JP2008540791A - Fischer-Tropsch derived white oil-containing polystyrene composition - Google Patents

Fischer-Tropsch derived white oil-containing polystyrene composition Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a polystyrene composition comprising a Fischer-Tropsch derived white oil, wherein the Fischer-Tropsch derived white oil has a kinematic viscosity at 100°C of in between more than 2 mm<SUP>2</SUP>/s and less than 7 mm<SUP>2</SUP>/s, and to a process for the preparation of such compositions.

Description

本発明は、可塑剤として薬用又は工業技術用ホワイトオイルを含有するポリスチレン組成物に向けたものである。 The present invention is directed to a polystyrene composition comprising a pharmaceutical or industrial techniques for white oil as a plasticizer.
本発明は The present invention

このような組成物は、1952年に公告されたUS−A−2619478に記載されている。 Such compositions are described in US-A-2619478, issued in 1952. この文献には、熱可塑性ポリスチレン樹脂と少量の鉱油とを含む成形用組成物が記載されている。 This document, molding compositions comprising and a small amount of mineral oil thermoplastic polystyrene resins. 鉱油は、成形中、樹脂の流速を増大させると共に、成形した際、型から成形品を取出すのを容易にするのに使用される。 Mineral oil, during molding, with increasing the flow rate of the resin, when molded, are used to facilitate the mold to remove the molded article. この文献に例示された鉱油は、部屋の条件及び通常の成形条件で不揮発性の不飽和化合物又は芳香族残基を殆ど含まない。 The illustrated mineral in the literature, contains almost no volatile unsaturated compound or an aromatic residue at room conditions and normal molding conditions. 鉱油の沸点は760mmHgで200℃以上である。 Boiling point of mineral oil is 200 ° C. or higher in 760 mmHg. 例示の鉱油は、40℃での動粘度が約10〜44mm /秒である。 Exemplary mineral oil, kinematic viscosity at 40 ° C. is about 10~44mm 2 / sec.

1952年以降、鉱油は、ポリスチレン組成物に可塑剤として使用されてきた。 Since 1952, mineral oil has been used as a plasticizer in the polystyrene composition. ポリスチレン組成物の可塑剤として鉱物ホワイトオイルに言及している最近の多くの文献の例としては、例えば1995年に公告されたEP−A−634444がある。 Examples of many recent literature refers to a mineral white oil as plasticizer polystyrene composition, for example, there are EP-A-634444, issued in 1995.

ポリスチレン組成物を食品用、例えばコーヒーカップ又は食品の包装に使用する場合、ホワイトオイル可塑剤には一層厳格な特性が要求される。 For polystyrene composition food, for example, when used for the packaging of coffee cup or food, the white oil plasticizer is required more strict characteristics. ヨーロッパコミッションの食品に関する科学委員会(SCF)の勧告及びCONCAWEによるSCFの要請で行なわれた経口供食研究の結果に基づくEU指針(Directive)90/128/EECに従って、このような鉱油に対する規格が設定された。 In accordance with the recommendations and EU guidelines based on the results of the SCF request in place the oral test meal study of that due to CONCAWE (Directive) 90/128 / EEC of the Scientific Committee on Food of the European Commission (SCF), standards for such mineral oil It has been set. 薬用ホワイトオイルは、炭素数が25未満の鉱物炭化水素の含有量が5%(w/w)以下であり、100℃での動粘度が8.5mm /s以上であり、平均分子量が480g/モル以上でなければならない。 Medicinal white oils are less content of 5% mineral hydrocarbons of less than 25 carbon atoms (w / w), and a kinematic viscosity at 100 ℃ 8.5mm 2 / s or more, an average molecular weight of 480g / be should a mole or more. 薬用ホワイトオイルの特性は、以下の基準で説明されている。 Characteristics of medicinal white oil is described in the following criteria.
・ ヨーロッパ薬局方第3版・ 米国薬局方第23版・ “直接”食品用に対しては米国食品医薬品局規格CFR §172.927 - European Pharmacopoeia, Third Edition, the United States Pharmacopeia for the 23rd edition, "direct" food for the US Food and Drug Administration standards CFR §172.927
・ “間接”食品接触に対しては米国食品医薬品局規格CFR §178.3620(a) - "indirect" US Food and Drug Administration standards for food contact CFR §178.3620 (a)

EU指針90/128/EECの前記要件に適合するフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを含むポリスチレン組成物は、EP−A−1382639に記載されている。 Polystyrene composition comprising EU Directive 90/128 / EEC compatible Fischer-Tropsch derived white oil to the requirements is described in EP-A-1382639.

EP−A−1382639に記載されるような比較的高い動粘度を有する前記フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイル含有ポリスチレン組成物の問題は、曇りを生じ易く、その結果、ポリスチレンが濁って、視覚的な魅力が低下することである。 Problems of the Fischer-Tropsch derived white oil-containing polystyrene compositions having a relatively high kinematic viscosity such as described in EP-A-1382639 is likely cloudiness, resulting cloudy polystyrene, visual appeal There is to be reduced. 言うまでもなく、特にこのポリスチレン組成物を例えば食品の包装又はその他、未着色の用途に使用した場合、これは望ましいことではない。 Needless to say, in particular, the polystyrene composition, for example, food packaging, or other, when used in the uncolored applications, which is undesirable. このポリスチレンがホワイトオイルを3重量%より多く含有するか、或いは100℃での動粘度が7mm /sを超えるホワイトオイルを可塑剤として使用した場合、前記問題はなお一層関係してくる。 Is this the polystyrene contains more than 3% by weight of white oil, or if the kinematic viscosity at 100 ° C. was used white oil of more than 7 mm 2 / s as a plasticizer, the problem still come to further relations.
US−A−2619478 US-A-2619478 EP−A−634444 EP-A-634444 EP−A−1382639 EP-A-1382639 WO−A−99/34917 WO-A-99/34917 WO−A−00/14179 WO-A-00/14179 EP−A−532118 EP-A-532118 EP−A−776959 EP-A-776959 US−A−4859311 US-A-4859311 WO−A−97/18278 WO-A-97/18278 US−A−5053373 US-A-5053373 US−A−5252527 US-A-5252527 US−A−4574043 US-A-4574043 US−A−5157191 US-A-5157191 WO−A−00/29511 WO-A-00/29511 EP−B−832171 EP-B-832171 WO 2004/000975 WO 2004/000975 EP−A−1382639 EP-A-1382639

本発明の目的は、前記問題を回避するか、或いは少なくとも低減することである。 An object of the present invention, to avoid or the problem, or is to at least reduce. 更に本発明の目的は、ポリスチレン組成物用の代りの可塑剤を提供することである。 Further object of the present invention is to provide a plasticizer instead of polystyrene composition.

前記目的及び他の目的は、本発明に従って、100℃での動粘度がISO 3014で測定して2mm /sを超え7mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを含むポリスチレン又はスチレン共重合体組成物を提供することにより達成される。 The objects and other objects, according to the present invention, polystyrene or styrene copolymer containing Fischer-Tropsch derived white oil kinematic viscosity is less than 7 mm 2 / s to exceed 2 mm 2 / s and measured by ISO 3014 at 100 ° C. It is achieved by providing a polymer composition.

本発明の組成物は、意外にも曇り挙動が向上し、即ち、このポリスチレン組成物は濁りにくくなり、同時に本発明組成物に使用したホワイトオイルは、EU指針90/128/EECで要求される炭素数25未満の鉱物炭化水素を5%(w/w)未満の含有量で含有する。 The compositions of the present invention surprisingly improved fogging behavior, i.e., the polystyrene composition becomes less cloudy, white oils used in the present compositions at the same time, as required by EU Directive 90/128 / EEC mineral hydrocarbon of less than 25 carbon atoms containing at a content of less than 5% (w / w).

更に、フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルは、鉱物油から誘導される薬用ホワイトオイルよりも一層容易に得られるので、フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを使用するのは有利である。 Further, the Fischer-Tropsch derived white oil, so obtained more readily than medicinal white oils derived from mineral oils, it is advantageous to use a Fischer-Tropsch derived white oil. 更なる利点は、フィッシャー・トロプシュ法の性質から、硫黄及び窒素の含有量がゼロに近いことである。 A further advantage is that the nature of the Fischer-Tropsch process, the content of sulfur and nitrogen is close to zero.

別の利点は、フィッシャー・トロプシュ誘導油の流動点は、通常、同等の粘度を有する鉱物油誘導ホワイトオイルの流動点よりも低いことである。 Another advantage is that the Fischer-Tropsch derived oil pour point is usually lower than the pour point of mineral oil derived white oils of comparable viscosity. これは、ポリスチレンのメーカーにとって特に低温条件での可塑剤油の取扱いが楽になる上、ブレンド操作も扱い易くなり得ることである。 This is on the handling of the plasticizer oil at a particular low temperature conditions for polystyrene manufacturers becomes easy, it is to obtain blending operation also becomes easy to handle.

