JP2008255494A - 金属酸化物から金属を製造する直接製錬法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ランス/羽口が浴内深く挿入され、未酸化反応ガスの後燃焼用酸素を供給し、加えて溶融金属の飛沫・小滴・流れを移行領域内へ吹上げさせ、それらがまた浴内へ落下するようにすることで、後燃焼区域から溶融浴への効果的な熱伝達が行われる。浴内の溶存炭素量は、≧3%、好ましくは>4%に維持される。スラグ内のFeO量は<8%、好ましくは<6%または<5%に維持される。装入物の一部として注入される固体炭素質材料量は、オフガスが、少なくとも幾らかの炭素、好ましくはオフガス内のダスト重量の5〜90%の炭素を含有するように選定される。この重量%は、10〜50g/Nm3に相当する。1次後燃焼は、>40%、好ましくは>50%または>60%に設定される。
【選択図】図1
Description
(a)DRIは、鉄鉱石(塊鉱またはペレット)と、石炭と、フラックスとの透過性床からシャフト炉内で製造され、
(b)次いで、DRIは、冷却されずに、接続された溶融炉(melter)ガス化装置内へ装入される。
溶銑を製造する別の公知の方法群は、サイクロンコンバータに基づくものである。サイクロンコンバータでは、鉄鉱石が、上部の溶融サイクロン内で酸素と還元ガスとの燃焼によって溶融され、溶銑浴の入った下部製錬装置内で製錬される。下部製錬装置は、上部溶融サイクロン用の還元ガスを発生させる。
直接製錬法の公知の一群では、製錬反応用の主要エネルギー源として電気炉を使用するのが基本である。
ヒスメルト法は、前記国際出願に記述されているように、次の段階を含んでいる:
(a)容器内に溶銑・スラグ浴を生じさせる段階、
(b)浴内へ次のものを注入する段階:
(i)金属含有供給材料、通常は金属酸化物、
(ii)固体炭素質材料、通常は石炭で、金属酸化物の還元剤およびエネルギー源として働くもの、
(c)金属含有供給材料を金属層内で金属に製錬する段階。
(a)冶金用の容器内に金属層と金属層上のスラグ層とを有する溶融浴を生成する段階と、
(b)1つ以上のランスを介して金属層内へ金属含有材料を注入し、かつ金属含有材料を製錬して、少なくとも主に金属層内で金属にする段階と、
(c)金属内の溶存炭素量が炭素と金属との総質量の少なくとも3質量%を占めるのに十分な量の固体炭素質材料を、1つ以上のランスを介して金属層内へ注入する段階と、
(d)金属層に向かって下方へ延在する1つ以上のランスを介して、酸素を含有しないキャリアガスとともに固体炭素質材料および金属含有材料を注入することにより、溶融浴の金属層から上方へ移動する溶融金属および溶融スラグの飛沫、小滴および流れを生じさせる段階であって、
(i)前記飛沫、小滴および流れの移動により、溶融浴のスラグ層内の金属の激しい混合が促進され、その結果、スラグ層が著しい還元状態に維持されることで、スラグ層内のスラグ総質量の8質量(重量)%未満のFeO量となり、かつまた前記上昇運動が、
(ii)前記飛沫、小滴および流れが、溶融浴の静止表面の上方の空間へ広がることにより、移行帯域(移行領域)が形成される段階と、
(e)酸素含有ガスを冶金容器内へ1つ以上のランス/羽口を介して注入して、溶融浴から発生する反応ガスを後燃焼させる段階とであり、これによって、前記移行領域での溶融金属および溶融スラグの飛沫、小滴および流れの、上昇してから下降する運動により溶融浴への熱伝達が容易になり、かつ前記移行領域によって、前記移行領域に接触している側壁を介しての容器からの熱損失が減少される。
「金属層」という用語は、ここでは、主に金属である浴帯域を意味している。特に、この用語は、金属の連続的な体積内の分散溶融スラグを含む帯域または区域を指すものである。
溶融浴との関連で言われる「静止表面」とは、ガス/固体が注入されず、したがって浴が撹拌されていない処理状態のもとでの溶融浴の表面を意味している。
金属中の溶存炭素量は4重量%を超える値とするのが好ましい。
スラグ層内のFeO濃度は6重量%未満が好ましいが、5重量%未満とするのがより好ましい。
