JP2007108622A - Toner and method for manufacturing same, and developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

Toner and method for manufacturing same, and developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method Download PDF

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Masayuki Ishii
Nobuyasu Nagatomo
Yasusada Shidara
Yuji Yamashita
裕士 山下
雅之 石井
泰禎 設楽
庸泰 長友
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Ricoh Co Ltd
株式会社リコー
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner etc., which prevent the occurrence of photoreceptor filming, obviate fluctuation in image unevenness, obviate embedment of external additives by developer agitation when in use, reduce the change in environmental stability, transferability, electrostatic chargeability, and cleanability, for a long period, and are excellent in stability. <P>SOLUTION: The toner contains at least toner base particles and a fatty acid metal compound, and is ≤1.0 number% in the isolation percentage of the fatty acid metal compound which is the ratio of the detection number of the metal atoms of the fatty acid metal compound isolated from the toner base particles with respect to the total detection number of the metal atoms of the fatty acid metal compound measured by a particle analyzer method and is ≤99.0 number% in the isolation percentage of the toner base particles which is the ratio of the detection number of the carbon atoms of the toner base particles isolated from the fatty acid metal compound with respect to the total detection number of the carbon atoms of the toner base particles measured by the particle analyzer method. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静電荷像を現像するためのトナー及びその製造方法、並びに該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。 The present invention, electrophotography, electrostatic recording, toner and a production method thereof for developing an electrostatic charge image in electrostatic printing and the like, as well as developer using the toner, toner container, process cartridge, image forming apparatus, and an image forming method.

電子写真装置や静電記録装置等においては、静電潜像担持体(以下、「感光体」、「電子写真感光体」、「像担持体」と称することもある)上に形成された静電潜像にトナーを付着させ、それを記録媒体に転写し、次いで熱により記録媒体に定着させ、トナー画像を形成している。 In the electrophotographic apparatus or an electrostatic recording apparatus or the like, an electrostatic latent image bearing member an electrostatic formed on (hereinafter, "photosensitive member", "electrophotographic photoconductor", also referred to as "image carrier") latent by adhering toner to the image, and transferring it to the recording medium, and then allowed to settle on the recording medium by heat, to form a toner image. また、フルカラー画像形成は一般に黒、イエロー、マゼンタ、及びシアンの4色のトナーを用いて色の再現を行うものであり、各色について現像を行い、各トナー層を記録媒体上に重ね合わせたトナー像を加熱し、同時に定着することによって、フルカラー画像を得ている。 Toner The full-color image forming is to carry out general black, yellow, magenta, and reproduction colors using four color toners of cyan, which performs development for each color, superimposed each toner layer on a recording medium by heating the image to fix the same time, to obtain a full color image.
ところが、一般に印刷を見慣れたユーザーからすると、フルカラー複写機における画像は未だ満足できるレベルではなく、写真、印刷に迫る高精細性、高解像度を満足する更なる高画質化が求められている。 However, from the generally familiar with printed user, the image is not yet satisfactory level, photo, high definition of approaching the printing, the further image quality that satisfies the high resolution has been demanded in full-color copying machine. このような電子写真画像の高画質化には、小粒径でかつ狭い粒径分布を持つトナーが有効であることが知られている。 Such the image quality of the electrophotographic image, a toner with and a small particle size narrow particle size distribution is known to be effective.

従来より、電気的潜像又は磁気的潜像は、トナーによって現像(可視像)化されている。 Conventionally, electric latent image or magnetic latent image is of developed (visualized image) by toner. この現像に使用されるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、及びその他の添加剤を含有させた着色粒子である。 The toner used in this development is generally in a binder resin, a colorant, a charge control agent, and colored particles which contains the other additives. このトナーの製造方法には、大別して粉砕法と重合法がある。 The method of manufacturing the toner, there is a polymerization method and grinding method broadly classified into. 前記粉砕法では、熱可塑性樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、及びオフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散させ、得られたトナー組成物を粉砕し、分級することによりトナーを製造している。 In the pulverization method, in a thermoplastic resin, a colorant, a charge control agent, and an offset preventing agent and the like are uniformly dispersed in the molten mixture, pulverizing the resulting toner composition, preparing a toner by classification are doing.

前記粉砕法によれば、ある程度優れた特性を有するトナーを製造することができるが、トナー用材料の選択には制限がある。 According to the pulverization method, it is possible to produce a toner having a certain excellent properties, the selection of the toner material is limited. 例えば、溶融混合により得られるトナー組成物は、経済的に使用可能な装置により粉砕し、分級できるものでなければならない。 For example, the toner composition obtained by melt mixing, and pulverized by an economically possible use device, it shall be classified. かかる要請から、溶融混合したトナー組成物は、充分に脆くせざるを得ない。 From such requirement, the toner composition was melt-mixing is sufficiently brittle forced. このため、実際、前記トナー組成物を粉砕して粒子にする際に、高範囲の粒径分布が形成され易く、良好な解像度と階調性のある複写画像を得ようとすると、例えば、粒径5μm以下の微粉と20μm以上の粗粉を分級により除去しなければならず、収率が非常に低くなるという欠点がある。 Therefore, in fact, when the particles by pulverizing the toner composition, easy particle size distribution of the high range are formed, in order to obtain a copied image having a good resolution and gradation, for example, grain must the following fines and 20μm or more coarse particles size 5μm was removed by classification, there is a disadvantage that the yield is very low. また、前記粉砕法では、着色剤、帯電制御剤等の添加剤を熱可塑性樹脂中に均一に分散することが困難である。 Further, in the pulverization method, a colorant, it is difficult to uniformly disperse the additive in a thermoplastic resin such as a charge control agent. このような添加剤の不均一な分散は、トナーの流動性、現像性、耐久性、画像品質などに悪影響を及ぼすおそれがある。 Uneven distribution of such additives, toner fluidity, developability, durability, can adversely affect such image quality.

近年、これらの粉砕法における問題点を解決するため、例えば、懸濁重合法により、トナー粒子を製造することが行われている(特許文献1参照)。 In recent years, in order to solve the problems in these pulverization methods, for example, by a suspension polymerization method, to produce toner particles it has been made (see Patent Document 1). このような懸濁重合法により得られるトナー粒子は球形であるが、クリーニング性に劣るという欠点がある。 The toner particles obtained by such suspension polymerization is spherical, has a drawback of poor cleanability. また、画像面積率の低い現像及び転写では転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、写真画像などの画像面積率の高いもの、更には、給紙不良等で未転写の画像形成したトナーが感光体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう。 Also, less transfer residual toner at low development and transfer of the image area ratio, but never cleaning failure is a problem, has high image area ratio such as photographic image, further, the non-transferred in the sheet feeding failure and the like toner image formation may occur as a residual toner on the photosensitive member, it occurs scumming of the image when storing. また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう。 Also, will contaminate the charging roller or the like for contact charging the photosensitive member, no longer be exhibited original charging ability. 更に、低温定着性も十分でなく、定着に必要なエネルギーが多く必要となる。 Furthermore, low-temperature fixability is also not sufficient, required many energy required for fixing.

一方、乳化重合法により得られる樹脂微粒子を会合させて不定形のトナー粒子を得る方法が開示されている(特許文献2参照)。 On the other hand, the method to obtain toner particles of irregular by associating resin fine particles obtained by emulsion polymerization has been disclosed (see Patent Document 2). しかし、この乳化重合法で得られるトナー粒子は、水洗浄工程を経ても、界面活性剤が、表面だけでなく、粒子内部にも多量に残存し、トナーの帯電の環境安定性を損ない、かつ帯電量分布を広げ、得られた画像の地汚れが不良となる。 However, toner particles obtained by this emulsion polymerization method, even after the water washing step, surfactant, not only on the surface, even a large amount of remaining within the particles, impair environmental stability of toner charging, and spread charge distribution, background contamination of the resulting image becomes poor. また、残存する界面活性剤により、感光体や帯電ローラ、現像ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまうことがある。 Further, surface active agent remaining photosensitive member and the charging roller, it causes to contaminate the developing roller or the like, which may no longer be exhibited original charging ability.

