JP2008074804A - Method for producing silane compound having isocyanate group - Google Patents

Method for producing silane compound having isocyanate group Download PDF

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JP2008074804A
JP2008074804A JP2006258296A JP2006258296A JP2008074804A JP 2008074804 A JP2008074804 A JP 2008074804A JP 2006258296 A JP2006258296 A JP 2006258296A JP 2006258296 A JP2006258296 A JP 2006258296A JP 2008074804 A JP2008074804 A JP 2008074804A
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JP2006258296A
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Inventor
Ayumi Kiyomori
Toru Kubota
Takanobu Tsudera
透 久保田
貴信 津寺
歩 清森
Original Assignee
Shin Etsu Chem Co Ltd
信越化学工業株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for safely producing a silane compound having isocyanate group at a low cost while developing industrial benefit by using inexpensive low-toxic starting raw materials comprising a halogenated silane compound and a cyanic acid salt.
SOLUTION: The method for producing a silane compound having an isocyanate group and expressed by general formula (3) (R1 is a 1-8C monovalent hydrocarbon group; R2 is a hydrogen atom or a 1-8C monovalent hydrocarbon group; n is an integer of 1-10; and a is 0, 1 or 2) comprises the reaction of a halogenated silane compound expressed by general formula (1) (X is a halogen atom; and R1, R2, n and a are defined above) with a cyanic acid salt expressed by general formula (2): M(OCN)m (M is an alkali metal or an alkaline earth metal; and m is 1 or 2).
COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、イソシアネート基含有シラン化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a process for producing isocyanate group-containing silane compound.

イソシアネート基含有シラン化合物は、分子内に活性なイソシアネート基とシリル基の両方を有している。 Isocyanate group-containing silane compound has both active isocyanate group and a silyl group in the molecule. イソシアネート基が活性水素を有する官能基と容易に反応してウレタン結合や尿素結合を形成することから、イソシアネート基含有シラン化合物は活性水素を有する有機化合物のシリル変性剤として有用である。 From forming a urethane bond or a urea bond isocyanate groups readily react with functional groups having active hydrogen, an isocyanate group-containing silane compounds are useful as the silyl modifier of organic compounds having an active hydrogen.

このイソシアネート基含有シラン化合物を製造する方法としては、アミノ基含有シラン化合物を炭酸ジアルキルと反応させてカルバミン酸アルキルを生成し、カルバミン酸アルキルを熱分解する方法がある(例えば、特許文献1,2:特開平10−1486号公報、特開2001−26593号公報参照)。 As a method for producing the isocyanate group-containing silane compound, an amino group-containing silane compound is reacted with a dialkyl carbonate to produce a carbamic acid alkyl, a method thermally decomposing carbamic acid alkyl (e.g., Patent Documents 1 and 2 : JP 10-1486 and JP-see JP 2001-26593). また、アミノ基含有シラン化合物をホスゲンと反応させる方法がある(例えば、特許文献3:米国特許第3584024号明細書参照)。 Further, there is a method of reacting an amino group-containing silane compound with phosgene (for example, Patent Document 3: see U.S. Pat. No. 3,584,024). 更に、ハロアルキルアルキルシランをシアン酸塩と反応させる方法がある(例えば、特許文献4:露国特許第187791号明細書、非特許文献1:Zhurnal Obshchei Khimii (1967), 37(6), 1383−5参照) Furthermore, a haloalkyl alkyl silane is a method of reacting a cyanate (e.g., Patent Document 4: specification Russia Patent No. 187791, Non-Patent Document 1: Zhurnal Obshchei Khimii (1967), 37 (6), 1383- see 5)
特開平10−1486号公報 JP 10-1486 discloses 特開2001−26593号公報 JP 2001-26593 JP 米国特許第3584024号明細書 US Pat. No. 3584024 露国特許第187791号明細書 Russia Pat. No. 187791

