JP2008038288A - Photochromic fiber structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は繊維構造物に関するものであり、詳細には、紫外線照射により色が変わる光変色性の繊維構造物に関するものである。 The present invention relates to a fiber structure, and more particularly, to a photochromic fiber structure whose color is changed by ultraviolet irradiation.
紫外線を含む太陽光等の照射により色彩が可逆的に変化する光変色性繊維は、従来より種々提案されている。特に、繊維を形成する合成樹脂に有機フォトクロミック化合物や、有機フォトクロミック化合物を内包するマイクロカプセルを配合する試みが多くなされている（例えば、特許文献1参照。） Conventionally, various photochromic fibers whose color changes reversibly by irradiation with sunlight including ultraviolet rays have been proposed. In particular, many attempts have been made to mix organic photochromic compounds or microcapsules encapsulating organic photochromic compounds with synthetic resins forming fibers (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、上記の有機フォトクロミック化合物を直接配合する場合、合成樹脂の種類によってはブルーミングの問題がある。また、有機フォトクロミック化合物およびそれを内包するマイクロカプセルは高価であり、さらに、光応答性の問題もある。
上記の状況に鑑み、本発明は、可逆性、応答性に優れた新規な光変色性の繊維を提供することを課題とするものである。 In view of the above situation, an object of the present invention is to provide a novel photochromic fiber excellent in reversibility and responsiveness.
本発明者らは、市販されている種々の有機フォトクロミック化合物およびそれを内包するマイクロカプセルを入手し、ナイロン等の合成樹脂に配合して溶融紡糸により繊維化したところ、溶融紡糸時の熱によるダメージのためか、期待通りの効果は得られなかった。このため、上記したように有機フォトクロミック化合物およびそれを内包するマイクロカプセルが高価なこともあって、それらを用いることは断念して、別の方法を鋭意検討した結果、２種類の色素を含む染料または顔料で繊維を着色するという簡便かつ安価な方法によって上記課題を解決できるという驚くべき事実を見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors obtained various organic photochromic compounds that are commercially available and microcapsules that encapsulate them, blended with synthetic resin such as nylon and made into fiber by melt spinning, damage due to heat at the time of melt spinning Because of this, the expected effect was not obtained. For this reason, as described above, the organic photochromic compound and the microcapsules encapsulating the organic photochromic compound are expensive, and the use of them has been abandoned. Or the surprising fact that the said subject can be solved by the simple and cheap method of coloring a fiber with a pigment came to complete this invention.
すなわち、本発明は、
[１] 蛍光顔料もしくは蛍光染料と、該蛍光顔料もしくは蛍光染料とは色相が異なる顔料もしくは染料とを用いて着色されており、紫外線が照射されることにより色が変化する繊維構造物、
[２] 蛍光顔料もしくは蛍光染料が黄色系である前項[１]に記載の繊維構造物、
[３] 紫外線が照射されたときに黄色系の蛍光色を呈する前項[２]に記載の繊維構造物、
[４] 上記蛍光顔料もしくは蛍光染料とは色相が異なる顔料もしくは染料が赤色系である前項[２]または[３]に記載の繊維構造物、
[５] 染料もしくは顔料の全体に占める蛍光染料もしくは蛍光顔料の割合が１０〜６０質量％である前項[１]〜[４]のいずれかに記載の繊維構造物、
[６] 繊維が合成樹脂で成形されている前項[１]〜[５]のいずれかに記載の繊維構造物、
[７] 合成樹脂の融点が２００℃以上である前項[６]に記載の繊維構造物、
[８] 合成樹脂がポリアミド系樹脂もしくはポリエステル系樹脂である前項[６]に記載の繊維構造物、および
[９] 釣糸である請求項前項[１]〜[８]のいずれか１に記載の繊維構造物
に関する。
That is, the present invention
[1] A fiber structure which is colored using a fluorescent pigment or fluorescent dye and a pigment or dye having a hue different from that of the fluorescent pigment or fluorescent dye, and changes color when irradiated with ultraviolet rays,
[2] The fiber structure according to [1] above, wherein the fluorescent pigment or the fluorescent dye is yellowish,
[3] The fiber structure according to [2], which exhibits a yellow fluorescent color when irradiated with ultraviolet rays,
[4] The fiber structure according to [2] or [3], wherein the pigment or dye having a hue different from that of the fluorescent pigment or fluorescent dye is red.
[5] The fiber structure according to any one of [1] to [4], wherein the ratio of the fluorescent dye or fluorescent pigment to the entire dye or pigment is 10 to 60% by mass;
[6] The fiber structure according to any one of items [1] to [5], wherein the fiber is formed of a synthetic resin.