また、熱ローラなどの加熱部材を使用して行われる接触加熱方式による定着工程において、加熱部材に対するトナー粒子の離型性(以下、「耐オフセット性」と称することがある)が要求される。 Further, in the fixing step by contact heating method is carried out using a heating member such as a heat roller, releasing property of toner particles against the heating member (hereinafter, sometimes referred to as "offset resistance") is required. このような耐オフセット性は、トナー粒子表面に離型剤を存在させることにより向上させることができる。 Such offset resistance can be improved by the presence of release agent on the toner particle surfaces. また、特許文献3及び特許文献4では、樹脂微粒子をトナー粒子中に含有させるだけでなく、該樹脂微粒子がトナー粒子の表面に偏在していることにより、耐オフセット性を向上させる方法が提案されている。 In Patent Document 3 and Patent Document 4, as well as the inclusion of fine resin particles in the toner particles, by which the resin fine particles are localized on the surface of the toner particles, a method of improving the offset resistance is proposed ing. しかし、これらの提案では、定着下限温度が上昇し、低温定着性、即ち省エネルギー定着性が十分ではないという問題がある。 However, these proposals minimum fixing temperature rises, there is a problem that the low-temperature fixing property, i.e. energy saving fixing property is not sufficient.

また、乳化重合法によって得られる樹脂微粒子を会合させて不定形のトナー粒子を得る方法では、耐オフセット性を向上させるため、離型剤微粒子を会合させると、該離型剤微粒子がトナー粒子の内部に取り込まれ、耐オフセット性の向上を十分に図ることができない。 Also, by associating resin fine particles obtained by emulsion polymerization in the process for obtaining the amorphous toner particles, for improving the offset resistance, when the association of the release agent fine particles, releasing agent particles in the toner particles It incorporated therein can not be achieved sufficiently to improve the offset resistance. また、乳化重合法では、樹脂微粒子、離型剤微粒子、着色剤微粒子などがランダムに融着してトナー粒子が構成されるので、得られるトナー粒子間において組成(構成成分の含有割合)及び構成樹脂の分子量等にバラツキが発生する。 Further, the emulsion in the polymerization process, the resin fine particles, releasing agent particles, because such colorant particle toner particles are constituted by fused randomly (the content of component) composition between the obtained toner particles and configuration variations occur in the molecular weight of the resin. その結果、トナー粒子間で表面特性が異なり、長期にわたり安定した画像を形成することができない。 As a result, different surface properties between the toner particles, can not form a stable image for a long time. 更に、低温定着が求められる低温定着システムにおいては、トナー表面に偏在する樹脂微粒子による定着阻害が発生し、定着温度幅を十分に確保できないという問題がある。 Further, in the low-temperature fixing system the low-temperature fixing is required, fixing inhibition by resin particles unevenly distributed on the surface of the toner is generated, it is impossible to sufficiently secure the fixing temperature range.

一方、乳化凝集法(EA、Emulsion−Aggregation法)という新製法が最近提案されている(特許文献5参照)。 On the other hand, new manufacturing method that an emulsion aggregation method (EA, Emulsion-Aggregation method) has been proposed recently (refer to Patent Document 5). この手法は、懸濁重合法がモノマーから粒子を形成するのに対して、有機溶剤等に溶解したポリマーから造粒する手法で、樹脂の選択範囲の拡大や、極性の制御性等の利点をあげている。 This approach, while the suspension polymerization to form the particles from the monomers, a technique of granulating the polymer dissolved in an organic solvent or the like, expansion of selection range of resins, the advantages of controllability and the like polar It is raised. また、トナーの構造制御(コア/シェル構造制御)が可能という利点がある。 Further, there is an advantage that enables structure control of toner (core / shell structure control). しかし、シェル構造は樹脂のみの層で顔料やワックスの表面への露出を低下させることを目的にしており、特に表面状態を工夫したわけではなく、またそのような構造にもなっていない(非特許文献1参照)。 However, the shell structure has the purpose of reducing the exposure of the surface of the pigment and the wax with a layer of resin alone, not devised a particular surface state and not also become such structures (not see Patent Document 1). したがってシェル構造にはなっているがトナー表面は通常の樹脂と同様であり、より低温定着を目指した際には、耐熱保存性、環境帯電安定性の点で十分なものではない。 Thus it has become the shell structure toner surface is similar to an ordinary resin, when aimed at lower temperature fixing is heat-resistant storage stability, not in sufficient terms of environmental charge stability.

また、上記懸濁重合法、乳化重合法、及び乳化凝集法は、いずれもスチレン−アクリル系の樹脂を用いることが一般的であり、ポリエステル系樹脂では粒子化に難があり粒径、粒度分布、形状制御が困難である。 Further, the suspension polymerization method, emulsion polymerization method, and emulsion aggregation method, both styrene - is it is common to use an acrylic resin, a polyester resin has difficulty in granulated particle size, particle size distribution , it is difficult to shape control. 更に、より低温定着を目指した場合には定着性に限界がある。 Furthermore, there is a limit to the fixability in the case of aiming at lower temperature fixing.
また、耐熱保存性、及び低温定着を目的として、ウレア結合で変性されたポリエステルを使用することが提案されている(特許文献6参照)。 The heat-resistant storage stability, and for the purpose of low-temperature fixing, the use of a polyester modified with a urea bond has been proposed (see Patent Document 6). しかし、この提案では、特に表面が工夫されたものでなく、より条件の厳しい環境帯電安定性の点で十分なものではなかった。 However, in this proposal, not particularly the surface is devised, it is not satisfactory in terms of more conditions stricter environmental charge stability.

近時、電子写真の分野では、高画質化が様々な角度から検討されており、中でも、トナーの小径化及び球形化が極めて有効であるとの認識が高まっている。 Recently, in the field of electrophotography, image quality has been studied from various angles, among others, small diameter and spheroidizing of the toner is increasingly recognized as being extremely effective. しかし、トナーの小径化が進むにつれて転写性、定着性が低下し、貧弱な画像となってしまう傾向が見られる。 However, transferability as diameter of the toner is advanced, the fixability is lowered, the tendency to become poor image seen. 一方、トナーを球形化することにより転写性が改善されることが知られている(特許文献7参照)。 On the other hand, it is known that transferring property is improved by spheronization of toner (see Patent Document 7). このような状況の中、カラー複写機やカラープリンタの分野では、更に画像形成の高速化が望まれている。 Under these circumstances, in the field of color copiers and color printers, it has been desired more high-speed image formation. 高速化のためには「タンデム方式」が有効である(特許文献8参照)。 For speeding "tandem method" is effective (see Patent Document 8).
前記「タンデム方式」は、画像形成ユニットによって形成された画像を転写ベルトに搬送される単一の転写紙上に順次重ね合わせて転写することにより転写紙上にフルカラー画像を得る方式である。 The "tandem method" is a method of obtaining a full-color image on a transfer sheet by transferring it sequentially superposed on paper a single transcription conveyed an image formed by the image forming unit to the transfer belt. タンデム方式のカラー画像形成装置は、使用可能な転写紙の種類が豊富であり、フルカラー画像の品質も高く、高速度でフルカラー画像を得ることができる、という優れた特質を備える。 The tandem type color image forming apparatus includes the type of transfer paper available is rich, the quality of full-color images is high, it is possible to obtain a full color image at high speed, excellent qualities of. 特に、高速度でフルカラー画像を得ることができるという特質は、他の方式のカラー画像形成装置にはない特有の性質である。 In particular, the nature that it is possible to obtain a full color image at high speed is the unique properties not found in a color image forming apparatus of another type.

一方、球形トナーを用いて高画質化を図りつつ、高速化も達成しようという試みもなされている。 On the other hand, while achieving high image quality using a spherical toner have been made attempts to achieve even faster. 例えば、ケミカルトナーのような球形トナーは、感光体上の現像トナー像が緻密に形成されることから、転写時の転写圧がトナー層に均等に印加されるため、粉砕法トナーに比べて、転写率、転写画像の中抜けなどの転写異常の発生が少ない。 For example, the spherical toner such as a chemical toner, since the developed toner image on the photosensitive body is densely formed, since the transfer pressure during transfer is evenly applied to the toner layer, as compared with the pulverized toner, transfer rate, less transfer abnormality of occurrence of dropout in the transferred image.
しかし、経時の使用においては、粉砕トナーに比べ、トナーに転写性向上、流動性付与のために外添される流動性改質剤が、トナー表面に急速に埋没するため、転写性、流動性の変化が大きくなる。 However, in the use of time, compared with the pulverized toner, the toner on the transfer enhancement, fluidity modifier to be added externally to the fluidity, for rapidly buried in the toner surface, transferability, fluidity change of increases. 特に、画像面積の小さい、即ち、トナー消費量の少ない画像を連続して出力した場合など、使用経時でトナー中の外添剤が埋没し、流動性向上効果が得られなくなるため、転写性が変動したり、それに起因して画像上のムラが目立つという課題がある。 In particular, small image area, i.e., such as when continuously output image with less toner consumption, buried external additive in the toner in use over time, the fluidity improving effect can not be obtained, transferability change or there is a problem that due to its unevenness on the image stand out.

