JP2008270238A - Backside protective sheet for solar cell and solar cell module using the same - Google Patents

Backside protective sheet for solar cell and solar cell module using the same Download PDF

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Japanese (ja)
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Masahiro Mikawa
Yasushi Tateishi
Masayoshi Teranishi
正芳 寺西
康 立石
昌広 美川
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Toray Advanced Film Co Ltd
東レフィルム加工株式会社
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a backside protective sheet for a solar cell which constitutes a solar cell module, excellent in strength, weather resistance, heat resistance, water repellency, light stability, chemical resistance, light reflection performance, light diffusion performance and moisture resistance, ensuring its secular preservability, low cost and safe and capable of dealing with a solar cell system voltage 1,000 V. <P>SOLUTION: The backside protective sheet for a solar cell includes a laminate (I) in which a gas barrier deposition film having an inorganic layer on one surface of a base material film and a white plastic film are stuck via an adhesive so as to oppose the inorganic layer surface, wherein the adhesive layer of the laminate (I) contains bubbles and the quantity of the bubbles is class 2 or a higher class in a visual gap examination method. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ルに関するものであり、さらに詳しくは、特に電気絶縁性、耐熱性および寸法安定性に優れ、かつ、機械的強度、耐候性、耐水性、防湿性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富み、保護能力性に優れた太陽電池裏面保護シ−トおよびそれを用いた太陽電池モジュ−ルに関するものである。 The present invention, the back surface protective sheet solar cell - solar cell module using the door and it - relates to Le, more particularly, excellent particularly electrical insulation, heat resistance and dimensional stability, and mechanical strength, it relates Le - weather resistance, water resistance, excellent in various properties moisture resistance, extremely rich in durability, excellent in protective ability of a solar cell back surface protective sheet - DOO and solar cell module using the same.

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリ−ンなエネルギ−源としての太陽電池が注目され、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュ−ルが開発され、提案されている。 In recent years, increasing awareness of environmental issues, chestnut - emission energy - solar cells as a source is noted, currently, the solar cell module consisting of a variety of forms - Le been developed and proposed. 一般に、上記の太陽電池モジュ−ルは、例えば、結晶シリコン太陽電池素子あるいはアモルファスシリコン太陽電池素子等を製造し、そのような太陽電池素子を使用し、表面保護シ−ト層、充填剤層、光起電力素子としての太陽電池素子、充填剤層、および、裏面保護シ−ト層等の順に積層し、真空吸引して加熱圧着するラミネ−ション法等を利用して製造されている。 In general, the solar cell module - Le can be, for example, to produce a crystalline silicon solar cell elements or amorphous silicon solar cell element or the like, using such a solar cell element, the surface protective sheet - coat layer, the filler layer, solar cell element as a photovoltaic element, the filler layer, and the back surface protective sheet - are produced using Deployment method - are sequentially stacked such coat layer, laminating the thermocompression bonding by vacuum suction. 太陽電池モジュ−ルを構成する裏面保護シ−ト層としては、現在、強度に優れたプラスティック基材等が、一般的に使用されている。 Back protective sheet constituting the Le - - solar cell module as the coat layer, the current, excellent plastic substrate such as strength, are commonly used.

太陽電池モジュ−ルを構成する裏面保護シ−ト層としては、強度、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐薬品性、光反射性、光拡散性、防湿性、防汚性等に優れ、その経時的な保持性が高いことが必要とされている。 Back protective sheet constituting the Le - - solar cell module as the coat layer, the strength and weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, chemical resistance, light reflectivity, light diffusing, moisture resistance, anti-fouling excellent sex, etc., it is required that a high temporal retention.

太陽電池裏面保護シートとして、現在、最も一般的に使用されているポリフッ化ビニルフィルムとアルミニウム箔等の金属箔との複合フィルムを使用されている。 A solar cell back surface protective sheet, it is used a composite film of the current, most commonly being used polyvinyl fluoride film and the aluminum foil of the metal foil. このポリフッ化ビニルフィルムは、耐加水分解性、機械的強度等の特性に劣り、太陽電池モジュール製造時に加えられる140℃〜150℃の熱プレスの熱により軟化し、太陽電池素子電極部の突起物が充填材層と裏面保護シートを構成する内面のポリフッ化ビニルフィルムを貫通し、裏面保護シート中のアルミニウム箔に接触することにより、太陽電池素子とアルミニウム箔が短絡して電池性能に悪影響を及ぼすという欠点があった。 The polyvinyl fluoride film, hydrolysis resistance, poor properties such as mechanical strength, softened by the heat of the hot press of 140 ° C. to 150 DEG ° C. applied to the solar cell module during production, solar cell element electrode portion of the protrusion There penetrating the polyvinyl fluoride film of the inner surface constituting a back protective sheet and the filler layer, by contacting the aluminum foil in the back protective sheet, adversely affecting the battery performance and short-circuiting the solar cell element and aluminum foil there has been a drawback. 同時に、ポリフッ化ビニルフィルム等のフッ素系樹脂フィルムは、廃棄時に環境への負荷が高い材料である。 At the same time, a fluorine-based resin films such as polyvinyl fluoride film, the load on the environment is high material at the time of disposal. また、コストが高いので、太陽電池モジュールの低価格化のための障害となっている。 In addition, because of the high cost, which is an obstacle for the low price of the solar cell module.

また、最近、太陽電池システムの電圧を1000V以上に対応できる電気絶縁性が求められており、代表的特性である部分放電電圧が1000V以上である太陽電池裏面保護シ−トが求められている。 Also, recently, has electrically insulating properties are required to cope with the voltage of the solar cell system than 1000V, a solar cell back surface protective partial discharge voltage which is a typical characteristic is above 1000V sheet - is bets are sought.

そこで、太陽電池裏面保護シートの絶縁破壊電圧向上が部分放電電圧向上に繋がることが、提案されている(例えば、特許文献1参照)。 Therefore, the breakdown voltage improves the solar cell back surface protective sheet can lead to partial discharge voltage improvement has been proposed (e.g., see Patent Document 1). また、部分放電電圧が1000V以上である太陽電池用裏面保護シ−トが提案されている(例えば、特許文献2参照)。 The partial discharge voltage is not less than 1000V solar cell back surface protective sheet - bets have been proposed (e.g., see Patent Document 2).

しかしながら、上記で提案した太陽電池裏面保護シ−トは、構成体中にその一部に発泡層を含む樹脂フィルムが使用されており、太陽電池裏面保護シート自体の破断強伸度特性が低下すること、また、発泡層を含む特殊な樹脂フィルムを製膜するためコストが高くなる。 However, a solar cell back surface protective sheet was proposed above - DOO is a resin film comprising a foam layer in a part in the structure is used, rupture strength and elongation characteristics of the solar cell back surface protective sheet itself is reduced it also costs for forming a film of special resin film includes a foamed layer is increased. さらに、太陽電池モジュ−ルに用いた場合、耐熱性などの点から実用的な耐久性長期間保持するには十分に満足し得るものではなく、さらに改善の余地があった。 Furthermore, the solar cell module - when used in Le, and not capable of satisfying sufficiently to practical durable long-term retention in terms of heat resistance, there is room for further improvement.
特開2005−11923号公報([0037]段落) JP 2005-11923 JP ([0037] paragraph) 特開2006−253264号公報([0019]段落) JP 2006-253264 JP ([0019] paragraph)

本発明は、強度、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐薬品性、光反射性、光拡散性、防湿性等に優れ、その経時的な保持性が高く、より低コストで安全な、太陽電池システム電圧1000Vに対応できる太陽電池モジュ−ルを構成する太陽電池裏面保護シ−トおよびそれを用いた太陽電池モジュ−ルを提供することを目的とする。 The present invention, strength and weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, chemical resistance, light reflectivity, light diffusing, excellent moisture resistance, etc., its high temporal retention, lower cost and to provide a Le - solar cell module using the bets and it - a solar cell back surface protective sheet constituting the Le - in safe, solar cell module that can correspond to a solar cell system voltage 1000V.

