JP2008045091A - Pressure-sensitive adhesive sheet for processing - Google Patents

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Toshiaki Shintani
寿朗 新谷
Fumiteru Asai
文輝 浅井
Keisuke Watanabe
敬介 渡辺
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive sheet for processing excellent in adhesiveness, peelability and expandability. <P>SOLUTION: The adhesive sheet 11 for processing is an adhesive sheet 11 for processing containing at least a base material 12 constituted by containing soft vinyl chloride and an adhesive layer 13 characterized in that it contains a radiation polymerizable compound having at least 2 or more light reactive functional groups in one molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、例えば半導体ウェハ等の被加工物に対して、ダイシング等の加工に使用する加工用粘着シートに関する。   The present invention relates to a processing pressure-sensitive adhesive sheet used for processing such as dicing on a workpiece such as a semiconductor wafer.

シリコン、ゲルマニウムまたはガリウム−ヒ素などからなる半導体ウェハは大径の状態で製造された後、その裏面(回路パターン形成面とは反対側の面)に粘着シートが貼り合わされ、その状態でダイシング、洗浄、乾燥、エキスパンド、ピックアップ、マウントの各工程が行われる。   A semiconductor wafer made of silicon, germanium, gallium-arsenide, or the like is manufactured in a large diameter state, and then an adhesive sheet is bonded to the back surface (the surface opposite to the circuit pattern forming surface), and dicing and cleaning are performed in that state. , Drying, expanding, pick-up, and mounting are performed.

前記半導体ウェハのダイシング工程で用いられる粘着シートとしては、近年、ダイシング工程からエキスパンド工程にいたるまでは十分な粘着力を有し、ピックアップ時には粘着シートに於ける粘着剤がチップに付着しない程度の粘着力を有するものが望まれている。   In recent years, the adhesive sheet used in the semiconductor wafer dicing process has sufficient adhesive force from the dicing process to the expanding process, and the adhesive in the adhesive sheet does not adhere to the chip at the time of pickup. What has power is desired.

そのような粘着シートとして、例えば下記特許文献1及び2には、分子内に光重合性炭素−炭素2重結合を少なくとも2個以上有する低分子量化合物からなる粘着剤が塗布された粘着シートであって、ポリ塩化ビニルからなる基材面に光照射をするとその感圧性接着剤層(粘着剤層)が3次元網状化し得るものが提案されている。   As such pressure-sensitive adhesive sheets, for example, the following Patent Documents 1 and 2 are pressure-sensitive adhesive sheets coated with a pressure-sensitive adhesive composed of a low molecular weight compound having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. In addition, there has been proposed a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer (adhesive layer) can be formed into a three-dimensional network when light is applied to a substrate surface made of polyvinyl chloride.

しかしながら、特許文献1及び2に開示された粘着シートには、次のような問題点を有している。すなわち、粘着シートを長期間の保存後に使用すると、粘着剤層中に存在する放射線重合性化合物がポリ塩化ビニルからなる基材中に移行するため、UV(紫外線)照射の際には、放射線重合性化合物の含有量が減少し、粘着剤層の硬化反応が不十分になる場合がある。その結果、UVを照射しても剥離性が低下し、チップのピックアップの際にチップに粘着剤が付着するという問題があった。   However, the pressure-sensitive adhesive sheets disclosed in Patent Documents 1 and 2 have the following problems. That is, when the pressure-sensitive adhesive sheet is used after long-term storage, the radiation-polymerizable compound present in the pressure-sensitive adhesive layer moves into the base material made of polyvinyl chloride. In some cases, the content of the adhesive compound decreases, and the curing reaction of the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient. As a result, there is a problem that the peelability is lowered even when UV is irradiated, and the adhesive adheres to the chip when the chip is picked up.

また、基材中に存在する可塑剤が粘着剤層中に移行すると、粘着剤層が軟化することが多い。そのため、UV照射後に半導体チップをピックアップしようとしても確実にピックアップができないという問題があった。さらに、UV照射前に於いては粘着シートの粘着力が低下するという問題点もあった。   Moreover, when the plasticizer which exists in a base material transfers in an adhesive layer, an adhesive layer is often softened. For this reason, there is a problem that even if an attempt is made to pick up a semiconductor chip after UV irradiation, the pick-up cannot be performed reliably. Further, there is a problem that the adhesive strength of the adhesive sheet is lowered before UV irradiation.

ここで、基材から粘着剤層中への可塑剤の移行に対し、これを防止した粘着シートが、例えば下記特許文献3に開示されている。即ち、基材としての基材樹脂シートと粘着剤層との間に中間層を設け、これにより基材から粘着剤層への可塑剤の移行を効果的に抑制するものである。中間層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアルキレンテレフタレートおよび変性アルキド樹脂から選ばれる樹脂層が用いられている。しかし、特許文献3に記載の粘着シートでは、老化防止剤等の各種添加剤の移行までも十分抑制するものではない。その結果、エキスパンド工程に於ける粘着シートの伸長性や、エキスパンド後の復元性が低下し基材に撓みが発生するという問題点もある。   Here, the adhesive sheet which prevented this with respect to transfer of the plasticizer from a base material into an adhesive layer is disclosed by the following patent document 3, for example. That is, an intermediate layer is provided between the base resin sheet as the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, thereby effectively suppressing the migration of the plasticizer from the base material to the pressure-sensitive adhesive layer. As the intermediate layer, a resin layer selected from polyethylene, polypropylene, polyalkylene terephthalate and modified alkyd resin is used. However, the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 3 does not sufficiently suppress the migration of various additives such as anti-aging agents. As a result, there is a problem that the stretchability of the pressure-sensitive adhesive sheet in the expanding step and the restoring property after expanding are lowered, and the base material is bent.

特開昭60−196956号公報JP-A-60-196956 特開昭60−223139号公報JP 60-223139 A 特開平1−56111号公報JP-A-1-56111

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、粘着性、剥離性及びエキスパンド性に優れた加工用粘着シートを提供することにある。   This invention is made | formed in view of the said problem, The objective is to provide the adhesive sheet for a process excellent in adhesiveness, peelability, and expandability.

本願発明者等は、前記従来の問題点を解決すべく、加工用粘着シートについて鋭意検討した。その結果、粘着剤層を構成する放射線重合性化合物に於いて所定の重量平均分子量の成分を添加することにより前記目的を達成できることを見出して、本発明を完成させるに至った。   The inventors of the present application have made extensive studies on the pressure-sensitive adhesive sheet for processing in order to solve the conventional problems. As a result, it was found that the object can be achieved by adding a component having a predetermined weight average molecular weight in the radiation polymerizable compound constituting the pressure-sensitive adhesive layer, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明に係る加工用粘着シートは、前記の課題を解決する為に、少なくとも基材および粘着剤層を有する加工用粘着シートであって、前記基材は軟質塩化ビニルを含み構成され、前記粘着剤層には、一分子中に少なくとも2以上の光反応性官能基を有する放射線重合性化合物が含まれることを特徴とする。   That is, the processing pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is a processing pressure-sensitive adhesive sheet having at least a base material and a pressure-sensitive adhesive layer in order to solve the above-described problems, and the base material includes soft vinyl chloride, The pressure-sensitive adhesive layer contains a radiation polymerizable compound having at least two photoreactive functional groups in one molecule.

