JP2008143993A - Active energy-curable water-washable lithographic offset printing ink and matter printed therewith - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は新規にして有用なる活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキならびに印刷物に関する。さらに詳しくは、水無し平版印刷に好適に用いられる、特に水洗浄可能な活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキならびに印刷物に関する。 The present invention relates to a novel and useful active energy ray-curable water-washable planographic offset printing ink and printed matter. More specifically, the present invention relates to an active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink and printed matter that are particularly suitable for waterless lithographic printing and that are water-washable.
平版印刷は、高速、大量、安価に印刷物を供給するシステムとして広範に用いられている。平版印刷は非画線部に湿し水を供給し、湿し水とインキ反発性を利用し画像部と非画像部を形成してなるシステムである。 Lithographic printing is widely used as a system for supplying printed matter at high speed, in large quantities, and at low cost. Lithographic printing is a system in which dampening water is supplied to a non-image area, and an image area and a non-image area are formed using dampening water and ink repellency.
近年、湿し水に関わる作業、環境上の問題を解決する方法として、水なし平版印刷法が提案され、特に湿し水に代わってインキ反発性を示すことを目的として非画線部にシリコーンゴムを設けて印刷する水無し印刷方法が実用化されている。 In recent years, a waterless lithographic printing method has been proposed as a method for solving work related to dampening water and environmental problems, and in particular for the purpose of showing ink repellency in place of dampening water, A waterless printing method in which rubber is used for printing has been put into practical use.
一般に平版インキは、顔料、インキ用樹脂、石油系溶剤および植物油を主成分として形成されている。石油系溶剤においても地球環境保全、労働環境保全の観点から、脱芳香族化が行われている。さらに昨今では、より一層環境保全を配慮した、揮発性の石油系溶剤を一切含有しないＶＯＣフリータイプのインキへのニーズが高まっている。ＶＯＣとは、常温で揮発する化合物のことである。米国環境保護庁はＶＯＣ測定方法として、１１０℃１時間の加熱による加熱残分測定を提示しており、実使用に即した測定方法として用いられている。 In general, lithographic inks are formed mainly of pigments, ink resins, petroleum solvents and vegetable oils. Petroleum solvents are also dearomatized from the viewpoint of global environmental protection and labor environment protection. In recent years, there has been a growing need for VOC-free inks that do not contain any volatile petroleum-based solvents that are more environmentally friendly. VOC is a compound that volatilizes at room temperature. The US Environmental Protection Agency presents the measurement of heating residue by heating at 110 ° C. for 1 hour as a VOC measurement method, which is used as a measurement method in accordance with actual use.
上記ＶＯＣフリータイプのインキとしては、金属ドライヤーを添加して酸化重合することにより、印刷皮膜を形成する枚葉印刷インキではすでに実用化されているが、熱風乾燥機中で溶剤を蒸発することにより印刷皮膜を形成するオフ輪印刷インキでは、まだ実用化されていない。 As the VOC-free type ink, a sheet-fed printing ink that forms a printed film by adding a metal dryer and oxidatively polymerizing it has already been put into practical use, but by evaporating the solvent in a hot air dryer An off-wheel printing ink for forming a printed film has not been put into practical use yet.
さらに、印刷後の平版インキの洗浄剤としては揮発性溶剤を含む洗浄剤を使用することが一般的である。洗浄剤においても環境的な観点から揮発性成分を含まないことが望ましい。特許文献１〜４には、水を媒体とする水洗浄が可能な活性エネルギー線硬化性クリアコートニスが開示されてはいるが、枚葉、オフ輪等の平版オフセット印刷インキについては、開示されていない。 Further, it is common to use a cleaning agent containing a volatile solvent as a cleaning agent for the lithographic ink after printing. It is desirable that the cleaning agent does not contain a volatile component from the environmental viewpoint. Patent Documents 1 to 4 disclose active energy ray-curable clear coat varnishes that can be washed with water as a medium, but lithographic offset printing inks such as single wafers and off-wheels are disclosed. Not.
