0 times by applying tension at the time of peeling, then holding the width at both ends of the web for several seconds at the tenter, and holding the width after relaxing the tension in the width direction Was further released for 30 minutes in a drying zone set at 110 ° C. for drying, and the residual solvent was reduced to 0.1 mass% or less.

以上の操作により幅1.5m、かつ端部に幅1cm、高さ8μmのナーリングを有する巻長3,000mの異方性散乱素子試料1を作製した。
《異方性散乱素子試料2の作製》
異方性散乱素子1の作製において、セルロースアセテートブチレート(アセチル置換度1.05、ブチリル基置換度1.78、シグマアルドリッチ社製)7質量部、および酸化チタン粒子TT051C(平均粒径0.03μm 石原産業社製)7質量部の代わりに、セルロースアセテートプロピオネート(アセチル置換度0.07、プロピオニル基置換度2.65、シグマアルドリッチ社製)7質量部、および酸化チタン粒子MT−100HD(アスペクト比2未満 平均粒径0.015μm テイカ社製)7質量部を用いペレット2を作製し、異方性散乱素子試料2を作製した。
《異方性散乱素子試料3の作製》
異方性散乱素子2の作製に使用したものと同じペレット2を14質量部、セルロースアセテートプロピオネート(アセチル置換度1.90、プロピオニル置換度0.66 イーストマンケミカル社製)120質量部、IRGANOX1010(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、GSY−P101(堺化学工業社製)、SumilizerGS(住友化学社製)をそれぞれセルロースエステル全体に対して0.3質量%を用いて、窒素雰囲気下、250℃にて溶融して、二軸押出し製膜機(テクノベル社製)を用いて製膜した。
By the above operation, an anisotropic scattering element sample 1 having a winding length of 3,000 m and a knurling having a width of 1.5 m, an end portion having a width of 1 cm and a height of 8 μm was produced.
<< Preparation of anisotropic scattering element sample 2 >>
In the production of the anisotropic scattering element 1, 7 parts by mass of cellulose acetate butyrate (acetyl substitution degree 1.05, butyryl group substitution degree 1.78, manufactured by Sigma-Aldrich) and titanium oxide particles TT051C (average particle diameter 0. 03 μm Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 7 parts by mass cellulose acetate propionate (acetyl substitution degree 0.07, propionyl group substitution degree 2.65, Sigma Aldrich) 7 parts by mass, and titanium oxide particles MT-100HD (Aspect ratio less than 2 Average particle diameter 0.015 μm, manufactured by Teica Co., Ltd.) 7 parts by mass was used to produce pellets 2 and anisotropic scattering element samples 2 were produced.
<< Preparation of anisotropic scattering element sample 3 >>
14 parts by mass of the same pellet 2 used for the production of the anisotropic scattering element 2, 120 parts by mass of cellulose acetate propionate (acetyl substitution degree 1.90, propionyl substitution degree 0.66 manufactured by Eastman Chemical Co.) IRGANOX 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), GSY-P101 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), and Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were each used in an amount of 0.3% by mass with respect to the whole cellulose ester, It melt | dissolved at 250 degreeC and formed into a film using the twin-screw extrusion film forming machine (made by Technobel).

製膜においては、冷却ロール、弾性タッチロールを通すことによりMD方向への延伸処理を施した。   In film formation, the extending | stretching process to MD direction was performed by letting a cooling roll and an elastic touch roll pass.

幅1.5m、かつ端部に幅1cm、高さ8μmのナーリングを有する巻長1500mの異方性散乱素子試料3を作製した。   An anisotropic scattering element sample 3 having a winding length of 1500 m having a width of 1.5 m, a knurling having a width of 1 cm at the end and a height of 8 μm was produced.