本発明のポリスチレン組成物は、フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイル可塑剤の他、スチレンモノマーのようなビニル芳香族モノマーをベースとする重合体を含む(共)重合体組成物を含有する。 Polystyrene composition of the present invention, other Fischer-Tropsch derived white oil plasticizer containing a vinyl aromatic monomer such as styrene monomer containing a polymer based (co) polymer composition. このポリスチレン組成物は周知であり、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5完全改訂版,VCH New York,第A21巻,616〜633頁に記載されている。 The polystyrene compositions are known, for example, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th completely revised edition, VCH New York, Vol. A21, pp. 616-633.

本発明のポリスチレン組成物は、熱可塑性ビニル芳香族樹脂としても知られるスチレンモノマー含有(共)重合体を含有することが好ましい。 Polystyrene composition of the present invention preferably contains a styrene monomer containing also known as thermoplastic vinylaromatic resins (co) polymer. このような熱可塑性ビニル芳香族樹脂としては、p−メチルスチレン、m−エチルスチレン、o−クロロスチレン、p−イソプロピルスチレン、p−クロロスチレン、o,p−ジメチルスチレンの重合体;及び相当するモノビニル芳香族化合物又はスチレンのいずれかと、他のエチレン基含有重合性不飽和有機化合物、例えば塩化ビニル、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、α−メチルスチレン又はp−メチル−α-メチルスチレンとの樹脂共重合体が挙げられる。 Examples of such thermoplastic vinyl aromatic resins, p- methyl styrene, m- ethylstyrene, o- chlorostyrene, p- isopropyl styrene, p- chlorostyrene, o, p- polymer of dimethyl styrene; and the corresponding with any of the monovinyl aromatic compound or styrene, other ethylene group-containing polymerizable unsaturated organic compounds, such as vinyl chloride, ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, resins and α- methylstyrene or p- methyl -α- methyl styrene copolymers thereof. 本発明組成物は、更に好ましくはビニル芳香族樹脂成分としてポリスチレンを含有する成形用組成物に関与する。 The present invention compositions, more preferably involved in molding compositions containing polystyrene as vinylaromatic resin component.

当業者は、“ホワイトオイル”、更に詳しくは“薬用ホワイトオイル”の意味を容易に理解している。 Those skilled in the art, "white oils", are more particularly readily understand the meaning of "medicinal white oil". このホワイトオイルは、100℃での動粘度が2mm /sを超え7mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルのいずれの種類でもよい。 The white oil may be any type of kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 2 mm 2 / s, greater 7 mm 2 / s Fischer-Tropsch derived white oil. このホワイトオイルは、薬用ホワイトオイルに対する要件を満足することが好ましい。 The white oils, it is preferable to satisfy the requirements for medicinal white oils. ホワイトオイルの一般例は、例えば前述のEP−A−1382639及び一般教本“Lubricant Base Oil and Wax Processing”,Avilino Sequeira,Jr,Marcel Dekker Inc. General examples of white oils are for example the aforementioned EP-A-1382639 and commonly Textbook "Lubricant Base Oil and Wax Processing", Avilino Sequeira, Jr, Marcel Dekker Inc. ,New York,1994,第6章141〜145頁に記載されている。 , New York, 1994, are described in Chapter 6, pages 141-145.

このフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの100℃での動粘度は、ISO 3014で測定して6.5mm /s未満、好ましくは6.0mm /s未満、更に好ましくは5.5mm /s未満、なお更に好ましくは5.0mm /s未満、なお一層好ましくは4.5mm /s未満であることが好ましい。 Kinematic viscosity at 100 ° C. The Fischer-Tropsch derived white oil, measured at ISO 3014 of less than 6.5 mm 2 / s, preferably less than 6.0 mm 2 / s, more preferably less than 5.5 mm 2 / s , even more preferably less than 5.0 mm 2 / s, still it is preferable and more preferably less than 4.5 mm 2 / s. このフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの100℃での動粘度は、ISO 3014で測定して2.0mm /sを超え、好ましくは2.25mm /sを超え、更に好ましくは2.4mm /sを超え、なお更に好ましくは2.5mm /sを超え、なお一層好ましくは3mm /sを超えることが好ましい。 Kinematic viscosity at 100 ° C. The Fischer-Tropsch derived white oil is greater than 2.0 mm 2 / s as measured by ISO 3014, preferably greater than 2.25 mm 2 / s, more preferably 2.4 mm 2 / It exceeded s, even more preferably greater than 2.5 mm 2 / s, even more preferably it is preferred that greater than 3 mm 2 / s. 粘度が2mm /s以下のホワイトオイルを使用すると、剪断低下が起こり、長い処理時間を要し、処理中、高い効率的な剪断速度での長い処理時間により、場合によっては得られる重合体組成物が崩壊する恐れがあるため、ホワイトオイルを重合体中に取入れることが困難であることが見出された。 If the viscosity is to use the following white oil 2 mm 2 / s, occurs shear drop, it requires a long processing time, processing in By long processing time with high efficient shear rates, polymer compositions obtained in some cases because it may object to collapse, it has been found to be difficult to incorporate white oil in the polymer.

食品用のフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルでは、炭素数25未満の鉱物炭化水素の含有量は5%(w/w)以下で、またASTM D2887による5重量%回収沸点は391℃を超えることが好ましい。 The Fischer-Tropsch derived white oils for food, the content of the mineral hydrocarbon of less than 25 carbon atoms or less 5% (w / w), also 5 wt% recovery boiling point by ASTM D2887 is preferably greater than 391 ° C. .

フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルは、炭素数25未満の鉱物炭化水素の含有量が5%(w/w)以下、好ましくは3%(w/w)未満であることが好ましい。 Fischer-Tropsch derived white oil content of 5% mineral hydrocarbon of less than 25 carbon atoms (w / w) or less, is preferably preferably less than 3% (w / w). 更にフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルは、5重量%回収沸点が400℃を超えることが好ましい。 Furthermore Fischer-Tropsch derived white oil is preferably 5 wt% recovery boiling above 400 ° C.. このフィッシャー・トロプシュ誘導オイルは、セイボルト色度が+25より大きく、好ましくは+30に等しいことが好ましい。 The Fischer-Tropsch derived oil, Saybolt chromaticity is greater than +25, it is preferable preferably equal to +30. 極性化合物の含有量は好ましくは1重量%未満、非環式イソパラフィンの含有量は好ましくは75〜98重量%である。 The content of the polar compound is preferably less than 1 wt%, the content of non-cyclic isoparaffins is preferably 75 to 98 wt%. ASTM D2269で測定した紫外線(UV)吸収スペクトル値は、FDA 178.3620(c)に従って、280〜289nm分光帯では0.70未満、290〜299nm分光帯では0.60未満、300〜329nm分光帯では0.40未満、及び330〜380nm分光帯では0.09未満であることが好ましい。 UV measured by ASTM D2269 (UV) absorption spectrum values ​​in accordance with FDA 178.3620 (c), less than 0.70 at 280~289nm spectral band, less than 0.60 at 290~299nm spectral band, 300~329Nm spectral band in less than 0.40, and is preferably at 330~380nm spectral band less than 0.09. ホワイトオイルの流動点は、好ましくは−10℃未満、更に好ましくは−15℃未満である。 Pour point of the white oil is preferably below -10 ° C., more preferably below -15 ° C.. IEC 590で測定したCN数は、好ましくは15〜30である。 CN number as measured by IEC 590 is preferably 15 to 30.

ポリスチレン組成物中の可塑剤としてのフィッシャー・トロプシュホワイトオイルの含有量は、0.1〜10重量%、更に好適には0.5〜8重量%、なお更に好適には1〜5重量%、最も好適には2〜3重量%の範囲であってよい。 The content of the Fischer-Tropsch white oil as plasticizer polystyrene composition is 0.1 to 10 wt%, more preferably 0.5 to 8 wt%, even more preferably 1 to 5% by weight, most preferably it may be in the range of 2-3 wt%. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの正確な含有量は、組成物の所望特性やフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの粘度、及びポリスチレン又はスチレン共重合体の分子量及び組成に依存する。 The exact content of the Fischer-Tropsch derived white oils is dependent viscosity of the desired characteristics and Fischer-Tropsch derived white oils of the composition, and the molecular weight and composition of polystyrene or styrene copolymer.

好ましくは、ポリスチレン組成物中のフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの含有量は、いずれも周囲温度での最終組成物の濁りを考慮すると、100℃での動粘度が4.5〜7mm /sのフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルでは0.1〜3重量%の範囲であり、一方、100℃での動粘度が2mm /sを超え4.5mm /s未満までのフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルは、好ましくは0.1〜8重量%、更に好適には0.1〜5重量%、最も好適には0.1〜3.5重量%の量で存在してよい。 Preferably, the content of the Fischer-Tropsch derived white oil polystyrene composition, when both considering the turbidity of the final composition at ambient temperature, kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.5~7mm 2 / s in the range of 0.1 to 3 wt% in the Fischer-Tropsch derived white oil, whereas, the Fischer-Tropsch derived white oil to less than 4.5 mm 2 / s kinematic viscosity of greater than 2 mm 2 / s at 100 ° C. the , preferably 0.1 to 8 wt%, more preferably 0.1 to 5% by weight, most preferably be present in an amount of 0.1 to 3.5 wt%.