[7] The fiber structure according to [6], wherein the synthetic resin has a melting point of 200 ° C. or higher.
[8] The fiber structure according to [6], wherein the synthetic resin is a polyamide resin or a polyester resin, and
[9] The fiber structure according to any one of [1] to [8], which is a fishing line.
本発明の繊維構造物は、紫外線の照射により色が変わるので、例えば屋内と紫外線を含む太陽光の下で異なる色を呈することができる。また、有機フォトクロミック化合物の作用による変色ではないので、変色の可逆性、応答性には全く問題が無く瞬時に変色し、耐久性にも優れており、安価かつ簡便に製造できる。本発明の繊維構造物は、その用途を問わずあらゆる用途に使用可能であるが、中でも太陽光のもとで使用されるスポーツ、アウトドア用品、例えばスポーツウェア、セールクロス、テント、パラソル、パラシュート、パラグライダー用クロス等に好適であり、特に釣糸に好適である。釣糸に限らないが本発明の繊維構造物をそれらの用途に使用すれば、色の変化が楽しめるほか、視認性の向上に役立つ場合もあり、また、紫外線の強さのバロメーターともなり得る。 Since the color of the fiber structure of the present invention changes due to the irradiation of ultraviolet rays, it can exhibit different colors, for example, indoors and under sunlight including ultraviolet rays. Further, since it is not discoloration due to the action of the organic photochromic compound, there is no problem in the reversibility and responsiveness of discoloration, it discolors instantaneously, it is excellent in durability, and can be manufactured inexpensively and easily. The fiber structure of the present invention can be used for any application regardless of its application. Among them, sports used in sunlight, outdoor equipment such as sportswear, sailcloth, tent, parasol, parachute, Suitable for paragliding cloths and the like, particularly suitable for fishing lines. Although not limited to fishing lines, if the fiber structure of the present invention is used for those applications, it can be used for color change, may be useful for improving visibility, and may be a barometer of the intensity of ultraviolet rays.
本発明の繊維構造物において、繊維構造物には繊維で構成されるあらゆる構造物が含まれる。繊維構造物としては、例えば、スフ、フィラメント、紡績糸、モノフィラメント糸、マルチフィラメント糸、撚糸、製紐、織物、編物および不織布等が挙げられる。繊維の繊度や繊維長、糸条の総繊度、織編物の組織や糸密度、織編物や不織布の目付け等は特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜設定すればよい。 In the fiber structure of the present invention, the fiber structure includes all structures composed of fibers. Examples of the fiber structure include suf, filament, spun yarn, monofilament yarn, multifilament yarn, twisted yarn, string, woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric. The fineness and fiber length of the fiber, the total fineness of the yarn, the texture and density of the woven or knitted fabric, the basis weight of the woven or knitted fabric and the nonwoven fabric are not particularly limited, and may be appropriately set according to the purpose.
本発明の繊維構造物は、蛍光顔料もしくは蛍光染料（以下「第１の顔料等」ということがある）と、第１の顔料等とは色相が異なる顔料もしくは染料（以下、「第２の顔料等」ということがある）とを用いて着色されている。本発明の繊維構造物は、第１の顔料等と第２の顔料等とからなる混合物（以下、「顔料等混合物」ということがある）、例えば（イ）蛍光顔料と該蛍光顔料とは色相が異なる顔料との混合物、または（ロ）第１の染料と第２の染料とは色調の異なる染料との混合物、を用いて着色されていることが好ましいが、顔料と染料とを併用して着色されていてもかまわない。特に好ましいのは、（イ）蛍光顔料と該蛍光顔料とは色相が異なる顔料との混合物を用いて着色されている繊維構造物であり、色落ちがしにくいので特に釣糸の場合に適している。 The fiber structure of the present invention comprises a fluorescent pigment or fluorescent dye (hereinafter sometimes referred to as “first pigment”) and a pigment or dye having a hue different from that of the first pigment (hereinafter referred to as “second pigment”). Etc.)). The fiber structure of the present invention is a mixture of the first pigment and the like and the second pigment and the like (hereinafter sometimes referred to as “a mixture of pigments and the like”). Are preferably colored using a mixture of different pigments or (b) a mixture of the first dye and the second dye with different colors, but the pigment and the dye are used in combination. It may be colored. Particularly preferred is (i) a fiber structure colored using a mixture of a fluorescent pigment and a pigment having a different hue, and is particularly suitable for fishing lines because it is less likely to lose color. .