また、ポリエステル樹脂等からなるトナー用樹脂バインダーは環境安定性が悪く、低温低湿での帯電量の上昇、高温高湿での帯電量低下等の問題を引き起こすことがある。 Furthermore, toner resin binder comprising a polyester resin have poor environmental stability, may cause an increase in the charge amount in the low temperature and low humidity, the charge amount such as reduction of high temperature and high humidity problems. 更に、耐ブロッキング性、及び流動性向上効果を狙って外添剤として添加される疎水性シリカも環境安定性を悪化させ、帯電安定性の悪化、流動性の悪化、現像性を低下させて、画像の劣化を引き起こすことがある。 Moreover, blocking resistance, and hydrophobic silica to be added as an external additive aiming the fluidity improving effect worsen the environmental stability, deterioration of charge stability, deterioration of flowability, reduce the developability, it may cause deterioration of the image.

また、クリーニング性などの向上を目的として、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属化合物をトナー母体粒子に外添させる提案が数多くなされている(例えば、特許文献9、特許文献10、特許文献11、特許文献12、特許文献13、特許文献14、及び特許文献15参照)。 Further, in order to improve such cleaning property, proposed to externally add the fatty acid metal compounds such as zinc stearate to the toner base particles have been many (e.g., Patent Document 9, Patent Document 10, Patent Document 11, Patent Document 12, Patent Document 13, Patent Document 14, and Patent Document 15). しかし、これら提案は、トナー母体粒子に脂肪酸金属化合物を粒子として外添させるものであり、十分満足できる環境安定性、転写性、帯電安定性、及びクリーニング性を図ることができていないのが現状である。 However, these proposals are intended to externally add the fatty acid metal compounds to the toner base particles as particles, sufficiently satisfactory environmental stability, transferability, charging stability, and the have not been able to achieve cleanability current it is.

特開平9−43909号公報 JP 9-43909 discloses 特許第2537503号公報 Patent No. 2537503 Publication 特開2000−292973号公報 JP 2000-292973 JP 特開2000−292978公報 JP 2000-292978 Laid 特許第3141783号公報 Patent No. 3141783 Publication 特開平11−133667号公報 JP 11-133667 discloses 特開平9−258474号公報 JP-9-258474 discloses 特開平5−341617号公報 JP-5-341617 discloses 特開平4−212190号公報 JP-4-212190 discloses 特開平11−323396号公報 JP 11-323396 discloses 特開2000−89502号公報 JP 2000-89502 JP 特開2002−214823号公報 JP 2002-214823 JP 特開2003−140382号公報 JP 2003-140382 JP 特開2004−109632号公報 JP 2004-109632 JP 特開2004−326049号公報 JP 2004-326049 JP

本発明は、前記要望に応え、従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。 The present invention meets the demand to solve the conventional problems and achieve the following objects. 即ち、本発明は、環境安定性向上、転写性向上、帯電安定性向上、及びクリーニング性向上を図ることができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、環境安定性、転写性、帯電性、及びクリーニング性が長期にわたり変化が少ない、安定性に優れたトナー及び該トナーの製造方法、並びに該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することを目的とする。 That is, the present invention, environmental stability improvement, improving transfer characteristics, charging stability improved, and it is possible to cleanability improver, and prevent the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without also using no buried external additive by the developer stirring time, environmental stability, transferability, charging property, and there is little change over time cleaning performance, a method of manufacturing a toner excellent and the toner on the stability and the toner, developer using, and to provide toner container, process cartridge, image forming apparatus, and an image forming method.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。 The means for solving the problems are as follows. 即ち、 In other words,
<1> 少なくともトナー母体粒子及び脂肪酸金属化合物を含むトナーであって、 <1> A toner containing at least toner base particles and fatty acid metal compound,
パーティクルアナライザ法で測定される、前記脂肪酸金属化合物の金属原子の全検出個数に対するトナー母体粒子と遊離した脂肪酸金属化合物の金属原子の検出個数の割合である脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつ パーティクルアナライザ法で測定される、前記トナー母体粒子の炭素原子の全検出個数に対する脂肪酸金属化合物と遊離したトナー母体粒子の炭素原子の検出個数の割合であるトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下であることを特徴とするトナーである。 Measured by the particle analyzer method, the isolation rate of 1.0 the number of the fatty acid metal compound is a ratio of the number of detected metal atoms of the fatty acid metal compound liberated toner base particles to the total number of detected metal atom of said fatty acid metal compound % or less, and is determined by the particle analyzer method, free of the toner base particles toner base particles is a ratio of the detected number of carbon atoms of the toner base particles liberated fatty acid metal compound to the total number of detected carbon atoms rate is toner being not more than 99.0% by number.
<2> 脂肪酸金属化合物の体積平均粒径が、0.1〜3.0μmである前記<1>に記載のトナーである。 The volume average particle size of <2> fatty acid metal compound is a toner according to the a 0.1 to 3.0 m <1>.
<3> 脂肪酸金属化合物の添加量が、トナー母体粒子100質量部に対し0.1〜5.0質量部である前記<1>から<2>のいずれかに記載のトナーである。 <3> amount of the fatty acid metal compound is a toner wherein the 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner base particles to any one of <1> to <2>.
<4> 脂肪酸金属化合物以外の外添剤を含有してなり、該外添剤の一次粒子の体積平均粒径が0.005〜1.0μmである前記<1>から<3>のいずれかに記載のトナーである。 <4> and also contains an external additive other than the fatty acid metal compound, either the volume average particle diameter of the external additive of the primary particles of 0.005~1.0μm of <1> to <3> the toner according to.
<5> トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させてトナーを造粒してなる前記<1>から<4>のいずれかに記載のトナーである。 <5> The toner according to solution or dispersion liquid of the toner material is emulsified or dispersed in an aqueous medium said formed by granulating the toner to any one of <1> to <4>.
<6> トナー材料の溶解乃至分散液が有機溶剤を含み、造粒時乃至造粒後に前記有機溶媒を除去する前記<5>に記載のトナーである。 <6> comprises a solution or dispersion liquid is an organic solvent a toner material, a toner according to <5> to remove the organic solvent after granulation to granulation.
<7> トナー材料が、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含み、 <7> The toner material comprises an active hydrogen group-containing compound, a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, at least,
造粒が、前記活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を生成しつつ該接着性基材を少なくとも含む粒子を得ることにより行われる前記<1>から<6>のいずれかに記載のトナーである。 Granulation, and the active hydrogen group-containing compound, by obtaining at least comprises particles adherent substrate while reacting the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound to produce an adhesive base material the toner according the to any one of <1> to <6> to be performed.
<8> トナー母体粒子に対し脂肪酸金属化合物を添加し、混合してトナー母体粒子表面に脂肪酸金属化合物を被覆する脂肪酸金属化合物添加工程と、 <8> was added toner base particles to a fatty acid metal compound, and a fatty acid metal compound addition step of coating the fatty acid metal compound in the toner base particle surfaces by mixing,
該脂肪酸金属化合物以外の外添剤を添加し、混合して脂肪酸金属化合物で被覆されたトナー表面に外添剤を付着させる外添剤添加工程と、少なくとも含むことを特徴とするトナーの製造方法である。 And adding an external additive other than the fatty acid metal compound, and the external additive adding step of attaching the external additive to the coated surface of the toner mixture to a fatty acid metal compound, method for producing a toner, which comprises at least it is.
<9> 脂肪酸金属化合物添加工程における混合速度が10m/s以上である前記<8>に記載のトナーの製造方法である。 <9> mixing rate in the fatty acid metal compound addition step is a method for producing a toner according to the at 10 m / s or more <8>.
<10> 前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤である。 <10> is a developer which comprises a toner according to any one of <7>, wherein the <1>.
<11> 前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーが充填されてなることを特徴とするトナー入り容器である。 <11> The toner according to any one of <7>, wherein the <1> is a toner container, characterized by comprising filled.
<12> 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。 <12> The electrostatic and image bearing member, a visible image is developed with toner, wherein the electrostatic latent image formed on the latent electrostatic image bearing member to any one of <1> to <7> having at least a developing means for forming a a process cartridge according to claim.
<13> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。 <13> a latent electrostatic image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image bearing member, using the toner according the the electrostatic latent image to any one of <1> to <7> image, wherein the developing step to form a visible image by developing, a transferring step of transferring the visible image onto a recording medium, that at least include a fixing step of fixing the transferred image on the recording medium it is the formation method.
<14> 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。 <14> a latent electrostatic image bearing member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member, the electrostatic latent image of <1> to <7> a developing means for forming a visible image by developing with a toner according to any one, a transfer unit that transfers the visible image onto a recording medium, and a fixing unit configured to fix the transferred image on the recording medium an image forming apparatus characterized by comprising at least a.

