JP2007313844A - Manufacturing method of ink absorbing type recording medium and ink absorbing type recording medium - Google Patents

Manufacturing method of ink absorbing type recording medium and ink absorbing type recording medium Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of ink absorbing type recording medium for simply manufacturing a high-quality ink absorbing type recording medium. <P>SOLUTION: The ink absorbing type recording medium is manufactured by carrying out a coating processing P1 forming a coat layer by coating a coat liquid containing alumina or hydrated alumina and a polyvinyl alcohol with pH adjusted by acetic acid on a paper base material, a gelling processing P2 for gelatinizing the alumina or the hydrated alumina and the polyvinyl alcohol in the coat layer by coating the mixture of ammonia water and aqueous solution of borax to the formed coat layer, and a casting processing P4 casting the gelatinized coat layer. Further, a washing processing P3 washing the excessive borax in the gelatinized coat layer with ammonia water or water is carried out between the gelling processing P2 and the casting processing P4. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、インク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法や、インク吸収型記録媒体に関し、特に、簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造するインク吸収型記録媒体製造方法や、品質の良いインク吸収型記録媒体に関する。   The present invention relates to an ink-absorbing recording medium manufacturing method for manufacturing an ink-absorbing recording medium and an ink-absorbing recording medium, and more particularly, to an ink-absorbing recording medium manufacturing method for easily manufacturing a high-quality ink-absorbing recording medium. In addition, the present invention relates to a high-quality ink absorbing recording medium.

例えば、高画質のインクジェット記録媒体として、大きなベーマイト結晶を使用することでインク吸収性を付与したものや、樹脂等で２次凝集により細孔を大きくすることでインクの吸収性を得るものが提案されている。
また、このようなベーマイトとポリビニルアルコールと水の混合物を基材に塗る場合には、塗工層の乾燥によるひび割れを防止するために、例えば、基材となる紙に塗工するときにはあらかじめ基材となる紙にポリビニルアルコールの架橋剤となる硼砂（ホウシャ）水溶液を塗布することが行われ、あるいは、基材となるポリエステルフィルムに塗工するときには塗工直前に塗工液に硼砂を混合することが行われ、また、できるだけ薄厚塗工および乾燥を繰り返して、インク吸収に必要な塗工厚さを得ることが行われる。さらには、フィルム塗工の場合には、乾燥時に埃によるひび割れの発生を防止するために、クリーンルームで塗工乾燥することが通例であった。 For example, as a high-quality inkjet recording medium, there are proposed ones that impart ink absorbency by using large boehmite crystals, and those that obtain ink absorbency by enlarging pores by secondary aggregation with a resin or the like. Has been.
In addition, when applying such a mixture of boehmite, polyvinyl alcohol and water to a substrate, in order to prevent cracking due to drying of the coating layer, for example, when applying to a paper as a substrate, A borax aqueous solution as a polyvinyl alcohol cross-linking agent is applied to the paper to be used, or when applying to a polyester film as a base material, borax is mixed with the coating solution immediately before coating. In addition, the coating thickness necessary for ink absorption is obtained by repeating coating and drying as thin as possible. Furthermore, in the case of film coating, in order to prevent the occurrence of cracks due to dust during drying, it is usual to coat and dry in a clean room.

特開昭６０−２４５５８８号公報JP-A-60-245588 特公平３−２４９０６号公報Japanese Patent Publication No. 3-24906 特開平７−７６１６１号公報JP-A-7-76161 特許第３２０４７４９号公報Japanese Patent No. 3204749 特許第２６０５５８５号公報Japanese Patent No. 2605585 特許第３０６９０８６号公報Japanese Patent No. 3069086 特許第３１９７２８６号公報Japanese Patent No. 3197286 特開平５−３２４１４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-32414

上記従来例で示した、光の幾何散乱を引き起こすような大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体を利用した塗工層では、インクジェットプリンターなどでインク吸収型記録媒体に印字された染料は、その白色光の散乱により、色濃度が低く見える。また、このような大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体を透明ポリエステルに塗布したものは、完全な透明にはならず、かなり白濁して見える。このため、インクジェットプリンターで印字してプロジェクター等で投影した場合に、暗くなってしまうといった欠点や、光散乱のために投影画像が赤っぽく見えてしまうといった欠点があった。
また、インク中の溶媒がインク溶液受容層中で大きなベーマイト結晶や樹脂による２次凝集体と一体化するため、印字から数分で色濃度の低下が見られ、その後徐々にインク溶媒の揮発により色濃度の上昇による色変化が数時間から数日以上見られる。 In the coating layer using a large boehmite crystal or resin secondary aggregate that causes geometrical scattering of light as shown in the above conventional example, the dye printed on the ink absorbing recording medium by an ink jet printer or the like is The color density appears low due to the scattering of white light. Moreover, what apply | coated such a big boehmite crystal | crystallization and the secondary aggregate by resin to transparent polyester does not become perfect transparency, but looks quite cloudy. For this reason, when printing with an inkjet printer and projecting with a projector or the like, there are drawbacks such as darkening, and projection images appear reddish due to light scattering.
In addition, since the solvent in the ink is integrated with the large aggregate of boehmite crystals and resin in the ink solution receiving layer, the color density is decreased within a few minutes after printing, and then gradually the volatilization of the ink solvent causes A color change due to an increase in color density is observed for several hours to several days.

また、染料は、印字の順番や染料の分子量により、インク溶液受容層の断面方向に展開する。したがって、インク溶液受容層中のインク溶媒とベーマイトによって生じる白色光散乱面よりも奥に浸透した染料は、印字直後は見ることはできない。その後、時間とともにインク溶媒の蒸散が起きてインク溶液受容層が透明化して、すべての染料の色を見ることができるようになる。このことは、従来の方法で透明なポリエステルフィルムに作成した塗工面を水で湿らせた場合に、水が塗工層の表面まで溢れているときには透明であり、これが乾くとともに白く不透明になるが、さらに乾くとともに透明感が出てくる現象により理解される。
本発明は、このような従来の事情に鑑み為されたもので、このような現象を抑えることを課題とする。 Further, the dye develops in the cross-sectional direction of the ink solution receiving layer depending on the printing order and the molecular weight of the dye. Therefore, the dye that has penetrated deeper than the white light scattering surface caused by the ink solvent and boehmite in the ink solution receiving layer cannot be seen immediately after printing. Thereafter, the evaporation of the ink solvent occurs with time, and the ink solution receiving layer becomes transparent, so that all dye colors can be seen. This means that when the coated surface prepared on a transparent polyester film by a conventional method is moistened with water, it is transparent when the water overflows to the surface of the coated layer, and it becomes white and opaque as it dries. It is understood by the phenomenon that becomes more transparent as it dries further.
This invention is made | formed in view of such a conventional situation, and makes it a subject to suppress such a phenomenon.

以下で、さらに、インク吸収型の記録媒体について、具体例を示す。
記録用シートとして用いられるインク吸収型記録媒体の製造方法や、このようなインク吸収型記録媒体について、従来から、種々な検討が為されている（例えば、特許文献１〜８参照。）。 Hereinafter, specific examples of the ink absorption type recording medium will be described.
Various studies have been conventionally made on methods for producing ink-absorbing recording media used as recording sheets and such ink-absorbing recording media (see, for example, Patent Documents 1 to 8).

一例として、基材の両面（表面および裏面）にポリオレフィンの光沢フィルムをコーティングしてラミネート加工した後に、表面側から微細なアルミナやシリカなどの無機物とポリビニルアルコールなどの水溶性のバインダーを含有する水分散液をコーティングする方法（以下で、従来方法Ａと言う）により、光沢のあるインク吸収型記録媒体が製造されていた。
ここで、従来方法Ａでは、実用上で十分に使用することが可能なインク吸収型記録媒体を製造することができるが、アルミナやシリカなどを含有するコート層にしかインクが入らないため、当該コート層を厚くすることが必要である。また、インクが吸収されても、不揮発性の溶媒が残るために、染料がにじみ易く、対ガス性があまり良くないことが知られている。 As an example, after coating and laminating a polyolefin gloss film on both surfaces (front and back surfaces) of the substrate, water containing a fine inorganic substance such as alumina or silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol from the front surface side. A glossy ink-absorbing recording medium has been produced by a method of coating the dispersion (hereinafter referred to as conventional method A).
Here, in the conventional method A, an ink-absorbing recording medium that can be sufficiently used in practice can be produced. However, since ink enters only a coat layer containing alumina, silica, or the like, It is necessary to thicken the coat layer. Further, it is known that even when ink is absorbed, a non-volatile solvent remains, so that the dye is likely to bleed and the gas resistance is not so good.

そこで、このような従来方法Ａと比べてさらに品質の良いインク吸収型記録媒体を製造する方法として、従来では、例えば、紙基材の表面から紙基材上に乾燥後にひびが入らないようにポリビニルアルコール硼砂水溶液を塗布し、その上からアルミナやポリビニルアルコールを含有するコート液を塗布してコート層を形成し、形成されたコート層を乾燥させて固めた後に再び水分で濡らす処理（いわゆるリウェット法の処理）を行ってから、コート層を光沢のある加熱された金属表面に圧接して乾燥させるキャストを行う方法（以下で、従来方法Ｂと言う）により、インク吸収型記録媒体が製造されていた。
このような従来方法Ｂでは、上記した従来方法Ａと比べて、品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができ、例えば、インク吸収型記録媒体の表面に対して垂直方向からの入射角が２０度での光沢率に関して、従来方法Ａでは光沢率が２０パーセント（％）程度となるのに対して、従来方法Ｂでは光沢率として３０％以上の値が得られる。 Therefore, as a method for producing an ink-absorbing recording medium of higher quality than the conventional method A, for example, conventionally, for example, the surface of the paper substrate is not cracked after being dried on the paper substrate. Applying an aqueous polyvinyl alcohol borax solution, applying a coating solution containing alumina or polyvinyl alcohol on top of it to form a coating layer, drying and solidifying the formed coating layer, and then re-wetting with moisture (so-called rewetting) Ink-absorbing recording medium is manufactured by a method (hereinafter referred to as the conventional method B) in which the coating layer is pressed against the glossy heated metal surface and dried. It was.
In such a conventional method B, it is possible to manufacture an ink-absorbing recording medium having a higher quality than the conventional method A described above. For example, the incident angle from the direction perpendicular to the surface of the ink-absorbing recording medium. However, with the conventional method A, the gloss rate is about 20 percent (%), whereas with the conventional method B, a gloss rate of 30% or more is obtained.

しかしながら、従来のインク吸収型記録媒体製造方法として示した上記した従来方法Ｂでは、形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させるリウェット処理を行ってからキャストしていたため、製造工程が煩雑であり、乾燥させた後に膨潤させるという無駄な処理が行われていたといった不具合があった。   However, in the above-described conventional method B shown as a conventional method for producing an ink-absorbing recording medium, since the formed coating layer is cast after performing a rewet treatment that swells with water and then swells with moisture, the manufacturing process is complicated. There was a problem that wasteful treatment of swelling after drying was performed.

また、上記した従来方法Ｂでは、硼砂水溶液とコート液との両方をコーティングするために２重にコーティング処理を行うことが必要であり、このような２重のコーティングや上記したリウェット処理が行われるために多大なコストがかかってしまうといった不具合があった。
また、上記した従来方法Ｂでは、コート層の内側（基材側）に硼砂水溶液が塗布されることから、インクの吸収性が悪くなってしまうといった不具合や、オゾン劣化に対する耐候性が悪くなってしまうといった不具合があった。 Further, in the above-described conventional method B, it is necessary to perform a double coating process in order to coat both the borax aqueous solution and the coating liquid, and such a double coating or the above-described rewetting process is performed. For this reason, there has been a problem that a great deal of cost is required.
Further, in the above-described conventional method B, since the borax aqueous solution is applied to the inner side (base material side) of the coat layer, the ink absorbability is deteriorated and the weather resistance against ozone deterioration is deteriorated. There was a problem such as.