一般にグラビアインキ、フレキソインキ、クリアーコートニスでは、２５℃において、ずり速度１２０ｓ-1の粘度が、５Ｐａ・ｓ以下であり、これを湿し水を使用しない水なし平版オフセット印刷に使用すると、軟調の為、画線部が転移不良、着肉不良になりまた非画線部に地汚れが起きてしまう。したがって、２５℃における該インキ粘度が、１０Ｐａ・ｓ〜２００Ｐａ・ｓ、好ましくは２０〜１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは３０〜６０Ｐａ・ｓである平版オフセット印刷インキが待望されている。また、活性エネルギー線硬化性水性印刷インキとして、インキ中に水が溶剤成分として入り粘度調整を行っていると、印刷機のロール上で、水が蒸発し、インキの粘度が上記範囲を越え高くなり、転移不良着肉不良を引き起こす。引用した特許文献を初めとして文献上には、上記課題の指摘もされず、またその解決方法も開示されていない。
本発明は、上記問題を解決し、高速印刷適性、着肉性に優れた活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキならびに印刷物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to solve the above problems and provide an active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink and printed matter that are excellent in high-speed printing suitability and inking property.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、高速印刷適性、着肉性に優れ、さらに水洗浄可能な活性エネルギー線硬化性水性平版オフセット印刷インキを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found an active energy ray-curable aqueous lithographic offset printing ink that is excellent in high-speed printing suitability and inking property and can be washed with water, and completes the present invention. It came to.
すなわち本発明は、（ａ）顔料、（ｂ）重量平均分子量１０００〜１０万の（メタ）アクリロイル基を有するポリエステルウレタン水溶性樹脂、および（ｃ）繰り返し単位が１〜４０モルのポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレートまたはヒドロキシ（メタ）アクリレートまたは繰り返し単位１〜４０モルのポリオールポリオキシアルキレン付加体ポリ（メタ）アクリレートからなる水溶性アクリルモノマーを含有し、コーンプレート型回転式粘度計により測定された２５℃、ずり速度１２０ｓ-1の粘度が、１０〜２００Ｐａ・ｓであることを特徴とする活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキに関する。 That is, the present invention relates to (a) a pigment, (b) a polyester urethane water-soluble resin having a (meth) acryloyl group having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, and (c) a polyoxyalkylene diester having 1 to 40 moles of repeating units. Contains a water-soluble acrylic monomer consisting of (meth) acrylate or hydroxy (meth) acrylate or a poly (meth) acrylate of 1 to 40 moles of a poly (alkylene) adduct of repeating units, and was measured by a cone plate type rotary viscometer The present invention relates to an active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink having a viscosity of 10 to 200 Pa · s at 25 ° C. and a shear rate of 120 s −1 .
また（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に、さらに（ｄ）１〜１５重量％の植物油またはその脂肪酸モノエステルを含有することを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキ。 2. The active energy ray-curable water washing according to claim 1, wherein (a), (b) and (c) further contain (d) 1 to 15% by weight of vegetable oil or a fatty acid monoester thereof. Lithographic offset printing ink.
さらに、１１０℃１時間での加熱揮発分が１％以下であることを特徴とする上記記載の活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキに関する。 Further, the present invention relates to the active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink as described above, wherein the heating volatile content at 110 ° C. for 1 hour is 1% or less.
また、基材上に上記記載の活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキを印刷してなることを特徴とする印刷物に関する。 The present invention also relates to a printed matter obtained by printing the active energy ray-curable water-washable planographic offset printing ink described above on a substrate.
本発明に係わる、活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキは、水の蒸発による印刷機上で粘度アップによる転移不良、着肉不良になることもなく、良好な印刷適性を提供することができる。印刷後は水で洗浄が可能であり、地球環境、作業環境の改善が図られるものである。 The active energy ray-curable water-washable planographic offset printing ink according to the present invention provides good printability without causing poor transfer due to increased viscosity on the printing press due to water evaporation, and poor walling. Can do. After printing, it can be washed with water to improve the global environment and working environment.
以下、本発明について具体的に説明する。本発明で用いられる（ａ）顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系モノアゾ、アセト酢酸アリリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系等）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系等の多環式顔料および複素環式顔料等の公知公用の各種顔料が使用可能である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described. Examples of the pigment (a) used in the present invention include inorganic pigments and organic pigments. Inorganic pigments such as yellow lead, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, petal, alumina white, calcium carbonate, ultramarine blue, carbon black, graphite, aluminum powder, etc. -Soluble azo pigments such as naphthol, β-oxynaphthoic acid, β-oxynaphthoic acid allylide, acetoacetate allylide, pyrazolone, β-naphthol, β-oxynaphthoic acid allylide, acetoacetyl allylide Insoluble azo pigments such as monoazo, acetoacetyl allyl disazo, pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, halogenated (chlorine or brominated) copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, quinacridone , Dioxazine, Polycyclic pigments such as pyrenetron, anthanthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, flavantron, thioindigo, anthraquinone, perinone, and perylene, isoindolinone, metal complex, quinophthalone, and complex Various publicly known pigments such as cyclic pigments can be used.