しかしながら、カルバミン酸アルキルの熱分解を用いる方法では、出発原料のアミノ基含有シランが高価であり、安価にイソシアネート基含有シラン化合物を製造できない、カルバミン酸アルキルが完全に熱分解せず、製品に混入するといった問題を有している。 However, in the method of using the thermal decomposition of the carbamic acid alkyl, expensive amino group-containing silane starting material, can not be manufactured at low cost an isocyanate group-containing silane compounds, alkyl carbamate not completely thermally decomposed, mixed in the product It has a problem that. ホスゲンを使用する方法も同様に出発原料のアミノ基含有シランが高価であり、安価にイソシアネート基含有シラン化合物を製造できない、ホスゲンは毒性、腐食性が高いため工業生産には適さないといった問題を有している。 Amino group-containing silane similarly starting material a method of use of phosgene is expensive, inexpensive to not be produced an isocyanate group-containing silane compound, phosgene Yes toxicity, the problem is not suitable for industrial production due to the high corrosiveness are doing. また、ハロアルキルアルキルシランをシアン酸塩と反応させる方法では、生成物はイソシアネートアルキルアルキルシラン類であり、アルキルシリル基が底活性であるため、シラン変性剤として有用ではない。 In the method of reacting a haloalkyl alkyl silane cyanate, the product is an isocyanate alkyl alkylsilanes, for alkylsilyl group is bottom activity, not useful as a silane modifier.

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、安価で高純度なイソシアネート基含有シラン化合物を製造する方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a method of producing high purity isocyanate group-containing silane compound at low cost.

本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討を行った結果、ハロゲン化シラン化合物とシアン酸塩を反応させる方法を見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has conducted extensive studies to achieve the above object, they found a method of reacting a halogenated silane compound and cyanate, and have completed the present invention.

従って、本発明は、下記イソシアネート基含有シラン化合物の製造方法を提供する。 Accordingly, the present invention provides a process for the preparation of the following isocyanate group-containing silane compound.
下記一般式(1) The following general formula (1)

(式中、R 1は炭素数1〜8の一価炭化水素基を、R 2は水素原子又は炭素数1〜8の一価炭化水素基を、Xはハロゲン原子を示し、nは1〜10の整数を、aは0、1又は2を示す。) (Wherein, the R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the R 2 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X is a halogen atom, n represents 1 10 integer of, a is 0, 1 or 2.)
で示されるハロゲン化シラン化合物を、下記一般式(2) In a halogenated silane compound represented by the following general formula (2)
M(OCN) m (2) M (OCN) m (2)
(式中、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を、mは1又は2の整数を示す。) (Wherein, M is an alkali metal or alkaline earth metal, m is an integer of 1 or 2.)
で示されるシアン酸塩と反応させることを特徴とする下記一般式(3) The following general formula which comprises reacting a cyanate shown in (3)

(式中、R 1 、R 2 、n、aは上記の通り。) (Wherein, R 1, R 2, n , a is the street.)
で示されるイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 Method for producing an isocyanate group-containing silane compound represented in.

本発明方法によれば、安価かつ毒性の低い出発原料であるハロゲン化シラン化合物とシアン酸塩を用いて、安価かつ安全にイソシアネート基含有シラン化合物を製造でき、工業的利益が発揮される。 According to the method of the present invention, inexpensive and with halogenated silane compound and cyanate is low starting toxicity, low cost and safe to manufacture the isocyanate group-containing silane compound, an industrial benefit is exhibited.

本発明において出発原料として使用されるハロゲン化シラン化合物は、下記一般式(1) Halogenated silane compound used as a starting material in the present invention is represented by the following general formula (1)

(式中、R 1は炭素数1〜8の一価炭化水素基を、R 2は水素原子又は炭素数1〜8の一価炭化水素基を、Xはハロゲン原子を示し、nは1〜10の整数を、aは0、1又は2を示す。) (Wherein, the R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the R 2 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X is a halogen atom, n represents 1 10 integer of, a is 0, 1 or 2.)
で示される。 In shown.

ここで、R 1 、R 2で示される炭素数1〜8の一価炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基:シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基:フェニル基等のアリール基:ベンジル基等のアラルキル基:ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が例示され、このR 1 、R 2はそれぞれ同じでも異なってもよいが、メチル基、エチル基であることが好ましい。 Here, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1, R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an alkyl group such as butyl group: cyclopentyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group : aryl group such as a phenyl group: aralkyl groups such as benzyl group: a vinyl group is exemplified such as an alkenyl group such as allyl group, the R 1, R 2 may be the same or different each is a methyl group, an ethyl group it is preferable that. Xで示されるハロゲン原子は、クロロ、ブロモ、ヨード等が例示され、好ましくはクロロが用いられる。 Halogen atom represented by X is chloro, bromo, iodo and the like are exemplified, preferably chloro, is used. また、nは1〜10、特に1もしくは3であることが好ましい。 Further, n represents 1 to 10, particularly preferably 1 or 3. aは0、1又は2を示す。 a is 0, 1 or 2.

