JP2008044359A - Packaging film - Google Patents

Packaging film Download PDF

Info

Publication number
JP2008044359A
JP2008044359A JP2007185694A JP2007185694A JP2008044359A JP 2008044359 A JP2008044359 A JP 2008044359A JP 2007185694 A JP2007185694 A JP 2007185694A JP 2007185694 A JP2007185694 A JP 2007185694A JP 2008044359 A JP2008044359 A JP 2008044359A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lactic acid
film
layer
polymer
packaging film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007185694A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Maiko Suzuki
麻衣子 鈴木
Tomoyuki Nemoto
友幸 根本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2007185694A priority Critical patent/JP2008044359A/en
Publication of JP2008044359A publication Critical patent/JP2008044359A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packaging film specifically suitable for a small roll of wrap film, which is composed of lactic acid polymer as a main material, and to prevent blocking caused by storing in a wound state and to prevent delamination when the small roll is replaced. <P>SOLUTION: A packaging film is composed of a laminated film having at least five layers comprising a surface layer, an adhesive layer, an intermediate layer, an adhesive layer and a surface layer laminated in this order. Both surface layers contain a polyolefin polymer (A) as a main component, the intermediate layer contains a lactic acid resin composition (B) as a main component, and both adhesive layers contain modified polyolefin resin (F) as a main component. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、天然植物由来の樹脂である乳酸系重合体を主原料の一つとする包装用フィルムであって、特に家庭等で使用される小巻ラップフィルムとして好適に用いることができる包装用フィルムに関する。   The present invention is a packaging film mainly comprising a lactic acid-based polymer, which is a resin derived from a natural plant, and can be suitably used as a small wrap film used particularly in homes. About.

調理した食品を陶器製のお皿に載せたまま簡単に包装することができる包装用フィルムとして、所謂“ラップフィルム”(本発明では、業務用包装フィルムと区別するため、“小巻ラップフィルム”とも称する)が使われている。
このような小巻ラップフィルムは、カッター刃を具備した紙箱の中に筒に巻かれた状態で収納されており、包装する際は、フィルムを紙箱から引き出して食品を覆うように被せ、フィルムを紙箱に具備されたカッター刃に押し当て、このカッター刃でフィルムにミシン目状の孔を開けてフィルムを引きちぎることにより引き裂きを幅方向に伝播させるようにしてフィルムをカットし、そしてフィルムの端部を容器に密着させて包装するのが一般的である。このため、小巻ラップフィルムには、透明性のほか、容器への密着性、紙箱からスムースにフィルムを引き出すことができる引き出し性、引き出したフィルムをカットする際のカット適性などの諸特性が必要とされる。
A so-called “wrap film” (in the present invention, a “small roll wrap film” is used to distinguish a cooked food from a commercial packaging film as a packaging film that can be easily packaged on a ceramic dish. Also called).
Such a small roll wrap film is stored in a paper box provided with a cutter blade in a state of being wound around a cylinder, and when packaging, the film is drawn out from the paper box so as to cover the food, and the film is covered. The film is cut by pressing against the cutter blade provided in the paper box, perforating the film with this cutter blade and tearing the film so that the tear propagates in the width direction, and the end of the film It is common to pack the container in close contact with the container. For this reason, in addition to transparency, the small roll wrap film requires various properties such as adhesion to the container, drawability that allows the film to be pulled out smoothly from a paper box, and cutability when cutting the drawn film. It is said.

現在市販されているラップフィルムとしては、延伸したポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分とするフィルムのほか、押出しキャストしたポリエチレン系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ4−メチルペンテン−1系樹脂等を主成分とするフィルムなどが挙げられる。   The wrap film currently on the market includes a film mainly composed of a stretched polyvinylidene chloride resin, an extruded cast polyethylene resin, a plasticized polyvinyl chloride resin, and a poly-4-methylpentene-1 resin. And the like, etc., as a main component.

近年、環境問題の高まりから枯渇性資源の有効活用が重要視されるようになり、天然植物由来の樹脂が注目されている。中でも、乳酸系重合体は、とうもろこしやジャガイモ等のでんぷんから得られる天然植物由来の樹脂であり、量産が可能であるばかりか、透明性に優れているため、包装フィルムの原料としても注目されており、乳酸系重合体を原料に用いた包装フィルムの研究開発が行なわれている。   In recent years, the effective use of depleting resources has become important due to increasing environmental problems, and natural plant-derived resins have attracted attention. Among them, lactic acid polymers are natural plant-derived resins obtained from starches such as corn and potato, and are not only mass-produced but also excellent in transparency, and are therefore attracting attention as raw materials for packaging films. Research and development of packaging films using lactic acid polymers as raw materials has been conducted.

例えば、特許文献1には、家庭用ラップフィルムの特性であるカット適性、包装適性、耐熱性を同時に具備した生分解性ラップフィルムとして、JIS K−7198 A法の動的粘弾性測定法により、周波数10Hz、ひずみ0.1%にて測定した40℃における貯蔵弾性率の値が100MPa〜3GPaの範囲にあり、100℃における貯蔵弾性率の値が30MPa〜500MPaの範囲にあり、損失正接(tanδ)のピーク値が0.1〜0.8の範囲にある乳酸系樹脂組成物、例えば乳酸系樹脂と可塑剤とを60:1〜99:1の質量割合で含有する乳酸系樹脂組成物を主成分として含有する生分解性ラップフィルムが開示されている。   For example, in Patent Document 1, as a biodegradable wrap film having cut suitability, packaging suitability, and heat resistance, which are the characteristics of a household wrap film, according to the dynamic viscoelasticity measurement method of JIS K-7198 A method, The value of storage elastic modulus at 40 ° C. measured at a frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% is in the range of 100 MPa to 3 GPa, the value of storage elastic modulus at 100 ° C. is in the range of 30 MPa to 500 MPa, and the loss tangent (tan δ ) In the range of 0.1 to 0.8, for example, a lactic acid resin composition containing a lactic acid resin and a plasticizer in a mass ratio of 60: 1 to 99: 1. A biodegradable wrap film containing as a main component is disclosed.

また、特許文献2には、生産性に優れたインフレーション法で、比較的低温で高い収縮率が得られる収縮シート状物を提供するべく、最外層がポリオレフィン系樹脂を主成分とする層であり、該ポリオレフィン系樹脂を主成分とする層の間にポリ乳酸を主成分とする層を少なくとも1層有する収縮シート状物が開示されていると共に、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする層とポリ乳酸を主成分とする層との間に、アクリル変性ポリエチレン系樹脂からなる接着層が介在し得ることも開示されている。   In Patent Document 2, the outermost layer is a layer mainly composed of a polyolefin-based resin in order to provide a shrinkable sheet-like material that can obtain a high shrinkage rate at a relatively low temperature by an inflation method having excellent productivity. And a shrinkable sheet-like material having at least one layer containing polylactic acid as a main component between the layers containing the polyolefin resin as a main component and a layer containing polyolefin as a main component and polylactic acid It is also disclosed that an adhesive layer made of an acrylic-modified polyethylene resin can be interposed between the layer mainly composed of acrylonitrile.

WO/2005/082981WO / 2005/082981 特開2002−19053号公報JP 2002-19053 A

しかし、上記特許文献1の如く、乳酸系重合体に可塑剤を配合した系では、乳酸系重合体のガラス転移点(Tg)を室温付近まで下げることになるため、キャスティング法などで急速に冷却してラップフィルムを製膜した場合、非晶のままシーティングされることで弾性率が下がってしまい、そのまま長尺で巻いてしまうと、巻締力などで巻物がブロッキングしてしまうという問題が生じることがあった。   However, as in Patent Document 1, in a system in which a plasticizer is blended with a lactic acid polymer, the glass transition point (Tg) of the lactic acid polymer is lowered to near room temperature, so that it is rapidly cooled by a casting method or the like. Then, when a wrap film is formed, the elastic modulus is lowered by sheeting with an amorphous material, and if it is wound as it is long, the problem is that the scroll is blocked due to the winding force or the like. There was a thing.

また、乳酸系重合体がラップフィルムの表裏層に露出していると、加水分解によって乳酸系重合体の分子量が経時的に低下するため、さらにブロッキングを生じ易くなるという問題もあった。   In addition, when the lactic acid polymer is exposed on the front and back layers of the wrap film, the molecular weight of the lactic acid polymer decreases with time due to hydrolysis, and thus there is a problem that blocking is more likely to occur.

さらに、家庭用で使用される小巻ラップフィルムとして用いる場合には、生産時に長尺の巻物として得られたフィルムを、カッター刃を具備した紙箱に収まる小巻サイズに再度巻替えをする必要があるが、特許文献2に記載のアクリル変性ポリエチレン系樹脂を用いた場合には、この小巻替えの際に層間剥離を生じる場合があり、また、フィルム外観の点においても小巻ラップフィルム用の接着剤としては未だ不十分なものであることがわかった。   Furthermore, when used as a small roll film used at home, it is necessary to rewind the film obtained as a long roll during production to a small roll size that fits in a paper box equipped with a cutter blade. However, when the acrylic-modified polyethylene resin described in Patent Document 2 is used, delamination may occur at the time of this small rewinding, and also in terms of film appearance, It was found that the adhesive was still insufficient.

その他、小巻ラップフィルムとして機能させるには、上記の如く、透明性のほか、容器への密着性、紙箱からスムースにフィルムを引き出すことができる引き出し性、引き出したフィルムをカットする際のカット適性などの諸条件が求められるが、乳酸系重合体を主原料に用いて、このような諸条件を満足する包装フィルムを作製することは容易なことではなく、特に特許文献2のように、多層構造の積層フィルムにおいて、容器への密着性に優れるフィルムを作製することは困難であった。   In addition, as described above, in order to function as a small roll wrap film, in addition to transparency, adhesion to the container, drawability that allows the film to be pulled out smoothly from the paper box, cut suitability when cutting the drawn film However, it is not easy to produce a packaging film that satisfies such conditions using a lactic acid polymer as a main raw material. In a laminated film having a structure, it has been difficult to produce a film having excellent adhesion to a container.

そこで本発明は、乳酸系重合体を主原料の一つとする包装フィルムであって、製膜したフィルムを巻いた状態で保管しておいてもブロッキングを生じることがなく、しかも乳酸系重合体の分子量低下度合いを軽減でき、それでいて、小巻替えの際に層間剥離を起こすことがなく、フィルム外観の良好な、小巻ラップフィルムに求められる諸条件を満足し得る包装フィルムを提供せんとするものである。   Therefore, the present invention is a packaging film containing a lactic acid-based polymer as one of the main raw materials, and does not cause blocking even when the formed film is stored in a wound state. It is intended to provide a packaging film that can reduce the degree of decrease in molecular weight, yet does not cause delamination during small rolls, has a good film appearance, and satisfies various conditions required for small roll wrap films. It is.

かかる課題に鑑み、本発明は、ポリオレフィン系重合体(A)を主成分として含有する層と、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分として含有する層との間に、接着性樹脂を主成分として含有する層が介在してなる積層構成を備えた包装フィルムであって、前記接着性樹脂とは、変性ポリオレフィン系樹脂(F)であることを特徴とする包装用フィルムを提案する。   In view of such problems, the present invention mainly uses an adhesive resin between a layer containing the polyolefin polymer (A) as a main component and a layer containing the lactic acid resin composition (B) as a main component. The present invention proposes a packaging film having a laminated structure in which a layer contained as a component is interposed, wherein the adhesive resin is a modified polyolefin resin (F).