前記の構成によれば、粘着剤層に放射線を照射して放射線重合性化合物を硬化等させる際に、該粘着剤層の硬化機能が極端に低下するのを抑制し、粘着剤層の剥離性を良好な状態に維持することができる。従って、前記構成の加工用粘着シートを、例えば半導体ウェハの加工用に用いた場合にも、糊残りの発生を防止し、良好な剥離性を発揮することができる。   According to the above configuration, when curing the radiation-polymerizable compound by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer, the curing function of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed from being extremely reduced, and the pressure-sensitive adhesive layer is peelable. Can be maintained in a good state. Therefore, even when the processing pressure-sensitive adhesive sheet having the above-described configuration is used, for example, for processing a semiconductor wafer, it is possible to prevent generation of adhesive residue and to exhibit good peelability.

前記放射線重合性化合物は、重量平均分子量が750以上の放射線重合性成分を含むことが好ましい。   The radiation polymerizable compound preferably includes a radiation polymerizable component having a weight average molecular weight of 750 or more.

前記の構成によれば、長期間のテープ保存に於いても軟質塩化ビニルを含む基材中に放射線重合性化合物が移行するのを防止することができる。その結果、放射線の照射前に於いては大きな粘着力を発揮し、放射線の照射後に於いては粘着力を小さくできるという機能を長期間保持することができる。   According to the said structure, it can prevent that a radiation polymerizable compound transfers in the base material containing a soft vinyl chloride also in the tape storage for a long period of time. As a result, it is possible to maintain the function of exhibiting a large adhesive force before irradiation with radiation and reducing the adhesive force after irradiation with radiation for a long period of time.

前記放射線重合性成分は、40重量%以上含まれていることが好ましい。   The radiation polymerizable component is preferably contained in an amount of 40% by weight or more.

前記構成の様に、重量平均分子量750以上の放射線重合性成分の含有量を40重量%とすることで、長期間の保管後に使用した場合であっても粘着剤層の硬化機能の低下を一層防止し、極めて良好な剥離性を最適な状態で維持することができる。   As described above, by setting the content of the radiation polymerizable component having a weight average molecular weight of 750 or more to 40% by weight, the curing function of the pressure-sensitive adhesive layer can be further lowered even when used after long-term storage. And extremely good peelability can be maintained in an optimal state.

前記粘着剤層は、ベースポリマー100重量部に対し、放射線重合性化合物を10重量部以上配合した粘着剤を含み構成されるものであることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer preferably comprises a pressure-sensitive adhesive in which 10 parts by weight or more of a radiation polymerizable compound is blended with 100 parts by weight of the base polymer.

前記の構成によれば、長期間のテープ保存に於いても軟質塩化ビニルを含む基材中に放射線重合性化合物が移行するのを防止することができる。その結果、放射線の照射前に於いては大きな粘着力を発揮し、放射線の照射後に於いては粘着力を小さくできるという機能を長期間保持することができる。   According to the said structure, it can prevent that a radiation polymerizable compound transfers in the base material containing a soft vinyl chloride also in the tape storage for a long period of time. As a result, it is possible to maintain the function of exhibiting a large adhesive force before irradiation with radiation and reducing the adhesive force after irradiation with radiation for a long period of time.

前記基材と粘着剤層との間には中間層が設けられており、前記中間層が、基材中の所定の添加剤を粘着剤層中に移行するのを防止すると共に、粘着剤層中の放射線重合開始剤及び放射線重合性化合物を基材中に移行するのを防止する層であることが好ましい。   An intermediate layer is provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and the intermediate layer prevents a predetermined additive in the base material from being transferred into the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that it is a layer which prevents transfer of the radiation polymerization initiator and radiation polymerizable compound in a base material.

前記構成とすることにより、軟質塩化ビニルを含み構成される基材から、可塑剤などの添加剤が粘着剤層中に移行するのを防止することができる。その結果、粘着剤層の凝集力の低下による軟化に起因した粘着性の低下を防止することができる。また、中間層は、粘着剤層から基材中に放射線重合性化合物や放射線重合開始剤等が移行することも防止できるので、粘着剤層が有する放射線の照射による硬化機能を維持でき、これにより剥離性が低下するのを防止できる。さらに、前記構成であると、可塑剤に限らず老化防止剤などの各種添加剤に対してもブロック機能を発揮するので、エキスパンド工程の際の伸長性や、エキスパンド後の復元性の劣化も防止できる。これにより、加工用粘着シートに撓みが発生するのを防止できる。   By setting it as the said structure, it can prevent that additives, such as a plasticizer, transfer into an adhesive layer from the base material comprised including soft vinyl chloride. As a result, it is possible to prevent a decrease in adhesiveness due to softening due to a decrease in cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, since the intermediate layer can also prevent the radiation polymerizable compound, the radiation polymerization initiator, and the like from migrating from the pressure-sensitive adhesive layer into the base material, it can maintain the curing function of the pressure-sensitive adhesive layer by irradiation with radiation. It can prevent that peelability falls. Furthermore, with the above structure, the block function is exhibited not only for plasticizers but also for various additives such as anti-aging agents, thus preventing extensibility during the expansion process and deterioration of restoration properties after expansion. it can. Thereby, it can prevent that bending generate | occur | produces in the adhesive sheet for a process.

放射線照射前の引き剥がし粘着力は7N/20mm幅以上であり、かつ放射線照射後の引き剥がし粘着力は0.35N/20mm幅以下であることが好ましい。   The peel adhesive strength before irradiation is preferably 7 N / 20 mm width or more, and the peel adhesive strength after radiation irradiation is preferably 0.35 N / 20 mm width or less.

前記構成であると、放射線照射前には被加工物を確実に固定できると共に、放射線照射後の剥離の際には糊残りを発生することなく良好に剥がすことができる。   With the above-described configuration, the workpiece can be reliably fixed before the irradiation with radiation, and can be peeled off satisfactorily without causing any adhesive residue at the time of peeling after the irradiation.

本発明は、前記に説明した手段により、以下に述べるような効果を奏する。
即ち、本発明に係る加工用粘着シートであると、粘着剤層中の放射線重合性化合物が基材中に移行するのを防止できるので、粘着剤層中にはその硬化機能を維持でき、剥離性の低下を極力抑制することができる。その結果、糊残りを低減させ、剥離性に優れた加工用粘着シートを提供できるという効果を奏する。
The present invention has the following effects by the means described above.
That is, in the processing pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the radiation-polymerizable compound in the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented from migrating into the base material. Can be suppressed as much as possible. As a result, it is possible to provide a processing pressure-sensitive adhesive sheet with reduced adhesive residue and excellent peelability.

また、基材と粘着剤層との間に、基材中に存在する可塑剤や老化防止剤、粘着剤層中に存在する放射線重合性化合物や放射線重合開始剤等がそれぞれ粘着剤層または基材中に移行するのを防止する中間層を設けることにより、粘着剤層の軟化に起因する粘着性及びエキスパンド性の低下や、基材の撓みを防止できる加工用粘着シートを提供できるという効果を奏する。   In addition, between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, the plasticizer and the anti-aging agent present in the base material, the radiation polymerizable compound and the radiation polymerization initiator, etc. present in the pressure-sensitive adhesive layer are respectively the pressure-sensitive adhesive layer or the base. By providing an intermediate layer that prevents migration into the material, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for processing that can prevent deterioration of adhesiveness and expandability due to softening of the adhesive layer and bending of the base material. Play.

