JP2007513472A - イオン伝導性ランダムコポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
マクグラスらは、この方法を使用してスルホン化ポリスルホンポリマーを調製している(米国特許出願2002/0091225A1)。
スルホン化PEEK/ビスフェノールA組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内においてビスフェノールA(9.128g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。乾燥させたポリマーをDMACに溶解させることによって20%塗料溶液を調製した。該塗料溶液から得られた膜(厚さ:2ミル)を1.5MのH2SO4溶液中に16時間(一夜)浸漬した後、脱イオン水を用いすすぎ処理に付した(すすぎ処理は、すすぎ水中に硫酸が検出されなくなるまで数回おこなった)。
膜の伝導度:0.021S/cm、
80℃の8Mメタノール中での膨潤度:620面積%、
8Mメタノールのクロスオーバー:6.9×10−7cm2/sec。
スルホン化PEEK/50%ビスフェノールA及び50%ヒドロキノン組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内においてビスフェノールA(4.564g)、ヒドロキノン(2.202g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。乾燥させたポリマーをDMACに溶解させることによって20%塗料溶液を調製した。該塗料溶液から得られた膜(厚さ:2ミル)を1.5MのH2SO4溶液中に16時間(一夜)浸漬した後、脱イオン水を用いるすすぎ処理に付した(すすぎ処理は、すすぎ水中に硫酸が検出されなくなるまで数回おこなった)。膜の伝導度:0.027S/cm。
スルホン化PEEK/4,4’−チオジフェノール組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−チオジフェノール(8.728g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。膜の伝導度:0.021S/cm。
スルホン化PEEK/4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピルデン)ジフェノール組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピルデン)ジフェノール(13.452g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。乾燥させたポリマーをDMACに溶解させることによって20%塗料溶液を調製した。該塗料溶液から得られた膜(厚さ:2ミル)を1.5MのH2SO4溶液中に16時間(一夜)浸漬した後、脱イオン水を用いるすすぎ処理に付した(すすぎ処理は、すすぎ水中に硫酸が検出されなくなるまで数回おこなった)。膜の伝導度:0.020S/cm。
スルホン化PEEK/50%4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフェノール及び50%ヒドロキノン組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピルデン)ジフェノール(6.726g)、ヒドロキノン(2.202g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。乾燥させたポリマーをDMACに溶解させることによって20%塗料溶液を調製した。該塗料溶液から得られた膜(厚さ:2ミル)を1.5MのH2SO4溶液中に16時間(一夜)浸漬した後、脱イオン水を用いるすすぎ処理に付した(すすぎ処理は、すすぎ水中に硫酸が検出されなくなるまで数回おこなった)。膜の伝導度:0.021S/cm。
スルホン化PEEK/95%4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール及び5%ヒドロキノン組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(10.1977g)、ヒドロキノン(0.2202g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(6.1096g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.0664g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。乾燥させたポリマーをDMACに溶解させることによって20%塗料溶液を調製した。該塗料溶液から得られた膜(厚さ:2ミル)を1.5MのH2SO4溶液中に16時間(一夜)浸漬した後、脱イオン水を用いすすぎ処理に付した(すすぎ処理は、すすぎ水中に硫酸が検出されなくなるまで数回おこなった)。膜の特性は次の通りである。
膜の伝導度:0.017S/cm、
80℃の8Mメタノール中での膨潤度:120面積%、
8Mメタノールのクロスオーバー:2.4×10−7cm2/sec。
この実施例においては、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(BisZ)/スルホン化ジフルオロベンゾフェノン(SBisK)/ジフロオロベンゾフェノン(BisK)に基づくランダムコポリマーを開示する。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(10.7344g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(6.546g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(4.222g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物の伝導度及び室温における吸水量(膨潤度)を以下の表 II に示す。
この実施例においては、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(BisZ)/スルホン化ジフルオロベンゾフェノン(SBisK)/ジフロオロベンゾフェノン(BisK)に基づくランダムコポリマーを開示する。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(10.7344g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(6.3714g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(4.5598g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物の伝導度及び室温における吸水量(膨潤度)を以下の表 II に示す。
この実施例においては、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(BisZ)/スルホン化ジフルオロベンゾフェノン(SBisK)/ジフロオロベンゾフェノン(BisK)に基づくランダムコポリマーを開示する。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(10.7344g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物の伝導度及び室温における吸水量(膨潤度)を以下の表 II に示す。
スルホン化PEEK/20%ヒドロキノン及び80%4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内においてヒドロキノン(0.8808g)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(8.5875g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物から得られた膜の特性は次の通りである。
膜の伝導度:0.030S/cm、
80℃の8Mメタノール中での膨潤度:92面積%、
8Mメタノールのクロスオーバー:5.4×10−7cm2/sec。
スルホン化PEEK/50%ヒドロキノン及び50%4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール組成