本発明の繊維構造物は、紫外線が照射されることによって色が変化するものである。例えば、太陽光には紫外線が含まれているので、太陽光が当たることによって色が変化する。このため、室内において視認される色と、晴天時の屋外において視認される色が異なることになる。なお、色が変化するとは、普通人の目視による感覚で色が変化すると認められれば足りる。例えばマンセル色相環（ＪＩＳ Ｚ ８７２１準拠 標準色相）における１０の色相において異なる色相に属する色に変化すれば十分であるが、それよりも変化の度合いが小さくてもよい。 The fiber structure of the present invention changes color when irradiated with ultraviolet rays. For example, since sunlight contains ultraviolet rays, the color changes when the sunlight hits it. For this reason, the color visually recognized indoors differs from the color visually recognized outdoors in fine weather. It should be noted that it is sufficient for the color to be changed as long as it is recognized that the color is changed by an ordinary person's visual sense. For example, it is sufficient to change to colors belonging to different hues in ten hues in the Munsell hue ring (standard hue according to JIS Z 8721), but the degree of change may be smaller than that.
また、紫外線が照射されることによって色が変化するとは、紫外線が照射されない状態において視認される色と比べて、紫外線が照射された状態で視認される色が異なることを意味するが、紫外線が照射されない状態とは、積極的に紫外線ランプや太陽光を照射しない状態であれば、若干の紫外線が照射されていてもよく、例えば蛍光灯で照明された程度の通常の室内に置かれた状態であれば、紫外線を照射しない状態ということができる。また、それぞれの色が視認されるとは、それぞれの色が支配的に見えていればよく、光線の当たり具合によって、一部に他方の色が混じって見えていてもよい。 In addition, the change in color due to the irradiation of ultraviolet rays means that the color that is visible in the state of being irradiated with ultraviolet rays is different from the color that is visible in the state of not being irradiated with ultraviolet rays. The non-irradiated state may be irradiated with some ultraviolet rays as long as it is not actively irradiating with an ultraviolet lamp or sunlight, for example, a state where it is placed in a normal room that is illuminated with a fluorescent lamp. If so, it can be said that ultraviolet rays are not irradiated. In addition, each color is visually recognized as long as each color can be seen dominantly, and the other color may be partially mixed and seen depending on how light strikes.
本発明において、紫外線が照射されることにより色が変化するのは、紫外線が照射されることにより、第１の顔料等の蛍光色が強く現れるためであると考えられる。すなわち、第２の顔料等で隠蔽されていた第１の顔料等の蛍光色が、紫外線が照射されることにより顕在化するためである。したがって、第２の顔料等は、蛍光色のものでないことが好ましい。もちろん、第１の顔料等としては必ずしも１種類でなくとも、２種類以上の蛍光顔料もしくは蛍光染料が用いられていてもよく、第２の顔料等としては必ずしも１種類でなくとも、２種類以上の顔料もしくは染料が用いられていてもよい。 In the present invention, it is considered that the color changes when irradiated with ultraviolet rays because the fluorescent color of the first pigment or the like appears strongly when irradiated with ultraviolet rays. That is, the fluorescent color of the first pigment or the like that has been concealed by the second pigment or the like becomes apparent when irradiated with ultraviolet rays. Therefore, the second pigment or the like is preferably not a fluorescent color. Of course, two or more types of fluorescent pigments or fluorescent dyes may be used as the first pigment or the like, and two or more types may be used as the second pigment or the like. Or pigments or dyes may be used.
第２の顔料等が第１の顔料等とは色相が異なるものであることは、上記のように紫外線が照射されたときに色が変化するために必要なことである。色相が異なるものでなければ、蛍光色でなかったものが蛍光色に変化して見えることはあっても、色が変化して見えることにはならないからである。 The fact that the second pigment has a hue different from that of the first pigment is necessary because the color changes when irradiated with ultraviolet rays as described above. This is because, if the hues are not different, those that were not fluorescent colors may appear to change to fluorescent colors, but the colors will not appear to change.
なお、上記した色の変化が認められるのであれば、紫外線が照射されないときに視認される色は、第２の顔料等の色そのものでなくてよく、第２の顔料等の色と第１の顔料等との色が混ざり合った色であってよいことはいうまでもない。同様に、紫外線が照射されたときに視認される色が第１の顔料の色そのものでなくてよいことはいうまでもない。 If the above-described color change is recognized, the color visually recognized when the ultraviolet rays are not irradiated is not necessarily the color of the second pigment, but the color of the second pigment and the first color. Needless to say, the color may be a mixture of colors such as pigments. Similarly, it goes without saying that the color visually recognized when irradiated with ultraviolet rays is not necessarily the color of the first pigment itself.
