JP2007246755A - Unleaded gasoline - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an unleaded gasoline which is excellent in cleaning property of interior of an engine and reducing CO and THC contents in exhaust gas. <P>SOLUTION: The unleaded gasoline is obtained by compounding 2-40 vol.% gasoline base material, 0.5-10.0 vol.% ethanol (EtOH), and 0.5-15.0 vol.% ethyl tertiary butylether (ETBT), wherein the gasoline base material is obtained from a catalytically reformed gasoline which has a polycyclic aromatic content index Y represented by a definite formula of ≤20 and is obtained by a catalytic reforming treatment of a desulfurized heavy naphtha fraction having definite properties which is obtained by a desulfurization treatment of a heavy straight-run naphtha having definite properties. The unleaded gasoline has a definite research octane number, a definite motor octane number, a definite 50 vol.% distillation temperature, a definite 90 vol.% distillation temperature and a definite Reid vapor pressure. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、無鉛ガソリンに関し、更に詳しくは、燃焼室内部や吸気弁などエンジン内の清浄性に優れ、排出ガス中のCO、THCをより低減できる無鉛ガソリンを提供することを目的とするものである。   The present invention relates to unleaded gasoline, and more particularly, to provide unleaded gasoline that has excellent cleanliness in an engine such as a combustion chamber and an intake valve, and can further reduce CO and THC in exhaust gas. is there.

近年、環境改善の観点から、自動車等からの排出ガスによる環境汚染が注目され、燃料面からの排出ガス低減に向けた取り組みが種々行われている。具体的には、エンジン排出ガス、あるいは、燃料タンクからの蒸発ガスを低減することが有効と考えられている。
エンジン排出ガスには、CO、THC(Total Hydro Carbon:炭化水素)が含まれており、COは人体に僅かでも吸収されるとヘモグロビンと結合し赤血球の酸素運搬を阻害し多大な悪影響を及ぼすことが知られている。一方THC中のメタンは地球温暖化の一因と考えられ、非メタン成分は光化学スモッグ発生の一因と考えられている。このため自動車エンジンからの排出ガスを低減することが重要である。
In recent years, environmental pollution due to exhaust gas from automobiles and the like has been attracting attention from the viewpoint of environmental improvement, and various efforts have been made to reduce exhaust gas from the fuel surface. Specifically, it is considered effective to reduce engine exhaust gas or evaporated gas from a fuel tank.
The engine exhaust gas contains CO and THC (Total Hydro Carbon: hydrocarbon). When CO is absorbed even by the human body, it binds with hemoglobin and inhibits oxygen transport of red blood cells, causing a great adverse effect. It has been known. On the other hand, methane in THC is thought to contribute to global warming, and non-methane components are thought to contribute to the generation of photochemical smog. For this reason, it is important to reduce the exhaust gas from the automobile engine.

一般に排出ガスを低減するためには、自動車に排出ガス浄化触媒システムの設置が有効であることが公知となっている。また燃料の硫黄分を低減することも、排出ガス浄化触媒システムの長寿命化につながり、排出ガス低減に有効であることが知られている。一方、燃料油の改善によりエンジン内部を清浄に保つことも排出ガス低減に有効と考えられている。具体的には吸気弁デポジット(IVD:Intake Valve Deposit) 及び燃焼室内部デポジット(CCD:Combustion Chamber Deposit)を抑制することが有効と考えられている。   In general, in order to reduce exhaust gas, it is known that installation of an exhaust gas purification catalyst system in an automobile is effective. It is also known that reducing the sulfur content of the fuel leads to a longer life of the exhaust gas purification catalyst system and is effective in reducing exhaust gas. On the other hand, keeping the inside of the engine clean by improving the fuel oil is also considered effective in reducing exhaust gas. Specifically, it is considered effective to suppress intake valve deposit (IVD) and combustion chamber deposit (CCD).

更に無鉛ガソリンの製造に当たって高オクタン価基材として用いられる改質ガソリンには、芳香族成分が多く含まれるが、芳香族成分が多く含まれるとIVDが増加する傾向を示すことが知られている(例えば、非特許文献1参照)。一般的に、このIVDを減じるためにポリエーテルアミンやポリイソブテン等の清浄剤が添加されるが、清浄剤を加えるとCCDが増加する傾向がある。そこで、ガソリンエンジンのIVD及びCCDの両方を抑制する燃料として、芳香族含有量とガソリンの蒸留性状を規定したものが提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、この技術では、ガソリンの蒸留性状を軽質にするために重質な留分の配合量を少なくしていることから、ガソリン得率が低下してしまうという課題がある。   Furthermore, in the production of unleaded gasoline, the reformed gasoline used as the high octane base material contains a large amount of aromatic components, but it is known that IVD tends to increase when a large amount of aromatic components are contained ( For example, refer nonpatent literature 1). Generally, a detergent such as polyetheramine or polyisobutene is added to reduce the IVD, but the CCD tends to increase when the detergent is added. In view of this, as a fuel that suppresses both IVD and CCD of a gasoline engine, a fuel that defines the aromatic content and the distillation property of gasoline has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, this technique has a problem in that the gasoline yield decreases because the blending amount of the heavy fraction is reduced in order to make the distillation property of gasoline light.

そこで、ガソリン得率の低下を防止するため、重質な留分を配合しながらも吸気弁デポジット(IVD(Inlet Valve Deposit))及び燃焼室内部デポジット(CCD(Combustion Chamber Deposit))を抑制し、かつ、排出ガス中のCO、THCをより低減できる無鉛ガソリンの提供が望まれている。   Therefore, in order to prevent the gasoline yield from decreasing, the intake valve deposit (IVD (Inlet Valve Deposit)) and the combustion chamber deposit (CCD (Combustion Chamber Deposit)) are suppressed while blending heavy fractions. In addition, it is desired to provide unleaded gasoline that can further reduce CO and THC in the exhaust gas.