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内においてヒドロキノン(2.202g)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(5.3672g)、4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.6732g)、スルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(5.9108g)及び無水炭酸カリウム(7.2g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、150℃で4時間保持した後、さらに175〜180℃で6時間加熱した。反応混合物をアセトン又はメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物から得られた膜の特性は次の通りである。
膜の伝導度:0.033S/cm、
8Mメタノールのクロスオーバー:4.3×10−7cm2/sec。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内においてビス(4−フルオロフェニル)スロホン(BisS ;24.79g、0.0975モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;22.16g、0.0525モル)、BisZ (40.25g、0.15モル)及び無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)をDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。穏やかな窒素気流中において、この反応混合物をゆっくりと撹拌させ、約85℃で1時間加熱した後、約120℃で1時間加熱し、さらに、約135℃で3時間加熱し、最後に約170℃で2時間加熱した。撹拌を続行しながら系を約70℃まで冷却させ、得られた粘性溶液を冷メタノール(1リットル)中へ激しく撹拌しながら滴下した。ヌードル状沈殿物を切断し、これを脱イオン水で4回洗浄した後、80℃で一夜乾燥させた。ナトリウム型ポリマーを、0.5Mの熱硫酸溶液中での1時間の洗浄処理に2回付した後、冷脱イオン水中での洗浄処理に2回付すことによって、酸性型ポリマーに変換させた。ポリマーを80℃で一夜乾燥させた後、真空下において80℃で2日間乾燥させた。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:0.60dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:142%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.009mg. mil / cc. min. cm2(沸騰)、
伝導度:0.013S/cm(非沸騰)及び0.041S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:ビス(4−フルオロフェニル)スロホン(BisS ;22.88g、0.090モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;25.34g、0.060モル)、BisZ (40.25g、0.15モル)、無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は0.67dl/gであった。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:BisK (10.69g、0.049モル)、2,6−ジフルオロベンゾニトリル(5.86g、0.042モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;20.69g、0.049モル)、BisZ (37.57g、0.14モル)、無水炭酸カリウム(25.15g、0.18モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は0.86dl/gであった。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;14.18g、0.065モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;14.78g、0.035モル)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(35.04g、0.10モル)、BisZ (37.57g、0.14モル)、無水炭酸カリウム(17.97g、0.13モル)及び無水DMSO(180ml)と蒸留直後のトルエン(90ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:0.88dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:26%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.013mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)及び0.016mg. mil / cc. min. cm2(沸騰)、
伝導度:0.010S/cm(非沸騰)及び0.019S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;19.64g、0.09モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;25.34g、0.06モル)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(52.56g、0.15モル)、無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:0.77dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:35%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.016mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)及び0.016mg. mil / cc. min. cm2 (沸騰)、
伝導度:0.015S/cm(非沸騰)及び0.023S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;18.33g、0.084モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;23.65g、0.056モル)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(BisZ ;18.78g、0.070モル)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(FL; 24.53g、0.070モル)、無水炭酸カリウム(25.15g、0.18モル)及びDMSO(250ml)とトルエン(125ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:0.97dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:54%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.015mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)及び0.025mg. mil / cc. min. cm2(沸騰)、
伝導度:0.018S/cm(非沸騰)及び0.042S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;21.27g、0.0975モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;22.17g、0.0525モル)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(FL;26.28g、0.075モル)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル(O;15.16g、0.075モル)、無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.21dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:50%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.023mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)、
