JP2008270070A - Manufacturing method of light-emitting element array - Google Patents

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善伸 小野
Satoshi Amamiya
聡 雨宮
Norito Ito
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of uniformly and easily forming a linear light-emitting element array without need of complicated control. <P>SOLUTION: The manufacturing method of a linear light-emitting element array 1 with light-emitting elements linearly formed on a substrate 10 includes a pattern forming process forming a linear pattern A for coating organic EL material ink 19 on the substrate 10, a process of relatively moving a discharge port 4a capable of discharging the organic EL material solution 19 in a liquid injection state on the substrate 10 along the linear pattern A, and continuously pouring the liquid-injection organic EL material ink 19 from the discharge port 4a into the linear pattern A, and a process of drying the organic EL material ink 19 poured into the linear pattern A and forming a light-emitting layer 18. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ライン状の発光素子アレイの製造方法に係り、特に、発光素子として有機ELを用いた発光素子アレイの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a line-shaped light emitting element array, and more particularly to a method for manufacturing a light emitting element array using an organic EL as a light emitting element.

電子写真方式のプリンタは、プリンタのみならずファクシミリ受像機、複写機の出力装置にも用いられ用途が拡大している。この電子写真方式プリンタにはプリンタヘッドが組み込まれており、このプリンタヘッドは、印刷工程中、感光ドラム表面に画像情報を静電荷によって潜像として書き込む露光プロセスで使用されている。   Electrophotographic printers are used not only for printers but also for output devices of facsimile receivers and copiers, and their applications are expanding. This electrophotographic printer incorporates a printer head, and this printer head is used in an exposure process in which image information is written as a latent image on the surface of a photosensitive drum by a static charge during a printing process.

プリンタヘッドは、レーザービーム(LB)スキャン方式,LEDアレイ方式があるが、このうちLBスキャン方式は回転多面体ミラーを主体とする光学系の小型化が困難であるため、装置の小型化要求に応じてLEDアレイ方式が主流になりつつある。   There are two types of printer heads: laser beam (LB) scan method and LED array method. Among them, the LB scan method is difficult to miniaturize an optical system mainly composed of a rotating polyhedral mirror. LED array systems are becoming mainstream.

従来、LEDアレイ方式は、高価なGaAs系化合物半導体エピタキシャル基板から作製したLEDアレイチップを発光素子として用いており、このLEDアレイチップを発光素子アレイの長手方向に印刷用紙の長さ分だけ多数並べて発光素子アレイを構成している。このため、LEDアレイ方式のプリンタヘッドでは、多数のLEDアレイチップを扱うことにより工程が煩雑になると共に、LEDアレイチップの配列誤差が発生する等の問題があった。   Conventionally, the LED array system uses an LED array chip manufactured from an expensive GaAs compound semiconductor epitaxial substrate as a light emitting element, and a large number of LED array chips are arranged in the longitudinal direction of the light emitting element array by the length of the printing paper. A light emitting element array is formed. For this reason, the LED array type printer head has problems such as a complicated process due to handling a large number of LED array chips and an array error of the LED array chips.

これに対し、特許文献1では、発光素子材料として化合物半導体に代えて有機EL材料を用いたプリンタヘッドが提案されている。特許文献1に記載のプリンタヘッドでは、有機EL素子を基板上にシームレスに作製しており、LEDアレイ方式のようにLEDアレイチップの配列誤差やつなぎ部分の問題が生じず、また、LEDチップの組立てやボンディング配線が不要となり低コスト化を図ることができる。   On the other hand, Patent Document 1 proposes a printer head using an organic EL material instead of a compound semiconductor as a light emitting element material. In the printer head described in Patent Document 1, organic EL elements are produced seamlessly on a substrate, and there is no problem of LED array chip alignment errors or connecting portions unlike the LED array system. Assembly and bonding wiring are not required, and cost can be reduced.

特許文献1のような有機EL素子による発光素子アレイの形成方法には、有機EL材料を真空蒸着法等で膜形成する方法と、有機EL材料溶液を塗布して成膜を行う塗布法(例えば、スピンコート法,インクジェット法)があるが、真空蒸着法よりも塗布法の方が製造設備等簡易であり低コストで製造することができる。   As a method for forming a light emitting element array using an organic EL element as in Patent Document 1, a method of forming a film of an organic EL material by a vacuum evaporation method or the like, and a coating method of forming a film by applying an organic EL material solution (for example, , Spin coating method, ink jet method), but the coating method is simpler than the vacuum vapor deposition method and can be manufactured at low cost.

特開平8−48052号公報JP-A-8-48052

しかしながら、プリンタヘッドの発光素子アレイのように細長い素子を作製する場合、スピンコート法では、基板全面に有機EL材料を塗布した後に不要な部分を除去する工程が必要になるという問題や、塗布面積に対する除去面積の割合が大きく原料の利用効率が低くなってしまうという問題があった。   However, when producing an elongated element such as a light-emitting element array of a printer head, the spin coating method has a problem that an unnecessary step is required after applying an organic EL material to the entire surface of the substrate, and a coating area. There is a problem that the ratio of the removal area to the substrate is large and the utilization efficiency of the raw material is lowered.

これに対し、インクジェット法では、プリンタヘッドの発光素子アレイの発光部のみに有機EL材料溶液を塗布することができるので、不要部分の除去工程を必要とせず、原料の無駄を減らすことができる。
しかしながら、インクジェット法では、各発光部の位置に合わせた有機EL材料溶液の吐出口の微細な位置制御や、位置合わせ時点での有機EL材料溶液の液滴の吐出タイミング制御が必要であり、多数の発光素子を均一に形成するには、非常に複雑な制御を必要とするという問題があった。
On the other hand, in the ink jet method, the organic EL material solution can be applied only to the light emitting portion of the light emitting element array of the printer head. Therefore, the unnecessary part removal step is not required, and the waste of raw materials can be reduced.
However, the inkjet method requires fine position control of the discharge port of the organic EL material solution in accordance with the position of each light emitting portion, and discharge timing control of the droplets of the organic EL material solution at the time of alignment. In order to uniformly form the light emitting element, there is a problem that very complicated control is required.

さらに、インクジェット法では、吐出口から液滴を垂直方向に吐出させ、且つ、液滴が基板上で分裂して周囲に飛散し、拡がってしまわないようにするために複雑な制御を必要とするという問題があった。
このように、インクジェット法では、複雑な制御を必要とするため塗布装置が高価になり、全体としてコスト高になってしまうという問題があった。
Furthermore, in the ink jet method, complicated control is required to discharge droplets from the discharge port in the vertical direction and to prevent the droplets from being split and scattered around the substrate and spreading. There was a problem.
As described above, the ink jet method requires complicated control, so that the coating apparatus becomes expensive, and the cost is increased as a whole.

本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、ライン状の発光素子アレイを、複雑な制御を必要とすることなく均一化且つ簡易に作製することができる製造方法を提供することを目的としている。   The present invention has been made to solve such a problem, and provides a manufacturing method capable of uniformly and easily producing a line-shaped light emitting element array without requiring complicated control. The purpose is to do.

上記の目的を達成するために、本発明は、ライン状の発光素子アレイを製造する方法であって、有機EL材料溶液を塗布するためのライン状パターンを基板上に形成するパターン形成工程と、有機EL材料溶液を液注状に吐出可能な吐出口を、ライン状パターンに沿って基板に対して相対移動させて、吐出口からライン状パターンに液注状の有機EL材料溶液を連続的に流し込む工程と、ライン状パターンに流し込まれた有機EL材料溶液を乾燥させて有機EL材料層を形成する工程と、を含むことを特徴としている。   In order to achieve the above object, the present invention provides a method of manufacturing a line-shaped light emitting element array, a pattern forming step of forming a line-shaped pattern for applying an organic EL material solution on a substrate, The discharge port capable of discharging the organic EL material solution in the form of liquid injection is moved relative to the substrate along the line pattern, and the liquid injection type organic EL material solution is continuously transferred from the discharge port to the line pattern. And a step of forming an organic EL material layer by drying the organic EL material solution poured into the line pattern.