本発明の（ｂ）（メタ）アクリロイル基を有するポリエステルウレタン水溶性樹脂とは、ポリオール化合物と多塩基酸からなるポリエステルとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物である。重量平均分子量は１０００〜１０万、好ましくは３０００〜５万、より好ましくは５０００〜３万である。重量平均分子量が１０００より小さいとオフセット印刷において非画線部の汚れが生じる。１０万より大きいと水や溶剤に溶解し難く、またインキ転移性が劣化し着肉不良となり易く好ましくない。本発明でポリエステルウレタン樹脂等が例示されるが、水溶性の樹脂であれば特に限定されるものではない。市販の樹脂も好適に使用することができる。 The (b) polyester urethane water-soluble resin having a (meth) acryloyl group of the present invention is a reaction product of a polyester composed of a polyol compound, a polybasic acid, a polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate. The weight average molecular weight is 1000 to 100,000, preferably 3000 to 50,000, more preferably 5000 to 30,000. If the weight average molecular weight is less than 1000, the non-image area is stained in offset printing. If it is greater than 100,000, it is difficult to dissolve in water or a solvent, and ink transferability is deteriorated, resulting in poor walling. Although polyester urethane resin etc. are illustrated by this invention, if it is water-soluble resin, it will not specifically limit. Commercially available resins can also be suitably used.
ポリオール化合物としては、繰り返し単位が１〜４０モルのポリオキシアルキレングリコールが好適で、より好ましくは２〜１５モルのポリオキシアルキレングリコール、さらには４〜８モルのポリオキシアルキレングリコールがより好ましい。ポリオキシアルキレングリコールの繰り返し単位が１モルより少ないと水溶化が困難であり、４０モルより多いと合成された樹脂の硬化性が劣化する。その他、ポリオール化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキシルジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等が例示される。 The polyol compound is preferably a polyoxyalkylene glycol having 1 to 40 moles of repeating units, more preferably 2 to 15 moles of polyoxyalkylene glycol, and even more preferably 4 to 8 moles of polyoxyalkylene glycol. When the repeating unit of polyoxyalkylene glycol is less than 1 mol, water-solubilization is difficult, and when it is more than 40 mol, the curability of the synthesized resin deteriorates. Other polyol compounds include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3- Methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9- Nonanediol, cyclohexyldimethanol, bisphenol A, bisphenol F, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid and the like are exemplified.
多塩基酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等が例示される。 Examples of the polybasic acid include adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, maleic acid, maleic anhydride, and phthalic anhydride.
２官能以上のポリイソシアネート化合物類としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、水添４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンシクロヘキシル−４，４−ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等及びこれらの二種類以上の混合物が例示される。
ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、 トリメチロールプロパンジ（メタ）クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the bifunctional or higher polyisocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4 trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, hydrogenated 4,4- Examples include diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isopropylidenecyclohexyl-4,4-diisocyanate, norbornene diisocyanate, and mixtures of two or more of these.
As hydroxy (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, polyethylene glycol ( And (meth) acrylate.
（メタ）アクリロイル基を有するポリエステルウレタン水溶性樹脂は公知の反応触媒、重合禁止剤の存在下で合成することができ、イソシアネート反応触媒としてジラウリル酸ジブチル錫、オクチル酸錫、水酸化ナトリウム、ジエチル亜鉛テトラブトキシチタン等が例示される。また、重合禁止剤としてハイドロキノン、メトキノン等が例示される。 Polyester urethane water-soluble resin having (meth) acryloyl group can be synthesized in the presence of a known reaction catalyst and polymerization inhibitor, and dibutyltin dilaurate, tin octylate, sodium hydroxide, diethylzinc as isocyanate reaction catalyst Examples include tetrabutoxy titanium. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone and methoquinone.