シアン酸塩としては、下記一般式(2) The cyanate by the following general formula (2)
M(OCN) m (2) M (OCN) m (2)
(式中、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を、mは1又は2の整数を示す。) (Wherein, M is an alkali metal or alkaline earth metal, m is an integer of 1 or 2.)
で示され、具体的にはシアン酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カリウム、シアン酸ルビジウム、シアン酸セシウム、シアン酸マグネシウム、シアン酸カルシウム、シアン酸ストロンチウム、シアン酸バリウム等が例示され、これらシアン酸塩は単独で用いても2種類以上混合して用いてもよい。 In indicated, sodium specifically lithium cyanate, cyanate, potassium cyanate, cyanate rubidium, cyanate, cesium, magnesium cyanate, calcium cyanate, cyanate strontium, barium cyanate and the like are exemplified, and these cyan salts may be used in admixture of two or more kinds may be used alone. 特には、シアン酸ナトリウム又はシアン酸カリウムを用いるのが好ましい。 Particularly, it is preferable to use a cyanate sodium or potassium cyanate.

シアン酸塩はハロゲン化シラン化合物に対して、1〜10mol等量で用いるのが好ましく、より好ましくは1〜2mol等量で使用する。 Against cyanate halogenated silane compound is preferably used in 1~10mol equal amounts, and more preferably used in 1~2mol equal amounts. 1mol等量より少ないと未反応のハロゲン化シラン化合物が残存してしまい、10mol等量よりも多いと経済的ではない場合がある。 1mol will be less and the residual halogenated silane compound unreacted from equal amounts, it may often and economical non than 10mol eq.

本発明のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法は、ハロゲン化シラン化合物とシアン酸塩を反応させるものであるが、ハロゲン化シラン化合物とシアン酸塩の相溶性を高めるために、非プロトン性極性溶媒を用いるのが好ましい。 Method for producing an isocyanate group-containing silane compounds of the present invention are those reacting a halogenated silane compound and cyanate, in order to enhance the compatibility of the halogenated silane compound and cyanate, aprotic polar solvents it is preferable to use. 非プロトン性極性溶媒としては、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリジノン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が例示され、これらを単独で用いても2種類以上混合して用いてもよい。 Examples of the aprotic polar solvent, acetonitrile, dimethylformamide, N- methyl-2-pyrrolidinone, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoramide, are diethylene glycol dimethyl ether and the like illustrated, a mixture of two or more even with these alone it may be used. 具体的には、ジメチルホルムアミドを用いるのが経済的である。 Specifically, to use dimethylformamide is economical.

非プロトン性極性溶媒の量はハロゲン化シラン化合物に対して10〜200質量%で使用するのが好ましい。 The amount of the aprotic polar solvent is preferably used in 10 to 200 wt% with respect to the halogenated silane compounds. 200質量%を超えると、後処理工程で操作が煩雑になり、かつ空間収率が悪化する場合があり、10質量%未満では反応速度が遅くなり工業的に不利な場合がある。 When it exceeds 200 mass%, the operation in the post-treatment process becomes complicated, and there are cases where the space yield deteriorates, it is less than 10 wt% in some cases industrially slower reaction rate disadvantageously.

本発明では、更に相間移動触媒やヨウ化金属塩より選択された1又は2以上の触媒の存在下で反応を行うことが好ましい。 In the present invention, it is preferable to carry out the reaction further in the presence of a phase transfer catalyst and one or more catalysts selected from metal iodide salt. 相間移動触媒としては、第4級オニウム塩、クラウンエーテル類、クリプテート類が例示され、好ましくは第4級オニウム塩が用いられる。 As the phase transfer catalyst, a quaternary onium salt, crown ether, cryptate ethers are exemplified, preferably quaternary onium salt used. 第4級オニウム塩は、下記一般式(4) Quaternary onium salt represented by the following general formula (4)
(R 4 Z) +- (4) (R 4 Z) + X - (4)
(式中、Rは炭素数1〜40の一価炭化水素基を、Zはリン原子又は窒素原子のいずれかを示し、Xはハロゲン原子を示す。) (Wherein, R represents a number from 1 to 40 monovalent hydrocarbon group having a carbon, Z is indicates one of the phosphorus atoms or nitrogen atoms, X is a halogen atom.)
で示される。 In shown.