また、従来から、インク吸収型記録媒体について、品質を高めることが常に要求されていた。
本発明は、このような従来の事情に鑑み為されたもので、簡易に品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができるインク吸収型記録媒体製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、品質の良いインク吸収型記録媒体を提供することを目的とする。 Conventionally, it has always been required to improve the quality of ink-absorbing recording media.
The present invention has been made in view of such conventional circumstances, and an object of the present invention is to provide an ink-absorbing recording medium manufacturing method capable of easily manufacturing a good-quality ink-absorbing recording medium.
Another object of the present invention is to provide a high-quality ink-absorbing recording medium.

上記目的を達成するため、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、次のような処理を行って、インク吸収型記録媒体を製造する。
すなわち、まず、基材上に、アルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して且つ酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布して、コート層を形成するコーティング処理を行う。次に、形成されたコート層に、アンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布して、コート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理を行う。そして、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理を行う。これらの処理により、インク吸収型記録媒体を製造する。 In order to achieve the above object, in the ink absorbing recording medium manufacturing method according to the present invention, an ink absorbing recording medium is manufactured by performing the following process.
That is, first, a coating treatment is performed by applying a coating solution containing alumina or alumina hydrate and polyvinyl alcohol and having a pH adjusted with acetic acid on a substrate to form a coating layer. Next, the formed coating layer is coated with a mixture of aqueous ammonia and an aqueous borax solution, and a gelation treatment is performed to gel the alumina or alumina hydrate of the coating layer and polyvinyl alcohol. And the casting process which casts the gelatinized coat layer is performed. By these processes, an ink absorption type recording medium is manufactured.

したがって、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、例えば従来のように形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させて（リウェット処理して）からキャストするといった煩雑な処理ではなく、アンモニアと硼砂を塗布してコート層をゲル化させるという簡易な処理が採用されているため、製造工程を簡易化して、効率化を図ることができる。   Therefore, in the method for producing an ink-absorbing recording medium according to the present invention, for example, it is not a complicated process in which a coating layer formed as in the prior art is dried and then swollen with water (rewetting treatment) and then cast. Since a simple process of applying the ammonia and borax to gel the coat layer is adopted, the manufacturing process can be simplified and the efficiency can be improved.

特に、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、基材に対してコート液を塗布してゲル化させる工程が採用されているため、上記従来例で示した従来方法Ｂと比べて、硼砂水溶液とコート液との両方のコーティング処理が行われることは不要であり、これについては１回のコーティング処理が行われるだけでよく、また、コート層をゲル化させることからリウェット処理を行う必要がない。また、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、コート層の表面側からアンモニアおよび硼砂を塗布してゲル化処理が行われるため、インクの吸収性が良く、耐候性が良く、強度などの点で品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができる。   In particular, in the method for producing an ink-absorbing recording medium according to the present invention, a step of applying a coating liquid to a base material to cause gelation is employed. It is not necessary to perform both the borax aqueous solution and the coating solution, and only one coating treatment is required for this, and it is necessary to perform the rewetting treatment because the coating layer is gelled. There is no. Further, in the method for producing an ink-absorbing recording medium according to the present invention, since gelation is performed by applying ammonia and borax from the surface side of the coat layer, the ink has good absorbability, good weather resistance, strength, etc. In this respect, an ink-absorbing recording medium with good quality can be manufactured.

具体的には、従来では、例えば基材側から硼砂によりコート層をゲル化させることが行われていたが、この方法ではナトリウム（Ｎａ）またはポリビニルアルコールの小さい分子量のものからなる微細粒子が表面側に集まって薄い層を形成（キャッピング）してしまい、インクの吸収性が悪くなってしまうといった不具合があったが、本発明では、表面側からアンモニアと硼砂によりコート層をゲル化させるため、このような不具合が無く、例えば、表面側において大きい粒子と微粒子とが均一となってインクの吸収性が良いインク吸収型記録媒体を製造することができ、さらに言えば、例えば、粒子の分散が均一であり、均一なポア（孔）構造を有するインク吸収型記録媒体を製造することができる。   Specifically, conventionally, for example, the coating layer has been gelled with borax from the substrate side, but in this method, fine particles made of sodium (Na) or polyvinyl alcohol having a small molecular weight are surfaced. However, in the present invention, the coating layer is gelled with ammonia and borax from the surface side, so that a thin layer gathers on the side (capping) and the ink absorbability deteriorates. There is no such inconvenience, for example, large particles and fine particles are uniform on the surface side, and an ink-absorbing recording medium with good ink absorbability can be manufactured. An ink-absorbing recording medium that is uniform and has a uniform pore (hole) structure can be manufactured.

なお、本発明では、アンモニアによりコート層のアルミナまたはアルミナ水和物をゲル化させ、硼砂によりコート層のポリビニルアルコールをゲル化させる。このようなゲル化は、例えば、コート層が固められてキャストが良好に為されることを目的として行われ、つまり、コート層が液状のままだとキャストにおいて不安定となってしまうことを防いでいる。   In the present invention, alumina or alumina hydrate in the coat layer is gelled with ammonia, and polyvinyl alcohol in the coat layer is gelled with borax. Such gelation is performed, for example, for the purpose of solidifying the coating layer and making the casting good, that is, preventing the coating from becoming unstable when the coating layer remains liquid. It is out.

ここで、基材としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、紙から構成される基材や、フィルムから構成される基材や、ラミネート加工された紙基材などを用いることができる。
また、ポリビニルアルコールとしては、種々なものが用いられてもよく、例えば、ノニオン性またはアニオン性の（クラレ社製 ＰＶＡ１１７）や（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）などを用いることができる。また、ポリビニルアルコールとしては、例えば、カチオン性の（クラレ社製 Ｃ５０６）や（日本合成化学工業株式会社製 ゴーセノールＫ２１０）などを用いることができる。 Here, various materials may be used as the substrate. For example, a substrate composed of paper, a substrate composed of a film, a laminated paper substrate, or the like may be used. it can.
Moreover, various things may be used as polyvinyl alcohol, for example, using nonionic or anionic (Pura117 by Kuraray Co., Ltd.), (JM-26 by Nihon Vinegaro-Poval Co., Ltd.), etc. are used. it can. Moreover, as polyvinyl alcohol, cationic (Kuraray C506), (Nippon Gosei Chemical Co., Ltd. Gohsenol K210), etc. can be used, for example.

また、アルミナ（酸化アルミニウム：Ａｌ２Ｏ３）またはアルミナ水和物（例えば、Ａｌ（ＯＨ）３）としては、例えば種々なインク吸収型記録媒体としての用途に応じて、いずれが用いられてもよく、また、それぞれ種々なものが用いられてもよい。
また、アルミナまたはアルミナ水和物としては、例えば、インクの吸収性を確保するために、基材上に塗布された後に乾燥させられた状態において微細な多孔性のものが用いられるのが好ましい。 As alumina (aluminum oxide: Al 2 O 3 ) or alumina hydrate (for example, Al (OH) 3 ), any of them may be used depending on the use as various ink-absorbing recording media, for example. In addition, various types may be used.
In addition, as the alumina or alumina hydrate, for example, in order to ensure ink absorbability, it is preferable to use a fine porous material in a state of being dried after being coated on a substrate.

一例として、染料インクを用いるインクジェット用のコート紙のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）としては、γ−アルミナが用いられるのが好ましく、例えば、（住友化学社製 ＡＫＰ１５）を用いることができる。
また、一例として、アルミナ水和物としては、結晶性のベーマイト（ＡｌＯＯＨ）が用いられるのが好ましく、例えば、（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用いることができる。また、（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）としては、例えば、粉末として解析した場合に、ＢＥＴ吸着法により測定される比表面積（Surface Area）が１５０〜１７０［ｍ２／ｇ］であり、細孔容積（Pore Volume Total）が０．９〜１．２［ｍｌ／ｇ］であるものを用いるのが好ましい。
なお、ベーマイトとしては、擬ベーマイトが用いられてもよく、本発明に包含される。 As an example, it is preferable to use γ-alumina as the alumina (Al 2 O 3 ) of the coated paper for ink jet using the dye ink, and for example, (AKP15 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) can be used.
As an example, as the alumina hydrate, crystalline boehmite (AlOOH) is preferably used. For example, (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasol Corporation) can be used. Moreover, as (DISPERAL HP 14 by Sasol Co., Ltd.), for example, when analyzed as a powder, the specific surface area (Surface Area) measured by the BET adsorption method is 150 to 170 [m 2 / g], and the pores It is preferable to use one having a volume (Pore Volume Total) of 0.9 to 1.2 [ml / g].
In addition, pseudoboehmite may be used as boehmite and is included in the present invention.

また、コート液としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、アルミナまたはアルミナ水和物のいずれかの水性コロイドまたは水分散系と、ポリビニルアルコールを含有する水溶液を用い、酢酸により最も分散性がよくなるようにｐＨが調整されたものを用いる。なお、通常はｐＨ４〜ｐＨ５の値にするのが好ましい。
また、重量％濃度を単位として、固形分濃度について、アルミナまたはアルミナ水和物は１０％〜２５％であるのがよい。 Various coating liquids may be used. For example, an aqueous colloid or aqueous dispersion of either alumina or alumina hydrate and an aqueous solution containing polyvinyl alcohol are used, and most dispersed with acetic acid. The one whose pH is adjusted to improve the properties is used. In general, the pH is preferably 4 to 5.
In addition, with respect to the solid content concentration, the alumina or alumina hydrate content is preferably 10% to 25% in terms of weight% concentration.

なお、酢酸によりコート液のｐＨを調整した場合には、硼砂によりコート層のポリビニルアルコールがゲル化したが、硝酸によりコート液のｐＨを調整した場合には、コート層のポリビニルアルコールが十分にゲル化しなかった。
また、硝酸を用いると、例えば、硝酸の酸が強いためにキャスティング処理部に影響を与え得るため、好ましくない。 When the pH of the coating solution was adjusted with acetic acid, the polyvinyl alcohol in the coating layer was gelled with borax, but when the pH of the coating solution was adjusted with nitric acid, the polyvinyl alcohol in the coating layer was sufficiently gelled. It did not turn.
In addition, use of nitric acid is not preferable because, for example, the acid of nitric acid is strong and can affect the casting processing unit.

また、コーターとしては、例えば、コンマコーター、キッスコーターなどの種々なものが用いられてもよい。好ましくは、コンマコーターにより、ゾルを塗る構成とする。
また、アンモニアとしては、種々なものが用いられてもよい。
また、硼砂としては、種々なものが用いられてもよく、例えば、硼酸ソーダ（Ｎａ２ＢＯ３）を用いることができる。 Moreover, as a coater, various things, such as a comma coater and a kiss coater, may be used, for example. Preferably, a sol is applied by a comma coater.
Various kinds of ammonia may be used.
Various borax may be used. For example, sodium borate (Na 2 BO 3 ) can be used.