本発明の（ｃ）水溶性アクリルモノマーのポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレートとしてはポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートが例示できる。繰り返し単位は１〜４０モル、好ましくは２〜１５モル、さらには４〜８モルが好ましい。また、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしてはエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシルジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが例示できる。また、ポリオールポリオキシアルキレン付加体ポリ（メタ）アクリレートとしてはグリセリントリスポリエチレンオキシドトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（ポリエチレンオキシド）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（ポリエチレンオキシド）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（ポリエチレンオキシド）ヘキサ（メタ）アクリレート等が例示される。繰り返し単位は１〜４０モル、好ましくは２〜１５モル、さらには４〜８モルが好ましい。さらにジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等のジ（メタ）アクリレートの３級アミン塩等が例示される。 Examples of the polyoxyalkylene di (meth) acrylate of the water-soluble acrylic monomer (c) of the present invention include polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate. The repeating unit is 1 to 40 mol, preferably 2 to 15 mol, more preferably 4 to 8 mol. Moreover, as hydroxy (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol mono (Meth) acrylate, 1,3-butylene glycol mono (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentane Diol mono (meth) acrylate, 2-ethyl-1,3-hexanediol mono (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol mono (meth) acrylate, 2-methyl-1,8 -Ok Diol mono (meth) acrylate, 1,9-nonanediol mono (meth) acrylate, cyclohexyldimethanol mono (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide mono (meth) acrylate, bisphenol F tetraethylene oxide mono (meth) acrylate, glycerin di ( Examples include (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate. Polyol polyoxyalkylene adduct poly (meth) acrylates include glycerin trispolyethylene oxide tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tris (polyethylene oxide) tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetrakis (polyethylene oxide) tetra (meth). Examples include acrylate and dipentaerythritol hexakis (polyethylene oxide) hexa (meth) acrylate. The repeating unit is 1 to 40 mol, preferably 2 to 15 mol, more preferably 4 to 8 mol. Further examples include tertiary amine salts of di (meth) acrylates such as dimethylolpropionic acid and dimethylolbutanoic acid.
本発明で使用される（ｄ）１〜１５重量％の植物油またはその脂肪酸エステルについて説明する。植物油またはその脂肪酸エステルは、水溶性樹脂、水溶性モノマーとの溶解性が良くないため、印刷時に版面との接触により本インキ組成物の表面に浮き出てくるものと考えられる。すなわち、インキと版の非画線部界面に非常に弱い結合力を持った弱境界層「当該技術分野ではＷＦＢＬ（Ｗeek Ｆluid Ｂoundary Ｌayer）と称す」を形成させて地汚れ耐性を格段に向上させることが出来る。またこの１〜１５重量％の植物油またはその脂肪酸エステルはインキ中１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％、さらには２〜６重量％の含有率がより好ましい。１重量％より少ないとその効果が得られ難く、１５重量％より多いとインキの流動性、着肉性、硬化性が劣化し易く好ましくない。 The (d) 1 to 15% by weight vegetable oil or fatty acid ester thereof used in the present invention will be described. Since vegetable oil or its fatty acid ester is not so soluble in water-soluble resin and water-soluble monomer, it is considered that the vegetable oil or its fatty acid ester emerges on the surface of the ink composition by contact with the plate surface during printing. In other words, a weak boundary layer having a very weak binding force at the interface between the non-image area of the ink and the plate, which is called “WFBL (Week Fluid Borderary Layer) in the technical field”, is used to greatly improve stain resistance. I can do it. Further, the content of 1 to 15% by weight of vegetable oil or its fatty acid ester is more preferably 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, and more preferably 2 to 6% by weight in the ink. If the amount is less than 1% by weight, it is difficult to obtain the effect.
一般的に、植物油とは、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドのことを指し、この植物油としては、アサ実油、アマニ油、大豆油、桐油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油などが挙げられる。 In general, vegetable oil refers to triglyceride in which at least one fatty acid is a fatty acid having at least one carbon-carbon unsaturated bond in triglyceride of glycerin and fatty acid. Linseed oil, soybean oil, tung oil, eno oil, prickly oil, olive oil, cacao oil, kapok oil, kaya oil, mustard oil, kyounin oil, kiri oil, kukui oil, walnut oil, poppy oil, sesame oil, safflower oil, radish oil Seed oil, soybean oil, blast oil oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, niger oil, nuka oil, palm oil, castor oil, sunflower oil, grape seed oil, gentian oil, pine seed oil, cottonseed oil, coconut oil, Peanut oil, dehydrated castor oil, and the like.
次に、本発明における脂肪酸エステルとしては、植物油の加水分解で得られる飽和または不飽和脂肪酸と、飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステルを挙げることができるが、上記植物油の脂肪酸モノエステルが例示される。
例えばアマニユ脂肪酸モノエチルエステル、アマニユ脂肪酸モノブチルエステル、大豆油脂肪酸モノメチルエステル、大豆油脂肪酸モノエチルエステル、大豆油脂肪酸モノブチルエステル、桐油脂肪酸モノメチルエステル、桐油脂肪酸モノエチルエステル、桐油脂肪酸モノブチルエステル等が例示される。
Next, examples of the fatty acid ester in the present invention include fatty acid monoesters obtained by ester reaction of saturated or unsaturated fatty acids obtained by hydrolysis of vegetable oils and saturated or unsaturated alcohols. Examples include fatty acid monoesters.