(実施の形態1)
本発明の実施の形態1について、図を参照しながら以下に説明する。但し、説明に不要な部分は省略し、また説明を容易にする為に拡大または縮小等して図示した部分がある。
(Embodiment 1)
Embodiment 1 of the present invention will be described below with reference to the drawings. However, parts that are not necessary for the description are omitted, and some parts are illustrated by being enlarged or reduced for easy explanation.

図1は、本実施の形態1に係る加工用粘着シート(以下、単に粘着シートと言う。)の概略構成を示す断面模式図である。同図に示すように、本実施の形態に係る粘着シート11は、基材12と粘着剤層13とを含み構成される。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a schematic configuration of a processing pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter simply referred to as a pressure-sensitive adhesive sheet) according to the first embodiment. As shown in the figure, the pressure-sensitive adhesive sheet 11 according to the present embodiment includes a base material 12 and a pressure-sensitive adhesive layer 13.

前記基材12は粘着剤層13の支持母体となるものであり、軟質塩化ビニルを含み構成されるフィルムからなる。基材12は一層からなるものでもよく、二層以上の積層体からなるものでもよい。基材12が二層以上の積層体である場合、少なくとも1つの層が軟質塩化ビニルフィルムであればよい。尚、基材12は、粘着剤層13を放射線硬化させるためにX線、紫外線、電子線等の放射線を少なくとも一部透過させる性質を有する。また、ダイシング後のエキスパンディングに耐え得る柔軟性を有しているものが好ましい。   The base 12 is a support base for the pressure-sensitive adhesive layer 13 and is made of a film containing soft vinyl chloride. The substrate 12 may be composed of a single layer or may be composed of a laminate of two or more layers. When the substrate 12 is a laminate of two or more layers, at least one layer may be a soft vinyl chloride film. The substrate 12 has a property of transmitting at least part of radiation such as X-rays, ultraviolet rays, and electron beams in order to cure the pressure-sensitive adhesive layer 13 by radiation. Moreover, what has the softness | flexibility which can endure the expanding after dicing is preferable.

基材12の構成材料としては特に限定されるものではなく、例えば、ポリ塩化ビニル、ウレタン−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体およびこれらの混合物、または他の樹脂およびエーラストマーとの混合物等が例示できる。尚、前記共重合体はクラフト共重合物を含み、混合物はいわゆるアロイを含む。   The constituent material of the substrate 12 is not particularly limited. For example, polyvinyl chloride, urethane-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-acetic acid. Examples thereof include vinyl chloride copolymers such as vinyl copolymers and mixtures thereof, or mixtures with other resins and elastomers. The copolymer includes a kraft copolymer and the mixture includes a so-called alloy.

また、前記基材12には、前記の構成材料に加えて、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、及びこれらの架橋体などのポリマーを必要に応じて数種ブレンドしたものを用いることもできる。   In addition to the above-mentioned constituent materials, the base material 12 includes low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolymer. Polypropylene, polybutene, polyolefins such as polymethylpentene, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (random, alternating) copolymer, ethylene-butene copolymer, Polymers such as ethylene-hexene copolymer, polyurethane, polyester such as polyethylene terephthalate, polyimide, polyether ether ketone, polyvinylidene chloride, fluororesin, cellulosic resin, and cross-linked products thereof were blended as required. Also It can also be used.

前記基材12には、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレートのようなフタル酸エステル、その他ポリエステル可塑剤、エポキシ系可塑剤、またはトリメット系可塑剤等の添加剤が添加されていてもよい。尚、エポキシ系可塑剤は、二次可塑剤兼安定剤としてのエポキシ化大豆油でも良い。   Additives such as phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, other polyester plasticizers, epoxy plasticizers, or trimet plasticizers are added to the base material 12. May be. The epoxy plasticizer may be epoxidized soybean oil as a secondary plasticizer and stabilizer.

また、前記基材12中には、鉱油等の軟化剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、クレー等の充填材、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、中和剤、α晶核剤、β晶核剤、加工助剤、老化防止剤等の公知の各種添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。   Further, in the base material 12, softeners such as mineral oil, fillers such as calcium carbonate, silica, talc, mica, clay, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, dispersants, neutralization Various known additives such as an agent, an α crystal nucleating agent, a β crystal nucleating agent, a processing aid, and an antiaging agent may be blended as necessary.

前記基材12は、無延伸で用いてもよく、必要に応じて一軸または二軸の延伸処理を施したものを用いてもよい。基材12の表面には、必要に応じてマット処理、コロナ放電処理、プライマー処理、架橋処理(化学架橋(シラン))などの慣用の物理的または化学的処理を施すことができる。また前記基材12の厚み(二層以上の積層体である場合は総厚)は特に限定されるものではなく、約50〜250μmであることが好ましく、約70〜230μmであることがより好ましい。   The base material 12 may be used without stretching or may be subjected to uniaxial or biaxial stretching treatment as necessary. The surface of the substrate 12 can be subjected to conventional physical or chemical treatment such as mat treatment, corona discharge treatment, primer treatment, and crosslinking treatment (chemical crosslinking (silane)) as necessary. The thickness of the substrate 12 (total thickness in the case of a laminate of two or more layers) is not particularly limited, and is preferably about 50 to 250 μm, more preferably about 70 to 230 μm. .

尚、基材12は、従来より公知の製膜方法により製膜できる。具体的には、例えば湿式キャスティング法、インフレーション押出し法、Tダイ押出し法などが利用できる。   The substrate 12 can be formed by a conventionally known film forming method. Specifically, for example, a wet casting method, an inflation extrusion method, a T-die extrusion method, or the like can be used.

前記粘着剤層13を構成する粘着剤としては特に限定されるものではなく、従来公知の粘着剤を使用することができるが、本実施の形態に於いてはアクリル系粘着剤が好ましい。具体的には、アクリル酸エステルを主たる構成単量体単位とする単独重合体および共重合体から選ばれたアクリル系重合体その他官能性単量体との共重合体およびこれら重合体の混合物が好適である。   The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 13 is not particularly limited, and a conventionally known pressure-sensitive adhesive can be used, but an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred in the present embodiment. Specifically, a copolymer with an acrylic polymer or other functional monomer selected from a homopolymer and a copolymer having an acrylate ester as a main constituent monomer unit, and a mixture of these polymers Is preferred.

前記アクリル酸エステルとしては、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸2−ヒドロキシエチルなど、また、上記メタクリル酸を例えば、アクリル酸に変えたものなども好ましく用いることができる。このような粘着性ポリマーには、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ビニルエステル系などの各種のポリマーが用いられる。これらの粘着性ポリマーのうち、半導体ウェハやガラス等の汚染を嫌う電子部品の超純水やアルコール等の有機溶剤による清浄洗浄性などの点から、アクリル系ポリマーが特に好ましい。   As the acrylate ester, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, etc., and those obtained by changing the methacrylic acid to acrylic acid, for example, are also preferable. Can be used. As such an adhesive polymer, various polymers such as rubber-based, acrylic-based, silicone-based and vinyl ester-based are used. Among these adhesive polymers, acrylic polymers are particularly preferable from the viewpoint of cleanability of electronic components that are not subject to contamination such as semiconductor wafers and glass with an organic solvent such as ultrapure water or alcohol.