このように構成された本発明によれば、予め有機EL材料溶液を塗布するライン状パターンを基板上に作製しておき、このライン状パターンに有機EL材料溶液を液柱状に連続塗布することによって、インクジェット法にて塗布する場合と比べて、有機EL材料溶液が塗布領域外に飛散しにくくすることができる。また、本発明では、有機EL材料溶液を吐出口から連続的に吐出させるので、インクジェット法と比べて、吐出口の位置制御及び吐出制御が簡単であり、塗布装置の構成を簡略化することができる。   According to the present invention thus configured, a line pattern for applying an organic EL material solution is prepared on a substrate in advance, and the organic EL material solution is continuously applied to the line pattern in a liquid column shape. Compared with the case where it is applied by the inkjet method, the organic EL material solution can be made difficult to be scattered outside the application region. In the present invention, since the organic EL material solution is continuously discharged from the discharge port, the position control and discharge control of the discharge port are simpler than the ink jet method, and the configuration of the coating apparatus can be simplified. it can.

また、本発明において好ましくは、パターン形成工程では、基板上に並行する隔壁部を形成することによって、この隔壁部間に挟まれた溝状のライン状パターンを形成する。このように構成された本発明によれば、隔壁部によってライン状パターンを容易に形成することができる。また、隔壁部の間隔及び高さ等を適宜に設定することにより、溝内に配置することができる有機EL材料溶液の量を調整することができる。   Preferably, in the present invention, in the pattern forming step, a parallel lined pattern is formed between the partition walls by forming parallel partition walls on the substrate. According to the present invention configured as described above, a line pattern can be easily formed by the partition wall. Moreover, the quantity of the organic EL material solution which can be arrange | positioned in a groove | channel can be adjusted by setting the space | interval of a partition part, height, etc. suitably.

また、本発明において好ましくは、パターン形成工程では、基板の表面に、この基板の表面よりも有機EL材料溶液に対する親液性が高いライン状パターンを形成する。このように構成された本発明によれば、親液性が高いライン状パターン上に有機EL材料溶液を連続塗布すれば、有機EL材料溶液は、ライン状パターンよりも親液性が相対的に低い(撥液性が相対的に高い)周囲の領域でははじかれ、親液性が高いライン状パターン上に集まる。これにより、ライン状パターンから逸れることなく、有機EL材料溶液をライン状パターン上に配置していくことが可能である。   In the present invention, preferably, in the pattern forming step, a line pattern having a higher lyophilic property to the organic EL material solution than the surface of the substrate is formed on the surface of the substrate. According to the present invention configured as described above, when the organic EL material solution is continuously applied onto the highly lyophilic line pattern, the organic EL material solution is relatively more lyophilic than the line pattern. It is repelled in the surrounding area with low (relatively high liquid repellency) and collects on a line pattern with high lyophilicity. Thereby, it is possible to arrange the organic EL material solution on the line pattern without deviating from the line pattern.

また、本発明において好ましくは、パターン形成工程は、基板上にライン状の無機系正孔注入層を形成する工程と、基板の表面を撥液性処理して、無機系正孔注入層の周囲を、この無機系正孔注入層よりも有機EL材料溶液に対する撥液性が高い表面に形成する工程と、を備えている。
このように構成された本発明によれば、もともと無機系正孔注入層は親液性が相対的に高いので、有機EL材料溶液をはじきにくく、無機系正孔注入層上に有機EL材料溶液を配置し易い。そして、本発明では、さらに無機系正孔注入層を含めた基板の表面を撥液性処理することにより、無機系正孔注入層とその周囲の領域との間で、有機EL材料溶液に対する親和性の差を大きくして、無機系正孔注入層の周囲領域で有機EL材料溶液をはじき易くすると共に、周囲領域と比較してより高い親液性を有するライン状パターンを形成することができる。
Preferably, in the present invention, the pattern forming step includes a step of forming a line-shaped inorganic hole injection layer on the substrate, and a liquid repellent treatment of the surface of the substrate to surround the inorganic hole injection layer. Is formed on the surface having higher liquid repellency with respect to the organic EL material solution than the inorganic hole injection layer.
According to the present invention thus configured, since the inorganic hole injection layer is originally relatively lyophilic, it is difficult to repel the organic EL material solution, and the organic EL material solution is formed on the inorganic hole injection layer. Easy to place. In the present invention, the surface of the substrate including the inorganic hole injection layer is further treated for liquid repellency, so that the affinity for the organic EL material solution is reduced between the inorganic hole injection layer and the surrounding area. The organic EL material solution can be easily repelled in the peripheral region of the inorganic hole injection layer by increasing the difference in properties, and a linear pattern having higher lyophilicity than the peripheral region can be formed. .

具体的には、無機系正孔注入層を、MoO3、V25又はこれらの混合物によって形成することができる。 Specifically, the inorganic hole injection layer can be formed of MoO 3 , V 2 O 5 or a mixture thereof.

本発明のライン状の発光素子アレイの製造方法によれば、ライン状の発光素子アレイを、複雑な制御を必要とすることなく均一化且つ簡易に作製することができる。   According to the method for manufacturing a line-shaped light-emitting element array of the present invention, a line-shaped light-emitting element array can be uniformly and easily manufactured without requiring complicated control.

以下、添付図面を参照して本発明の実施形態について説明する。先ず、図1乃至図5により、本発明の第1実施形態によるライン状発光素子アレイ及びその製造方法を説明する。
図1は本発明の第1実施形態により作製したライン状発光素子アレイの正面図、図2は図1のII−II線断面図、図3乃至図5はライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. First, a line-shaped light emitting element array according to a first embodiment of the present invention and a method for manufacturing the same will be described with reference to FIGS.
1 is a front view of a line-shaped light-emitting element array fabricated according to the first embodiment of the present invention, FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of FIG. 1, and FIGS. FIG.

図1及び図2に示すように、プリンタヘッドに適用されるライン状発光素子アレイ1は、細長い矩形の基板10上に、第1電極(陽極)12,絶縁層14,隔壁部22,正孔注入層16,発光層18,第2電極(陰極)20が順に積層されて構成されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, a line-shaped light emitting element array 1 applied to a printer head includes a first electrode (anode) 12, an insulating layer 14, a partition wall 22, holes on a long and narrow substrate 10. The injection layer 16, the light emitting layer 18, and the second electrode (cathode) 20 are laminated in order.

ライン状発光素子アレイ1は、ライン状に直線配列された多数の矩形状の発光部11を有しており、発光部11の裏面(基板10側)から光を外部に照射するように構成されている。この発光部11の間隔は、プリンタの設計解像度によって決められている。なお、ライン状発光素子アレイ1は、基板10の下側に配設された図示しない駆動素子(薄膜トランジスタ)によって各発光部11を発光させるようになっている。   The line-shaped light-emitting element array 1 includes a large number of rectangular light-emitting portions 11 linearly arranged in a line, and is configured to irradiate light from the back surface (substrate 10 side) of the light-emitting portion 11 to the outside. ing. The interval between the light emitting units 11 is determined by the design resolution of the printer. The line-shaped light emitting element array 1 is configured to cause each light emitting unit 11 to emit light by a driving element (thin film transistor) (not shown) disposed on the lower side of the substrate 10.