For example, linseed fatty acid monoethyl ester, linseed fatty acid monobutyl ester, soybean oil fatty acid monomethyl ester, soybean oil fatty acid monoethyl ester, soybean oil fatty acid monobutyl ester, tung oil fatty acid monomethyl ester, tung oil fatty acid monoethyl ester, tung oil fatty acid monobutyl ester, etc. Is exemplified.
また、使用する植物油またはその脂肪酸エステルはヨウ素価１３０以下が好ましい。これ以上であると、インキの硬化性が劣化してしまい、好ましくない。
その他、本発明においては、天ぷら油などの食用に供された後、回収／再生された再生植物油も用いることができる。回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置による沈殿物の除去、および活性白土などによる脱色といった方法がとられる。
The vegetable oil or fatty acid ester thereof used preferably has an iodine value of 130 or less. If it is more than this, the curability of the ink deteriorates, which is not preferable.
In addition, in the present invention, a regenerated vegetable oil recovered and regenerated after being used for edible use such as tempura oil can also be used. As a method for regenerating the recovered vegetable oil, methods such as filtration, removal of precipitates by standing, and decolorization by activated clay are taken.
本発明における脂肪酸エステルを構成する飽和または不飽和脂肪酸は、実際上は、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、水添大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、あるいはその分別蒸留などによる分別脂肪酸が使用され、前記した飽和または不飽和脂肪酸の混合物として得られる。 The saturated or unsaturated fatty acid constituting the fatty acid ester in the present invention is actually coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, hydrogenated soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, tung oil fatty acid, tall oil. Fatty acids, dehydrated castor oil fatty acids, or fractionated fatty acids by fractional distillation thereof are used, and are obtained as a mixture of the aforementioned saturated or unsaturated fatty acids.
本発明の活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキにおいて、紫外線硬化性のものは、開始剤を含有しており、ラジカル重合開始剤としては、光開裂型と水素引き抜き型に大別できる。前者の例としてベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルべンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン）、イルガキュア３６９（チバスペシャルティケミカルズ社製２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン）、イルガキュア６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製ベンジルメチルケタール）、イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ社製１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、ダロキュア１１７３（メルク社製２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）、ダロキュア１１１６（メルク社製１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ＺＬＩ３３３１（チバスペシャルティケミカルズ社製４−（２−アクリロイル−オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノン、エサキュアーＫＩＰ１００（ラムベルティ社製）、ルシリンＴＰＯ( ＢＡＳＦ社製）、ＢＴＴＢ（日本油脂社製）、ＣＧＩ１７００( チバスペシャルティケミカルズ社製等が例示される。後者の例としてベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、テトラクロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイド、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４ジエチルチオキサントン、２，４ジクロロチオキサントン、アセトフェノン等のアリルケトン系開始剤、４，４' −ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４' −ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキルアミノアリールケトン系開始剤、チオキサントン、キサントン系のおよびそのハロゲン置換系の多環カルボニル系開始剤等が例示される。これらの単独または適宣組み合わせにより用いる事も出来る。これらの開始剤は組成物中に０．１〜３０重量％の範囲で用いる事が出来るが、好ましくは１〜１５重量％の範囲で用いる事が出来る。 In the active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink of the present invention, those that are UV-curable contain an initiator, and radical polymerization initiators can be broadly classified into photocleavage type and hydrogen abstraction type. . Examples of the former include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α-acrylobenzoin, benzyl, Irgacure 907 (2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propane-produced by Ciba Specialty Chemicals) 1-one), Irgacure 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 651 (benzyl methyl ketal manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone), Darocur 1173 (Merck 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one), Daro 1116 (Merck 1- (4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one), 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone ZLI3331 (Ciba Specialty Chemicals 4- (2-acryloyl-oxyethoxy) phenyl-2-hydroxy-2-propylketone, diethoxyacetophenone, Esacure KIP100 (Ramberti), Lucyrin TPO (BASF), BTTB (Manufactured by NOF Corporation), CGI1700 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, etc.) Examples of the latter include benzophenone, p-methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, tetrachlorobenzophenone, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylben Allyl ketone initiators such as phenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 diethylthioxanthone, 2,4 dichlorothioxanthone, acetophenone, 4 Dialkylaminoaryl ketone initiators such as 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminoacetophenone, thioxanthone, xanthone And halogen-substituted polycyclic carbonyl-based initiators, etc. These may be used alone or in appropriate combinations, and these initiators may be used in the range of 0.1 to 30% by weight in the composition. for That it is possible, preferably it can be used in the range of 1-15 wt%.