本発明はまた、少なくとも表面層/接着層/中間層/接着層/表面層をこの順に有する5層以上の積層フィルムであって、両表面層は、ポリオレフィン系重合体(A)を主成分として含有し、中間層は、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分として含有し、両接着層は、変性ポリオレフィン系樹脂(F)を主成分として含有することを特徴とする包装用フィルムを提案する。   The present invention is also a laminated film of 5 or more layers having at least surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer in this order, and both surface layers are mainly composed of the polyolefin-based polymer (A). A packaging film characterized in that the intermediate layer contains the lactic acid resin composition (B) as a main component, and both adhesive layers contain the modified polyolefin resin (F) as a main component. To do.

本発明は、少なくとも5層から構成される積層フィルムとし、その両表面層は、ポリオレフィン系重合体(A)を主成分として形成し、中間層は、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分として形成し、両接着層は、変性ポリオレフィン系樹脂(F)を主成分として形成した包装フィルムとすることにより、製膜したフィルムを巻いた状態で保管しておいても、乳酸系樹脂組成物の分子量低下を抑えることができ、フィルムのブロッキングを抑えてフィルム同士がくっつく問題を解消することができると共に、小巻替えの際に層間剥離を起こすことがなく、小巻ラップフィルムに求められる接着性能を満足し得る包装フィルムを提供することができる。さらには、少なくとも5層から構成される積層フィルムとすることにより、両表面層に防曇剤などを含ませることができるため、フィルムの防曇性などを高めることもできる。   The present invention is a laminated film composed of at least five layers, and both surface layers are formed with a polyolefin polymer (A) as a main component, and an intermediate layer is formed with a lactic acid resin composition (B) as a main component. Both adhesive layers are formed as a packaging film formed mainly of the modified polyolefin resin (F), so that the lactic acid resin composition can be used even when the film is stored in a wound state. Adhesion required for a small roll wrap film without causing delamination at the time of a small roll change. A packaging film that can satisfy the performance can be provided. Furthermore, since the anti-fogging agent etc. can be included in both surface layers by setting it as the laminated film comprised from at least 5 layers, the anti-fogging property etc. of a film can also be improved.

なお、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものを称し(日本工業規格JISK6900)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、通常はその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品を称する。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。   In general, "film" is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll. (Japanese Industrial Standard JISK6900), and “sheet” generally refers to a product that is thin according to the definition in JIS, and usually has a thickness that is small instead of length and width. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.

また、本発明において、「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含し、特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)は組成物中の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上(100%含む)を占める意を包含するものである。
また、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」を意図と共に、「Xより大きくYよりも小さいことが好ましい」旨の意図も包含する。
In addition, in the present invention, the expression “main component” includes the intention to allow other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component, unless otherwise specified. Although the content ratio of the components is not specified, the main component (when two or more components are the main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly in the composition. It preferably includes 80% by mass or more (including 100%).
In addition, when described as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X or more and Y or less” is intended and “preferably larger than X and smaller than Y”. Includes intentions.

以下、本発明の実施形態の一例としての包装用フィルム(以下「本包装用フィルム」という)について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, a packaging film (hereinafter referred to as “the packaging film”) as an example of the embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

本包装用フィルムは、少なくとも5層から構成される積層フィルムであり、その両表面層は、ポリオレフィン系重合体(A)を主成分として含有し、中間層は、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分として含有し、両接着層は、変性ポリオレフィン系樹脂(F)を主成分として含有する積層フィルムである。   The packaging film is a laminated film composed of at least five layers, both surface layers thereof containing a polyolefin polymer (A) as a main component, and the intermediate layer comprising a lactic acid resin composition (B). As a main component, both adhesive layers are laminated films containing the modified polyolefin resin (F) as a main component.

<表面層>
本包装用フィルムにおいて、内外両面の表面層(以下単に「表面層」という)の主成分は、ポリオレフィン系重合体であることが重要である。
<Surface layer>
In the packaging film, it is important that the main component of the inner and outer surface layers (hereinafter simply referred to as “surface layer”) is a polyolefin polymer.

(ポリオレフィン系重合体(A))
ポリオレフィン系重合体としては、エチレン系重合体、ブチレン系重合体、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のプロピレン系重合体、ポリ4−メチルペンテン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。これらの樹脂は、前記に挙げたうちの一種類の樹脂であってもよいし、また、二種類以上の樹脂からなる混合樹脂であってもよい。
これらのポリオレフィン系重合体に、エチレン・プロピレンゴム等を分散複合化させたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いることもできる。
(Polyolefin polymer (A))
Examples of polyolefin polymers include ethylene polymers, butylene polymers, propylene polymers such as polypropylene and ethylene-propylene copolymers, poly-4-methylpentene, polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like. be able to. These resins may be one type of the resins listed above, or may be a mixed resin composed of two or more types of resins.
Polyolefin thermoplastic elastomers in which ethylene / propylene rubber or the like is dispersed and combined with these polyolefin polymers can also be used.

上記の中でも、表面層の役割、すなわち、包装フィルムのブロッキング防止、スリップ性と表面粘着性との適度なバランス、防曇性などの表面特性、製膜時の成形加工安定性、更には加水分解による乳酸系重合体(C)の分子量の経時的低下の抑制などの役割を考慮すると、表面層の主成分はエチレン系重合体であるのが好ましい。 Among the above, the role of the surface layer, that is, blocking prevention of the packaging film, an appropriate balance between slip and surface adhesiveness, surface properties such as antifogging property, molding processing stability during film formation, and further hydrolysis Considering the role of suppressing the decrease in the molecular weight of the lactic acid-based polymer (C) with time, the main component of the surface layer is preferably an ethylene-based polymer.

エチレン系重合体としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの中から選ばれる1種のエチレン系重合体又はこれら2種類以上の組合わせからなる混合樹脂、或いは、エチレンを主成分とする共重合体を挙げることができる。より具体的には、エチレンと、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1などの炭素数3〜10のα−オレフィン、及び、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニルなどのビニルエステル、及び、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル、共役ジエンや非共役ジエンのような不飽和化合物の中から選ばれる1種または2種以上のコモノマーとの共重合体或いは多元共重合体、または、前記ポリオレフィン系重合体、前記共重合体、前記多元共重合体のうちの2種類以上の組合わせからなる混合樹脂を挙げることができる。これらエチレン系重合体において、エチレン単位の含有量は50質量%を超えるのが好ましい。
中でも、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の中から選ばれる1種のエチレン系重合体はこれら2種類以上の組合わせからなる混合樹脂が特に好ましい。
なお、上記のエチレン−アクリル酸エステル共重合体のアクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどが挙げられ、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体のメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。
The ethylene polymer may be one ethylene polymer selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, medium density polyethylene and high density polyethylene, or a combination of two or more of these. Examples thereof include a mixed resin made of a combination, and a copolymer containing ethylene as a main component. More specifically, ethylene, α-olefins having 3 to 10 carbon atoms such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1 and octene-1, and vinyl acetate and vinyl propyleneate One selected from vinyl esters such as, and unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate, and unsaturated compounds such as conjugated dienes and non-conjugated dienes, or Mention a copolymer or a multi-component copolymer with two or more comonomers, or a mixed resin composed of a combination of two or more of the polyolefin-based polymer, the copolymer, and the multi-component copolymer. Can do. In these ethylene-based polymers, the ethylene unit content preferably exceeds 50% by mass.
Among them, 1 selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer and ethylene-methacrylic acid ester copolymer The ethylene polymer is particularly preferably a mixed resin comprising a combination of two or more of these.
Examples of the acrylic acid ester of the ethylene-acrylic acid ester copolymer include methyl acrylate and ethyl acrylate. Examples of the acrylic acid ester of the ethylene-methacrylic acid ester copolymer include methyl methacrylate. And ethyl methacrylate.

上記エチレン系重合体の中でも、表面粘着性のバランス、防曇性などの表面特性および製膜時の成形加工安定性を重視する場合には、酢酸ビニル含量が10〜60質量%で、メルトフローレート(以下、「MFR」と略することがある。MFRの測定条件は、JIS K 7210に基づき190℃、荷重21.18Nであり、他のMFRも同様である。)が0.2〜20g/10分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
このエチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニル含量が10質量%以上であれば、結晶性が低いためフィルムが硬くならず、柔軟性や弾性回復性が良好であり、表面粘着性も発現し易いという点で好ましい。その一方、60質量%以下であれば、耐熱性やフィルム強度等を確保でき、防曇剤等を添加してもブリードアウトを抑制でき、しかも表面粘着性が強すぎないためにフィルムの巻き出し性や外観を良好とすることができるという点で好ましい。このような観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は10〜58質量%であるのがより好ましく、特に12〜56質量%であるのがさらに好ましい。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRが0.2g/10分以上であれば、押出加工性は安定し、20g/10分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚み斑や力学強度の低下やバラツキ等が少なくなり好ましい。このような観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体のMFRは0.5〜18g/10分であるのがより好ましく、中でも1〜15g/10分がさらに好ましい。
Among the ethylene-based polymers, when importance is attached to surface properties such as balance of surface tackiness, antifogging properties, and molding processing stability during film formation, the vinyl acetate content is 10 to 60% by mass, The rate (hereinafter sometimes abbreviated as “MFR”. MFR measurement conditions are 190 ° C., load 21.18 N based on JIS K 7210, and other MFRs are also the same). An ethylene-vinyl acetate copolymer that is / 10 minutes is particularly preferred.
In this ethylene-vinyl acetate copolymer, if the vinyl acetate content is 10% by mass or more, the film is not hard because the crystallinity is low, the flexibility and elastic recovery are good, and surface tackiness is also exhibited. It is preferable in that it is easy. On the other hand, if it is 60% by mass or less, heat resistance, film strength, etc. can be secured, bleed-out can be suppressed even if an antifogging agent is added, and the film is unwound because the surface tackiness is not too strong. It is preferable at the point that property and an external appearance can be made favorable. From such a viewpoint, the vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is more preferably 10 to 58% by mass, and particularly preferably 12 to 56% by mass.
Further, if the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.2 g / 10 min or more, the extrusion processability is stable, and if it is 20 g / 10 min or less, stable film formation at the time of molding becomes possible. It is preferable because thickness unevenness, decrease in mechanical strength, variation, and the like are reduced. From such a viewpoint, the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is more preferably 0.5 to 18 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 15 g / 10 minutes.

他方、電子レンジ加熱に耐え得る電子レンジ耐熱性を重視する場合は、密度が0.90〜0.95g/cmで、且つMFRが0.2〜20g/10分の線状低密度ポリエチレンが特に好ましい。
エチレン系重合体の密度がこのような範囲内であれば、適度な結晶性を有するためフィルムが硬くならず、柔軟性や弾性回復性が良好となり、しかもエチレン系重合体の融点がラップの実使用温度範囲、具体的には電子レンジ等で加熱した場合の雰囲気温度よも高くなるため、本包装用フィルムで食品を包装し、電子レンジ等で加熱した場合に、食品容器等にフィルムが溶けて貼りつくといった問題を生じることが無いため好ましい。このような観点から、エチレン系重合体の密度は0.90〜0.94g/cmであるのが特に好ましく、中でも0.91〜0.94g/cmであるのがさらに好ましい。
また、エチレン系重合体のMFRが0.2g/10分以上であれば、押出加工性は安定し、20g/10分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となり、厚み斑や力学強度の低下やバラツキ等が少なくなるため好ましい。このような観点から、エチレン系重合体のMFRは0.5〜18g/10分であるのが特に好ましく、中でも1〜15g/10分であるのがさらに好ましい。
On the other hand, when importance is attached to microwave heat resistance that can withstand microwave heating, a linear low density polyethylene having a density of 0.90 to 0.95 g / cm 3 and an MFR of 0.2 to 20 g / 10 min is used. Particularly preferred.
If the density of the ethylene polymer is within such a range, the film does not become hard because it has appropriate crystallinity, and the flexibility and elastic recovery are good. Because the temperature is higher than the operating temperature range, specifically the atmospheric temperature when heated in a microwave oven, etc., when the food is packaged with this packaging film and heated in a microwave oven, etc., the film dissolves in the food container, etc. This is preferable because it does not cause a problem of sticking. From this point of view, particularly preferred that the density of the ethylene-based polymer is 0.90~0.94g / cm 3, and even more preferably among them 0.91~0.94g / cm 3.
If the MFR of the ethylene polymer is 0.2 g / 10 min or more, the extrusion processability is stable, and if it is 20 g / 10 min or less, stable film formation is possible at the time of molding. It is preferable because the decrease in strength, variation, and the like are reduced. From such a viewpoint, the MFR of the ethylene polymer is particularly preferably 0.5 to 18 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 15 g / 10 minutes.