また、キャストとしては、一例として、水による浸潤状態のコート層を、従来から知られているような方法により、加熱した鏡面状の金属面に圧接して乾燥させるような処理を用いることができる。
なお、キャストは、インク吸収型記録媒体に光沢を出すための処理であり、例えば、インク吸収型記録媒体において色を再現よく出すために行われる。
また、本発明に係るインク吸収型記録媒体の用途としては、例えば、インクジェットプリンターの記録媒体やオフセット印刷の用紙など種々なインク吸収型の用途に用いられてもよい。 In addition, as a cast, for example, a treatment can be used in which a coating layer infiltrated with water is pressed against a heated mirror-like metal surface by a conventionally known method and dried. .
The casting is a process for giving gloss to the ink absorption type recording medium, and is performed, for example, in order to reproduce the color with good reproducibility on the ink absorption type recording medium.
The ink-absorbing recording medium according to the present invention may be used for various ink-absorbing-type applications such as an ink jet printer recording medium or offset printing paper.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、さらに、ゲル化処理とキャスティング処理との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理を行う。   In the method for producing an ink-absorbing recording medium according to the present invention, a cleaning process is further performed between the gelation process and the casting process for cleaning excess borax in the gelled coating layer with ammonia water or water.

したがって、例えばコート層に余分な硼砂が残ると、キラキラしてつまり孔があまり無いためにインクが吸収されなくなったり、オゾン劣化し易くなり得るが、本発明では、このような余分な硼砂がアンモニア水または水により取り除かれるため、インク吸収型記録媒体の品質を高めることができる。具体的には、オゾン劣化に対する耐候性を高めることや、表面に光沢を出すことができる。
なお、アンモニアや水分は、例えばキャスティング処理における加熱により、蒸発して残らない。 Therefore, for example, if excess borax remains in the coating layer, it may glitter, that is, because there are not many pores, ink may not be absorbed, or ozone may be easily deteriorated. Since it is removed by water or water, the quality of the ink absorbing recording medium can be improved. Specifically, it is possible to increase the weather resistance against ozone deterioration and to give the surface a gloss.
Note that ammonia and moisture do not remain by evaporation due to heating in the casting process, for example.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するコート層を有し、コート層の表面側の硼砂濃度がコート層の基材側の硼砂濃度と比べて高いことを特徴とする。
このようなインク吸収型記録媒体は、例えば、上記のような本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法により製造される。つまり、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法により製造されるインク吸収型記録媒体では、コート層の中において、硼砂が塗られた表面側の方が、反対側（基材側）と比べて、架橋している硼砂の濃度が高くなる。 The ink-absorbing recording medium according to the present invention has a coating layer containing alumina or alumina hydrate and polyvinyl alcohol on the substrate, and the borax concentration on the surface side of the coating layer is the substrate side of the coating layer. It is characterized by a high borax concentration.
Such an ink absorption type recording medium is manufactured, for example, by the method for manufacturing an ink absorption type recording medium according to the present invention as described above. That is, in the ink absorption type recording medium manufactured by the method for manufacturing an ink absorption type recording medium according to the present invention, the surface side coated with borax in the coat layer is compared with the opposite side (base material side). Thus, the concentration of cross-linked borax increases.

以下で、さらに、本発明について説明する。
本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材中と基材上のいずれか一方または両方にベーマイトを主としたベーマイト層からなるインク溶液受容層を有する構造において、基材面に対して垂直な方向についてインク溶液受容層の細孔構造が均一である。
例えば、基材中または基材上または基材中と基材上の両方にベーマイトを主としたインク溶液受容層を有する構造において、インク溶液受容層の断面方向の細孔構造が均一である溶液吸収型担持媒体を実現する。
ここで、細孔構造が均一である方向は、例えば、基材の表面と裏面とを垂直に貫く線の方向に相当する。 The present invention will be further described below.
In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, a structure having an ink solution receiving layer composed of a boehmite layer mainly composed of boehmite in either or both of the base material and the base material is perpendicular to the base material surface. The pore structure of the ink solution receiving layer is uniform in any direction.
For example, in a structure having an ink solution-receiving layer mainly composed of boehmite in a substrate or on the substrate or both on the substrate and the substrate, the pore structure in the cross-sectional direction of the ink solution-receiving layer is uniform. An absorptive carrier medium is realized.
Here, the direction in which the pore structure is uniform corresponds to, for example, the direction of a line that vertically penetrates the front surface and the back surface of the substrate.

したがって、例えば、従来のように小さく細かい粒子がインク吸収型記録媒体の表面に固まってしまうような構造では無いため、光散乱が大きい小さく細かい粒子による光散乱が少なく、透明性を出すことができる。このため、透明なシートを基板として用いた場合には透明性を確保することができ、また、他の場合においても色劣化を防ぐことができる。また、耐候性が良好であり、コストを安くすることが可能である。
ここで、インク溶液受容層の細孔構造が均一としては、いわゆるキャッピング（上側の表面の膜）が起きない程度であることが好ましく、インクの中の染料（シアン、マゼンタ、イエロー）がすべてインク吸収型記録媒体に入る程度であることが好ましい。 Therefore, for example, since there is no structure in which small and fine particles are hardened on the surface of the ink-absorbing recording medium as in the prior art, light scattering due to large and small light particles is small, and transparency can be obtained. . For this reason, when a transparent sheet is used as a substrate, transparency can be ensured, and color deterioration can be prevented in other cases. Further, the weather resistance is good, and the cost can be reduced.
Here, it is preferable that the so-called capping (upper surface film) does not occur so that the pore structure of the ink solution receiving layer is uniform, and all the dyes (cyan, magenta, yellow) in the ink are used. It is preferable that the thickness is within the range of an absorption type recording medium.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、Ｘ線回折により測定されるベーマイトの（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下である。
例えば、基材に含まれるまたは基材上のまたは基材に含まれるのと基材上の両方のベーマイトを主としたインク溶液受容層を有する構造において、そのベーマイトのＸ線回折によって測定される（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であり、主たるベーマイト層の断面方向の細孔構造が均一である溶液吸収型担持媒体を実現する。
したがって、小さいベーマイトの粒子を使用することができることから、インク吸収型記録媒体の厚さや重さを小さくすることができ、コストを安くすることができる。 In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, the crystal thickness of the (020) plane of boehmite measured by X-ray diffraction is 60 angstroms or less.
For example, in a structure having an ink solution-receiving layer mainly composed of boehmite contained in the substrate or on the substrate or both on the substrate and on the substrate, measured by X-ray diffraction of the boehmite A solution absorption type carrier medium having a (020) plane crystal thickness of 60 angstroms or less and a uniform pore structure in the cross-sectional direction of the main boehmite layer is realized.
Therefore, since small boehmite particles can be used, the thickness and weight of the ink-absorbing recording medium can be reduced, and the cost can be reduced.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、各層毎に結晶の平均サイズが異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなるベーマイト層からなるインク溶液受容層が基材上に２層以上形成され、それぞれのインク溶液受容層毎に基材面に対して垂直な方向の細孔構造が均一である。
例えば、基材上に２種類以上の結晶の平均サイズの異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなる２層以上の層が設けられてなり、ベーマイトのサイズが異なるそれぞれのベーマイト層の断面方向の細孔構造が均一であるインク吸収型記録媒体を実現する。
したがって、例えば、インク吸収型記録媒体の上側の層として小さなベーマイト粒子で薄い層を生成して、その層でシアンを吸収するようなことが可能である。
ここで、基材上に形成される２層以上の層の数としては、種々な数が用いられてもよい。
また、各層の厚さとしては、種々な厚さが用いられてもよい。なお、各層において、断面方向の細孔構造が均一である。 In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, two or more ink solution-receiving layers comprising boehmite having a different average crystal size for each layer and a boehmite layer mainly composed of polyvinyl alcohol are formed on the substrate. The pore structure in the direction perpendicular to the substrate surface is uniform for each ink solution receiving layer.
For example, two or more layers mainly composed of boehmite having different average sizes of two or more types of crystals and polyvinyl alcohol are provided on a base material, and the pore structure in the cross-sectional direction of each boehmite layer having different boehmite sizes. An ink-absorbing recording medium having a uniform is realized.
Therefore, for example, it is possible to generate a thin layer with small boehmite particles as the upper layer of the ink-absorbing recording medium and absorb cyan in that layer.
Here, various numbers may be used as the number of the two or more layers formed on the substrate.
Further, various thicknesses may be used as the thickness of each layer. In each layer, the pore structure in the cross-sectional direction is uniform.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であるベーマイトに対して、アルミナ固形分に対する重量パーセントが８重量パーセント以下であるポリビニルアルコールを含むベーマイト層からなるインク溶液受容層を有する。
例えば、（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下のベーマイトに対して８重量％（アルミナ固形分に対する重量％）以下のポリビニルアルコールを含むひび割れの無いインク溶液受容層を有するインク吸収型記録媒体を実現する。なお、ポリビニルアルコールの重量％を４重量％以下とすることも可能である。
したがって、ひび割れを生じさせること無く、ポリビニルアルコールの量を減少させることができ、このため、小さい結晶を使用することができ、透明性やインク吸収性を大きくすることができる。 In addition, in the ink-absorbing recording medium according to the present invention, boehmite containing polyvinyl alcohol having a (020) plane crystal thickness of 60 angstroms or less and a weight percentage of alumina solid content of 8 weight percent or less. An ink solution receiving layer comprising the layers;
For example, an ink-absorbing recording medium having a crack-free ink solution receiving layer containing polyvinyl alcohol having a (020) plane crystal thickness of 8 wt% or less (weight% based on alumina solid content) of boehmite of 60 angstroms or less. To realize. In addition, it is also possible to make the weight% of polyvinyl alcohol into 4 weight% or less.
Therefore, the amount of polyvinyl alcohol can be reduced without causing cracks, and therefore, small crystals can be used, and transparency and ink absorbability can be increased.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材の上面または両面が樹脂によりコートされている。
例えば、記録媒体の基材が樹脂コートされたインク吸収型記録媒体を実現する。なお、コート面は両面であってもよく、あるいは、上面だけでもよい。
したがって、通常のレジンコート紙においては、マゼンタのインクの溶媒が残って横方向に動くマイグレーションが起きて色が悪くなって赤がにじむ現象が生じるが、本発明では、インク溶液受容層の細孔構造が均一であるため、このような現象は起こらない。 In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, the upper surface or both surfaces of the base material are coated with a resin.
For example, an ink absorbing recording medium in which the base material of the recording medium is coated with a resin is realized. The coat surface may be both surfaces or only the upper surface.
Therefore, in ordinary resin-coated paper, a phenomenon occurs in which the magenta ink solvent remains and moves in the lateral direction, causing the color to deteriorate and the red to blur. In the present invention, the pores of the ink solution receiving layer Such a phenomenon does not occur because the structure is uniform.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材が透明なフィルム、または、白色の不透明なフィルムからなる。
例えば、記録媒体の基材が透明フィルムや白色不透明フィルムであるインク吸収型記録媒体を実現する。 In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, the substrate is made of a transparent film or a white opaque film.
For example, an ink-absorbing recording medium in which the base material of the recording medium is a transparent film or a white opaque film is realized.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、平均インク打ち込み量が２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であるインクジェット記録方式で印字された場合にビーディングが生じない程度で十分なインク溶液受容層を有し、また、アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下である。
例えば、平均インク打ち込み量２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上のインクジェット記録方式で印字された後に、ビーディングが無い十分なインク溶液受容層を有する透明フィルムにおいて、アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下である透明インクジェット用記録媒体を実現する。
したがって、ヘイズ度が十分に小さいほどに細孔構造が均一であり、このため、透明性があり、また、基材が白でも色がきれいに見える。 Further, in the ink absorption type recording medium according to the present invention, sufficient ink solution reception is possible so that beading does not occur when printing is performed by an ink jet recording method having an average ink ejection amount of 2 mg / (cm 2 · sec) or more. It has a layer, does not have an antiblocking material, and has a haze of 5% or less.
For example, in a transparent film having a sufficient ink solution receiving layer without beading after printing with an ink jet recording method with an average ink ejection amount of 2 mg / (cm 2 · sec) or more, it has no anti-blocking material and haze A transparent inkjet recording medium having a degree of 5% or less is realized.
Therefore, the pore structure is uniform so that the degree of haze is sufficiently small. Therefore, it is transparent, and the color looks fine even when the substrate is white.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、染料と水と不揮発性溶媒からなるインクを平均２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）で印字するインクジェット記録方式で印字された場合に、印字直後と印字から１日後とで色の濃度および色相の変化が５％以下である。
したがって、例えば、従来においては、インクの溶媒が残った場合に、マゼンタが溶媒の下へ行き、溶媒で光が散乱して白い散乱が起こり、マゼンタが一部見えなくなる現象が起きるが、本発明では、このような現象は起きず、色が変化しない。 In addition, in the ink-absorbing recording medium according to the present invention, when printing is performed by an ink jet recording system that prints an average of 2 mg / (cm 2 · sec) of ink composed of a dye, water, and a non-volatile solvent, printing is performed immediately after printing. 1 day later, the change in color density and hue is 5% or less.
Therefore, for example, conventionally, when the ink solvent remains, magenta goes under the solvent, light is scattered by the solvent, white scattering occurs, and a phenomenon that part of magenta becomes invisible occurs. Then, such a phenomenon does not occur and the color does not change.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材中およびインク溶液受容層に含まれる硼砂の量が、インク溶液受容層に含まれるポリビニルアルコールの架橋当量分以下である。
したがって、基材およびインク受容層の両方に含まれる不要な硼砂が無いインク吸収型記録媒体を提供することができる。 In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, the amount of borax contained in the substrate and in the ink solution receiving layer is equal to or less than the crosslinking equivalent of polyvinyl alcohol contained in the ink solution receiving layer.
Therefore, it is possible to provide an ink absorbing recording medium free from unnecessary borax contained in both the base material and the ink receiving layer.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体は、例えば、主としてベーマイト、ポリビニルアルコールおよび水からなる塗工液が基材上に塗布された後に、塗布液の表面上に硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布され、例えば、その後、乾燥させられて製造される。
したがって、例えば、従来においては、乾燥すると小さい粒子が上に上がってキャッピングが起こり黒く見えるため、インクの入る隙間を生成するために７０オングストローム以上の大きいベーマイト粒子を使用していたが、本発明では、硼砂とアンモニアが上から塗られることで、ベーマイトおよびポリビニルアルコールがそのままの状態で固まる（ゲル化する）ため、小さいベーマイト粒子を使用してもキャッピングは起きず、細孔構造（孔の分散状態）が均一となる。このため、例えば小さい粒子が上に上がるとガラスのようになってインクが入らないが、本発明では、小さい粒子が上に上がらないためインクが入り、十分なインク吸収性を確保することができる。 The ink-absorbing recording medium according to the present invention includes, for example, an aqueous solution containing borax and ammonia on the surface of the coating liquid after a coating liquid mainly composed of boehmite, polyvinyl alcohol and water is applied on the substrate. It is applied, for example, then dried and manufactured.
Thus, for example, in the prior art, when dried, small particles rise up and appear capped and appear black, so large boehmite particles of 70 angstroms or more have been used to create gaps for the ink to enter. By applying borax and ammonia from above, boehmite and polyvinyl alcohol solidify (gelate) as they are, so capping does not occur even if small boehmite particles are used, and the pore structure (pore dispersion state) ) Becomes uniform. For this reason, for example, when small particles rise up, it looks like glass and ink does not enter. However, in the present invention, since small particles do not rise up, ink enters and it is possible to ensure sufficient ink absorption. .