本発明のトナーは、少なくともトナー母体粒子及び脂肪酸金属化合物を含んでなり、 The toner of the present invention contains at least a toner base particles and fatty acid metal compound,
パーティクルアナライザ法で測定される、前記脂肪酸金属化合物の金属原子の全検出個数に対するトナー母体粒子と遊離した脂肪酸金属化合物の金属原子の検出個数の割合である脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつ パーティクルアナライザ法で測定される、前記トナー母体粒子の炭素原子の全検出個数に対する脂肪酸金属化合物と遊離したトナー母体粒子の炭素原子の検出個数の割合であるトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下である。 Measured by the particle analyzer method, the isolation rate of 1.0 the number of the fatty acid metal compound is a ratio of the number of detected metal atoms of the fatty acid metal compound liberated toner base particles to the total number of detected metal atom of said fatty acid metal compound % or less, and is determined by the particle analyzer method, free of the toner base particles toner base particles is a ratio of the detected number of carbon atoms of the toner base particles liberated fatty acid metal compound to the total number of detected carbon atoms rate is not more than 99.0% by number.
本発明のトナーにおいては、パーティクルアナライザ法で測定される脂肪酸金属化合物の遊離率及びトナー母体粒子の遊離率を、所定の範囲に設定することによって、環境安定性向上、転写性向上、帯電安定性向上、及びクリーニング性向上を図ることができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、環境安定性、転写性、帯電性、及びクリーニング性が長期にわたり変化の少ない、安定性に優れたトナーが得られ、高画質な画像を提供することができる。 In the toner of the present invention, the liberation ratio and free of the toner base particles of the fatty acid metal compounds determined by the particle analyzer method, by setting the predetermined range, environmental stability improvement, improving transfer characteristics, charging stability improved, and cleaning improver can be achieved, preventing the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without also no buried external additive by the developer stirring time of use, environmental stability, transferability, chargeability, and cleanability little change over time, the toner having excellent stability can be obtained, it is possible to provide a high-quality image.

本発明のトナーの製造方法は、トナー母体粒子に対し脂肪酸金属化合物を添加し、混合してトナー母体粒子表面に脂肪酸金属化合物を被覆する脂肪酸金属化合物添加工程と、該脂肪酸金属化合物以外の外添剤を添加し、混合して脂肪酸金属化合物で被覆されたトナー表面に外添剤を付着させる外添剤添加工程とを含む。 Method for producing a toner of the present invention, by adding the fatty acid metal compounds to the toner base particles, and a fatty acid metal compound addition step of coating the fatty acid metal compound in the toner base particle surfaces was mixed, externally added other than the fatty acid metal compound agent was added and mixed to and an external additive adding step of attaching the external additive to the coated surface of the toner in the fatty acid metal compound.
本発明のトナーの製造方法においては、脂肪酸金属化合物がトナー母体粒子表面に膜状に付着し、脂肪酸金属化合物の被膜を形成し、該被膜上に脂肪酸金属化合物以外の外添剤が付着したトナーを効率よく製造することができる。 In the production method of the toner of the present invention, toner fatty acid metal compound is adhered to a film form on the surface of the toner base particles, forming a coating of fatty acid metal compound, an external additive other than the fatty acid metal compound on the coating film is adhered it can be produced efficiently.

本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを含むので、該現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がない、高画質な画像が得られる。 Developer of the present invention contain the toner of the present invention, when an image is formed by an electrophotographic method using the developer, to prevent the occurrence of the photoconductor film timing, there is no variation in image unevenness, high quality image can be obtained.

本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナーを容器中に収容してなる。 Toner container of the present invention is formed by the toner of the present invention housed in a container. このため、該トナー入り容器に収容されたトナーを用いて電子写真法により画像形成を行うと、その結果、良好な転写性及びクリーニング性を長期にわたり維持することができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、流動性、及び帯電性が長期にわたり変化が少ない、高画質な画像が得られる。 Therefore, when an image is formed by an electrophotographic method using the toner contained in said toner container, as a result, can be maintained for a long term good transferability and cleanability, photoconductor film timing of occurrence preventing variations in image unevenness without also no buried external additive by the developer agitation in use, fluidity, and changes little over time chargeability, high-quality image can be obtained.

本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を本発明の前記トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。 The process cartridge of the present invention, a latent electrostatic image bearing member, a developing means for developing to form a visible image using the toner of the present invention an electrostatic latent image formed on the latent electrostatic image bearing member having at least a. 該プロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、前記本発明のトナーを用いるので、環境安定性に優れ、良好な転写性及びクリーニング性を長期にわたり維持することができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、流動性、及び帯電性が長期にわたり変化が少ない、高画質な画像が得られる。 The process cartridge is detachably mountable to an image forming apparatus, is excellent in convenience, and because using the toner of the present invention, be excellent in environmental stability, to maintain long-term good transferability and cleanability possible to prevent the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without also no buried external additive by the developer agitation in use, fluidity, and changes little over time chargeability, high quality image can be obtained.

本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を本発明の前記トナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する。 The image forming apparatus of the present invention, a latent electrostatic image bearing member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member, wherein the present invention the electrostatic latent image and developed with a toner having at least a developing means for forming a visible image, a transfer unit that transfers the visible image onto a recording medium, and a fixing unit configured to fix the transferred image on the recording medium. 該画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。 In the image forming apparatus, the latent electrostatic image forming unit forms an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member. 前記転写手段が、前記可視像を記録媒体に転写される。 It said transfer means is transferring the visible image onto a recording medium. 前記定着手段が、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる。 It said fixing means fixes the transferred image on the recording medium. その結果、良好な転写性及びクリーニング性を長期にわたり維持することができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、流動性、及び帯電性が長期にわたり変化が少ない、高画質な電子写真画像が形成できる。 As a result, it is possible to maintain long-term good transferability and cleaning properties, to prevent the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without also embedded in the external additive by the developer stirring time of use without, fluidity, and chargeability is little change over time, high quality electrophotographic images can be formed.

本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を本発明の前記トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む。 The image forming method of the present invention, an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image bearing member, the electrostatic latent image is developed with the toner of the present invention visible including a developing step of forming an image, a transfer step of transferring the visible image onto a recording medium, and a fixing step of fixing the transferred image on the recording medium at least. 該画像形成方法においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。 In the image forming method, in the latent electrostatic image forming step, an electrostatic latent image on a latent electrostatic image bearing member is formed. 前記転写工程において、前記可視像が記録媒体に転写される。 In the transfer step, the visible image is transferred onto the recording medium. 前記定着工程において、前記記録媒体に転写された転写像が定着される。 In the fixing step, the transferred image transferred onto the recording medium is fixed. その結果、環境安定性に優れ、良好な転写性及びクリーニング性を長期にわたり維持することができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、流動性、及び帯電性が長期にわたり変化が少ない、高画質な電子写真画像が形成できる。 As a result, excellent environmental stability, can be maintained for a long term good transferability and cleaning properties, to prevent the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without also at the time of use developer stirring by no burial of the external additive, fluidity and charging property changes little over time, high quality electrophotographic images can be formed.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、環境安定性向上、転写性向上、帯電安定性向上、及びクリーニング性向上を図ることができ、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がなく、環境安定性、転写性、帯電性、及びクリーニング性が長期にわたり変化の少ない、安定性に優れたトナー及びその製造方法、並びに該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, conventional problems to be able to solve, environmental stability improvement, improving transfer characteristics, charging stability improved, and it is possible to cleanability improver, and prevent the occurrence of the photoconductor film timing, image no variation in unevenness and there is no buried external additive by the developer stirring time of use, environmental stability, transferability, charging property, and small changes over time cleanability, toner and excellent stability a manufacturing method thereof, and developer using the toner, it is possible to provide toner container, process cartridge, image forming apparatus, and an image forming method.