更に本発明では、フィッシャー・トロプシュホワイトオイルは40℃での動粘度はISO 3014に従って、55mm /s未満、好ましくは45mm /s未満、更に好ましくは40mm /s未満、なお更に好ましくは35mm /s未満、最も好ましくは30mm /s未満であることが好ましい。 Further, in the present invention, according to kinematic viscosity ISO 3014 in Fischer-Tropsch white oil is 40 ° C., less than 55 mm 2 / s, preferably less than 45 mm 2 / s, more preferably less than 40 mm 2 / s, even more preferably 35mm less than 2 / s, and most preferably at less than 30 mm 2 / s.

更にフィッシャー・トロプシュホワイトオイルの引火点は、ISO 2592に従って、270℃未満、好ましくは260℃未満、更に好ましくは250℃未満で、かつ220℃を超え、好ましくは225℃を超え、更に好ましくは230℃を超えることが好ましい。 Further flash point of the Fischer-Tropsch white oil in accordance with ISO 2592, of less than 270 ° C., preferably below 260 ° C., more preferably below 250 ° C., and exceed 220 ° C., preferably above 225 ° C., more preferably 230 ℃ it is preferable that more than.

本発明のフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルは、好ましくは以下の方法で得られる。 Fischer-Tropsch derived white oils of the present invention is preferably obtained by the following method. 好ましい方法は、(1)フィッシャー・トロプシュ合成工程、(2)フィッシャー・トロプシュ合成生成物(の一部)に対する水素化分解/水素化異性化工程、次いで(3)該水素化処理工程の生成物(の一部)に対する流動点降下工程を含む。 A preferred method, (1) a Fischer-Tropsch synthesis step, (2) a Fischer-Tropsch synthesis product (part) hydrocracking for / hydroisomerisation step followed by (3) the product of the hydrogenation process including pour point reducing step for (a part of). 溶剤脱蝋でも接触脱蝋でも工程(3)の流動点降下を達成できる。 Can be achieved pour point reducing step (3) be either catalytic dewaxing by a solvent dewaxing. 所望粘度を有する所望の薬用又は工業技術用ホワイトオイルは、前記脱蝋生成物から蒸留により単離できる。 Desired medicinal or industrial techniques for white oil having a desired viscosity can be isolated by distillation from the dewaxed product. 任意にこのオイルに対しては、色度を向上するため、水素化仕上げを行なうか、或いは吸着処理を行なう。 For Optionally the oil, in order to improve the chromaticity or perform hydrofinishing, or performs adsorption treatment. これら処理工程の例は以下の好ましい実施態様で説明する。 Examples of these processing steps will be described in the following preferred embodiments.
次に、こうして得られたフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルは、更に工程(e)においてポリスチレン又はスチレン共重合体とブレンドされる。 Next, a Fischer-Tropsch derived white oil thus obtained is blended with polystyrene or a styrene copolymer in the further step (e).

フィッシャー・トロプシュ合成工程は、いわゆる商用Sasol法、商用Shell中間蒸留物法又は非商用エクソン法に従って行なってよい。 Fischer-Tropsch synthesis step, the so-called commercial Sasol process, may be performed in accordance with the commercial Shell Middle Distillate method or non-commercial Exxon process. これらの方法及び他の方法は、EP−A−776959、EP−A−668342、US−A−4943672、US−A−5059299、WO−A−9934917及びWO−A−9920720に記載されている。 These and other methods are described in EP-A-776959, EP-A-668342, US-A-4943672, US-A-5059299, WO-A-9934917 and WO-A-9920720. これら文献の殆どには、前記水素化異性化/水素化分解工程(2)が記載されている。 Most of these documents, the hydroisomerization / hydrocracking step (2) is described.

vK@100(100℃での動粘度)が8.5mm /s未満、好ましくは7mm /s未満の薬用又は工業技術用ホワイトオイルが高収率で得られる好ましい方法は、 vK @ 100 is 8.5mm less than 2 / s (kinematic viscosity at 100 ° C.), the preferred method preferably of less than 7 mm 2 / s medicinal or industrial techniques for white oil is obtained in high yield,
(a)フィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解/水素化異性化する工程であって、該フィッシャー・トロプシュ誘導原料中の炭素原子数60以上の化合物と炭素原子数30以上の化合物との重量比が少なくとも0.2であり、かつフィッシャー・トロプシュ誘導原料中の化合物の30重量%以上が30個以上の炭素原子を有する該工程、 (A) a Fischer-Tropsch derived feed comprises the steps of hydrocracking / hydroisomerisation, the weight ratio of the Fischer-Tropsch derived carbon atoms 60 or more compounds in the raw material and the carbon atoms 30 or more compounds the process but having at least 0.2, and 30 wt% or more 30 or more carbon atoms of the compounds of the Fischer-Tropsch derived in the raw material,
(b)工程(a)の生成物を1種以上の低沸点蒸留物フラクションと、高沸点ホワイトオイル前駆体フラクションとに分離する工程、 (B) a low-boiling distillate fraction product of one or more step (a), the step of separating into a high-boiling white oil precursor fraction,
(c)工程(b)で得られたホワイトオイル前駆体フラクションに対し流動点降下工程を行なう工程、及び (d)工程(c)の生成物を蒸留によりホワイトオイルを単離する工程、 (C) step (b) with respect to white oil precursor fraction obtained in performing the pour point reducing step process, and (d) isolating the white oil product by distillation step (c),
による。 by.

したがって、本発明の組成物は (a)フィッシャー・トロプシュ誘導原料中の炭素原子数が60以上の化合物と炭素原子数が30以上の化合物との重量比が少なくとも0.2で、かつフィッシャー・トロプシュ誘導原料中の化合物の30重量%以上は30個以上の炭素原子を有するフィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解/水素化異性化する工程、 Thus, the compositions of the invention in a weight ratio of at least 0.2 with (a) a Fischer-Tropsch derived number of carbon atoms in the raw material 60 or more compounds and more than 30 compounds carbon atoms, and Fischer-Tropsch step 30 wt% or more of hydrocracking / hydroisomerisation of the Fischer-Tropsch derived feed having 30 or more carbon atoms of the compounds of the induction in the raw material,
(b)工程(a)の生成物を1種以上の低沸点蒸留物フラクションと高沸点のホワイトオイル前駆体フラクションとに分離する工程、 (B) step (a) separating the product into the one or more low-boiling distillate fraction and a high boiling white oil precursor fraction of
(c)工程(b)で得られたホワイトオイル前駆体フラクションに対し流動点降下工程を行なう工程、 (C) step of the obtained white oil precursor fraction is performed a pour point reducing step in step (b),
(d)工程(c)の生成物を蒸留によりホワイトオイルを単離する工程、及び (e)工程(d)で得られたホワイトオイルをポリスチレン又はスチレン共重合体とブレンドする工程、 And (d) isolating the white oil by distillation the product of step (c) step, and step (e) step (d) is blended with polystyrene or a styrene copolymer white oil obtained in,
によるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの製造を含む方法によって得ることができる。 It can be obtained by a method comprising the preparation of Fischer-Tropsch derived white oil by.

工程(a)で使用される比較的重質のフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、炭素原子数が30以上の化合物を30重量%以上、好ましくは50重量%以上、更に好ましくは55重量%以上有する。 Step (a) relatively heavy Fischer-Tropsch derived feed as used herein, more than 30 compounds 30 wt% or more carbon atoms, preferably 50 wt% or more, more preferably more than 55 wt%. 更にフィッシャー・トロプシュ誘導原料中の炭素原子数が60以上の化合物と炭素原子数が30以上の化合物との重量比は、少なくとも0.2、好ましくは少なくとも0.4、更に好ましくは少なくとも0.55である。 Furthermore the weight ratio of the carbon atoms 60 or more compounds and the number of carbon atoms of 30 or more of the compounds in the Fischer-Tropsch derived feed is at least 0.2, preferably at least 0.4, more preferably at least 0.55 it is. フィッシャー・トロプシュ誘導原料は、ASF−α値(Anderson−Schulz−Flory連鎖成長ファクター)が少なくとも0.925、好ましくは少なくとも0.935、更に好ましくは少なくとも0.945、なお更に好ましくは少なくとも0.955のC 20 +フラクションを含有するフィッシャー・トロプシュ生成物から誘導することが好ましい。 Fischer-Tropsch derived feed, ASF-alpha value (Anderson-Schulz-Flory chain growth factor) of at least 0.925, preferably at least 0.935, more preferably at least 0.945, even more preferably at least 0.955 It may preferably be derived from a Fischer-Tropsch product containing C 20 + fraction.