更に近年の地球温暖化問題を考慮すると、上記に加え、CO2排出量も削減した燃料の提供も望まれている。CO2排出量の対策として、バイオマス由来のエタノールあるいはそれから派生するETBEをガソリンへ混合することが考えられる。しかし、CO2削減量を多くするため、エタノールをよりガソリンに配合しようとすると、炭化水素とエタノールの共沸現象が顕著になり蒸留曲線がいびつになることで運転性などが悪化する場合があることが知られている。これを回避するために、エタノールをイソブチレンと反応させ得られるETBEをガソリンに配合することも考えらえるが、バイオマス混合によるCO2削減の観点から見ると極めて多量のETBEを配合する必要が生じ、ガソリン生産の経済性に劣ることになる。   Furthermore, in consideration of the recent global warming problem, in addition to the above, provision of fuel with reduced CO2 emissions is also desired. As measures against CO2 emissions, it is conceivable to mix ethanol derived from biomass or ETBE derived from it into gasoline. However, in order to increase the amount of CO2 reduction, if you try to add ethanol to gasoline more, the azeotropic phenomenon of hydrocarbon and ethanol becomes remarkable and the distillation curve becomes distorted, which may deteriorate the drivability. It has been known. In order to avoid this, ETBE obtained by reacting ethanol with isobutylene may be blended with gasoline, but from the viewpoint of CO2 reduction by mixing biomass, it is necessary to blend a very large amount of ETBE. It will be inferior to the economics of production.

SAE Paper, Society of Automotive Engineers 922217SAE Paper, Society of Automotive Engineers 922217 特開2000-204383号公報JP 2000-204383 A

本発明の目的は、高オクタン価基材として重質な留分を用いつつも、ガソリンエンジンのIVD及びCCDの両方を抑制でき、かつ、排出ガス中のCO、THCをより低減できる無鉛ガソリンの製造を可能にする接触改質ガソリン、及びこれを用いて得られる無鉛ガソリンを提供することである。   An object of the present invention is to produce unleaded gasoline that can suppress both IVD and CCD of a gasoline engine and can further reduce CO and THC in exhaust gas while using a heavy fraction as a high octane base material. It is to provide a catalytic reformed gasoline that makes it possible, and an unleaded gasoline obtained by using this.

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、一定性状の脱硫重質ナフサ留分を用いて接触改質ガソリンを得、さらに該接触改質ガソリンの多環芳香族分含有量を一定の範囲内に定め、かつ環数の多いものほど含有量を順次低く制限されるような性状に調製し、これにエタノールとエチルターシャリーブチルエーテルとを配合することにより、CO2削減量を確保するために多量に配合したとしても運転性などの悪化を生じずガソリンを経済的に処方することが可能になることを見出した。また、エタノールやETBEの混合物はオクタンブースターとしても優れた性質を有しており、これらの配合量を多くすることで、良運転性、良清浄性など車輌実用性能に好影響を与える場合が多いことを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have obtained catalytic reformed gasoline using a desulfurized heavy naphtha fraction having a constant property, and further, the polycyclic aromatic content of the catalytic reformed gasoline is within a certain range. In order to ensure a reduction in CO2 emissions, the amount of the ring is adjusted so that the content is gradually reduced to a lower level, and ethanol and ethyl tertiary butyl ether are added to this. It has been found that even if it is blended, gasoline can be economically prescribed without causing deterioration in drivability. In addition, the mixture of ethanol and ETBE has excellent properties as an octane booster, and increasing the amount of these blends often has a positive impact on vehicle practical performance such as good driving performance and cleanliness. I found out.

すなわち、本発明は、次の接触改質ガソリン及び無鉛ガソリンを提供するものである。(1)90容量%留出温度が160℃以下の重質直留ナフサを脱硫処理することによって得られた、硫黄濃度5質量ppm以下、窒素濃度5質量ppm以下の脱硫重質ナフサ留分を接触改質処理して得られる、下記式(I)で示される多環芳香族分指数Yが20以下の接触改質ガソリンから得られたガソリン基材を2〜40容量%、エタノール(EtOH)を0.5〜10.0容量%、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)を0.5〜15.0容量%含み、以下の1)〜5)に挙げる性状を満足することを特徴とする無鉛ガソリン。
Y=(0.002×3R-A)+(0.01×4R-A)+(0.07×5R-A)+(0.2×6R+-A)…(I)
〔式中、3R-Aは3環芳香族分量、4R-Aは4環芳香族分量、5R-Aは5環芳香族分量、6R+-Aは6環以上の芳香族分量(何れもガソリン中の含有量で質量ppm)を示す〕
1)リサーチ法オクタン価が89〜97、
2)モーター法オクタン価が79〜85 、
3)50容量%留出温度が75〜110℃、
4)90容量%留出温度が180℃以下、
5)リード蒸気圧が45〜93kPa、
(2)さらに以下の1)〜7)に挙げる性状を満足することを特徴とする上記(1)に記載の無鉛ガソリン。
1)70℃留出量が18〜40容量%
2)芳香族含有量が40容量%以下
3)オレフィン分含有量が30容量%以下
4)ベンゼン含有量が1容量%以下
5)硫黄分含有量が10質量ppm以下
6)60℃における気液比(V/L)が30〜70
7)15℃における密度が0.68〜0.78g/cm3
(3)前記ガソリン基材が、前記接触改質ガソリンを脱ベンゼン処理して得られたものであることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の無鉛ガソリン。
That is, the present invention provides the following catalytic reformed gasoline and unleaded gasoline. (1) A desulfurized heavy naphtha fraction having a sulfur concentration of 5 mass ppm or less and a nitrogen concentration of 5 mass ppm or less obtained by desulfurizing a heavy straight-run naphtha having a 90% by volume distillation temperature of 160 ° C. or less. 2 to 40% by volume of a gasoline base material obtained from catalytically reformed gasoline obtained by catalytic reforming treatment and having a polycyclic aromatic content index Y represented by the following formula (I) of 20 or less, ethanol (EtOH) Containing 0.5 to 10.0% by volume, ethyl tertiary butyl ether (ETBE) 0.5 to 15.0% by volume, and satisfying the following properties 1) to 5): .
Y = (0.002 × 3R-A) + (0.01 × 4R-A) + (0.07 × 5R-A) + (0.2 × 6R + -A)… (I)
[In the formula, 3R-A is the tricyclic aromatic content, 4R-A is the 4-ring aromatic content, 5R-A is the 5-ring aromatic content, 6R + -A is the 6-ring or more aromatic content (both in gasoline) (Ppm by mass)
1) Research octane number of 89-97,
2) Motor method octane number is 79-85,
3) 50 volume% distillation temperature is 75-110 degreeC,
4) 90 volume% distillation temperature is 180 degrees C or less,
5) Reed vapor pressure is 45 to 93 kPa,
(2) The unleaded gasoline as described in (1) above, further satisfying the properties listed in 1) to 7) below.
1) Distillation at 70 ° C is 18-40% by volume
2) Aromatic content 40% or less 3) Olefin content 30% or less 4) Benzene content 1% or less 5) Sulfur content 10 mass ppm or less 6) Gas-liquid at 60 ° C Ratio (V / L) is 30-70
7) Density at 15 ° C is 0.68 to 0.78g / cm3
(3) The unleaded gasoline as described in (1) or (2) above, wherein the gasoline base material is obtained by debenzene treatment of the catalytic reformed gasoline.