(トナー) (toner)
本発明のトナーは、少なくともトナー母体粒子及び脂肪酸金属化合物を含んでなり、該脂肪酸金属化合物以外の外添剤、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。 The toner of the present invention comprises at least comprise toner base particles and fatty acid metal compound, an external additive other than the fatty acid metal compounds, contain other components if necessary.

前記トナーは、パーティクルアナライザ法で測定される、前記脂肪酸金属化合物の金属原子の全検出個数に対するトナー母体粒子と遊離した脂肪酸金属化合物(即ち、トナー母体粒子と付着又は結合していない脂肪酸金属化合物)の金属原子の検出個数の割合である脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつパーティクルアナライザ法で測定される、前記トナー母体粒子の炭素原子の全検出個数に対する脂肪酸金属化合物と遊離したトナー母体粒子(即ち、脂肪酸金属化合物と付着又は結合していないトナー母体粒子)の炭素原子の検出個数の割合であるトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下である。 The toner is measured by the particle analyzer method, the fatty acid metal compound liberated toner base particles to the total number of detected metal atom of said fatty acid metal compound (i.e., a fatty acid metal compound which is not attached or bound to the toner base particles) the percentage of free fatty acid metal compound is a ratio of the number of detected metal atom is 1.0 number% or less, and is determined by the particle analyzer method, the fatty acid metal compound to the total number of detected carbon atoms of the toner base particles loose toner base particles (i.e., toner mother particles not attached or bound to the fatty acid metal compound) and free of the toner base particles is a ratio of the number of detected carbon atoms is not more than 99.0% by number. この場合、前記脂肪酸金属化合物の遊離率は0.5個数%以下が好ましい。 In this case, the liberation rate of the fatty acid metal compound is preferably 0.5% by number or less. なお、前記脂肪酸金属化合物の遊離率の下限値は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05個数%である。 The lower limit of the free rate of the fatty acid metal compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, it is 0.05% by number.
前記トナー母体粒子の遊離率は95.0個数%以下が好ましい。 Liberation ratio of the toner base particles is preferably 95.0% by number or less. なお、前記トナー母体粒子の遊離率の下限値は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、60.0個数%である。 The lower limit of the liberation ratio of said toner base particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, is 60.0% by number.

本発明のトナーにおいて、上述したように、金属元素に着目した脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつ炭素原子に着目したトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下と規定する理由は、従来脂肪酸金属化合物に含まれる金属は微量であることから脂肪酸金属化合物が遊離した状態で存在した場合には、前記脂肪酸金属化合物はパーティクルアナライザ法により検出不可(ノイズとしてカットされる)になるか、遊離脂肪酸金属化合物として検出されてしまう。 In the toner of the present invention, as described above, the liberation rate of the fatty acid metal compounds which focuses on the metal element is 1.0 number% or less, and free of the toner base particles which focuses on carbon atoms 99.0% by number the reason for defining the following, when the fatty acid metal compound since the metal contained in a conventional fatty acid metal compounds is very small is present in a state of being free, the fatty acid metal compound is cut as undetectable (noise by a particle analyzer method become to), it will be detected as a free fatty acid metal compound. しかし、前記脂肪酸金属化合物がトナー母体粒子表面に固着した状態、又は被膜化された状態であるとパーティクルアナライザ法においてトナー母体粒子と脂肪酸金属化合物が同期してカウントされるようになる。 However, the fatty acid metal compound comes to a state of being fixed to the toner base particle surfaces, or toner base particles and a fatty acid metal compound in the particle analyzer method If it is coated reduction state is counted in synchronization. このような状態、つまり金属元素に着目した脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつ炭素原子に着目したトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下の状態が達成された場合、トナー母体粒子と脂肪酸金属化合物が画像形成装置内において同時に動く挙動を示すため、クリーニングに対して有効に機能するとともに、脂肪酸金属化合物による環境安定化機能が有効に働くようになる。 Such conditions, i.e. percentage of free fatty acid metal compounds which focuses on the metal element is 1.0 number% or less, and attained the free rate is below 99.0% by number of the toner base particles focused on the carbon atoms If it is, the toner base particles and a fatty acid metal compounds exhibit simultaneously moving behavior in the image forming apparatus, and it functions effectively the cleaning, environmental stabilization with a fatty acid metal compound is to work effectively.
一方、前記脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%を超え、かつ前記トナー母体粒子の遊離率が99.0個数%を超えるようになると、多くの脂肪酸金属化合物がトナー母体粒子と遊離した状態で存在するため、充分満足できる環境安定性、転写性、帯電性を得ることができなくなることがある。 On the other hand, the liberation rate of the fatty acid metal compound exceeds 1.0% by number, and the liberation ratio of the toner base particles becomes more than 99.0% by number, a number of fatty acid metal compound liberated toner base particles to present state, sufficiently satisfactory environmental stability, transferability, it may be impossible to obtain a chargeability.

ここで、前記トナー母体粒子に対する外添剤粒子の付着割合と遊離割合は、パーティクルアナライザ法により特定される。 Here, adhesion rate and the free fraction of the external additive particles to the toner base particles are identified by a particle analyzer method. このパーティクルアナライザ法は、トナー母体粒子に対する外添剤粒子の付着状態を分析する方法として{電子写真学会年次大会(通算95回)、「Japan Hardcopy '97」論文集、「新しい外添評価方法−パーティクルアナライザによるトナー分析−」、鈴木俊之、高原寿雄、電子写真学会主催、1997年7月9日〜同11日}に開示されており、パーティクルアナライザとしては、例えば、YOKOGAWA(株)製「PT1000」を利用することができる。 The particle analyzer method, {electrophotographic Annual Meeting (total 95 times) as the method for analyzing the state of adhesion of external additive particles to the toner base particles, "Japan Hardcopy '97" Papers, "new external addition evaluation method - toner analysis using a particle analyzer - ", Toshiyuki Suzuki, Hisao Takahara, electrophotographic Society sponsored, are disclosed on July 9 - the same 11, 1997}, as the particle analyzer, for example, YOKOGAWA (Ltd.)" it is possible to use the PT1000 ".

前記パーティクルアナライザ法について、YOKOGAWA(株)製「PT1000」に付属されている解析ソフト「PT1000 トナー解析ソフト」により表示されるウインドウにより説明する。 Wherein the particle analyzer method, illustrated by a window displayed by Yokogawa (KK) "PT1000" analysis software "PT1000 Toner analysis software" which is included with. 具体例として、炭素原子を主要元素とするトナー母体粒子に外添剤としてシリカ微粒子が添加されたトナー粒子について取り上げる。 As a specific example, it addressed for the toner particles silica fine particles are added as an external additive to the toner base particles as a main element carbon atoms. このようなトナー粒子をプラズマ中に導入して励起し、発光させると、各元素に特有の発光スペクトル(周波数)と元素量に応じた発光強度が得られる。 Such toner particles excited by introducing into the plasma a, when the light emission is, emission intensity can be obtained in accordance with the element content and specific emission spectrum (frequency) in each element. そこで、発光の周波数とその強度を測定することにより、トナー母体粒子における炭素原子量とシリカ微粒子におけるシリカ原子量が測定される。 Therefore, by measuring the frequency and the intensity of light emission, the amount of silica atom at the carbon atom content and silica fine particles in the toner base particles is measured. その際、トナー母体粒子とシリカ微粒子が付着して一体のときは、発光は両者同じタイミングで検出されるので同期している(以下、「同期トナー」と称することがある)と言い、トナー母体粒子とシリカ微粒子とが遊離しているときには、発光は両者異なるタイミングで検出されるので非同期である(以下、「非同期トナー母体粒子」、「非同期シリカ微粒子」と称することがある)と言う。 At that time, when the integral adhering toner base particles and silica fine particles, luminescence Since they are detected at the same timing are synchronized (hereinafter, sometimes referred to as "synchronous toner") and said, toner base when the particles and the silica fine particles are free, the emission is asynchronous because they are detected in both different timings say (hereinafter, "asynchronous toner base particles" may be referred to as "asynchronous silica fine particles").