フィッシャー・トロプシュ誘導原料の初期沸点は、400℃以下の範囲であってよいが、好ましくは200℃未満である。 The initial boiling point of the Fischer-Tropsch derived feed, may range up to 400 ° C. or less, preferably less than 200 ° C.. 炭素原子数4以下の化合物及びその沸点範囲の沸点を有する化合物は、いずれも工程(a)でフィッシャー・トロプシュ合成生成物を使用する前に、フィッシャー・トロプシュ合成生成物から分離することが好ましい。 Number 4 The following compounds carbon atoms and compounds having a boiling point of the boiling range, both before using the Fischer-Tropsch synthesis product in step (a), the it is preferably separated from the Fischer-Tropsch synthesis product. 以上、詳細に説明したフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、大部分、本発明で定義した水素化転化工程を行っていないフィッシャー・トロプシュ生成物で構成される。 Above, the Fischer-Tropsch derived feed as described in detail, mostly composed of the Fischer-Tropsch product that has not been defined the hydroconversion step in the present invention. このようなフィッシャー・トロプシュ生成物以外に、更に他のフラクションもフィッシャー・トロプシュ誘導原料の一部であってよい。 Besides such Fischer-Tropsch product may be further part other fractions also of the Fischer-Tropsch derived feed. 可能な他のフラクションは、好適には工程(b)で得られるいずれかの高沸点フラクションであってよい。 Possible other fractions may suitably be any high boiling fraction obtained in step (b).

このようなフィッシャー・トロプシュ誘導原料は、好適には比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物を生成するフィッシャー・トロプシュ法によって得られる。 Such a Fischer-Tropsch derived feed can be obtained by a suitable Fischer-Tropsch process, which yields a relatively heavy Fischer-Tropsch products to. フィッシャー・トロプシュ法の全てが必ずしもこのような重質生成物を生成するとは限らない。 All of the Fischer-Tropsch process is not necessarily to be generated by such a heavy product. 好適なフィッシャー・トロプシュ法は、WO−A−99/34917に記載されている。 Suitable Fischer-Tropsch process is described in WO-A-99/34917. この方法は、前述のようなフィッシャー・トロプシュ生成物を生成できる。 This method can yield a Fischer-Tropsch product as described above.

フィッシャー・トロプシュ誘導原料及び得られる蝋状ラフィネート生成物は、硫黄及び窒素含有化合物を含有しないか、或いは極めて微量しか含有しない。 Fischer-Tropsch derived feed and the waxy raffinate product obtained either do not contain sulfur and nitrogen containing compounds, or not very small only contain. これは、殆ど不純物を含まない合成ガスを使用するフィッシャー・トロプシュ反応で誘導された生成物に普通のことである。 This is most typical for a product derived from a Fischer-Tropsch reaction, which uses synthesis gas containing almost no impurities. 硫黄及び窒素水準は、一般に現在、硫黄に対しては5ppm、窒素に対しては1ppmをそれぞれの検出限界とする限界未満である。 Sulfur and nitrogen levels will generally now be less than the limit to each of the detection limit of 1ppm is 5 ppm, with respect to nitrogen for sulfur.

工程(a)の水素化分解/水素化異性化反応は、水素及び触媒の存在下で行うことが好ましい。 Hydrocracking / hydroisomerisation reaction of step (a) is preferably carried out in the presence of hydrogen and a catalyst. このような触媒は、該反応に好適であるとして当業者に知られているものから選択できる。 Such catalysts may be selected from those known to those skilled in the art as being suitable for this reaction. 工程(a)に使用される触媒は、通常、酸性官能価及び水素化/脱水素化官能価を有する。 The catalyst used in step (a) typically have an acidic functionality and a hydrogenation / dehydrogenation functionality. 好ましい酸性官能価成分は、耐火性金属酸化物担体である。 Preferred acidic functionality component is a refractory metal oxide support. 好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びそれらの混合物が挙げられる。 Suitable carrier materials include silica, alumina, silica - alumina, zirconia, titania and mixtures thereof. 本発明方法で使用される触媒に含まれる好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。 Preferred carrier materials for inclusion in the catalyst used in the process of this invention are silica, alumina and silica - alumina. 特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上にパラジウムを担持して構成される。 Particularly preferred catalysts are silica - configured by supporting palladium on an alumina support. 所望ならば、担体にハロゲン部分、特に弗素又は塩素、又は燐部分を適用して、触媒担体の酸性度を高めてもよい。 If desired, halogen moiety to a carrier, in particular applying the fluorine or chlorine, or phosphorus moiety, may enhance the acidity of the catalyst support. 好適な水素化分解/水素化異性化方法及び好適な触媒は、WO−A−00/14179、EP−A−532118及びEP−A−776959に記載されている。 Suitable hydrocracking / hydroisomerisation process and suitable catalysts are described in WO-A-00/14179, EP-A-532118 and EP-A-776959.

好ましい水素化/脱水素化官能価は、第VIII族金属、例えばニッケル、コバルト、鉄、パラジウム及び白金である。 Preferred hydrogenation / dehydrogenation functionalities, Group VIII metals, such as nickel, cobalt, iron, palladium and platinum. 好ましくは第VIII族貴金属群、例えばパラジウムであり、更に好ましくは白金である。 Preferably Group VIII noble metal group, for example, palladium, more preferably platinum. 触媒は、この更に好ましい貴金属水素化/脱水素化活性成分を担体材料100重量部当り0.005〜5重量部、好ましくは0.02〜2重量部含んでよい。 Catalyst, the more preferred noble metal hydrogenation / dehydrogenation active component per 100 parts by weight of 0.005 to 5 parts by weight of the carrier material may preferably comprise 0.02 to 2 parts by weight. 水素化転化段階で使用される特に好ましい触媒は、白金を担体材料100重量部当り0.05〜2重量部、更に好ましくは0.1〜1重量部の量で含有する。 A particularly preferred catalyst for use in the hydroconversion stage is 0.05 to 2 parts by weight of platinum support material per 100 parts by weight, more preferably in an amount of 0.1 to 1 parts by weight. 触媒の強度を高めるため、触媒はバインダーを含んでもよい。 To increase the strength of the catalyst, the catalyst may comprise a binder. バインダーは、非酸性であってよい。 The binder can be non-acidic. バインダーの例は、粘土及びその他、当業者に公知のバインダーである。 Examples of binders are clays and other known binders to those skilled in the art.

工程(a)では、原料は、高温高圧下、触媒の存在下に水素と接触させる。 In step (a), the raw material, under high pressure and temperature, is contacted with hydrogen in the presence of a catalyst. 温度は通常、175〜380℃、好ましくは250℃より高く、更に好ましくは300〜370℃の範囲である。 Temperature is usually, 175~380 ℃, preferably in the range of higher than 250 ° C., more preferably 300 to 370 ° C.. 圧力は通常、10〜250バール、好ましくは20〜80バールの範囲である。 The pressure is usually 10 to 250 bar, preferably from 20 to 80 bar. 水素は、ガスの1時間当り空間速度 100〜10000Nl/l/hr、好ましくは500〜5000Nl/l/hrで供給できる。 Hydrogen is a gas hourly space velocity of 100 to 10000 Nl / l / hr, preferably supplied at 500~5000Nl / l / hr. 炭化水素原料は、重量の1時間当り空間速度 0.1〜5kg/l/hr、好ましくは0.5kg/l/hrを超え、更に好ましくは2kg/l/hr未満で供給してよい。 Hydrocarbon feed hourly space velocity of 0.1 to 5 kg / l / hr by weight, preferably greater than 0.5 kg / l / hr, more preferably lower than 2kg / l / hr. 水素と炭化水素原料との比は、100〜5000Nl/kgの範囲が可能で、好ましくは250〜2500Nl/kgである。 The ratio of hydrogen to hydrocarbon feed may range from 100 to 5000 Nl / kg, preferably from 250 to 2500 Nl / kg.

1パス当り370℃よりも高い沸点を有する原料が、370℃より低い沸点を有するフラクションまで反応する重量パーセントとして定義する、工程(a)での転化率は、少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも25重量%であるが、好ましくは80重量%以下、更に好ましくは65重量%以下である。 Material having a higher boiling point than 1-pass per 370 ° C. is defined as the weight percent of the reaction to a fraction boiling below 370 ° C., conversion in step (a) is at least 20 wt%, preferably at least 25 it is a weight percent, preferably 80 wt% or less, more preferably 65 wt% or less. 前記定義で使用される原料は、工程(a)に供給される全炭化水素原料であり、したがって工程(b)で得られるような高沸点フラクションを任意に再循環させた分も含まれる。 The feed as used above in the definition is the total hydrocarbon feed fed to step (a), thus also correspondingly obtained by any optional recycle of a high boiling fraction as obtained in step (b).