本発明において、紫外線の照射により色が変化することを確認する簡単な方法としては、市販の白色ＬＥＤを使用した照明具の光を、概ね５ｃｍ以内の至近距離から繊維構造物に照射して、目視により確認する方法が採用できる。 In the present invention, as a simple method for confirming that the color is changed by the irradiation of ultraviolet rays, the light of the illuminator using a commercially available white LED is irradiated to the fiber structure from a short distance within approximately 5 cm, A method of visually confirming can be adopted.
第１の顔料等としては、黄色系であることが好ましく、具体的には蛍光イエローの顔料、蛍光グリーンの顔料、蛍光イエローの染料および蛍光グリーンの染料が挙げられる。第１の顔料等として上記黄色系のものを使用することにより、紫外線が照射されたときに黄色系の蛍光色を呈することができる。 The first pigment and the like are preferably yellow, and specifically include fluorescent yellow pigments, fluorescent green pigments, fluorescent yellow dyes and fluorescent green dyes. By using the yellow pigment as the first pigment or the like, a yellow fluorescent color can be exhibited when irradiated with ultraviolet rays.
第１の顔料等が黄色系であるとき、第２の顔料等は赤色系もしくは青色系であることが色の変化を出しやすい点で好ましく、赤色系がより好ましい。第１の顔料等の色と、第２の顔料等の色との具体的な好ましい組み合わせとしては、例えば下記表１に示される組み合わせが挙げられる。 When the first pigment or the like is yellow, it is preferable that the second pigment or the like is red or blue in terms of easy color change, and red is more preferable. Specific preferred combinations of the color of the first pigment and the like and the color of the second pigment and the like include, for example, combinations shown in Table 1 below.
上記の組み合わせの中でも、（１）第１の顔料等が蛍光イエローで第２の顔料等がレッド、および（２）第１の顔料等が蛍光イエローで第２の顔料等がオレンジ、という組み合わせがより好ましく、（１）第１の顔料等が蛍光イエローで第２の顔料等がレッドの組み合わせが特に好ましい。なお、第１の顔料等と第２の顔料との比率にもよるが、紫外線が照射されない状態において、上記（１）の組み合わせでは例えば概ねレッドないしブラウンに見え、上記（２）の組み合わせでは例えば概ねブラウンに見える。 Among the above combinations, there is a combination in which (1) the first pigment is fluorescent yellow and the second pigment is red, and (2) the first pigment is fluorescent yellow and the second pigment is orange. More preferably, (1) a combination of fluorescent yellow as the first pigment and red as the second pigment is particularly preferable. Although depending on the ratio of the first pigment and the like to the second pigment, the combination of (1) looks substantially red or brown, for example, and the combination of (2) It looks almost brown.
本発明において、繊維構造物の着色に用いられる染料もしくは顔料の全体に占める第１の顔料等の割合としては、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましい。第２の顔料等との関係で表すと、第１の顔料等の質量Ｗ１と第２の顔料等の質量Ｗ２との比率としては、Ｗ1／Ｗ２＝１０／９０〜６０／４０が好ましく、Ｗ1／Ｗ２＝２０／８０〜５５／４５がより好ましい。第１の顔料の比率が１０質量％未満では、紫外線が照射されても第１の顔料の蛍光色が強く現れず、一方、６０質量％を超えると紫外線が照射される前から第１の顔料の色が強く、いずれも本発明の目的とする色の変化が認められにくくなるので好ましくない。 In this invention, as a ratio of the 1st pigment etc. which occupy for the whole of the dye or pigment used for coloring of a fiber structure, 10-60 mass% is preferable, and 20-55 mass% is more preferable. Expressed in relation to the second pigment, the first and the mass W 1 of the pigment as the ratio of the mass W 2 such as the second pigment, W 1 / W 2 = 10 / 90~60 / 40 Is preferable, and W 1 / W 2 = 20/80 to 55/45 is more preferable. When the ratio of the first pigment is less than 10% by mass, the fluorescent color of the first pigment does not appear strongly even when irradiated with ultraviolet rays. On the other hand, when the proportion exceeds 60% by mass, the first pigment is irradiated before being irradiated with ultraviolet rays. These are unfavorable because they are strong and any of them is difficult to recognize the change of the color intended by the present invention.
本発明の繊維構造物を上記の顔料もしくは染料で着色する方法としては、公知の方法に準じて行えばよい。
例えば、顔料で着色する方法としては、繊維を形成する合成樹脂に顔料を直接もしくはマスターバッチとしてから添加して混練した組成物を調製し、これを用いて紡糸することによりいわゆる原着繊維とすればよい。あるいは、顔料を含有させた樹脂組成物を繊維の外周にコーティングしてもよい。
例えば、染料で着色する方法としては、通常の染色方法により、糸もしくは布の状態の繊維構造物を染色することにより、繊維表面に染料を付着させ、あるいはある程度内部にまで吸尽させて定着させればよい。
なお、顔料と染料とを併用してもよく、顔料で着色した繊維をさらに染料で染色してもかまわない。
A method for coloring the fiber structure of the present invention with the above-described pigment or dye may be performed according to a known method.
