JP2008163120A - ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】プロピレン単独重合体部分のMFRが高いプロピレン系ブロック共重合体(A−1)とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分が高いプロピレン系ブロック共重合体(A−2)の混合物である成形性改質剤(A)2〜15重量%とプロピレン・エチレンブロック共重合体(B−1)、エラストマー(B−2)、無機充填剤(B−3)からなる被改質材のポリプロピレン系樹脂組成物(B)85〜98重量%とを含むポリプロピレン樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
しかしながら、特許文献1の発明では、特定の極限粘度を有する樹脂材料を使うことにより、樹脂材料のコストアップを招き、また塗装を施す成形体においては、過剰性能を与えるという問題点があった。また特定の添加剤を用いることで、塗装の種類によっては黄変、密着阻害などの塗装性能の低下を引き起こす可能性があり、該材料を用いる場合には特別な塗料との組合せが必要となるなどの問題点があった。
(A)成分:下記(A−1)及び(A−2)成分を、(A−1)80〜95重量%、(A−2)5〜20重量%なる比率で溶融混練してなる成形性改質剤
(A−1)成分:結晶性プロピレン単独重合体部分(A−11)80〜95重量%とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)5〜20重量%からなり、下記(a−11)〜(a−14)の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体
(a−11)結晶性プロピレン単独重合体部分(A−11)のメルトフローレート(JIS K7210、温度230℃、荷重21.18N)が300g/10分以上
(a−12)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)のエチレン含量が20〜70重量%
(a−13)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)の固有粘度[η]copolyが6.5dl/g以上
(a−14)プロピレン系ブロック共重合体(A−1)全体のメルトフローレート(MFRA−1)が80g/10分以上
(A−2)成分:結晶性プロピレン重合体部分(A−21)30〜65重量%とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)35〜70重量%とからなり、下記(a−21)〜(a−24)の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体
(a−21)結晶性プロピレン単独重合体部分(A−21)のメルトフローレート(JIS K7210、温度230℃、荷重21.18N)が20g/10分以上
(a−22)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)のエチレン含量が20〜70重量%
(a−23)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)の固有粘度[η]copolyが4.0〜9.0dl/g
(a−24)プロピレン系ブロック共重合体(A−2)の全体のメルトフローレート(MFRA−2)が0.1〜79g/10分
(B)成分:下記(B−1)〜(B−3)成分からなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物
(B−1)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の含有量が35重量%未満であるプロピレン−エチレンブロック共重合体 55〜85重量%
(B−2)エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー 5〜20重量%
(B−3)無機充填剤 10〜25重量%
(C)成分:着色剤マスターバッチ
本発明において成形性改質剤(A)は、下記の(A−1)成分と(A−2)成分とを溶融混練してなるものであり、後述するポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形品に生じる成形不良を、ポリプロピレン系樹脂組成物に配合することによって、低減又は解消しうる樹脂材料をいう。ここでいう成形不良とは主にフローマークを指す。
本発明の(A−1)成分は、結晶性プロピレン単独重合体部分(A−11)とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)からなり、下記(a−11)〜(a−14)の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体である。
(A−1)成分は、流動性と良好なフローマーク外観を発現させる目的で用いられる。このプロピレン系ブロック共重合体は、極めて流動性に優れるプロピレン単独重合体、及び、極めて分子量が大きな、エチレン・プロピレン共重合体からなり、両者を兼ね備えることによりその性能が達成される。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の割合は、後述する方法にて測定する値である。
結晶性プロピレン単独重合体部分(A−11)のメルトフローレート(以下、MFRということがある。温度230℃、荷重21.18N)は、300g/10分以上、好ましくは450〜3000g/10分、更に好ましくは500〜2000g/10分である。MFRが、300g/10分未満であると、流動性が低下するので好ましくない。
結晶性ポリプロピレン重合体部分のMFRは、プロピレン単独重合体部分の重合(ただし、結晶性を失わない程度にごく少量、例えば0.5重量%以下のコモノマーを共重合させてもよい)を終えた時のMFRである。プロピレン単独重合体は、単段で重合されたものでもよく、多段で重合されたものでもよい。多段重合を行う場合には、最終の重合槽から取り出される結晶性ポリプロピレン重合体部分のMFRである。MFRを調整するためには、重合時に水素を添加し分子量を制御し調整することができる。
ここで、MFRは、JIS K7210に準拠して、温度230℃、荷重21.18Nで測定する値である。
プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)のエチレン含量は、20〜70重量%、好ましくは20〜65重量%、更に好ましくは30〜60重量%の範囲である。(A−12)のエチレン含量が20重量%未満では、フローマークがはっきり目立ち、逆に70重量%を超えると耐衝撃性が悪化するので好ましくない。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含量は、後述する方法にて測定する値である。
プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)の固有粘度[η]copolyは、6.5dl/g以上、好ましくは7.0〜15dl/g 更に好ましくは7.5〜10dl/gの範囲である。固有粘度[η]copolyが、6.5dl/g未満の場合はフローマーク外観の改良効果が乏しい。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の固有粘度[η]copolyは、後述する方法にて測定する値である。
プロピレン系ブロック共重合体(A−1)のメルトフローレート(MFRA−1)は、80g/10分以上、好ましくは80〜250g/10分である。(MFRA−1)が80g/10分未満では射出成形時の成形加工性が劣り、また250g/10分を超えると衝撃特性、機械的強度などが不足し好ましくない。
ここで、MFRは、前述の通りのものである。
本発明の(A−2)成分は、結晶性プロピレン単独重合体部分(A−21)とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)からなり、下記(a−21)〜(a−24)の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体である。
(A−2)成分中の結晶性プロピレン単独重合体部分(A−21)の全体に占める割合は、30〜65重量%、好ましくは40〜60重量%であり、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)の全体に占める割合は、35〜70重量%、好ましくは40〜60重量%である。(A−22)の占める割合が30重量%未満であると、成形性改質剤としての効果が減少するため添加量を多くする必要があり、その際は物性、成形性の低下が起こる。逆に65重量%を超える場合は共重合体そのものを、あるいは改質剤として添加したものを射出成形した際にポリプロピレン系樹脂組成物中に均一に分散しなく外観を損ねるので好ましくない。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の割合は、後述する方法にて測定する値である。
結晶性プロピレン単独重合体部分(A−21)のMFR(温度230℃、荷重21.18N)は、20g/10分以上、好ましくは20〜300g/10分、更に好ましくは60〜200g/10分である。MFRが20g/10分未満であると、流れ性が低下するので好ましくない。
結晶性ポリプロピレン重合体部分のMFRは、プロピレン単独重合体部分の重合(ただし、結晶性を失わない程度にごく少量、例えば0.5重量%以下のコモノマーを共重合させてもよい)を終えた時のMFRである。プロピレン単独重合体は、単段で重合されたものでもよく、多段で重合されたものでもよい。多段重合を行う場合には、最終の重合槽から取り出される結晶性ポリプロピレン重合体部分のMFRである。MFRを調整するためには、重合時に水素を添加し分子量を制御し調整することができる。
ここで、MFRは、前述の通りのものである。
プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)のエチレン含量は、20〜70重量%、好ましくは26〜60重量%、特に好ましくは30〜50重量%の範囲である。(A−22)のエチレン含量が20重量%未満であるとボイドに基づく外観不良が発生しやすくなり、かつ成形性改質剤としての効果が低く(フローマーク外観が改良されず)、逆に70重量%を超えると共重合体そのものを、あるいは成形性改質剤として添加したものを射出成形した際に改質剤成分が被改質材中に均一に分散しない傾向があるので好ましくない。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含量は、後述する方法にて測定する値である。
プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)の固有粘度[η]copolyは、4.0〜9.0dl/g、好ましくは4.1〜6.5dl/g、さらに好ましくは4.5〜6.0dl/gである。固有粘度[η]copolyが、4.0dl/g未満であると改質剤として添加したものを射出成形した際のフローマーク外観が劣り、逆に9.0dl/gを超えるとプロピレン系ブロック共重合体全体のMFRの低下を伴い、射出成形した際に樹脂組成物の成形加工性が劣るという不都合を生じる。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の固有粘度[η]copolyは、後述する方法にて測定する値である。
プロピレン系ブロック共重合体(A−2)のメルトフローレート(MFRA−2)は、0.1〜79g/10分、好ましくは0.2〜40g/10分、更に好ましくは2.1〜40g/10分である。(MFRA−2)が0.1g/10分未満では射出成形の際に樹脂組成物としての成形加工性が劣り、また79g/10分を超えるとフローマーク外観の改良が不十分となる。
ここで、MFRは、前述の通りのものである。
本発明で用いるプロピレン系ブロック共重合体(A−1)及び(A−2)のプロピレン・エチレンエチレン・プロピレンランダム共重合体部分((A−12)及び(A−22)、以下ゴム成分ということがある。)の比率、及びゴム成分中のエチレン含量、固有粘度は、下記の装置を用いて、特開2006−219667号公報に記載の方法により決定した値をいう。
(i)クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製CFC T−100(CFCと略す)
(ii)フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
FT−IR、パーキンエルマー社製 1760X
CFCの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して代わりにFT−IRを接続し、このFT−IRを検出器として使用する。CFCから溶出した溶液の出口からFT−IRまでの間のトランスファーラインは1mの長さとし、測定の間を通じて140℃に温度保持する。FT−IRに取り付けたフローセルは光路長1mm、光路幅5mmφのものを用い、測定の間を通じて140℃に温度保持する。