工程(b)では工程(a)の生成物は、1種以上の蒸留物フラクションと、T10重量%沸点が好ましくは300〜450℃のホワイトオイル前駆体フラクションとに分離することが好ましい。 The product of step (b) in step (a), and one or more distillate fractions, T10 wt% boiling point preferably is preferably separated into a white oil precursor fraction of 300 to 450 ° C.. 得られる薬用又は工業技術用ホワイトオイルの粘度を調節するため、重質フラクションは、工程(a)の生成物から分離してよい。 To adjust the viscosity of the resulting medicinal or industrial techniques for white oil, heavy fraction may be separated from the product of step (a). 重質フラクションを除去しなければ、ホワイトオイルの100℃での動粘度は、15mm /sを充分超えてよい。 To be removed heavy fraction, kinematic viscosity at 100 ° C. of white oil may well exceed 15 mm 2 / s. 工程(a)の流出流から前記重質フラクションを分離する際の量及びカット点を調節することにより、100℃での動粘度が2mm /sを超え7mm /s未満、好ましくは2.5〜5.5mm /sの範囲に亘る薬用又は工業技術用ホワイトオイルを得ることができる。 By the effluent of step (a) adjusting the amount and cut point for separating the heavy fraction, less than 7 mm 2 / s kinematic viscosity of greater than 2 mm 2 / s at 100 ° C., preferably 2. medicinal or industrial techniques for white oil ranging 5~5.5mm 2 / s can be obtained.

重質フラクションを分離した場合のホワイトオイル前駆体フラクションのT90重量%沸点は、好ましくは350〜550℃である。 T90 wt% boiling point of white oil precursor fraction when separating the heavy fraction is preferably 350 to 550 ° C.. 分離は、ほぼ大気圧条件、好ましくは1.2〜2バラの圧力で蒸留により行なうことが好ましい。 Separation near atmospheric pressure conditions, preferably be carried out by distillation at a pressure of 1.2 to 2 rose. この場合、ガス油生成物、及びナフサ及びケロシンフラクションのような低沸点フラクションは、工程(a)生成物の高沸点フラクションから除去される。 In this case, the low-boiling fraction such as gas oil product, and naphtha and kerosene fractions are removed from the higher boiling fraction of step (a) product. 前述のように、工程(a)の生成物から除去する場合、好適には95重%以上が370℃を超える沸点を有する高沸点フラクションは、更に真空蒸留工程で分離される。 As described above, the high-boiling fraction case, preferably having a boiling point above 95 fold% is more than 370 ° C. to remove from the product of step (a) is further separated in a vacuum distillation step. この工程で真空ガス油フラクション、ホワイトオイル前駆体フラクション及び任意に高沸点フラクションが得られる。 Vacuum gas oil fraction at this step, the high-boiling fraction obtained in the white oil precursor fraction and optionally. 真空蒸留は、好適には0.001〜0.1バラの圧力で行なわれる。 Vacuum distillation is preferably carried out at a pressure of 0.001 to 0.1 roses.

工程(c)では工程(b)で得られたホワイトオイル前駆体フラクションに対し流動点降下処理を行なう。 White oil precursor fraction obtained in step (c) in step (b) to perform the pour point reducing treatment. 流動点降下処理とは、処理毎に基油の流動点が10℃より大きく、好ましくは20℃より大きく、更に好ましくは25℃より大きく降下することと理解する。 A pour point reducing treatment, the base oil pour point per treatment is greater than 10 ° C., preferably greater than 20 ° C., more preferably understood to drop greater than 25 ° C.. 流動点降下処理は、いわゆる接触脱蝋法で行なうのが好ましい。 Pour point depressants treatment is preferably carried out in a so-called catalytic dewaxing process.

接触脱蝋法は、触媒及び水素の存在下でホワイトオイル前駆体フラクションの流動点を前記特定したように降下させるいかなる方法でも実施できる。 Catalytic dewaxing process in the presence of a catalyst and hydrogen can be carried out in any way lowering the pour point of the white oil precursor fraction as described above identified. 好適な脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第VIII族金属のような水素化機能を有する金属を組合せた不均質触媒である。 Suitable dewaxing catalysts are heterogeneous catalysts comprising a combination of a metal having a hydrogenation function, such as the Group VIII metal molecular sieve and optionally. モレキュラーシーブ、更に好適には中間細孔サイズのゼオライトは、接触脱蝋条件下でホワイトオイル前駆体フラクションの流動点降下に良好な触媒能力を示した。 Molecular sieves, and more suitably intermediate pore size zeolites, have shown a good catalytic ability to pour point depressant of white oil precursor fraction under catalytic dewaxing conditions. 中間細孔サイズゼオライトの孔径は、好ましくは0.35〜0.8nmの範囲である。 The pore size of the intermediate pore size zeolites, preferably in the range of 0.35 and 0.8 nm. 好適な中間細孔サイズゼオライトは、モルデナイト、ZSM−5、ZSM−12、ZSM−22、ZSM−23、SSZ−32、ZSM−35及びZSM−48である。 Suitable intermediate pore size zeolites, mordenite, ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, SSZ-32, a ZSM-35 and ZSM-48. 他の好ましいモレキュラーシーブは、シリカ−アルミナホスフェート(SAPO)材料であり、この中、SAPO−11は、例えばUS−A−4859311に記載されるように、最も好ましい。 Other preferred molecular sieves, silica - a aluminaphosphate (SAPO) materials of which, SAPO-11, for example as described in US-A-4859311, the most preferred. ZSM−5は、第VIII族金属の不存在下でHZSM−5の形態で任意に使用してよい。 ZSM-5 may be used optionally in the Group VIII HZSM-5 form in the absence of metal. 他のモレキュラーシーブは、第VIII族金属を添加し、組合わせて使用することが好ましい。 Other molecular sieves are added Group VIII metal is preferably used in combination. 好適な第VIII族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。 Suitable Group VIII metals are nickel, cobalt, platinum and palladium. 可能な組合わせの例は、Ni/ZSM−5、Pt/ZSM−23、Pd/ZSM−23,Pt/ZSM−48及びPt/SAPO−11である。 Examples of possible combinations are Ni / ZSM-5, Pt / ZSM-23, Pd / ZSM-23, Pt / ZSM-48 and Pt / SAPO-11. 好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、例えばWO−A−97/18278、US−A−5053373、US−A−5252527及びUS−A−4574043に記載されている。 Further details and examples of suitable molecular sieves and dewaxing conditions are for example described in WO-A-97/18278, US-A-5053373, US-A-5252527 and US-A-4574043.

脱蝋触媒は、好適にはバインダーも含有する。 Dewaxing catalyst suitably also comprises a binder. バインダーは合成又は天然産の(無機)物質、例えば粘土、シリカ、及び/又は金属酸化物であり得る。 The binder can be a synthetic or naturally occurring (inorganic) substance, for example clay, silica and / or metal oxides. 天然産の粘土は、例えばモンモリロナイト及びカオリン族である。 Natural occurring clays are for example of the montmorillonite and kaolin family. バインダーは好ましくは多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物、例えばアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア(酸化トリウム)、シリカ−ベリリア(酸化ベリリウム)、シリカ−チタニアや三元組成物、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシアおよびシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。 The binder is preferably a porous binder material, for example a refractory oxide such as alumina, silica - alumina, silica - magnesia, silica - zirconia, silica - thoria (thorium oxide), silica - beryllia (beryllium oxide), silica - titania Ya ternary compositions such as silica - alumina - thoria, silica - alumina - zirconia, silica - alumina - magnesia and silica - magnesia - is zirconia. 本質的にアルミナを含まない低酸性度の耐火性酸化物バインダー材料を使用することが更に好ましい。 It is further preferred to use essentially refractory oxide binder material having a low acidity without the alumina. これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリアおよび前述のようなこれら2種以上の混合物がある。 Examples of these binder materials include silica, zirconia, titanium dioxide, germanium dioxide, mixtures of two or more thereof, such as boria and above. 最も好ましいバインダーはシリカである。 The most preferred binder is silica.

好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間ゼオライト微結晶及び本質的にアルミニウムを含まない低酸性度耐火性酸化物を含む。 A preferred class of dewaxing catalysts comprise a low acidity refractory oxide containing no intermediate zeolite crystallites and essentially aluminum as described above. このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミ化処理により変性したものである。 The surface of the aluminosilicate zeolite crystallites are obtained by modified by surface dealumination treatment. 好ましい脱アルミ化処理は、例えばUS−A−5157191又はWO−A−00/29511に記載されるように、バインダー及びゼオライトの押出物をフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによる。 Preferred dealumination treatment, for example as described in US-A-5157191 or WO-A-00/29511, by contacting an extrudate of the binder and the zeolite with an aqueous solution of a fluorosilicate salt. 前述のような好適な脱蝋触媒の例は、例えばWO−A−00/29511及びEP−B−832171に記載されるようなシリカ結合脱アルミ化Pt/ZSM−5、シリカ結合脱アルミ化Pt/ZSM−23、シリカ結合脱アルミ化Pt/ZSM−12、シリカ結合脱アルミ化Pt/ZSM−22である。 Examples of suitable dewaxing catalysts as described above, for example WO-A-00/29511 and EP-B-832171 silica bound and dealuminated Pt / ZSM-5 as described, silica bound and dealuminated Pt / ZSM-23, silica bound and dealuminated Pt / ZSM-12, is a silica bound and dealuminated Pt / ZSM-22.