上記エチレン系重合体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒やメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法等が挙げられる。   The method for producing the ethylene polymer is not particularly limited, and a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst, for example, a multisite catalyst represented by a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene catalyst. Examples thereof include a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method using a single site catalyst, and a bulk polymerization method using a radical initiator.

<中間層>
次に、中間層の構成成分について説明する。
<Intermediate layer>
Next, constituent components of the intermediate layer will be described.

中間層の主成分としての乳酸系樹脂組成物(B)は、乳酸系重合体(C)を含有するものであればよく、例えば、乳酸系重合体(C)とグリセリン脂肪酸エステル(D)との混合物が好ましい。   The lactic acid resin composition (B) as the main component of the intermediate layer may be any material that contains the lactic acid polymer (C). For example, the lactic acid polymer (C) and the glycerin fatty acid ester (D) Is preferred.

(乳酸系重合体(C))
乳酸系重合体(C)としては、構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、構造単位がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸及びD−乳酸であるポリ(DL−乳酸)、或いはこれらの混合体、或いはこれらを含む共重合体を用いることができる。但し、ここでいうポリ(L−乳酸)またはポリ(D―乳酸)は、理想的にはL−乳酸またはD−乳酸100%からなるポリマーであるが、重合に際し不可避的に異なる乳酸が含まれる可能性があるため、L−乳酸またはD―乳酸を98%以上含むものである。
(Lactic acid polymer (C))
As the lactic acid polymer (C), poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, structural units that are L-lactic acid and D-lactic acid Poly (DL-lactic acid), a mixture thereof, or a copolymer containing these can be used. However, poly (L-lactic acid) or poly (D-lactic acid) referred to here is ideally a polymer comprising 100% of L-lactic acid or D-lactic acid, but inevitably different lactic acid is included in the polymerization. Since there is a possibility, it contains 98% or more of L-lactic acid or D-lactic acid.

乳酸系重合体(C)におけるD−乳酸(D体)とL−乳酸(L体)の比率(モル比)は、L体/D体=100/0〜85/15、もしくはL体/D体=0/100〜15/85であるのが好ましく、より好ましくはL体/D体=99.5/0.5〜85/15もしくはL体/D体=0.5/99.5〜15/85である。かかる範囲内であれば、得られるフィルムの耐熱性を損ねることがない。
なお、L体とD体との共重合比が異なる乳酸系重合体をブレンドしてもよい。その場合、複数の乳酸系重合体のL体とD体との共重合比の平均値が上記範囲内に入るようにするのが好ましい。
The ratio (molar ratio) of D-lactic acid (D form) to L-lactic acid (L form) in the lactic acid polymer (C) is L form / D form = 100/0 to 85/15, or L form / D. It is preferable that it is 0 / 100-15 / 85, More preferably, L-form / D-form = 99.5 / 0.5-85 / 15 or L-form / D-form = 0.5 / 99.5 15/85. If it exists in this range, the heat resistance of the film obtained will not be impaired.
In addition, you may blend the lactic acid-type polymer from which the copolymerization ratio of L body and D body differs. In that case, it is preferable that the average value of the copolymerization ratios of the L-form and D-form of a plurality of lactic acid polymers falls within the above range.

可塑剤等のブリードアウトを抑えるという観点からは、乳酸系重合体の結晶性は低い方が好ましいから、ポリ(L−乳酸)よりも結晶性の低いポリ乳酸、例えばポリ(D−乳酸)、ポリ(DL−乳酸)、或いはこれらの混合体を主成分とするのが好ましい。該ポリ(DL−乳酸)や前記混合体におけるD体とL体の比率としては、L体/D体=85/15〜95/5、もしくはL体/D体=5/95〜15/85であるのが好ましい。この範囲内であれば、乳酸系重合体の結晶性が低いから可塑剤等のブリードアウトを抑制することができる。   From the viewpoint of suppressing bleed-out of plasticizers and the like, it is preferable that the crystallinity of the lactic acid polymer is low. Therefore, polylactic acid having a lower crystallinity than poly (L-lactic acid), such as poly (D-lactic acid), It is preferable to use poly (DL-lactic acid) or a mixture thereof as a main component. The ratio of D-form to L-form in the poly (DL-lactic acid) or the mixture is L-form / D-form = 85/15 to 95/5, or L-form / D-form = 5/95 to 15/85. Is preferred. If it exists in this range, since the crystallinity of a lactic acid-type polymer is low, bleeding out, such as a plasticizer, can be suppressed.

他方、可塑剤等のブリードアウトの抑制と耐熱性とのバランスを考慮すると、(両表面層の主成分であるポリオレフィン系重合体(A)の種類にも左右されるが)、D体含量0.5〜5モル%のポリ(L−乳酸)(以下「C−I成分」と略する場合がある)と、D体含量10〜15モル%のポリ(D,L−乳酸)(以下「C−II成分」と略する場合がある)との混合樹脂組成物であるのが好ましく、中でも、(C−I)成分と(C−II)成分の混合質量比が(C−I)/(C−II)=10/90〜60/40である混合樹脂組成物であるのが一層好適であり、その中でも特に(C−I)/(C−II)=20/80〜55/45である混合樹脂組成物がより一層好適である。   On the other hand, considering the balance between suppression of bleeding out of plasticizers and the like and heat resistance (depending on the type of polyolefin polymer (A) as the main component of both surface layers), the D-form content is 0. 5-5 mol% poly (L-lactic acid) (hereinafter sometimes abbreviated as “CI component”) and D-form content 10-15 mol% poly (D, L-lactic acid) (hereinafter “ The mixed resin composition may be abbreviated as “C-II component”). Among them, the mixing mass ratio of the (CI) component to the (C-II) component is (CI) / It is more preferable that the mixed resin composition is (C-II) = 10/90 to 60/40, among which (CI) / (C-II) = 20/80 to 55/45. The mixed resin composition is more preferable.

なお、乳酸系重合体は、少量の共重合成分として他のヒドロキシカルボン酸等を含んでいてもよく、また少量の鎖延長剤残基を含んでいてもよい。   The lactic acid-based polymer may contain other hydroxycarboxylic acid or the like as a small amount of a copolymer component, and may contain a small amount of a chain extender residue.

乳酸系重合体の重合法としては、縮合重合法、開環重合法、その他公知の重合方法を採用することができる。
例えば縮合重合法では、L−乳酸またはD−乳酸、あるいはこれらの混合物等を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。
また、開環重合法(ラクチド法)では、乳酸の環状ニ量体であるラクチドを、必要に応じて重合調節剤等を用いながら、適当な触媒を使用して任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
ラクチドには、L−乳酸の二量体であるL−ラクチド、D―乳酸の二量体であるD−ラクチド、或いはL−乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより任意の組成、任意の結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
As a polymerization method for the lactic acid-based polymer, a condensation polymerization method, a ring-opening polymerization method, and other known polymerization methods can be employed.
For example, in the condensation polymerization method, L-lactic acid, D-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid polymer having an arbitrary composition.
In the ring-opening polymerization method (lactide method), lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, has an arbitrary composition and crystallinity using an appropriate catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary. A lactic acid polymer can be obtained.
Lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, or DL-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid. Accordingly, a lactic acid polymer having any composition and any crystallinity can be obtained by mixing and polymerizing.

乳酸系重合体の重量平均分子量は5万〜40万の範囲であるのが好ましく、更に好ましくは10万〜25万の範囲である。乳酸系重合体の重量平均分子量が5万以上であれば機械物性や耐熱性等の実用特性を確保することができ、40万以下であれば溶融粘度が高過ぎて成形加工性が劣ることがない。   The weight average molecular weight of the lactic acid polymer is preferably in the range of 50,000 to 400,000, more preferably in the range of 100,000 to 250,000. If the weight average molecular weight of the lactic acid-based polymer is 50,000 or more, practical properties such as mechanical properties and heat resistance can be secured, and if it is 400,000 or less, the melt viscosity is too high and the molding processability may be inferior. Absent.

本包装用フィルムに用いる乳酸系重合体は、市販されている乳酸系重合体を用いることができる。例えば、商品名「レイシア」シリーズ(三井化学(株)製)、商品名「Nature Works」シリーズ(NatureWorks社製)、商品名「U‘zシリーズ」(豊田自動車製)等を挙げることができる。   As the lactic acid polymer used for the packaging film, a commercially available lactic acid polymer can be used. For example, a brand name “Lacia” series (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), a brand name “Nature Works” series (manufactured by NatureWorks), a brand name “U′z series” (manufactured by Toyota Motor Corporation), and the like can be given.

(グリセリン脂肪酸エステル(D))
グリセリン脂肪酸エステル(D)は、乳酸系重合体(C)を可塑化する役割を担い得るものである。
このようなグリセリン脂肪酸エステルとしては、その種類を特に制限するものではないが、例えば、モノグリセライド、ジグリセライド、トリグリセライド、アセチル化モノグリセライドの他、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。中でも、下記化学式(1)のような分子構造を有するアセチル化モノグリセライドは、乳酸系重合体への良好な相容性、高い可塑化能力の点から特に好ましい。
(Glycerin fatty acid ester (D))
The glycerin fatty acid ester (D) can play a role of plasticizing the lactic acid polymer (C).
The type of glycerin fatty acid ester is not particularly limited. For example, in addition to monoglyceride, diglyceride, triglyceride, acetylated monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester such as diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, etc. Can be mentioned. Among these, an acetylated monoglyceride having a molecular structure represented by the following chemical formula (1) is particularly preferable from the viewpoint of good compatibility with lactic acid polymers and high plasticizing ability.

Figure 2008044359
Figure 2008044359

上記化学式(1)中で、R1はアルキル基、R2、R3は各々アセチル基または水素を示す。これらアルキル基の炭素数は特に制限はなく、密着性及び柔軟性の改良という目的が達成されるように適宜選択されるが、一般には6〜20であることが好ましい。   In the chemical formula (1), R1 represents an alkyl group, and R2 and R3 each represents an acetyl group or hydrogen. The number of carbon atoms of these alkyl groups is not particularly limited and is appropriately selected so that the objectives of improving adhesion and flexibility are achieved, but generally 6 to 20 is preferable.

また、乳酸系重合体(C)に対する良好な相容性を得るため、グリセリン脂肪酸エステル(D)の分子量は2,000以下であることが好ましく、特に1,500以下であるのがより好ましい。   In order to obtain good compatibility with the lactic acid polymer (C), the molecular weight of the glycerin fatty acid ester (D) is preferably 2,000 or less, more preferably 1,500 or less.