(iii)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
CFC後段部分のGPCカラムは、昭和電工社製AD806MSを3本直列に接続して使用する。
(i)溶媒:オルトジクロルベンゼン(ODCB)
(ii)サンプル濃度:4mg/mL
(iii)注入量:0.4mL
(iv)結晶化:140℃から40℃まで約40分かけて降温する。
(v)分別方法:
昇温溶出分別時の分別温度は40、100、140℃とし、全部で3つのフラクションに分別する。なお、40℃以下で溶出する成分(フラクション1)、40〜100℃で溶出する成分(フラクション2)、100〜140℃で溶出する成分(フラクション3)の溶出割合(単位:重量%)を各々W40、W100、W140と定義する。W40+W100+W140=100である。また、分別した各フラクションは、そのままFT−IR分析装置へ自動輸送される。
(vi)溶出時溶媒流速:1mL/分
CFC後段のGPCから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でFT−IR測定を行い、上述した各フラクション1〜3について、GPC−IRデータを採取する。
(i)検出器:MCT
(ii)分解能:8cm−1
(iii)測定間隔:0.2分(12秒)
(iv)一測定当たりの積算回数:15回
(エ)固有粘度の測定
本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体におけるプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の固有粘度[η]copolyは、ウベローデ型粘度計を用いてデカリンを溶媒として温度135℃で測定する。
まず、結晶性プロピレン重合体部分の重合終了後、一部を重合槽よりサンプリングし、固有粘度[η]homoを測定する。次に、結晶性プロピレン重合体部分を重合した後、プロピレン・エチレンランダム共重合体を重合して得られた最終重合物(F)の固有粘度[η]Fを測定する。[η]copolyは、以下の関係から求める。
[η]F=(100−Wc)/100×[η]homo+Wc/100×[η]copoly
本発明の成形性改質剤として用いるプロピレン系ブロック共重合体の(A−1)成分、(A−2)成分とも、結晶性プロピレン重合体部分とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分との反応混合物である。これは、結晶性プロピレン重合体部分であるプロピレン単独重合部分の重合(前段)と、この後に続く、プロピレン・エチレンランダム共重合部分の重合(後段)の製造工程により得られる。
結晶性プロピレン重合体は、1段又は2段以上(各段の反応条件は同一又は異なる)の重合工程で製造され、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分も1段又は2段以上(各段の反応条件は同一又は異なる)の重合工程で製造される。従って、本発明のプロピレン系ブロック共重合体の全製造工程は、少なくとも2段の逐次の多段重合工程となる。
ここで、活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。
本発明の成形性改質剤(A)は、上記(A−1)成分と(A−2)成分の混合物であり、本発明の効果を発揮するためには、(A−1)成分が80〜95重量%、(A−2)成分が5〜20重量%であり、好ましくは(A−1)成分が80〜90重量%、(A−2)成分が10〜20重量%である。(A−1)成分の量が多すぎると、成形時にボイドに基づく外観不良が発生し、逆に(A−2)成分の量が多すぎると、曲げ弾性率が低下するので好ましくない。
本発明の成形性改質剤(A)の製造は、上記の各構成成分を、上記の割合で、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて、設定温度180℃〜250℃にて混練することにより製造できる。これらの混練機の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物における(B)成分は、下記(B−1)〜(B−3)成分からなるポリプロピレン系樹脂組成物である。
本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン樹脂組成物は、上記の成形性改質剤であるプロピレン系ブロック共重合体を、汎用的なポリプロピレン系樹脂組成物(被改質材料ということがある。)に第3成分として配合することにより得られるポリプロピレン樹脂組成物であって、主にフローマーク、ボイド特性に代表される成形品外観等が改良されかつ、その際の物性変化が少ないポリプロピレン樹脂組成物である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物(B)におけるプロピレン−エチレンブロック共重合体(B−1)は、結晶性ポリプロピレン重合体部(B−11)とエチレン・プロピレンランダム共重合体部(B−12)とを含有するブロック共重合体が好ましい。
結晶性ポリプロピレン重合体部(B−11)は、通常プロピレンの単独重合、場合によってはプロピレンに少量の他のα−オレフィンを共重合することによって得られる結晶性の重合体であり、その密度は高いことが好ましい。(B−11)の結晶性は、アイソタクチック指数(沸騰n−ヘプタン抽出による不溶分)として、通常90%以上、好ましくは95〜100%である。結晶性が小さいと(B−1)成分の機械的強度、特に曲げ弾性率に劣るものとなる。一方、エチレン・プロピレンランダム共重合体部(B−12)は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合によって得られるゴム状成分である。
ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体の含有量は、前述のプロピレン系ブロック共重合体の物性の分析法と同様の手法で測定する値である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物におけるエチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー(B−2)の具体例としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合エラストマー(EPR)、エチレン・ブテン共重合エラストマー(EBR)、エチレン・ヘキセン共重合エラストマー(EHR)、エチレン・オクテン共重合エラストマー(EOR)等のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー;エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体エラストマー等のエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマー(EPDM);スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体(SIS)、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体の水素添加物(SEPS)等のスチレン系エラストマー等が使用できる。