上記の目的を達成するために、下記の手段を見いだした。 To achieve the above object and found the following means. すなわち、基材フィルムの片面に無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムと、該無機物層面と対向して、白色プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(I)を含む太陽電池裏面保護シートであって、積層体(I)の接着剤層に気泡が存在し、その気泡の量が視認空隙評価法で2級以上である太陽電池裏面保護シート。 That is, the gas barrier vapor deposition film having an inorganic layer on one surface of the base film, opposite to the said inorganic layer surface, a white plastic film, a rear surface of a solar cell comprising a laminate stuck via an adhesive (I) a protective sheet, there are air bubbles in the adhesive layer, the secondary or at the amount of bubbles visible voids evaluation method is a solar cell back surface protective sheet of the stack (I).

本発明により、強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐薬品性、光反射性、光拡散性、防湿性等に優れ、その経時的な保持性が高く、より低コストで安全な太陽電池モジュ−ルを構成する裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ルを提供することができる。 The present invention, strength, weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, chemical resistance, light reflectivity, light diffusing, excellent moisture resistance, etc., its high temporal retention, safety at lower cost back protective sheet constituting the Le - - a solar cell module bets and solar cell module using the same - it is possible to provide a Le.

本発明の太陽電池裏面保護シ−トは、高い電気絶縁性を有することで、太陽電池システム電圧1000Vに対応できるものである。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention - DOO is that it has a high electrical insulating properties, is able to handle the solar battery system voltage 1000V.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、基材フィルムの片面に無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムと、該無機物層面と対向して、白色プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(I)を含む太陽電池裏面保護シートであって、積層体(I)の接着剤層に気泡が存在し、その気泡の量が視認空隙評価法で2級以上である太陽電池裏面保護シートである。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention, a gas barrier vapor deposition film having an inorganic layer on one surface of the base film, opposite to the said inorganic layer surfaces, laminate the white plastic film was stuck through an adhesive a solar cell back surface protective sheet (I), then the laminate was bubble exists in the adhesive layer of (I), in at secondary or rear surface of a solar cell protective sheet in an amount viewability voids evaluation of the bubbles is there.

以下、本発明に係る太陽電池裏面保護シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールについて、その層構成を、図面を参照して詳しく説明する。 Hereinafter, a solar cell module using a solar cell back surface protective sheet and the same according to the present invention, the layer configuration, will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本発明の太陽電池裏面保護シート層構成の一例を示す断面図である。 Figure 1 is a cross-sectional view showing an example of a solar cell back surface protective sheet layer structure of the present invention. 図2は、本発明の太陽電池裏面保護シートを使用した太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を示す断面図である。 2, the solar cell module using the solar battery back protective sheet of the present invention, is a cross-sectional view showing an example of the layer structure.

具体的には、一例として図1に示すように、太陽電池裏面保護シート1は、基材フィルム(1)の片面に無機酸化物(2)を積層した蒸着フィルムの無機酸化物層(2)面に接着剤層(5)を介して光遮断性を有する白色プラスティックフィルム(3)が積層した積層体(I)を有する。 Specifically, as shown in FIG. 1 as an example, a solar cell back surface protective sheet 1, the inorganic oxide layer of the deposited film obtained by laminating an inorganic oxide (2) on one surface of the base film (1) (2) having a laminate white plastic film (3) are laminated with a light blocking property via an adhesive layer (5) on the surface (I). さらに、積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に接着剤層(6)を介して耐熱性及び耐加水分解性を有するプラスティックフィルム(4)を積層した積層体(II)させた太陽電池裏面保護シートである。 Further, a white adhesive layer to the plastic film surface (6) protecting a rear surface of a solar cell as a laminate formed by laminating the plastic film (4) having heat resistance and hydrolysis resistance (II) through the laminate (I) a sheet.
本発明の太陽電池裏面保護シートで用いる基材フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリスチレン(PS)、ポリカーボネート(PC)等のプラスティックフィルムが使用でき、破断強伸度、耐熱性、寸法安定性、コスト面等の点からPETが最適である。 Base film for use in solar cell back surface protective sheet of the present invention include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenylene sulfide (PPS), polystyrene (PS), plastic films such as polycarbonate (PC) can be used , breaking strength and elongation, heat resistance, dimensional stability, PET from the viewpoint of cost or the like is optimal. また、基材フィルムの厚みとしては、9〜125μmの範囲が好ましく、9〜25μmの範囲がより好ましい。 The thickness of the substrate film, preferably in the range of 9~125Myuemu, the range of 9~25μm is more preferable.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムを有する。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention has a gas barrier vapor deposition film having an inorganic layer. 本発明で使用される無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムについて説明する。 Described gas barrier vapor deposition film having an inorganic layer used in the present invention.

ガスバリア性蒸着フィルムの基材フィルムは、プラスティック材料からなるフィルムが用いられる。 The substrate film of the gas barrier vapor deposition film, the film is used consisting of a plastic material. 基材フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。 Substrate film, for example, using a polyolefin film such as polyester film, polyethylene and polypropylene, such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene film, polyamide film, polyvinyl chloride film, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, a polyimide film or the like is, stretching may be either unstretched, also good to have a mechanical strength and dimensional stability. 特に二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。 Especially Any polyethylene terephthalate film stretched in preferably used in the biaxially.

また、この基材フィルムに、種々の添加剤、安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。 Further, in the substrate film, various additives, stabilizers such as anti-static agents, anti-UV agents, plasticizers, lubricants, etc. may be used. 基材フィルムの厚さは、無機物薄膜層の形成など加工性を考慮すると、5〜100μmが好ましい 無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムの無機物層は、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。 The thickness of the substrate film, considering the workability and formation of the inorganic thin film layer, an inorganic layer of gas barrier vapor deposition film 5~100μm is provided preferred inorganic layer, those having an oxygen, a gas barrier property such as water vapor it is sufficient.

無機物層は、好ましくは、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化亜鉛から選ばれる少なくとも1種の無機酸化物、あるいは、それらの混合物、窒化物、炭化物などの蒸着膜である。 Inorganic layer is preferably aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, at least one inorganic oxide selected from zinc oxide, or mixtures thereof, nitrides, a deposited film, such as carbide. 無機物層は、さらに好ましくは、無機酸化物層であり、特に、酸化アルミニウム層が好ましい。 Inorganic layer is more preferably an inorganic oxide layer, in particular, the aluminum oxide layer.

無機物層の厚さは、用いられる無機化合物の種類、構成により最適条件が異なるが、5〜300nmが望ましい。 The thickness of the inorganic layer, the kind of the inorganic compound used, the optimum conditions the configuration is different, 5 to 300 nm is desirable. 無機物層の膜厚が5nm未満であると、均一な膜が得られないことがあり、ガスバリア性の機能を十分に果たすことができない場合がある。 When the thickness of the inorganic layer is less than 5 nm, sometimes uniform film can not be obtained, it may not be possible to fulfill the gas barrier properties functions sufficiently. また、膜厚が300nmを越える場合は無機物薄膜層に柔軟性がなくなり、屈曲、引っ張りなどにより、無機物層に亀裂が発生し、ガスバリア性が悪化するおそれが生じる場合がある。 Also, if the film thickness exceeds 300nm inflexible in inorganic thin film layer, bend, or the like tensile, cracks occurred in the inorganic material layer, there is a case where a possibility that the gas barrier property is deteriorated occurs. 無機物層の膜厚は、5〜200nmがより好ましい。 The film thickness of the inorganic layer, 5 to 200 nm is more preferable.