異方性散乱試料1の作製処方において、延伸倍率を調整しながら、試料4を作製した。異方性散乱試料2の作製処方において、延伸倍率を調整しながら、試料5を作製した。異方性散乱試料3の作製処方において、延伸倍率を調整しながら、試料6,7を作製した。   Sample 4 was prepared while adjusting the draw ratio in the preparation for preparation of anisotropic scattering sample 1. Sample 5 was prepared while adjusting the draw ratio in the preparation for preparation of anisotropic scattering sample 2. Samples 6 and 7 were prepared while adjusting the draw ratio in the preparation for preparation of anisotropic scattering sample 3.

なお、比較として特許第3090890号実施例1に記載の異方性散乱素子(比較1)を用いた。その際、延伸倍率は3倍、延伸後の膜厚が20μmとなるように調整した。   For comparison, an anisotropic scattering element (Comparative 1) described in Example 30 of Japanese Patent No. 3090890 was used. At that time, the stretching ratio was adjusted to 3 times, and the film thickness after stretching was adjusted to 20 μm.

〔異方性散乱素子における輝度向上効果の確認〕
図3に示した構成からなる輝度向上フィルムの評価系を用い本発明の異方性散乱素子の輝度向上度を測定した。
[Confirmation of brightness improvement effect in anisotropic scattering element]
The brightness enhancement degree of the anisotropic scattering element of the present invention was measured using the brightness enhancement film evaluation system having the configuration shown in FIG.

異方性散乱素子を未挿入の状態での積分球で測定光量を100%とし、異方性散乱素子を挿入し同一条件での測定を行った。なお、異方性散乱素子は偏光板の吸収軸とドメインの配向方向が平行になるように配置し測定を行った。   Measurement was performed under the same conditions with an anisotropic scattering element inserted with an integrating sphere with the anisotropic scattering element not inserted and the measurement light quantity set to 100%. In addition, the anisotropic scattering element was arrange | positioned so that the absorption axis of a polarizing plate and the orientation direction of a domain might become parallel, and measured.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

実施例2
《偏光板の作製》
上記作製した異方性散乱素子およびセルロースエステルフィルムKC8UCR(コニカミノルタオプト(株)製)を用いて、表1記載の偏光板を作製した。
Example 2
<Production of polarizing plate>
Using the anisotropic scattering element and cellulose ester film KC8UCR (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) prepared above, polarizing plates described in Table 1 were prepared.

厚さ120μmのポリビニルアルコールフィルムを、沃素1kg、ホウ酸4kgを含む水溶液100kgに浸漬し50℃で6倍に延伸して偏光子を作った。この偏光子の片面にアルカリケン化処理を行った上記異方性散乱素子およびKC8UCRを、もう一方の面にはKC8UCRを、表1の組み合わせで完全ケン化型ポリビニルアルコール5%水溶液を粘着剤として各々貼り合わせた。   A 120 μm thick polyvinyl alcohol film was immersed in 100 kg of an aqueous solution containing 1 kg of iodine and 4 kg of boric acid and stretched 6 times at 50 ° C. to produce a polarizer. Using the anisotropic scattering element and KC8UCR that have been subjected to alkali saponification treatment on one side of this polarizer, KC8UCR on the other side, and a fully saponified polyvinyl alcohol 5% aqueous solution in combination as shown in Table 1 as an adhesive Each was pasted.

〈アルカリケン化処理〉
ケン化工程 2N−NaOH 50℃ 90秒
(貼合しにくい場合は70℃ 90秒)
水洗工程 水 30℃ 45秒
中和工程 10質量%HCl 30℃ 45秒
水洗工程 水 30℃ 45秒
上記条件でフィルム試料をケン化、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで80℃で乾燥を行った。
<Alkali saponification treatment>
Saponification process 2N-NaOH 50 ° C 90 seconds
(If it is difficult to bond, 70 ° C 90 seconds)
Water washing step Water 30 ° C. 45 seconds Neutralization step 10% by mass HCl 30 ° C. 45 seconds Water washing step Water 30 ° C. 45 seconds Under the above conditions, the film sample is saponified, washed with water, neutralized, washed with water, and then dried at 80 ° C. went.