なお、上記したスチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物は、ポリマー主鎖をモノマー単位で見ると、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンとなるので、通常、SEBSと略称されるものである。
また、これらのエチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー(B−2)は、2種類以上を混合して使用することができる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物における無機充填剤(B−3)は、ポリプロピレン系樹脂組成物の曲げ弾性率を向上させ、線膨張係数を低下させるために使用する。
本発明で用いることのできる無機充填剤(B−3)としては、組成、形状等は特に限定されない。ポリマー用充填剤として市販されているものはいずれも使用できる。
具体的には、タルク、マイカ、モンモリロナイト等の板状無機充填剤、短繊維ガラス繊維、長繊維ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、ゾノライト等の繊維状無機充填剤、チタン酸カリウム、マグネシウムオキシサルフェート、窒化珪素ホウ酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、ワラストナイト、炭酸カルシウム等の針状(ウィスカー)無機充填剤、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の粒状無機充填剤、ガラスバルーンのようなバルン状無機充填剤が例示される。その中でも、物性・コスト面のバランスより、タルク、マイカ、ガラスファイバー若しくはウイスカーが好ましい。
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物(B)の組成割合は、(B−1)が55〜85重量%、(B−2)が5〜20重量%、(B−3)が10〜25重量%であり、好ましくは(B−1)が60〜70重量%、(B−2)が10〜18重量%、(B−3)が15〜25重量%である。各成分が上記範囲外であると耐衝撃性が低下するか、もしくは曲げ弾性率が低下する。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて、(C)着色剤マスターバッチを配合することができる。(C)着色剤マスターバッチとしては、熱可塑性樹脂にドライカラーを高濃度で混練してペレット化したものが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、インパクトポリプロピレン等のプロピレン樹脂、低密度ポリエチレン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、マレイン化変性ポリエチレンワックス、マレイン化変性ポリプロピレンワックス等が挙げられるが、ポリエチレンワックスが成形品への分散性が良好で、色むら等外観不良が生じにくい点で好ましい。
ドライカラーとしては、カーボンブラック等の黒色成分、酸化チタン等の白色成分、弁柄等の赤色成分、焼成グリーン等の緑色成分、フタロシアニン、群青等の青色成分等が挙げられる。
ドライカラーの濃度は、着色剤マスターバッチ基準で、20〜50重量%程度がドライカラーの分散や着色効果の面から一般的である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記(A)〜(C)成分以外に、さらに、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分(任意成分)を添加することができる。この様な付加的成分(任意成分)としては、フェノール系及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤、有機アルミ化合物、有機リン化合物等の核剤を例示できる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上記(A)成形性改質剤及び(B)ポリプロピレン系樹脂組成物、必要に応じて、成分(C)着色剤マスターバッチ、(D)付加的成分を組み合わせて得られる。代表的な各組み合わせの場合の組成割合は次の通りである。
成分(A)と(B)からなるポリプロピレン系樹脂組成物にあっては、(A)成形性改質剤は、2〜15重量%、好ましくは3〜12重量%であり、(B)ポリプロピレン系樹脂組成物85〜98重量%、好ましくは88〜97重量%である。(A)成形性改質剤が2重量%未満であると成形外観効果が劣り、逆に15重量%を超えると耐衝撃性が低下する。
成分(A)と(B)、(C)からなるポリプロピレン樹脂組成物にあっては、成分(C)は、成分(A)及び(B)の合計100重量部に対して、0.1〜5重量部であり、好ましくは0.3〜3重量部である。成分(C)が5重量部を超えると脆化温度が悪化し、成形性も低下する。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造は、上記の各構成成分を、上記の割合で、ドライブレンド又は一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて、設定温度180〜250℃にて混練することにより製造できる。これらの製造法の中でも、成形品の製造が簡便であるドライブレンドが好ましい。