無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムの無機物層は単層でもよいし、複数の積層でも良い。 Inorganic layer of gas barrier vapor deposition film having an inorganic layer may be a single layer, or may be a plurality of stacked. 複数の積層の場合、ガスバリア性を損なわない範囲で、無機物層の他に、有機系の樹脂を用いても良い。 If multiple layered, within a range not to impair the gas barrier properties, in addition to the inorganic layer may be used an organic resin.

ガスバリア性蒸着フィルムに無機物層を形成する方法は、種々の方法が可能である。 A method of forming an inorganic layer on the gas barrier vapor deposition film, various methods are possible. ガスバリア性蒸着フィルムに無機物層を形成する方法は、物理気相成長法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱あるいはプラズマなどの化学気相成長法(CVD)あるいはそれらの組み合わせた方法などにより形成することができる。 A method of forming an inorganic layer on the gas barrier vapor deposition film, a physical vapor deposition method, a sputtering method, formed by chemical vapor deposition (CVD) or a method in which a combination thereof, such as an ion plating method, thermal or plasma be able to. ガスバリア性蒸着フィルムに無機物層を形成する方法は、生産性を考えれば、物理気相成長法あるいは、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を組み合わせた方法が良い。 A method of forming an inorganic layer on the gas barrier vapor deposition film, considering productivity, physical vapor deposition or a method that combines both physical vapor deposition and chemical vapor deposition method is good. 物理気相成長法による原料物質の加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式があり、適宜選択することができる。 The heating means of the raw material by physical vapor deposition, electron beam heating system, resistance heating system, there are induction heating method can be appropriately selected.

また、無機物層と基材フィルムの密着性、及び、無機物層の緻密性を向上させるために、基材フィルムに、プラズマ処理、イオンビーム処理やスパッタリング処理、あるいは、コーティング処理をすることも可能である。 The adhesion of the inorganic layer and the substrate film, and, in order to improve the denseness of the inorganic layer, the substrate film, a plasma treatment, ion beam treatment or sputtering treatment, or it is also possible to the coating process is there.

プラズマ処理は、例えば、酸素、窒素、炭酸ガス、アルゴンガスあるいはそれらの混合ガスを用いることができる。 Plasma treatment, for example, may be used oxygen, nitrogen, carbon dioxide gas, argon gas or mixed gas thereof.

スパッタリング処理は、銅、コバルト、ニッケル、Fe、珪素、アルミニウム、チタンなど各種のスパッタリングを、酸素、窒素、炭酸ガス、アルゴンガスあるいはそれらの混合ガスを用いて行うことができる。 Sputtering process, copper, cobalt, nickel, Fe, silicon, aluminum, various sputtering such as titanium, oxygen, nitrogen, carbon dioxide, be carried out using argon gas or a mixed gas thereof.

また、コーティング処理は、非水系および水系のどちらの塗剤によるコーティングを行っても良い。 Also, the coating process, the coating may be performed by either the coating material of the non-aqueous and aqueous. アクリル系、エステル系、エポキシ系、ウレタン系、エーテル系など種種のコーティングを適宜使用することができる。 It can be suitably used acrylic, ester, epoxy, urethane, a coating of various such ether. また、コーティングを行う塗剤中に有機官能基を有するシランカップリング剤あるいはシランカップリング剤の加水分解物と、ポリオールおよびイソシアネート化合物との複合物を含むものを用いても良い。 It may also be used with hydrolyzate of the silane coupling having organic functional groups in the coating agent agent or a silane coupling agent coating is carried out with those containing composite of polyol and isocyanate compound.

コーティングを行う塗剤中の複合物のシランカップリング剤の例としては、任意の有機官能基を含むシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤あるいはその加水分解物の1種ないしは2種以上を用いることができる。 Examples of the silane coupling agent of the composite in the coating agent for performing coating, can be used silane coupling agents include any organic functional groups, such as vinyl trimethoxy silane, .gamma.-chloropropyl methyl dimethoxy silane , .gamma.-chloropropyl trimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl trimethoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl one or 2 of the silane coupling agent such as methyldimethoxysilane or its hydrolyzate or more can be used species.

ガスバリア性蒸着フィルムの基材フィルムに、コーティング処理をする場合、コーティングを行う塗剤には、さらに各種添加剤、例えば、3級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、4級アンモニウム塩、4級ホスホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも可能である。 The substrate film of the gas barrier evaporated film, when the coating process, the coating agent to perform coating, further various additives, for example, tertiary amines, imidazole derivatives, metal salt compound of a carboxylic acid, quaternary ammonium salts, quaternary or curing accelerator such as phosphonium salts, phenol compounds, sulfur compounds, antioxidants phosphite, etc., leveling agents, flow control agents, catalysts, crosslinking reaction accelerators, it is also possible to add a filler such is there.

ガスバリア性蒸着フィルムの基材フィルムに、コーティング処理をする場合、コーティングを行う方法は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式が実施可能である。 The substrate film of the gas barrier evaporated film, when the coating process, a method of performing coating, offset printing method, gravure printing method, a known printing method such as silk screen printing method are possible embodiment. また、例えば、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用いプラスティック基材の上にコーティングし、その後コーティング膜を乾燥し、溶媒等を除去して硬化させることによって形成することができる。 Further, for example, be roll coating, knife edge coating, and coated on a plastic substrate using a known coating method such as gravure coating, then the coating film is dried to form by curing to remove solvents and the like can.

ガスバリア性蒸着フィルムは、好ましくは、無機物上に、無機物層を保護する被膜層を形成してもよい。 Gas barrier evaporated film is preferably on the inorganic, may form a coating layer for protecting the inorganic layer. 無機層を保護する被膜層は、好ましくは、高いガスバリア性を付与する。 Coating layer for protecting the inorganic layer is preferably imparts high gas barrier properties.

被膜層の形成材料は、例えば、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、塩化ビニリデン、あるいは、ポリエステル系の樹脂、ポリウレタン系の樹脂、ポリオール系の樹脂、ポリオレフィン系の樹脂などがあげられる。 Forming material of the coating layer is, for example, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, vinylidene chloride, or polyester resin, polyurethane resin, polyol resin, a resin of a polyolefin and the like.

また、被膜層には、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの添加剤を加えてもよい。 Further, the coating layer is an isocyanate compound, silane coupling agents, dispersing agents, stabilizing agents, viscosity modifiers, may be added an additive such as a coloring agent. また、生産時の巻き取り性を向上させるために、被膜層には、易滑粒子、帯電を防止する帯電防止剤を加えることができる。 Further, in order to improve the winding property during production, the coating layer may be added slipperiness particles, an antistatic agent to prevent charging. 無機酸化物との樹脂の密着を保持するために、被膜層には、種々の添加剤を加えることができる。 To retain the adhesion of the resin to the inorganic oxide, the coating layer may contain various additives. 添加剤としては、シリカなどの粒子、1種以上の金属アルコキシド及び/又はその加水分解物からなるもの、またはこれらの混合物、塩化銀、塩化錫などがあげられる。 The additive particles such as silica, consist of one or more metal alkoxides and / or hydrolysates thereof, or mixtures thereof, silver chloride, and tin chloride.