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体は、上記した硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布された後に、例えば、アンモニアを含む水溶液または水により洗浄され、その後、乾燥させられて製造される。
したがって、例えば、従来においては、紙には過剰な硼砂が入っているが、本発明では、余分な硼砂を洗い流すため、硼砂が少なくて非常に良い。 The ink-absorbing recording medium according to the present invention is manufactured by applying the above-described aqueous solution containing borax and ammonia, washing with, for example, an aqueous solution containing ammonia or water, and then drying.
Therefore, for example, in the past, excessive borax is contained in the paper, but in the present invention, the excess borax is washed away.

また、本発明に係るインク吸収型記録媒体では、基材はフィルムまたはＲＣペーパーからなり、また、乾燥させられる工程においてクリーンルームが不要である。
例えば、主としてベーマイトとポリビニールアルコールをフィルムに塗工した後に、乾燥する工程においてクリーンルームを必要としない、埃による欠陥の無い塗工方法を実現する。なお、上記したアンモニアを含む水溶液または水により洗浄する場合には、その後の乾燥においてクリーンルームが不要である。
したがって、従来においては、フィルムは一般に埃に弱いためクリーンルームでゆっくりと乾燥を行うが、本発明では、例えば塗工液を塗った後に直ぐに水がかけられるため、埃に強く、高速で乾かすことができる。 In the ink-absorbing recording medium according to the present invention, the substrate is made of a film or RC paper, and a clean room is unnecessary in the drying process.
For example, after applying boehmite and polyvinyl alcohol to a film, a coating method that does not require a clean room in a drying process and does not require defects due to dust is realized. In the case of washing with the above-described aqueous solution containing ammonia or water, a clean room is not required for subsequent drying.
Therefore, in the past, since the film is generally sensitive to dust, the film is dried slowly in a clean room, but in the present invention, for example, water is applied immediately after applying the coating liquid, so that the film is resistant to dust and can be dried at high speed. it can.

以上説明したように、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法では、簡易に、品質の良いインク吸収型記録媒体を製造することができる。
また、本発明では、品質の良いインク吸収型記録媒体を提供することができる。 As described above, the ink absorbing recording medium manufacturing method according to the present invention can easily manufacture a good quality ink absorbing recording medium.
Further, according to the present invention, it is possible to provide an ink-absorbing recording medium with good quality.

本発明に係る実施例を説明する。   Embodiments according to the present invention will be described.

Ｘ線回折により測定した値を用いてシェラーの式により求めた（０２０）面の結晶厚さが４３オングストロームである（サソール（Ｓａｓｏｌ）社製 ベーマイト ２３Ｎ４）を純水に分散して固形分濃度が３０重量％である懸濁液を調整した後、ベーマイト固形分に対して４重量％の（日本ゴーセノール社製 カチオン性ポリビニルアルコール Ｋ２１０）を添加して良く攪拌して均一な分散液を得た。この液をつぼ量１３０ｇ／ｍ３の上質紙にワイアーバーで塗布した後、直ちに硼砂飽和濃度の約５％をアンモニア水でｐＨ１１に調整した液をベーマイト塗布面に均一に掛け、そして直ちにｐＨ１１に調整した薄いアンモニア水で余分な硼砂を洗い流し、１５０°Ｃの熱風乾燥機で乾燥した。 The (020) plane crystal thickness determined by Scherrer's equation using the values measured by X-ray diffraction is 43 angstroms (Boehmite 23N4 manufactured by Sasol) in pure water, and the solid content concentration is After preparing a suspension of 30% by weight, 4% by weight (cationic polyvinyl alcohol K210 manufactured by Nippon Gohsenol Co., Ltd.) was added to the boehmite solid content and stirred well to obtain a uniform dispersion. After applying this solution to high quality paper with a crucible amount of 130 g / m 3 with a wire bar, immediately apply a solution in which about 5% of the borax saturation concentration was adjusted to pH 11 with ammonia water evenly on the boehmite-coated surface, and immediately adjusted to pH 11 Excess borax was washed away with the adjusted thin ammonia water, and dried with a hot air dryer at 150 ° C.

このときのベーマイトとポリビニルアルコールの乾燥固形分は２５ｇ／ｍ３であった。
塗工面はまったく亀裂等は無く均一な塗工面が得られた。
この塗工乃至乾燥した紙に対して、キャノン製のインクジェットプリンターで各種画像を書く印字モードで印字した。その結果と、従来の塗工紙であるキャノン製ＰＲ１０１、ＳＰ１０１およびエプソン（ＥＰＳＯＮ）ＰＭフォトに同一画像をキャノン製のインクジェットプリンターピクサス（Ｐｉｘｕｓ）９５０ｉで印字したものについて、色濃度、色経時変化、インクブリーディング、耐オゾン性、ＴＥＭ（トランスミッション型顕微鏡）によるインク溶液受容層の断面観察、インク溶液受容層の塗工厚さの測定等を行って、比較した。 At this time, the dry solid content of boehmite and polyvinyl alcohol was 25 g / m 3 .
The coated surface had no cracks at all and a uniform coated surface was obtained.
The coated or dried paper was printed in a printing mode in which various images were written with a Canon inkjet printer. As a result of printing the same image on Canon's PR101, SP101 and Epson PM Photos, which are conventional coated papers, using Canon inkjet printer Pixus 950i, color density, color aging, Ink bleeding, ozone resistance, cross-sectional observation of the ink solution receiving layer with TEM (transmission type microscope), measurement of the coating thickness of the ink solution receiving layer, and the like were compared.

この比較の結果、インク溶液受容層の厚さは、本実施例品（本発明品）が２４ミクロンであるのに対して、他の比較サンプルはいずれも４０ミクロンを有している。
断面観察では、本実施例品（本発明品）が断面の内部と表層部が均一であるのに対して、他の比較サンプルにおいては明らかに表層部が緻密化している。
色濃度においては、本実施例品（本発明品）について最も高い値が得られた。
インクのマイグレーションに関しては、印字後にポリエチレン製のクリアケースに一ヶ月保存して観察した結果、ＳＰ１０１およびＰＭフォトには著しい変化が見られたが、本実施例品（本発明品）においてはまったく変化が見られなかった。
耐オゾン性試験の方法として、簡易的にオゾンを発生する装置の出口に２０分間曝露して評価した結果、単色の黒インクで印宇した部分において茶色に変化する量は、本実施例品（本発明品）において最も少なかった。
印字された色の経時変化についても、本実施例品（本発明品）が最も少なかった。 As a result of this comparison, the thickness of the ink solution receiving layer is 24 microns in the product of the present example (the product of the present invention), while all other comparative samples have 40 microns.
In the cross-sectional observation, the product of the present example (the product of the present invention) is uniform in the cross section and the surface layer portion, whereas in other comparative samples, the surface layer portion is clearly dense.
In the color density, the highest value was obtained for the product of the present example (the product of the present invention).
Concerning ink migration, SP101 and PM photo showed significant changes as a result of observation after being stored in a clear case made of polyethylene for one month after printing, but this example product (the product of the present invention) does not change at all. Was not seen.
As a method of the ozone resistance test, as a result of evaluating by simply exposing to the outlet of an apparatus that generates ozone for 20 minutes, the amount that changes to brown in the portion imprinted with monochromatic black ink is the product of this example ( (Invention product) was the least.
Regarding the change in the printed color with time, the product of the present example (the product of the present invention) was the least.