基板10は、所定範囲の波長光に対して透明なガラス基板で形成されている。基板10は透明であればよく、ガラス基板に限らず、他の透明基板であってもよい。なお、ライン状発光素子アレイ1を、発光層18からの光が基板10と反対側の面から外部に照射される構成とした場合には、基板10は透明でなくてもよい。   The substrate 10 is formed of a glass substrate that is transparent to a predetermined range of wavelength light. The substrate 10 only needs to be transparent, and is not limited to a glass substrate, and may be another transparent substrate. In addition, when the line-shaped light emitting element array 1 is configured to be irradiated with light from the light emitting layer 18 from the surface opposite to the substrate 10, the substrate 10 may not be transparent.

第1電極12は、基板10上に膜厚10nm〜10μmに形成された平面視で矩形状の複数のITO薄膜で構成されている。複数のITO薄膜は、基板10の長手方向に互いに離間しつつ全体として一列に配列されている。各ITO薄膜は、その長手方向を基板10の長手方向と直交する方向に向けて配置されている。   The first electrode 12 is composed of a plurality of ITO thin films which are formed on the substrate 10 to have a film thickness of 10 nm to 10 μm and are rectangular in a plan view. The plurality of ITO thin films are arranged in a row as a whole while being separated from each other in the longitudinal direction of the substrate 10. Each ITO thin film is arranged with its longitudinal direction oriented in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the substrate 10.

また、第1電極12は、ITO薄膜を含む導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等であってもよい。これらの形成材料は、具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜(NESA等)や、金、白金、銀、銅等であり、好ましくは、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズである。
また、第1電極12は、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体等の有機透明導電膜であってもよい。
The first electrode 12 may be a conductive metal oxide film including an ITO thin film, a translucent metal thin film, or the like. Specifically, these forming materials are made of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and conductive glass made of indium / tin / oxide (ITO), indium / zinc / oxide, or the like, which is a composite thereof. The prepared film (NESA or the like), gold, platinum, silver, copper, or the like, preferably ITO, indium / zinc / oxide, or tin oxide.
The first electrode 12 may be an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof.

第1電極12は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等で作製することができる。
また、第1電極12の膜厚は、10nm〜10μmに限らず、光の透過性と電気伝導度とを考慮して適宜選択してよい。第1電極12の膜厚は、より好ましくは20nm〜1μmであり、さらに好ましくは50nm〜500nmである。
また、第1電極12上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚2nm以下の層を設けてもよい。
The first electrode 12 can be produced by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, or the like.
The film thickness of the first electrode 12 is not limited to 10 nm to 10 μm, and may be appropriately selected in consideration of light transmission and electrical conductivity. The film thickness of the first electrode 12 is more preferably 20 nm to 1 μm, and further preferably 50 nm to 500 nm.
In order to facilitate charge injection on the first electrode 12, a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon, or the like, or an average film thickness made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like. A layer of 2 nm or less may be provided.

絶縁層14は、感光性ポリイミドからなる薄膜であり、基板10及び第1電極12の一部を除いてこれらの表面を覆うように形成されている。絶縁層14には、各第1電極12の表面の一部を露出させるように、矩形の開口部15が形成されている。各開口部15は、発光部分を規定し、複数の開口部15は、所定間隔離間してラインアレイ状に配列されている。この開口部15の間隔によりプリンタの精細度が決定される。   The insulating layer 14 is a thin film made of photosensitive polyimide, and is formed so as to cover these surfaces except for part of the substrate 10 and the first electrode 12. A rectangular opening 15 is formed in the insulating layer 14 so as to expose a part of the surface of each first electrode 12. Each opening 15 defines a light emitting portion, and the plurality of openings 15 are arranged in a line array at a predetermined interval. The definition of the printer is determined by the interval between the openings 15.

正孔注入層16は、MoO3膜であり、開口部15及び開口部15の周囲の絶縁層14の一部を覆い、基板10の長手方向に連続して延びるように形成されている。
正孔注入層16は、MoO3膜以外に、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ(p−フェニレンビニレン)若しくはその誘導体、又はポリ(2,5−チエニレンビニレン)若しくはその誘導体等正孔輸送材料から形成することができる。
The hole injection layer 16 is a MoO 3 film and covers the opening 15 and a part of the insulating layer 14 around the opening 15 and is formed to extend continuously in the longitudinal direction of the substrate 10.
In addition to the MoO 3 film, the hole injection layer 16 includes polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine in a side chain or a main chain, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, From a hole transport material such as phenyldiamine derivative, polyaniline or derivative thereof, polythiophene or derivative thereof, polypyrrole or derivative thereof, poly (p-phenylene vinylene) or derivative thereof, or poly (2,5-thienylene vinylene) or derivative thereof. Can be formed.

発光層18は、公知の有機発光材料で形成された層であり、正孔注入層16上にこれとほぼ重なって正孔注入層16の全面を覆い、基板10の長手方向に連続して延びるように形成されている。
発光層18を形成する有機発光材料は、室温で蛍光及び/又は燐光を有する化合物であり、低分子でも高分子でもよい。好ましくは、感光ドラムに用いられる感光体材料の分光感度とマッチした発光スペクトルを有する発光材料がよい。また、好ましくは、赤色の発光又は近赤外線領域の発光を有するものがよい。
The light-emitting layer 18 is a layer formed of a known organic light-emitting material. The light-emitting layer 18 overlaps with the hole injection layer 16 to cover the entire surface of the hole injection layer 16 and continuously extends in the longitudinal direction of the substrate 10. It is formed as follows.
The organic light emitting material forming the light emitting layer 18 is a compound having fluorescence and / or phosphorescence at room temperature, and may be a low molecule or a polymer. Preferably, a light emitting material having an emission spectrum that matches the spectral sensitivity of the photosensitive material used for the photosensitive drum is preferable. Moreover, it is preferable to have red light emission or light emission in the near infrared region.

このような有機発光材料には、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン若しくはその誘導体、ペリレン若しくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、8−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン若しくはその誘導体、又はテトラフェニルブタジエン若しくはその誘導体、ジスチリルビフェニル系材料、ジメシチルボリル系材料、スチルベン系材料、ジピリリルジシアノベンゼン材料、ベンズオキサゾール系材料、ジスチリル系材料、カルバゾール系材料、ジベンゾクリセン系材料、アリールアミン系材料、ピレン置換オリゴチオフェン系材料、PPVオリゴマー系材料、カルバゾール系材料、ポリフルオレン系材料等が含まれる。   Examples of such organic light-emitting materials include naphthalene derivatives, anthracene or derivatives thereof, perylene or derivatives thereof, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based, cyanine-based pigments, 8-hydroxyquinoline or metal complexes of derivatives thereof. , Aromatic amines, tetraphenylcyclopentadiene or derivatives thereof, or tetraphenylbutadiene or derivatives thereof, distyryl biphenyl materials, dimesitylboryl materials, stilbene materials, dipyrylyl dicyanobenzene materials, benzoxazole materials, distyryl materials , Carbazole materials, dibenzochrysene materials, arylamine materials, pyrene-substituted oligothiophene materials, PPV oligomer materials, carbazole materials, polyfluorene materials, etc.

また、有機発光材料として、三重項発光錯体を用いてもよい。有機発光材料として用いる三重項発光錯体には、例えば、イリジウムを中心金属とするIr(ppy)3、Btp2Ir(acac)、白金を中心金属とするPtOEP、ユーロピウムを中心金属とするEu(TTA)3phen等が含まれる。 A triplet light emitting complex may be used as the organic light emitting material. Triplet light emitting complexes used as organic light emitting materials include, for example, Ir (ppy) 3 , Btp 2 Ir (acac) having iridium as a central metal, PtOEP having platinum as a central metal, and Eu (TTA having europium as a central metal. 3 phen etc. are included.