ガスバリア性蒸着フィルムの無機物上に、被膜層を形成するためのコーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いることができる。 On the inorganic gas barrier evaporated film, a coating agent coating method of for forming the coating layer, a dipping method commonly used, a roll coating method, a screen printing method, the use of conventional means such as spraying it can. また、被膜層の厚さは、被膜層を形成するコーティング剤の種類や加工条件によって異なるが、乾燥後の厚さは、0.01〜50μmが好ましい。 The thickness of the coating layer varies depending on the type and processing conditions of the coating agent for forming the coating layer, the thickness after drying, 0.01 m to 50 m is preferable.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、基材フィルムの片面に無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムの無機物層面と対向して、白色プラスティックフィルムを貼合した積層体(I)を含む。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention, comprises opposed to the inorganic layer surface of the gas barrier vapor deposition film having an inorganic layer on one surface of the base film, laminate stuck white plastic film (I).

本発明で使用される白色プラスティックフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が好ましい。 White plastic film used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyester film such as a polyester film, polyethylene and polypropylene, such as polyethylene naphthalate, polystyrene film, polyamide film, polyvinyl chloride film, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film and the like are preferable. 本発明で使用される白色プラスティックフィルムは、より好ましくは白色ポリエチレンテレフタレートフィルムである。 White plastic film used in the present invention, more preferably a white polyethylene terephthalate film.

本発明で使用される白色プラスティックフィルムは、さらに、白色プラスティックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムが、加工性、透明性、耐熱性、価格の面から、より好ましい。 White plastic film used in the present invention, further, the white plastic film is biaxially oriented film of polyethylene terephthalate, workability, transparency, heat resistance, in terms of price, more preferred. ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムに白色着色剤を練り込むか、もしくは、このフィルムに発泡層を形成するで、白色に着色することができる。 Polyethylene terephthalate biaxially stretched film or kneading a white colorant or, in forming a foam layer in the film can be colored white. ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムを白色に着色することにより、太陽電池モジュールとして設置した場合、照り返す太陽光を光り反射あるいは光拡散させることで、太陽光を再利用することにより、発電効率を向上するという効果を奏する。 By coloring the biaxially oriented film of polyethylene terephthalate to white, when installed as a solar cell module, by reflecting or light diffusing light to throw back light sunlight, by re-utilizing sunlight, to improve power generation efficiency there is an effect that.

本発明で使用される白色プラスティックフィルムは、好ましくは、プラスティックフィルムに、白色着色剤を練り込む。 White plastic film used in the present invention, preferably, the plastic film, kneading the white colorant. 白色着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウムその他等の白色顔料の1種ないし2種以上を使用することができる。 Examples of white pigments include basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc oxide, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide, anatase type titanium oxide, rutile titanium oxide, silica, aluminum oxide , it can be used magnesium oxide, calcium carbonate, or two or more one no white pigments other and barium sulfate. 白色着色剤の使用量は、プラスティックフィルムに対して、0.5重量%〜25重量%位が望ましい。 The amount of the white colorant, to the plastic film is preferably 0.5 wt% to 25 wt% level.

また、本発明で使用される白色プラスティックフィルムの厚みは、5〜1000μmが好ましく、太陽光の光線反射性、太陽電池裏面保護シートのコスト面及び太陽電池セル製造の際の加工適性から25〜125μmの範囲がより好ましい。 The thickness of the white plastic film used in the present invention is preferably from 5 to 1000 m, light reflectivity of sunlight, the processability during cost and solar cell production of solar cells back protective sheet 25~125μm range is more preferable.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、ガスバリア性蒸着フィルムと、白色プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(I)を含む。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention comprises a gas barrier vapor deposition film, white plastic film, sticking via an adhesive combined laminate (I).

積層体(I)に使用される接着剤は、一液硬化型、二液硬化型等のいずれでも良いが、接着性及び気泡発生の点で、二液硬化型接着剤が好ましい。 The adhesive used to laminate (I) are one-pack curing type, but may be any one of such two-component curing type in terms of adhesion and bubble generation, two-component curable adhesive is preferable. 接着剤の材質は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が好ましく、ポリエステル樹脂とイソシアネート硬化剤の組み合わせが最も好ましい。 The material of the adhesive, polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, acrylic resins are preferred, and a combination of polyester resins and isocyanate curing agent are most preferred. 接着剤層の厚さは、0.1〜10μmが好ましく、コスト面及び接着性の点から2〜6μmが、より好ましい。 The thickness of the adhesive layer, 0.1 to 10 [mu] m is preferred, 2-6 [mu] m from the viewpoint of cost and adhesion, and more preferably.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、積層体(I)の接着剤層に気泡が存在し、その気泡の量が視認空隙評価法で2級以上である。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention, there is bubble in the adhesive layer of the laminate (I), the amount of bubbles is 2 or higher grade in visible voids evaluation method. 積層体(I)の接着剤層に気泡が存在することにより、太陽電池裏面保護シートの部分放電電圧が向上する。 By bubbles in the adhesive layer of the laminate (I) is present, the partial discharge voltage of the solar cell back surface protective sheet is improved. 積層体(I)の接着剤層に気泡が存在し、その気泡の量が視認空隙評価法で2級以上であることにより、太陽電池の部分放電電圧が1000V以上にすることが可能である。 There are air bubbles in the adhesive layer of the laminate (I), by the amount of the bubbles is 2 or higher grade in visible voids evaluation method, it is possible to partial discharge voltage of the solar cell is more than 1000V. 視認空隙評価法にて2級以上とは、積層体(I)の接着剤層内に、0.01mmφ以上の大きさの気泡が、単位面積あたり1000個(個/cm )以上存在することを示す。 At the secondary or visible voids evaluation method, the adhesive layer of the laminate (I), bubble size or larger 0.01mmφ is 1000 per unit area (number / cm 2) to be present than It is shown.

積層体(I)の接着剤層に存在する気泡の大きさは、0.01mmφ以上が好ましい。 The size of the bubbles present in the adhesive layer of the laminate (I) are more 0.01mmφ are preferred. 気泡の大きさは0.01mmφ以上であると、必要な電気絶縁性を得ることが容易にでき、部分放電電圧1000V以上の発現が、より容易にできる。 When the size of the bubbles is more 0.01Mmfai, it can easily be obtained electrically insulating necessary, the partial discharge voltage 1000V or more expression can more easily.

また、積層体(I)の接着剤層に存在する単位面積あたりの気泡数(個/cm )が、500個以上が好ましい。 Further, the number of bubbles per unit area that is present in the adhesive layer of the laminate (I) is (number / cm 2), preferably 500 or more. 積層体(I)の接着剤層に存在する単位面積あたりの気泡数(個/cm )が、500個以上であると、必要な電気絶縁性を得ることが、より容易にでき、部分放電電圧1000V以上の発現が、より容易にできる。 Bubbles per unit area that is present in the adhesive layer of the laminate (I) (pieces / cm 2) is, if it is 500 or more, to obtain an electrical insulating property required, can more easily, partial discharge expression of more than voltage of 1000V may more easily.

積層体(I)の接着剤層の気泡混入の方法は、接着剤塗工時にガスを混入させる方法、あらかじめガスを送り込んだ接着剤を塗工する方法、あるいは接着剤塗工後のエージング温度を40℃以上で実施することで接着剤中にガスを発生させる方法がある。 The method of mixing of bubbles adhesive layer of the laminate (I), a method of mixing gas at the adhesive coating, a method of coating an adhesive was fed in advance gas, or the aging temperature after the adhesive coating a method of generating gas in the adhesive by carrying out at 40 ° C. or higher.