また、本発明においては貯蔵安定性付与のため、重合禁止剤が使用される。重合禁止剤としては、アルキルフェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、t −ハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が用いられる。 In the present invention, a polymerization inhibitor is used to impart storage stability. Polymerization inhibitors include alkylphenol, hydroquinone, catechol, resorcin, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-hydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p-benzoquinone, nitrosobenzene, 2, 5-di-tert-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cuperone, aluminum N-nitrosophenylhydroxylamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N- (3-oxyanilino-1,3-dimethylbutyrate Riden) aniline oxide, dibutylcresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraloxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanone oxime and the like are used.
次に、本発明における印刷インキとしての使用形態について説明する。本発明における印刷インキは、通常平版印刷インキ、例えば枚葉インキ、ヒートセット輪転インキ、コールドセット輪転インキ等の形態において使用される。 Next, the usage form as printing ink in this invention is demonstrated. The printing ink in the present invention is usually used in the form of a lithographic printing ink, for example, sheet-fed ink, heat-set rotary ink, cold-set rotary ink, or the like.
一般的には、
（ａ）顔料 ５〜３０重量％
（ｂ）水溶性樹脂 １０〜７０重量％
（ｃ）水溶性アクリルモノマー ５〜４０重量％
（ｄ）ラジカル重合開始剤 ０〜１５重量％
（ｅ）植物油またはその脂肪酸 ０〜１５重量％
（ｆ）その他添加剤 ０〜２０重量％
からなる組成にて使用される。
In general,
(A) Pigment 5-30% by weight
(B) 10-70% by weight of water-soluble resin
(C) Water-soluble acrylic monomer 5-40% by weight
(D) Radical polymerization initiator 0 to 15% by weight
(E) Vegetable oil or its fatty acid 0-15% by weight
(F) Other additives 0 to 20% by weight
Is used in the composition consisting of
ＶＯＣ（揮発性有機化合物）フリータイプのインキとして使用する際には、上記組成において、ＶＯＣ成分を０重量％とすればよい。ＶＯＣとは、常温で揮発する有機化合物のことである。米国環境保護庁はＶＯＣ測定方法として、１１０℃１時間の加熱による加熱残分測定を提示しており、実使用に即した測定方法として広く用いられている。オフ輪印刷機乾燥機中での紙面温度にも適応しており、合理的な判定方法と考えられる。 When used as a VOC (volatile organic compound) free type ink, the VOC component may be 0% by weight in the above composition. VOC is an organic compound that volatilizes at room temperature. The US Environmental Protection Agency presents the measurement of heating residue by heating at 110 ° C. for 1 hour as a VOC measurement method, and is widely used as a measurement method in accordance with actual use. It is also applicable to the paper surface temperature in the off-wheel printer dryer, and is considered a reasonable judgment method.
本発明の印刷インキは、５℃から１００℃の間で、顔料、樹脂またはワニス等の印刷インキ成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ペイントシェーカー等の練肉、混合、調整機を用いて製造される。 The printing ink of the present invention is a mixture of printing ink components such as pigments, resins or varnishes, kneaders such as kneaders, three rolls, attritors, sand mills, gate mixers, paint shakers, etc. Manufactured using a regulator.
印刷インキの粘度としては、コーンプレート型回転式粘度計により測定された２５℃での、ずり速度１２０ｓ-1の粘度が、１０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましい。１０Ｐａ・ｓ未満では高速印刷適性、着肉性の面で不十分になり易く好ましくない。 The viscosity of the printing ink is preferably 10 to 200 Pa · s at a shear rate of 120 s −1 at 25 ° C. measured by a cone plate type rotary viscometer. Less than 10 Pa · s is not preferable because it tends to be insufficient in terms of high-speed printing suitability and inking properties.
本発明において、活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキとは、活性エネルギー線で硬化される平版オフセット印刷インキであって、印刷後の印刷機の洗浄において水により洗浄ができる平版オフセット印刷インキである。なお、本発明において、使用する活性エネルギー線は、紫外線、電子線が挙げられるが、これに限定されるものではない。 In the present invention, the active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink is a lithographic offset printing ink that is cured with an active energy ray, and can be washed with water in a printing press after printing. Ink. In the present invention, examples of the active energy ray used include ultraviolet rays and electron beams, but are not limited thereto.
さらに、本発明の印刷インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ロウ、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。 Furthermore, other additives can be used in the printing ink of the present invention as necessary. For example, anti-friction agents, anti-blocking agents, slip agents, anti-scratch agents include carnauba wax, wood wax, lanolin, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax and other natural waxes, Fischer-Trops wax, polyethylene wax, polypropylene Synthetic waxes such as wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, and silicone compound can be exemplified.