For example, as a method of coloring with a pigment, a composition in which a pigment is added directly or as a master batch to a synthetic resin forming a fiber and kneaded is prepared, and this is spun to form a so-called original fiber. That's fine. Or you may coat the outer periphery of a fiber with the resin composition containing the pigment.
For example, as a method of coloring with a dye, a dye structure is attached to the fiber surface by dyeing a fiber structure in a thread or cloth state by a normal dyeing method, or is exhausted to some extent and fixed. Just do it.
In addition, a pigment and a dye may be used in combination, and a fiber colored with a pigment may be further dyed with a dye.
顔料を用いて着色する場合の顔料の使用量としては、特に限定されるものではないが、蛍光顔料（以下、「第１の顔料」ということがある）と、第１の顔料とは色相が異なる顔料（以下、「第２の顔料」ということがある）との合計質量が繊維１００質量部に対して０．００１〜１．０質量部となるよう、望ましくは０．０１〜０．１質量部となるよう使用することが好ましい。また、顔料の粒子径としては、通常繊維の着色に用いる程度の粒子径とすればよい。 The amount of the pigment used when coloring with the pigment is not particularly limited, but the hue of the fluorescent pigment (hereinafter sometimes referred to as “first pigment”) and the first pigment has a hue. Desirably 0.01 to 0.1 parts by weight so that the total weight of different pigments (hereinafter sometimes referred to as “second pigments”) is 0.001 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fibers. It is preferable to use so that it may become a mass part. Further, the particle diameter of the pigment may be a particle diameter that is usually used for coloring a fiber.
染料を用いて着色する場合の染料の使用量としては、特に限定されるものではないが、繊維１００質量部に対して染料の固形分の合計が０．００１〜１．０質量部となるよう使用することが好ましく、０．０１〜０．１質量部となるよう使用することがより好ましい。 The amount of dye used when coloring with a dye is not particularly limited, but the total solid content of the dye is 0.001 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber. It is preferable to use it, and it is more preferable to use it so that it may become 0.01-0.1 mass part.
本発明の繊維構造物において、顔料もしくは染料による着色は一様なものであってもよいが、必ずしも一様である必要はなく、種々の着色パターンを採用できる。例えば、糸条において、本発明により着色された部分と、そうでない部分が交互に存在してもよく、それによって紫外線を照射した場合にまだら模様ないし縞模様となって見えるようにすることができる。また、織編物においては、本発明により着色された糸条とそうでない糸条とを適宜配置して製編織することにより、紫外線を照射したときに色柄となって見えるようにしたり、特定の文字が浮かび上がって見えるようにしたりすることもできる。織編物や不織布においては、プリント染色によって染め分けることにより、同様に色柄や文字を浮かび上がらせることもできる。 In the fiber structure of the present invention, the coloration by the pigment or dye may be uniform, but it is not necessarily uniform, and various color patterns can be adopted. For example, in the yarn, the colored portion according to the present invention and the non-colored portion may exist alternately, thereby making it appear as a mottled or striped pattern when irradiated with ultraviolet rays. . In knitted and knitted fabrics, the yarns colored according to the present invention and the yarns that are not so arranged are appropriately knitted and woven so that they can be seen as colored patterns when irradiated with ultraviolet rays. You can also make characters appear to be raised. In woven and knitted fabrics and non-woven fabrics, color patterns and letters can be similarly raised by dyeing them separately by printing.
本発明の繊維構造物を構成する繊維としては、天然繊維、人造繊維のいずれでもよいが、合成樹脂で成形されている繊維すなわち合成繊維が好ましい。合成繊維の成形材料である合成樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の繊維形成性の合成樹脂の中から適宜選択すればよい。該合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリアセタール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂等の合成樹脂が挙げられる。これらのうち、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂およびフッ素系樹脂が好ましく、ポリアミド系樹脂およびポリエステル系樹脂が特に好ましい。合成樹脂としては、２種類以上を併用してもよい。 The fiber constituting the fiber structure of the present invention may be either a natural fiber or an artificial fiber, but a fiber molded with a synthetic resin, that is, a synthetic fiber is preferable. The synthetic resin, which is a synthetic fiber molding material, is not particularly limited, and may be appropriately selected from known fiber-forming synthetic resins. Examples of the synthetic resin include synthetic resins such as polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, fluorine resins, polyacrylonitrile resins, polyacetal resins, and polyvinyl alcohol resins. Of these, polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, and fluorine resins are preferable, and polyamide resins and polyester resins are particularly preferable. Two or more kinds of synthetic resins may be used in combination.