ここで、MFR、曲げ弾性率、−30℃におけるIZOD衝撃強度は、それぞれ、ASTM−D1238(2.16kg荷重、230℃)、JISK−7203、JIS−K7110に準拠して測定する値である。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、所望の成型体に加工される。成形加工法は、特に限定されるものではなく、目的に応じて各種の成形方法で成形できる。例えば、射出成形法、押出成形法など適用できるが、射出成形法に適用した場合、成形加工性、フローマーク特性、ウエルド外観などに優れ、効果が大きい。したがって射出成形してなる成形体が好適である。特に、上記(A)成形性改質剤、(B)ポリプロピレン系樹脂組成物、(C)着色剤マスターバッチを射出成形機内において溶融混練する工程と、混練した組成物を成形する工程からなる射出成形法による成形体の製造方法が好ましい。
本発明の射出成形体は、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品の用途に好適である。
本発明の成形体は、外観に優れるので塗装しなくても実用に供することが可能であるが、必要に応じて成形体の一部又は全部に塗装されていてもよい。
なお、実施例で用いた物性測定法及び用いた樹脂等は以下の通りである。
(1)メルトフローレート(MFR):ASTM−D1238に準拠し、2.16kg荷重にて230℃の温度で測定した。
(2)曲げ弾性率:JISK−7203に準拠し、23℃において曲げ速度2mm/minで測定した。
(3)IZOD衝撃強度:JIS−K7110に準拠して、−30℃の温度下にてノッチ付で測定した。
(4)外観フローマーク発生距離:型締め圧170トンの射出成形機で、短辺に幅2mmのフィルムゲートをもつ金型を用いて、350mm×105mm×2mmtなる成形シートを成形温度を220℃として射出成形した。フローマークの発生を目視で観察し、ゲートからフローマークが発生した部分までの距離を測定し下記基準で判定した。
◎:0〜80mm
○:80超〜130mm
△:130超〜180mm
×:180超〜350mm
表1に示すインデックスを有するプロピレン系ブロック共重合体を、(A−1)成分として(A−1−1)、(A−1−2)を、(A−2)成分として(A−2−1)、(A−2−2)を用いた。
成分(B−1)として、表1に示すプロピレン−エチレンブロック共重合体を用い、成分(B−2)として、スチレン系エラストマー(クレイトンポリマージャパン社製クレイトンG1652:ゴムA)とエチレン系エラストマー(JSR社製EBM3011:ゴムB)を用い、成分(B−3)として、タルク(日本タルク社製タルクC31;平均粒径5μm)を用いた。
成分(C)として、東洋インキ社製LM0094 G01着色剤マスターバッチ(低密度ポリエチレン70重量%、カーボンブラック30重量%)を用いた。
プロピレン−エチレンブロック共重合体(PP:B−1)65重量%、エチレン系エラストマー(ゴムB)15重量%、タルク20重量%からなる組成物100重量部に、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバガイギー社製、商品名:イルガノックス1010)0.1重量部、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(チバガイギー社製、商品名:イルガホス168)0.05重量部を配合して、ヘンシェルミキサーで5分間混合した後、二軸混練機(神戸製鋼社製:2FCM)にて210℃の設定温度で混練造粒して、主剤(被改質材料)を得た。
また、PP(A−1−1)90重量%とPP(A−2−1)10重量%からなる成形性改質剤マスターバッチを製造した。
次に、上記主剤90重量%に成形性改質剤マスターバッチ10重量%からなる混合物100重量部に対して、黒色着色剤マスターバッチ2重量部、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバガイギー社製、商品名:イルガノックス1010)0.1重量部、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(チバガイギー社製、商品名:イルガホス168)0.05重量部を配合して、ヘンシェルミキサーで5分間混合した後、二軸混練機(神戸製鋼社製:KCM)にて210℃の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン樹脂組成物を得た。得られたポリプロピレン樹脂組成物について物性評価(MFR、フローマーク発生距離、曲げ弾性率、−30℃下におけるIzod衝撃強度)を行った。評価結果を表2に示す。
表1に示したプロピレン系ブロック共重合体と表2に示した各成分構成で、実施例1と同様にして、混練造粒することによりポリプロピレン樹脂組成物を得た。得られたポリプロピレン樹脂組成物について物性評価(MFR、フローマーク発生距離、曲げ弾性率、−30℃下におけるIzod衝撃強度)を行った。評価結果を表2に示す。
Claims (8)
- 少なくとも下記(A)成分2〜15重量%と(B)成分85〜98重量%とのドライブレンドを含むことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
(A)成分:下記(A−1)及び(A−2)成分を、(A−1)80〜95重量%、(A−2)5〜20重量%なる比率で溶融混練してなる成形性改質剤
(A−1)成分:結晶性プロピレン単独重合体部分(A−11)80〜95重量%とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)5〜20重量%からなり、下記(a−11)〜(a−14)の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体
(a−11)結晶性プロピレン単独重合体部分(A−11)のメルトフローレート(JIS K7210、温度230℃、荷重21.18N)が300g/10分以上
(a−12)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)のエチレン含量が20〜70重量%
(a−13)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−12)の固有粘度[η]copolyが6.5dl/g以上
(a−14)プロピレン系ブロック共重合体(A−1)全体のメルトフローレート(MFRA−1)が80g/10分以上
(A−2)成分:結晶性プロピレン重合体部分(A−21)30〜65重量%とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)35〜70重量%とからなり、下記(a−21)〜(a−24)の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体
(a−21)結晶性プロピレン単独重合体部分(A−21)のメルトフローレート(JIS K7210、温度230℃、荷重21.18N)が20g/10分以上