上記乳酸系重合体(C)とグリセリン脂肪酸エステル(D)との混合配合量は、乳酸系共重合体(C)100質量部に対し、グリセリン脂肪酸エステル(D)を1〜70質量部含むことが好ましい。上記範囲内とすることで、柔軟性の付与と経時的にグリセリン脂肪酸エステル(D)が表面に移行して表面がべとつくようになるブリードアウトを抑えることができる。   The blending amount of the lactic acid polymer (C) and the glycerin fatty acid ester (D) includes 1 to 70 parts by mass of the glycerin fatty acid ester (D) with respect to 100 parts by mass of the lactic acid copolymer (C). Is preferred. By setting it within the above range, it is possible to suppress the bleed-out in which the glycerin fatty acid ester (D) is transferred to the surface with time and the surface becomes sticky by providing flexibility.

ここで、加工性の観点からは、グリセリン脂肪酸エステル(D)の配合量は少ない方が好ましく、中でも乳酸系共重合体(C)100質量部に対し、グリセリン脂肪酸エステル(D)を1〜10質量部含むように混合することが特に好ましい。グリセリン脂肪酸エステル(D)の配合量を10質量部以下とすることによって、混合物である乳酸系樹脂組成物(B)の溶融粘度を極端に減少させすぎることがなく、表裏層との流動性や弾性率の差を小さくすることができる。すなわち、製膜時においては、表裏層(例えばポリオレフィン系共重合体(A))と共押出しをする際の加工性が良好になり、縞模様や白化等がない外観に優れたフィルムを得ることができる。また、フィルムの延伸時においても、表面層(例えばポリオレフィン系共重合体(A))と広い温度範囲において弾性率を合わせやすくなり、延伸条件を幅広く設定できるため、延伸の際の加工性も良好になる。   Here, from the viewpoint of processability, it is preferable that the blending amount of the glycerin fatty acid ester (D) is small, and among these, the glycerin fatty acid ester (D) is 1 to 10 per 100 parts by mass of the lactic acid copolymer (C). It is particularly preferable to mix so as to include part by mass. By setting the blending amount of the glycerin fatty acid ester (D) to 10 parts by mass or less, the melt viscosity of the lactic acid resin composition (B) as a mixture is not excessively reduced, and the fluidity with the front and back layers can be reduced. The difference in elastic modulus can be reduced. That is, at the time of film formation, the processability when coextruding with the front and back layers (for example, the polyolefin copolymer (A)) is improved, and a film having an excellent appearance without striped pattern or whitening is obtained. Can do. Also, when stretching the film, it is easy to match the elastic modulus in a wide temperature range with the surface layer (for example, polyolefin copolymer (A)), and the stretching conditions can be set widely, so the workability during stretching is also good. become.

(他の成分)
本包装用フィルムの中間層は、上記乳酸系樹脂組成物(B)のほか、ポリオレフィン系重合体(E)を含有することができる。
(Other ingredients)
The intermediate layer of the packaging film may contain a polyolefin polymer (E) in addition to the lactic acid resin composition (B).

このポリオレフィン系重合体(E)は、表面層を構成するポリオレフィン系重合体(A)と同じポリオレフィン系重合体であっても、異なるポリオレフィン系重合体であってもよいが、好ましくは同じポリオレフィン系重合体であるのがよい。ポリオレフィン系重合体(E)と表面層を構成するポリオレフィン系重合体(A)とが同じポリオレフィン系重合体であれば、中間層と表面層との密着性を高めることができ、フィルム全体での力学特性を高めることができるほか、例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロスを、中間層の構成原料として添加するようにして調製できるから、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。   The polyolefin polymer (E) may be the same polyolefin polymer as the polyolefin polymer (A) constituting the surface layer or may be a different polyolefin polymer, but preferably the same polyolefin polymer. It may be a polymer. If the polyolefin polymer (E) and the polyolefin polymer (A) constituting the surface layer are the same polyolefin polymer, the adhesion between the intermediate layer and the surface layer can be improved, In addition to improving mechanical properties, for example, trimming loss that occurs when trimming by trimming both ends of the formed film can be prepared by adding it as a constituent material of the intermediate layer, eliminating waste of materials. The material cost can be reduced.

最も好適なポリオレフィン系重合体(E)としては、酢酸ビニル含量が10〜60質量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。このエチレン−酢酸ビニル共重合体は、表面層の主成分であるポリオレフィン系重合体(A)としても好適に使用することができ、かつ、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂を添加した際の透明性、力学特性や材料コスト面も含めて実用的に大きな問題がなく、工業材料としても安定的に入手可能である。   As the most preferred polyolefin polymer (E), an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 60% by mass can be mentioned. This ethylene-vinyl acetate copolymer can be suitably used as a polyolefin polymer (A) which is a main component of the surface layer, and is transparent when a recycled resin generated from trimming loss is added. There are no practical problems in terms of properties, mechanical properties, and material costs, and they can be stably obtained as industrial materials.

ポリオレフィン系重合体(E)の配合割合は、中間層における乳酸系重合体(C)との質量比率において、(C):(E)=1:99〜50:50、特に5:95〜50:50、中でも特に10:90〜45:55となるように配合するのが好ましい。   The blending ratio of the polyolefin polymer (E) is (C) :( E) = 1: 99 to 50:50, particularly 5:95 to 50 in the mass ratio with the lactic acid polymer (C) in the intermediate layer. : 50, particularly preferably 10:90 to 45:55.

本包装用フィルムの中間層には、本発明の効果を損なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、アンチブロッキング剤、光安定剤、核剤、加水分解防止剤、消臭剤などの添加剤を処方することができる。
例えば、本包装用フィルムの実用特性を保持するために、乳酸系樹脂組成物(B)100質量部に対して、カルボジイミド化合物を好ましくは0.1〜3質量部、より好ましくは0.5〜1質量部配合することで重量平均分子量を増大させることができる。かかる範囲を下回る場合、重量平均分子量を増大させる効果が薄い場合が多く、またかかる範囲を上回る場合には、フィルム成形時にフィッシュアイやゲルを生じる場合があり好ましくない。
In the intermediate layer of the packaging film, a heat stabilizer, an antioxidant, a UV absorber, an anti-blocking agent, a light stabilizer, a nucleating agent, a hydrolysis inhibitor, a deodorant, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as agents can be formulated.
For example, in order to maintain the practical properties of the packaging film, the carbodiimide compound is preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the lactic acid resin composition (B). By blending 1 part by mass, the weight average molecular weight can be increased. Below this range, the effect of increasing the weight average molecular weight is often insignificant, and above this range, fish eyes and gels may be produced during film formation, which is not preferred.

<接着層>
次に、接着層の構成成分について説明する。
<Adhesive layer>
Next, components of the adhesive layer will be described.

接着層は、主成分として変性ポリオレフィン系樹脂(F)を含有するものであればよく、1種又は2種以上の混合物であってもよい。また、その他の熱可塑性樹脂と混合して使用することもでき、混合する樹脂の種類や混合比率等は、両表面層および中間層を構成する樹脂に応じて適宜決定することができる。   The adhesive layer should just contain a modified polyolefin resin (F) as a main component, and may be a 1 type, or 2 or more types of mixture. Moreover, it can also be used by mixing with other thermoplastic resins, and the type and mixing ratio of the resin to be mixed can be appropriately determined according to the resin constituting both the surface layer and the intermediate layer.

本発明において、変性ポリオレフィン樹脂(F)とは、不飽和カルボン酸またはその無水物、あるいはシラン系カップリング剤で変性されたポリオレフィンを主成分とする樹脂をいう。不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸あるいはこれらの誘導体のモノエポキシ化合物と上記酸とのエステル化合物、分子内にこれらの酸と反応しうる基を有する重合体と酸との反応生成物等があげられる。また、これらの金属塩も使用することができる。これらの中でも、無水マレイン酸がより好ましく用いられる。また、これらの共重合体は各々単独に、または2種以上を混合して使用することができる。   In the present invention, the modified polyolefin resin (F) refers to a resin mainly composed of an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or a polyolefin modified with a silane coupling agent. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride or monoepoxy compounds of these derivatives and the above acids. Examples include ester compounds, reaction products of polymers having groups capable of reacting with these acids in the molecule, and acids. These metal salts can also be used. Among these, maleic anhydride is more preferably used. These copolymers can be used alone or in admixture of two or more.

シラン系カップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリアセチルオキシシラン等を挙げることができる。   Examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, methacryloyloxytrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropyltriacetyloxysilane.

変性ポリオレフィン樹脂(F)を製造するには、例えば、予めポリマーを重合する段階でこれらの変性モノマーを共重合させることもできるし、いったん重合したポリマーにこれらの変性モノマーをグラフト共重合させることもできる。また、変性は、これらの変性モノマーを単独でまたは複数を併用し、その含有率が0.1質量%以上5質量%以下の範囲のものが好適に使用される。この中でも、グラフト変性したものが好適に用いられる。   In order to produce the modified polyolefin resin (F), for example, these modified monomers can be copolymerized in the stage of polymerizing in advance, or these modified monomers can be graft-copolymerized to the polymer once polymerized. it can. For modification, these modified monomers are used alone or in combination, and those having a content in the range of 0.1 mass% to 5 mass% are preferably used. Of these, graft-modified ones are preferably used.

上記、変性ポリオレフィン系樹脂(F)の中では、押出安定性を最優先させる場合には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂と無水マレイン酸とのグラフト共重合体を選択することが好ましい。   Among the above modified polyolefin resins (F), when priority is given to extrusion stability, at least one ethylene resin selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, and linear ultra low density polyethylene; It is preferred to select a graft copolymer with maleic anhydride.

接着層の厚みは、その機能から好ましくは0.3〜5μmである。接着層の厚みがかかる範囲内であれば、両表面層と中間層との接着性を発現させることができ、またフィルム成形の際に製膜安定性が得られるため好ましい。中間層の厚み比をより確保したい場合には、より好ましくは0.5〜3μmである。   The thickness of the adhesive layer is preferably 0.3 to 5 μm because of its function. If the thickness of the adhesive layer is within such a range, the adhesiveness between both surface layers and the intermediate layer can be expressed, and film forming stability is obtained during film forming, which is preferable. When it is desired to further secure the thickness ratio of the intermediate layer, the thickness is more preferably 0.5 to 3 μm.

また、本包装用フィルムの表面層、接着層、及び/または中間層には、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性などの性能を付与するために次のような各種添加剤を適宜配合することができる。
例えば、炭素数が1〜12、好ましくは1〜6の脂肪族アルコールと、炭素数が10〜22、好ましくは12〜18の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリンオレート、ポリグリセリンオレート、ポリグリセリンポリリシノレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシレート、エチルアセチルリシレート、ブチルアセチルリシレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等、ならびに、ポリアルキレンエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、更に、パラフィン系オイルなどから選ばれた化合物の少なくとも1種を、各種を構成する樹脂成分100質量部に対して0.1〜12質量部配合させることができ、好適には1〜8質量部配合させるのが好ましい。
In addition, the following various additives are added to the surface layer, the adhesive layer, and / or the intermediate layer of the packaging film in order to impart performance such as antifogging property, antistatic property, slipperiness, and tackiness. It can mix | blend suitably.
For example, an aliphatic alcohol fatty acid ester which is a compound of an aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, specifically, , Monoglycerin oleate, polyglycerin oleate, polyglycerin polyricinoleate, glycerin triricinoleate, glyceryl acetyl ricinoleate, polyglyceryl stearate, polyglyceryl laurate, methyl acetyl lysylate, ethyl acetyl lysylate, butyl acetyl lysylate, Propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol Sorbitan oleate, polyethylene glycol sorbitan laurate, and the like, and polyalkylene ether polyols, specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc., and at least one compound selected from paraffinic oil and the like constitute various types. 0.1 to 12 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the resin component, and preferably 1 to 8 parts by mass is preferably added.