隔壁部(バンク)22は、感光性絶縁材料であり、開口部15の両側に並行して絶縁層14上に形成されている。隔壁部22は、通常のフォトリソグラフィ法によって作製することができる。
隔壁部22は、開口部15の両側の絶縁層14上に、ほぼ140μmの間隔を空けてそれぞれ2〜3μmの高さに形成されており、開口部15を底部とするように溝23を形成している。この2つの隔壁部22によって、その間に挟まれるようにライン状パターンAが規定されている。正孔注入層16及び発光層18は、このライン状パターンA上で、溝23の底部に積層されるように形成されている。
The partition wall (bank) 22 is a photosensitive insulating material, and is formed on the insulating layer 14 in parallel with both sides of the opening 15. The partition wall portion 22 can be manufactured by a normal photolithography method.
The partition wall portion 22 is formed on the insulating layer 14 on both sides of the opening portion 15 at a height of 2 to 3 μm with an interval of about 140 μm, and a groove 23 is formed so that the opening portion 15 is the bottom. is doing. A line pattern A is defined by the two partition walls 22 so as to be sandwiched therebetween. The hole injection layer 16 and the light emitting layer 18 are formed so as to be laminated on the bottom of the groove 23 on the line pattern A.

第2電極20は、Ba/Al合金で形成された膜厚10nm〜10μmの薄膜であり、発光層18及び発光層18に隣接する隔壁部22の一部を覆い、基板10の長手方向に連続して延びるように形成されている。
第2電極20を形成する材料は、Ba/Al合金を含む仕事関数の小さい材料が好ましく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、およびそれらのうち2つ以上の合金、あるいはそれらのうち1つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等を含む。合金には、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等を含む。なお、第2電極20を2層以上の積層構造としてもよい。
The second electrode 20 is a thin film having a thickness of 10 nm to 10 μm formed of a Ba / Al alloy, covers the light emitting layer 18 and part of the partition 22 adjacent to the light emitting layer 18, and is continuous in the longitudinal direction of the substrate 10. Are formed to extend.
The material forming the second electrode 20 is preferably a material having a low work function including a Ba / Al alloy, such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, Metals such as vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterbium, and two or more alloys thereof, or one or more of them, and gold, silver, platinum, copper, manganese, Including an alloy with one or more of titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin, graphite, or a graphite intercalation compound. Examples of the alloy include a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a magnesium-aluminum alloy, an indium-silver alloy, a lithium-aluminum alloy, a lithium-magnesium alloy, a lithium-indium alloy, and a calcium-aluminum alloy. Note that the second electrode 20 may have a laminated structure of two or more layers.

第2電極20は、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等で作製することができる。
また、第2電極20の膜厚は、10nm〜10μmに限らず、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択してよい。第2電極20の膜厚は、より好ましくは20nm〜1μmであり、さらに好ましくは50nm〜500nmである。
The second electrode 20 can be produced by a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded, or the like.
The film thickness of the second electrode 20 is not limited to 10 nm to 10 μm, and may be appropriately selected in consideration of electric conductivity and durability. The film thickness of the second electrode 20 is more preferably 20 nm to 1 μm, and further preferably 50 nm to 500 nm.

なお、本実施形態では、有機EL素子が、基板10上に、第1電極12,正孔注入層16,発光層18,第2電極20を順に積層させた構成となっているが、これに限らず、他の公知の構成を採用してもよい。
例えば、電子注入の効果を向上させるために、発光層18と第2電極20の間に電子注入層を介在させてもよい。電子注入層は、Ba、Ca、CaF、LiF、Li、NaF等の公知の電子注入層材料によって形成することができる。また、正孔輸送層や電子輸送層を形成してもよい。
In the present embodiment, the organic EL element has a configuration in which the first electrode 12, the hole injection layer 16, the light emitting layer 18, and the second electrode 20 are sequentially laminated on the substrate 10. Not limited to this, other known configurations may be adopted.
For example, an electron injection layer may be interposed between the light emitting layer 18 and the second electrode 20 in order to improve the effect of electron injection. The electron injection layer can be formed of a known electron injection layer material such as Ba, Ca, CaF, LiF, Li, or NaF. Further, a hole transport layer or an electron transport layer may be formed.

また、第2電極20と発光層18との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚2nm以下の層を設けてもよい。さらに、第2電極20を覆うように、保護層を設けてもよい。
また、本実施形態では、第1電極12を基板10上に形成し、第2電極20を基板10から遠い側に形成していたが、これに限定されることなく、トップエミッション型,ボトムエミッション型の素子構造に応じて形成順序を選択してもよい。
Further, a layer made of a conductive polymer or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material or the like having an average film thickness of 2 nm or less may be provided between the second electrode 20 and the light emitting layer 18. . Furthermore, a protective layer may be provided so as to cover the second electrode 20.
In the present embodiment, the first electrode 12 is formed on the substrate 10 and the second electrode 20 is formed on the side far from the substrate 10. However, the present invention is not limited to this. The formation order may be selected depending on the element structure of the mold.

次に、上述した第1実施形態によるライン状発光素子アレイの製造方法を図3乃至図5により説明する。
先ず、図3(A)に示すように、第1電極12を形成するため、基板10に透明導電膜であるITO膜12aを形成する。
次に、図3(B)に示すように、ITO膜12a付きガラス基板10をフォトリソグラフィとエッチングによりパターニングする。これにより、基板10上にITO膜12aが所定形状にパターニングされた第1電極12を形成する。
Next, a method for manufacturing the line-shaped light emitting element array according to the first embodiment will be described with reference to FIGS.
First, as shown in FIG. 3A, an ITO film 12a, which is a transparent conductive film, is formed on the substrate 10 in order to form the first electrode 12.
Next, as shown in FIG. 3B, the glass substrate 10 with the ITO film 12a is patterned by photolithography and etching. Thus, the first electrode 12 in which the ITO film 12a is patterned in a predetermined shape is formed on the substrate 10.

第1電極12を形成した後、図3(C)に示すように、開口部15を有する絶縁層14を形成する。第1電極12を露出させる開口部15は、長手方向にアレイ状に複数配列され、アレイ状発光パターンを形成している。この工程では、絶縁層14を感光性ポリイミドからなる無機絶縁膜で形成した後、フォトリソグラフィ法により開口部15を形成する。   After the first electrode 12 is formed, an insulating layer 14 having an opening 15 is formed as shown in FIG. A plurality of openings 15 exposing the first electrode 12 are arranged in an array in the longitudinal direction, forming an array-like light emission pattern. In this step, after the insulating layer 14 is formed of an inorganic insulating film made of photosensitive polyimide, the opening 15 is formed by photolithography.

次に、図3(D)に示すように、アレイ状発光パターンの両側に、フォトリソグラフィ法によって、感光性絶縁材料からなる隔壁部22を形成する(パターン形成工程)。この隔壁部22によって形成される溝23は、後の工程で有機EL材料溶液(インク)を流し込む塗布領域を形成するためのライン状パターンAを規定する。溝23の幅は、有機EL材料インクをノズルコート法により連続塗布する際に、有機EL材料インクがバンク幅内の全面に広がるような寸法に設定される。   Next, as shown in FIG. 3D, partition walls 22 made of a photosensitive insulating material are formed on both sides of the arrayed light emitting pattern by photolithography (pattern forming step). The groove 23 formed by the partition wall portion 22 defines a line pattern A for forming a coating region into which an organic EL material solution (ink) is poured in a later process. The width of the groove 23 is set such that the organic EL material ink spreads over the entire surface within the bank width when the organic EL material ink is continuously applied by the nozzle coating method.