より具体的には、ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン等が挙げられ、中でも、重量平均分子量が約４００，０００以上のものが好ましい。上記ポリエチレンまたはポリプロピレンは、ホモポリマーであってもよいし、コポリマーであってもよい。コポリマーとして具体的には、エチレンと共重合できる１以上のアルケン類を少量、好ましくは約５重量％程度以下の割合で含有し、１００炭素原子当り１〜１０個程度、好ましくは２〜６個程度のメチル基またはエチル基を有する共重合体が挙げられる。上記エチレンと共重合できるアルケン類としては、例えば、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンまたは４−メチルペンテン等が挙げられる。また、コポリマーとしては、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等も挙げられる。 More specifically, examples of the polyolefin resin include polyethylene and polypropylene, and among them, those having a weight average molecular weight of about 400,000 or more are preferable. The polyethylene or polypropylene may be a homopolymer or a copolymer. Specifically, the copolymer contains one or more alkenes copolymerizable with ethylene in a small amount, preferably about 5% by weight or less, and about 1 to 10, preferably 2 to 6 per 100 carbon atoms. Examples include copolymers having a degree of methyl or ethyl group. Examples of the alkenes copolymerizable with ethylene include propene, butene, pentene, hexene, octene, and 4-methylpentene. Examples of the copolymer include ethylene vinyl acetate copolymer (EVA).
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６，１０等の脂肪族ポリアミドもしくはその共重合体、または芳香族ジアミンとジカルボン酸により形成される半芳香族ポリアミドもしくはその共重合体等が挙げられる。 Examples of the polyamide-based resin include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, nylon 6, 10 and the like, copolymers thereof, semi-aromatic polyamides formed from aromatic diamines and dicarboxylic acids, or copolymers thereof. A polymer etc. are mentioned.
ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン２，６ジカルボン酸、フタル酸、α，β−（４−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシフェニルもしくは５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸もしくはセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル類と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコールまたはテトラメチレングリコール等のジオール化合物とから重縮合されるポリエステルもしくはその共重合体等が挙げられる。また、全芳香族ポリエステルであるポリアリレートが挙げられる。 Examples of the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene 2,6 dicarboxylic acid, phthalic acid, α, β- (4-carboxyphenyl) ethane, 4,4′-dicarboxyphenyl, or 5-sodium sulfoisophthalate. Aromatic dicarboxylic acids such as acids, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid or sebacic acid or esters thereof, and diol compounds such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, polyethylene glycol or tetramethylene glycol Examples thereof include polyester to be polycondensed or a copolymer thereof. Moreover, polyarylate which is wholly aromatic polyester is mentioned.
フッ素系樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレンもしくはポリヘキサフルオロプロピレンまたはその共重合体等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polymonochlorotrifluoroethylene, polyhexafluoropropylene, and copolymers thereof.
ポリアクリロニトリル系樹脂としては、アクリロニトリルと他のポリマーとのコポリマーであるポリアクリロニトリル系樹脂が挙げられる。上記他のポリマーとしては、例えばメタクリレート、アクリレートまたは酢酸ビニル等が挙げられ、該他のポリマーの含有量は約５質量％程度以下であることが好ましい。 Examples of the polyacrylonitrile resin include polyacrylonitrile resins that are copolymers of acrylonitrile and other polymers. Examples of the other polymer include methacrylate, acrylate, and vinyl acetate, and the content of the other polymer is preferably about 5% by mass or less.
ポリアセタール系樹脂としては、例えばポリオキシメチレン等アセタール結合を主鎖に有するホモポリマーもしくはコポリマーが挙げられる。 Examples of the polyacetal resin include homopolymers or copolymers having an acetal bond in the main chain such as polyoxymethylene.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ビニルアルコールと他のポリマー成分とのコポリマーであるポリビニルアルコール系樹脂が挙げられる。上記他のポリマー成分としては、例えば酢酸ビニル、エテンまたは他のアルケン類等が挙げられ、該他のポリマー成分の含有量は約５質量％程度以下であることが好ましい。 As a polyvinyl alcohol-type resin, the polyvinyl alcohol-type resin which is a copolymer of vinyl alcohol and another polymer component is mentioned. Examples of the other polymer component include vinyl acetate, ethene, and other alkenes. The content of the other polymer component is preferably about 5% by mass or less.