<再生層>
本発明の包装フィルムは、表面層、中間層、接着層の他に、ポリオレフィン系重合体(A)、乳酸系樹脂組成物(B)、および変性ポリオレフィン系樹脂(F)を含有する再生層を有することができる。これらは、例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロスを用いることができ、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。
再生層は、表面層と接着層の間や、中間層と接着層との間に設けることができる。例えば、表面層、中間層、あるいは接着層の構成を2層構成にしておき、一方の層にフィルム両端のトリミングロスをリターンすることによって、表面層と接着層の間、または中間層と接着層との間に再生層を設けることができる。この場合、各層の厚み比や組成比のほか、リターンを含有させる層が表面層、中間層、あるいは接着層のいずれをベースとしているかによって、3成分の混合比が調整できる。
<Reproduction layer>
The packaging film of the present invention includes a reproduction layer containing a polyolefin polymer (A), a lactic acid resin composition (B), and a modified polyolefin resin (F) in addition to the surface layer, the intermediate layer, and the adhesive layer. Can have. These can use, for example, trimming loss that occurs when the film is trimmed by trimming both ends of the film, eliminating material waste and reducing material cost.
The reproduction layer can be provided between the surface layer and the adhesive layer, or between the intermediate layer and the adhesive layer. For example, the surface layer, the intermediate layer, or the adhesive layer is configured as a two-layer structure, and the trimming loss at both ends of the film is returned to one layer, so that between the surface layer and the adhesive layer or between the intermediate layer and the adhesive layer. A reproducing layer can be provided between the two. In this case, in addition to the thickness ratio and composition ratio of each layer, the mixing ratio of the three components can be adjusted depending on whether the layer containing the return is based on the surface layer, the intermediate layer, or the adhesive layer.

<特性値>
本包装用フィルムは、(1)動的粘弾性測定により、周波数10Hz、温度20℃で測定した貯蔵弾性率(E’)が1.0〜4.0GPaであり、(2)損失正接(tanδ)のピーク温度が20℃〜60℃であって、(3)そのピーク値が0.10〜0.80の範囲になるように調製することでき、このような条件(1)(2)(3)の全てを満足するように調製されてなるフィルムであることが好ましい。
<Characteristic value>
This packaging film has (1) a storage elastic modulus (E ′) measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. of 1.0 to 4.0 GPa, and (2) loss tangent (tan δ). ) Having a peak temperature of 20 ° C. to 60 ° C., and (3) the peak value is in the range of 0.10 to 0.80. Such conditions (1), (2) ( It is preferable that the film is prepared so as to satisfy all of 3).

貯蔵弾性率(E’)が1.0GPa未満であると、フィルムが柔らか過ぎて変形に対して応力が小さ過ぎるため、例えば紙箱から引き出してカットする際のカット性が悪くなることがある。その一方、E’が4.0GPaを超えると、硬くて伸び難いフィルムになり、紙箱から引き出した際の引き出し性が悪くなることがある。
また、tanδ のピーク温度が70℃以下であり、そのピーク値が0.10以上であれば、フィルムの変形に対する復元挙動が瞬間的に起こることがないため、フィルムを容器に包装する際、僅かな間にフィルムが復元することがなく容器への密着性が良好となるため好ましい。また、tanδ のピーク温度が20℃以上であり、そのピーク値が0.80以下であれば、塑性的な変形を示すことがないため、通常の使用方法では問題となることがないため好ましい。
なお、tanδ(損失正接)とは、貯蔵弾性率(E’)に対する損失弾性率(E”)の比、すなわち損失正接(tanδ=E”/E’)であり、この値が高い温度領域では、材料の損失弾性率(E”)、すなわち粘弾性特性のうち粘性の寄与率が大きいことを意味している。このtanδ のピーク値及びピーク温度を評価することにより、包装時の容器への密着性や包装工程におけるフィルムの応力緩和挙動などを判断する大きな目安となる。
If the storage elastic modulus (E ′) is less than 1.0 GPa, the film is too soft and the stress is too small for deformation, and for example, the cutability when pulled out from a paper box and cut may be deteriorated. On the other hand, if E ′ exceeds 4.0 GPa, the film becomes hard and hardly stretched, and the drawability when drawn from the paper box may be deteriorated.
Further, if the peak temperature of tan δ is 70 ° C. or lower and the peak value is 0.10 or higher, the restoring behavior against deformation of the film does not occur instantaneously. It is preferable because the film is not restored and the adhesion to the container is improved. Further, if the peak temperature of tan δ is 20 ° C. or more and the peak value is 0.80 or less, plastic deformation is not exhibited, and this is preferable because it does not cause a problem in a normal use method.
The tan δ (loss tangent) is the ratio of the loss elastic modulus (E ″) to the storage elastic modulus (E ′), that is, the loss tangent (tan δ = E ″ / E ′). This means that the loss elastic modulus (E ″) of the material, that is, the contribution ratio of viscosity is large among the viscoelastic properties. By evaluating the peak value and the peak temperature of tan δ, This is a great measure for judging the adhesiveness and stress relaxation behavior of the film in the packaging process.

上記の条件(1)〜(3)を全て満足するフィルムを作製するには、例えば中間層、表面層、及び接着層(場合により再生層)における構成成分の選択(主成分となる樹脂の種類、その分子量やTg、可塑剤の有無とその種類、成分の配合割合、乳酸系重合体のLD比など)、中間層、表面層、及び接着層(場合により再生層)の厚み比率、製膜方法、加工条件(例えばフィルム製膜後の熱処理条件など)を適宜バランスよく調整することによって作製することができる。   In order to produce a film that satisfies all of the above conditions (1) to (3), for example, selection of constituent components in the intermediate layer, the surface layer, and the adhesive layer (in some cases, the reproduction layer) (the type of resin as the main component) , Molecular weight and Tg, presence / absence and type of plasticizer, mixing ratio of components, LD ratio of lactic acid polymer, etc.), thickness ratio of intermediate layer, surface layer, and adhesive layer (recycled layer in some cases), film formation It can be produced by appropriately adjusting the method and processing conditions (for example, heat treatment conditions after film formation, etc.) in a suitable balance.

<積層構成>
本包装用フィルムは、ポリオレフィン系重合体(A)を主成分とする両表面層と、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分とする中間層と、変性ポリオレフィン系樹脂(F)を主成分とする接着層とを備えた積層フィルムであり、少なくとも表面層/接着層/中間層/接着層/表面層をこの順に有する5層以上の積層フィルムであればよく、力学特性や層間接着性の改良など必要に応じて他の層を適宜導入してもかまわない。また、前述のとおり、表面層と接着層の間や、中間層と接着層との間に再生層を設けることもできる。
例えば、表面層と同様の組成からなる層が、両表面層以外に介在してもかまわないし、また、中間層と同様の組成からなる層が、両表面層の間に2層以上介在してもかまわない。具体的には、表面層/接着層/中間層/接着層/表面層からなる5層構成のほか、表面層/接着層/中間層/中間層/接着層/表面層、表面層/再生層/接着層/中間層/接着層/表面層、表面層/接着層/再生層/中間層/接着層/表面層などからなる6層構成、表面層/接着層/中間層/表面層/中間層/接着層/表面層、表面層/接着層/中間層/接着層/中間層/接着層/表面層、表面層/再生層/接着層/中間層/接着層/再生層/表面層、表面層/接着層/再生層/中間層/再生層/接着層/表面層などからなる7層構成などを例示することができる。この場合、各層の樹脂組成や厚み比に関しては同一であっても異なってもよい。
<Laminated structure>
This packaging film has both surface layers mainly composed of a polyolefin polymer (A), an intermediate layer mainly composed of a lactic acid resin composition (B), and a modified polyolefin resin (F) as a main component. 5 or more laminated films having at least surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer in this order, and may have mechanical properties and interlayer adhesiveness. Other layers may be appropriately introduced as necessary, such as improvement. Further, as described above, a reproducing layer can be provided between the surface layer and the adhesive layer, or between the intermediate layer and the adhesive layer.
For example, a layer having the same composition as the surface layer may be interposed in addition to both surface layers, and two or more layers having the same composition as the intermediate layer may be interposed between both surface layers. It doesn't matter. Specifically, in addition to a five-layer structure comprising surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / adhesive layer / intermediate layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / regeneration layer / Adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / adhesive layer / reproduction layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer, etc., surface layer / adhesive layer / intermediate layer / surface layer / intermediate Layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer, surface layer / reproduction layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / reproduction layer / surface layer, A seven-layer structure composed of surface layer / adhesive layer / reproduction layer / intermediate layer / reproduction layer / adhesion layer / surface layer and the like can be exemplified. In this case, the resin composition and thickness ratio of each layer may be the same or different.

本包装用フィルムにおいては、フィルム全体の厚みに対する中間層の厚み比が35〜90%であることが好ましい。中間層の厚み比がかかる範囲内であれば、前記の動的粘弾性による各特性値(E’、tanδ)を満足するフィルムの設計が容易となり、例えばTダイ法にてフィルムを成形する際、安定した製膜安定性が得られ、また、食品包装用ラップフィルムに好適なカット性を発現させるための力学特性や容器の密着性を発現させるための緩和特性を比較的容易に付与することができる。また、製膜したフィルムを巻いた状態で保管しておいてもブロッキングが生じず、防曇性や容器密着性が良好であり、経時により加水分解による分子量低下が生じ難いことに加えて、各層間の接着性も良好である包装用フィルムとすることができる。
さらに、安定した製膜加工性と柔軟性をより重視する場合には、フィルム全体の厚みに対する中間層の厚み比は35〜65%であるのが好ましく、特に35〜60%であるのがより好ましい。
他方、カット性及び容器への密着性、さらには植物度すなわちCO2削減等をより重視する場合には、フィルム全体の厚みに対する中間層の厚み比は60〜90%であるのが好ましく、特に65〜90%であるのがより好ましい。
なお、中間層が上記したように2層以上ある場合には、全ての中間層の合計厚みを用いて厚み比を計算すればよい。
In the packaging film, the thickness ratio of the intermediate layer to the thickness of the entire film is preferably 35 to 90%. If the thickness ratio of the intermediate layer is within such a range, it becomes easy to design a film that satisfies the above characteristic values (E ′, tan δ) due to the dynamic viscoelasticity. For example, when the film is formed by the T-die method Stable film-forming stability can be obtained, and mechanical properties for expressing a suitable cutting property for wrapping films for food packaging and relaxation properties for developing container adhesion can be imparted relatively easily. Can do. In addition, even when stored in a state where the formed film is wound, blocking does not occur, antifogging properties and container adhesion are good, and in addition to being difficult to cause molecular weight reduction due to hydrolysis over time, It can be set as the packaging film which has favorable adhesiveness between layers.
Furthermore, in the case where more importance is attached to stable film forming workability and flexibility, the thickness ratio of the intermediate layer to the total film thickness is preferably 35 to 65%, more preferably 35 to 60%. preferable.
On the other hand, when more importance is attached to cutability and adhesion to the container, and further, the degree of planting, that is, CO2 reduction, the thickness ratio of the intermediate layer to the total film thickness is preferably 60 to 90%, particularly 65. More preferably, it is -90%.
When there are two or more intermediate layers as described above, the thickness ratio may be calculated using the total thickness of all the intermediate layers.

本包装用フィルムの厚さ(全体)は、食品包装用ラップフィルムとして用いられる範囲、具体的には6μm〜30μmであればよく、好ましくは8μm〜20μmである。   The thickness (whole) of the present packaging film may be a range used as a food packaging wrap film, specifically 6 μm to 30 μm, and preferably 8 μm to 20 μm.