伝導度:0.030S/cm(非沸騰)及び0.039S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;21.27g、0.0975モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;22.17g、0.0525モル)、BisZ (20.12g、0.075モル)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル(O;15.16g、0.075モル)、無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.61dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:117%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.019mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)、
伝導度:0.026S/cm(非沸騰)及び0.057S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;19.64g、0.09モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;25.34g、0.06モル)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(26.28g、0.075モル)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル(15.16g、0.075モル)、無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.50dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:72%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.023mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)、
伝導度:0.026S/cm(非沸騰)及び0.056S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(BisK ;21.27g、0.0975モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;22.17g、0.0525モル)、4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)−ジフェノール(25.21g、0.075モル)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル(15.16g、0.075モル)、無水炭酸カリウム(26.95g、0.19モル)及びDMSO(270ml)とトルエン(135ml)との混合物。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.10dl/g、
80℃の8Mメタノール中に1日浸漬した後の膨潤度:232%、
8Mメタノール中でのクロスオーバー:0.020mg. mil / cc. min. cm2(非沸騰)及び0.079mg. mil / cc. min. cm2 (沸騰)、
伝導度:0.024S/cm(非沸騰)及び0.061S/cm(沸騰)。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:BisK (17.02g、0.078モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;17.73g、0.042モル)、2,5−ジヒドロキシ−4’−メチルビフェノール(MB ; 24.03g、0.12モル)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル(15.16g、0.075モル)、無水炭酸カリウム(21.56g、0.156モル)及びDMSO(216ml)とトルエン(108ml)との混合物。このポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は1.07dl/gであった。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:BisK (9.93g、0.046モル)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;10.34g、0.024モル)、4,4’−ジヒドロキシテトラフェニルメタン(24.67g、0.050モル)、無水炭酸カリウム(12.57g、0.091モル)及びDMSO(126ml)とトルエン(53ml)との混合物。このポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は1.01dl/gであった。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:BisK (19.85g)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;16.47g)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン( 22.77g)、BisZ (17.44g)、無水炭酸カリウム(23.36g)及びDMSO(240ml)とトルエン(120ml)との混合物。このポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は0.74dl/gであった。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:BisK (19.85g)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;16.47g)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(11.39g)、BisZ (26.16g)、無水炭酸カリウム(23.36g)及びDMSO(240ml)とトルエン(120ml)との混合物。このポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は0.63dl/gであった。
本実施例によるポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、次の成分を使用して合成した:BisK (19.85g)、3,3’−ジスルホン化4,4’−ジフルオロベンゾフェノン(SBisK ;16.47g)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(34.16g)、BisZ (8.72g)、無水炭酸カリウム(23.36g)及びDMSO(240ml)とトルエン(120ml)との混合物。このポリマーの、DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度は1.05dl/gであった。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−(1,4−フェニルジイソプロピルジエン)ビスフェノール(17.30g)、BisK (7.0915g)、SBisK (7.3885g)及び無水炭酸カリウム(9.0g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で6時間保持した後、さらに173〜175℃で6時間加熱した。反応混合物をメタノールによる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物の特性は次の通りである。
伝導度:0.0168S/cm(非沸騰)及び0.0436S/cm(沸騰)、
8Mメタノール中での面積膨潤率:67%、