上記の合成樹脂から繊維を成形する方法としては、公知の方法に準じて行えばよく、例えば溶融紡糸法、ゲル紡糸法等を合成樹脂の種類に応じて適宜選択すればよい。合成繊維の繊度や横断面形状も特に限定されず、横断面形状としては、丸断面、異形断面のいずれでもよく、中実断面でも中空断面でもよく、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型等の複合型断面としてもよい。複合型断面の場合、上記した本発明における顔料を含有する成分と含有しない成分とで構成されていてもよく、例えば芯鞘型断面の場合、鞘成分にのみ上記顔料を含有させることができる。また、合成繊維としては、未延伸であってもよく、延伸されていてもよい。 The method for forming the fiber from the above synthetic resin may be carried out in accordance with a known method. For example, a melt spinning method, a gel spinning method, etc. may be appropriately selected according to the type of the synthetic resin. The fineness and the cross-sectional shape of the synthetic fiber are not particularly limited, and the cross-sectional shape may be either a round cross-section or an irregular cross-section, and may be a solid cross-section or a hollow cross-section, such as a core-sheath type, a sea-island type, or a side-by-side type. It is good also as a composite type cross section. In the case of a composite type cross section, it may be composed of a component containing the pigment in the present invention and a component not containing it. For example, in the case of a core-sheath type cross section, only the sheath component can contain the pigment. Further, the synthetic fiber may be unstretched or may be stretched.
合成繊維には、上記した本発明における顔料を含有させて成形することができ、例えば、該顔料を熱可塑性合成樹脂に添加して溶融混練した組成物を用いて合成繊維を成形することができる。本発明において、上記の顔料を含有させる態様は、顔料の熱による劣化の心配はほとんどないので、溶融紡糸に適している。したがって、上記の合成樹脂としては、融点が２００℃以上のものでも問題なく使用することができる。この点、従来のフォトクロミック材料は耐熱性に乏しく、耐熱性があると言われるものであっても、本発明者らが実験したところでは紡糸温度が２００℃以上の場合に本来の機能が発揮されるものは見られない。 The synthetic fiber can be molded by containing the above-described pigment in the present invention. For example, the synthetic fiber can be molded using a composition obtained by adding the pigment to a thermoplastic synthetic resin and melt-kneading the composition. . In the present invention, the above-described embodiment containing the pigment is suitable for melt spinning because there is almost no fear of deterioration of the pigment due to heat. Therefore, as said synthetic resin, even if a melting | fusing point is 200 degreeC or more, it can be used without a problem. In this respect, even if the conventional photochromic material is poor in heat resistance and is said to have heat resistance, the original function is exhibited when the spinning temperature is 200 ° C. or more according to the experiments conducted by the present inventors. I can't see anything.
また、合成繊維には、本発明の目的を損なわない範囲で、各種添加剤が含有されていてもよい。例えば、耐磨耗剤、艶消し剤、滑剤、耐酸化剤、抗菌剤、改質剤、紫外線吸収剤もしくは導電性物質等が含有されていてもよい。また、比重を調整するために、金属や金属化合物、例えば酸化バリウムや硫酸バリウム等の高比重物質が添加剤として含まれていてもよい。 In addition, various additives may be contained in the synthetic fiber as long as the object of the present invention is not impaired. For example, an antiwear agent, a matting agent, a lubricant, an antioxidizing agent, an antibacterial agent, a modifier, an ultraviolet absorber or a conductive substance may be contained. In order to adjust the specific gravity, a metal or a metal compound, for example, a high specific gravity material such as barium oxide or barium sulfate may be included as an additive.
本発明の繊維構造物のうち、糸条からなるものは、特に釣糸の用途に適している。釣糸を構成する繊維としては、合成繊維のマルチフィラメントもしくはモノフィラメントが好ましい。具体的には、ポリアミド系樹脂もしくはフッ素系樹脂からなるモノフィラメント、ポリオレフィン系樹脂、特に超高分子量ポリエチレンからなるマルチフィラメント、およびそれらの１種または２種以上からなる撚糸や製紐糸が好ましい。また、太さが均一な糸条はもとより、テーパー状に延伸された糸条も釣糸として好ましい。 Among the fiber structures of the present invention, those made of yarn are particularly suitable for fishing line applications. The fiber constituting the fishing line is preferably a synthetic filament multifilament or monofilament. Specifically, monofilaments made of polyamide-based resin or fluorine-based resin, polyolefin-based resins, particularly multifilaments made of ultrahigh molecular weight polyethylene, and twisted yarns or string yarns made of one or more of them are preferable. Further, not only the yarn having a uniform thickness but also the yarn drawn in a tapered shape is preferable as the fishing line.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明がそれらに限定されるものでないことはいうまでもない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited thereto.