上記した実施例１で調整した塗工液を透明で親水化処理したポリエステルフィルム上にワイヤーバー５０＃で塗布した後、直ちにアンモニア水でｐＨ１１に調整した飽和硼砂溶液中に浸漬し、その後、直ちにｐＨ１１のアンモニア水で十分に洗浄した。これを直ちに１５０度Ｃ（°Ｃ）にあらかじめ調整しておいた乾燥機ですばやく乾燥した。乾燥後に取り出したフィルムは透明であり、ヘイズ値は５．３％であり、且つひび割れ等の発生は皆無であった。また、乾燥後の塗工量は１８ｇ／ｍ３であった。このフィルムに対して、キャノン製のインクジェットプリンターピクサス９５０ｉを用いて、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）モードで標準画像を印字したところ、インクの溢れによるビーディング等は無く、また画像の透明度も高く、ＯＨＰでの投影画像においては印字部の透明度は高く本来の色再現性は極めて良好であつた。 After applying the coating liquid prepared in Example 1 on a transparent and hydrophilic polyester film with a wire bar 50 #, it was immediately immersed in a saturated borax solution adjusted to pH 11 with aqueous ammonia, and immediately thereafter. It was thoroughly washed with aqueous ammonia having a pH of 11. This was immediately dried quickly with a drier previously adjusted to 150 ° C. (° C.). The film taken out after drying was transparent, the haze value was 5.3%, and there was no occurrence of cracks or the like. Moreover, the coating amount after drying was 18 g / m 3 . When a standard image was printed on this film using the Canon inkjet printer PIXAS 950i in the overhead projector (OHP) mode, there was no beading due to overflow of ink, and the transparency of the image was high. In the projected image, the transparency of the printed portion was high and the original color reproducibility was very good.

（比較例１）
上記した実施例１と同じ塗工液を上記した実施例２と同じ透明ＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate Resin）上に同様に塗布した後、直ちに１５０度Ｃで乾燥を行った。取り出した試料の塗工面には細かいひび割れが見られた。さらに、上記した実施例２と同様に印字した結果、インクの未吸収部分が多く見られた。 (Comparative Example 1)
The same coating solution as in Example 1 was applied in the same manner on the same transparent PET (Polyethylene Terephthalate Resin) as in Example 2 above, and then immediately dried at 150 ° C. Fine cracks were observed on the coated surface of the sample taken out. Further, as a result of printing in the same manner as in Example 2 described above, many unabsorbed portions of ink were observed.

（比較例２）
ベーマイト結晶の（０２０）面に垂直な方向の厚さが１０４オングストロームである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ１４）を酢酸でｐＨ４に調整した水に分散して２４％の液を調整した。この液について、上記した実施例１と同じポリビニルアルコール水溶液がベーマイトに対して５重量％となるように塗工液を調整して、上記した実施例２と同じポリエステルフィルムにワイヤーバー＃７５で塗工し、直ちに１５０度Ｃで乾燥した。
その塗工量は、乾燥後に３５ｇ／ｍ３であった。こうして調整したフィルムのヘイズ値は１５％であり、見た目にもかなり白濁していた。また、乾燥によるひび割れおよび埃によるひび割れ等が多数観察された。さらに、上記した実施例２と同じインクジェットプリンターで同じ標準画像を印字した結果、インク吸収不足による現象が多数観察された。また、印字部分は、ＯＨＰでの投影画像において、上記した実施例２と比較して、かなり暗いものとなった。 (Comparative Example 2)
A 24% solution was prepared by dispersing boehmite crystals having a thickness in the direction perpendicular to the (020) plane of 104 angstroms (DISPERAL HP14 manufactured by Sasol Corporation) in water adjusted to pH 4 with acetic acid. About this liquid, a coating liquid was adjusted so that the same polyvinyl alcohol aqueous solution as above-mentioned Example 1 might be 5 weight% with respect to boehmite, and it applied to the same polyester film as above-mentioned Example 2 with wire bar # 75. And immediately dried at 150 ° C.
The coating amount was 35 g / m 3 after drying. The film thus prepared had a haze value of 15%, and was visually cloudy. Many cracks due to drying and cracks due to dust were observed. Furthermore, as a result of printing the same standard image with the same ink jet printer as in Example 2, many phenomena due to insufficient ink absorption were observed. In addition, the printed portion was considerably darker in the projected image with OHP than in Example 2 described above.

上記した比較例２と同じ塗工液を、両面がポリエチレンコートされた紙および浸水化処理された白いポリエステルフィルムのそれぞれにワイヤーバー＃６０で塗工した後、直ちにアンモニア水でｐＨ１１に調整した飽和硼砂水溶液に浸漬した。その後、直ちにｐＨ１１のアンモニア水で過剰の硼砂を洗浄した後、ポリエチレンコート紙を用いた方の試料を１００度Ｃで乾燥し、白フィルムを用いた方の試料を１５０度Ｃで乾燥した。
その結果、塗工面にひび割れ等はまったく観察されなかった。
また、乾燥後に、他の実施例および比較例と同じプリンターを用いて、プロフォトモードで標準画像を印字した。その結果、インク吸収不足による現象はまったく観察されなかた。 The same coating liquid as in Comparative Example 2 described above was applied to each of a paper coated with polyethylene on both sides and a white polyester film subjected to water immersion treatment using a wire bar # 60, and immediately adjusted to pH 11 with ammonia water. It was immersed in an aqueous borax solution. Thereafter, excess borax was immediately washed with aqueous ammonia having a pH of 11, and the sample using the polyethylene-coated paper was dried at 100 ° C., and the sample using the white film was dried at 150 ° C.
As a result, no cracks or the like were observed on the coated surface.
In addition, after drying, a standard image was printed in the pro-photo mode using the same printer as in other examples and comparative examples. As a result, no phenomenon due to insufficient ink absorption was observed.

（比較例３）
上記した実施例３とまったく同様にポリエチレンコートされた紙と白フィルムのそれぞれに同一質量分を塗工した後、直ちにそれぞれについて上記した実施例３と同様に乾燥を行った。その結果、それぞれについて大小多数のひび割れを観察した。また、上記した実施例３と同様にインクジェットプリンターで印字した結果、インク吸収不足が観察された。 (Comparative Example 3)
The same mass was applied to each of the polyethylene-coated paper and the white film in exactly the same manner as in Example 3 above, and then immediately dried in the same manner as in Example 3 above. As a result, many large and small cracks were observed for each. Further, as a result of printing with an ink jet printer in the same manner as in Example 3 described above, insufficient ink absorption was observed.

上記した実施例１の試料と比較に用いたサンプルとキャノン製ＰＲ１０１、Ｅｐｓｏｎ製ＯＨＰフィルムのそれぞれ１０ｇを１００ｃｃの純水に一昼夜浸漬した後、ろ液をＥＤＡＸで分析した結果、上記した実施例１のサンプルではまったく硼砂は検出できなかったが、ＰＲ１０１においてはろ液中に１３０ｐｐｍの硼砂が検出され、ＯＨＰフィルムのろ液中には５０ｐｐｍの硼砂が検出された。   After immersing 10 g each of the sample used in comparison with the sample of Example 1 and Canon PR101 and Epson OHP films in 100 cc of pure water overnight, the filtrate was analyzed by EDAX. No borax was detected at all in the sample, but in PR101, 130 ppm of borax was detected in the filtrate, and 50 ppm of borax was detected in the filtrate of the OHP film.

以下で、さらに、本発明に係る具体例を示す。
図１には、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法によりインク吸収型記録媒体を製造する処理の手順の一例を示してある。
図２には、本発明に係るインク吸収型記録媒体を製造する装置（インク吸収型記録媒体製造装置）の一構成例を示してある。 Hereinafter, specific examples according to the present invention will be described.
FIG. 1 shows an example of a processing procedure for manufacturing an ink absorbing recording medium by the ink absorbing recording medium manufacturing method according to the present invention.
FIG. 2 shows a configuration example of an apparatus for manufacturing an ink-absorbing recording medium according to the present invention (ink-absorbing recording medium manufacturing apparatus).

図２に示されるように、本例のインク吸収型記録媒体製造装置には、厚紙ロール１と、コンマコーター２およびコーターロール３と、ゲルコーター４と、洗浄用コーター５と、キャスティングロール６および加圧ロール７と、加圧ロール７の軸８およびプレスシリンダー９と、キャスティングロール６のブラシングクリーンロール１０と、キッスコーターユニット１１と、赤外線ランプ１２と、巻取ロール１３と、案内ロールＲ１〜Ｒ１２と、コーティング用タンク２１と、ダンピング用タンク２２と、洗浄用タンク２３が備えられている。   As shown in FIG. 2, the ink absorption type recording medium manufacturing apparatus of this example includes a cardboard roll 1, a comma coater 2, a coater roll 3, a gel coater 4, a cleaning coater 5, a casting roll 6, and a processing roll. The pressure roll 7, the shaft 8 and the press cylinder 9 of the pressure roll 7, the brushing clean roll 10 of the casting roll 6, the kiss coater unit 11, the infrared lamp 12, the winding roll 13, and the guide rolls R1 to R12 A coating tank 21, a damping tank 22, and a cleaning tank 23.

まず、図１および図２を参照して、本例のインク吸収型記録媒体製造装置において、本発明に係るインク吸収型記録媒体製造方法によりインク吸収型記録媒体を製造する処理の全体的な手順の一例を示す。
すなわち、本例では、インク吸収型記録媒体の基材３１として紙を用いており、あらかじめ、紙基材３１を厚紙ロール１に巻き回しておく。 First, referring to FIG. 1 and FIG. 2, in the ink absorbing recording medium manufacturing apparatus of the present example, the overall procedure of the process for manufacturing the ink absorbing recording medium by the ink absorbing recording medium manufacturing method according to the present invention. An example is shown.
That is, in this example, paper is used as the base material 31 of the ink absorption recording medium, and the paper base material 31 is wound around the cardboard roll 1 in advance.

そして、まず、厚紙ロール１から供給される紙基材３１が案内ロールＲ１〜Ｒ５によりコンマコーター２およびコーターロール３の間へ案内され、当該紙基材３１に対してコンマコーター２およびコーターロール３によりコーティング用タンク２１内のコート液を用いてコーティング処理Ｐ１が行われる。
次に、コーティング処理Ｐ１によりコート層が形成された紙基材３１が案内ロールＲ６によりダンピングユニットのゲルコーター４へ案内され、当該コート層に対してゲルコーター４によりダンピング用タンク２２内のゲル化用液を用いてゲル化処理Ｐ２が行われる。 First, the paper base 31 supplied from the cardboard roll 1 is guided between the comma coater 2 and the coater roll 3 by the guide rolls R 1 to R 5, and the comma coater 2 and the coater roll 3 are guided to the paper base 31. Thus, the coating process P1 is performed using the coating liquid in the coating tank 21.
Next, the paper base material 31 on which the coating layer is formed by the coating treatment P1 is guided to the gel coater 4 of the damping unit by the guide roll R6, and the gelling liquid in the damping tank 22 is guided to the coating layer by the gel coater 4. Is used to perform the gelation treatment P2.

次に、ゲル化処理Ｐ２によりコート層がゲル化させられた紙基材３１が案内ロールＲ７により洗浄用コーター５へ案内され、当該コート層に対して洗浄用コーター５により洗浄用タンク２３内の洗浄用液を用いて洗浄処理Ｐ３が行われる。
次に、洗浄処理Ｐ３によりコート層が洗浄された紙基材３１が案内ロールＲ８によりキャスティングロール６および加圧ロール７の間へ案内され、当該コート層を有する紙基材３１に対してキャスティングロール６および加圧ロール７によりキャスティング処理Ｐ４が行われる。 Next, the paper base material 31 on which the coating layer has been gelled by the gelation treatment P2 is guided to the cleaning coater 5 by the guide roll R7, and the coating layer 5 in the cleaning tank 23 is guided to the coating layer by the cleaning coater 5. A cleaning process P3 is performed using the cleaning liquid.
Next, the paper base 31 from which the coating layer has been cleaned by the cleaning process P3 is guided between the casting roll 6 and the pressure roll 7 by the guide roll R8, and the casting roll is applied to the paper base 31 having the coating layer. The casting process P4 is performed by 6 and the pressure roll 7.