なお、比較1は、両面をKC8UCRとした試料(基準比較)と、拡散板2との間に挿入し評価した。   For comparison 1, evaluation was performed by inserting between a sample (reference comparison) with KC8UCR on both sides and the diffusion plate 2.

作製した偏光板について、両面がKC8UCRである試料(基準比較)の輝度を1とした相対輝度を以下の基準で表した。輝度向上度の測定は、実施例1に準じた。   About the produced polarizing plate, the relative brightness | luminance which set the brightness | luminance of the sample (standard comparison) whose both surfaces are KC8UCR to 1 was represented with the following references | standards. The measurement of the brightness enhancement degree was in accordance with Example 1.

◎:1.2倍以上の正面輝度
○:1.1倍以上かつ1.2倍未満の正面輝度
△:1.05倍以上かつ1.1倍未満の正面輝度
×:1.05倍未満
《VA型液晶表示装置の作製》
VA型液晶表示装置であるシャープ製32型テレビAQ−32AD5の予め貼合されていたバックライト側の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれ液晶セル(VA型)のガラス面に貼合し、液晶表示装置を作製した。
◎: Front luminance of 1.2 times or more ○: Front luminance of 1.1 times or more and less than 1.2 times Δ: Front luminance of 1.05 times or more and less than 1.1 times ×: Less than 1.05 times << Fabrication of VA liquid crystal display device >>
The polarizing plate on the backlight side of the 32-inch TV AQ-32AD5 manufactured by Sharp, which is a VA type liquid crystal display device, is peeled off, and the prepared polarizing plates are pasted on the glass surface of the liquid crystal cell (VA type). Thus, a liquid crystal display device was produced.

その際、KC8UCRが液晶セル側で、かつ偏光板の貼合の向きは予め貼合されていた偏光板と同一方向に吸収軸が向くように行った。   At that time, KC8UCR was on the liquid crystal cell side, and the direction of bonding of the polarizing plate was such that the absorption axis was in the same direction as the polarizing plate bonded in advance.

《液晶表示装置の輝度の評価》
作製した各液晶表示装置の正面輝度を評価した。
<Evaluation of brightness of liquid crystal display device>
The front luminance of each manufactured liquid crystal display device was evaluated.

輝度は、分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)で測定した値を輝度(cd/m)とした。本発明に係る異方性散乱素子の代わりの偏光板保護フィルムとして、セルロースエステルフィルムKC8UX2MW(コニカミノルタオプト(株)製)を用いた液晶表示装置(基準試料)の輝度を1とし、液晶表示方式での相対輝度を以下の基準で表した。 For the luminance, a value measured with a spectral radiance meter CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.) was defined as luminance (cd / m 2 ). As a polarizing plate protective film instead of the anisotropic scattering element according to the present invention, a liquid crystal display device (reference sample) using a cellulose ester film KC8UX2MW (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) has a luminance of 1, and a liquid crystal display system The relative luminance was expressed by the following criteria.

◎:1.2倍以上の正面輝度
○:1.1倍以上かつ1.2倍未満の正面輝度
△:1.05倍以上かつ1.1倍未満の正面輝度
×:1.05倍未満
結果を下記表1に示した。
◎: Front brightness of 1.2 times or more ○: Front brightness of 1.1 times or more and less than 1.2 times △: Front brightness of 1.05 times or more and less than 1.1 times ×: Less than 1.05 times Result Is shown in Table 1 below.

表1の結果から、本発明の偏光散乱異方性を有する偏光板保護フィルムが貼合された偏光板を用いた、VA型液晶表示装置は、優れた輝度向上効果を示していることが分かる。   From the results in Table 1, it can be seen that the VA type liquid crystal display device using the polarizing plate on which the polarizing plate protective film having polarization scattering anisotropy of the present invention is bonded exhibits an excellent brightness enhancement effect. .