[実施例１〜２、比較例１〜２]
ポリエステル樹脂チップ１２．５ｋｇに、下記表２に示す顔料およびその他の添加剤を合計で４．１７ｇ添加して乾式混合し、溶融紡糸装置を用いて、紡糸温度２７０〜２９０℃、 延伸倍率６．５〜７．０倍、紡糸速度６０〜１００ｍ／分にて、２７５ｄｔｅｘのモノフィラメントを得た。
[Examples 1-2, Comparative Examples 1-2]
A total of 4.17 g of the pigments and other additives shown in Table 2 below are added to 12.5 kg of the polyester resin chip and dry-mixed. Using a melt spinning apparatus, the spinning temperature is 270 to 290 ° C., the draw ratio is 6. A monofilament of 275 dtex was obtained at 5 to 7.0 times and a spinning speed of 60 to 100 m / min.
[実施例３〜１２]
ナイロン６／ナイロン６６共重合樹脂チップ１２．５ｋｇに、下記表２に示す顔料およびその他の添加剤を合計で４．１７ｇ添加して乾式混合し、溶融紡糸装置を用いて、紡糸温度２４０〜２７０℃、 延伸倍率５．９倍、紡糸速度６０〜１００ｍ／分にて、２３１ｄｔｅｘのモノフィラメントを得た。
[Examples 3 to 12]
A total of 4.17 g of the pigments and other additives shown in Table 2 below are added to 12.5 kg of nylon 6 / nylon 66 copolymer resin chip, dry-mixed, and the spinning temperature is 240 to 270 using a melt spinning apparatus. A monofilament of 231 dtex was obtained at 0 ° C., a draw ratio of 5.9 times, and a spinning speed of 60 to 100 m / min.
[実施例１３]
フロロカーボン樹脂チップ１２．５ｋｇに、下記表２に示す顔料およびその他の添加剤を合計で４．１７ｇ添加して乾式混合し、溶融紡糸装置を用いて、紡糸温度２６０℃、 延伸倍率６．５倍、紡糸速度８ｍ／分にて、１３０８ｄｔｅｘのモノフィラメントを得た。
[Example 13]
A total of 4.17 g of the pigments and other additives shown in Table 2 below were added to 12.5 kg of fluorocarbon resin chips and dry-mixed. Using a melt spinning apparatus, the spinning temperature was 260 ° C. and the draw ratio was 6.5 times. A monofilament of 1308 dtex was obtained at a spinning speed of 8 m / min.
上記実施例および比較例において添加した顔料およびその他の添加剤の組成比を下記表２に示す。
なお、実施例および比較例で使用した蛍光顔料の色名は次の通りである。
蛍光イエロー：総名称 Ｇｒｅｅｎ ５
ＣＯＬＯＲ ＩＮＤＥＸ Ｎｏ．５９０７５
蛍光オレンジ：総名称 Ｏｒａｎｇｅ ６３
ＣＯＬＯＲ ＩＮＤＥＸ Ｎｏ．６８５５０
The composition ratios of pigments and other additives added in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 below.
The color names of the fluorescent pigments used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Fluorescent yellow: General name Green 5
COLOR INDEX No. 59075
Fluorescent orange: General name Orange 63
COLOR INDEX No. 68550
上記実施例および比較例で得られたモノフィラメントに、白色ＬＥＤランプの光を照射したときの色の変化を目視にて下記基準で評価した。
◎：色が鮮やかに変化した
○：色が変化したのがわかった
×：色が変化しなかった
結果を、照射前後のモノフィラメントの色とともに下記表３に示す。
The change in color when the monofilaments obtained in the above Examples and Comparative Examples were irradiated with light from a white LED lamp was visually evaluated according to the following criteria.
A: The color changed vividly. B: The color was changed. X: The color did not change. The results are shown in Table 3 below together with the monofilament color before and after irradiation.
上記のように、本発明の実施例では紫外線の照射により実際に色が変化することが確認され、特に第一の顔料として蛍光イエローを使用した場合に色の変化を出しやすいことがわかった。これに対し、比較例１では蛍光顔料を含んでいないので何の変化もなく、比較例２では蛍光顔料１種類のみであるため、蛍光の発色は強くなったものの、色は変化しなかった。
As described above, in the examples of the present invention, it was confirmed that the color actually changed by the irradiation of ultraviolet rays, and it was found that the color easily changed when fluorescent yellow was used as the first pigment. In contrast, Comparative Example 1 did not contain any fluorescent pigment, so there was no change. In Comparative Example 2, since there was only one type of fluorescent pigment, although the color of the fluorescence became stronger, the color did not change.
Claims (9)
It is a fishing line, The fiber structure in any one of Claims 1-8.
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