隔壁部22を形成した後、図4(A)に示すように、隔壁部22間にMoO3膜からなる正孔注入層16を形成する。正孔注入層16の幅は、概ねバンク溝幅と同程度であればよい。
この工程では、先ず、基板10の表面側をUV−オゾン処理し、開口部15から露出したITO膜(第1電極12)表面を活性化させる。その後、シャドーマスクを利用して、マスク蒸着により、溝23に沿って開口部15を完全に覆うように、基板10の長手方向に沿ってライン状に正孔注入層16を形成する。
After the partition wall portion 22 is formed, a hole injection layer 16 made of a MoO 3 film is formed between the partition wall portions 22 as shown in FIG. The width of the hole injection layer 16 may be approximately the same as the bank groove width.
In this step, first, the surface side of the substrate 10 is subjected to UV-ozone treatment to activate the surface of the ITO film (first electrode 12) exposed from the opening 15. Thereafter, using a shadow mask, the hole injection layer 16 is formed in a line along the longitudinal direction of the substrate 10 so as to completely cover the opening 15 along the groove 23 by mask vapor deposition.

次に、正孔注入層16上に発光層18を形成する。
この工程では、先ず、発光層18を形成するための材料として、有機EL材料液(インク)19を準備する。この有機EL材料インク19は、例えば、赤色発光材料(サメイション社製RP221)をアニソール、シクロヘキシルベンゼンからなる混合溶媒(混合比、50:50)に溶かして1重量%としたものである。該インクの粘度は、通常、1〜50mPa・s程度である。
Next, the light emitting layer 18 is formed on the hole injection layer 16.
In this step, first, an organic EL material liquid (ink) 19 is prepared as a material for forming the light emitting layer 18. In the organic EL material ink 19, for example, a red light emitting material (RP221 manufactured by Summation) is dissolved in a mixed solvent (mixing ratio, 50:50) made of anisole and cyclohexylbenzene to make 1 wt%. The viscosity of the ink is usually about 1 to 50 mPa · s.

本実施形態では、図5に示すように、この有機EL材料インク19をライン塗布装置3を用いて溝23内に塗布する。
ライン塗布装置3は、図示しないインク貯留用のタンクに連結され有機EL材料インク19を吐出可能なノズル4と、ノズル4及び基板10の動作を制御するためのコントローラ5と、コントローラ5の制御信号に基づいてノズル4を基板10に対して移動させる吐出口送り機構6と、コントローラ5の制御信号に基づいて基板10を移動させる基板送り機構(図示せず)を有している。
In the present embodiment, as shown in FIG. 5, the organic EL material ink 19 is applied in the groove 23 using the line application device 3.
The line coating device 3 is connected to an ink storage tank (not shown) and is capable of ejecting the organic EL material ink 19, a controller 5 for controlling the operation of the nozzle 4 and the substrate 10, and a control signal of the controller 5 And a substrate feed mechanism (not shown) for moving the substrate 10 based on a control signal from the controller 5.

コントローラ5は、予めユーザーによって設定されたノズル4の移動速度、基板10の移動速度、ノズル4からのインク吐出流量によって、ノズル4及び基板10の動作を制御するように構成されている。また、コントローラ5は、位置合わせ機構及び位置検出機構によってノズル4の基板10に対する相対位置を特定し、特定した位置情報に基づいてノズル4及び基板10の移動制御を行う。
ノズル4は、内径15μmの吐出口4aを有しており、コントローラ5に設定された吐出流量で、有機EL材料インク19を吐出口4aから液柱状に且つ連続的に吐出させることが可能である。
The controller 5 is configured to control the operation of the nozzle 4 and the substrate 10 according to the moving speed of the nozzle 4, the moving speed of the substrate 10, and the ink discharge flow rate from the nozzle 4 set in advance by the user. Further, the controller 5 specifies the relative position of the nozzle 4 with respect to the substrate 10 by the alignment mechanism and the position detection mechanism, and performs movement control of the nozzle 4 and the substrate 10 based on the specified position information.
The nozzle 4 has a discharge port 4 a having an inner diameter of 15 μm, and can discharge the organic EL material ink 19 from the discharge port 4 a continuously in a liquid column shape at a discharge flow rate set in the controller 5. .

このようなライン塗布装置3に基板10がセットされると、コントローラ5は、基板10の位置及びノズル4の位置を特定し、ノズル4を基板10に形成されている溝23の一端側よりも外側の上方に移動させる。そして、コントローラ5は、ノズル4から有機EL材料インク19を連続的に吐出させ、吐出口4aから下方に向けて吐出される有機EL材料インク19の吐出流量が安定して、有機EL材料インク19が定常的な液柱状態となるまでノズル4を待機させる。本実施形態では、吐出口4aからの吐出流量が100マイクロリットル/分となるようにインク送液圧力を調整している。   When the substrate 10 is set in such a line coating apparatus 3, the controller 5 specifies the position of the substrate 10 and the position of the nozzle 4, and the nozzle 4 is positioned more than one end side of the groove 23 formed in the substrate 10. Move upward outside. Then, the controller 5 continuously discharges the organic EL material ink 19 from the nozzle 4, the discharge flow rate of the organic EL material ink 19 discharged downward from the discharge port 4 a is stabilized, and the organic EL material ink 19. Until the nozzle 4 is in a steady liquid column state. In this embodiment, the ink feeding pressure is adjusted so that the discharge flow rate from the discharge port 4a is 100 microliters / minute.

図5に示すように、コントローラ5は、有機EL材料インク19が定常的な液柱状態となったところで、溝23の一端側から他端側に向けて、基板10に対し一定の相対移動速度でノズル4を移動させる。図5では、液柱状態の有機EL材料インク19を符号19aで示している。本実施形態では、相対移動速度を1m/秒に設定している。これにより、溝23内に、基板10の長手方向にほぼ均一に有機EL材料インク19を塗布することができる。   As shown in FIG. 5, when the organic EL material ink 19 is in a steady liquid column state, the controller 5 has a constant relative moving speed with respect to the substrate 10 from one end side to the other end side of the groove 23. To move the nozzle 4. In FIG. 5, the organic EL material ink 19 in a liquid column state is indicated by reference numeral 19a. In the present embodiment, the relative movement speed is set to 1 m / second. Thereby, the organic EL material ink 19 can be applied almost uniformly in the longitudinal direction of the substrate 10 in the groove 23.

図4(B)は、有機EL材料インク19が塗布された直後の状態を示している。図4(B)に示すように、有機EL材料インク19は、溝23に充填され、正孔注入層16の上部を完全に覆い、表面張力により溝23の上端部よりも上方に盛り上がった状態となっている。このように、ノズルコート後の有機EL材料インク19は、隔壁部22によって外部に拡がってしまうことなく、ライン状パターンAに保持される。
また、溝23の長手方向に均一に有機EL材料インク19を塗布するため、コントローラ5は、ノズル4によって溝23(すなわちライン状パターンA)に、いわゆる一筆書き且つ一定速度で有機EL材料インク19を塗布する。
FIG. 4B shows a state immediately after the organic EL material ink 19 is applied. As shown in FIG. 4B, the organic EL material ink 19 is filled in the groove 23, completely covers the upper part of the hole injection layer 16, and rises above the upper end of the groove 23 due to surface tension. It has become. Thus, the organic EL material ink 19 after nozzle coating is held in the line pattern A without being spread outside by the partition wall 22.
Further, in order to uniformly apply the organic EL material ink 19 in the longitudinal direction of the groove 23, the controller 5 causes the nozzle 4 to write the organic EL material ink 19 in the groove 23 (that is, the line pattern A) at a constant speed with a so-called single stroke. Apply.

そして、溝23に有機EL材料インク19を塗布した後、乾燥処理することにより、図4(C)に示すように、ライン状パターンA、すなわち溝23内の正孔注入層16上に所定膜厚の有機EL材料層である発光層18が形成される。本実施形態では、膜厚100nmの発光層18が得られた。乾燥後、溝23の端部外に形成された不要部分を除去する。   And after apply | coating the organic EL material ink 19 to the groove | channel 23, and carrying out a drying process, as shown in FIG.4 (C), as shown in FIG.4 (C), on the positive hole injection layer 16 in the groove | channel 23, a predetermined film | membrane A light emitting layer 18 which is a thick organic EL material layer is formed. In the present embodiment, the light emitting layer 18 having a film thickness of 100 nm was obtained. After drying, unnecessary portions formed outside the ends of the grooves 23 are removed.