(a−22)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)のエチレン含量が20〜70重量%
(a−23)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分(A−22)の固有粘度[η]copolyが4.0〜9.0dl/g
(a−24)プロピレン系ブロック共重合体(A−2)の全体のメルトフローレート(MFRA−2)が0.1〜79g/10分
(B)成分:下記(B−1)〜(B−3)成分からなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物
(B−1)プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の含有量が35重量%未満であるプロピレン−エチレンブロック共重合体 55〜85重量%
(B−2)エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー 5〜20重量%
(B−3)無機充填剤 10〜25重量% - (B−3)無機充填剤が、タルク、マイカ、ガラスファイバー若しくはウイスカーであることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- (A)成分と(B)成分との合計量100重量部に対して、更に下記(C)成分を0.1〜5重量部含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
(C)成分:着色剤マスターバッチ - 着色剤マスターバッチのキャリアポリマーがポリエチレンワックスであり、かつ着色剤がカーボンブラックを含むことを特徴とする請求項3に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- ポリプロピレン樹脂組成物が、MFR10g/10分以上、曲げ弾性率1300MPa以上、−30℃でのIZOD衝撃強度が5kg/cm2以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリプロピレン樹脂組成物を射出成形してなることを特徴とする成形体。
- 請求項6記載の成形体の一部または全体に、塗装せず又は塗装を施したことを特徴とする自動車外装部品。
- (A)成分、(B)成分、(C)成分を射出成形機内において溶融混練する工程と、混練した組成物を成形する工程からなることを特徴とする請求項6に記載の成形体の製造方法。
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CN2007103060042A CN101225201B (zh) | 2006-12-27 | 2007-12-27 | 聚丙烯树脂组合物、树脂成型部件及其生产方法 |
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009155627A (ja) * | 2007-12-07 | 2009-07-16 | Japan Polypropylene Corp | 高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
WO2010032793A1 (ja) | 2008-09-22 | 2010-03-25 | 三井化学株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体、該共重合体を含む組成物およびこれらから得られる成形体 |
DE112012000138T5 (de) | 2011-03-29 | 2013-06-27 | Mazda Motor Corp. | Polypropylenbasierte Harzzusammensetzung für Kraftfahrzeugteile und Kraftfahrzeugaussenteile |
KR101361432B1 (ko) | 2008-10-07 | 2014-02-10 | 보레알리스 아게 | 고도로 유동화가능한 헤테로상 폴리프로필렌 |
JP2014058614A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Japan Polypropylene Corp | 自動車外装部材用ポリプロピレン系樹脂組成物および自動車外装部材 |
US9200151B2 (en) | 2013-12-20 | 2015-12-01 | Hyundai Motor Company | Polypropylene resin composition |
JP2016084387A (ja) * | 2014-10-23 | 2016-05-19 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその用途 |
WO2018168760A1 (ja) * | 2017-03-14 | 2018-09-20 | 住友化学株式会社 | ヘテロファジックプロピレン重合材料及びプロピレン系樹脂組成物 |
JP2021526922A (ja) * | 2018-06-14 | 2021-10-11 | テぺ ムニジェンプロダクター アーベーTePe Munhygienprodukter AB | 歯ブラシハンドル、歯ブラシ及び製造方法 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007111277A1 (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Japan Polypropylene Corporation | 成形性改質剤及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP5052125B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 |
WO2009023448A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Polyone Corporation | Electrically conductive polyolefin blends |
US8383704B2 (en) * | 2008-10-03 | 2013-02-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Process for producing molded propylene polymer product containing fibrous inorganic filler |