接触脱蝋条件は当該技術分野で公知であり、通常、200〜500℃、好適には250〜400℃の範囲の操作温度、10〜200バール、好ましくは40〜70バールの範囲の水素圧、1時間当り触媒1リットル当り油0.1〜10kg(kg/l/hr)、好適には0.2〜5kg/l/hr、更に好適には0.5〜3kg/l/hrの範囲の重量の時間当り空間速度(WHSV)、及び油1リットル当り水素100〜2,000リットルの範囲の水素対油比である。 Catalytic dewaxing conditions are known in the art, typically, 200 to 500 ° C., preferably at the operating temperature in the range of 250 to 400 ° C., 10 to 200 bar, preferably in the range of 40 to 70 bar hydrogen pressure, per liter of catalyst per hour oil 0.1~10kg (kg / l / hr), preferably 0.2~5kg / l / hr, more suitably in the range of 0.5~3kg / l / hr hourly space velocity of the weight (WHSV), and hydrogen to oil ratios in the range of oil per liter 100 to 2,000 liters of hydrogen. 接触脱蝋工程では、40〜70バールの圧力で温度を315〜375℃の範囲に変化させることにより、好適には−60℃より低温から−10℃まで変化する種々の流動点規格を有する基油を製造することが可能である。 The catalytic dewaxing step, groups having different pour point specifications by varying the range of three hundred and fifteen to three hundred and seventy-five ° C. The temperature at a pressure of 40 to 70 bar, preferably varying from -10 ° C. from a temperature lower than -60 ° C. it is possible to produce oil.

工程(d)では工程(c)の脱蝋流出流は、任意に若干の低粘度基油生成物をフラッシュ除去後、1種以上の低粘度基油生成物と、ホワイトオイルとに分離される。 Dewaxed effluent of step (d) in step (c) is separate any slightly low viscosity base oil products after flash removal, and one or more low viscosity base oil products, in a white oil .

以上のようにして得られたホワイトオイルフラクションの色特性を向上するため、最終仕上げ工程を行なってよい。 To improve the color properties of the resulting white oil fraction as described above, it may be subjected to a final finishing step. 好適な仕上げ処理の例は、いわゆる硫酸処理法、水素か仕上げ法及び吸着法である。 Examples of suitable finishing treatment, the so-called sulfuric acid treatment, is hydrogen or finishing method and adsorption method. 硫酸処理は、例えば一般教本“Lubricant Base Oil and Wax Processing”,Avilino Sequeira,Jr,Marcel Dekker Inc. Sulfuric acid treatment is, for example, the general textbook "Lubricant Base Oil and Wax Processing", Avilino Sequeira, Jr, Marcel Dekker Inc. ,New York,1994,第6章226〜227頁に記載されている。 , New York, 1994, are described in Chapter 6, pages 226-227.

水素化仕上げは、好適には180〜380℃の温度、10〜250バール、好ましくは100バールを超え、更に好ましくは120〜250バールの全圧で行なわれる。 Hydrofinishing, temperature of preferably 180 to 380 ° C., 10 to 250 bar, preferably greater than 100 bar, more preferably carried out at a total pressure of 120 to 250 bar. WHSV(重量の時間当り空間速度)は、1時間当たり触媒1リットル当たり油0.3〜2kg/l/hrである。 WHSV (hourly space velocity by weight) is 1 per liter of catalyst oil per hour 0.3~2kg / l / hr.

水素化触媒は、好適には分散第VIII族金属を含む担持触媒である。 The hydrogenation catalyst is suitably a supported catalyst comprising a dispersed Group VIII metal. 可能な第VIII族金属はコバルト、ニッケル、パラジウム及び白金である。 Group VIII metals can be is cobalt, nickel, palladium and platinum. コバルト及びニッケル含有触媒は、第VIB族金属、好適にはモリブデン及びタングステンを含有してもよい。 Cobalt and nickel containing catalysts are Group VIB metal, suitably may contain molybdenum and tungsten. 好適な担体又は支持体は、低酸性度非晶質耐火性酸化物である。 Suitable carrier or support is a low acidity amorphous refractory oxides. 好適な非晶質耐火性酸化物の例としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ−アルミナ、弗化アルミナ、弗化シリカ−アルミナ及びこれら2種以上の混合物のような無機酸化物が挙げられる。 Examples of suitable amorphous refractory oxides include alumina, silica, titania, zirconia, boria, silica - alumina, fluorinated alumina, fluorinated silica - alumina and inorganic oxides such as mixtures of two or more of these and the like.

好適な水素化触媒の例は、ニッケル−モリブデン含有触媒、例えばKF−847及びKF−8010(AKZO Nobel)、M−8−24及びM−8−25(BASF)、並びにC−424、DN−190、HDS−3及びHDS−4(Criterion);ニッケル−タングステン含有触媒、例えばNI−4342及びNI−4352(Engelhard)及びC−454(Criterion);コバルト−モリブデン含有触媒、例えばKF−330(AKZO−Nobel)、HDS−22(Criterion)及びHPC−601(Engelhard)である。 Examples of suitable hydrogenation catalysts are nickel - molybdenum-containing catalysts, for example KF-847 and KF-8010 (AKZO Nobel), M-8-24 and M-8-25 (BASF), and C-424, DN- 190, HDS-3 and HDS-4 (Criterion); nickel - tungsten-containing catalyst, for example, NI-4342 and NI-4352 (Engelhard) and C-454 (Criterion); cobalt - molybdenum-containing catalysts, for example KF-330 (AKZO -Nobel), a HDS-22 (Criterion) and HPC-601 (Engelhard). 好ましくは白金含有触媒、更に好ましく白金及びパラジウムを含有する触媒が使用される。 Preferably platinum containing catalysts, catalysts containing more preferably platinum and palladium are used. これらパラジウム及び/又は白金を含有する触媒に好ましい担体は、非晶質シリカ−アルミナである。 Preferred carriers for these palladium and / or catalyst containing platinum, amorphous silica - alumina. 好適なシリカ−アルミナ担体の例は、WO−A−9410263に開示されている。 Suitable silica - examples of alumina carriers are disclosed in WO-A-9410263. 好ましい触媒は、パラジウムと白金との合金を好ましくは非晶質シリカ−アルミナ担体上に担持してなるもので、その一例の市販触媒としてCriterion Catalyst Company (Houston,TX)のC−624がある。 Preferred catalysts are preferably an alloy of palladium and platinum amorphous silica - made of carrying on an alumina support, there is a C-624 of Criterion Catalyst Company (Houston, TX) as a commercial catalyst of the example.

任意に水素化工程を含む前述のような方法で得られたホワイトオイルは、更に色特性を向上するため、吸着剤と接触させててよい。 White oils obtained by the method as described above including optionally hydrogenation step, to further improve color properties, may have in contact with the adsorbent. この点については、WO 2004/000975参照。 In this regard, WO 2004/000975 reference. 好適な不均質吸着剤の例は、活性炭、ゼオライト、例えば天然ホウジャサイト、又はフェリエライト、ZSM−5、ホウジャサイト、モルデナイトのような合成材料、シリカ粉、シリカゲル、酸化アルミニウム及び各種粘土、例えばアタパルガス(Attapulgus)粘土(含水マグネシウム−アルミニウムシリケート)、ポロセル(Porocel)粘土(水和酸化アルミニウム)である。 Examples of suitable heterogeneous adsorbents are active carbon, zeolites, for example natural faujasite or ferrierite,, ZSM-5, faujasite, synthetic materials, such as mordenite, silica powder, silica gel, aluminum oxide and various clays, For example attapulgus (attapulgus) clay (hydrous magnesium - aluminum silicate), a Poroseru (Porocel) clay (hydrated aluminum oxide). 好ましい吸着剤は、活性炭である。 Preferred adsorbent is activated carbon.

一般に活性炭は、炭素の微結晶性非グラファイト形態で、表面積が大きいため、内部多孔性を発達させるよう処理したものである。 In general activated carbon, with microcrystalline nongraphitic forms of carbon, it has a large surface area is obtained by processing so as to develop internal porosity. 特に好適であることが見い出された活性炭は、表面積(N 、BET法)が500〜1500m /g、好ましくは900〜1400m /gの範囲で、Hg細孔容積が0.1〜1.0ml/g、好ましくは0.2〜0.8ml/gの範囲のものである。 Especially activated carbon was found to be preferred, the surface area (N 2, BET method) is 500 to 1500 2 / g, preferably in the range of 900~1400m 2 / g, Hg pore volume from 0.1 to 1 .0ml / g, preferably in the range of 0.2~0.8ml / g. “Hg細孔容積”という表現は、水銀細孔測定法(porosimetry)で測定した細孔容積のことである。 The expression "Hg pore volume" is that of the pore volume measured by mercury pore measuring method (porosimetry). 非常に良好な結果は、更に微孔サイズ分布が0.2〜2nm、平均0.5〜1nmで、細孔サイズ分布(水銀細孔測定法)が1〜10,000nm、好ましくは1〜5,000nmの範囲で、また窒素細孔測定法で測定した合計細孔容積が0.4〜1.5ml/g、好ましくは0.5〜1.3ml/gの範囲である活性炭で得られた。 Very good results have further fine pore size distribution 0.2~2Nm, on average 0.5-1 nm, pore size distribution (Hg porosimetry method) 1~10,000Nm, preferably 1 to 5 in the range of 000Nm, also the total pore volume measured by nitrogen porosimetry method 0.4~1.5ml / g, preferably obtained in the activated carbon is in the range of 0.5~1.3ml / g . 他の好ましい物性としては、見掛けの嵩密度0.25〜0.55g/ml、粒度0.4〜3.5nm、好ましくは0.5〜1.5nm、及び嵩圧潰(bulk crushing)強度0.8MPa以上、好ましくは1.0MPa以上がある。 Other preferred physical properties, an apparent bulk density 0.25~0.55g / ml, particle size 0.4~3.5Nm, preferably 0.5 to 1.5 nm, and bulk crushing (bulk crushing) strength 0. 8MPa or more, preferably one or more 1.0 MPa. 好適な市販の活性炭としては、Chemviron型、Chemviron F−400(FILTRASORB 400)、DARCO GCL 8 30及びDARCO GCL 12 40(FILTRASORB及びDARCOは商標)が挙げられる。 Suitable commercially available activated carbon, Chemviron type, Chemviron F-400 (FILTRASORB 400 ), DARCO GCL 8 * 30 and DARCO GCL 12 * 40 (FILTRASORB and DARCO are trade mark) and the like.