前記アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s−ブチルエステル、t−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステルなどのアルキル基の炭素数1〜30、特に炭素数4〜18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルエステルなど)及び(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル(例えば、シクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステルなど)の1種又は2種以上を単量体成分として用いたアクリル系ポリマーなどが例示できる。   Examples of the acrylic polymer include (meth) acrylic acid alkyl esters (for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, Isopentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester, hexadecyl ester , Octadecyl ester, eicosyl ester, etc., alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, especially 4 to 18 carbon atoms, such as linear or branched alkyl esters) Beauty (meth) acrylic acid cycloalkyl esters (e.g., cyclopentyl ester, cyclohexyl ester, etc.), etc. One or acrylic polymer using two or more of the monomer component can be exemplified.

また、前記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとこれ以外の共重合性モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル(ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシブチルエステル、ヒドロキシヘキシルエステルなど)、(メタ)アクリル酸グリシジルエステル、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリル酸N−ヒドロキシメチルアミド、(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル(ジメチルアミノエチルエステル、t−ブチルアミノエチルエステルなど)、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどとの共種合体も用いられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の(メタ)とは全て同様の意味である。   In addition, the above (meth) acrylic acid alkyl ester and other copolymerizable monomers, such as (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester (hydroxyethyl ester, hydroxybutyl ester, hydroxyhexyl ester, etc.), (meth) acrylic Acid glycidyl ester, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, (meth) acrylic acid amide, (meth) acrylic acid N-hydroxymethylamide, (meth) acrylic acid alkylaminoalkyl ester (dimethylaminoethyl ester, T-butylaminoethyl ester, etc.), vinyl acetate, styrene, acrylonitrile and the like are also used. In addition, (meth) acrylic acid alkyl ester means acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester, and (meth) in the present invention has the same meaning.

更に、前記アクリル系ポリマーは、架橋させるため、多官能性モノマーなども必要に応じて共重合用モノマー成分として含むことができる。このような多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらの多官能性モノマーも1種又は2種以上用いることができる。多官能性モノマーの使用量は、粘着特性等の点から、全モノマー成分の30重量%以下が好ましい。   Furthermore, since the acrylic polymer is crosslinked, a polyfunctional monomer or the like can be included as a monomer component for copolymerization as necessary. Examples of such polyfunctional monomers include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) Examples include acrylates. These polyfunctional monomers can also be used alone or in combination of two or more. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.

前記アクリル系ポリマーは、単一モノマー又は2種以上のモノマー混合物を重合に付すことにより得られる。重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の何れの方式で行うこともできる。前記アクリル系ポリマーの分子量は、重量平均分子量が通常20万以上、好ましくは30万〜200万、より好ましくは50万〜150万であるのがよい。また、このアクリル系ポリマーのガラス転移温度は、常温(23℃)において粘着性を示すように、通常0℃以下であり、好ましくは−100℃〜−20℃程度である。   The acrylic polymer can be obtained by subjecting a single monomer or a mixture of two or more monomers to polymerization. The polymerization can be performed by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like. As for the molecular weight of the acrylic polymer, the weight average molecular weight is usually 200,000 or more, preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 500,000 to 1,500,000. Moreover, the glass transition temperature of this acrylic polymer is usually 0 ° C. or less, preferably about −100 ° C. to −20 ° C., so as to exhibit adhesiveness at ordinary temperature (23 ° C.).

又、前記粘着剤には、ベースポリマーであるアクリル系ポリマー等の重量平均分子量を高めるため、外部架橋剤を適宜に採用することもできる。外部架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン系架橋剤などのいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法があげられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、更には、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。一般的には、上記ベースポリマー100重量部に対して、5重量部程度以下、更には0.1〜5重量部配合するのが好ましい。更に粘着剤には、必要により、前記成分のほかに、従来公知の各種の粘着付与剤、老化防止剤などの添加剤を用いてもよい。   In addition, an external cross-linking agent can be appropriately employed for the pressure-sensitive adhesive in order to increase the weight average molecular weight of an acrylic polymer as a base polymer. Specific examples of the external crosslinking method include a method in which a so-called crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, or a melamine crosslinking agent is added and reacted. When using an external cross-linking agent, the amount used is appropriately determined depending on the balance with the base polymer to be cross-linked and further depending on the intended use as an adhesive. In general, it is preferable to blend about 5 parts by weight or less, and further 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. In addition to the above-mentioned components, additives such as various conventionally known tackifiers and anti-aging agents may be used for the pressure-sensitive adhesive, if necessary.

本実施の形態に係る粘着剤層13中には放射線重合性化合物が含まれる。粘着剤層13中に放射線重合性化合物が含まれると、放射線の照射により放射線重合性化合物が重合し粘着剤層13の粘着力を低下させることができる。さらに、放射線重合性化合物には、重量平均分子量が750以上、より好ましくは重量平均分子量が1000〜10000程度の放射線重合性化合物成分が含まれる。この様な放射線重合性化合物成分が含まれていると、十分な粘着力を保持させることができる為、半導体ウェハのダイシングの際にチップ飛びが生じるのを防止することができる。また、チップのピックアップの際にも、糊残りを発生させることなく、良好なピックアップを可能にする。   The pressure-sensitive adhesive layer 13 according to the present embodiment contains a radiation polymerizable compound. When the radiation-polymerizable compound is contained in the pressure-sensitive adhesive layer 13, the radiation-polymerizable compound is polymerized by irradiation with radiation, and the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 13 can be reduced. Further, the radiation polymerizable compound includes a radiation polymerizable compound component having a weight average molecular weight of 750 or more, more preferably a weight average molecular weight of about 1000 to 10,000. When such a radiation-polymerizable compound component is contained, a sufficient adhesive force can be maintained, so that chip fly can be prevented from occurring during dicing of the semiconductor wafer. Further, when picking up a chip, a good pick-up is possible without generating adhesive residue.

本発明に於いては、放射線重合性化合物として一分子中に少なくとも2以上、より好ましくは3〜6の光反応性官能基を有する化合物を用いる。前記光反応性官能基としては、例えば、ウレタンアクリレート基等の光重合性官能基が挙げられる。その様な光反応性官能基を一分子中に2以上有する放射線重合性化合物としては、例えば、持開昭60−196956号公報、及び特開昭60−223139号公報に開示されている様な、紫外線、電子線等の放射線照射によって3次元網状化し得る、分子内に光重合性炭素−炭素2重結合を少なくとも2個以上有する低分子量化合物が挙げられる。より具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートあるいは1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレートなどが例示できる。   In the present invention, a compound having a photoreactive functional group of at least 2 or more, preferably 3 to 6 in one molecule is used as the radiation polymerizable compound. As said photoreactive functional group, photopolymerizable functional groups, such as a urethane acrylate group, are mentioned, for example. Examples of such a radiation-polymerizable compound having two or more photoreactive functional groups in one molecule include those disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-196956 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-223139. And low molecular weight compounds having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, which can be three-dimensionally reticulated by irradiation with radiation such as ultraviolet rays and electron beams. More specifically, for example, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, or 1,4-butylene glycol Examples include diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and commercially available oligoester acrylate.