本発明の無鉛ガソリンによれば、ガソリンを軽質化することなく、エンジン内の燃焼室内部および吸気弁へのデポジット生成を同時に抑制し、エンジン内の清浄性を向上できる。さらに排出ガス中に含まれるCO、THCといった有害成分量の一層の低減が可能となり、大気環境の保全も図れる。   According to the unleaded gasoline of the present invention, it is possible to simultaneously suppress the generation of deposits in the combustion chamber and the intake valve in the engine without reducing the gasoline, thereby improving the cleanliness in the engine. Furthermore, the amount of harmful components such as CO and THC contained in the exhaust gas can be further reduced, and the air environment can be preserved.

以下、本発明の内容を更に詳しく説明する。
本発明の無鉛ガソリンに使用する接触改質ガソリンは、常圧蒸留装置によって得られた90容量%留出温度が160℃以下の重質直留ナフサを脱硫処理し、硫黄濃度を5質量ppm以下、窒素濃度を5質量ppm以下とした脱硫重質ナフサを接触改質処理し、下記式(I)で示される多環芳香族分指数Yを20以下としたものである。
Y=(0.002×3R-A)+(0.01×4R-A)+(0.07×5R-A)+(0.2×6R+-A)…(I)
〔式中、3R-Aは3環芳香族分量、4R-Aは4環芳香族分量、5R-Aは5環芳香族分量、6R+-Aは6環以上の芳香族分量(何れもガソリン中の含有量で質量ppm)を示す〕
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
The catalytically reformed gasoline used for the unleaded gasoline of the present invention is a desulfurization treatment of heavy straight run naphtha having a 90% by volume distillation temperature of 160 ° C. or less obtained by an atmospheric distillation apparatus, and the sulfur concentration is 5 mass ppm or less. The desulfurized heavy naphtha having a nitrogen concentration of 5 mass ppm or less is subjected to catalytic reforming treatment, and the polycyclic aromatic content index Y represented by the following formula (I) is set to 20 or less.
Y = (0.002 × 3R-A) + (0.01 × 4R-A) + (0.07 × 5R-A) + (0.2 × 6R + -A)… (I)
[In the formula, 3R-A is the tricyclic aromatic content, 4R-A is the 4-ring aromatic content, 5R-A is the 5-ring aromatic content, 6R + -A is the 6-ring or more aromatic content (both in gasoline) (Ppm by mass)

上記多環芳香族分指数の式(I)は、多環芳香族分の含有量とエンジン内のデポジット量の関係から求められる実験式であり、3環、4環、5環、6環と多環になるほど高い値を示す。これは排出ガス中の有害成分の増加、及びエンジン内のデポジットの生成が多環ほど高くなることを示している。接触改質ガソリンにおける多環芳香族分指数Yは20以下であり、好ましくは15以下、さらに好ましくは12以下である。20以下であれば、排出ガス中の有害成分の増加、及びエンジン内デポジットの増加を防止できる。   The formula (I) of the polycyclic aromatic content index is an empirical formula determined from the relationship between the content of the polycyclic aromatic content and the amount of deposit in the engine, and includes three rings, four rings, five rings, and six rings. The higher the value, the higher the value. This indicates that the increase of harmful components in the exhaust gas and the generation of deposits in the engine become higher as the polycycle increases. The polycyclic aromatic content index Y in the catalytically modified gasoline is 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 12 or less. If it is 20 or less, an increase in harmful components in exhaust gas and an increase in engine deposits can be prevented.

なお、上記多環芳香族分含有量は、以下に示すガスクロマトグラフ法により環数別の定量を行った値であり、定量法は環数別の代表的な標準試料による絶対検量線法とした。すなわち、カラムには長さ30m、内径0.25mmであるジメチルシリコンのキャピラリーカラムを用い、検出器は水素イオン化検出器(FID)、キャリアガスは流量1.3ml/minのヘリウム、スプリットレス注入、注入口温度300℃、検出器温度350℃の条件において、カラム温度を初期温度50℃より終期温度350℃まで昇温させて測定した値である   The polycyclic aromatic content is a value obtained by quantification according to the number of rings by the gas chromatographic method shown below, and the quantification method is an absolute calibration curve method using a typical standard sample according to the number of rings. . That is, a capillary column of dimethyl silicon having a length of 30 m and an inner diameter of 0.25 mm is used for the column, the detector is a hydrogen ionization detector (FID), the carrier gas is 1.3 ml / min helium, splitless injection, injection It is a value measured by raising the column temperature from the initial temperature of 50 ° C. to the final temperature of 350 ° C. under the conditions of the inlet temperature of 300 ° C. and the detector temperature of 350 ° C.

本発明で脱硫重質ナフサを得るために使用する重質直留ナフサの90容量%留出温度範囲は160℃以下、好ましくは135〜160℃、より好ましくは140〜150℃である。90容量%留出温度を160℃以下とすることで、接触改質ガソリンの重質化を防止できる。さらに90容量%留出温度範囲を135℃以上とすることで、ベンゼン留分を取り除いた時の接触改質ガソリンを高オクタン価化でき、より好ましい。なお、この蒸留性状はJIS K 2254に準拠して測定した値である。   The 90 vol% distillation temperature range of the heavy straight-run naphtha used for obtaining desulfurized heavy naphtha in the present invention is 160 ° C or lower, preferably 135 to 160 ° C, more preferably 140 to 150 ° C. By setting the 90 vol% distillation temperature to 160 ° C or less, it is possible to prevent the catalytic reformed gasoline from becoming heavy. Furthermore, by setting the 90% by volume distillation temperature range to 135 ° C. or higher, the catalytic reformed gasoline when the benzene fraction is removed can be increased in octane number, which is more preferable. This distillation property is a value measured according to JIS K 2254.