本発明方法で使用される活性炭は、好ましくは乾燥活性炭である。 Activated carbon used in the process of the present invention is preferably dry activated carbon. これは、活性炭中の水分が、活性炭の全重量に対し2重量%未満、好ましくは1重量%未満、更に好ましくは0.5重量%未満でなければならないことを意味し、また通常、活性炭は、本発明方法に利用する前に、まず乾燥しなければならないことを意味する。 This moisture in the activated carbon is less than 2% by weight relative to the total weight of the activated carbon, preferably less than 1 wt%, which means that it must be more preferably less than 0.5 wt%, and usually, activated carbon means that prior to use in the process of the present invention, must first dried. 乾燥は、当該技術分野で公知の方法により現場外(ex situ)でも現場でも実施できる。 Drying can also be carried out in situ by methods known in the art, even off-site (ex situ). 好適な乾燥法の例は、活性炭を窒素雰囲気中、100〜500℃の範囲の温度で1〜48時間乾燥するというものである。 Examples of suitable drying methods, in the activated carbon nitrogen atmosphere, is that dried for 1 to 48 hours at a temperature in the range of 100 to 500 ° C.. 活性炭の固定床を利用する場合、活性炭を現場で乾燥する、即ち、活性炭を床に詰めた後、乾燥することが好ましい。 When using a fixed bed of activated carbon, drying the activated carbon in situ, i.e., after filled with activated carbon bed, is preferably dried.

塔底生成物を活性炭と接触させる条件(温度、圧力、空間速度)は、所望のホワイトオイル品質をなお達成させるには、広範囲内で変化させてよい。 Conditions for the bottom product is contacted with activated carbon (temperature, pressure, space velocity) it is, in order to still achieve the desired white oil quality, may vary within a wide range. この点、20〜300℃、好ましくは30〜200℃、更に好ましくは40〜150℃の範囲の温度が好適であることが見い出された。 In this regard, 20 to 300 ° C., was preferably found to be 30 to 200 ° C., and more preferably is suitable temperature in the range of 40 to 150 ° C.. 本発明方法での操作圧力は、特に重要ではなく、1〜200バール、好ましくは1〜100バール、最も好ましくは1〜20バールの範囲であってよい。 Operating pressure in the present process is not particularly critical, 1 to 200 bar, preferably from 1 to 100 bar, it may be most preferably in the range of 1 to 20 bar. 好適な重量の時間当り空間速度は、0.2〜25kg/l/hr、好ましくは0.5〜10kg/l/hr、更に好ましくは1〜5kg/l/hrの範囲であることが見い出された。 Hourly space velocity of suitable weight, 0.2~25kg / l / hr, preferably found to be 0.5~10kg / l / hr, more preferably in the range of 1-5 kg ​​/ l / hr It was. 本発明方法は、添加水素の不存在下で好適に行われる。 The present invention is suitably carried out in the absence of added hydrogen.

本発明のブレンド工程(e)は、ホワイトオイルと熱可塑化したビニル芳香族樹脂とを例えば加熱した配合用ロール上で均質組成物が得られるまで、混練する、ロール、押出又は混練操作により、ホワイトオイルを該樹脂に導入して、行なうことが好ましい。 Blending step (e) of the invention, until a homogeneous composition is obtained on compounding rolls heated and vinyl aromatic resins white oil and Netsuka plasticizing example, kneading, roll, extrusion or kneading operation, by introducing white oil in the resin, it is preferable to perform. 代りの方法としては、ビニル芳香族樹脂の作製に使用される重合性化合物にホワイトオイルを加えてから、重合を行なう方法である。 As an alternate method, after adding the white oil to the polymerizable compound to be used in making the vinyl aromatic resin, a method of performing polymerization. この場合、重合は塊状、即ち、ほぼ他の溶剤の不存在下、50〜250℃で行なうことが好ましい。 In this case, the polymerization is bulk, i.e., substantially in the absence of other solvents, is preferably carried out at 50 to 250 ° C..

別の局面では本発明は、本発明の組成物において説明したフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルをポリスチレン組成物又はスチレン共重合体に可塑剤として使用する方法に関する。 In another aspect the present invention relates to a method of using the Fischer-Tropsch derived white oil as described in the compositions of the present invention as plasticizers in polystyrene compositions or styrene copolymers.

更に別の局面では本発明は、ISO 3014による100℃での動粘度が7mm /s未満、好ましくは5.5mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを食品と接する用途、特に食品加工又は食品包装用のポリスチレン組成物又はスチレン共重合体に可塑剤として使用する方法に関する。 Further in the present invention in another aspect, kinematic viscosity of less than 7 mm 2 / s at 100 ° C. by ISO 3014, application preferably in contact with Fischer-Tropsch derived white oil is less than 5.5 mm 2 / s and food, particularly in the food polystyrene compositions or styrene copolymers for processing or food packaging relates to the use as a plasticizer.

なお更に別の局面では本発明は、ISO 3014による100℃での動粘度が7mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを、スチレンモノマーのようなビニル芳香族モノマーの塊状(共)重合用希釈剤又は非反応性溶剤として使用する方法に関する。 It should be noted that the present invention in yet another aspect, the Fischer-Tropsch derived white oil kinematic viscosity is less than 7 mm 2 / s at 100 ° C. by ISO 3014, bulk (co) polymerization of vinyl aromatic monomers such as styrene monomers It relates to the use as a use diluent or a non-reactive solvent.
本発明を以下の非限定的実施例により更に説明する。 Further illustrated by the following non-limiting examples of the present invention.

スチレン(工業技術用グレード)97重量%及び4種のフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルFT1〜4を3重量%それぞれ用いて4種のポリスチレン組成物を製造した。 It was prepared styrene (engineering grade) 97 wt% and four Fischer-Tropsch derived white oil FT1~4 using 3 wt%, respectively four polystyrene composition. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルFT1〜4は、一般にEP−A−1382639の実施例1に記載の方法に従い、量、及び蒸留物フラクションからフラクションを分離するカット点を調節して製造した。 Fischer-Tropsch derived white oils FT1~4 generally according to the method described in Example 1 of EP-A-1382639, the amounts, and was prepared by adjusting the cut point for separating the fraction from the distillation fractions. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの特性を下記第1表に示す。 It shows the characteristics of the Fischer-Tropsch derived white oil in Table 1 below. FT1〜3は本発明によるホワイトオイルであり、FT4は比較用である。 FT1~3 are white oils according to the present invention, FT4 is for comparison.

スチレンとホワイトオイルの各組成を完全に混合し、得られた混合物約30mlを外径3cmの50mlガラス管に移し、次いで、広がった(flared)キャップで閉じた。 Each composition of styrene and white oil were thoroughly mixed, the resulting mixture of about 30ml was transferred to 50ml glass tube having an outer diameter of 3 cm, then closed with spread (flared) cap. 140℃で24時間重合を行なった。 It was carried out polymerization for 24 hours at 140 ° C.. 次いで,サンプルを23℃で30分間保存した。 It was then stored for 30 minutes samples at 23 ° C.. (タオルで包んだサンプルを注意してハンマーで叩いて)ガラス材料を除去し、重合体組成物を得た。 (Note the sample wrapped in a towel and tapping with a hammer) to remove glass material to obtain a polymer composition. 次に、組成物の相溶性を視覚等級(透明/霞む/濁る)により評価した。 Next, to evaluate the compatibility of the composition with the Visual Rating (transparent / hazy / cloudy). その結果を第4表に示す。 The results are shown in Table 4. 実験は、ホワイトオイルをそれぞれ3.5%、4.0%及び4.5%用いて繰り返し行なった。 Experiments 3.5% white oil, respectively, were performed repeated using 4.0% and 4.5%. その結果も第2表に示す。 The results are also shown in Table 2.