また、放射線重合性化合物として、この他にウレタンアクリレート系のオリゴマーを使用することもできる。このようなウレタンアクリレート系オリゴマーとして、特に重量平均分子量が500〜40000、好ましくは750〜30000のものを用いると半導体ウェハ表面が粗い場合においても、半導体チップのピックアップ時にチップ表面に粘着剤が付着するのを防止できる。   In addition to this, a urethane acrylate oligomer can also be used as the radiation polymerizable compound. As such a urethane acrylate oligomer, when a weight average molecular weight of 500 to 40,000, preferably 750 to 30,000 is used, an adhesive adheres to the chip surface even when the semiconductor chip is picked up even when the semiconductor wafer surface is rough. Can be prevented.

放射線重合性化合物の配合量は、粘着剤を構成するアクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、例えば約10重量部以上であることが好ましく、20〜140重量部であることがより好ましい。また、重量平均分子量が750以上の放射線重合性化合物成分の含有量は、40重量%以上であることが好ましく、50〜100重量%であることがより好ましい。   The amount of the radiation polymerizable compound is preferably, for example, about 10 parts by weight or more and more preferably 20 to 140 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer such as an acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. preferable. Further, the content of the radiation-polymerizable compound component having a weight average molecular weight of 750 or more is preferably 40% by weight or more, and more preferably 50 to 100% by weight.

本実施の形態に係る粘着剤層13には、紫外線等の放射線により硬化させる為、放射線重合開始剤が含有されていてもよい。放射線重合開始剤としては、半導体装置の製造工程において一般的に使用されている高圧水銀灯の特性波長である365nmにおけるモル吸光係数が1,000mol−1・cm−1以上、好ましくは1,500mol−1・cm−1以上(通常、30,000mol−1・cm−1以下)であり、かつ長波長側の最大吸収波長が420nm以上、好ましくは430nm以上(通常、460nm以下)のものが用いられる。具体的には、例えば、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1や、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフオスフインオキサイドなどが挙げられる。また、その他にも、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α´−ジメチルアセトフェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのα−ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフエノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1などのアセトフェノン系化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1―プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィノキシド;アシルホスフォナートなどが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer 13 according to the present embodiment may contain a radiation polymerization initiator in order to be cured by radiation such as ultraviolet rays. As the radiation polymerization initiator, the molar extinction coefficient at 365 nm, which is a characteristic wavelength of a high-pressure mercury lamp generally used in the manufacturing process of semiconductor devices, is 1,000 mol −1 · cm −1 or more, preferably 1,500 mol −. 1 · cm −1 or more (usually 30,000 mol −1 · cm −1 or less) and a maximum absorption wavelength on the long wavelength side of 420 nm or more, preferably 430 nm or more (usually 460 nm or less) are used. . Specific examples include 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. It is done. In addition, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1 Α-ketol compounds such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio)- Acetophenone compounds such as phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; ketal compounds such as benzyldimethyl ketal; 2-naphthalenesulfonyl chloride Aromatic sulfonyl chloride compounds such as: 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime and other photoactive oxime compounds; benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl- Benzophenone compounds such as 4-methoxybenzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2, Examples include thioxanthone compounds such as 4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; camphorquinone; halogenated ketone; acyl phosphinoxide; acyl phosphonate.

放射線重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成するアクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、例えば20〜140重量部程度である。   The compounding quantity of a radiation polymerization initiator is about 20-140 weight part with respect to 100 weight part of base polymers, such as an acryl-type polymer which comprises an adhesive.

本実施の形態に係る粘着シート11は、例えば半導体(Si、Ge、Ga−As等)ウェハの加工に好適に用いることができる。すなわち、例えば半導体ウェハの回路パターン形成面に粘着シート11を貼り合わせて、半導体ウェハをダイシングし半導体チップを作製する。その後、粘着シート11に放射線を照射し、半導体チップのピックアップを行う。ここで、本実施の形態に係る粘着シート11は、放射線の照射に対し十分な硬化機能を維持し続けているので、半導体チップに糊残りを生じさせることなく容易に剥離することができ、ピックアップ性に優れる。また、粘着剤層13は放射線の照射に対する十分な硬化機能を維持し続けるので、長期保存性にも優れる。   The pressure-sensitive adhesive sheet 11 according to the present embodiment can be suitably used for processing a semiconductor (Si, Ge, Ga-As, etc.) wafer, for example. That is, for example, the adhesive sheet 11 is bonded to a circuit pattern forming surface of a semiconductor wafer, and the semiconductor wafer is diced to produce a semiconductor chip. Thereafter, the adhesive sheet 11 is irradiated with radiation to pick up a semiconductor chip. Here, since the pressure-sensitive adhesive sheet 11 according to the present embodiment continues to maintain a sufficient curing function against radiation irradiation, it can be easily peeled off without causing adhesive residue on the semiconductor chip. Excellent in properties. Moreover, since the adhesive layer 13 continues to maintain a sufficient curing function against radiation irradiation, it is excellent in long-term storage.

(実施の形態2)
本発明の半導体ウェハ加工用粘着剤シートの他の実施の形態について、図2を用いて説明する。なお、前記実施の形態で用いられた部材に付された部材番号と同様の部材番号が付された部材については、その説明を省略する。
(Embodiment 2)
Another embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet for processing a semiconductor wafer of the present invention will be described with reference to FIG. In addition, the description is abbreviate | omitted about the member to which the member number similar to the member number attached | subjected to the member used in the said embodiment was attached | subjected.

図2は、本実施の形態2に係る粘着シートの概略構成を示す断面模式図である。同図に示すように、本実施の形態2に係る粘着シート21は、前記実施の形態1に係る粘着シートと比較して、基材12と粘着剤層13との間に中間層22が設けられている点が異なる。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the second embodiment. As shown in the figure, the adhesive sheet 21 according to the second embodiment is provided with an intermediate layer 22 between the substrate 12 and the adhesive layer 13 as compared with the adhesive sheet according to the first embodiment. Is different.

中間層22は、基材12中に含まれる可塑剤や老化防止剤等の各種の添加剤が粘着剤層13中に移行するのをブロックする移行防止層としての機能を有する。可塑剤等の移行を防止することにより、粘着剤層13が軟化して粘着力が低下するのを防止することができる。また、放射線の照射後に於いては、粘着剤層13の軟化に起因する剥離性の低下も防止できる。また、粘着剤層13中に含まれる放射線重合開始剤や放射線重合性化合物が基材12中に移行するのをブロックする機能をも併せ持つ。これにより、粘着剤層13に放射線を照射した際に、放射線重合性化合物の硬化反応が不十分となるのを防ぎ、剥離性の低下を防止できる。   The intermediate layer 22 has a function as a transition prevention layer that blocks various additives such as a plasticizer and an anti-aging agent contained in the substrate 12 from migrating into the pressure-sensitive adhesive layer 13. By preventing the migration of the plasticizer or the like, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive layer 13 from being softened and the pressure-sensitive adhesive force from being lowered. In addition, it is possible to prevent a decrease in peelability due to softening of the pressure-sensitive adhesive layer 13 after irradiation with radiation. Further, it also has a function of blocking the migration of the radiation polymerization initiator and the radiation polymerizable compound contained in the pressure-sensitive adhesive layer 13 into the substrate 12. Thereby, when the adhesive layer 13 is irradiated with radiation, it is possible to prevent the curing reaction of the radiation polymerizable compound from becoming insufficient, and to prevent the peelability from being lowered.