また、重質直留ナフサの脱硫処理は、一般に、無機担体にVI族、VIII族金属を担持させた脱硫触媒の存在下で、反応圧力が0.1〜10MPa、好ましくは1〜3MPa、反応温度が200〜450℃、好ましくは250〜350℃、液空間速度(LHSV)が0.1〜20hr-1、好ましくは0.5〜10hr-1にて脱硫反応を行う。
得られる脱硫重質ナフサの硫黄濃度は5質量ppm以下、好ましくは1質量ppm以下、窒素濃度は5質量ppm以下、好ましくは1質量ppm以下とする。硫黄濃度、窒素濃度がそれぞれ5質量ppm以下であれば、接触改質触媒の失活を防止できる。なお、硫黄濃度は、JIS K2541微量電量滴定式酸化法に準拠し、窒素濃度はJIS K2609化学発光法に準拠して測定した値である。
In addition, desulfurization treatment of heavy straight-run naphtha is generally performed in the presence of a desulfurization catalyst in which a group VI or group VIII metal is supported on an inorganic carrier, with a reaction pressure of 0.1 to 10 MPa, preferably 1 to 3 MPa, and a reaction temperature. The desulfurization reaction is performed at 200 to 450 ° C., preferably 250 to 350 ° C., and the liquid space velocity (LHSV) is 0.1 to 20 hr −1 , preferably 0.5 to 10 hr −1 .
The sulfur concentration of the resulting desulfurized heavy naphtha is 5 ppm by mass or less, preferably 1 ppm by mass or less, and the nitrogen concentration is 5 ppm by mass or less, preferably 1 ppm by mass or less. If the sulfur concentration and the nitrogen concentration are each 5 ppm by mass or less, deactivation of the catalytic reforming catalyst can be prevented. The sulfur concentration is a value measured according to JIS K2541 microcoulometric titration method, and the nitrogen concentration is a value measured according to JIS K2609 chemiluminescence method.

脱硫重質ナフサの接触改質処理は、各種の接触改質法(プラットフォーミング法、マグナフォーミング法、アロマイジング法、レニフォーミング法、フードリフォーミング法、ウルトラフォーミング法、パワーフォーミング法等)により、脱硫重質ナフサを水素気流中にて高温・加圧下で触媒(例えば、アルミナ担体に白金やロジウムと塩素とを担持したもの等)と接触処理させて行うことができる。   Contact reforming treatment of desulfurized heavy naphtha is performed by various contact reforming methods (Platform forming method, Magna forming method, Aromaizing method, Reni forming method, Food reforming method, Ultra forming method, Power forming method, etc.) The desulfurized heavy naphtha can be subjected to contact treatment with a catalyst (for example, a material in which platinum, rhodium and chlorine are supported on an alumina carrier) in a hydrogen stream under high temperature and pressure.

本発明の無鉛ガソリンは、上記脱硫重質ナフサの接触改質処理により得られた触改質ガソリンを基材として用いて製造される。製造方法は、特に制限されないが、一般に、次の各種留分を用いて製造することができる。すなわち;
(a)本発明の接触改質ガソリンからベンゼン留分を蒸留により取り除いた脱ベンゼン接触改質ガソリン、
(b)本発明の接触改質ガソリンを蒸留により、軽質留分、ベンゼン留分、重質留分に分けた内の軽質留分(脱ベンゼン軽質接触改質ガソリン)及び重質留分(脱ベンゼン重質接触改質ガソリン)、
(c)本発明の接触改質ガソリンを蒸留もしくは抽出することにより得られた、トルエンまたは炭素数9以上の芳香族を主体とする芳香族主体接触改質ガソリン、
(d)灯・軽油から常圧残油に至る石油留分、好ましくは重質軽油や減圧軽油を、従来から知られている接触分解法、特に流動接触分解法(UOP法、シェル二段式法、フレキシクラッキング法、ウルトラオルソフロー法、テキサコ法、ガルフ法、ウルトラキャットクラッキング法、RCC法、HOC法等)により、固体酸触媒(例えば、シリカ・アルミナにゼオライトを配合したもの等)で分解して得られた接触分解ガソリン、
(e)イソブタンと低級オレフィン(ブテン、プロピレン等)を原料として、酸触媒(硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム等)の存在下で反応させて得られるアルキレート、
(f)原油や粗油等の常圧蒸留時、改質ガソリン製造時、あるいは分解ガソリン製造時等に蒸留して得られるブタン、ブテン類を主成分としたC4留分、
(g)直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメレート、軽質ナフサ好ましくは脱硫軽質ナフサ、またはアイソメレートを精密蒸留して得られるイソペンタン、
等の各種留分をガソリン基材として用いる。
The unleaded gasoline of the present invention is produced using the catalytic reformed gasoline obtained by the catalytic reforming treatment of the desulfurized heavy naphtha as a base material. Although a manufacturing method in particular is not restrict | limited, Generally, it can manufacture using the following various fractions. Ie;
(A) Debenzene-catalyzed reformed gasoline obtained by removing a benzene fraction from the catalytic reformed gasoline of the present invention by distillation;
(B) The catalytic reformed gasoline of the present invention is divided into a light fraction, a benzene fraction, and a heavy fraction by distillation, and a light fraction (debenzene light catalytic reformed gasoline) and a heavy fraction (dehydrated) are separated. Benzene heavy contact reforming gasoline),
(C) Aromatic main catalytic reformed gasoline mainly composed of toluene or aromatics having 9 or more carbon atoms, obtained by distillation or extraction of the catalytic reformed gasoline of the present invention,
(D) Petroleum fractions ranging from kerosene / light oil to atmospheric residual oil, preferably heavy gas oil or vacuum gas oil, are conventionally known catalytic cracking methods, especially fluid catalytic cracking methods (UOP method, shell two-stage type) Decomposition with a solid acid catalyst (eg, silica / alumina blended with zeolite) by the method, flexi cracking method, ultra ortho flow method, texaco method, Gulf method, ultra cat cracking method, RCC method, HOC method, etc. Catalytic cracking gasoline,
(E) an alkylate obtained by reacting isobutane with a lower olefin (butene, propylene, etc.) in the presence of an acid catalyst (sulfuric acid, hydrogen fluoride, aluminum chloride, etc.),
(F) C4 fraction mainly composed of butane and butenes obtained by distillation at the time of atmospheric distillation of crude oil, crude oil or the like, during the production of reformed gasoline, or during the production of cracked gasoline,
(G) Isomerate obtained by isomerization of linear lower paraffinic hydrocarbon, light naphtha, preferably desulfurized light naphtha, or isopentane obtained by precision distillation of isomerate,
Etc. are used as gasoline base materials.