なお、キャスティング処理Ｐ４では、コート層を有する紙基材３１が、キャスティングロール６と加圧ロール７との間で圧接されるとともに、キャスティングロール６により加熱乾燥させられる。ここで、加圧ロール７には、軸８およびプレスシリンダー９を用いて圧力が加えられる。
また、キャスティングロール６には、ブラシングによりクリーニングを行うブラシングクリーニングロール１０が設けられている。 In the casting process P <b> 4, the paper base material 31 having a coat layer is pressed between the casting roll 6 and the pressure roll 7 and is heated and dried by the casting roll 6. Here, pressure is applied to the pressure roll 7 using a shaft 8 and a press cylinder 9.
The casting roll 6 is provided with a brushing cleaning roll 10 that performs cleaning by brushing.

次に、キャスティング処理Ｐ４によりキャストされたコート層を有する紙基材３１が、案内ロールＲ９によりキッスコーターユニット１１へ案内されて、所定の仕上げ用液によりコーティング処理が行われ、その後、赤外線ランプ１２を通過して、案内ロールＲ１０〜Ｒ１２により巻取ロール１３へ案内される。
そして、これらの処理の結果物が、インク吸収型記録媒体として、巻取ロール１３により巻き取られる。 Next, the paper base 31 having the coating layer cast by the casting process P4 is guided to the kiss coater unit 11 by the guide roll R9, and the coating process is performed by a predetermined finishing liquid, and then the infrared lamp 12 Is guided to the take-up roll 13 by the guide rolls R10 to R12.
Then, the result of these treatments is taken up by the take-up roll 13 as an ink absorption type recording medium.

以下で、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置におけるそれぞれの処理Ｐ１〜Ｐ４を詳しく説明する。
（１）コーティング処理Ｐ１について説明する。
本例のコーティング処理Ｐ１では、紙基材３１の表面側から紙基材３１上にコーターによりコート液を塗布して、紙基材３１上にコート層を形成した。 Below, each process P1-P4 in the ink absorption type recording medium manufacturing method and ink absorption type recording medium manufacturing apparatus of this example is demonstrated in detail.
(1) The coating process P1 will be described.
In the coating treatment P <b> 1 of this example, a coating solution was applied on the paper base 31 from the surface side of the paper base 31 by a coater to form a coat layer on the paper base 31.

ここで、コーターとしては、本例では、コンマコーター２を用いた。
また、コート液としては、ベーマイトとポリビニルアルコールを水に溶かしてベーマイトを分散してコロイド状とした水溶物とし、さらに、分散性およびコロイド状態を保持するために、酢酸を少量加えてｐＨ４〜ｐＨ５の範囲内のｐＨ値に調整したものを用いた。
また、重量％濃度を単位として、固形分濃度について、アルミナまたはアルミナ水和物（本例では、ベーマイト）は２０％〜２５％であるのがよく本例では（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を水に溶かして２３％とし、ポリビニルアルコールは２％〜５％であるのがよい。
また、コート液の全体として、固形分濃度が水に対して１５％〜３０％（重量％濃度）であるのがよく、粘性が５０〜３０００センチポアズ（ｃ ｐｏｉｓｅ）であるのがよい。 Here, as the coater, a comma coater 2 was used in this example.
Also, as a coating solution, boehmite and polyvinyl alcohol are dissolved in water to disperse boehmite to obtain a colloidal aqueous solution, and in order to maintain the dispersibility and colloidal state, a small amount of acetic acid is added to adjust the pH to 4 to 5 What was adjusted to pH value in the range of this was used.
In addition, with respect to the solid content concentration, the alumina or alumina hydrate (boehmite in this example) should be 20% to 25%, and in this example (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasol Corporation) Dissolve in water to 23% and polyvinyl alcohol should be 2% to 5%.
Further, as a whole of the coating liquid, the solid content concentration is preferably 15% to 30% (weight% concentration) with respect to water, and the viscosity is preferably 50 to 3000 centipoise (c poison).

（２）ゲル化処理Ｐ２について説明する。
本例のゲル化処理Ｐ２では、コーティング処理Ｐ１により形成されたコート層の表面側からコート層にゲルコーター４によりゲル化用液を塗布して、コート層をゲル化させた。
なお、ゲルコーター４としては、種々なコーターが用いられてもよい。
ここで、ゲル化用液としては、アンモニア水と硼砂（本例では、Ｎａ２ＢＯ３）水溶液の混合液を用いており、本例では、重量％濃度を単位として、アンモニア＝１．０、硼砂＝１．５の割合で水に溶かした水溶液を用いた。なお、（硼砂／アンモニア）の重量比が１．０〜２．０程度の値となるのが好ましく、特に、１．２〜１．６の範囲内の値であるのが好ましい。当該重量比が１．０〜２．０の範囲内の値から大きくずれると、ゲル化が不十分となってキャスティング処理Ｐ４がうまく為されなくなる。 (2) The gelation process P2 will be described.
In the gelation treatment P2 of this example, the gelling solution was applied to the coating layer from the surface side of the coating layer formed by the coating treatment P1, and the coating layer was gelled.
As the gel coater 4, various coaters may be used.
Here, as the gelling solution, a mixed solution of aqueous ammonia and borax (in this example, Na 2 BO 3 ) aqueous solution is used. In this example, ammonia = 1.0, An aqueous solution dissolved in water at a ratio of borax = 1.5 was used. The weight ratio of (borax / ammonia) is preferably about 1.0 to 2.0, particularly preferably within the range of 1.2 to 1.6. If the weight ratio deviates significantly from a value in the range of 1.0 to 2.0, gelation becomes insufficient and the casting process P4 cannot be performed successfully.

また、本例では、飽和状態に近いアンモニア水溶液として、アンモニアの固形分濃度が３０％であるゲル化用液を用いた。また、本例では、飽和状態に近い硼砂水溶液として、硼砂の固形分濃度が５％であるゲル化用液を用いた。また、本例では、約ｐＨ１０．０であるゲル化用液を用いた。
なお、アルミナは約ｐＨ９．０以上でゲル化する性質を有しており、本例では、アンモニアにより、コート層に含まれるベーマイトをゲル化させる。また、本例では、硼砂により、コート層に含まれるポリビニルアルコールをゲル化させる。 In this example, a gelling solution having a solid content concentration of ammonia of 30% was used as an aqueous ammonia solution close to saturation. In this example, a gelling solution having a solid content concentration of borax of 5% was used as the borax aqueous solution close to saturation. In this example, a gelling solution having a pH of about 10.0 was used.
Alumina has a property of gelling at about pH 9.0 or higher, and in this example, boehmite contained in the coating layer is gelled by ammonia. In this example, polyvinyl alcohol contained in the coat layer is gelled with borax.

（３）洗浄処理Ｐ３について説明する。
本例の洗浄処理Ｐ３では、ゲル化処理Ｐ２によりゲル化したコート層の表面側を、アンモニアを含有する洗浄用液により洗浄した。
これにより、ゲル化したコート層に付着した余分な硼砂を取り除くことができる。
ここで、洗浄用液としては、本例では、アンモニア水を用いた。当該アンモニア水としては、濃すぎるとよくなく、重量％濃度が低いものの方が好ましい。また、水で洗浄することも可能である。 (3) The cleaning process P3 will be described.
In the cleaning treatment P3 of this example, the surface side of the coating layer gelled by the gelation treatment P2 was washed with a cleaning solution containing ammonia.
Thereby, excess borax adhering to the gelled coating layer can be removed.
Here, ammonia water was used as the cleaning liquid in this example. As the ammonia water, it is not good if it is too concentrated, and one having a low weight percent concentration is preferred. It is also possible to wash with water.

（４）キャスティング処理Ｐ４について説明する。
本例のキャスティング処理Ｐ４では、洗浄処理Ｐ３による洗浄後のコート層の表面側を、加熱したキャスティングロール６によりキャストする。これにより、紙基材上のゲル化したコート層が、つまり紙基材上に形成されたベーマイトとポリビニルアルコールを含有するゲル化したコート層が、キャスティングの加熱により、乾燥させられる。 (4) The casting process P4 will be described.
In the casting process P4 of this example, the surface side of the coat layer after the cleaning process by the cleaning process P3 is cast by a heated casting roll 6. As a result, the gelled coat layer on the paper substrate, that is, the gelled coat layer containing boehmite and polyvinyl alcohol formed on the paper substrate is dried by heating in casting.

ここで、キャスティングロール６としては、種々なものが用いられてもよく、本例では、クロムめっきされて鏡面仕上げされたロールを用いた。そして、本例では、キャスティングロール６をスチームにより加熱し、紙基材３１上のゲル化したコート層を加熱したキャスティングロール６の金属面に加圧ロール７により圧接して、当該コート層を乾燥させた。
なお、本例では、キャスティング処理Ｐ４により、光沢のあるインク吸収型記録媒体が製造される。
また、本例では、ゲル化処理Ｐ２や洗浄処理Ｐ３においてコート層に付着したアンモニアや水分が、キャスティング処理Ｐ４における加熱により蒸発する。 Here, various types of casting rolls 6 may be used, and in this example, a roll that is chrome-plated and mirror-finished is used. In this example, the casting roll 6 is heated by steam, the gelled coating layer on the paper base 31 is pressed against the heated metal surface of the casting roll 6 by the pressure roll 7, and the coating layer is dried. I let you.
In this example, a glossy ink absorbing recording medium is manufactured by the casting process P4.
Moreover, in this example, ammonia and water adhering to the coating layer in the gelation process P2 and the cleaning process P3 are evaporated by heating in the casting process P4.

以上のようにして、キャスティング処理Ｐ４によるキャスト後の結果物（コート層を有した紙基材３１）をインク吸収型記録媒体として得た。当該結果物では、アルミナ水和物とポリビニルアルコールの混合物からなる固形分は２５ｇ／ｍ２であった。
本例のような処理により製造されたインク吸収型記録媒体では、紙基材３１上に、ベーマイトとポリビニルアルコールを含有するコート層を有している。また、エダックス（ＥＤＡＸ）あるいはエスカ（ＥＳＣＡ）を用いて硼素（元素記号Ｂ）の濃度を調べたところ、コート層の表面側の硼砂濃度は、当該コート層の紙基材３１側の硼砂濃度と比べて、高くなっていた。 As described above, the resulting product (paper substrate 31 having a coating layer) after casting by casting treatment P4 was obtained as an ink-absorbing recording medium. In the resulting product, the solid content composed of a mixture of alumina hydrate and polyvinyl alcohol was 25 g / m 2 .
The ink-absorbing recording medium manufactured by the treatment as in this example has a coat layer containing boehmite and polyvinyl alcohol on the paper substrate 31. Further, when the concentration of boron (element symbol B) was examined using EDAX or ESCA, the borax concentration on the surface side of the coat layer was the same as the borax concentration on the paper substrate 31 side of the coat layer. It was higher than that.

次に、本例のインク吸収型記録媒体製造方法により製造されたインク吸収型記録媒体（本例のインク吸収型記録媒体）の品質と、上記従来例として示した従来方法Ｂにより製造されたインク吸収型記録媒体（従来例に係るインク吸収型記録媒体）の品質とを比較した結果例を示す。   Next, the quality of the ink absorbing recording medium (ink absorbing recording medium of this example) manufactured by the ink absorbing recording medium manufacturing method of this example, and the ink manufactured by the conventional method B shown as the above conventional example An example of a result of comparing the quality of an absorption type recording medium (ink absorption type recording medium according to a conventional example) is shown.