次に具体例をもって、本発明を詳細に説明する。尚、例中「部」とは重量部を示す。インキの粘度はハーケ（ＨＡＡＫＥ）社製コーンプレート回転型粘度計ロトビスコ１（ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ１）にて２５℃、ずり速度１２０ｓ-1での値を測定した。
（樹脂製造例１）
攪拌機、還流冷却管、温度計付きフラスコに繰り返し単位５モルのポリエチレングリコール２８４部、アジピン酸１０８部、トリメチロールプロパン３１部を仕込み１８０〜２３０℃８時間反応させポリエステルを合成する。次いで、トルエン６００部を加え、７０℃にしイソホロンジイソシアネート３１３部、オクチル酸錫０．２部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら５時間反応させる。その後さらに２ヒドロキシエチルアクリレート１５８部、メトキノン０．５部を仕込み、５時間反応後、溶剤除去し、樹脂（Ａ１）を得た。
（樹脂製造例２）
攪拌機、還流冷却管、温度計付きフラスコに繰り返し単位９モルのポリエチレングリコール４１４部、マレイン酸７１部、トリメチロールプロパン２６部を仕込み１８０〜２３０℃８時間反応させポリエステルを合成する。次いで、トルエン６００部を加え、７０℃にしトリレンジイソシアネート２０３部、オクチル酸錫０．２部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら５時間反応させる。その後さらに、２ヒドロキシエチルアクリレート１３２部、メトキノン０．５部を仕込み、５時間反応させ、樹脂（Ａ２）を得た。
〔実施例１〕
リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ製造株式会社製）１８部、樹脂製造例１で得られた水溶性樹脂（Ａ３）４３．９部、ペンタエチレングリコールジアクリレート３３部、イルガキュアー９０７（チバスペシャルティケミカルス（株）製開始剤）２．５部、４，４' −ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ）２．５部、ハイドロキノン０．１部を缶仕込み振動によりプレミックス後、3本ロールで連肉し分散させ、印刷インキを作成した。インキ粘度は４７Ｐａ・ｓであった。
Next, the present invention will be described in detail with specific examples. In the examples, “parts” means parts by weight. The viscosity of the ink was measured at 25 ° C. and a shear rate of 120 s −1 with a cone plate rotary viscometer Roto Visco 1 manufactured by HAAKE.
(Resin production example 1)
Polyester is synthesized by charging 284 parts of polyethylene glycol having a repeating unit of 5 mol, 108 parts of adipic acid, and 31 parts of trimethylolpropane in a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, and reacting them at 180 to 230 ° C. for 8 hours. Next, 600 parts of toluene is added, the temperature is set to 70 ° C., 313 parts of isophorone diisocyanate and 0.2 part of tin octylate are charged, and the reaction is performed for 5 hours while blowing nitrogen gas. Thereafter, 158 parts of 2hydroxyethyl acrylate and 0.5 part of methoquinone were added, and after 5 hours of reaction, the solvent was removed to obtain a resin (A1).
(Resin production example 2)
Polyester glycol 414 parts of 9 mol repeating unit, 71 parts of maleic acid and 26 parts of trimethylolpropane are charged into a stirrer, a reflux condenser, and a flask equipped with a thermometer, and reacted at 180 to 230 ° C. for 8 hours to synthesize polyester. Next, 600 parts of toluene is added, the temperature is set to 70 ° C., 203 parts of tolylene diisocyanate and 0.2 parts of tin octylate are charged, and the reaction is performed for 5 hours while blowing nitrogen gas. Thereafter, 132 parts of 2hydroxyethyl acrylate and 0.5 part of methoquinone were added and reacted for 5 hours to obtain a resin (A2).
[Example 1]
18 parts of Lionol Blue FG7330 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 43.9 parts of water-soluble resin (A3) obtained in Resin Production Example 1, 33 parts of pentaethylene glycol diacrylate, Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals ( Co., Ltd. Initiator) 2.5 parts, 2.5 parts of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone (EAB), 0.1 part of hydroquinone, premixed by vibration and continuously mixed with 3 rolls Dispersed to make a printing ink. The ink viscosity was 47 Pa · s.
実施例２〜５、比較例１〜２
表１に示した配合比率にて、実施例１と同様に印刷インキを作成した。
Examples 2-5, Comparative Examples 1-2
Printing inks were prepared in the same manner as in Example 1 with the blending ratios shown in Table 1.