そして、同期トナーにおけるトナー母体粒子量は、主要元素である炭素原子量を真球粒子に換算した粒子径で示され、トナー母体粒子の「等価粒径」として表される。 The toner base particle amount in the synchronization toner is indicated by the particle diameter obtained by converting the carbon atom content is a key element in the true spherical particles, it expressed as "equivalent diameter" of the toner base particles. また、同期トナーにおけるシリカ微粒子量は、トナー母体粒子に付着したシリカ原子量を真球粒子に換算した粒子径で表され、シリカ微粒子の「等価粒径」として表される。 Further, silica fine amount in synchronization toner is represented by particle diameter obtained by converting the silica atomic weight attached to the toner base particles perfectly spherical particles, it expressed as "equivalent diameter" of the silica particles. 炭素原子、シリカ原子それぞれの等価粒径は、測定される発光スペクトルの信号強度(質量に比例)の3乗根電圧として求められる(特開平12−474425号公報参照)。 Carbon atoms, the equivalent diameter of each silica atoms, the signal intensity of the emission spectrum measured (see Japanese Unexamined 12-474425 JP) determined as the cube root voltage (proportional to mass).

ここで、図1は、トナー母体粒子毎に得られる炭素原子による3乗根電圧(等価粒径、横軸)と外添剤粒子による3乗根電圧(等価粒径、縦軸)との関係により示される同期分布を説明するための図である。 Here, FIG. 1, the cube root voltage by carbon atoms obtained for each toner base particles (equivalent diameter, horizontal axis) and the external additive particles according to the cube root voltage (equivalent diameter, vertical axis) and the relationship it is a diagram for explaining a synchronous distribution indicated by. この同期分布図において、横軸(x軸)、縦軸(y軸)は、3乗根電圧として0〜10Vの範囲で表示されるもので、横軸(x軸)上に表示される分布は遊離トナー母体粒子群のデータを表示するものであり、また、縦軸(y軸)上には遊離外添剤粒子群のデータを表示するものである。 In this synchronous distribution chart, the horizontal axis (x-axis) and the vertical axis (y-axis) is intended to be displayed in a range of 0~10V as cube root voltage distribution displayed on the horizontal axis (x-axis) is intended to display the data of the free toner base particles, also on the vertical axis (y-axis) is for displaying the data of the free external additive particles. また、横軸(x軸)成分と縦軸(y軸)成分を共に有する各データの表示は、トナー母体粒子と外添剤粒子とが同期したトナー粒子群のデータである。 The display of the data with the horizontal axis (x-axis) component and the vertical axis (y-axis) component together is data of the toner particles to the toner base particles and the external additive particles are synchronized. また、バックグラウンドの測定が行われ、ノイズカットレベルの影響を無くすために、選択ラインが設定され、選択されたデータにおける同期したトナー母体粒子群の傾きが最小2乗法により計算され、図1に示す近似直線が同期分布図の原点を通る直線で表示される。 Also, measurements are taken of the background, in order to eliminate the influence of noise cut level, set the selection lines, the inclination of the toner base particles in synchronism in the selected data is calculated by the least squares method, in Figure 1 approximate line indicating is displayed by a straight line passing through the origin of the synchronization distribution chart.

前記トナー母体粒子中における外添剤粒子の遊離率は、下記数式1により計算される。 Liberation ratio of the external additive particles in the toner base particles is calculated by Equation 1 below.
<数式1> <Equation 1>
(遊離外添剤の検出数)/(外添剤の全検出数)×100(%) (Number of detected free external additive) / (total number of detected external additive) × 100 (%)
なお、YOKOGAWA(株)製「PT1000」に付属されている解析ソフト「PT1000 トナー解析ソフト」においては、遊離率が表ウインドウとして表示され、下記数式2により計算され、乾式トナーにおける複合酸化物粒子からなる外添剤粒子の遊離率が相対値として算出され、表示される。 In the Yokogawa (KK) "PT1000" analysis software "PT1000 Toner analysis software" which is included with the liberation percentage is displayed as a table window is calculated by the following equation 2, the composite oxide particles in the dry toner liberation ratio of the external additive particles is calculated as a relative value, is displayed comprising.
<数式2> <Equation 2>
(外添剤非同期カウント)/(外添剤非同期カウント+外添剤同期カウント)×100(%) (External Additive asynchronous counts) / (external additive asynchronous count + external additive synchronous counting) × 100 (%)

次に、炭素原子を主要元素とするトナー母体粒子に外添剤としてシリカ微粒子が添加されたトナー粒子における表1に記載する遊離率の表ウインドウを例にして分析結果について説明する。 It will now be described by way of example a table window of free rates listed in Table 1 Analysis results of toner particles silica fine particles are added as an external additive to the toner base particles as a main element carbon atoms.
表1に示す遊離率の表ウインドウは、トナー母体粒子における炭素原子を基準元素(表1中、○)として、トナー母体粒子と同期したシリカ原子の各同期カウント、外添剤における非同期カウント、トナー母体粒子の非同期カウントが表示されると共に、各元素毎に個数遊離率(%)が表示される。 Table window liberation ratio shown in Table 1, (in Table 1, ○) reference element carbon atoms in the toner base particles as each synchronous counting of the silica atoms in synchronism with the toner base particles, an asynchronous counter in the external additive, the toner with asynchronous count is displayed base particles, the number of free index for each element (%) is displayed.
なお、測定時のトナー母体粒子のサンプリング総個数は2,000〜8,000個が好ましく、3,000〜5,000個がより好ましい。 The sampling total number of toner base particles at the time of measurement is preferably 2,000 to 8,000 pieces, 3000-5000 pieces is more preferred.

前記脂肪酸金属化合物単体(被覆前)の体積平均粒径は0.1〜3.0μmが好ましく、0.1〜1.0μmがより好ましい。 The volume average particle diameter of the fatty acid metal compound alone (before coating) is preferably from 0.1 to 3.0 m, 0.1 to 1.0 [mu] m is more preferable. 前記体積平均粒径が3.0μmを超えると、脂肪酸金属化合物を十分にトナー母体粒子に付着させることが不可能になる。 When the volume average particle diameter exceeds 3.0 [mu] m, it becomes impossible to attach the fatty acid metal compound in sufficient toner base particles. ここで、前記脂肪酸金属化合物単体の体積平均粒径は、例えば、日機装社製の粒度分布測定装置マイクロトラックUPAにより測定することができる。 Here, the volume average particle diameter of a single said fatty acid metal compounds, for example, can be measured by a particle size distribution measuring apparatus Microtrac UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd..

前記脂肪酸金属化合物の添加量は、トナー母体粒子100質量部に対し0.1〜5.0質量部が好ましく、0.3〜3.0質量部がより好ましい。 The amount of the fatty acid metal compound is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight of the toner base particles 100 parts by weight, more preferably 0.3 to 3.0 parts by weight. 前記添加量が0.1質量部未満であると、満足な環境安定性、転写性、クリーニング性が得られなくなることがあり、5.0質量部を超えると、十分な帯電性が得られなくなることがある。 When the amount is less than 0.1 part by weight, satisfactory environmental stability, transferability, may cleanability can not be obtained, and when it exceeds 5.0 parts by mass, not sufficient chargeability can not be obtained Sometimes.

前記脂肪酸金属化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛などが挙げられ、これらの中でも、十分な環境安定性、帯電性が得られる点でステアリン酸亜鉛が特に好ましい Examples of the fatty acid metal compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, zinc oleate, zinc palmitate, magnesium, zinc myristate, zinc laurate, etc. behenic zinc. among these, sufficient environmental stability, zinc stearate is particularly preferred in that the charging property is obtained

前記脂肪酸金属化合物以外の外添剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、無機微粒子、有機微粒子、などが挙げられるが、無機微粒子が特に好ましい。 As the external additive other than the fatty acid metal compound is not particularly limited and may be properly selected from those known in the art, for example, inorganic fine particles, organic fine particles, there may be mentioned such as, inorganic fine particles It is particularly preferred. 前記脂肪酸金属化合物以外の外添剤は、少なくとも1種を添加することが好ましく、1〜3種を添加することがより好ましい。 External additives other than the fatty acid metal compound is preferably added at least one, and more preferably added 1-3 species.

前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸パリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、又はこれらを疎水化処理したもの、などが挙げられる。 Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, iron oxide, copper oxide, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, or those obtained by hydrophobic treatment, etc. and the like. これらの中でも、シリカ、酸化チタン、疎水化処理されたシリカ、疎水化処理された酸化チタンが特に好ましい。 Among them, silica, titanium oxide, hydrophobized silica, titanium oxide having hydrophobicized particularly preferred.