積層体(I)のガスバリア性蒸着フィルムと白色プラスティックフィルムの2つフィルムの層間の密着強度(ラミネート強度)は、100g/15mm以上が好ましい。 Two adhesion strength between the layers of the film of the gas barrier evaporated film and the white plastic film of the laminate (I) (lamination strength) is more than 100 g / 15 mm is preferred. 積層体(I)のガスバリア性蒸着フィルムと白色プラスティックフィルムの2つフィルムの層間の密着強度(ラミネート強度)が、100g/15mmより少なくなると、積層したフィルムの層間強度が不十分となり、モジュール加工時等に層間剥離を起こす場合がある。 Two adhesion strength between the layers of the film of the gas barrier evaporated film and the white plastic film of the laminate (I) (laminate strength) and less than 100 g / 15 mm, the interlayer strength of the laminated film is insufficient, when the module is working there is a case to cause delamination at equal.

積層体(I)の接着剤層に用いられる接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができる。 The adhesive used in the adhesive layer of the laminate (I) are, for example, Russia - Turkey - method, a Gurabiaro - Turkey - method, a Kisco - method, a other such co - method, a or a printing method, or the like it can be applied by.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、好ましくは、積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(II)を含む太陽電池用裏面保護シートであって、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層に気泡が存在する。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention, preferably, white plastic film surface, a solar cell back surface protective sheet comprising a plastic film, sticking via an adhesive combined laminate (II) of the laminate (I) a is, bubbles are present in the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film.

積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、接着剤を介して貼合するプラスティックフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、テトラフルオロエチレンなどのフッ素系フィルム等が好ましい。 White plastic film surface of the laminate (I), a plastic film to be bonded via an adhesive, polyethylene terephthalate, polyester film such as a polyester film, polyethylene and polypropylene, such as polyethylene naphthalate, polystyrene film, polyamide film, poly polyvinyl chloride film, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film, fluorine-based films such as tetrafluoroethylene or the like are preferable.

積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、接着剤を介して貼合するプラスティックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、加工性、耐熱性、価格の面から、ポリエステルフィルムがより好ましく、二軸延伸ポリエステルフィルムがさらに好ましく、また、耐熱性及び耐加水分解性を有するプラスティックフィルムが、より好ましい。 White plastic film surface of the laminate (I), a plastic film to be bonded through the adhesive, the polyethylene terephthalate film, workability, heat resistance, in terms of prices, more preferably a polyester film, biaxially oriented polyester more preferably a film, also plastic films with a heat resistance and hydrolysis resistance, more preferably. 積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、接着剤を介して貼合するプラスティックフィルムは、さらに、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、耐熱性、耐薬品性等の性質を保持したまま、さらに耐候性に優れるフィルムが好ましい。 White plastic film surface of the laminate (I), a plastic film to be bonded via the adhesive was further held mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, properties such as chemical resistance while, the film further excellent in weather resistance are preferred.

積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、接着剤を介して貼合するプラスティックフィルムは、50〜300μmが好ましく、フィルムの腰、耐熱性、耐加水分解性、太陽電池裏面保護シートのコスト面及び太陽電池セル製造の際の加工適性から、75〜250μmがより好ましい。 White plastic film surface of the laminate (I), a plastic film to be bonded via the adhesive agent is preferably 50 to 300 [mu] m, the waist of the film, heat resistance, hydrolysis resistance, cost of the solar cell back protective sheet and the processability at the time of solar cell fabrication, 75~250Myuemu is more preferable.
積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、接着剤を介して貼合するプラスティックフィルムは、好ましくは、例えば、固相重合を施すことにより、重合度を上げ、エチレンテレフタレート環状三量体を減少させた、固有粘度が0.6(dl/g)以上で、かつ、環状三量体含有量が0.5重量%以下のポリエステル樹脂を溶融押し出し製膜して得られるポリエステルフィルム、特に、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを使用することができる。 White plastic film surface of the laminate (I), a plastic film to be bonded via the adhesive agent is preferably, for example, by performing solid phase polymerization, increasing the degree of polymerization, reducing the ethylene terephthalate cyclic trimer It was, in intrinsic viscosity of 0.6 (dl / g) or more, and a polyester film cyclic trimer content can be obtained by melt extrusion film formation of 0.5 wt% or less of the polyester resin, in particular, polyethylene terephthalate (PET) film can be used. このポリエステルフィルムは、電気絶縁性および耐熱性に優れ、かつ、機械的強度、耐候性、耐加水分解性にも優れる。 The polyester film is excellent in electrical insulation and heat resistance, and mechanical strength, weather resistance, excellent hydrolysis resistance.
固有粘度が0.6(dl/g)以上で、かつ、環状三量体含有量が0.5重量%以下のポリエステル樹脂を溶融押し出し製膜して得られるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムは、具体的には、例えば、90mol%以上がエチレンテレフタレート単位からなり、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物から選ばれる重合触媒金属化合物をいずれか一種含むポリエステルであって、これらの重合触媒金属化合物量が、該ポリエステルに対し金属として0.2mol/ton以上1mol/ton以下であり、かつエチレンテレフタレート環状三量体含有量がポリエステルに対し0.5重量%以下であるポリエステル組成物により達成される。 In intrinsic viscosity of 0.6 (dl / g) or more, and polyethylene terephthalate cyclic trimer content can be obtained by melt extrusion film formation of 0.5 wt% or less of the polyester resin (PET) film, specifically thereof include, for example, more than 90 mol% is ethylene terephthalate units, antimony, germanium, a polymerization catalyst metal compound selected from a titanium compound to a polyester containing any one or, these polymerization catalyst metal compound content, the polyester to not more than 0.2 mol / ton or 1 mol / ton as metal and ethylene terephthalate cyclic trimer content is achieved by the polyester compositions is not more than 0.5% by weight of the polyester.

上記のポリエステルは、エチレンテレフタレート成分がポリエステルに対し90mol%以上からなることが耐熱性、機械特性の点で好ましい。 The polyesters may be heat resistance of ethylene terephthalate component having the above 90 mol% relative to polyester is preferable in terms of mechanical properties. 上記のポリエステルは、その他共重合成分として、各種ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールを10mol%以内の範囲で共重合してもよい。 The polyesters are, as other copolymerizable components, a variety of dicarboxylic acids or ester-forming derivative and a diol may be copolymerized within a range of 10 mol%.

共重合しうるジカルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6− ナフタレンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。 The dicarboxylic acid component may be copolymerized, such as isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid. また、共重合しうる脂環族ジカルボン酸成分としては1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。 As the alicyclic dicarboxylic acid component capable of copolymerization and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like. また、ジオール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4'−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン等の脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等を挙げることができる。 As the diol component, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1 , 2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4'-beta-hydroxy ethoxy phenyl) propane aliphatic, alicyclic, and aromatic diols. これらの成分は1種のみ用いてもよく、また2種以上併用しても良い。 These components may be used alone, or may be used in combination of two or more.

本発明において、積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、接着剤を介して貼合するプラスティックフィルムとして、好ましく使用されるポリエステルフィルムのポリエステルは、従来公知のポリエステルの製造方法に従って製造することができる。 In the present invention, a white plastic film surface of the laminate (I), as plastic film to be bonded through an adhesive, a polyester of the polyester film to be preferably used, be produced according to the production method of the conventional polyester it can. すなわち、酸成分としてジアルキルエステルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応させた後、この反応の生成物を減圧下で加熱して、余剰のジオール成分を除去しつつ重縮合させることによって製造することができる。 That is, production using a dialkyl ester as the acid component, after transesterification between this and a diol component, the product of this reaction was heated under reduced pressure, by engaged Juchijimi while removing excess diol component can do.