中間層22に使用される材料としては、耐溶剤性に優れ、軟質塩化ビニルに含まれる可塑剤や各種安定剤に溶解あるいは膨潤せず、しかも伸長後であっても適度な加熱により容易に復元しうる樹脂が用いられる。この様な材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール等が例示できる。また、中間層22を基材12上に積層する方法としては、共押し出し、押し出しラミネート、サーマルラミネート、ドライラミネート、溶液キャスト等の従来公知の手法を採用することができる。   The material used for the intermediate layer 22 is excellent in solvent resistance, does not dissolve or swell in plasticizers and various stabilizers contained in soft vinyl chloride, and can be easily restored by appropriate heating even after elongation. Resin that can be used is used. Examples of such materials include polymethyl methacrylate and polyvinyl alcohol. Moreover, as a method of laminating the intermediate layer 22 on the substrate 12, a conventionally known method such as co-extrusion, extrusion lamination, thermal lamination, dry lamination, solution casting, or the like can be employed.

この中間層22の厚さとしては特に限定されず、1〜15μmであることが好ましく、3〜10μmであることがより好ましい。厚さが前記範囲内であると、半導体ウェハのダイシングの際にチップ裏面に欠けが発生するのを低減することができる。   The thickness of the intermediate layer 22 is not particularly limited, and is preferably 1 to 15 μm, and more preferably 3 to 10 μm. When the thickness is within the above range, it is possible to reduce the occurrence of chipping on the back surface of the chip during dicing of the semiconductor wafer.

尚、中間層22と基材12との間に、密着性の向上と、粘着剤層13または基材12からの移行成分をブロックすることを目的として、さらに他の層を形成してもよい。この様な他の層としては、例えば、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート等からなるものが例示できる。   In addition, you may form another layer between the intermediate | middle layer 22 and the base material 12 for the purpose of improving adhesiveness and blocking the transfer component from the adhesive layer 13 or the base material 12. FIG. . Examples of such other layers include those made of polypropylene, polymethyl methacrylate, and the like.

本実施の形態に係る粘着シート21は、前記実施の形態1と同様、半導体ウェハ等の加工に好適に用いることができる。また、本実施の形態に係る粘着シート21は、粘着性の低下を抑制するので、半導体ウェハ等の被加工物を確実に固定することができる。この為、ダイシングの際にチップ欠けやチップ飛びが生じるのを防止し、また半導体ウェハ等の破損も低減できる。さらに、粘着剤層13の軟化も防ぐので剥離性に優れ、この為糊残りを生じさせることなく半導体チップ等のピックアップを容易に行うことができる。さらに、基材12中の老化防止剤等の粘着剤層13への移行も防止できるので、エキスパンド工程の際にも十分な伸長性を維持し、またエキスパンド後の復元性も良好である。   The adhesive sheet 21 according to the present embodiment can be suitably used for processing a semiconductor wafer or the like, as in the first embodiment. Moreover, since the adhesive sheet 21 which concerns on this Embodiment suppresses the fall of adhesiveness, workpieces, such as a semiconductor wafer, can be fixed reliably. For this reason, chipping or chip jumping during dicing can be prevented, and damage to the semiconductor wafer or the like can be reduced. Furthermore, since the softening of the pressure-sensitive adhesive layer 13 is also prevented, the peelability is excellent, so that it is possible to easily pick up a semiconductor chip or the like without causing adhesive residue. Furthermore, since the migration of the anti-aging agent or the like in the base material 12 to the pressure-sensitive adhesive layer 13 can be prevented, sufficient extensibility is maintained even during the expanding step, and the restoring property after expanding is also good.

(その他の事項)
以上の説明に於いては、本発明の最も好適な実施態様について説明した。しかし、本発明は当該実施態様に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一の範囲で種々の変更が可能である。
(Other matters)
In the above description, the most preferred embodiment of the present invention has been described. However, the present invention is not limited to this embodiment, and various modifications can be made within the scope substantially the same as the technical idea described in the claims of the present invention.

すなわち、本発明の加工用粘着シートは、粘着剤層の保護のため、その上に剥離層を積層した構成であってもよい。剥離層としては、従来公知のプラスチックフィルム(ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなど)、紙、非極性材料(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)などからなるものが挙げられる。また、剥離層には、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の離型処理が施されていても良い。これにより、粘着シートを巻いてテープ状にすることができる。剥離層の厚みは特に限定されないが、通常10〜200μm、好ましくは25〜100μm程度である。   That is, the processing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a structure in which a release layer is laminated thereon for protecting the pressure-sensitive adhesive layer. As a peeling layer, what consists of conventionally well-known plastic films (polyethylene terephthalate, polypropylene, etc.), paper, nonpolar materials (polyethylene, polypropylene, etc.), etc. are mentioned. Further, the release layer may be subjected to release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment. Thereby, an adhesive sheet can be wound and made into tape shape. Although the thickness of a peeling layer is not specifically limited, Usually, 10-200 micrometers, Preferably it is about 25-100 micrometers.

また、本発明に係る加工用粘着シートは、前記半導体ウェハの加工用に限定されるものではなく、例えば、半導体パッケージや、ガラス等のダイシング用粘着シートとしても好適である。   The pressure-sensitive adhesive sheet for processing according to the present invention is not limited to the processing of the semiconductor wafer, and is suitable as a pressure-sensitive adhesive sheet for dicing such as a semiconductor package or glass.

また、本発明に係る加工用粘着シートの形状は、テープ状、ラベル状などあらゆる形状を取り得る。   Moreover, the shape of the processing pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can take any shape such as a tape shape and a label shape.

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではなく、単なる説明例に過ぎない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail by way of example. However, the materials, blending amounts, and the like described in the examples are not intended to limit the scope of the present invention only to them, but are merely illustrative examples, unless otherwise specified. In the following, “parts” means parts by weight.

(紫外線反応性オリゴマーの調製)
UV反応性オリゴマーの分子量の調整は次の様にして行った。先ず、UV反応性オリゴマーとしてUV−1700B(商品名、日本合成化学工業(株)製)を用い、GPCカラムを用いて所定の分子量を有する成分毎に分離した。すなわち、重量平均分子量が750未満のUV反応性オリゴマーをオリゴマーAとし、重量平均分子量が750以上のUV反応性オリゴマーをオリゴマーBとした。
(Preparation of UV-reactive oligomer)
The molecular weight of the UV-reactive oligomer was adjusted as follows. First, UV-1700B (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a UV-reactive oligomer, and each component having a predetermined molecular weight was separated using a GPC column. That is, a UV reactive oligomer having a weight average molecular weight of less than 750 was designated as oligomer A, and a UV reactive oligomer having a weight average molecular weight of 750 or more was designated as oligomer B.