ここで、従来例に係るインク吸収型記録媒体のコート液では、アルミナまたはアルミナ水和物としてベーマイトである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用い、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）の重量％濃度を２３％とし、ノニオン性またはアニオン性のポリビニルアルコールとして（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）を用い、当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の重量％濃度を２．３％とし、残りを水とした。また、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）と当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の両方の乾燥固形分が紙基材上で２５ｇ／ｍ２となった。 Here, in the coating liquid of the ink-absorbing recording medium according to the conventional example, boehmite (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasol) is used as alumina or alumina hydrate, and the weight% of the above (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasol). The concentration is 23%, and nonionic or anionic polyvinyl alcohol (JM-26 manufactured by Nihon Vinegar Pi-Poval Co., Ltd.) is used. 2.3% and the remainder was water. Moreover, in the ink absorption type recording medium according to the conventional example, the dry solid content of both (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasor Corporation) and JM-26 (manufactured by Nihon Vinegar Pi-Poval Co., Ltd.) is 25 g on the paper substrate. / M 2 .

同様に、本例のインク吸収型記録媒体のコート液では、アルミナまたはアルミナ水和物としてベーマイトである（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）を用い、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）の重量％濃度を２３％とし、また、ノニオン性またはアニオン性のポリビニルアルコールとして（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）を用い、当該（日本酢ピ・ポバール株式会社製 ＪＭ−２６）の重量％濃度を２．３％とし、残りを水とした。また、本例のインク吸収型記録媒体では、当該（サソール社製 ＤＩＳＰＥＲＡＬ ＨＰ １４）と当該（日本合成化学工業株式会社製 ゴーセノールＫ２１０）との両方の乾燥固形分が紙基材上で２５ｇ／ｍ２となった。 Similarly, in the coating liquid of the ink absorption type recording medium of this example, boehmite (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasol Co.) is used as alumina or alumina hydrate, and the concentration by weight of the DISPAL HP 14 manufactured by Sasol Co. Is 23%, and nonionic or anionic polyvinyl alcohol (JM-26, manufactured by Nippon Vinegar Pi-Poval Co., Ltd.) is used. Was 2.3%, and the remainder was water. In the ink-absorbing recording medium of this example, the dry solid content of both (DISPERAL HP 14 manufactured by Sasol Corporation) and (Gosenol K210 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) is 25 g / m on the paper substrate. 2

（比較例４）インク吸収型記録媒体のインクの吸収性を比較した。
本例では、キャノン株式会社のプリンター（ＢＪＦ８７０）を使用して、フォトショップにより作成した赤（レッド）、青（ブルー）、緑（グリーン）の３色を最高濃度で、本例のインク吸収型記録媒体および従来例に係るインク吸収型記録媒体に印字した。
この結果、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、インクの液滴が吸収前につながってしまうビーディング（印字筋）による色むらが発生したことが観察されたが、本例のインク吸収型記録媒体では、このような色むらは観察されず、色が均一であり、インクの吸収性が非常に良いことが観察された。 (Comparative Example 4) The ink absorptivity of the ink absorbing recording medium was compared.
In this example, using the Canon printer (BJF870), the three colors of red (red), blue (blue), and green (green) created by Photoshop are the highest density, and the ink absorption type of this example Printing was performed on the recording medium and the ink-absorbing recording medium according to the conventional example.
As a result, in the ink-absorbing recording medium according to the conventional example, it was observed that color unevenness due to beading (printing streaks) in which ink droplets were connected before absorption occurred. In the recording medium, such color unevenness was not observed, it was observed that the color was uniform and the ink absorbency was very good.

（比較例５）インク吸収型記録媒体のオゾンに対する耐候性を比較した。なお、このような耐候性の効果は、特に、アンモニア水により洗浄処理Ｐ３を行うことにより得られる。
本例では、本例のインク吸収型記録媒体および従来例に係るインク吸収型記録媒体に印字したものを、印字後直ちに日本の東京にある通常の明るさの室内に、最もオゾン等による酸化劣化が激しくなる高湿且つ紫外線が比較的多くなる５月〜６月の季節において、１箇月間展示した。すなわち、天然曝露した場合について、印字された色の濃度の減衰率ΔＥを測定した。ここで、当該減衰率ΔＥとしては、赤（レッド）、青（ブルー）、緑（グリーン）、黒（ブラック）の４色の平均値を測定した。
この結果、従来例に係るインク吸収型記録媒体では、色の濃度の減衰率ΔＥ＝３１％であったのに対して、アンモニア水または水により洗浄処理Ｐ３を行った本例のインク吸収型記録媒体では、色の濃度の減衰率ΔＥ＝２０％であり、オゾン劣化に対する耐候性が良いことが観察された。 (Comparative Example 5) The weather resistance of the ink absorbing recording medium to ozone was compared. Such a weather resistance effect can be obtained by performing the cleaning treatment P3 with ammonia water.
In this example, what was printed on the ink-absorbing recording medium of this example and the ink-absorbing recording medium according to the conventional example is the most oxidative degradation caused by ozone or the like in a room with normal brightness in Tokyo, Japan immediately after printing. Exhibited for one month in the season from May to June, when the humidity was high and the ultraviolet rays were relatively high. That is, for natural exposure, the attenuation rate ΔE of the density of the printed color was measured. Here, as the attenuation rate ΔE, an average value of four colors of red (red), blue (blue), green (green), and black (black) was measured.
As a result, in the ink absorption type recording medium according to the conventional example, the color density attenuation rate ΔE = 31%, whereas the ink absorption type recording of this example in which the cleaning process P3 was performed with ammonia water or water. In the medium, the color density attenuation rate ΔE = 20%, and good weather resistance against ozone degradation was observed.

ここで、天然曝露以外の方法として、暗い箱に入れて２ｐｐｍのオゾンガスを通す方法も知られているが、あまり精度は良くない。
なお、光劣化に対する耐候性は、本例のインク吸収型記録媒体においても従来例に係るインク吸収型記録媒体においても、大きな差は無かった。具体的には、天然曝露またはキセノン（Ｘｅ）ランプによる促進試験を行ったところ、本例のインク吸収型記録媒体においても従来例に係るインク吸収型記録媒体においても、使用に十分に耐えられる程度の光に対する耐候性を有していた。 Here, as a method other than natural exposure, a method of passing 2 ppm of ozone gas in a dark box is also known, but the accuracy is not so good.
Note that there was no significant difference in weather resistance against light deterioration both in the ink absorbing recording medium of this example and the ink absorbing recording medium according to the conventional example. Specifically, when an accelerated test using natural exposure or a xenon (Xe) lamp was performed, both the ink-absorbing recording medium of this example and the ink-absorbing recording medium according to the conventional example are sufficiently durable to use. It had weather resistance to light.

次に、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置や、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置により製造されたインク吸収型記録媒体（本例のインク吸収型記録媒体）について、効果を説明する。
（１）本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置では、例えば従来のように形成されたコート層を乾燥させた後に水分で膨潤させてからキャストするといった煩雑な処理（リウェット処理）が不要であり、製造工程を簡易化することができ、エネルギーコストを低減することができる。 Next, an ink absorbing recording medium manufactured by the ink absorbing recording medium manufacturing method and ink absorbing recording medium manufacturing apparatus of the present example, and the ink absorbing recording medium manufacturing method and the ink absorbing recording medium manufacturing apparatus of the present example The effect of the ink absorbing recording medium of this example will be described.
(1) In the ink-absorbing recording medium manufacturing method and the ink-absorbing recording medium manufacturing apparatus of this example, for example, a complicated process in which a coating layer formed as in the prior art is dried and then swollen with moisture and then cast. (Rewetting treatment) is unnecessary, the manufacturing process can be simplified, and the energy cost can be reduced.

（２）従来では、一例として紙基材となる紙に硼砂を塗って乾燥させた後にコーティング処理を施すことが行われていたが、この方法ではコーティング処理時にコート液がゲル化することから、使用することが可能なコーターやコート液が限定されていた。これに対して、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体製造装置では、種々なコーターを使用することが可能であり、種々なコート液を使用することが可能である。   (2) Conventionally, as an example, it has been performed to apply a coating treatment after applying borax to paper as a paper base material and drying, but in this method, the coating liquid gels during the coating treatment, The coaters and coating solutions that can be used were limited. On the other hand, in the ink absorption type recording medium manufacturing method and the ink absorption type recording medium manufacturing apparatus of this example, various coaters can be used, and various coating liquids can be used.

（３）従来では、コート液のｐＨを酢酸で調整すると、製造されるインク吸収型記録媒体に酢酸臭が残ってしまったが、本例のインク吸収型記録媒体製造方法およびインク吸収型記録媒体では、コート液のｐＨを酢酸で調整しても、当該酢酸とゲル化用あるいは洗浄用のアンモニアとから酢酸アンモニウムが生成されて、当該酢酸アンモニウムがキャスティング処理Ｐ４における熱などにより蒸発するため、製造されるインク吸収型記録媒体に酢酸臭は残らない。   (3) Conventionally, when the pH of the coating liquid is adjusted with acetic acid, acetic acid odor remains in the manufactured ink-absorbing recording medium, but the ink-absorbing recording medium manufacturing method and ink-absorbing recording medium of this example Then, even if the pH of the coating solution is adjusted with acetic acid, ammonium acetate is produced from the acetic acid and ammonia for gelation or washing, and the ammonium acetate evaporates due to heat in the casting process P4. Acetic acid odor does not remain on the ink-absorbing recording medium.

（４）本例のインク吸収型記録媒体では、表面側において大きい粒子と微粒子とが均一となって、インクの吸収性が良い、と予想される。実際に、本例のインク吸収型記録媒体では、黒色の色濃度が高く、例えば２．５以上となる。また、本例のインク吸収型記録媒体では、インクの液滴が吸収前につながってしまうビーディング（印字筋）の発生を防ぐことができる。
一例として、従来ではＡ４版のインク吸収型記録媒体１枚当たりで２００ｇのコート液（水溶液）を塗ってもビーディングが生じていたが、本例では１枚当たりで２０ｇのコート液（水溶液）を塗るだけでもビーディングが生じない。 (4) In the ink-absorbing recording medium of this example, it is expected that large particles and fine particles are uniform on the surface side and ink absorbency is good. Actually, in the ink absorbing recording medium of this example, the black color density is high, for example, 2.5 or more. Further, in the ink absorption type recording medium of this example, it is possible to prevent the occurrence of beading (printing streaks) in which ink droplets are connected before absorption.
As an example, in the past, beading occurred even when 200 g of coating liquid (aqueous solution) was applied per A4 size ink-absorbing recording medium, but in this example, 20 g of coating liquid (aqueous solution) was applied per sheet. Just beating does not cause beading.

（５）本例のインク吸収型記録媒体では、オゾンやＮＯｘに対して、耐候性が強い。特に、アンモニア水により洗浄処理Ｐ３が行われることにより、オゾン劣化に対する耐候性を高めることができ、また、インク吸収型記録媒体の表面をつるつるにして光沢を出すことができる。
（６）本例のインク吸収型記録媒体では、例えばコート層の表面側からゲル化処理が行われるため、表面側からのひび割れを防止することができ、強度を高めることができる。 (5) The ink absorption type recording medium of this example has strong weather resistance against ozone and NOx. In particular, by performing the cleaning process P3 with ammonia water, the weather resistance against ozone degradation can be improved, and the surface of the ink-absorbing recording medium can be smoothed to give gloss.
(6) In the ink-absorbing recording medium of this example, for example, since the gelation treatment is performed from the surface side of the coat layer, cracks from the surface side can be prevented and the strength can be increased.