EP2589623A1 (en) * | 2011-11-02 | 2013-05-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition for foaming |
US9328232B2 (en) | 2012-02-24 | 2016-05-03 | Japan Polypropylene Corporation | Propylene-ethylene copolymer resin composition and moulded article, film and sheet thereof |
EP2669329A1 (en) | 2012-06-01 | 2013-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Mineral-filled polypropylene composition for foaming |
EP2711392A1 (en) * | 2012-09-19 | 2014-03-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the preparation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc |
CN103396677B (zh) * | 2013-07-24 | 2016-06-29 | 马鞍山福亨汽车内饰有限公司 | 一种塑胶制品的生产方法 |
JP5840743B2 (ja) * | 2013-09-05 | 2016-01-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物、微多孔性フィルム及びその製造方法、並びに、電池用セパレーター |
CN105524351B (zh) * | 2014-10-27 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 无纺布原料及其制备方法和无纺布的制备方法 |
WO2017130608A1 (ja) | 2016-01-27 | 2017-08-03 | 東京インキ株式会社 | マスターバッチ、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、マスターバッチの評価方法 |
TW201811976A (zh) | 2016-08-08 | 2018-04-01 | 美商堤康那責任有限公司 | 用於散熱器之導熱聚合物組合物 |
JP7004499B2 (ja) * | 2016-12-20 | 2022-01-21 | サンアロマー株式会社 | マスターバッチ組成物 |
KR102187583B1 (ko) | 2017-03-10 | 2020-12-11 | 현대자동차주식회사 | 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품 |
EP3722364B1 (en) * | 2019-04-12 | 2024-01-24 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | High flow and high stiffness impact copolymer polypropylene |
CN112694678B (zh) * | 2019-10-22 | 2022-08-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 电力管用聚丙烯组合物及其制备方法 |
CN112706430A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 | 酸奶八连杯、制造酸奶八连杯的改性pp片材及其制备方法 |
CN112961440B (zh) * | 2019-11-28 | 2023-02-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚丙烯树脂组合物及其制备方法、薄膜及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002145941A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2002194023A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2004018647A (ja) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2006219667A (ja) * | 2005-01-13 | 2006-08-24 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系ブロック共重合体、その用途、及びそれからなるポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2007284668A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-11-01 | Japan Polypropylene Corp | 成形性改質剤及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
AU739030B2 (en) | 1997-05-16 | 2001-10-04 | Japan Polychem Corporation | Thermoplastic resin composition |
WO2000058398A1 (fr) | 1999-03-26 | 2000-10-05 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine propylene et processus de production |
US6916886B2 (en) * | 2001-11-09 | 2005-07-12 | Japan Polypropylene Corporation | Propylene block copolymer |
JP2003253083A (ja) | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Japan Polychem Corp | 表面外観の均一性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた成形品 |