8Mメタノールのクロスオーバー:0.013 mg / min. ml. mls。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(500ml)内において4,4’−(1,4−フェニルジイソプロピルジエン)ビスフェノール(17.30g)、BisK (7.637g)、SBisK (6.333g)及び無水炭酸カリウム(9.0g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で6時間保持した後、さらに173〜175℃で6時間加熱した。反応混合をメタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物の特性は次の通りである。
伝導度:0.00786S/cm(非沸騰)及び0.0315S/cm(沸騰)、
8Mメタノール中での面積膨潤率:41%、
8Mメタノールのクロスオーバー:0.011 mg / min. ml. mls 。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (14.18g)、SBisK (14.78g)、BisAF (33.62g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.82dl/g、
IEC:1.23 meq / g 、
伝導度:0.019S/cm(非沸騰)及び0.049S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:27%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:31%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (13.09g)、SBisK (16.89g)、BisAF (33.62g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.18dl/g、
IEC:1.38 meq / g 、
伝導度:0.030S/cm(非沸騰)及び0.071S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:47%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:53%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (12。0g)、SBisK (19.0g)、BisAF (33.62g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.18dl/g、
IEC:1.38 meq / g 、
伝導度:0.045S/cm(非沸騰)及び0.088S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:73%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:85%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (13.09g)、SBisK (16.89g)、ビスフェノール(18.62g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである[沸騰水中で処理した後のポリマー膜は機械的に劣化した(容易に引き裂かれた)。このため、膨潤度と吸水量に関する正確なデータは得られなかった。]。
IEC:1.87 meq / g 、
伝導度:0.045S/cm(非沸騰)及び0.071S/cm(沸騰水中で1時間)、
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (12.87g)、SBisK (17.31g)、ビスフェノール(9.81g)、BisAF (16.81g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.30dl/g、
IEC:1.62 meq / g 、
伝導度:0.045S/cm(非沸騰)及び0.090S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:47%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:65%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (11.35g)、SBisK (20.27g)、ビスフェノール(11.17g)、BisAF (13.45g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.29dl/g、
IEC:1.92 meq / g 、
伝導度:0.063S/cm(非沸騰)及び0.103S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:77%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:89%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (12.87g)、SBisK (17.31g)、BisFL (7.01g)、BisAF (26.90g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.13dl/g、
IEC:1.41 meq / g 、
伝導度:0.027S/cm(非沸騰)及び0.054S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:33%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:40%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisSO2(15.51g)、SBisK (16.47g)、BisFL (7.01g)、BisAF (26.90g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.07dl/g、
IEC:1.30 meq / g 、
伝導度:0.018S/cm(非沸騰)及び0.048S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:27%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:29%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (13.09g)、SBisK (16.89g)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(BisZ ;26.84g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.01dl/g、
IEC:1.57 meq / g 、
伝導度:0.038S/cm(非沸騰)及び0.064S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:33%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:45%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (13.09g)、SBisK (16.89g)、BisZ (13.42g)、BisAF (16.81g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.14dl/g、
IEC:1.47 meq / g 、
伝導度:0.027S/cm(非沸騰)及び0.075S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:41%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:50%。
この実施例によるランダムコポリマーは、実施例1に記載の手順に準拠し、BisK (13.09g)、SBisK (16.89g)、BisZ (5.37g)、BisAF (26.90g)及び無水炭酸カリウム(16.59g)をDMSOとトルエンの混合溶剤に溶解させた反応混合物(固形分濃度:約20%)を反応させることによって合成した。得られたポリマーの特性は次の通りである。
DMAC(0.25g/dl)中での内部粘度:1.08dl/g、
IEC:1.42 meq / g 、
伝導度:0.027S/cm(非沸騰)及び0.077S/cm(沸騰水中で1時間)、