前記シリカ微粒子としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、HDK H2000、HDK H2000/4、HDK H2050EP、HVK21、HDK H1303(いずれもヘキスト社製);R972、R974、RX200、RY200、R202、R805、R812(いずれも日本アエロジル株式会社製)が挙げられる。 Examples of the silica fine particles, commercially available products can be used, and examples of the commercially available products, for example, HDK H2000, HDK H2000 / 4, HDK H2050EP, HVK21, HDK H1303 (all manufactured by Hoechst AG); R972, R974, RX200 , RY200, R202, R805, R812 (manufactured by both Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like.
前記酸化チタン微粒子としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、P−25(日本アエロジル株式会社製);STT−30、STT−65C−S(いずれもチタン工業株式会社製);TAF−140(富士チタン工業株式会社製);MT−150W、MT−500B、MT−600B、MT−150A(いずれもテイカ株式会社製)などが挙げられる。 As the titanium oxide particles, may be a commercially available product, and examples of the commercially available products, for example, P-25 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30, STT-65C-S (both titanium Industry Co., Ltd. Ltd.); TAF-140 (manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.); MT-150W, MT-500B, MT-600B, MT-150A (all manufactured by Tayca Corporation), and the like.
前記疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、T−805(日本アエロジル株式会社製);STT−30A、STT−65S−S(いずれもチタン工業株式会社製);TAF−500T、TAF−1500T(いずれも富士チタン工業株式会社製);MT−100S、MT−100T(いずれもテイカ株式会社製);IT−S(石原産業株式会社製)などが挙げられる。 As the hydrophobized titanium oxide fine particles, commercially available products can be used, and examples of the commercially available products, for example, T-805 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30A, STT-65S-S (both also manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.); TAF-500T, TAF-1500T (Fuji titanium industry Co., Ltd. both); MT-100S, MT-100T (all manufactured by Tayca Corporation); IT-S (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

前記疎水化処理された無機微粒子は、例えば、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子、及びアルミナ微粒子などを、親水性の微粒子をメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤で処理して得ることができる。 The hydrophobized inorganic fine particles include silica fine particles, titanium oxide particles, and alumina fine particles, etc., methyltrimethoxysilane hydrophilic microparticles, methyltriethoxysilane, silane coupling agents such as octyl trimethoxysilane in can be obtained by treating. また、シリコーンオイルを必要ならば熱を加えて無機微粒子に処理したシリコーンオイル処理酸化物微粒子、無機微粒子も好適である。 Also, silicone oil-treated oxide fine particles treated inorganic fine particles by applying heat if necessary silicone oil, inorganic particles are also suitable.
前記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用できる。 Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, chlorophenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, amino modified silicone oils, epoxy-modified silicone oil, epoxy-polyether-modified silicone oil, phenol-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, acryl-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, alpha-methylstyrene-modified silicone oil There can be used.

前記無機微粒子の一次粒子の体積平均粒径は、0.005〜1.0μmが好ましく、0.01〜0.5μmがより好ましい。 The volume average particle diameter of primary particles of the inorganic fine particles is preferably 0.005~1.0Myuemu, 0.01 to 0.5 [mu] m is more preferable. 前記体積平均粒径が0.005μm未満であると、無機微粒子がトナー母体粒子に容易に埋没してしまい、それにより十分な流動性、帯電性を得られないことがあり、1.0μmを超えると十分な流動性を得られなくなることがある。 When the volume average particle diameter is less than 0.005 .mu.m, inorganic fine particles will be easily buried in toner base particles, whereby there may not be obtained sufficient fluidity, charging property, greater than 1.0μm it may not be obtained a sufficient fluidity.

前記有機微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、シリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子、などが挙げられる。 Examples of the organic fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, soap-free emulsion polymerization or suspension polymerization, polystyrene obtained by dispersion polymerization, methacrylic acid ester copolymers, acrylic acid ester copolymers, silicone, benzoguanamine, polycondensation system such as nylon, polymer particles of thermosetting resins, and the like.

(トナーの製造方法) (Method of manufacturing a toner)
本発明のトナーの製造方法は、脂肪酸金属化合物添加工程と、外添剤添加工程とを含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。 Method for producing a toner of the present invention, a fatty acid metal compound addition step comprises an external additive adding step, and other steps, if necessary.

−脂肪酸金属化合物添加工程− - fatty acid metal compound addition step -
前記脂肪酸金属化合物添加工程は、トナー母体粒子に対し脂肪酸金属化合物を添加し、混合してトナー母体粒子表面に脂肪酸金属化合物を被覆する工程である。 The fatty acid metal compound addition step, adding the fatty acid metal compounds to the toner base particles, a step of coating a fatty acid metal compound in the toner base particle surfaces by mixing.
前記脂肪酸金属化合物の混合は、特に制限はなく、一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。 Mixing of the fatty acid metal compound is not particularly limited, mixer ordinary powder used is equipped with a jacket or the like, it is preferable to control the inside temperature thereof. この場合、混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。 In this case, the rotation speed of the mixer, rolling speed, time, may be changed such as temperature. 又はじめに強い負荷を、次に、比較的弱い負荷を与えてもよいし、その逆でもよい。 The Introduction strong load, then, may be given a relatively weak load, or vice versa. 使用できる混合設備としては、例えば、V型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。 The mixing equipment can be used, eg, V-shaped mixer, rocking mixer, Loedige mixer, Nauta mixer, etc. Henschel mixers.
前記脂肪酸金属化合物添加工程における混合速度は10m/s以上が好ましく、10〜150m/sがより好ましい。 Mixing speed in the fatty acid metal compound addition step is preferably at least 10m / s, 10~150m / s is more preferable. 前記混合速度が10m/s未満であると、トナー間での摺擦が弱いため、脂肪酸金属化合物をトナー母体粒子表面に十分に被覆させることができないことがある。 If the mixing speed is less than 10 m / s, since rubbing is weak among the toner, it may not be possible to sufficiently cover the fatty acid metal compound in the toner base particle surface.

−外添剤添加工程− - the external additive addition step -
前記外添剤添加工程は、該脂肪酸金属化合物以外の外添剤を添加し、混合して脂肪酸金属化合物で被覆されたトナー表面に外添剤を付着させる工程である。 The external additive addition step, adding the external additive other than the fatty acid metal compound, the coated surface of the toner mixture to a fatty acid metal compound is a step of attaching an external additive.
この外添剤の混合は、上記脂肪酸化合物と同様にして行うことができる。 Mixing of the external additives may be performed in the same manner as the fatty acid compounds.
次いで、250メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、トナーが得られる。 Then passed through a 250-mesh or sieve, coarse particles, aggregated particles were removed, the toner can be obtained.

前記その他の工程については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述するトナー母体粒子形成工程、などが挙げられる。 Wherein the other steps are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, the toner base particles forming process to be described later, and the like.
本発明のトナーの製造方法によれば、脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下であるトナーを効率よく製造することができる。 According to the manufacturing method of the toner of the present invention, the percentage of free fatty acid metal compound is not more than 1.0% by number, and free of the toner base particles efficiently producing a toner is not more than 99.0% by number can.

本発明のトナーは、材料などについては、上記条件を満たしていれば、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粉砕分級法、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させてトナー母体粒子(トナー母体粒子形成工程)を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等がある。 The toner of the present invention, for such materials, if they meet the above conditions is not particularly limited and may be properly selected from those known in the art, e.g., pulverization and classification methods, in an aqueous medium emulsifying an oil phase, suspended or agglomerated to form toner base particles (toner base particles forming step), a suspension polymerization method, emulsion polymerization method, there is a polymer suspension method.

前記粉砕法は、例えば、トナー材料を溶融及び混練し、粉砕、分級等することにより、前記トナー母体粒子を得る方法である。 The pulverization method, for example, by melting and kneading a toner material, pulverized and then classified and the like, a method of obtaining the toner base particles. なお、該粉砕法の場合、前記トナーの平均円形度を向上させる目的で、得られたトナーの母体粒子に対し、機械的衝撃力を与えて形状を制御してもよい。 In the case of the pulverization method, for the purpose of improving the average circularity of the toner, to base particles obtained toner may be controlled shape giving mechanical impact. この場合、前記機械的衝撃力は、例えば、ハイブリタイザー、メカノフュージョンなどの装置を用いて前記トナーの母体粒子に付与することができる。 In this case, the mechanical impact force are, for example, Hybridizer, can be imparted to the base particles of the toner by using a device such as a mechanofusion.