こうして得られたポリエステルは、固相重合を施すことにより、さらに重合度を上げることができ、かつ環状三量体を低減させることができる。 Polyester thus obtained, by performing the solid phase polymerization, it is possible to further increase the polymerization degree, and it is possible to reduce the cyclic trimer. この固相重合を経て得られたポリエステルは、環状三量体量の充分少ない電気絶縁性および耐熱性を有するポリエステルフィルムを得るためには、固有粘度0.6(dl/g)以上、エチレンテレフタレート環状三量体の含有量が0. 5重量%以下が好ましい。 The solid phase polymerization menstrual polyester thus obtained in order to obtain a polyester film having a sufficiently low electrical insulating property and heat resistance of the amount of cyclic trimer is the intrinsic viscosity 0.6 (dl / g) or more, ethylene terephthalate cyclotrimerization content of dimer 0.5% by weight or less.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、好ましくは、積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(II)を含む太陽電池裏面保護シートであって、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層に気泡が存在する。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention, preferably, a white plastic film surface of the laminate (I), a plastic film, in a rear surface of a solar cell protective sheet comprising laminate stuck via an adhesive (II) there are bubbles present in the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film.

本発明の太陽電池裏面保護シートは、好ましくは、積層体(I)とプラスティックフィルムを積層する際に、ドライラミネート法などの公知の積層方法で積層することができる。 A rear surface of a solar cell protective sheet of the present invention, preferably, when the laminate (I) and laminating a plastic film, can be laminated by a known lamination method such as dry lamination method.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムを積層する際に使用する接着剤は、一液硬化型、二液硬化型等のいずれでも良い。 In the present invention, the adhesive used in the laminate (I) and laminating the plastic film, one-pack curing type may be any of such two-component curing type. 積層体(I)とプラスティックフィルムを積層する際に使用する接着剤は、接着性及び気泡発生の点で、二液硬化型接着剤が好ましい。 Adhesive used in the laminate (I) and laminating the plastic films, in terms of adhesion and bubble generation, two-component curable adhesive is preferable.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の材質は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等のいずれでも良い。 In the present invention, the material of the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, a polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin may be any of an acrylic resin. 積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の材質は、ポリエステル樹脂とイソシアネート硬化剤の組み合わせが最も好ましい。 The material of the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, a combination of polyester resins and isocyanate curing agent are most preferred.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の厚さは、0.1〜10μmが好ましく、コスト面及び接着性の点から2〜6μmが好ましい。 In the present invention, the thickness of the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, 0.1 to 10 [mu] m is preferred, 2-6 [mu] m is preferable in view of cost and adhesion.

本発明において、好ましくは、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層に気泡が存在することにより、太陽電池裏面保護シートの部分放電電圧が向上する。 In the present invention, preferably, the bubbles in the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film is present, the partial discharge voltage of the solar cell back surface protective sheet is improved. 接着剤層に空隙(気泡)を混入させる事で、好ましくは、太陽電池システム電圧1000V以上にすることが、さらに一層容易に可能である。 The adhesive layer By be mixed voids (air bubbles), preferably, be above solar cell system voltage of 1000V, further is more easily possible. 部分放電電圧1000V以上の発現をより一層容易にするには、気泡の大きさは、0.01mmφ以上が好ましい。 To the more easily the partial discharge voltage 1000V or more expression, bubble size, more 0.01mmφ are preferred.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の単位面積あたりの気泡数(個/cm )は、500個以上が好ましい。 In the present invention, the number of bubbles per unit area of the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film (pieces / cm 2) is preferably 500 or more. 単位面積あたりの気泡数(個/cm )が、500個以上であると、部分放電電圧1000V以上の発現が、より一層容易となる。 Bubbles per unit area (number / cm 2), When it is 500 or more, the partial discharge voltage 1000V or more expression becomes much easier.

さらに、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の気泡の量が、視認空隙評価法で2級以上であることがより好ましい。 Furthermore, the amount of bubbles in the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, more preferably secondary or more visible voids evaluation method. 積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の気泡の量が、視認空隙評価法で2級以上であることにより、太陽電池の部分放電電圧が1000V以上にすることが、さらにより一層容易に可能となる。 The amount of bubbles of the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, by at secondary or more visible voids evaluation method, the partial discharge voltage of the solar cell is more than 1000V is, even more than easily become. 視認空隙評価法にて2級以上とは、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層に、0.01mmφ以上の大きさの気泡が、単位面積あたり、1000個(個/cm )以上存在することを示す。 Grade 2 or higher at A viewing void evaluation method, the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, bubble size or larger 0.01mmφ is, per unit area, 1000 (pieces / cm 2 ) indicates the presence of more than.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の密着強度(ラミネート強度) In the present invention, the adhesion strength (laminate strength) between the laminate (I) and plastic film
は、100g/15mm以上の密着強度が好ましい。 Is, 100 g / 15 mm or more adhesive strength is preferred. ラミネート強度が、100g/15mm以上であると、積層したフィルムの層間強度が十分であり、モジュール加工時等に層間剥離を起きない。 Laminate strength, if it is 100 g / 15 mm or more, interlayer strength of the laminated film is sufficient, not occur delamination module processing or the like.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層の気泡の混入の方法は、接着剤塗工時にガスを混入させる方法、あらかじめガスを送り込んだ接着剤を塗工する方法、あるいは、接着剤塗工後のエージング温度を40℃以上で実施することで接着剤中にガスを発生させる方法がある。 In the present invention, a method of inclusion of air bubbles in the adhesive layer between the laminate (I) and plastic film, a method of mixing gas at the adhesive coating, a method of applying an adhesive was fed in advance gas, Alternatively, a method of generating gas in the adhesive by carrying out the aging temperature after the adhesive coating at 40 ° C. or higher.

本発明において、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができる。 In the present invention, the adhesive between the laminate (I) and plastic film, for example, Russia - Turkey - method, a Gurabiaro - Turkey - method, a Kisco - method, a other such co - method, a or, it can be applied by a printing method or the like.

本発明の太陽電池裏面保護シートを使用して、太陽電池モジュールを作成した一例の概略側断面図を図2に示す。 Using a solar cell back surface protective sheet of the present invention, Figure 2 shows the schematic side sectional view of an example of creating a solar cell module.

本発明の太陽電池裏面保護シートのうち、積層体(II)を使用して太陽電池モジュ−ルを製造する方法について説明する。 Of the solar cell back surface protective sheet of the present invention, a solar cell module using the layered product (II) - describes a method of producing a Le.

太陽電池モジュ−ル表面保護シ−ト、充填剤層、配線を配設した光起電力素子としての太陽電池素子、充填剤層、および、本発明の太陽電池裏面保護シ−トのうち、積層体(II)を順次に積層し、更に、必要ならば、各層間に、その他の素材を任意に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネ−ション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、枠を装着して太陽電池モジュ−ルを製造する。 Solar cell module - roll surface protective sheet - DOO, filler layer, solar cell elements of the wiring as photovoltaic elements were provided with the filler layer, and a solar cell back surface protective sheet of the present invention - of the bets, laminated laminated body of (II) sequentially, further, if necessary, between each layer, the other material optionally laminated, then these, laminating thermocompression bonding integrally by vacuum suction or the like - of Deployment method using a normal molding method, and heat pressing molding integrally molded body of the above layers, the solar cell module by mounting the frame - producing Le.