なお、発光層18の膜厚は、上述の吐出口4aの基板10に対する相対移動速度、吐出流量、有機EL材料インク19の溶液濃度、溝23の幅及び高さ等によって決定される。このため、発光素子の所定の発光特性に必要な発光層18の膜厚を設定し、この設定した膜厚から上記相対移動速度、吐出流量、溶液濃度、及び隔壁部22の形状を決定する。   The film thickness of the light emitting layer 18 is determined by the relative movement speed of the discharge port 4a with respect to the substrate 10, the discharge flow rate, the solution concentration of the organic EL material ink 19, the width and height of the groove 23, and the like. Therefore, the film thickness of the light emitting layer 18 necessary for the predetermined light emission characteristics of the light emitting element is set, and the relative movement speed, the discharge flow rate, the solution concentration, and the shape of the partition wall 22 are determined from the set film thickness.

次に、図2に示すように、溝23部分にシャドーマスクを用いてBa/Al合金をパターン蒸着して第2電極20を形成する。これにより、発光層18の上面及び隔壁部22の一部が第2電極20によって覆われる。
さらに、第2電極20を形成した後、溝23上部を図示しないガラス基板とエポキシ樹脂の接着剤で封止することにより、ライン状発光素子アレイ1を作製することができる。
Next, as shown in FIG. 2, a Ba / Al alloy is pattern-deposited using a shadow mask in the groove 23 to form the second electrode 20. Thereby, the upper surface of the light emitting layer 18 and a part of the partition wall portion 22 are covered with the second electrode 20.
Furthermore, after forming the 2nd electrode 20, the line-shaped light emitting element array 1 can be produced by sealing the upper part of the groove | channel 23 with the glass substrate and epoxy resin adhesive which are not shown in figure.

上述の第1実施形態によるライン状発光素子アレイの製造方法では、予め隔壁部22によって、有機EL材料インク19を塗布するためのライン状パターンAを形成している。そして、本実施形態では、有機EL材料インク19を隔壁部22によって規定される溝23内に注入することによって、確実にライン状パターンA上に塗布し、溝23(ライン状パターンA)から外部に拡がってしまうことを防止することができる。   In the method for manufacturing the line-shaped light-emitting element array according to the first embodiment described above, the line-shaped pattern A for applying the organic EL material ink 19 is previously formed by the partition wall 22. In this embodiment, by injecting the organic EL material ink 19 into the groove 23 defined by the partition wall 22, the organic EL material ink 19 is surely applied onto the line pattern A, and is externally applied from the groove 23 (line pattern A). Can be prevented from spreading.

さらに、本実施形態では、ノズル4から有機EL材料インク19を液柱状態にして、溝23内に連続塗布する方法を採用しているので、インクジェット法のように有機EL材料インク球が破裂して、飛散し、外部に拡がってしまうことを防止することができる。   Furthermore, in this embodiment, since the organic EL material ink 19 is in a liquid column state from the nozzle 4 and is applied continuously in the groove 23, the organic EL material ink sphere bursts as in the ink jet method. Can be prevented from being scattered and spreading outside.

また、本実施形態では、ノズル4から有機EL材料インク19を液柱状態で連続塗布しているので、ノズル4と基板10とを一定な相対速度で移動させればよく、ノズル4を各開口部15で停止させる必要がない。このため、ノズル4と基板10の位置合わせや、ノズル4の移動及び吐出等の動作制御、及び塗布装置全体の構成を簡単化することができる。   In this embodiment, since the organic EL material ink 19 is continuously applied from the nozzle 4 in a liquid column state, the nozzle 4 and the substrate 10 may be moved at a constant relative speed. There is no need to stop at the section 15. For this reason, it is possible to simplify the alignment of the nozzle 4 and the substrate 10, the operation control of the movement and discharge of the nozzle 4, and the configuration of the entire coating apparatus.

また、本実施形態では、ノズル4から有機EL材料インク19を液柱状態で連続塗布することにより、有機EL材料インク19の吐出流量の安定化、及び液柱の吐出方向の安定化を図ることが容易となる。これにより、本実施形態では、溝23内に有機EL材料インク19を均一に塗布して、発光層18の長手方向及びこれと直交する方向の塗布量の偏りを生じさせず、膜厚を均一化してライン状に並ぶ各発光部11の発光特性の均一化を容易に図ることができる。   In this embodiment, the organic EL material ink 19 is continuously applied from the nozzle 4 in a liquid column state, thereby stabilizing the discharge flow rate of the organic EL material ink 19 and stabilizing the discharge direction of the liquid column. Becomes easy. Thereby, in this embodiment, the organic EL material ink 19 is uniformly applied in the groove 23, and the thickness of the light emitting layer 18 is uniform without causing a deviation in the application amount in the longitudinal direction and the direction perpendicular thereto. Therefore, it is possible to easily equalize the light emission characteristics of the light emitting units 11 arranged in a line.

次に、図6乃至図9により、本発明の第2実施形態によるライン状発光素子アレイ及びその製造方法を説明する。なお、第1実施形態と同じ構成要素には同じ符号を付し、重複する説明は省略する。
図6は本発明の第2実施形態により作製したライン状発光素子アレイの正面図、図7は図6のVII−VII線断面図、図8及び図9はライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。
Next, a line-shaped light emitting element array and a method for manufacturing the same according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the same component as 1st Embodiment, and the overlapping description is abbreviate | omitted.
6 is a front view of a line-shaped light-emitting element array fabricated according to the second embodiment of the present invention, FIG. 7 is a sectional view taken along line VII-VII of FIG. 6, and FIGS. FIG.

第2実施形態のライン状発光素子アレイ7は、第1実施形態のものと同様に、基板10上に第1電極12,絶縁層14,正孔注入層16,発光層18,第2電極20が順に積層された構成を有している。
しかしながら、第2実施形態のライン状発光素子アレイ7は、第1実施形態のものと異なり、絶縁層14上に隔壁部22が形成されておらず、その代わりに絶縁層14の表面が撥液性表面14aに形成されている。
Similar to the first embodiment, the line-shaped light-emitting element array 7 of the second embodiment has a first electrode 12, an insulating layer 14, a hole injection layer 16, a light-emitting layer 18, and a second electrode 20 on the substrate 10. Are sequentially stacked.
However, the line-shaped light emitting element array 7 of the second embodiment is different from that of the first embodiment in that the partition wall 22 is not formed on the insulating layer 14 and the surface of the insulating layer 14 is liquid repellent instead. Formed on the conductive surface 14a.

次に、上述した第2実施形態によるライン状発光素子アレイの製造方法を図8及び図9により説明する。
図8(A)乃至図8(C)に示すように、先ず、基板10上に第1電極12及び開口部15を有する絶縁層14を形成するが、これらの工程は第1実施形態(図3(A)乃至図3(C))と同様であり説明を省略する。
Next, a method for manufacturing the line-shaped light emitting element array according to the second embodiment will be described with reference to FIGS.
As shown in FIGS. 8A to 8C, first, the insulating layer 14 having the first electrode 12 and the opening 15 is formed on the substrate 10, and these steps are performed in the first embodiment (FIG. 8). 3 (A) to FIG. 3 (C)) and the description is omitted.

パターニングされた絶縁層14を形成した後、図8(D)に示すように、開口部15を覆うように、MoO3膜からなる正孔注入層16を形成する。正孔注入層16の幅は開口部15を完全に覆い、且つ、後の工程で有機EL材料インク19が正孔注入層16外に溢れず所定の膜厚となるように決定される。 After the patterned insulating layer 14 is formed, a hole injection layer 16 made of a MoO 3 film is formed so as to cover the opening 15 as shown in FIG. The width of the hole injection layer 16 is determined so that the opening 15 is completely covered and the organic EL material ink 19 does not overflow outside the hole injection layer 16 and has a predetermined thickness in a later step.