また、UV‐1700BにUV‐3000B(商品名、日本合成化学工業(株)製)を、混合比が2:1となる様にして混合し、これをオリゴマーCとした。オリゴマーCの分子量をGPCカラムにて測定したところ、重量平均分子量が750以上のUV反応性オリゴマーが全体の62重量%であった。   Further, UV-3000B (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with UV-1700B so as to have a mixing ratio of 2: 1. When the molecular weight of the oligomer C was measured with a GPC column, the UV-reactive oligomer having a weight average molecular weight of 750 or more was 62% by weight.

尚、調製後の最終的なUV反応性オリゴマーの重量平均分子量は、各UV反応性オリゴマーをTHF溶液に溶解した後、GPC分析を行うことにより確認した。GPC分析に用いた装置及び測定条件は下記の通りである。   In addition, the weight average molecular weight of the final UV-reactive oligomer after preparation was confirmed by performing GPC analysis after dissolving each UV-reactive oligomer in a THF solution. The apparatus and measurement conditions used for GPC analysis are as follows.

分析装置:TOSOH製HLC−8120GPC
カラム:TSKgel SuperHM−H/H4000/H3000/H2000
カラムサイズ:6.0mml.D.×150mm
溶離液:THF
流量:0.6ml/min
検出器:RI
カラム温度:40℃
Analysis device: HLC-8120GPC manufactured by TOSOH
Column: TSKgel SuperHM-H / H4000 / H3000 / H2000
Column size: 6.0 ml. D. × 150mm
Eluent: THF
Flow rate: 0.6ml / min
Detector: RI
Column temperature: 40 ° C

(実施例1)
アクリル酸メチル50部とアクリル酸2−エチルヘキシル20部とアクリル酸5部とを常法にて共重合させ重量平均分子量120万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。この溶液100部に対し、光重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(チバ・スペシャルティーケミカルズ社製の商品名「イルガキユア651」、光波長365nmにおけるモル吸光係数が150mol−1・cm−1、長波長側の最大吸収波長が400nm)を3部、メラミン系架橋剤を2部添加した。さらにオリゴマーBを60部となるように添加し、紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。
(Example 1)
50 parts of methyl acrylate, 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 5 parts of acrylic acid were copolymerized by a conventional method to obtain a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1,200,000. To 100 parts of this solution, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgakiure 651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a photopolymerization initiator, molar absorption at a light wavelength of 365 nm was used. 3 parts of a coefficient of 150 mol −1 · cm −1 and a long wavelength side maximum absorption wavelength of 400 nm) and 2 parts of a melamine-based crosslinking agent were added. Furthermore, the oligomer B was added so that it might become 60 parts, and the ultraviolet curable adhesive composition was obtained.

この溶液を厚さ100μmの軟質塩化ビニルフィルム(基材)に塗布し、80℃で10分間加熱し、乾燥および架橋処理して、厚さが5μmの紫外線硬化型の粘着剤層を形成した。これにより、本実施例1に係る粘着シートAを作製した。   This solution was applied to a soft vinyl chloride film (base material) having a thickness of 100 μm, heated at 80 ° C. for 10 minutes, dried and crosslinked to form an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 μm. Thereby, the adhesive sheet A which concerns on the present Example 1 was produced.

(実施例2)
本実施例に於いては、前記実施例1に於いて使用したオリゴマーBに代えてオリゴマーCを用いた点が異なる。本実施例により得られた粘着シートを粘着シートBとした。
(Example 2)
The present embodiment is different in that an oligomer C is used in place of the oligomer B used in the first embodiment. The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in this example was referred to as pressure-sensitive adhesive sheet B.

(比較例1)
本比較例於いては、前記実施例1に於いて使用したオリゴマーBに代えてオリゴマーAを用いた点が異なる。本比較例により得られた粘着シートを粘着シートCとした。
(Comparative Example 1)
This comparative example is different in that the oligomer A is used in place of the oligomer B used in the first embodiment. The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in this comparative example was named pressure-sensitive adhesive sheet C.

(評価)
実施例1、2および比較例1の各粘着シートについて、6ヶ月の間保管し、その後、以下の方法により紫外線照射前と紫外線照射後との引き剥がし粘着力を測定した。
(Evaluation)
Each pressure-sensitive adhesive sheet of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was stored for 6 months, and then peeled adhesive strength before and after ultraviolet irradiation was measured by the following method.

<引き剥がし粘着力試験>
粘着シートを流れ方向に対し20mm幅×12cm長さでサンプル片を切り出し、これをシリコンミラーウェハに貼り付け、約30分間放置して、紫外線照射前の引き剥がし粘着力を測定した。また、下記の照射条件により紫外線を照射したのち、引き剥がし粘着力を測定した。測定条件は、測定機器:テンシロン(オリエンテック社製)、引張速度:300mm/分、剥離角度:90°とした。
<Peeling adhesion test>
A sample piece was cut out of the adhesive sheet with a width of 20 mm × 12 cm in the flow direction, attached to a silicon mirror wafer, and allowed to stand for about 30 minutes, and the peel adhesive strength before ultraviolet irradiation was measured. Moreover, after irradiating with ultraviolet rays under the following irradiation conditions, the peel adhesion was measured. The measurement conditions were: measuring device: Tensilon (manufactured by Orientec), tensile speed: 300 mm / min, peeling angle: 90 °.

<照射条件>
光源として高圧水銀灯を使用し、照射強度50mW/cm(測定機器:ウシオ社製の「紫外線照度計・UT101」)、照射時間20秒とした。
<Irradiation conditions>
A high-pressure mercury lamp was used as the light source, and the irradiation intensity was 50 mW / cm 2 (measuring instrument: “UV illuminance meter / UT101” manufactured by Ushio), and the irradiation time was 20 seconds.

<ピックアップ性>
粘着シートA、B及びaをそれぞれ貼り合わせたシリコンミラーウェハを、ダイシング装置(ディスコ社製DFD−651)にて、ダイシング速度80m/min、ダイシングブレード(ディスコ社製、2050HFDD)の回転数4万r.p.m.、粘着シート切込み深さ15μmの条件でフルカットし、10mm×10mmのチップに切断した。
<Pickup property>
Using a dicing machine (DFD-651 manufactured by Disco), a silicon mirror wafer to which the adhesive sheets A, B and a are bonded together is rotated at a dicing speed of 80 m / min and a rotational speed of a dicing blade (2050HFDD manufactured by Disco). r. p. m. The adhesive sheet was cut at a depth of 15 μm and cut into 10 mm × 10 mm chips.

その後、ダイシングされた10mm×10mmのチップをダイボンダー(CPS−100(ニチデン機械))にて、針突き上げ速度30mm/secにてピックアップした時、チップ裏面への粘着剤の付着、すなわち糊残りの有無を確認した。糊残りの確認は、目視ないしは顕微鏡(50〜500倍)により観察して行った。なお、ピックアップは、前記照射条件にて紫外線を照射した後に行った。   Then, when a diced 10 mm × 10 mm chip is picked up with a die bonder (CPS-100 (Nichiden Machinery)) at a needle push-up speed of 30 mm / sec, the adhesive adheres to the back surface of the chip, that is, there is no adhesive residue. It was confirmed. Confirmation of the adhesive residue was performed by visual observation or observation with a microscope (50 to 500 times). The pickup was performed after irradiating with ultraviolet rays under the irradiation conditions.