沸騰水中で1時間の処理に付した後の面積膨潤率:44%、
ポリマー膜を沸騰水中で1時間の処理に付した後の吸水量:55%。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(100ml)内において4,4’−チオールビスベンゼンチオール(4.5074g)、4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(2.7459g)、スルホン化4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(3.2994g)及び無水炭酸カリウム(3.3g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で4時間保持した後、さらに175℃で6時間加熱した。反応混合物を濾過処理に付した後、メタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物(前記の式 IIIA 中において、a=0.6及びb=0.4に相当する化学式で表されるポリマー)から得られた膜の特性は次の通りである。
伝導度:0.088S/cm、
沸騰処理に付した後の面積膨潤度:98%、
吸水量:69%。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(100ml)内において4,4’−チオールビスベンゼンチオール(4.5074g)、4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(2.9747g)、スルホン化4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(2.8874g)及び無水炭酸カリウム(3.3g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で4時間保持した後、さらに175℃で6時間加熱した。反応混合物を濾過処理に付した後、メタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物から得られた膜の特性は次の通りである。
伝導度:0.056S/cm、
沸騰処理に付した後の面積膨潤度:46%、
吸水量:29%。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(100ml)内において4,4’−チオールビスベンゼンチオール(4.5074g)、4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(3.3599g)、スルホン化4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(3.0933g)及び無水炭酸カリウム(3.3g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で4時間保持した後、さらに175℃で6時間加熱した。反応混合物を濾過処理に付した後、メタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(100ml)内において4,4’−チオールビスベンゼンチオール(4.5074g)、4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(2.9747g)、スルホン化4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(1.8306g)、2,5−ジクロロフェニルスルホン(1.1441g)及び無水炭酸カリウム(3.3g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で4時間保持した後、さらに175℃で6時間加熱した。反応混合物を濾過処理に付した後、メタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物から調製した膜の特性は次の通りである。
伝導度:0.054S/cm、
沸騰処理に付した後の面積膨潤度:154%、
吸水量:209%。
機械的攪拌機、窒素導入口、温度計及びディーン−スタークトラップ/コンデンサーを備えた三口丸底フラスコ(100ml)内において4,4’−チオールビスベンゼンチオール(3.3805g)、2,9−ジヒドロキシル−フルオレン(1.53g)、4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(2.9747g)、スルホン化4,4’−ジフルオロフェニルスルホン(2.8874g)及び無水炭酸カリウム(3.3g)をDMSOとトルエンとの混合物に溶解させた(固形分濃度:約20%)。混合物を撹拌下でトルエンの還流温度まで加熱し、140℃で4時間保持した後、さらに175℃で6時間加熱した。反応混合物を濾過処理に付した後、メタノールを用いる沈殿処理に付すことによって得られた粗生成物を熱水で4回洗浄した。該生成物から調製した膜の特性は次の通りである。
伝導度:0.065S/cm、
沸騰処理に付した後の面積膨潤度:60%、
吸水量:84%。
Claims (9)
- 次式で表されるイオン伝導性コポリマー:
式中、Ar1、Ar2、Ar4、及びAr5は相互に独立してフェニル、置換フェニル、ナフチル、テルフェニル、アリールニトリル、及び置換アリールニトリルを示し、Ar4及び/又はAr5はさらにイオン伝導性基を含み、X1及びX4は相互に独立して−C(O)−又は−S(O)2を示し、X2、X3、X5及びX6は相互に独立して−O−又は−S−を示し、X2、X3、X5及びX6のうちの少なくとも1つは−S−を示し、Ar3及びAr6は同一又は異なっていてもよく、各々下記の化学式で表される基を示し、該イオン伝導性基はSO3 −、−COO−、H2PO3 −又はスルホンイミドを含み、aは0.01〜0.99の数を示し、bは0.01〜0.99の数を示し、a+b=1.0である:
- 請求項1から3いずれかに記載のイオン伝導性ランダムコポリマーを含有するプロトン交換膜(PEM)。
- 請求項4記載のPEMを具有する触媒被覆膜(CCM)であって、該膜の対置する表面の少なくとも一方の表面の全部又は一部が触媒層を含む該触媒被覆膜。
- 請求項5記載のCCMを具有する膜電極アセンブリー(MEA)。
- 請求項6記載のMEAを具有する燃料電池。
- 請求項7記載の燃料電池を具有する電子装置。
- 請求項7記載の燃料電池を具有する電気モーター。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005344104A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-12-15 | Toray Ind Inc | イオン性基を有するポリマー、高分子電解質材料、高分子電解質部品、膜電極複合体、および高分子電解質型燃料電池 |
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US20060069236A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-03-30 | General Electric Company | Polyethersulfone compositions with high heat and good impact resistance |
KR100657740B1 (ko) * | 2004-12-22 | 2006-12-14 | 주식회사 엘지화학 | 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체 및 이를 이용한전해질막 |
WO2007100342A2 (en) * | 2005-05-24 | 2007-09-07 | Polyfuel Inc. | Ion conductive copolymers containing ion-conducting oligomers |
CN1317058C (zh) * | 2005-06-16 | 2007-05-23 | 上海交通大学 | 磺化聚芳醚砜嵌段磺化聚丁二烯质子交换膜及其制备方法 |
JP2007002016A (ja) * | 2005-06-21 | 2007-01-11 | Toyobo Co Ltd | スルホン酸基含有ポリアリーレンエーテル系化合物およびその用途、スルホン酸基含有ポリアリーレンエーテル系化合物の製造方法 |
DE102005030970A1 (de) | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Basf Ag | Wässrige Formulierungen enthaltend Säuregruppen tragende polyaromatische Verbindungen |