この工程では、先ず、基板10の表面側をUV−オゾン処理し、開口部15から露出したITO膜(第1電極12)表面を活性化させる。その後、幅200μmのシャドーマスクを利用して、マスク蒸着により、ライン状に並ぶ開口部15上に正孔注入層16を幅200μmで長手方向に延びるように形成する。
感光性ポリイミド膜である絶縁層14は、有機EL材料インク19に対して撥液性(撥インク性)を有する。これに対して、正孔注入層16には、有機EL材料インク19に対する親液性(親インク性)が高いMoO3膜が選択されている。このため、この工程では、撥液性の絶縁層14表面に、絶縁層14よりも親液性が高い正孔注入層16がライン状に形成される。
In this step, first, the surface side of the substrate 10 is subjected to UV-ozone treatment to activate the surface of the ITO film (first electrode 12) exposed from the opening 15. Thereafter, using a shadow mask having a width of 200 μm, the hole injection layer 16 is formed to extend in the longitudinal direction with a width of 200 μm on the openings 15 arranged in a line by mask vapor deposition.
The insulating layer 14, which is a photosensitive polyimide film, has liquid repellency (ink repellency) with respect to the organic EL material ink 19. On the other hand, a MoO 3 film having high lyophilicity (ink affinity) for the organic EL material ink 19 is selected for the hole injection layer 16. Therefore, in this step, the hole injection layer 16 having a higher lyophilic property than the insulating layer 14 is formed in a line shape on the surface of the liquid repellent insulating layer 14.

このように、正孔注入層16には、親液性が高い無機系正孔注入層としてのMoO3膜が選択されている。親液性が高い材料としては、無機酸化物系の正孔注入材料が好ましく、例えば、酸化モリブデン(MoO3)が特に好ましいが、これ以外に五酸化バナジウム(V25)、又は酸化モリブデン(MoO3)及び五酸化バナジウム(V25)の混合物を選択することができる。 Thus, the MoO 3 film as the inorganic hole injection layer having high lyophilicity is selected for the hole injection layer 16. As the material having high lyophilicity, an inorganic oxide type hole injection material is preferable. For example, molybdenum oxide (MoO 3 ) is particularly preferable, but in addition to this, vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) or molybdenum oxide is used. A mixture of (MoO 3 ) and vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) can be selected.

次に、有機EL材料インク19に対する絶縁層14と正孔注入層16の親和性の差をより大きくするため、基板10の表面に撥液性処理(撥インク性処理)を行う。本実施形態の撥インク性処理は、CF4ガスによるプラズマ処理である。撥インク性処理としては、前述のようにフッ素またはフッ素化合物からなるガスから発生させたプラズマで処理する方法や、フッ素またはフッ素化合物からなるガスを含む雰囲気に基板10をさらす方法等がある。 Next, in order to increase the difference in affinity between the insulating layer 14 and the hole injection layer 16 with respect to the organic EL material ink 19, a liquid repellency treatment (ink repellency treatment) is performed on the surface of the substrate 10. The ink repellency process of this embodiment is a plasma process using CF 4 gas. As the ink repellent treatment, there are a method of treating with plasma generated from a gas made of fluorine or a fluorine compound as described above, a method of exposing the substrate 10 to an atmosphere containing a gas made of fluorine or a fluorine compound, and the like.

感光性ポリイミド膜からなる絶縁層14は、もともと有機EL材料インク19に対する撥液性が、無機系正孔注入層である正孔注入層16よりも高いが、撥液性処理を行うことによってさらに撥液性が高くなる材料が選択されている。また、正孔注入層16は、撥液性処理を行うことによって撥液性又は親液性の度合いが大きく変化しない材料が選択されている。
撥インク性処理を行うことにより、絶縁層14上での有機EL材料インク19の接触角は増大し60°になるが、正孔注入層16上での接触角は10°程度のままであり、有機EL材料インク19に対する親和性の差をより大きくすることができる。すなわち、親液性の正孔注入層16は、撥インク性処理によって親液性の度合いがほとんど変化しないが、一方、その周囲の領域はより撥液性が高くなる。
The insulating layer 14 made of a photosensitive polyimide film has higher liquid repellency with respect to the organic EL material ink 19 than the hole injection layer 16 that is an inorganic hole injection layer. A material having high liquid repellency is selected. For the hole injection layer 16, a material that does not greatly change the degree of liquid repellency or lyophilicity by performing liquid repellency treatment is selected.
By performing the ink repellency treatment, the contact angle of the organic EL material ink 19 on the insulating layer 14 increases to 60 °, but the contact angle on the hole injection layer 16 remains about 10 °. The difference in affinity for the organic EL material ink 19 can be further increased. That is, the degree of lyophilicity of the lyophilic hole injection layer 16 is hardly changed by the ink repellency treatment, but the surrounding region becomes more lyophobic.

これにより、図9(A)に示すように、撥液性(撥インク性)の絶縁層14の撥液性表面14a内に、撥液性表面14aよりも親液性(親インク性)が高い表面を有する正孔注入層16が形成され、正孔注入層16によりライン状パターンBが規定される。
本実施形態においては、パターン形成工程は、親液性の正孔注入層16と形成する工程と、基板10表面を撥液性処理する工程とを含む。
As a result, as shown in FIG. 9A, the lyophobic (ink repellency) is more lyophilic than the lyophobic surface 14a within the lyophobic surface 14a of the insulating layer 14 having liquid repellency (ink repellency). A hole injection layer 16 having a high surface is formed, and the line-shaped pattern B is defined by the hole injection layer 16.
In the present embodiment, the pattern forming step includes a step of forming with the lyophilic hole injection layer 16 and a step of subjecting the surface of the substrate 10 to a liquid repellent treatment.

基板10上にライン状パターンBを形成した後、このライン状パターンB上に、第1実施形態と同様のライン塗布装置3を用いて液柱状態の有機EL材料インク19を連続塗布する。このとき、図9(B)に示すように、有機EL材料インク19は、絶縁層14の撥液性表面14aではじかれ易いので、絶縁層14上には拡がらず、親液性が高い正孔注入層16上に集まる。有機EL材料インク19は、この親和性の差、正孔注入層16の幅、インク溶液濃度等によって、単位長さ当りの正孔注入層16上に保持される最大容積が決定される。なお、有機EL材料インク19の塗布条件は、第1実施形態と同一でよい。   After the line-shaped pattern B is formed on the substrate 10, the liquid column state organic EL material ink 19 is continuously applied onto the line-shaped pattern B using the same line coating apparatus 3 as in the first embodiment. At this time, as shown in FIG. 9B, since the organic EL material ink 19 is easily repelled by the liquid repellent surface 14a of the insulating layer 14, it does not spread on the insulating layer 14 and is highly lyophilic. Collect on the hole injection layer 16. The maximum volume of the organic EL material ink 19 held on the hole injection layer 16 per unit length is determined by the affinity difference, the width of the hole injection layer 16, the ink solution concentration, and the like. The application conditions for the organic EL material ink 19 may be the same as those in the first embodiment.