<製造方法>
本包装用フィルムの製造方法について説明するが、下記製造方法に限定されるものではない。
<Manufacturing method>
Although the manufacturing method of this packaging film is demonstrated, it is not limited to the following manufacturing method.

先ず、各層の構成原料が混合組成物である場合には、予め各層の構成原料を混合しておき、必要に応じてペレット化しておくのが好ましい。この際の混合方法としては、例えば、予め同方向2軸押出機、ニーダー、ヘイシェルミキサー等を用いてプレコンパウンドするようにしても構わないし、又、各原料をドライブレンドして直接フィルム押出機に投入するようにしても構わない。いずれの混合方法においても、原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、均一に混合させるためにはプレコンパウンドすることが好ましい。例えば中間層であれば、乳酸系重合体と、必要に応じて添加剤とをそれぞれ十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ベント口から可塑剤を所定量添加しながら、ストランド形状に押出してペレットを作製すればよい。   First, when the constituent material of each layer is a mixed composition, the constituent material of each layer is preferably mixed in advance and pelletized as necessary. As a mixing method at this time, for example, it may be pre-compounded in advance using a same-direction twin-screw extruder, a kneader, a Hayshell mixer, or the like. You may make it throw in. In any mixing method, it is necessary to consider a decrease in molecular weight due to decomposition of the raw material, but pre-compounding is preferable for uniform mixing. For example, in the case of an intermediate layer, the lactic acid-based polymer and additives as necessary are sufficiently dried to remove moisture, and then melt-mixed using a twin screw extruder, and a plasticizer is removed from the vent port. What is necessary is just to produce a pellet by extruding into a strand shape while adding a predetermined amount.

次に、各層の構成原料を、それぞれ別々に押出機に投入して溶融押出し、Tダイ成形又はインフレーション成形により共押出して積層すればよい。
この際、実用的にはTダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロールなどで急冷しながら引き取るようにしてフィルムを製膜するのが好ましい。
Next, the constituent materials of each layer may be separately put into an extruder, melt extruded, and coextruded by T-die molding or inflation molding to be laminated.
At this time, it is preferable to form a film by practically pulling the melt extruded from the T die as it is while rapidly cooling it with a casting roll or the like.

フィルムの耐熱性やカット性を重視する場合には、溶融押出シートを冷却ロールによって冷却固化した後、樹脂の結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィルムの縦方向に1.2〜5倍延伸する縦延伸、もしくはフィルムの縦横両方向に1.2〜5倍に逐次ニ軸延伸及び/または同時ニ軸延伸するフラット延伸法を採用するのが好ましい。
延伸温度としては、押出シートの温度を30〜90℃の範囲に設定することが好ましく、さらに40〜60℃の範囲とすることが好ましい。延伸温度がかかる範囲内であれば、中間層の乳酸系樹脂組成物(B)と、表面層のポリオレフィン系重合体(A)の両方を延伸に好適な弾性率に近づけることができる。また、延伸倍率は1.2〜5.0倍の範囲内とすることが好ましく、さらに1.5〜4.0倍の範囲とすることがより一層好ましい。延伸倍率がかかる範囲内であれば、押出シートの破断や白化等のトラブルが生じることなくカット性を向上させることができる。
When emphasizing the heat resistance and cutability of the film, after the melt-extruded sheet is cooled and solidified by a cooling roll, it is heated below the crystallization temperature of the resin, and the difference in speed between the nip rolls is used in the longitudinal direction of the film. It is preferable to adopt a longitudinal stretching method in which the film is stretched 1.2 to 5 times, or a flat stretching method in which biaxial stretching and / or simultaneous biaxial stretching is performed 1.2 to 5 times in both the longitudinal and transverse directions of the film.
As the stretching temperature, the temperature of the extruded sheet is preferably set in the range of 30 to 90 ° C, and more preferably in the range of 40 to 60 ° C. If the stretching temperature is within such a range, both the lactic acid resin composition (B) of the intermediate layer and the polyolefin polymer (A) of the surface layer can be brought close to the elastic modulus suitable for stretching. Further, the draw ratio is preferably in the range of 1.2 to 5.0 times, and more preferably in the range of 1.5 to 4.0 times. As long as the draw ratio is within this range, the cut property can be improved without causing troubles such as breakage and whitening of the extruded sheet.

また、生産性及び/または経済性を重視する場合には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形するのが好ましい。また、その際の冷却方法としては、チューブの外面から冷却する方法、チューブの外、内面の両面から冷却する方法のどちらでも良い。   Moreover, when importance is attached to productivity and / or economy, it is preferable to melt-extrude the material resin from an annular die and perform inflation molding. Moreover, as a cooling method in that case, either the method of cooling from the outer surface of the tube, or the method of cooling from both the outer surface and the inner surface of the tube may be used.

このようにして得られたフィルムは、熱収縮率や自然収縮率の軽減、幅収縮の発生の抑制等の目的に応じて、必要に応じて加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージング等の熱処理を行うようにしてもよい。
熱処理条件としては、熱処理温度を40〜100℃の範囲に設定することが好ましく、さらに60〜90℃の範囲とすることがより一層好ましい。熱処理温度が40℃以上であれば熱処理の効果を十分に得ることができ、100℃以下であればフィルムがロールにべたつく等の成形性の問題を生じることがない。
The film thus obtained is reduced in heat shrinkage rate and natural shrinkage rate, depending on the purpose such as suppression of occurrence of width shrinkage, longitudinal stretching between heating rolls as required, various heat setting, Heat treatment such as aging may be performed.
As heat treatment conditions, the heat treatment temperature is preferably set in the range of 40 to 100 ° C, and more preferably in the range of 60 to 90 ° C. If the heat treatment temperature is 40 ° C. or higher, the effect of the heat treatment can be sufficiently obtained, and if it is 100 ° C. or lower, the problem of formability such as stickiness of the film on the roll does not occur.

また、防曇性、帯電防止性、粘着性等を付与、促進させる目的で、コロナ処理や熟成等の処理、更には、印刷、コーティング等の表面処理や表面加工を行ってもよい。   Further, for the purpose of imparting and promoting antifogging properties, antistatic properties, adhesiveness, and the like, treatments such as corona treatment and aging, and surface treatments and surface treatments such as printing and coating may be performed.

なお、本発明における数値範囲の上限値及び下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものである。   It should be noted that the upper and lower limits of the numerical range in the present invention are those of the present invention as long as they have the same operational effects as those in the numerical range even if they are slightly outside the numerical range specified by the present invention. It is included in the equivalent range.

以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明は何ら制限を受けるものではない。
なお、本明細書中に表示されるフィルムについての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの流れ方向を縦方向(以下「MD」と略する場合がある)、その直角方向を横方向(以下「TD」と記載する場合がある)と称する。
Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate in more detail, this invention does not receive a restriction | limiting at all.
In addition, the various measured value and evaluation about the film displayed in this specification were performed as follows. Here, the direction of flow of the film from the extruder is referred to as the longitudinal direction (hereinafter sometimes abbreviated as “MD”), and the direction perpendicular thereto is referred to as the lateral direction (hereinafter sometimes referred to as “TD”).

(1)E’、tanδ
JIS K−7198 A法に記載の動的粘弾性測定法により、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA−200」を用い、フィルムの横方向(TD)について、振動周波数10Hz、歪み0.1%にて、昇温速度1℃/分で−50℃から150℃まで測定し、得られたデータから温度20℃での貯蔵弾性率(E’)、並びに、損失正接(tanδ)のピーク温度及びそのピーク値を求めた。
(1) E ′, tan δ
According to the dynamic viscoelasticity measurement method described in JIS K-7198 A method, a dynamic viscoelasticity measurement device “DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. is used, and the transverse direction (TD) of the film is vibrated. Measured from −50 ° C. to 150 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min at a frequency of 10 Hz and a strain of 0.1%. From the obtained data, the storage elastic modulus (E ′) at a temperature of 20 ° C. and loss The tangent (tan δ) peak temperature and its peak value were determined.

(2)分子量保持率(湿熱耐久性)
得られたフィルムを、40℃×90重量%に調整したタバイエスペック製の恒温恒湿機LH−112中に1ヶ月静置した。試験前後のフィルムの重量平均分子量を、東ソー(株)製のゲルパーミエーションクロマトグラフィーHLS−8120GPCに、(株)島津製作所製のクロマトカラムShim−PackシリーズのGPC−800CPを装着し、溶媒クロロホルム、溶液濃度0.2wt/vol重量%、溶液注入量200μl、溶媒流速1.0ml/分、溶媒温度40℃で測定を行い、ポリスチレン換算で、重量平均分子量を算出した。用いた標準ポリスチレンの重量平均分子量は、2000000、670000、110000、35000、10000、4000、600である。
算出した試験前後の重量平均分子量から、分子量保持率(重量%)を算出し、以下の判定を行った。
○:分子量保持率が60〜100重量%で、且つ、経時後の分子量が10万以上
×:分子量保持率が0〜60重量%で、且つ、経時後の分子量が10万以下
(2) Molecular weight retention (wet heat durability)
The obtained film was allowed to stand for 1 month in a constant temperature and humidity machine LH-112 manufactured by Tabay Espec adjusted to 40 ° C. × 90% by weight. The weight average molecular weight of the film before and after the test was mounted on a gel permeation chromatography HLS-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation and a chromatographic column Shim-Pack series GPC-800CP manufactured by Shimadzu Corporation. Measurement was performed at a solution concentration of 0.2 wt / vol% by weight, a solution injection amount of 200 μl, a solvent flow rate of 1.0 ml / min, and a solvent temperature of 40 ° C., and a weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene. The weight average molecular weight of the standard polystyrene used is 20000, 670000, 110,000, 35000, 10,000, 4000, 600.
The molecular weight retention rate (% by weight) was calculated from the calculated weight average molecular weights before and after the test, and the following determinations were made.
○: The molecular weight retention is 60 to 100% by weight, and the molecular weight after aging is 100,000 or more. X: The molecular weight retention is 0 to 60% by weight, and the molecular weight after aging is 100,000 or less.