本発明のドメイン前駆体とドメインを含む異方性散乱素子の模式図である。It is a schematic diagram of the anisotropic scattering element containing the domain precursor and domain of this invention. 本発明のドメイン前駆体とドメインの拡大模式図である。It is an expansion schematic diagram of the domain precursor and domain of the present invention. 本発明の異方性散乱素子の輝度向上効果を検証する装置の模式図である。It is a schematic diagram of the apparatus which verifies the brightness improvement effect of the anisotropic scattering element of this invention. 本発明の異方性散乱素子を偏光板保護フィルムとして作製した偏光板の輝度向上効果を検証する装置の模式図である。It is a schematic diagram of the apparatus which verifies the brightness improvement effect of the polarizing plate which produced the anisotropic scattering element of this invention as a polarizing plate protective film. 本発明の異方性散乱素子を使用した偏光板を組み込んだ液晶表示装置の輝度向上効果を検証する装置の模式図である。It is a schematic diagram of the apparatus which verifies the brightness improvement effect of the liquid crystal display device incorporating the polarizing plate using the anisotropic scattering element of this invention. 本発明のドメイン前駆体を支持媒体に分散させた延伸前の写真である。It is the photograph before extending | stretching which disperse | distributed the domain precursor of this invention to the support medium. 図6の状態をMD方向に3倍延伸した写真である。It is the photograph which extended | stretched the state of FIG. 6 3 times in MD direction.

符号の説明Explanation of symbols

1 支持媒体
2 相分離を生じたドメイン前駆体
3 ドメイン
4 異方性散乱素子
5 ドメイン中の粒子を担持するセルロースエステル相
6 ドメイン中の粒子
A 延伸処理
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support medium 2 Domain precursor which caused phase separation 3 Domain 4 Anisotropic scattering element 5 Cellulose ester phase carrying particles in domain 6 Particles in domain A Stretching treatment

Claims (4)

光学的に等方なアスペクト比2以上100以下のドメインが、光学的に等方な支持媒体中に分散配列してなる異方性散乱素子であって、該支持媒体および該ドメインが互いに相分離を生ずる異なったセルロースエステルからなり、さらに該ドメインがアスペクト比1以上10未満の粒子を含むことを特徴とする異方性散乱素子。
アスペクト比=長軸径/短軸径
(ここで、長軸径とはドメイン及び粒子のそれぞれの絶対最大長を意味し、短軸径とは絶対最大長に平行な2本の直線で、投影されたドメインの像を挟んだときの2直線間の最短距離を意味する。)
An anisotropic scattering element in which domains having an optically isotropic aspect ratio of 2 to 100 are dispersed and arranged in an optically isotropic support medium, wherein the support medium and the domains are phase-separated from each other An anisotropic scattering element comprising: a different cellulose ester that produces a polymer, wherein the domain includes particles having an aspect ratio of 1 or more and less than 10.
Aspect ratio = major axis diameter / minor axis diameter (where the major axis diameter means the absolute maximum length of each domain and particle, and the minor axis diameter is two straight lines parallel to the absolute maximum length, which are projected. (It means the shortest distance between two straight lines when the image of the domain is sandwiched.)
吸収性偏光子とそれを挟む2枚の偏光板保護フィルムからなる偏光板であって、該2枚の偏光板保護フィルムのうちの一枚が請求項1に記載の異方性散乱素子であることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising an absorptive polarizer and two polarizing plate protective films sandwiching it, wherein one of the two polarizing plate protective films is the anisotropic scattering element according to claim 1. A polarizing plate characterized by that. 前記吸収性偏光子の吸収軸が、前記異方性散乱素子のドメインの長軸方向と水平であることを特徴とする請求項2に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 2, wherein an absorption axis of the absorptive polarizer is parallel to a major axis direction of a domain of the anisotropic scattering element. 請求項1に記載の異方性散乱素子を有することを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the anisotropic scattering element according to claim 1.
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