本発明の無鉛ガソリンはさらに、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)およびエタノール(EtOH)を含有する。エタノール(EtOH)は、純度が92.0容量%以上であって、好ましくは95.0容量%以上、更に好ましくは99.5容量%以上である。ETBEおよびエタノールは、公知の製造法から得られるもの全て使用可能であり、その製造方法は特に限定されるものではない。   The unleaded gasoline of the present invention further contains ethyl tertiary butyl ether (ETBE) and ethanol (EtOH). Ethanol (EtOH) has a purity of 92.0% by volume or more, preferably 95.0% by volume or more, and more preferably 99.5% by volume or more. As ETBE and ethanol, all those obtained from known production methods can be used, and the production method is not particularly limited.

上記のような各種留分を適宜選択して用い、本発明の無鉛ガソリンを製造する具体例として次の例が挙げられる。すなわち;
(a’)リサーチ法オクタン価が92以上、モーター法オクタン価が82以上、リード蒸気圧が28kPa以上、沸点範囲が28〜215℃である、脱ベンゼン接触改質ガソリンを2〜40容量%、または
(b’)i) リサーチ法オクタン価が78以上、モーター法オクタン価が70以上、リード蒸気圧が85kPa以上、沸点範囲が26〜80℃である、脱ベンゼン軽質接触改質ガソリンを0〜25容量%、及び
ii) リサーチ法オクタン価が101以上、モーター法オクタン価が89以上、リード蒸気圧が3kPa以上、沸点範囲が90〜215℃である、脱ベンゼン重質接触改質ガソリンを2〜20容量%、または
(c’)本発明の接触改質ガソリンまたは脱ベンゼン重質接触改質ガソリンを蒸留もしくは抽出することにより得られた、トルエンもしくは炭素数9以上の芳香族を主体とする芳香族主体接触改質ガソリンを2〜20容量%、かつ上記(b’)i)、ならびに
(d’)リサーチ法オクタン価が87 以上、モーター法オクタン価が76以上、リード蒸気圧が40kPa以上、沸点範囲が30〜215℃の接触分解ガソリンを10〜70容量%、
(g’)リサーチ法オクタン価が65 以上、モーター法オクタン価が62以上、リード蒸気圧が80kPa以上、沸点範囲が25〜110℃の脱硫軽質ナフサを10〜30容量%
を、後述する所定の性状となるように配合して本発明の無鉛ガソリンを製造することが出来る。
また、上記のような各基材の配合物に、
(e’)リサーチ法オクタン価が93以上、モーター法オクタン価が90以上、リード蒸気圧が40kPa以上、沸点範囲が30〜210℃、C8留分が65容量%以上のアルキレートを0〜30容量%、
を、さらに配合してもよい。
The following examples are given as specific examples for producing the unleaded gasoline of the present invention by appropriately selecting and using the above various fractions. Ie;
(A ′) Research method octane number is 92 or more, motor method octane number is 82 or more, reed vapor pressure is 28 kPa or more, and boiling range is 28 to 215 ° C. b ') i) 0 to 25% by volume of debenzene light catalytic reformed gasoline having a research octane number of 78 or higher, a motor octane number of 70 or higher, a Reed vapor pressure of 85 kPa or higher, and a boiling point range of 26 to 80 ° C. And ii) 2 to 20% by volume of debenzene heavy catalytic reformed gasoline having a research octane number of 101 or higher, a motor octane number of 89 or higher, a Reid vapor pressure of 3 kPa or higher, and a boiling point range of 90 to 215 ° C., or (C ′) Aromatic substance mainly composed of toluene or aromatics having 9 or more carbon atoms, obtained by distillation or extraction of the catalytically modified gasoline or debenzene-heavy catalytically modified gasoline of the present invention 2-20% by volume of catalytic reformed gasoline, (b ') i) and (d') Research method octane number 87 or more, motor method octane number 76 or more, Reed vapor pressure 40 kPa or more, boiling range 30 10 to 70% by volume of catalytically cracked gasoline at ~ 215 ° C,
(G ′) 10-30% by volume of desulfurized light naphtha with a research octane number of 65 or more, a motor octane number of 62 or more, a reed vapor pressure of 80 kPa or more, and a boiling point range of 25 to 110 ° C.
The unleaded gasoline of the present invention can be produced by blending these so as to have the predetermined properties described later.
In addition, in the formulation of each substrate as described above,
(E ′) 0 to 30% by volume of an alkylate having a research octane number of 93 or higher, a motor octane number of 90 or higher, a lead vapor pressure of 40 kPa or higher, a boiling range of 30 to 210 ° C., and a C8 fraction of 65% by volume or higher. ,
May be further blended.

本発明の無鉛ガソリンは、上記接触改質ガソリンから得られるガソリン基材、すなわち上記例(a)〜(c)(あるいは(a’)〜(c’))のうち少なくとも1種の留分を必須留分として含み、合計量が2〜40容量%、好ましくは10〜40容量%となるようにする。含有量が2容量%以上であれば無鉛ガソリンのオクタン価を向上でき、40容量%以下であれば無鉛ガソリンの重質化を防止できる。
本発明の無鉛ガソリンはさらに、エタノールを配合する。エタノールの含有量は、ガソリン全量に対し1容量%以上15容量%以下の範囲にあり、好ましくは3容量%以上15容量%以下である。1容量%以上であれば、エタノール配合によるオクタン価向上の利点が得られ、15容量%以下とすることで他のガソリン基材との共沸現象により蒸発特性が著しく変化することがなく、ガソリン自動車の適正な運転性が確保できる。
本発明の無鉛ガソリンはさらに、ETBEを1〜25容量%、好ましくは3〜20容量%、更に好ましくは5〜18容量%含む。ETBEの配合量が上記範囲内であれば、発熱量の低下による燃費への悪影響の懸念なく、排出ガス中のCO、THC等の低減などを図ることができる。
他の各留分は適宜選択して、得られる無鉛ガソリンが所定の性状になるように、各留分の性状等に応じてそれらの配合量を適宜設定して配合することにより本発明の無鉛ガソリンを製造することができる。
The unleaded gasoline of the present invention is a gasoline base obtained from the catalytic reformed gasoline, that is, at least one fraction of the above examples (a) to (c) (or (a ′) to (c ′)). It is included as an essential fraction so that the total amount is 2 to 40% by volume, preferably 10 to 40% by volume. If the content is 2% by volume or more, the octane number of the unleaded gasoline can be improved, and if it is 40% by volume or less, the unleaded gasoline can be prevented from becoming heavy.
The unleaded gasoline of the present invention further contains ethanol. The ethanol content is in the range of 1% to 15% by volume, preferably 3% to 15% by volume, based on the total gasoline. If it is 1% by volume or more, the advantage of improving the octane number by blending with ethanol can be obtained, and if it is 15% by volume or less, the evaporation characteristics do not change significantly due to the azeotropic phenomenon with other gasoline base materials. The proper drivability can be secured.
The unleaded gasoline of the present invention further contains 1 to 25% by volume, preferably 3 to 20% by volume, more preferably 5 to 18% by volume of ETBE. If the blending amount of ETBE is within the above range, it is possible to reduce CO, THC, etc. in the exhaust gas without fear of an adverse effect on fuel consumption due to a decrease in calorific value.
The other undiluted fractions are appropriately selected, and the unleaded gasoline of the present invention is blended by appropriately setting the blending amounts according to the properties of the respective fractions so that the unleaded gasoline obtained has a predetermined property. Gasoline can be produced.