好ましくは、本方法の段階(e)は、高レベルの1次後燃焼により行う。
この式において、[CO2]=オフガス内のCO2の体積百分率、
[H2O]=オフガス内のH2Oの体積百分率、
[CO]=オフガス内のCOの体積百分率、
[H2]=オフガス内のH2の体積百分率である。
幾つかの例では、固体またはガスの炭素質材料(例えば石炭または天然ガス)の補充源が、容器から出るオフガス内へ注入され、それにより化学エネルギー形態の熱エネルギーが得られる。
炭素質材料のそのような補充注入の例は、天然ガスの注入である。天然ガスは、オフガスを分解し、改質し、冷却する一方、その燃料価値を高める。
補充炭素質材料は、容器内での主製錬処理とは事実上無関係に下方での1次後燃焼に使用することができる。
好ましくは、1次後燃焼より50%を超える操業を行うことである。
更に好ましいのは、1次後燃焼により60%を超える作業を行うことである。
第1に、溶融材料の飛沫・小滴・流れが上昇した後に下降する運動は、公称静止表面上方の頂部空間内の反応ガスの後燃焼で発生する熱を溶融材料に伝達する効果的な手段となること。
第2に、移行帯域内の溶融材料、特にスラグは、容器側壁を介しての輻射による熱損失を最少化する効果的な手段となること。
第3に、移行帯域内の炭素を含むダストは、容器側壁を介しての輻射による熱損失を低減すること。
より好ましいのは、既述のように、1つ以上のランスを容器側壁を斜め下向きに内部へ貫通させることである。
(a)固体材料/キャリアガスの勢いにより、固体材料およびガスが金属層に貫入する、
(b)炭素質材料、通常は石炭が、液化され、それにより金属層内にガスが発生する、
(c)炭素は、大部分は固溶し、一部が固体のまま残る、
(d)金属含有材料が、前項(c)に記載のように、注入した炭素質材料から得られる炭素により製錬され金属にされ、且つ製錬反応は一酸化炭素ガスを発生させる、
(e)金属層内へ装入されたガスと、液化および製錬により発生したガスとが、溶融材料、すなわち溶融金属(溶存炭素を含む)とスラグ(固体/ガス注入の結果として、金属層の上方から金属層内へ引入れられる)とに浮揚圧力を生じさせ、かつ金属層中の固体炭素が溶融金属の飛沫・小滴・流れの上昇運動を惹起し、これらの飛沫・小滴・流れが、スラグ層を通って移動するさい、更にスラグを同伴する。
金属含有供給材料と炭素質材料との注入は、同一の、または別のランス/羽口を介して行うことができる。
(a)容器内へ酸素含有ガスを注入するための前記ランス/羽口、および例えば金属含有材料、炭素質材料、フラックス等の固体材料を注入するためのランス/羽口、
(b)溶融金属およびスラグを排出する出湯口、
(c)1つ以上のオフガス出口。
部分還元鉱石の場合、前還元の度合が、比較的低レベル(例えばFeO)から比較的高レベル(金属化率は例えば70〜95%)までの範囲である。
このことと関連して、本方法は、更に金属含有鉱石を部分還元した後、この部分還元鉱石を金属層内へ注入することを含んでいる。
キャリアガスは、適当なガスであればどのようなガスでもよい。
キャリアガスは、酸素を含有しないガスが好ましい。
キャリアガスは、窒素を含有するガスが好ましい。
酸素含有ガスは、酸素、空気、酸素を最高40体積%含有する酸素富化空気のいずれかでよい。
酸素含有ガスは、空気であるのが好ましい。
特に、空気は予熱されるのが好ましい。
図示の容器は、底部3と、概して円筒形のバレル(barrel)を形成する側壁5と、ルーフ(roof)7と、オフガス(off−gas)用上部出口9と、金属とスラグとを排出する出湯口(図示せず)とを有している。
ルーフ7と側壁5の上部10とは、水冷パネルで形成されている。これらのパネルは、本出願人のオーストラリア仮特許出願PP4426に詳しく記述されており、該出願の開示内容は、相互参照により本明細書に取り入れられている。
概括的に言って、スラグ層16は、液状の連続的な体積であって、気泡および金属(通常は小滴)を含んでおり、移行帯域23は、ガスの連続的な体積であって、溶融金属の飛沫・小滴・流れ(この段階では少なくとも主にスラグ)を含んでいる。