上記太陽電池モジュ−ルを構成する太陽電池モジュ−ル表面保護シ−トは、太陽光の透過性、絶縁性、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、防湿性、防汚性など物理的あるいは化学的強度性を有することが好ましい。 The solar cell module - solar cell module constituting the Le - Le surface protective sheet - DOO is permeable sunlight, insulation, weather resistance, heat resistance, light resistance, water resistance, moisture resistance, anti-like-stain physical manner or preferably has a chemical strength properties. 上記の表面保護シ−トとしては、ガラス板等、ポリアミド系樹脂(各種のナイロン)、ポリエステル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、アセタ−ル系樹脂、その他等の各種の樹脂フィルムないしシ−トを使用することができる。 For tracing, such as a glass plate, a polyamide resin (various nylons), polyester resins, cyclic polyolefin resins, polystyrene resins, (meth) acrylic resin, polycarbonate - - surface protective sheet of the Bonnet - DOO resin , acetals - Le resins, and other such various resin films or sheets - may be used and.

太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トの下に積層する充填剤層としては、耐候性、耐熱性、透明性を有することが好ましい。 Solar cell module - le for surface protective sheet - The filler layer stacked below the bets, weather resistance, heat resistance, it is preferable to have a transparency. 具体的には、上記の充填剤層としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸、または、酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、シリコ−ン系樹脂、エポキシ系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、その他等の樹脂の1種ないし2種以上の混合物を使用することができる。 Specifically, the filler layer above, for example, ethylene - vinyl acetate copolymer, ionomer - resin, ethylene - acrylic acid, or an acid-modified polyolefin resin, polyvinyl butyral - Le resins, silicone - down system resin, epoxy resin, may be used (meth) acrylic resin, one free of resins and other such to a mixture of two or more thereof.

太陽電池モジュ−ルを構成する光起電力素子としての太陽電池素子は、従来公知のもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電子素子、シングル接合型あるいはタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素(GaAs)やインジウム燐(InP)等のIII−V族化合物半導体太陽電子素子、カドミウムテルル(CdTe)や銅インジウムセレナイド(CuInSe 2 )等のII−VI族化合物半導体太陽電子素子、有機太陽電池素子、その他等を使用することができる。 Solar cell module - solar cell element as a photovoltaic element constituting the Le, the conventionally known ones, for example, single crystal silicon solar cells, polycrystalline silicon solar cell silicon solar electronic element such as a single junction or an amorphous silicon solar cell element comprising a tandem structure type and the like, gallium arsenide (GaAs) and indium phosphide (InP) III-V group such compound semiconductor solar electronic devices, cadmium-tellurium (CdTe) or and copper indium selenide (CuInSe 2) II-VI group such compound semiconductor solar electronic devices, organic solar cell device, and other like can be used. さらに、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリット素子等も使用することができる。 Further, thin film polycrystalline silicon solar cell element, a thin film microcrystalline silicon solar cell element, hybrid devices, etc. between the thin-film crystalline silicon solar cell element and an amorphous silicon solar cell element may also be used.

太陽電池モジュ−ルを構成する光起電力素子の下に積層する充填剤層は、太陽電池モジュ−ル用表面保護シ−トの下に積層する充填剤層と同材質のものが使用できる。 Solar cell module - filler layer stacked below the photovoltaic element constituting the Le is a solar cell module - le for surface protective sheet - those made of the same material and the filler layer stacked below the bets available. 充填剤層は、裏面保護シ−トとの接着性を有することが好ましい。 The filler layer is back protective sheet - preferably has an adhesion to the bets. 充填剤層は、光起電力素子としての太陽電池素子の裏面の平滑性を保持する機能を果たすために、熱可塑性を有すること、さらには、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが好ましい。 Filler layer in order to fulfill the function of holding the rear surface of the smoothness of the solar cell element as a photovoltaic element, to have a thermoplastic, further, that the protection of the solar cell element as a photovoltaic element from scratch resistance, it is preferably excellent in shock absorption, and the like.

太陽電池モジュ−ルの枠体としては、一般的にはアルミニウム型材が使用される。 Solar cell module - The frame of the Le, typically aluminum type material is used.

以下に、実施例を示して本発明を詳細に説明する。 The following shows an example illustrating the present invention in detail.

実施例1 Example 1
二軸延伸ポリエステルフィルム(ユニチカ社製ポリエステルフィルム タイプ名PET−F)の片面に真空蒸着法により、酸化アルミニウム層20nmの厚さを設けたガスバリア性フィルム(東レフィルム加工社製 商標BARRIALOX タイプ名VM−PET1031HGTS 12μm)の蒸着面にドライラミネート機により、白色二軸延伸ポリエステルフィルム(東レ社製 ルミラーE20 50μm)を2液硬化タイプ接着剤(大日本インキ化学工業(株)製 LX−903/KL−75=8/1)を固形分塗布厚6μmで塗布、乾燥し、積層体を作成した。 By vacuum deposition on one side of the biaxially oriented polyester film (manufactured by Unitika Ltd. Polyester film type name PET-F), the thickness providing a gas barrier film of the aluminum oxide layer 20 nm (Toray Advanced Film Co., Ltd. trade BARRIALOX type name VM- by dry laminating machine to the deposition surface of the PET1031HGTS 12μm), white biaxially oriented polyester film (manufactured by Toray Lumirror E20 50 [mu] m) a two-component curing type adhesive (Dainippon Ink and Chemicals LX-903 / KL-75 = 8/1) coated with a solid content coating thickness 6 [mu] m, and dried to prepare a laminate.

続いて、上記ラミネートフィルムの白色二軸延伸ポリエステルフィルム面と二軸延伸ポリエステルフィルム(東レ社製 ルミラーX10S 125μm)を同様にドライラミネート機により、2液硬化タイプ接着剤を固形分塗布厚6μm塗布、乾燥し、積層体を作成した。 Subsequently, the white biaxially stretched polyester film surface and biaxially oriented polyester film (manufactured by Toray Lumirror X10S 125μm) in the same manner as dry laminating machine of the laminate film, two-component curing type adhesive having a solid content coating thickness 6μm coating, and then dried to create a laminate.

積層したフィルムは、温度40℃にて72時間エージングを実施し、接着剤2層の硬化反応及び接着剤層内の発泡を促し、本発明の太陽電池裏面保護シートを作製した。 Laminated films were carried out 72 hours aging at a temperature 40 ° C., encourage the curing reaction and foaming of the adhesive layer of the adhesive 2 layer to produce a solar cell back surface protective sheet of the present invention.

実施例2 Example 2
実施例1において、各フィルムを積層する際の2液硬化タイプ接着剤の乾燥後塗布厚み2μmとして積層を実施し、また、積層実施後のエージング条件を温度80℃にて72時間実施した以外は、同様にして本発明の太陽電池裏面保護シートを作製した。 In Example 1, it conducted laminated as dried coating thickness 2μm of two-component curing type adhesive when laminating each film, also except that the aging conditions after lamination embodiment was carried for 72 hours at a temperature 80 ° C. The , to prepare the solar cell rear surface protective sheet of the present invention in a similar manner.

実施例3 Example 3
実施例1において、各フィルムを積層する際の2液硬化タイプ接着剤の乾燥後塗布厚み4μmとして積層を実施し、また、積層実施後のエージング条件を温度80℃にて72時間実施した以外は、同様にして本発明の太陽電池裏面保護シートを作製した。 In Example 1, it conducted laminated as dried coating thickness 4μm of two-component curing type adhesive when laminating each film, also except that the aging conditions after lamination embodiment was carried for 72 hours at a temperature 80 ° C. The , to prepare the solar cell rear surface protective sheet of the present invention in a similar manner.