（７）本例のインク吸収型記録媒体製造方法では、インクやトナーや染料などの種々なものを用いるプリンターに対応することが可能な良質の印刷用シートを提供することができる。例えば、本例のインク吸収型記録媒体では、トナーの添着率が高く、電子写真の光沢紙として用いられるのにも適している。また、本例のインク吸収型記録媒体では、オフセット印刷したときにオフセットインクの乾燥がきわめて速く、オフセット印刷で用いられるのにも適している。
例えば、本発明は、染料インクや染料インクジェットプリンター、あるいは、顔料インクや顔料インクジェットプリンターに適用することができ、また、トナーに適用することも可能である。 (7) With the ink absorbing recording medium manufacturing method of this example, it is possible to provide a high-quality printing sheet that can be applied to a printer that uses various materials such as ink, toner, and dye. For example, the ink absorption type recording medium of this example has a high toner adhesion rate and is suitable for use as electrophotographic glossy paper. In addition, the ink-absorbing recording medium of this example is very suitable for use in offset printing because the offset ink dries very quickly when offset printing is performed.
For example, the present invention can be applied to dye inks and dye ink jet printers, or pigment inks and pigment ink jet printers, and can also be applied to toners.

なお、本発明は、必ずしも以上に示した実施例に限定されるものではなく、種々な実施態様で実施されてもよい。
また、本発明は、例えば、インク吸収型記録媒体の製造方法などの方法あるいは方式や、インク吸収型記録媒体やインク吸収型記録媒体製造装置などの物などの種々な態様で提供することが可能である。
また、インク吸収型記録媒体の名称としては、他の名称であっても実質的に同様なものについては本発明に包含され、例えば、インクジェット用記録媒体、溶液吸収型担持媒体、インク溶液吸収型記録媒体などの名称のものについても本発明に包含される。 In addition, this invention is not necessarily limited to the Example shown above, You may implement in various embodiments.
In addition, the present invention can be provided in various modes such as a method or a method such as a method for manufacturing an ink-absorbing recording medium, and an object such as an ink-absorbing recording medium or an ink-absorbing recording medium manufacturing apparatus. It is.
In addition, as the name of the ink-absorbing recording medium, substantially the same name is included in the present invention even if it is another name. Names such as recording media are also included in the present invention.

本発明の一実施例に係るインク吸収型記録媒体を製造する処理の手順の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the procedure of the process which manufactures the ink absorption recording medium which concerns on one Example of this invention. 本発明の一実施例に係るインク吸収型記録媒体を製造する装置の一構成例を示す図である。It is a figure which shows one structural example of the apparatus which manufactures the ink absorption type recording medium based on one Example of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

Ｐ１・・コーティング処理、 Ｐ２・・ゲル化処理、
Ｐ３・・洗浄処理、 Ｐ４・・キャスティング処理、
１・・厚紙ロール、 ２・・コンマコーター、
３・・コーターロール、 ４・・ゲルコーター、
５・・洗浄用コーター、 ６・・キャスティングロール、
７・・加圧ロール、 ８・・軸、
９・・プレスシリンダー、 １０・・ブラシングクリーンロール、
１１・・キッスコーターユニット、 １２・・赤外線ランプ、
１３・・巻取ロール、 ２１・・コーティング用タンク、
２２・・ダンピング用タンク、 ２３・・洗浄用タンク、
Ｒ１〜Ｒ１２・・案内ロール、 ３１・・紙基材、 P1 ... coating treatment, P2 ... gelation treatment,
P3 ... Cleaning treatment, P4 ... Casting processing,
1 .... cardboard roll, 2 .... comma coater,
3. Coater roll, 4. Gel coater,
5 .... Coater for cleaning, 6 .... Casting roll,
7 .... Pressure roll, 8 .... Shaft
9 .... Press cylinder, 10 .... Brushing clean roll,
11. Kiss coater unit, 12. Infrared lamp,
13. ・ Take-up roll, 21 ・ ・ Tank for coating,
22 ... Damping tank 23 ... Cleaning tank
R1 to R12 ... Guide roll, 31 ... Paper base material,

Claims (15)

基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有して酢酸によりｐＨが調整されたコート液を塗布してコート層を形成するコーティング処理と、形成されたコート層にアンモニア水と硼砂水溶液との混合物を塗布してコート層のアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールをゲル化させるゲル化処理と、ゲル化したコート層をキャストするキャスティング処理を行って、インク吸収型記録媒体を製造することを特徴とするインク吸収型記録媒体製造方法。 A coating treatment for forming a coating layer by applying a coating solution containing alumina or alumina hydrate and polyvinyl alcohol and adjusting the pH with acetic acid on a base material, and aqueous ammonia and borax solution in the formed coating layer The ink-absorbing recording medium is manufactured by performing a gelling process for gelling alumina or alumina hydrate of the coating layer and polyvinyl alcohol and a casting process for casting the gelled coating layer. An ink-absorbing recording medium manufacturing method characterized by the above. 請求項１に記載のインク吸収型記録媒体製造方法において、
ゲル化処理とキャスティング処理との間に、ゲル化したコート層の余分な硼砂をアンモニア水または水により洗浄する洗浄処理を行うことを特徴とするインク吸収型記録媒体製造方法。 The ink absorbing recording medium manufacturing method according to claim 1,
A method for producing an ink-absorbing recording medium, characterized in that a cleaning process of cleaning excess borax in a gelled coating layer with ammonia water or water is performed between the gelling process and the casting process. 基材上にアルミナまたはアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有するコート層を有し、コート層の表面側の硼砂濃度がコート層の基材側の硼砂濃度と比べて高いことを特徴とするインク吸収型記録媒体。
An ink having a coat layer containing alumina or alumina hydrate and polyvinyl alcohol on a substrate, wherein the borax concentration on the surface side of the coat layer is higher than the borax concentration on the substrate side of the coat layer Absorption type recording medium.
基材中と基材上のいずれか一方または両方にベーマイトを主としたベーマイト層からなるインク溶液受容層を有するインク吸収型記録媒体において、
基材面に対して垂直な方向についてインク溶液受容層の細孔構造が均一であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 In an ink-absorbing recording medium having an ink solution receiving layer composed of a boehmite layer mainly composed of boehmite in either or both of the base material and the base material,
An ink-absorbing recording medium, wherein the pore structure of the ink solution receiving layer is uniform in a direction perpendicular to the substrate surface. 請求項４に記載のインク吸収型記録媒体において、
Ｘ線回折により測定されるベーマイトの（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink absorbing recording medium according to claim 4, wherein
An ink-absorbing recording medium, wherein the crystal thickness of the (020) plane of boehmite measured by X-ray diffraction is 60 angstroms or less. 各層毎に結晶の平均サイズが異なるベーマイトとポリビニルアルコールを主としてなるベーマイト層からなるインク溶液受容層が基材上に２層以上形成され、それぞれのインク溶液受容層毎に基材面に対して垂直な方向の細孔構造が均一であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 Two or more ink solution receiving layers comprising boehmite having a different average crystal size for each layer and a boehmite layer mainly composed of polyvinyl alcohol are formed on the substrate, and each ink solution receiving layer is perpendicular to the substrate surface. An ink-absorbing recording medium having a uniform pore structure in any direction. 請求項４乃至請求項６のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
（０２０）面の結晶厚さが６０オングストローム以下であるベーマイトに対して、アルミナ固形分に対する重量パーセントが８重量パーセント以下であるポリビニルアルコールを含むベーマイト層からなるインク溶液受容層を有することを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink-absorbing recording medium according to any one of claims 4 to 6,
A boehmite having a (020) plane crystal thickness of 60 angstroms or less has an ink solution receiving layer comprising a boehmite layer containing polyvinyl alcohol having a weight percentage of alumina solid content of 8 weight percent or less. Ink-absorbing recording medium. 請求項４乃至請求項７のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材の上面または両面が樹脂によりコートされていることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink-absorbing recording medium according to any one of claims 4 to 7,
An ink-absorbing recording medium, wherein an upper surface or both surfaces of a base material are coated with a resin. 請求項４乃至請求項８のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材が透明なフィルムまたは白色の不透明なフィルムからなることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink-absorbing recording medium according to any one of claims 4 to 8,
An ink-absorbing recording medium, wherein the substrate is made of a transparent film or a white opaque film. 請求項９に記載のインク吸収型記録媒体において、
平均インク打ち込み量が２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）以上であるインクジェット記録方式で印字された場合にビーディングが生じない程度で十分なインク溶液受容層を有し、
アンチブロッキング材を有せず且つヘイズ度が５％以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink absorbing recording medium according to claim 9, wherein
Having an ink solution receiving layer sufficient to prevent beading when printed by an ink jet recording method having an average ink ejection amount of 2 mg / (cm 2 · sec) or more,
An ink-absorbing recording medium having no anti-blocking material and having a haze of 5% or less. 請求項４乃至請求項１０のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
染料と水と不揮発性溶媒からなるインクを平均２ｍｇ／（ｃｍ２・ｓｅｃ）で印字するインクジェット記録方式で印字された場合に、印字直後と印字から１日後とで色の濃度及び色相の変化が５％以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink-absorbing recording medium according to any one of claims 4 to 10,
Changes in color density and hue are observed immediately after printing and one day after printing when printing with an ink jet recording method that prints an ink consisting of a dye, water, and a non-volatile solvent at an average of 2 mg / (cm 2 · sec). An ink-absorbing recording medium characterized by being 5% or less. 請求項４乃至請求項１１のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材中およびインク溶液受容層に含まれる硼砂の量が、インク溶液受容層に含まれるポリビニルアルコールの架橋当量分以下であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink-absorbing recording medium according to any one of claims 4 to 11,
An ink-absorbing recording medium, wherein the amount of borax contained in the substrate and in the ink solution receiving layer is equal to or less than a crosslinking equivalent of polyvinyl alcohol contained in the ink solution receiving layer. 請求項４乃至請求項１２のいずれか１項に記載のインク吸収型記録媒体において、
主としてベーマイト、ポリビニルアルコールおよび水からなる塗工液が基材上に塗布された後に、塗布液の表面上に硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布されて製造されることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink-absorbing recording medium according to any one of claims 4 to 12,
An ink-absorbing type recording produced by applying an aqueous solution containing borax and ammonia onto the surface of a coating liquid after a coating liquid mainly composed of boehmite, polyvinyl alcohol and water is coated on the substrate. Medium. 請求項１３に記載のインク吸収型記録媒体において、
前記した硼砂およびアンモニアを含む水溶液が塗布された後に、アンモニアを含む水溶液または水により洗浄され、その後、乾燥させられて製造されることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink absorbing recording medium according to claim 13,
An ink-absorbing recording medium produced by applying the above-described aqueous solution containing borax and ammonia, washing with an aqueous solution containing ammonia or water, and then drying. 請求項１４に記載のインク吸収型記録媒体において、
基材はフィルムまたはＲＣペーパーからなり、
乾燥させられる工程においてクリーンルームが不要であることを特徴とするインク吸収型記録媒体。 The ink absorbing recording medium according to claim 14, wherein
The substrate is made of film or RC paper,
An ink-absorbing recording medium characterized in that a clean room is not necessary in the drying step.
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