(3)製膜安定性
Tダイ成形法によりフィルムを成形した際、キャスティングの安定性およびロールへの貼り付き度合いを観察し、以下の基準で評価した。
◎:極めて安定している
○:安定している
△:やや不安定である
(3) Film-forming stability When a film was formed by the T-die forming method, the stability of casting and the degree of sticking to a roll were observed and evaluated according to the following criteria.
◎: Extremely stable ○: Stable △: Slightly unstable

(4)耐ブロッキング性
得られたフィルムの巻き物を、温度43℃、相対湿度40%の条件の恒温室内に5日間保管し、その後の表面状態と巻き返し性とを観察し、以下の基準で評価した。
◎:フィルム同士のブロッキングが全くない
○:フィルム同士のブロッキングが少しあるが実用上問題とならないレベル
△:フィルム同士のブロッキングにより剥離がやや多く実用上問題となるレベル
×:フィルム同士のブロッキングにより剥離が出来ず巻き返しが不可
(4) Blocking resistance The obtained roll of film is stored in a temperature-controlled room at a temperature of 43 ° C. and a relative humidity of 40% for 5 days, and the subsequent surface condition and roll-back property are observed and evaluated according to the following criteria. did.
◎: There is no blocking between films. ○: There is a little blocking between films, but there is no problem in practical use. △: A level where peeling is slightly more problematic due to blocking between films. Cannot be rolled back

(5)容器密着性
直径10cm、深さ5cmの茶碗状の陶磁器製の容器に包装したときの容器への密着性を、以下の基準で評価した。
◎:適度に包装できるレベル
○:少し容器形状から広がるが実用上問題ないレベル
×:フィルムが容器に沿わず広がってしまい実用上問題となる
(5) Container Adhesion The adhesion to a container when packaged in a bowl-shaped ceramic container having a diameter of 10 cm and a depth of 5 cm was evaluated according to the following criteria.
◎: Level that can be packaged moderately ○: Level that spreads slightly from the shape of the container, but there is no practical problem ×: The film spreads along the container and becomes a practical problem

(6)防曇性
直径50mm、高さ80mmからなるSUS304製の円筒の一側の開口部に、製膜したフィルムを皺なく貼り付け、外気温0〜5℃の環境下で、フィルムを貼ってない開口部側の円筒端部30mmを水温20℃の水中に浸し、浸し始めてから1時間後の防曇性を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:水分が均一な水膜となり、水滴無し
○:水分が均一な水膜となっているが、ところどころに細かい水滴あり
△:ところどころに直径約1mmの水滴あり
×:直径約3mmの水滴あり
(6) Anti-fogging property The film is pasted on the opening on one side of a cylinder made of SUS304 having a diameter of 50 mm and a height of 80 mm, and the film is pasted in an environment with an outside temperature of 0 to 5 ° C. The cylindrical end 30 mm on the open side was immersed in water at a water temperature of 20 ° C., and after 1 hour from the start of immersion, the antifogging property was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: Water film with uniform moisture and no water droplets ○: Water film with uniform moisture content, but there are fine water droplets in some places △: Water droplets with a diameter of about 1 mm in some places ×: Water droplets with a diameter of about 3 mm

(7)小巻替え適性
製膜したフィルムの巻き替え試験を、200m/min〜600m/minの巻き取りスピードで行い、小巻替え適性を以下の基準で評価した。
◎:600m/minの巻き取りスピードでも問題なく小巻替えできる
○ :200m/min以上600m/min未満の巻き取りスピードで問題なく小巻替えできる。
× :200m/min以上600m/min未満巻き替え途中で、層間剥離およびフィルムの破断が生じる。
(7) Small rewinding suitability The rewinding test of the formed film was performed at a winding speed of 200 m / min to 600 m / min, and the small rewinding suitability was evaluated according to the following criteria.
A: Small winding can be performed without any problem even at a winding speed of 600 m / min. ○: Small winding can be performed without a problem at a winding speed of 200 m / min or more and less than 600 m / min.
X: 200 m / min or more and less than 600 m / min In the course of rewinding, delamination and film breakage occur.

(8)フィルム外観
製膜したフィルムの外観を以下の基準で評価した。
◎:製膜したフィルムにおいて、各層の押出時の流動性の違いにより生じる縞模様や、フィルムの白化などが観察されず、透明性に優れる。
○:製膜したフィルムにおいて、各層の押出時の流動性の違いにより生じる縞模様が観察される。
×:製膜したフィルムにおいて、各層の押出時の流動性の違いにより生じる縞模様に加え、フィルムの白化が観察される。
(8) Film appearance The appearance of the formed film was evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): In the formed film, the striped pattern produced by the difference in the fluidity | liquidity at the time of extrusion of each layer, the whitening of a film, etc. are not observed, but it is excellent in transparency.
○: In the film formed, a striped pattern caused by the difference in fluidity during extrusion of each layer is observed.
X: In the formed film, whitening of the film is observed in addition to the striped pattern caused by the difference in fluidity during extrusion of each layer.

(実施例1)
両表面層を形成する樹脂組成物については、ポリオレフィン系重合体(A)としての日本ユニカー社製直鎖状低密度ポリエチレン「NUCG5225」(密度:0.92g/cm、MFR:2.0g/10分)(以下「A−1」と略する)100質量部と、防曇剤として理研ビタミン社製ジグリセリンモノオレート「DGO−1」5.0質量部とを、押出設定温度180〜200℃に設定した同方向ニ軸押出機に投入し溶融混練した。
他方、中間層を形成する樹脂組成物については、乳酸系重合体(C)としてのNatureWorks社製「NatureWorks4032D」(L体/D体=98.6/1.4、重量平均分子量:20万)(以下「C−1」と略する)と「NatureWorks4060D」(L体/D体=87/13、重量平均分子量:20万)(以下「C−2」と略する)を用いて、質量比でC−1/C−2=30/70とし、押出設定温度180℃に設定した同方向ニ軸押出機に投入し、次いで、グリセリン脂肪酸エステル(D)としての理研ビタミン社製アセチル化モノグリセライド「リケマールPL019」(以下「D−1」と略する)を、C−1とC−2の合計(100質量部)に対してD−1が20質量部となるように、前記押出機の第1ベント口から定量送液ポンプを利用して注入しながら溶融混練し、さらに、接着層用の押出機に接着性樹脂である(F)成分として、三井化学社製「アドマーSE−800」(酸変性ポリオレフィン)(以下「F−1」と略する)を投入した。そして、上記のように溶融混練した両表面層を形成する樹脂組成物と、中間層を形成する樹脂組成物と、両接着層を形成する樹脂組成物を、それぞれ別々の押出機から合流させ、五層Tダイ温度200℃、ダイギャップ2mmで共押出し、温度30℃に設定したキャストロールにて急冷することで、総厚み12μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=2μm/1μm/6μm/1μm/2μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Example 1)
About the resin composition which forms both surface layers, Nippon Unicar Co., Ltd. linear low density polyethylene "NUCG5225" (density: 0.92g / cm < 3 >, MFR: 2.0g /) as a polyolefin polymer (A) 10 minutes) 100 parts by mass (hereinafter abbreviated as “A-1”) and 5.0 parts by mass of diglycerin monooleate “DGO-1” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. as an antifogging agent are set at an extrusion temperature of 180 to 200. The mixture was put into the same direction twin screw extruder set at ° C. and melt kneaded.
On the other hand, for the resin composition forming the intermediate layer, “NatureWorks 4032D” (L-form / D-form = 98.6 / 1.4, weight average molecular weight: 200,000) manufactured by NatureWorks as the lactic acid polymer (C). (Hereinafter abbreviated as “C-1”) and “NatureWorks 4060D” (L isomer / D isomer = 87/13, weight average molecular weight: 200,000) (hereinafter abbreviated as “C-2”), mass ratio Then, C-1 / C-2 = 30/70 and the extrusion set temperature was set to 180 ° C., and the unidirectional twin screw extruder was set, and then acetylated monoglyceride “RIKEN VITAMIN Co., Ltd.” as glycerin fatty acid ester (D) Riquemar PL019 "(hereinafter abbreviated as" D-1 ") is adjusted so that D-1 is 20 parts by mass relative to the total of C-1 and C-2 (100 parts by mass). Melting and kneading while injecting from a vent port using a quantitative liquid feed pump, and further, “Admer SE-800” (acid Modified polyolefin) (hereinafter abbreviated as “F-1”) was added. Then, the resin composition for forming both surface layers melt-kneaded as described above, the resin composition for forming the intermediate layer, and the resin composition for forming both adhesive layers are joined from separate extruders, respectively. Five layer T die temperature 200 ° C, co-extruded at a die gap of 2mm, and quenched with a cast roll set at a temperature of 30 ° C, resulting in a total thickness of 12μm (surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 2μm) / 1 μm / 6 μm / 1 μm / 2 μm) packaging film was obtained. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(実施例2)
実施例1において、接着層用の押出機に接着性樹脂である(F)成分として、三菱化学社製「モディックM545」(酸変性LLDPE)(以下「F−2」と略する)に変更した以外は実施例1と同様にして、総厚み12μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=2μm/1μm/6μm/1μm/2μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Example 2)
In Example 1, the extruder for the adhesive layer was changed to “Modic M545” (acid-modified LLDPE) (hereinafter abbreviated as “F-2”) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation as the component (F) that is an adhesive resin. A packaging film having a total thickness of 12 μm (surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 2 μm / 1 μm / 6 μm / 1 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as Example 1. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(実施例3)
実施例1において、中間層を形成する樹脂組成物中に含まれるグリセリン脂肪酸エステル(D−1)の添加量をC−1とC−2の合計(100質量部)に対して9質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、総厚み12μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=2μm/1μm/6μm/1μm/2μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Example 3)
In Example 1, the addition amount of the glycerol fatty acid ester (D-1) contained in the resin composition forming the intermediate layer is 9 parts by mass with respect to the total (100 parts by mass) of C-1 and C-2. A packaging film having a total thickness of 12 μm (surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 2 μm / 1 μm / 6 μm / 1 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as Example 1 except for the change. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(実施例4)
実施例3において、接着層用の押出機に接着性樹脂である(F)成分として、「F−2」に変更した以外は実施例3と同様にして、総厚み12μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=2μm/1μm/6μm/1μm/2μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
Example 4
In Example 3, the total thickness of 12 μm (surface layer / adhesive layer) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the adhesive resin was changed to “F-2” as the component (F) in the adhesive layer extruder. / Intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 2 μm / 1 μm / 6 μm / 1 μm / 2 μm). The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(実施例5)
実施例1において、中間層を形成する樹脂組成物中に含まれるグリセリン脂肪酸エステル(D−1)の添加量をC−1とC−2の合計(100質量部)に対して5質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、総厚み12μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=2μm/1μm/6μm/1μm/2μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Example 5)
In Example 1, the addition amount of glycerin fatty acid ester (D-1) contained in the resin composition forming the intermediate layer is 5 parts by mass with respect to the total (100 parts by mass) of C-1 and C-2. A packaging film having a total thickness of 12 μm (surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 2 μm / 1 μm / 6 μm / 1 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as Example 1 except for the change. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(実施例6)
実施例4において、乳酸系共重合体(C)を質量比でC−1/C−2=60/40に変更した以外は実施例4と同様にして共押出し、総厚み36μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=6μm/3μm/18μm/3μm/6μm)の原反フィルムを得た。 次いで、ロール延伸により、延伸温度60℃、熱処理温度90℃、延伸倍率3倍にてMDに一軸延伸し、厚み12μmの包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Example 6)
In Example 4, the lactic acid copolymer (C) was coextruded in the same manner as in Example 4 except that the mass ratio was changed to C-1 / C-2 = 60/40, and the total thickness was 36 μm (surface layer / Adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 6 μm / 3 μm / 18 μm / 3 μm / 6 μm). Subsequently, the film was uniaxially stretched in the MD by roll stretching at a stretching temperature of 60 ° C., a heat treatment temperature of 90 ° C., and a stretching ratio of 3 times to obtain a packaging film having a thickness of 12 μm. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(比較例1)
実施例1において、接着層用の押出機に接着性樹脂である(F)成分として、住友化学社製「ボンドファースト」(エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル三元共重合体)(以下「F−3」と略する)に変更した以外は実施例1と同様にして、総厚み12μm(表面層/接着層/中間層/接着層/表面層=2μm/1μm/6μm/1μm/2μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, as a component (F) that is an adhesive resin in an adhesive layer extruder, “bond first” (ethylene-ethyl acrylate-glycidyl methacrylate ternary copolymer) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (hereinafter “ The total thickness was 12 μm (surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer = 2 μm / 1 μm / 6 μm / 1 μm / 2 μm) in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to “F-3”. A packaging film was obtained. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(比較例2)
実施例1において、接着層用の押出機に、あらかじめ実施例1の中間層と同様の組成となるようにプレコンパウンドしたペレットを投入し、実質的に三層フィルムとした以外は実施例1と同様にして総厚み12μm(表面層/中間層/表面層=1.5μm/9μm/1.5μm)の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Comparative Example 2)
Example 1 is the same as Example 1 except that the pre-compounded pellets are put in advance in the extruder for the adhesive layer so as to have the same composition as the intermediate layer of Example 1 to obtain a substantially three-layer film. Similarly, a packaging film having a total thickness of 12 μm (surface layer / intermediate layer / surface layer = 1.5 μm / 9 μm / 1.5 μm) was obtained. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(比較例3)
比較例2において、両表面層と中間層の厚み比率が、表面層/中間層/表面層=2/1/2となるように、各押出機の押出量を変更した以外は、比較例2と同様にして総厚み15μm(表面層/中間層/表面層=6μm/3μm/6μm)の包装用フィルムを得た。
得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 2, Comparative Example 2 except that the extrusion amount of each extruder was changed so that the thickness ratio of both surface layers and the intermediate layer was surface layer / intermediate layer / surface layer = 2/1/2. In the same manner as above, a packaging film having a total thickness of 15 μm (surface layer / intermediate layer / surface layer = 6 μm / 3 μm / 6 μm) was obtained.
The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