そして、有機EL材料インク19を塗布した後、乾燥処理することにより、図9(C)に示すように、ライン状パターンB、すなわち正孔注入層16上に所定膜厚の有機EL材料層である発光層18が形成される。本実施形態では、膜厚100nmの発光層18が得られた。
このように、本実施形態では、基板10上の撥液性表面14a内に親液性が高いライン状パターンBを形成し、親液性部分に有機EL材料インク19を塗布することにより、撥液性部分に有機EL材料インク19を拡がらせることなく、所望のライン状パターンB上に発光層18を作製することができる。
And after apply | coating the organic EL material ink 19, it dries, and as shown in FIG.9 (C), as shown in FIG.9 (C), on the hole-injection layer 16, it is an organic EL material layer of predetermined thickness. A light emitting layer 18 is formed. In the present embodiment, the light emitting layer 18 having a film thickness of 100 nm was obtained.
As described above, in the present embodiment, a highly lyophilic line pattern B is formed in the lyophobic surface 14 a on the substrate 10, and the organic EL material ink 19 is applied to the lyophilic portion, thereby repelling the liquid. The light emitting layer 18 can be formed on the desired line pattern B without spreading the organic EL material ink 19 in the liquid portion.

発光層18を形成した後、図7に示すように、真空蒸着法によりBa/Al合金からなる第2電極20を発光層18上に形成する。第2電極20は、ライン状に並ぶ開口部15を覆うように、シャドーマスクを用いたパターン蒸着により所定幅で長手方向に延びるように形成する。
そして、最後にライン状の発光層18の形成された領域を、ガラス基板とエポキシ樹脂の接着剤(図示せず)で封止して、ライン状発光素子アレイ7を作製する。
After forming the light emitting layer 18, as shown in FIG. 7, the 2nd electrode 20 which consists of Ba / Al alloy is formed on the light emitting layer 18 by a vacuum evaporation method. The second electrode 20 is formed to extend in the longitudinal direction with a predetermined width by pattern deposition using a shadow mask so as to cover the openings 15 arranged in a line.
Finally, the region where the line-shaped light emitting layer 18 is formed is sealed with a glass substrate and an epoxy resin adhesive (not shown), and the line-shaped light emitting element array 7 is manufactured.

上述の第2実施形態によるライン状発光素子アレイの製造方法では、親液性の正孔注入層16の周囲表面を、予め撥インク性処理により撥液性表面14aとすることにより、ライン状パターンBを形成している。これにより、ライン状パターンB上に有機EL材料インク19を吐出させれば、ライン状パターンB外に有機EL材料インク19が拡がることなく、ライン状パターンB上に有機EL材料インク19を留めておくことができる。これにより、本実施形態では、複雑な制御を必要とせず、所定のライン状パターンB上に簡易に発光層18を形成することができる。   In the method of manufacturing the line-shaped light emitting element array according to the second embodiment described above, the peripheral surface of the lyophilic hole injection layer 16 is changed to a liquid repellent surface 14a by ink repellent treatment in advance. B is formed. Thus, if the organic EL material ink 19 is ejected onto the line pattern B, the organic EL material ink 19 is held on the line pattern B without spreading the organic EL material ink 19 outside the line pattern B. I can leave. Thus, in the present embodiment, the light emitting layer 18 can be easily formed on the predetermined line pattern B without requiring complicated control.

また、第2実施形態において、ライン状に均一な膜厚を有する発光層18を容易に形成することができる点については、第1実施形態と同様である。   The second embodiment is the same as the first embodiment in that the light emitting layer 18 having a uniform film thickness in a line can be easily formed.

上記実施形態では、プリンタヘッドに適用可能なライン状発光素子アレイを説明したが、これに限定されることなく、他の用途に適用されるライン状発光素子であってもよい。   In the above embodiment, the line-shaped light-emitting element array applicable to the printer head has been described. However, the present invention is not limited to this, and a line-shaped light-emitting element applied to other applications may be used.

本発明の第1実施形態によるライン状発光素子アレイの正面図である。It is a front view of the line-shaped light emitting element array by 1st Embodiment of this invention. 図1のII−II線断面図である。It is the II-II sectional view taken on the line of FIG. 本発明の第1実施形態によるライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the line-shaped light emitting element array by 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態によるライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the line-shaped light emitting element array by 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態によるライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the line-shaped light emitting element array by 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態による作製したライン状発光素子アレイの正面図である。It is a front view of the line-shaped light emitting element array produced by 2nd Embodiment of this invention. 図6のVII−VII線断面図である。It is the VII-VII sectional view taken on the line of FIG. 本発明の第2実施形態によるライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the line-shaped light emitting element array by 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態によるライン状発光素子アレイの製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the line-shaped light emitting element array by 2nd Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1,7 ライン状発光素子アレイ
3 ライン塗布装置
4 ノズル
4a 吐出口
5 コントローラ
10 基板
11 発光部
12 第1電極(陽極)
14 絶縁層
14a 撥液性表面
15 開口部
16 正孔注入層
18 発光層
19 有機EL材料インク
20 第2電極(陰極)
22 隔壁部
23 溝
A,B ライン状パターン
1, 7 Line-shaped light emitting element array 3 Line coating device 4 Nozzle 4a Discharge port 5 Controller 10 Substrate 11 Light emitting part 12 First electrode (anode)
14 Insulating layer 14a Liquid repellent surface 15 Opening 16 Hole injection layer 18 Light emitting layer 19 Organic EL material ink 20 Second electrode (cathode)
22 Partition 23 Groove A, B Line pattern

Claims (5)

ライン状の発光素子アレイを製造する方法であって、
有機EL材料溶液を塗布するためのライン状パターンを基板上に形成するパターン形成工程と、
有機EL材料溶液を液注状に吐出可能な吐出口を、前記ライン状パターンに沿って前記基板に対して相対移動させて、前記吐出口から前記ライン状パターンに液注状の有機EL材料溶液を連続的に流し込む工程と、
前記ライン状パターンに流し込まれた有機EL材料溶液を乾燥させて有機EL材料層を形成する工程と、を含むことを特徴とする発光素子アレイの製造方法。
A method of manufacturing a line-shaped light emitting element array,
A pattern forming step of forming a line pattern on the substrate for applying the organic EL material solution;
A discharge port capable of discharging an organic EL material solution into a liquid injection shape is moved relative to the substrate along the line pattern, and a liquid injection type organic EL material solution is discharged from the discharge port to the line pattern. A process of continuously pouring
And drying the organic EL material solution poured into the line pattern to form an organic EL material layer.
前記パターン形成工程では、前記基板上に並行する隔壁部を形成することによって、この隔壁部間に挟まれた溝状の前記ライン状パターンを形成することを特徴とする請求項1に記載の発光素子アレイの製造方法。   2. The light emitting device according to claim 1, wherein in the pattern forming step, the line-shaped pattern in a groove shape sandwiched between the partition walls is formed by forming parallel partitions on the substrate. A method for manufacturing an element array. 前記パターン形成工程では、前記基板の表面に、この基板の表面よりも前記有機EL材料溶液に対する親液性が高いライン状パターンを形成することを特徴とする請求項1記載の発光素子アレイの製造方法。   2. The light emitting device array according to claim 1, wherein in the pattern forming step, a line-shaped pattern having higher lyophilicity with respect to the organic EL material solution than the surface of the substrate is formed on the surface of the substrate. Method. 前記パターン形成工程は、
前記基板上にライン状の無機系正孔注入層を形成する工程と、
前記基板の表面を撥液性処理して、前記無機系正孔注入層の周囲を、この無機系正孔注入層よりも前記有機EL材料溶液に対する撥液性が高い表面に形成する工程と、を備えることを特徴とする請求項1に記載の発光素子アレイの製造方法。
The pattern forming step includes
Forming a linear inorganic hole injection layer on the substrate;
Forming a liquid repellent treatment on the surface of the substrate, and forming the periphery of the inorganic hole injection layer on a surface having a higher liquid repellency with respect to the organic EL material solution than the inorganic hole injection layer; The manufacturing method of the light emitting element array of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
前記無機系正孔注入層を、MoO3、V25又はこれらの混合物によって形成することを特徴とする請求項4の発光素子アレイの製造方法。 Method of manufacturing a light emitting device array according to claim 4, characterized in that the inorganic hole injecting layer is formed by MoO 3, V 2 O 5, or mixtures thereof.
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