代表的な第4級オニウム塩を例示すると、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラヘキシルアンモニウム、塩化テトラへプチルアンモニウム、塩化テトラペンチルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化トリオクチルプロピルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化フェニルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、臭化ジメチルジオクタデシルアンモニウム、臭化セチルジメチルエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化 To illustrate a typical quaternary onium salts, cetyl trimethyl ammonium chloride, tetrabutyl ammonium chloride, tetrapropyl ammonium chloride, tetra-hexyl ammonium chloride, heptyl ammonium to chloride tetra, tetrapentylammonium chloride, tetramethyl ammonium chloride, tri octyl propyl ammonium, dodecyl trimethyl ammonium chloride, phenyl trimethyl ammonium, hexadecyl trimethyl ammonium chloride, benzyl triethyl ammonium chloride, benzyl tributyl ammonium chloride, benzyl trimethyl ammonium chloride, bromide didodecyl dimethyl ammonium bromide dimethyl dioctadecyl ammonium, odor cetyl dimethyl ethyl ammonium, tetraethylammonium bromide, bromide トラオクチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、臭化フェニルトリメチルアンモニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化エチルトリフェニルアンモニウム、ヨウ化メチルトリフェニルアンモニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、塩化トリフェニルベンジルホスホニウム、塩化テトラフェニルホスホニウム、臭化ヘキサデシルトリブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化トリオクチルエチルホスホニウム、ヨウ化テトラブチルホスホニウム、ヨウ化テトラフェニルホスホニウム等が挙げられ、これら第4級オニウム塩は単独で用いても2種類以上混合して用いてもよい。 Tiger octyl ammonium, tetrabutylammonium bromide, tetrapropylammonium bromide, phenyl bromide trimethylammonium bromide benzyltrimethylammonium, tetraethylammonium iodide, tetrabutylammonium iodide, ethyl iodide triphenyl ammonium iodide methyltri phenyl ammonium, tetrabutylphosphonium chloride, triphenyl benzyl phosphonium chloride, tetraphenyl phosphonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide-butyl phosphonium bromide tetrabutyl phosphonium bromide trioctyl ethyl phosphonium iodide tetrabutyl phosphonium iodide, tetraphenylphosphonium etc., and these quaternary onium salts may be used in admixture of two or more kinds may be used alone.

一方、ヨウ化金属塩としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム等が例示され、これらヨウ化金属塩は単独で用いても2種類以上混合して用いてもよい。 On the other hand, the metal iodide salt, lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, rubidium iodide, and the like cesium iodide and the like, these metal iodide salt in a mixture of two or more kinds may be used alone it may be used. より具体的には、ヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウムを用いるのが好ましい。 More specifically, it is preferable to use sodium iodide or potassium iodide.

これらの触媒はハロゲン化シラン化合物に対して0.1〜20mol%で用いるのが好ましく、より好ましくは1〜10mol%で用いる。 Is preferably used in 0.1 to 20 mol% with respect to these catalysts halogenated silane compounds, more preferably used at 1 to 10 mol%. 0.1mol%よりも少ないと反応速度が遅くなり工業的に不利であり、20mol%よりも多いと経済的ではない場合がある。 Is a slow becomes industrially disadvantageous reaction rate is less than 0.1mol%, there is a case often not economical than 20mol%.

反応は、シアン酸塩、触媒を溶媒に懸濁し、これにハロゲン化シラン化合物を滴下する方法が好ましい。 The reaction is cyanate, the catalyst was suspended in a solvent, this method of dropping a halogenated silane compound are preferred. なお、反応は、窒素等の不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気で行うことが好ましい。 The reaction is preferably carried out in a non-oxidizing atmosphere such as an inert gas atmosphere such as nitrogen.

本反応の反応温度は溶媒の選択によって異なるが、0℃から本反応で得られる反応生成液の沸点までの温度範囲内で実施できる。 The reaction temperature varies depending on the choice of solvent can be carried out in a temperature range up to the boiling point of the reaction solution obtained in this reaction from 0 ° C.. より具体的には、30〜150℃の範囲で実施することが好ましい。 More specifically, it is preferably carried out in the range of 30 to 150 ° C.. 反応時間は、特に限定されるものではないが、通常1〜30時間である。 The reaction time is not particularly limited, but is usually 1 to 30 hours.

なお、本発明の製造方法においては、必要に応じて脱水工程等の前処理工程、中間工程又は精製工程及び回収工程等の後処理工程等、公知の工程を含んでもよい。 In the production method of the present invention, pre-treatment steps such as dehydration step as necessary, post-treatment such as intermediate steps or purification steps and the recovery process may include known processes.

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, Examples, but the present invention is described in detail, the present invention is not intended to be limited to the following examples.