本発明の接触改質ガソリンを用いて製造される無鉛ガソリンは、リサーチ法オクタン価が、89〜97、好ましくは89〜95、モーター法オクタン価が、79〜85、好ましくは80〜84である。RONが89〜97ならば、所謂レギュラー級のオクタン価のガソリンとして高い運転性能を維持することが可能となり、モーター法オクタン価が79〜85であれば高速走行時のアンチノック性の低下を防止することができる。なお、このリサーチ法オクタン価及びモーター法オクタン価は、JIS K 2280に準拠して測定した値である。   The unleaded gasoline produced using the catalytic reformed gasoline of the present invention has a research octane number of 89 to 97, preferably 89 to 95, and a motor octane number of 79 to 85, preferably 80 to 84. If RON is 89 to 97, it is possible to maintain high driving performance as a so-called regular-class octane gasoline, and if the motor method octane number is 79 to 85, it prevents deterioration of anti-knock properties at high speeds. Can do. The research method octane number and the motor method octane number are values measured in accordance with JIS K 2280.

また、本発明の無鉛ガソリンは、50容量%留出温度(T50)が75〜110℃、好ましくは85〜100℃、90容量%留出温度(T90)が180℃以下、好ましくは110〜170℃である。留出温度が上記範囲内であれば、始動性、運転性、加速性に不具合が生じる場合を防ぐことができる。なお、これらの蒸留性状はJIS K 2254に準拠して測定した値である。   The unleaded gasoline of the present invention has a 50% by volume distillation temperature (T50) of 75 to 110 ° C, preferably 85 to 100 ° C, and a 90% by volume distillation temperature (T90) of 180 ° C or less, preferably 110 to 170. ° C. When the distillation temperature is within the above range, it is possible to prevent a problem in starting performance, operability, and acceleration. These distillation properties are values measured in accordance with JIS K 2254.

本発明の無鉛ガソリンは、70℃留出量(E70)が18〜40容量%、好ましくは20〜40容量%である。E70が上記範囲内であれば始動性、運転性、加速性に不具合が生じる場合を防ぐことができる。なお、これらの蒸留性状はJIS K 2254に準拠して測定した値である。   The unleaded gasoline of the present invention has a 70 ° C. distillate (E70) of 18 to 40% by volume, preferably 20 to 40% by volume. If E70 is within the above range, it is possible to prevent a problem in starting performance, drivability and acceleration. These distillation properties are values measured in accordance with JIS K 2254.

本発明の無鉛ガソリンのリード蒸気圧は、45〜93kPa、好ましくは66〜93kPaである。RVPを93kPa以下にすることによって蒸発ガスの量を少なくすることができ、45kPa以上とすることで低温始動性、暖気性の低下を防ぐことができる。なお、このリード蒸気圧は、JIS K 2258に準拠して測定した値である。   The lead vapor pressure of the unleaded gasoline of the present invention is 45 to 93 kPa, preferably 66 to 93 kPa. By setting the RVP to 93 kPa or less, the amount of evaporating gas can be reduced, and by setting it to 45 kPa or more, it is possible to prevent the low-temperature startability and the warm-up property from being deteriorated. The reed vapor pressure is a value measured according to JIS K 2258.

本発明の無鉛ガソリンの15℃における密度は、0.68〜0.78 g/cm3、好ましくは0.69〜0.76 g/cm3である。この密度が0.68 g/cm3以上とすることで良好な燃費を確保することができる。また、密度を0.78 g/cm3以下とすることで高密度の芳香族分を低減でき、排出ガスによる大気への芳香族排出量を低減することができる。なお、この密度は、JIS K 2249に準拠して測定した値である。 The density of the unleaded gasoline of the present invention at 15 ° C. is 0.68 to 0.78 g / cm 3 , preferably 0.69 to 0.76 g / cm 3 . When this density is 0.68 g / cm 3 or more, good fuel consumption can be ensured. Further, by setting the density to 0.78 g / cm 3 or less, high-density aromatics can be reduced, and the amount of aromatics discharged into the atmosphere by exhaust gas can be reduced. This density is a value measured in accordance with JIS K 2249.

本発明の無鉛ガソリンの芳香族分含有量は、40容量%以下、好ましくは5〜35容量%である。この芳香族分含有量が40容量%以内であれば、排出ガス中の有害成分の増加を防ぐことができる。なお、この芳香族分含有量は、石油学会法 JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。   The aromatic content of the unleaded gasoline of the present invention is 40% by volume or less, preferably 5 to 35% by volume. If the aromatic content is within 40% by volume, an increase in harmful components in the exhaust gas can be prevented. The aromatic content is a value measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).

本発明の無鉛ガソリンのオレフィン分含有量は、30容量%以下、好ましくは5〜27容量%である。このオレフィン分含有量が30容量%以内であれば、酸化安定性の低下を防ぐことができる。なお、オレフィン分含有量は、石油学会法 JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。   The olefin content of the unleaded gasoline of the present invention is 30% by volume or less, preferably 5 to 27% by volume. When the olefin content is within 30% by volume, it is possible to prevent a decrease in oxidation stability. The olefin content is a value measured according to the Japan Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).

本発明の無鉛ガソリンのベンゼン含有量は、1容量%以下、好ましくは0.8容量%以下である。このベンゼン含有量が1容量%以内であれば、大気中のベンゼン濃度の増加を防止し、環境汚染を低減できる可能性がある。なお、このベンゼン含有量は、石油学会法JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。   The benzene content of the unleaded gasoline of the present invention is 1% by volume or less, preferably 0.8% by volume or less. If the benzene content is within 1% by volume, there is a possibility that the increase in benzene concentration in the atmosphere can be prevented and environmental pollution can be reduced. The benzene content is a value measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).