第4表の結果に示すように、本発明組成物は曇り挙動が向上した(即ち、これらのポリスチレン組成物は濁りにくくなった)。 As shown in Table 4 result, the present composition has improved fogging behavior (i.e., the polystyrene composition was hardly turbidity). 一方、比較例(FT4)は、ホワイトオイル含有量が3.0%以上では、ポリスチレンとの相溶性が比較的悪かったのに対し、本発明の全てのホワイトオイルは、3.0%で有利なポリスチレンとの相溶性を示した。 On the other hand, Comparative Example (FT4), in white oil content of 3.0% or more, while the compatibility with the polystyrene was relatively poor, all white oils of the present invention advantageously at 3.0% It showed compatibility with a polystyrene. FT1は、ホワイトオイル含有量4.0%でも良好な相溶性を示した。 FT1 showed good compatibility even white oil content of 4.0%.

Claims (15)

  1. 100℃での動粘度が、ISO 3014で測定して2mm /sを超え7mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを含むポリスチレン又はスチレン共重合体組成物。 Kinematic viscosity at 100 ° C., polystyrene or styrene copolymer compositions as determined by ISO 3014 comprising a Fischer-Tropsch derived white oil is less than 2 mm 2 / s, greater 7 mm 2 / s.
  2. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの100℃での動粘度が6.5mm /s未満である請求項1に記載の組成物。 A composition according to claim 1 kinematic viscosity at 100 ° C. Fischer-Tropsch derived white oil is less than 6.5 mm 2 / s.
  3. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの100℃での動粘度が2.5mm /sを超える請求項1又は2に記載の組成物。 A composition according to claim 1 or 2 kinematic viscosity at 100 ° C. Fischer-Tropsch derived white oil is more than 2.5 mm 2 / s.
  4. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルが、炭素数25未満の鉱物炭化水素を5%(w/w)以下の含有量で含有すると共に、ASTM D2887による5重量%回収沸点が391℃を超える請求項1〜3のいずれか1項以上に記載の組成物。 Fischer-Tropsch derived white oil, mineral hydrocarbons of less than 25 carbon atoms 5% while contained in (w / w) of the content, according to claim 1 to 5 wt% recovery boiling point by ASTM D2887 is in excess of 391 ° C. the composition according to any one or more wherein 3.
  5. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルが、炭素数25未満の鉱物炭化水素を3%(w/w)以下の含有量で含有する請求項4に記載の組成物。 Fischer-Tropsch derived white oil, mineral hydrocarbons of less than 25 carbon atoms 3% (w / w) composition according to claim 4 containing the following content.
  6. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの5重量%回収沸点が400℃を超える請求項4又は5に記載の組成物。 A composition according to claim 4 or 5 5 wt% recovery boiling point of the Fischer-Tropsch derived white oil exceeds 400 ° C..
  7. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを0.1〜10重量%含有する請求項1〜6のいずれか1項以上に記載の組成物。 The composition according to any one or more of claims 1 to 6, containing a Fischer-Tropsch derived white oil 0.1 to 10% by weight.
  8. フィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルの40℃での動粘度が、ISO 3014で測定して55mm /s未満である請求項1〜7のいずれか1項以上に記載の組成物。 Kinematic viscosity at 40 ° C. Fischer-Tropsch derived white oil A composition according to any one or more of claims 1 to 7 as measured by ISO 3014 is less than 55 mm 2 / s.
  9. 組成物は、引火点がISO 2592で測定して270℃未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを含む請求項1〜8のいずれか1項以上に記載の組成物。 Composition, the composition according to any one or more of claims 1 to 8, flash point containing Fischer-Tropsch derived white oil is 270 less than ℃ as measured by ISO 2592.
  10. 組成物は、引火点がISO 2592で測定して220℃を超えるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを含む請求項1〜9のいずれか1項以上に記載の組成物。 Composition, the composition according to any one or more of claims 1-9 comprising a Fischer-Tropsch derived white oils flash point is higher than 220 ° C. as measured by ISO 2592.
  11. (a)フィッシャー・トロプシュ誘導原料中の炭素原子数が60以上の化合物と炭素原子数が30以上の化合物との重量比が少なくとも0.2で、かつフィッシャー・トロプシュ誘導原料中の化合物の30重量%以上は30個以上の炭素原子を有するフィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解/水素化異性化する工程、 (A) 30 weight Fischer-Tropsch compounds of 60 or more carbon atoms derived in the raw material and a weight ratio of at least 0.2 between the number of carbon atoms is 30 or more compounds, and compounds of the Fischer-Tropsch derived in the feed % or more steps of hydrocracking / hydroisomerisation of the Fischer-Tropsch derived feed having more than 30 carbon atoms,
    (b)工程(a)の生成物を1種以上の低沸点蒸留物フラクションと高沸点のホワイトオイル前駆体フラクションとに分離する工程、 (B) step (a) separating the product into the one or more low-boiling distillate fraction and a high boiling white oil precursor fraction of
    (c)工程(b)で得られたホワイトオイル前駆体フラクションに対し流動点降下工程を行なう工程、 (C) step of the obtained white oil precursor fraction is performed a pour point reducing step in step (b),
    (d)工程(c)の生成物を蒸留によりホワイトオイルを単離する工程、及び (e)工程(d)で得られたホワイトオイルをポリスチレン又はスチレン共重合体とブレンドする工程、 And (d) isolating the white oil by distillation the product of step (c) step, and step (e) step (d) is blended with polystyrene or a styrene copolymer white oil obtained in,
    によりフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを製造することを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項以上に記載の組成物の製造方法。 Method of making a composition according to any one or more of claims 1 to 11, characterized in that to produce the Fischer-Tropsch derived white oil by.
  12. (a)フィッシャー・トロプシュ誘導原料中の炭素原子数が60以上の化合物と炭素原子数が30以上の化合物との重量比が少なくとも0.2で、かつフィッシャー・トロプシュ誘導原料中の化合物の30重量%以上は30個以上の炭素原子を有するフィッシャー・トロプシュ誘導原料を水素化分解/水素化異性化する工程、 (A) 30 weight Fischer-Tropsch compounds of 60 or more carbon atoms derived in the raw material and a weight ratio of at least 0.2 between the number of carbon atoms is 30 or more compounds, and compounds of the Fischer-Tropsch derived in the feed % or more steps of hydrocracking / hydroisomerisation of the Fischer-Tropsch derived feed having more than 30 carbon atoms,
    (b)工程(a)の生成物を1種以上の低沸点蒸留物フラクションと高沸点のホワイトオイル前駆体フラクションとに分離する工程、 (B) step (a) separating the product into the one or more low-boiling distillate fraction and a high boiling white oil precursor fraction of
    (c)工程(b)で得られたホワイトオイル前駆体フラクションに対し流動点降下工程を行なう工程、 (C) step of the obtained white oil precursor fraction is performed a pour point reducing step in step (b),
    (d)工程(c)の生成物を蒸留によりホワイトオイルを単離する工程、及び (e)工程(d)で得られたホワイトオイル中で、ポリスチレン又はスチレン共重合体を作るのに使用される1種以上の重合性化合物を重合する工程、 Step (d) isolating the white oil product by distillation step (c), and (e) in white oil in obtained in step (d), is used to make polystyrene or styrene copolymer the step of polymerizing one or more polymerizable compounds that,
    によりフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを製造することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項以上に記載の組成物の製造方法。 Method of making a composition according to any one or more of claims 1 to 12, characterized in that to produce a Fischer-Tropsch derived white oil by.
  13. 請求項1〜12のいずれか1項以上に記載の組成物中のフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルをポリスチレン又はスチレン共重合体組成物の可塑剤として使用する方法。 How to use the Fischer-Tropsch derived white oil in the composition according as plasticizers polystyrene or styrene copolymer composition to any one or more of claims 1 to 12.
  14. 100℃での動粘度がISO 3014で測定して2mm /sを超え7mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを、ポリスチレン組成物又はスチレン共重合体の可塑剤として、食品と接する用途に使用する方法。 The Fischer-Tropsch derived white oil kinematic viscosity is 7mm than 2 / s to exceed 2 mm 2 / s and measured by ISO 3014 at 100 ° C., as a plasticizer for polystyrene compositions or styrene copolymers in contact with food how to use the application.
  15. 100℃での動粘度がISO 3014で測定して2mm /sを超え7mm /s未満であるフィッシャー・トロプシュ誘導ホワイトオイルを、ポリスチレン又はスチレン共重合体の製造に使用されるビニル芳香族モノマー又は1種以上の重合性化合物の塊状(共)重合用希釈剤又は非反応性溶剤として使用する方法。 The Fischer-Tropsch derived white oil kinematic viscosity is less than 7 mm 2 / s to exceed 2 mm 2 / s and measured by ISO 3014 at 100 ° C., a vinyl aromatic monomer used in the production of polystyrene or styrene copolymer or a method of use as bulk (co) polymerization diluent or a non-reactive solvent one or more polymerizable compounds.

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