枚葉印刷試験評価
実施例１〜５および比較例１〜２のインキを、三菱ダイヤＩ−４枚葉印刷機（三菱重工（株）製）にて５，０００または８，０００枚／時で用紙をＳＫコート ４／６ ９０ｋｇ（日本製紙（株）製）、版面温度２７〜３０℃、印刷版ＨＧ−２（東レ（株）製）として各インキ５千枚の印刷試験を行い、印刷物のベタ着肉状態および地汚れの状態を比較した。
実施例のインキはベタ着肉、地汚れ耐性良好であったが、比較例のインキはベタ着肉性及び、地汚れ耐性が劣っていた。比較例１に関しては水の蒸発により、ロール上でインキが乾燥してしまい、印刷不可であった。また印刷終了後、水で印刷機を洗浄したところ、問題なく洗浄出来た。
結果を表２に示した。
Sheet-fed printing test evaluation The inks of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were printed on a Mitsubishi Diamond I-4 sheet-fed printing machine (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) at 5,000 or 8,000 sheets / hour. Using SK coat 4/6 90 kg (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), plate surface temperature 27-30 ° C., printing plate HG-2 (manufactured by Toray Industries, Inc.), a printing test was performed on 5,000 sheets of each ink. The solid state and the soiled state were compared.
The inks of the examples had solid fillability and good stain resistance, but the inks of the comparative examples were inferior in solid fillability and stain resistance. In Comparative Example 1, the ink was dried on the roll due to water evaporation, and printing was impossible. After printing, when the printer was washed with water, it was washed without problems.
The results are shown in Table 2.
オフ輪印刷試験評価
実施例１〜４および比較例１〜２のインキを、三菱ＢＴ２−８００ＮＥＯオフ輪印刷機（三菱重工（株）製）にて３００または５００ｒｐｍで用紙をＮＰＩコート紙６６．５ｋｇ（日本製紙（株）製）、印刷版ＴＡＰ（東レ（株）製）として各インキ１万枚の印刷試験を行い、印刷物のベタ着肉状態および地汚れの状態を比較した。実施例のインキはベタ着肉、地汚れ耐性良好であったが、比較例のインキはベタ着肉及び、地汚れ耐性が劣っていた。比較例１に関しては水の蒸発により、ロール上でインキが乾燥してしまい、印刷不可であった。結果を表３に示した。また印刷終了後水で印刷機を洗浄したところ、問題なく洗浄出来た。
結果を表３に示した。
Off-wheel printing test evaluation The inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were printed on a Mitsubishi BT2-800 NEO off-wheel printing machine (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) at 300 or 500 rpm. A printing test of 10,000 sheets of each ink was performed as a printing plate TAP (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and a printing plate TAP (manufactured by Toray Industries, Inc.), and the solid state of the printed matter and the state of background stain were compared. The inks of the examples had good solid inking and stain resistance, but the inks of the comparative examples were inferior in solid inking and stain resistance. In Comparative Example 1, the ink was dried on the roll due to water evaporation, and printing was impossible. The results are shown in Table 3. Moreover, when the printing machine was washed with water after printing, it was washed without any problems.
The results are shown in Table 3.
−紫外線照射の場合−
上記印刷物を紫外線照射は、ＵＳＨＩＯ（株）製照射装置ＵＶＣ−２５３５（１２０Ｗ／cm超高圧メタハラランプ３灯、コンベヤースピード１５０m ／min の条件）を使用した。印刷物は硬化していた。
−電子線照射の場合−
上記印刷物電子線照射した。電子線照射については、米国ＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５００ppm の窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧy で照射した。印刷物は硬化していた。
-In case of UV irradiation-
For the ultraviolet irradiation of the printed matter, an irradiation device UVC-2535 manufactured by USHIO Co., Ltd. (3 conditions of 120 W / cm ultra-high pressure meta-harara lamp, conveyor speed 150 m / min) was used. The printed material was cured.
-In the case of electron beam irradiation-
The printed matter was irradiated with an electron beam. For electron beam irradiation, irradiation was performed at 30 KGy using a low energy electron beam irradiation apparatus (pressurized voltage of 175 KV, nitrogen-substituted atmosphere with an oxygen concentration of 500 ppm) manufactured by ESI, USA. The printed material was cured.
本発明に係わる、活性エネルギー線硬化性水洗浄性平版オフセット印刷インキは、印刷機上で水が蒸発しない為、印刷時の粘度上昇がなく、着肉不良になることもなく、さらには揮発性溶剤を含有しない印刷インキとして優れた印刷適性を提供することができる。印刷後は水で洗浄が可能であり、地球環境、作業環境の改善が図られるものである。 The active energy ray-curable water-washable lithographic offset printing ink according to the present invention does not evaporate water on the printing press, so there is no increase in viscosity at the time of printing, no poor inking, and volatile Excellent printability can be provided as a printing ink containing no solvent. After printing, it can be washed with water to improve the global environment and working environment.
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