(比較例4)
比較例3において、中間層用の押出機に、あらかじめ実施例1の両表面層と同様の組成となるようにプレコンパウンドしたペレットを投入し、実質的に単層フィルムとした以外は比較例3と同様にして総厚み15μm の包装用フィルムを得た。得られたフィルムを評価した結果を表1、表2に示す。
(Comparative Example 4)
Comparative Example 3 is the same as Comparative Example 3 except that pellets pre-compounded in advance so as to have the same composition as both surface layers of Example 1 are put into an extruder for the intermediate layer to make a substantially single-layer film. In the same manner, a packaging film having a total thickness of 15 μm was obtained. The results of evaluating the obtained film are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2008044359
Figure 2008044359

Figure 2008044359
Figure 2008044359

表1、表2より、実施例1および2で得たフィルムは、経時的に包装フィルムの分子量が低下するのを抑えることができ、製膜したフィルムを巻いた状態で保管しておいてもブロッキングが生じず、さらには防曇性及び容器密着性も良好であることが確認された。また、特定の接着層を設けたことにより、層間剥離が抑制されて小巻替え適性に優れた包装フィルムとなり、かつフィルム外観の良好な包装用フィルムが得られたことが確認された。
これに対して、比較例1〜4においては、表裏層と中間層の間の接着層として、アクリル変性ポリエチレン系樹脂であるエチレン/エポキシ/アルキルアクリレート共重合体を用いたため、小巻替え適性およびフィルム外観が不十分な場合(比較例1)や、接着層を有さないため、小巻替え適性で問題を生じる場合(比較例2、3)が確認された。また、中間層のフィルム全体の厚みに対する厚み比が低いために、貯蔵弾性率が本発明で規定する範囲より低い場合(比較例3)や、乳酸系重合体系樹脂組成物を主成分とする中間層を有さない場合(比較例4)には、ブロッキング、防曇性、製膜安定性は良好であったが、容器密着性が不十分であった。
また、実施例3〜6については、乳酸系共重合体(C)100質量部に対するグリセリン脂肪酸エステル(D)の配合量が10質量部以下であり、さらにフィルム外観が優れており、加工性の点から優れた態様であった。また、実施例7においては延伸加工性においても優れており、カット性に優れたものであった。
From Table 1 and Table 2, the films obtained in Examples 1 and 2 can suppress the molecular weight of the packaging film from decreasing over time, and can be stored in a state where the formed film is wound. It was confirmed that blocking did not occur and that antifogging properties and container adhesion were also good. Further, it was confirmed that by providing a specific adhesive layer, delamination was suppressed and a packaging film excellent in small rewinding suitability was obtained, and a packaging film having a good film appearance was obtained.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, since an ethylene / epoxy / alkyl acrylate copolymer, which is an acrylic-modified polyethylene resin, was used as the adhesive layer between the front and back layers and the intermediate layer, The case where the film appearance was insufficient (Comparative Example 1) or the case where a problem occurred in the small rewinding suitability (Comparative Examples 2 and 3) was confirmed. In addition, since the thickness ratio of the intermediate layer to the entire film is low, the storage elastic modulus is lower than the range specified in the present invention (Comparative Example 3), or an intermediate mainly composed of a lactic acid polymer resin composition. In the case of not having a layer (Comparative Example 4), the blocking, antifogging properties, and film forming stability were good, but the container adhesion was insufficient.
Moreover, about Examples 3-6, the compounding quantity of the glycerol fatty acid ester (D) with respect to 100 mass parts of lactic acid-type copolymers (C) is 10 mass parts or less, Furthermore, the film external appearance is excellent and workability is excellent. It was the aspect excellent from the point. Moreover, in Example 7, it was excellent also in extending | stretching workability, and was excellent in cut property.

Claims (10)

ポリオレフィン系重合体(A)を主成分として含有する層と、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分として含有する層との間に、接着性樹脂を主成分として含有する層が介在してなる積層構成を備えた包装フィルムであって、前記接着性樹脂とは、変性ポリオレフィン系樹脂(F)であることを特徴とする包装用フィルム。   Between the layer containing the polyolefin polymer (A) as the main component and the layer containing the lactic acid resin composition (B) as the main component, a layer containing the adhesive resin as the main component is interposed. A packaging film having a laminated structure, wherein the adhesive resin is a modified polyolefin resin (F). 少なくとも表面層/接着層/中間層/接着層/表面層をこの順に有する5層以上の積層フィルムであって、両表面層は、ポリオレフィン系重合体(A)を主成分として含有し、中間層は、乳酸系樹脂組成物(B)を主成分として含有し、両接着層は、変性ポリオレフィン系樹脂(F)を主成分として含有することを特徴とする包装用フィルム。   5 or more laminated films having at least surface layer / adhesive layer / intermediate layer / adhesive layer / surface layer in this order, both surface layers containing the polyolefin polymer (A) as a main component, Contains a lactic acid resin composition (B) as a main component, and both adhesive layers contain a modified polyolefin resin (F) as a main component. 動的粘弾性測定により周波数10Hz、温度20℃で測定した貯蔵弾性率(E’)が1GPa〜4GPaであり、損失正接(tanδ)のピーク温度が20〜70℃であって、そのピーク値が0.1〜0.8の範囲にあることを特徴とする請求項1又は2に記載の包装用フィルム。 The storage elastic modulus (E ′) measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement is 1 GPa to 4 GPa, the peak temperature of loss tangent (tan δ) is 20 to 70 ° C., and the peak value is It is in the range of 0.1-0.8, The packaging film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. ポリオレフィン系重合体(A)がエチレン系重合体であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の包装用フィルム。   The packaging film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin polymer (A) is an ethylene polymer. ポリオレフィン系重合体(A)は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の中から選ばれる少なくとも1種のエチレン系重合体又はこれら2種類以上の組合わせからなる混合樹脂であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の包装用フィルム。   Polyolefin polymers (A) are low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra-low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ethylene-methacrylic acid ester copolymer. The packaging film according to any one of claims 1 to 4, wherein the packaging film is a mixed resin comprising at least one ethylene polymer selected from a coalescence or a combination of two or more of these. 乳酸系樹脂組成物(B)は、乳酸系重合体(C)とグリセリン脂肪酸エステル(D)との混合物であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の包装用フィルム。   The packaging film according to any one of claims 1 to 5, wherein the lactic acid resin composition (B) is a mixture of a lactic acid polymer (C) and a glycerin fatty acid ester (D). 乳酸系樹脂組成物(B)は、乳酸系共重合体(C)100質量部に対し、グリセリン脂肪酸エステル(D)を1〜10質量部含むことを特徴とする請求項6に記載の包装用フィルム。   The lactic acid resin composition (B) contains 1 to 10 parts by mass of glycerin fatty acid ester (D) with respect to 100 parts by mass of the lactic acid copolymer (C). the film. 中間層は、乳酸系重合体(C)を含む乳酸系樹脂組成物(B)のほか、ポリオレフィン系重合体(E)を含有することを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の包装用フィルム。   The intermediate layer contains a polyolefin polymer (E) in addition to the lactic acid resin composition (B) containing the lactic acid polymer (C). Packaging film. 中間層において、乳酸系重合体(C)との質量比率が、(C):(E)=1:99〜50:50となるように、ポリオレフィン系重合体(E)を含有することを特徴とする請求項8に記載の包装用フィルム。   In the intermediate layer, the polyolefin polymer (E) is contained so that the mass ratio with the lactic acid polymer (C) is (C) :( E) = 1: 99 to 50:50. The packaging film according to claim 8. さらに、ポリオレフィン系重合体(A)、乳酸系樹脂組成物(B)、および変性ポリオレフィン系樹脂(F)を含有する再生層を有することを特徴とする請求項請求項1乃至7のいずれかに記載の包装用フィルム。   Furthermore, it has a reproduction | regeneration layer containing a polyolefin-type polymer (A), a lactic acid-type resin composition (B), and a modified polyolefin-type resin (F), The Claim 1 thru | or 7 characterized by the above-mentioned. The packaging film as described.
JP2007185694A 2006-07-18 2007-07-17 Packaging film Pending JP2008044359A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007185694A JP2008044359A (en) 2006-07-18 2007-07-17 Packaging film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006195889 2006-07-18
JP2007185694A JP2008044359A (en) 2006-07-18 2007-07-17 Packaging film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008044359A true JP2008044359A (en) 2008-02-28

Family

ID=39178530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007185694A Pending JP2008044359A (en) 2006-07-18 2007-07-17 Packaging film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008044359A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009262495A (en) * 2008-04-28 2009-11-12 Asahi Kasei Home Products Kk Multilayer film
JP2010126241A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Kyodo Printing Co Ltd Laminated film, laminated tape, and packaging bag using the same for heating by microwave oven
JP2013224446A (en) * 2013-07-24 2013-10-31 Mitsubishi Plastics Inc Lactic acid-based flexible film
US8768566B2 (en) 2009-09-15 2014-07-01 Daimler Ag Vehicle having active blind spot lighting and method
JP2016007793A (en) * 2014-06-25 2016-01-18 藤森工業株式会社 Laminate

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009262495A (en) * 2008-04-28 2009-11-12 Asahi Kasei Home Products Kk Multilayer film
JP2010126241A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Kyodo Printing Co Ltd Laminated film, laminated tape, and packaging bag using the same for heating by microwave oven
US8768566B2 (en) 2009-09-15 2014-07-01 Daimler Ag Vehicle having active blind spot lighting and method
JP2013224446A (en) * 2013-07-24 2013-10-31 Mitsubishi Plastics Inc Lactic acid-based flexible film
JP2016007793A (en) * 2014-06-25 2016-01-18 藤森工業株式会社 Laminate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5091140B2 (en) Multi-layered lactic acid soft film
JP5078399B2 (en) Multi-layered lactic acid soft film
JP5154848B2 (en) Packaging film
JP6237644B2 (en) Wrap film
JP2017513974A (en) Silage film
JP5475582B2 (en) Packaging film
WO2008004510A1 (en) Wrapping film
JP2008044359A (en) Packaging film
JP4970878B2 (en) Multi-layered lactic acid soft film
JP2008238805A (en) Wrapping film
JP4763550B2 (en) Stretch shrink laminated film and manufacturing method thereof
JP2008254421A (en) Wrapping film
JP2007331822A (en) Film for packaging foods
JP5074363B2 (en) Packaging film
WO2010084862A1 (en) Multilayer film
JP5074362B2 (en) Packaging film
JP4880579B2 (en) Packaging film
JP7271964B2 (en) Resin composition and laminate using the resin composition
JP2008221551A (en) Packaging film
JP2008238804A (en) Wrapping film
JP4800242B2 (en) Laminated stretch film and method for producing the same
JP2011000770A (en) Packaging film
JP4955469B2 (en) Laminated resin film and method for producing the same
JP2012030555A (en) Multilayered film
JP5255211B2 (en) Lactic acid resin composition