ランス13の位置と、ランス13を通るガス流量と、溶融材料の飛沫・小滴・流れの上昇運動との組合わせ効果によって、ランス13の下方区域−おおよそ符号27で示す−に移行帯域23を形成することができる。形成されたこの区域は、側壁5への輻射による熱伝達に対する部分的な障壁となる。
本発明の方法の好適実施例では、浴に添加される固体炭素質材料量を、浴に装入される鉄鉱石の製錬に要する量より多く選択することが含まれ、それによって、煤形態またはチャー形態の固体炭素が、浴と移行帯域23とを通して運ばれる。その結果、炭素が、容器からのオフガス内のダストに多量に含まれることになる。炭素は、また容器から排出されるスラグ内に少量含まれている。
(a)浴の金属内の炭素が少なくとも3重量%の濃度を有すること、
(b)スラグ層16および移行帯域23内のスラグのFeO含有量が8重量%未満であること、
(c)容器から出るオフガスに同伴するダスト内の炭素が少なくとも5%であること。
第1は、既述のように、浴内の金属に高レベルの溶存炭素が含有され、スラグ層16内で金属が効果的に混合されることで、スラグ層が、金属とスラグとの混合によって十分な還元状態に確実に維持されることである。こうして得られた低FeO含有量のスラグによって、高FeO含有量のスラグと高炭素含有量の金属との、制御されない高速反応の可能性があることに関連する操業上の問題点が回避される。
本出願人は、以上に説明した、図示の容器を有する大規模なパイロットプラントを、既述の処理条件で操業した。
(a)供給材料、
(b)固体およびガスの注入率、
(c)スラグ:金属比、
(d)操業温度、
(e)装置のセットアップ
のもとで、容器を評価し、方法を検査した。
無煙炭は、還元剤としても、燃焼用並びにプロセスへのエネルギー供給用の炭素源および水素源としても、使用した。石炭は、発熱量が30.7MJ/kg、灰分10%、揮発分9.5%であった。このほかの特性には、炭素総量が79.82%、H2Oが1.8%、N2が1.59%、O2が3.09%、H2が3.09%であることが含まれている。
石灰とマグネシアの組合わせを使用することで、スラグの塩基度が1.3(CaO/SiO2比)に維持されるように処理した。マグネシアは、これによりスラグ内に適量に維持され、スラグの腐食性を低減し耐火性を高めることに寄与した。
本発明の方法の好適実施例に対しては、本発明の精神および範囲を逸脱することなしに、多くの変更態様が可能である。
Claims (1)
- 金属酸化物から金属を製造する直接製錬法において、前記方法が、
(a)冶金用の容器内で金属層と金属層上のスラグ層とを有する溶融浴を生成する段階と、
(b)1つ以上のランスを介して金属層内へ金属含有材料を注入し、かつ金属含有材料を製錬して、少なくとも主に金属層内で金属にする段階と、
(c)金属内の溶存炭素量が炭素と金属との総質量の少なくとも3質量%を占めるのに十分な量の固体炭素質材料を、1つ以上のランスを介して金属層内へ注入する段階と、
(d)金属層に向かって下方へ延在する1つ以上のランスを介して、酸素を含有しないキャリアガスとともに固体炭素質材料および金属含有材料を注入することにより、溶融浴の金属層から上方へ移動する溶融金属および溶融スラグの飛沫、小滴および流れを生じさせる段階であって、
(i)前記飛沫、小滴および流れの移動により、溶融浴のスラグ層内の金属の十分な混合が促進され、その結果、スラグ層が著しい還元状態に維持されることで、FeO量が、スラグ層内のスラグ総質量の8質量%未満となり、
(ii)前記飛沫、小滴および流れが、溶融浴の静止表面の上方の空間へ広がることにより、移行領域が形成される段階と、
(e)酸素含有ガスを容器内へ1つ以上のランスを介して注入して、溶融浴から発生する反応ガスを後燃焼させる段階を含み、
これにより前記移行領域での溶融金属および溶融スラグの飛沫、小滴および流れの、上昇してから下降する運動により溶融浴への熱伝達が容易になり、かつ前記移行領域によって、前記移行領域に接触している側壁を介しての容器からの熱損失が減少される、金属酸化物から金属を製造する直接製錬法。
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