本発明の無鉛ガソリンの硫黄分含有量は、10質量ppm以下、好ましくは8質量ppm以下である。この硫黄分含有量が10質量ppm以下であれば、排出ガス浄化触媒の能力低下を防止し、排出ガス中のTHC、COの濃度上昇を防止できる可能性がある。なお、この硫黄分含有量は、JIS K 2541に準拠して測定した値である。   The sulfur content of the unleaded gasoline of the present invention is 10 mass ppm or less, preferably 8 mass ppm or less. If the sulfur content is 10 mass ppm or less, there is a possibility that the exhaust gas purification catalyst capacity can be prevented from being lowered and the concentration of THC and CO in the exhaust gas can be prevented from increasing. The sulfur content is a value measured in accordance with JIS K2541.

本発明の無鉛ガソリンの60℃における気液比(V/L)は、30〜70、好ましくは30〜60である。このV/Lが30以上とすることで、良好な始動性を確保することができる。また、V/Lを70以下とすることで、加速性、運転性の不具合が低減できる可能性がある。なお、このV/Lは、ASTM D 2533-93a に準拠して測定した値である。   The gas-liquid ratio (V / L) at 60 ° C. of the unleaded gasoline of the present invention is 30 to 70, preferably 30 to 60. When this V / L is 30 or more, good startability can be ensured. In addition, by setting V / L to 70 or less, there is a possibility that defects in acceleration and drivability can be reduced. The V / L is a value measured according to ASTM D 2533-93a.

本発明の無鉛ガソリンにおいて、炭素数9以上の芳香族分と全芳香族分の比(以下、(C9+A)/TAともいう。)は0.80以下、好ましくは0.10〜0.80である。炭素数9以上の芳香族分と全芳香族分の比が0.80以下ならば、プラグの対くすぶり性の低下を防止できる可能性があるので好ましい。なお、この芳香族分含有量は、石油学会法JPI-5S-33-90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値である。   In the unleaded gasoline of the present invention, the ratio of aromatics having 9 or more carbon atoms to the total aromatics (hereinafter also referred to as (C9 + A) / TA) is 0.80 or less, preferably 0.10 to 0.80. is there. It is preferable that the ratio of the aromatic component having 9 or more carbon atoms and the total aromatic component is 0.80 or less because it is possible to prevent the smoldering property of the plug from being lowered. The aromatic content is a value measured in accordance with the Petroleum Institute Method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).

本発明の無鉛ガソリンには、更に必要に応じて、各種の添加剤を適宜配合することが出来る。このような添加剤としては、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、チオアミド化合物等の金属不活性剤、有機リン系化合物等の表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミン、ポリイソブチレンアミン等の清浄分散剤、長鎖アルキルアミン、アミド、イミド及びその誘導体等の摩擦調整剤(FM)、多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル等の助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤、アルケニル琥珀酸エステル等の錆止め剤、及びアゾ染料等の着色剤等、公知の燃料添加剤が挙げられる。これらを1種又は数種組み合せて添加することが出来る。これら燃料添加剤の添加量は任意であるが、通常、その合計添加量が0.1質量%以下とすることが好ましい。   In the unleaded gasoline of the present invention, various additives can be appropriately blended as necessary. Such additives include phenolic and amine antioxidants, metal deactivators such as thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, succinimides, polyalkylamines, polyetheramines. , Detergent dispersants such as polyisobutyleneamine, friction modifiers (FM) such as long chain alkylamines, amides, imides and derivatives thereof, anti-icing agents such as polyhydric alcohols and ethers thereof, alkali metals and alkaline earths of organic acids Metal salts, auxiliary agents such as sulfates of higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, antistatic agents such as amphoteric surfactants, rust inhibitors such as alkenyl succinates, and azo dyes Known fuel additives such as colorants are included. These can be added singly or in combination. The addition amount of these fuel additives is arbitrary, but usually the total addition amount is preferably 0.1% by mass or less.

以下に本発明の内容を実施例及び比較例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。   The content of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例、比較例
表1に脱硫重質ナフサの性状を示し、表2に該脱硫重質ナフサを接触改質処理して得た接触改質ガソリンの性状を示した。表1、2において、脱硫重質ナフサαおよびこれから得られた接触改質ガソリン1は、本発明の性状を満たすものである。一方脱硫重質ナフサβおよびこれから得られた接触改質ガソリン2は本発明の性状を逸脱するものである。
そして、表3、4に示す各ガソリン基材を表5に示す割合で混合して、無鉛ガソリンを製造し、以下に述べる各種性能評価試験を行った。
なお、表中の密度は JIS K 2249、芳香族分、オレフィン分及びベンゼン含有量は石油学会法 JPI -5S-33-90 (ガスクロマト法)により測定した。
Examples and Comparative Examples Table 1 shows properties of desulfurized heavy naphtha, and Table 2 shows properties of catalytic reformed gasoline obtained by catalytic reforming of the desulfurized heavy naphtha. In Tables 1 and 2, desulfurized heavy naphtha α and catalytically reformed gasoline 1 obtained therefrom satisfy the properties of the present invention. On the other hand, desulfurized heavy naphtha β and catalytically reformed gasoline 2 obtained therefrom deviate from the properties of the present invention.
And each gasoline base material shown in Table 3 and 4 was mixed in the ratio shown in Table 5, the unleaded gasoline was manufactured, and the various performance evaluation tests described below were done.
The density in the table was measured by JIS K 2249, and the aromatic content, olefin content, and benzene content were measured by the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).

吸気弁デポジット(IVD)試験及び燃焼室内部デポジット(CCD)試験を、排気量1.5L、マルチポイントインジェクション(MPI)方式の車両を用い、シャシーダイナモにおいて、60−100km/hの加減速×1,500サイクル(8,000km走行)の条件で行った。その方法を以下に記し、結果を表5に示す。   Intake valve deposit (IVD) test and combustion chamber deposit (CCD) test using a 1.5L displacement, multipoint injection (MPI) type vehicle with 60-100km / h acceleration / deceleration x 1,500 cycles The test was conducted under the condition of (8,000km travel). The method is described below, and the results are shown in Table 5.