<エキスパンド性>
粘着シートA、B及びaのそれぞれについてエキスパンド性も評価した。すなわち、ダイシングリングとして2−6−1(ディスコ製、内径19.5cm)、ダイボンダーとしてCPS−100(NEC機械製)を使用し、引落し量を13mmとしてチップ間隔を評価した。10mm以上の場合を○とした。
<Expandability>
The expandability of each of the pressure-sensitive adhesive sheets A, B, and a was also evaluated. That is, 2-6-1 (made by Disco, inner diameter 19.5 cm) was used as the dicing ring, CPS-100 (made by NEC Machine) was used as the die bonder, and the chip distance was evaluated with the amount of withdrawal being 13 mm. The case where it was 10 mm or more was evaluated as ◯.

表1から明らかな様に、実施例1及び2に係る粘着シートのUV照射前に於ける粘着力は、それぞれ10.42N/20mm幅、8.50N/20mm幅であった。これに対し比較例1に係る粘着シートのUV照射前に於ける粘着力は、6.00N/20mm幅であった。その一方、実施例1及び2に係る粘着シートのUV照射後に於ける粘着力は、それぞれ0.25N/20mm幅、0.15N/20mm幅であった。これに対し比較例1に係る粘着シートのUV照射後に於ける粘着力は、0.83N/20mm幅であった。これにより、実施例1及び2に係る粘着シートは、UV照射後に於いても各粘着剤層中に十分な量の放射線重合開始剤を含んでおり、所定の剥離性能を保持していることが確認された。   As is clear from Table 1, the adhesive strengths of the adhesive sheets according to Examples 1 and 2 before UV irradiation were 10.42 N / 20 mm width and 8.50 N / 20 mm width, respectively. On the other hand, the adhesive force before UV irradiation of the adhesive sheet according to Comparative Example 1 was 6.00 N / 20 mm width. On the other hand, the adhesive strengths after UV irradiation of the adhesive sheets according to Examples 1 and 2 were 0.25 N / 20 mm width and 0.15 N / 20 mm width, respectively. On the other hand, the adhesive force after UV irradiation of the adhesive sheet according to Comparative Example 1 was 0.83 N / 20 mm width. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 and 2 contain a sufficient amount of radiation polymerization initiator in each pressure-sensitive adhesive layer even after UV irradiation, and maintain a predetermined peeling performance. confirmed.

さらにシリコンミラーウェハに対する糊残りを調べたところ、粘着シートA及びBを用いた場合では糊残りは見られなかったが、粘着シートCを用いた場合では糊残りが確認された。これらの結果から、比較例に係る粘着シートCを用いた場合には、半導体チップのピックアップ時にピックアップ不良を引き起こす可能性があることを示している。その一方、実施例1及び2に係る粘着シートA及びBを用いた場合には、良好なピックアップ性を示すと考えられる。   Further, when the adhesive residue on the silicon mirror wafer was examined, no adhesive residue was found when the adhesive sheets A and B were used, but when the adhesive sheet C was used, the adhesive residue was confirmed. From these results, when the adhesive sheet C which concerns on a comparative example is used, it has shown that a pick-up defect may be caused at the time of the pick-up of a semiconductor chip. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive sheets A and B according to Examples 1 and 2 are used, it is considered that good pickup properties are exhibited.

また、エキスパンド性については、実施例1の粘着シートA及び実施例2の粘着シートBと共に、十分な伸長性を示し、また基材にも撓みが発生していないことが確認された。その一方、比較例1の粘着シートCについては、引き落とし量が8mmのときにテープ破断が発生した。   Moreover, about expandability, with the adhesive sheet A of Example 1 and the adhesive sheet B of Example 2, it showed sufficient extensibility, and it was confirmed that the base material is not bent. On the other hand, with respect to the pressure-sensitive adhesive sheet C of Comparative Example 1, tape breakage occurred when the amount of withdrawal was 8 mm.

Figure 2008045091
Figure 2008045091

本発明の実施の形態1に係る加工用粘着シートの概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of the adhesive sheet for a process which concerns on Embodiment 1 of this invention. 本発明の実施の形態2に係る加工用粘着シートの概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of the adhesive sheet for a process which concerns on Embodiment 2 of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

11 加工用粘着シート
12 基材
13 粘着剤層
21 粘着シート(加工用粘着シート)
22 中間層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Processing adhesive sheet 12 Base material 13 Adhesive layer 21 Adhesive sheet (processing adhesive sheet)
22 Middle layer

Claims (6)

少なくとも基材および粘着剤層を有する加工用粘着シートであって、
前記基材は軟質塩化ビニルを含み構成され、
前記粘着剤層には、一分子中に少なくとも2以上の光反応性官能基を有する放射線重合性化合物が含まれることを特徴とする加工用粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet for processing having at least a base material and a pressure-sensitive adhesive layer,
The substrate comprises soft vinyl chloride,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a radiation-polymerizable compound having at least two or more photoreactive functional groups in one molecule.
前記放射線重合性化合物は、重量平均分子量が750以上の放射線重合性成分を含むことを特徴とする請求項1に記載の加工用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for processing according to claim 1, wherein the radiation-polymerizable compound includes a radiation-polymerizable component having a weight average molecular weight of 750 or more. 前記放射線重合性成分は、40重量%以上含まれていることを特徴とする請求項1または2に記載の加工用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for processing according to claim 1 or 2, wherein the radiation polymerizable component is contained in an amount of 40% by weight or more. 前記粘着剤層は、
ベースポリマー100重量部に対し、放射線重合性化合物を10重量部以上配合した粘着剤を含み構成されるものであることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の加工用粘着シート。
The pressure-sensitive adhesive layer is
The pressure-sensitive adhesive for processing according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive contains 10 parts by weight or more of a radiation polymerizable compound with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Sheet.
前記基材と粘着剤層との間には中間層が設けられており、
前記中間層は、基材中の所定の添加剤を粘着剤層中に移行するのを防止すると共に、粘着剤層中の放射線重合開始剤及び放射線重合性化合物を基材中に移行するのを防止する層であることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項に記載の加工用粘着シート。
An intermediate layer is provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer,
The intermediate layer prevents the predetermined additive in the base material from being transferred into the pressure-sensitive adhesive layer, and allows the radiation polymerization initiator and the radiation polymerizable compound in the pressure-sensitive adhesive layer to be transferred into the base material. It is a layer to prevent, The processing adhesive sheet of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
放射線照射前の引き剥がし粘着力は7N/20mm幅以上であり、かつ放射線照射後の引き剥がし粘着力は0.35N/20mm幅以下であることを特徴とする請求項1〜5の何れか1項に記載の加工用粘着シート。   The peel adhesive strength before radiation irradiation is 7 N / 20 mm width or more, and the peel adhesive strength after radiation irradiation is 0.35 N / 20 mm width or less. The processing pressure-sensitive adhesive sheet according to item.
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