[実施例1] [Example 1]
還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えた500mlフラスコを窒素置換した後、シアン酸カリウム33.5g、ヨウ化カリウム3.40g、ジメチルホルムアミド154gを仕込んだ。 Reflux condenser, after a thermometer, a 500ml flask equipped with a dropping funnel was replaced with nitrogen, were charged potassium cyanate 33.5 g, potassium iodide 3.40 g, dimethylformamide 154 g. フラスコ内を撹拌しながら、3−クロロプロピルトリエトキシシラン97.2gを室温で滴下した。 While stirring the flask, a 3-chloropropyl triethoxysilane 97.2g was added dropwise at room temperature. 滴下終了後、フラスコをオイルバスで加熱し、反応液を130℃に昇温し、3時間反応させた。 After completion of the dropwise addition, the flask was heated in an oil bath, the reaction solution was heated to 130 ° C., and allowed to react for 3 hours. 反応終了後、反応液を室温まで冷却し、生成した塩を濾別した。 After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature and filtered off the resulting salt.

キャピラリー、温度計、ビグリュウ塔、冷却器を備えた300ml蒸留釜を窒素置換し、先に得られた濾液を仕込んだ。 Capillary, a thermometer, Biguryuu tower, a 300ml distilled kettle equipped with a condenser was purged with nitrogen, was charged with the filtrate previously obtained. フラスコ内を1.3kPaに減圧し、ジメチルホルムアミドを回収した後、減圧度を0.4kPaにして生成物を蒸留回収した。 The pressure in the flask was reduced to 1.3 kPa, after recovering the dimethylformamide, the product was recovered by distillation and the vacuum degree of 0.4 kPa. 生成物をガスクロマトグラフィーで定量した結果、得られた3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランは、純度97.7%、収率56.9%であった。 Results The product was quantified by gas chromatography, 3-isocyanate propyl triethoxysilane obtained had a purity of 97.7%, was 56.9% yield.

[実施例2] [Example 2]
還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えた100mlフラスコを窒素置換した後、シアン酸カリウム4.0g、ヨウ化カリウム0.40g、ジメチルホルムアミド18.5gを仕込んだ。 Reflux condenser, after a thermometer, a 100ml flask equipped with a dropping funnel was replaced with nitrogen, were charged potassium cyanate 4.0 g, potassium iodide 0.40 g, dimethylformamide 18.5 g. フラスコ内を撹拌しながら、3−クロロプロピルトリメトキシシラン9.7gを室温で滴下した。 While stirring the flask, a 3-chloropropyl trimethoxysilane 9.7g was added dropwise at room temperature. 滴下終了後、フラスコをオイルバスで加熱し、反応液を130℃に昇温し、2時間反応させた。 After completion of the dropwise addition, the flask was heated in an oil bath, the reaction solution was heated to 130 ° C., the reaction was carried out for 2 hours. 反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、3−クロロプロピルトリメトキシシランの反応率は99%であった。 The reaction mixture was analyzed by gas chromatography, the reaction of 3-chloropropyl trimethoxysilane was 99%. GC−MS測定により、主生成物は3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランと確認した。 The GC-MS measurement, the main product was confirmed with 3 isocyanatopropyltriethoxysilane.

[実施例3] [Example 3]
還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えた100mlフラスコを窒素置換した後、シアン酸カリウム3.4g、ヨウ化カリウム0.34g、ジメチルホルムアミド23.3gを仕込んだ。 Reflux condenser, after a thermometer, a 100ml flask equipped with a dropping funnel was replaced with nitrogen, were charged potassium cyanate 3.4 g, potassium iodide 0.34 g, dimethylformamide 23.3 g. フラスコ内を撹拌しながら、クロロメチルメチルジブトキシシラン9.7gを室温で滴下した。 While stirring the flask, chloromethyl methyl dibutoxy silane 9.7g was added dropwise at room temperature. 滴下終了後、フラスコをオイルバスで加熱し、反応液を130℃に昇温し、2時間反応させた。 After completion of the dropwise addition, the flask was heated in an oil bath, the reaction solution was heated to 130 ° C., the reaction was carried out for 2 hours. 反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、クロロメチルメチルジブトキシシランの反応率は97%であった。 The reaction mixture was analyzed by gas chromatography, the reaction rate of chloromethyl methyl dibutoxy silane was 97%. GC−MS測定により、主生成物はイソシアネートメチルメチルジブトキシシランと確認した。 The GC-MS measurement, the main product was confirmed with isocyanate methyl dibutoxy silane.