(IVD試験)
運転前後の吸気弁重量を秤量することにより得られる、吸気弁に付着したデポジット(IVD)重量及びIVD評点(Rating:CRC No.16)により評価した。なお、このRating値は、数値が大きい方が、IVD量が少ないことを示す。
(CCD試験)
IVD試験後、シリンダーヘッド及びピストントップに付着したデポジット(CCD)を採取、秤量することによって行った。
(IVD test)
Evaluation was made based on the weight of the deposit (IVD) attached to the intake valve and the IVD score (Rating: CRC No. 16) obtained by weighing the intake valve weight before and after operation. The rating value indicates that the larger the numerical value, the smaller the IVD amount.
(CCD test)
After the IVD test, the deposit (CCD) adhered to the cylinder head and the piston top was collected and weighed.

(プラグのくすぶり性試験)
総排気量2L、MPI方式、オートマチックトランスミッション(AT)の車両を用い、−10℃の試験温度条件で、1サイクル約30分(エンジン始動⇒10−20km/hの加減速を10回繰り返し⇒28分間冷却)の繰返し試験を行い、そのプラグの絶縁抵抗を測定することによりプラグの汚損度を測定した。なお、プラグのくすぶりは、プラグの絶縁抵抗値が100MΩ以下で発生したと判定した。
(Plug smoldering test)
Using a vehicle with a total displacement of 2L, MPI method, automatic transmission (AT), and a test temperature condition of -10 ° C, about 30 minutes per cycle (engine start ⇒ 10-20 km / h acceleration / deceleration repeated 10 times ⇒ 28 The degree of fouling of the plug was measured by measuring the insulation resistance of the plug. It was determined that plug smoldering occurred when the plug insulation resistance value was 100 MΩ or less.

(排出ガス試験)
排出ガス試験は、国産乗用車(総排気量2 L、MPI方式、オートマチックトランスミッション(AT)、三元触媒装着)を用いて、シャシーダイナモにおいて、60−100km/hの加減速×1,500サイクル(8,000km)走行の後、11モードでの排出ガス試験を行い、一酸化炭素(CO)、全炭化水素(THC)を測定した。
(Exhaust gas test)
The exhaust gas test was conducted using a domestic passenger car (total displacement 2 L, MPI system, automatic transmission (AT), three-way catalyst installed), chassis dynamometer, acceleration / deceleration of 60-100 km / h x 1,500 cycles ( After running for 8,000 km), an exhaust gas test in 11 mode was conducted to measure carbon monoxide (CO) and total hydrocarbons (THC).

Figure 2007246755
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実施例で具体的に示すように、特に吸気弁へのデポジットの付着が抑制されている。したがって本発明は、高オクタン価基材として重質な接触改質ガソリンを用いつつも、エンジン内部の清浄性に優れ、大気環境の保全が図れるものである。   As specifically shown in the examples, deposits are particularly prevented from adhering to the intake valves. Therefore, the present invention is excellent in cleanliness inside the engine and can maintain the air environment while using heavy contact reformed gasoline as a high octane base material.

Claims (3)

90容量%留出温度が160℃以下の重質直留ナフサを脱硫処理することによって得られた、硫黄濃度5質量ppm以下、窒素濃度5質量ppm以下の脱硫重質ナフサ留分を接触改質処理して得られる、下記式(I)で示される多環芳香族分指数Yが20以下の接触改質ガソリンから得られたガソリン基材を2〜40容量%、エタノール(EtOH)を0.5〜10.0容量%、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)を0.5〜15.0容量%含み、以下の1)〜5)に挙げる性状を満足することを特徴とする無鉛ガソリン。
Y=(0.002×3R-A)+(0.01×4R-A)+(0.07×5R-A)+(0.2×6R+-A)…(I)
〔式中、3R-Aは3環芳香族分量、4R-Aは4環芳香族分量、5R-Aは5環芳香族分量、6R+-Aは6環以上の芳香族分量(何れもガソリン中の含有量で質量ppm)を示す〕
1)リサーチ法オクタン価が89〜97、
2)モーター法オクタン価が79〜85 、
3)50容量%留出温度が75〜110℃、
4)90容量%留出温度が180℃以下、
5)リード蒸気圧が45〜93kPa、
Catalytic reforming of a desulfurized heavy naphtha fraction having a sulfur concentration of 5 mass ppm or less and a nitrogen concentration of 5 mass ppm or less, obtained by desulfurizing a heavy straight-run naphtha having a 90 vol% distillation temperature of 160 ° C or less. 2 to 40% by volume of a gasoline base material obtained from a catalytically reformed gasoline having a polycyclic aromatic content index Y represented by the following formula (I) obtained by the treatment and having a value of 20 or less; An unleaded gasoline characterized by containing 5 to 10.0% by volume, 0.5 to 15.0% by volume of ethyl tertiary butyl ether (ETBE), and satisfying the properties listed in 1) to 5) below.
Y = (0.002 × 3R-A) + (0.01 × 4R-A) + (0.07 × 5R-A) + (0.2 × 6R + -A)… (I)
[In the formula, 3R-A is the tricyclic aromatic content, 4R-A is the 4-ring aromatic content, 5R-A is the 5-ring aromatic content, 6R + -A is the 6-ring or more aromatic content (both in gasoline) (Ppm by mass)
1) Research octane number of 89-97,
2) Motor method octane number is 79-85,
3) 50 volume% distillation temperature is 75-110 degreeC,
4) 90 volume% distillation temperature is 180 degrees C or less,
5) Reed vapor pressure is 45 to 93 kPa,
さらに以下の1)〜7)に挙げる性状を満足することを特徴とする請求項1に記載の無鉛ガソリン。
1)70℃留出量が18〜40容量%
2)芳香族含有量が40容量%以下
3)オレフィン分含有量が30容量%以下
4)ベンゼン含有量が1容量%以下
5)硫黄分含有量が10質量ppm以下
6)60℃における気液比(V/L)が30〜70
7)15℃における密度が0.68〜0.78g/cm3
The unleaded gasoline according to claim 1, further satisfying the following properties 1) to 7).
1) Distillation at 70 ° C is 18-40% by volume
2) Aromatic content 40% or less 3) Olefin content 30% or less
4) Benzene content is 1 vol% or less 5) Sulfur content is 10 mass ppm or less 6) Gas-liquid ratio (V / L) at 60 ° C is 30 to 70
7) Density at 15 ° C is 0.68 to 0.78 g / cm 3
前記ガソリン基材が、前記接触改質ガソリンを脱ベンゼン処理して得られたものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の無鉛ガソリン。 The unleaded gasoline according to claim 1 or 2, wherein the gasoline base material is obtained by debenzene treatment of the catalytic reformed gasoline.
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