実施例4 Example 4
実施例1において、各フィルムを積層する際の2液硬化タイプ接着剤の乾燥後塗布厚み6μmとして積層を実施し、また、積層実施後のエージング条件を温度80℃にて72時間実施した以外は、同様にして本発明の太陽電池裏面保護シートを作製した。 In Example 1, it conducted laminated as dried coating thickness 6μm of two-component curing type adhesive when laminating each film, also except that the aging conditions after lamination embodiment was carried for 72 hours at a temperature 80 ° C. The , to prepare the solar cell rear surface protective sheet of the present invention in a similar manner.

比較例1 Comparative Example 1
実施例1において、各フィルムを積層する際の2液硬化タイプ接着剤の乾燥後塗布厚み2μmとして積層を実施し、積層実施後のエージング条件を温度30℃にて72時間とした以外は、実施例1と同様にして太陽電池裏面保護シートを作製した。 In Example 1, conducted laminated as dried coating thickness 2μm of two-component curing type adhesive when laminating each film, except that the aging conditions after lamination embodiment was 72 hours at a temperature 30 ° C. is carried out example to prepare the solar cell back surface protective sheet in the same manner as 1.

比較例2 Comparative Example 2
実施例1において、各フィルムを積層する際の2液硬化タイプ接着剤の乾燥後塗布厚み6μmとして積層を実施し、積層実施後のエージング条件を温度25℃にて72時間実施した以外は、実施例1と同様にして太陽電池裏面保護シートを作製した。 In Example 1, conducted laminated as dried coating thickness 6μm of two-component curing type adhesive when laminating each film, except that the aging conditions after lamination embodiment was carried for 72 hours at a temperature 25 ° C. is carried out example to prepare the solar cell back surface protective sheet in the same manner as 1.

評価法 (視認空隙評価法) Evaluation Method (visible gap evaluation method)
積層体(II)の基材フィルム面に予め約2mm×約2mmの四辺をマークし、該マーク内を光学顕微鏡Nikon社製HFX−DX型を用いて反射光下で50倍の拡大倍率で観察し、PEAK社製スケール・ルーペ10×型で、0.01mmφ以上の気泡数を計測した。 Mark the four sides of advance about 2mm × about 2mm to a substrate film surface of the laminate (II), observed at 50-fold magnification under reflected light using an optical microscope manufactured by Nikon Corporation HFX-DX type within the mark and, in the PEAK Co., Ltd. scale magnifier 10 × type, the measurement of the number of bubbles more than 0.01mmφ.

次いで、該ルーペでマークの四辺の長さを精測し、実測面積を算出した。 Then Seihaka the length of the four sides of the mark in the loupe was calculated actual area.

この実測面積と気泡数から単位面積あたりの気泡数(個/cm )を算出し、これを1〜4級のランクに分別した。 This calculates the measured area and the number of bubbles per unit area from the number of bubbles (number / cm 2), which was fractionated on 1-4 class rank. これを表1に示す。 This is shown in Table 1.

(ラミネート強度) (Lamination strength)
太陽電池裏面保護シートを15mm幅にてサンプルカットを実施し、ラミネートフィルム各層間にて剥離し、室温条件下にてORIENTEC社製テンシロンPTM−50を用いて、剥離角度0°、剥離スピード300mm/minで剥離強さを測定し、この数値をラミネート強度とした。 The solar battery back protective sheet carried Samples cut at 15mm width, and peeled off at laminated film the layers, using ORIENTEC Co. Tensilon PTM-50 at room temperature conditions, the peeling angle of 0 °, peeling speed 300 mm / the peel strength was measured in min, and then this number and laminate strength.

(部分放電電圧) (Partial discharge voltage)
積層体(II)の約50mm角切片を下記の条件で部分放電電圧を測定し、太陽電池裏面保護シートとしての電気絶縁性を評価した。 About 50mm square section of the laminate (II) the partial discharge voltage was measured under the following conditions to evaluate the electrical insulation properties of the solar cell back protective sheet.

試験機 : KPD2050(菊水工業社製) Tester: KPD2050 (manufactured by Kikusui Co., Ltd.)
測定環境条件: 温度 23℃、湿度 50% Measurement environmental conditions: temperature 23 ° C., 50% humidity
最大印加電圧: 1.10〜1.25kV The maximum applied voltage: 1.10~1.25kV
電圧印加時間: 22.0s Voltage application time: 22.0s
開始電圧 : 0.71〜0.98kV Starting voltage: 0.71~0.98kV
消滅電圧 : 0.86〜1.07kV Extinction voltage: 0.86~1.07kV
(総合評価) (Comprehensive evaluation)
視認空隙評価法、ラミネート強度及び部分放電電圧の評価結果を総合して、太陽電池裏面保護シートとして好適な性能を示す場合は◎、好ましい場合は○、不適な場合を△及び×とした。 Visible voids evaluation method, and overall evaluation results of the laminate strength and the partial discharge voltage, if illustrating a preferred performance as a solar cell back surface protective sheet ◎, if preferred ○, was the case unsuitable △ and ×. 総合評価結果を表2に示す。 Comprehensive evaluation results are shown in Table 2.

図1は、本発明の太陽電池裏面保護シートを例示する構成図である。 Figure 1 is a block diagram illustrating a solar cell back surface protective sheet of the present invention. 図2は、太陽電池モジュールを例示する図である。 Figure 2 is a diagram illustrating a solar cell module.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1:基材フィルム2:無機蒸着酸化物層3:白色プラスティックフィルム4:プラスティックフィルム5:接着剤層6:接着剤層11:表面層12:太陽電池セル13:充填材14:太陽電池裏面保護シート 1: substrate film 2: inorganic vapor-deposited oxide layer 3: white plastic film 4: plastic film 5: adhesive layer 6: adhesive layer 11: surface layer 12: solar cell 13: sealing member 14: rear surface of a solar cell protective seat

Claims (5)

  1. 基材フィルムの片面に無機物層を設けたガスバリア性蒸着フィルムと、該無機物層面と対向して、白色プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(I)を含む太陽電池裏面保護シートであって、積層体(I)の接着剤層に気泡が存在し、その気泡の量が視認空隙評価法で2級以上である太陽電池裏面保護シート。 A gas barrier vapor deposition film having an inorganic material layer on one surface of the base film, opposite to the said inorganic layer surface, a rear surface of a solar cell protective sheet comprising a white plastic film, laminate stuck via an adhesive (I) a is, there are air bubbles in the adhesive layer, the amount of the bubbles is 2 or higher grade in visible voids evaluation solar cell back surface protective sheet of the stack (I).
  2. 積層体(I)の白色プラスティックフィルム面に、プラスティックフィルムを、接着剤を介して貼合した積層体(II)を含む太陽電池裏面保護シートであって、積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層に気泡が存在する請求項1記載の太陽電池裏面保護シート。 White plastic film surface of the laminate (I), a plastic film, a solar cell back surface protective sheet comprising a laminate stuck via an adhesive (II), between the laminate (I) and the plastic film a rear surface of a solar cell protective sheet according to claim 1, wherein the bubble is present in the adhesive layer.
  3. 積層体(I)とプラスティックフィルムの間の接着剤層に存在する気泡の量が視認空隙評価法で2級以上である請求項1または2に記載の太陽電池裏面保護シート。 A rear surface of a solar cell protective sheet according to claim 1 or 2 the amount of air bubbles present in the adhesive layer is 2 or higher grade in visible voids evaluation method between the laminate (I) and plastic film.
  4. 積層体(II)の部分放電電圧が1000V以上である請求項1から3のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート。 A rear surface of a solar cell protective sheet according to any one of claims 1 partial discharge voltage is not less than 1000V of the laminate (II) 3.
  5. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池裏面保護シートを使用した太陽電池モジュール。 Solar cell module using the solar battery back protective sheet according to any one of claims 1-4.
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