US8293843B2 (en) | 2004-04-13 | 2012-10-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing propylene resin composition |
CN101103054B (zh) | 2005-01-13 | 2012-11-28 | 日本聚丙烯公司 | 聚丙烯类嵌段共聚物、其用途、及包括该聚丙烯类嵌段共聚物的聚丙烯类树脂组合物 |
JP4736435B2 (ja) * | 2005-01-14 | 2011-07-27 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP5052125B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 |
-
2006
- 2006-12-27 JP JP2006352451A patent/JP5052125B2/ja active Active
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2007
- 2007-12-19 US US11/960,063 patent/US7923501B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-19 EP EP07024668A patent/EP1939251B1/en not_active Ceased
- 2007-12-27 CN CN2007103060042A patent/CN101225201B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-02-04 US US13/021,088 patent/US8158706B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002145941A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2002194023A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2004018647A (ja) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを含有するポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2006219667A (ja) * | 2005-01-13 | 2006-08-24 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系ブロック共重合体、その用途、及びそれからなるポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP2007284668A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-11-01 | Japan Polypropylene Corp | 成形性改質剤及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009155627A (ja) * | 2007-12-07 | 2009-07-16 | Japan Polypropylene Corp | 高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
WO2010032793A1 (ja) | 2008-09-22 | 2010-03-25 | 三井化学株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体、該共重合体を含む組成物およびこれらから得られる成形体 |
US8729189B2 (en) | 2008-09-22 | 2014-05-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene-based block copolymer, composition containing the copolymer, and molded products obtained therefrom |
KR101361432B1 (ko) | 2008-10-07 | 2014-02-10 | 보레알리스 아게 | 고도로 유동화가능한 헤테로상 폴리프로필렌 |
DE112012000138T5 (de) | 2011-03-29 | 2013-06-27 | Mazda Motor Corp. | Polypropylenbasierte Harzzusammensetzung für Kraftfahrzeugteile und Kraftfahrzeugaussenteile |
DE112012000138B4 (de) * | 2011-03-29 | 2015-03-19 | Mazda Motor Corp. | Polypropylenbasierte Harzzusammensetzung für Kraftfahrzeugteile und Kraftfahrzeugaussenteile |
JP2014058614A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Japan Polypropylene Corp | 自動車外装部材用ポリプロピレン系樹脂組成物および自動車外装部材 |
US9200151B2 (en) | 2013-12-20 | 2015-12-01 | Hyundai Motor Company | Polypropylene resin composition |
JP2016084387A (ja) * | 2014-10-23 | 2016-05-19 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその用途 |
WO2018168760A1 (ja) * | 2017-03-14 | 2018-09-20 | 住友化学株式会社 | ヘテロファジックプロピレン重合材料及びプロピレン系樹脂組成物 |
JP2021526922A (ja) * | 2018-06-14 | 2021-10-11 | テぺ ムニジェンプロダクター アーベーTePe Munhygienprodukter AB | 歯ブラシハンドル、歯ブラシ及び製造方法 |
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