US7517604B2 (en) * | 2005-09-19 | 2009-04-14 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell electrolyte membrane with acidic polymer |
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JP5059339B2 (ja) * | 2006-04-25 | 2012-10-24 | 本田技研工業株式会社 | 固体高分子型燃料電池用膜−電極構造体 |
US8058319B2 (en) * | 2006-06-01 | 2011-11-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process to prepare fluoropolymer dispersions and membranes |
GB2459554A (en) * | 2006-09-05 | 2009-11-04 | Sumitomo Chemical Co | Polymer,polyelectrolyte and fuel cell employing the same |
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JP2011084728A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-04-28 | Kaneka Corp | 高分子電解質およびその利用 |
JP5181004B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2013-04-10 | Jsr株式会社 | スルホン酸基を有するポリアリーレン系ブロック共重合体、ならびにその用途 |
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---|---|---|---|---|
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US5468574A (en) | 1994-05-23 | 1995-11-21 | Dais Corporation | Fuel cell incorporating novel ion-conducting membrane |
JP3724064B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2005-12-07 | 住友化学株式会社 | 燃料電池用高分子電解質及び燃料電池 |
ATE257848T1 (de) * | 1998-04-18 | 2004-01-15 | Univ Stuttgart | Säure-base-polymerblends und ihre verwendung in membranprozessen |
DE19817376A1 (de) * | 1998-04-18 | 1999-10-21 | Univ Stuttgart Lehrstuhl Und I | Säure-Base-Polymerblends und ihre Verwendung in Membranprozessen |
US6586561B1 (en) | 1999-02-18 | 2003-07-01 | Case Western Reserve University | Rigid rod ion conducting copolymers |
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KR100370399B1 (ko) | 2000-06-30 | 2003-01-29 | 삼성전자 주식회사 | 트리플루오로스티렌과 치환된 비닐 화합물을 기초로 한부분불소화된 공중합체 및 이로부터 형성된 이온 전도성고분자막 |
JP4808834B2 (ja) | 2000-08-04 | 2011-11-02 | 東洋鋼鈑株式会社 | 電池ケース用表面処理鋼板 |
US20020127474A1 (en) * | 2001-01-09 | 2002-09-12 | E.C.R.-Electro-Chemical Research Ltd. | Proton-selective conducting membranes |
JP3956661B2 (ja) | 2001-03-30 | 2007-08-08 | Jsr株式会社 | ハロゲン化芳香族化合物、該化合物の重合体、及び該重合体からなるプロトン伝導膜 |
JP3599041B2 (ja) * | 2001-05-08 | 2004-12-08 | 宇部興産株式会社 | 固体高分子型燃料電池用高分子電解質及び燃料電池 |
WO2002093676A2 (en) | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Ballard Power Systems Inc. | Ion-exchange materials with improved ion conductivity |
KR100403754B1 (ko) | 2001-06-19 | 2003-10-30 | 송민규 | 연료전지용 복합 고분자 전해질 막, 이의 제조방법 및이를 포함하는 연료전지 |
DE10149716A1 (de) | 2001-09-28 | 2003-04-30 | Inst Polymerforschung Dresden | Polymere Brennstoffzellen-Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE10149035A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-24 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Sulfonierung von aromatischen Polymeren, Polyelektrolyte sowie deren Verwendung |
JP4408599B2 (ja) | 2001-11-16 | 2010-02-03 | 東洋紡績株式会社 | スルホン酸基含有芳香族ポリアリーレンエーテル化合物および高分子電解質膜 |
US6986960B2 (en) | 2001-11-22 | 2006-01-17 | Tosoh Corporation | Poly (arylene ether sulfone) having sulfoalkoxy group, process of producing the same, and polymer electrolyte membrane comprising the same |
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US7202001B2 (en) | 2002-05-13 | 2007-04-10 | Polyfuel, Inc. | Sulfonated copolymer |
US20040096731A1 (en) | 2002-11-18 | 2004-05-20 | Honda Motor Co., Ltd | Electrode structure for polymer electrolyte fuel cell and method for manufacturing the same |
US7211203B2 (en) * | 2003-02-04 | 2007-05-01 | Honda Motor Co., Ltd. | Polymer electrolyte, proton conductive membrane and membrane-electrode assembly |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005344104A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-12-15 | Toray Ind Inc | イオン性基を有するポリマー、高分子電解質材料、高分子電解質部品、膜電極複合体、および高分子電解質型燃料電池 |
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