[実施例4] [Example 4]
還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えた100mlフラスコを窒素置換した後、シアン酸カリウム3.8g、ヨウ化カリウム0.38g、ジメチルホルムアミド26.2gを仕込んだ。 Reflux condenser, after a thermometer, a 100ml flask equipped with a dropping funnel was replaced with nitrogen, were charged potassium cyanate 3.8 g, potassium iodide 0.38 g, dimethylformamide 26.2 g. フラスコ内を撹拌しながら、クロロメチルトリエトキシシラン9.7gを室温で滴下した。 While stirring the flask, chloromethyl triethoxysilane 9.7g was added dropwise at room temperature. 滴下終了後、フラスコをオイルバスで加熱し、反応液を130℃に昇温し、4時間反応させた。 After completion of the dropwise addition, the flask was heated in an oil bath, the reaction solution was heated to 130 ° C., and the reaction was continued for 4 hours. 反応液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、クロロメチルトリエトキシシランの反応率は95%であった。 The reaction mixture was analyzed by gas chromatography, the reaction rate of chloromethyl triethoxysilane was 95%. GC−MS測定により、主生成物はイソシアネートメチルトリエトキシシランと確認した。 The GC-MS measurement, the main product was confirmed with isocyanate methyltriethoxysilane.

Claims (7)

  1. 下記一般式(1) The following general formula (1)

    (式中、R 1は炭素数1〜8の一価炭化水素基を、R 2は水素原子又は炭素数1〜8の一価炭化水素基を、Xはハロゲン原子を示し、nは1〜10の整数を、aは0、1又は2を示す。) (Wherein, the R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the R 2 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X is a halogen atom, n represents 1 10 integer of, a is 0, 1 or 2.)
    で示されるハロゲン化シラン化合物を、下記一般式(2) In a halogenated silane compound represented by the following general formula (2)
    M(OCN) m (2) M (OCN) m (2)
    (式中、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を、mは1又は2の整数を示す。) (Wherein, M is an alkali metal or alkaline earth metal, m is an integer of 1 or 2.)
    で示されるシアン酸塩と反応させることを特徴とする下記一般式(3) The following general formula which comprises reacting a cyanate shown in (3)

    (式中、R 1 、R 2 、n、aは上記の通り。) (Wherein, R 1, R 2, n , a is the street.)
    で示されるイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 Method for producing an isocyanate group-containing silane compound represented in.
  2. 1がメチル基もしくはエチル基であり、aが0であり、nが1もしくは3であることを特徴とする請求項1記載のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 R 1 is a methyl group or an ethyl radical, a is 0, The process according to claim 1, the isocyanate group-containing silane compound, wherein the n is 1 or 3.
  3. シアン酸塩が、シアン酸ナトリウム又はシアン酸カリウムであることを特徴とする請求項1又は2記載のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 Cyanate method according to claim 1 or 2 isocyanate group-containing silane compound, wherein the cyan sodium or potassium cyanate.
  4. 非プロトン性極性溶媒中で反応を行うことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 The process according to claim 1 or isocyanate group-containing silane compound according to any one of 3, characterized in that the reaction is conducted in an aprotic polar solvent.
  5. 相間移動触媒及びヨウ化金属塩からなる群より選択された1又は2以上の触媒の存在下で反応を行うことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 Phase transfer catalyst and any one isocyanate group-containing silane compound according to claim 1 to 4, characterized in that the reaction is carried out in the presence of one or more catalyst selected from the group consisting of metal iodide salt the method of production.
  6. 相間移動触媒が、下記一般式(4) Phase transfer catalyst is a compound represented by the following general formula (4)
    (R 4 Z) +- (4) (R 4 Z) + X - (4)
    (式中、Rは炭素数1〜40の一価炭化水素基を、Zはリン原子又は窒素原子のいずれかを示し、Xはハロゲン原子を示す。) (Wherein, R represents a number from 1 to 40 monovalent hydrocarbon group having a carbon, Z is indicates one of the phosphorus atoms or nitrogen atoms, X is a halogen atom.)
    で示される第4級オニウム塩であることを特徴とする請求項5記載のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 The process according to claim 5 isocyanate group-containing silane compound, wherein the quaternary onium salt represented in.
  7. ヨウ化金属塩が、ヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウムであることを特徴とする請求項5記載のイソシアネート基含有シラン化合物の製造方法。 Method for producing a metal iodide salt, an isocyanate group-containing silane compound according to claim 5, wherein the sodium iodide or potassium iodide.
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