前記懸濁重合法は、油溶性重合開始剤、重合性単量体中に着色剤、離型剤等を分散し、界面活性剤、その他固体分散剤等が含まれる水系媒体中で後に述べる乳化法によって乳化分散する。 The suspension polymerization method, an oil-soluble polymerization initiator, polymerizable monomer colorant in, dispersing the releasing agent, surfactant and other later described emulsified in an aqueous medium contained solid dispersant is emulsifying and dispersing by law. その後重合反応を行い粒子化した後に、本発明におけるトナー粒子表面に無機微粒子を付着させる湿式処理を行えばよい。 After then granulated mixture was subjected to polymerization reaction may be carried out wet process for attaching inorganic fine particles to the toner particle surfaces in the present invention. その際、余剰にある界面活性剤等を洗浄除去したトナー粒子に処理を施すことが好ましい。 At that time, it is preferable to apply the process to the toner particles washing away surface active agent in excess.
前記重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸又は無水マレイン酸などの酸類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基を有すアクリレート、メタクリレートなどを一部に用いることによってトナー粒子表面に官能基を導入できる。 The polymerizable monomer may, for example, acrylic acid, methacrylic acid, alpha-cyano acrylic acid, alpha-cyano methacrylic acid, itaconic acid, acids such as crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethylene imine, acrylate having a amino group such as dimethylaminoethyl methacrylate, the toner particle surface by using such a portion of the methacrylate It can be introduced a functional group into.
また、使用する分散剤として酸基や塩基性基を有するものを選ぶことによって粒子表面に分散剤を吸着残存させ、官能基を導入することができる。 Further, it is possible to a dispersing agent is adsorbed remain on the particle surface by selecting those having an acid group and a basic group as a dispersing agent to be used, to introduce a functional group.

前記乳化重合法としては、水溶性重合開始剤、重合性単量体を水中で界面活性剤を用いて乳化し、通常の乳化重合の手法によりラテックスを合成する。 As the emulsion polymerization method, a water-soluble polymerization initiator, a polymerizable monomer and emulsified with a surfactant in water, to synthesize the latex by techniques conventional emulsion polymerization. 別途着色剤、離型剤等を水系媒体中分散した分散体を用意し、混合の後にトナーサイズまで凝集させ、加熱融着させることによりトナーを得る。 Separately colorant, a releasing agent or the like to prepare a dispersed dispersion in an aqueous medium to coagulate to toner size after mixing to obtain a toner by heat sealing. その後、後述する無機微粒子の湿式処理を行えばよい。 Thereafter, it is sufficient to wet treatment of the inorganic fine particles to be described later. ラテックスとして懸濁重合法に使用されうる単量体と同様なものを用いればトナー粒子表面に官能基を導入できる。 The use of those similar to the monomer as a latex can be used in the suspension polymerization method can introduce a functional group to the surface of the toner particles.

本発明においては、これらの中でも、樹脂の選択性が高く、低温定着性が高く、また、造粒性に優れ、粒径、粒度分布、形状の制御が容易であるため、前記トナーとしては、トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させてトナーを造粒してなるものが好ましい。 In the present invention, among these, high selectivity of resin, high low temperature fixability, also excellent granulation properties, particle size, since the particle size distribution, it is easy to control the shape, as the toner, that the solution or dispersion liquid of the toner material is emulsified or dispersed in an aqueous medium formed by granulating the toner.

前記トナー材料の溶解液は、前記トナー材料を溶媒中に溶解させてなり、前記トナー材料の分散液は、前記トナー材料を溶媒中に分散させてなる。 Solution of the toner material is made by the toner material is dissolved in a solvent, dispersion of the toner material comprises the toner material is dispersed in a solvent.
前記トナー材料としては、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体と、結着樹脂と、離型剤と、着色剤とを反応させて得られる接着性基材などを少なくとも含み、更に必要に応じて、樹脂微粒子、帯電制御剤などのその他の成分を含んでなる。 Examples of the toner material, and the active hydrogen group-containing compound, the active hydrogen group-containing compound and the polymer reactive, a binder resin, a releasing agent, obtained by the colorant by reacting adhesive substrate and the like at least, if necessary, further contain resin particles, other components such as a charge control agent.

−接着性基材− - adhesive base materials -
前記接着性基材は、紙等の記録媒体に対し接着性を示し、前記活性水素基含有化合物及び該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体を前記水系媒体中で反応させてなる接着性ポリマーを少なくとも含み、更に公知の結着樹脂から適宜選択した結着樹脂を含んでいてもよい。 The adhesive base material exhibits adhesion to a recording medium such as paper, the active hydrogen group-containing compound and adhesive comprising the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer are reacted in the aqueous medium polymer comprises at least, may further contain appropriately selected binder resin from known binder resins.

前記接着性基材の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、1,000以上が好ましく、2,000〜10,000,000がより好ましく、3,000〜1,000,000が特に好ましい。 The weight average molecular weight of the adhesive base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., preferably 1,000 or more, more preferably 2,000~10,000,000 , particularly preferably from 3,000 to 1,000,000.
前記重量平均分子量が、1,000未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The weight average molecular weight is less than 1,000, there is a hot offset resistance may be deteriorated.

前記接着性基材の貯蔵弾性率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、測定周波数20Hzにおいて10,000dyne/cm となる温度(TG')は、通常100℃以上が好ましく、110〜200℃がより好ましい。 As the storage elastic modulus of the adhesive base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, measurement frequency 20Hz becomes 10,000dyne / cm 2 at a temperature (TG ') is often preferably in 100 ° C. or higher, more preferably 110 to 200 ° C.. 該(TG')が100℃未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 When the (TG ') is less than 100 ° C., there is a hot offset resistance may be deteriorated.
前記接着性基材の粘性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、測定周波数20Hzにおいて1,000ポイズとなる温度(Tη)が、通常180℃以下であり、90〜160℃が好ましい。 The viscosity of the adhesive base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, temperature to be 1,000 poise measured at a frequency of 20 Hz (T?) Is, in the normal 180 ° C. or less Yes, preferably 90~160 ℃. 該(Tη)が180℃を超えると、低温定着性が悪化することがある。 When the (T?) Is more than 180 ° C., there is a low-temperature fixing property may be deteriorated.
したがって、耐ホットオフセット性と低温定着性との両立を図る観点から、前記(TG')は前記(Tη)よりも高いことが好ましい。 Therefore, from the viewpoint of compatibility between hot offset resistance and low-temperature fixability, the (TG ') is preferably higher than the (T?). 即ち、(TG')と(Tη)との差(TG'−Tη)は0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましく、20℃以上が更に好ましい。 That, (TG ') and (T?) The difference between (TG'-T?) Is preferably not less than 0 ° C., more preferably at least 10 ° C., more preferably above 20 ° C.. 該差は大きければ大きいほどよい。 The difference is good the greater.
また、低温定着性と耐熱保存性との両立を図る観点からは、前記(TG'−Tη)は0〜100℃が好ましく、10〜90℃がより好ましく、20〜80℃が更に好ましい。 Further, from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, the (TG'-T?) Is preferably 0 to 100 ° C., more preferably from 10 to 90 ° C., more preferably 20 to 80 ° C..

前記接着性基材の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリエステル系樹脂、などが特に好適に挙げられる。 Specific examples of the above adhesive base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, polyester resins, and the like, especially preferable.
前記ポリエステル系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ウレア変性ポリエステル系樹脂、などが特に好適に挙げられる。 The polyester resins are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., urea-modified polyester resins, and the like, especially preferable.
前記ウレア変性ポリエステル系樹脂は、前記活性水素基含有化合物としてのアミン類(B)と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体としてのイソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)とを前記水系媒体中で反応させて得られる。 The urea-modified polyester resin, the amines as the active hydrogen group-containing compound (B), the active isocyanate group-containing polyester prepolymer as a hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer (A) wherein the water-based obtained by reacting in a medium.
前記ウレア変性ポリエステル系樹脂は、ウレア結合のほかに、ウレタン結合を含んでいてもよく、この場合、該ウレア結合と該ウレタン結合との含有モル比(ウレア結合/ウレタン結合)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100/0〜10/90が好ましく、80/20〜20/80がより好ましく、60/40〜30/70が特に好ましい。 The urea-modified polyester resin, in addition to the urea bond may contain a urethane bond, in this case, the molar ratio of the urea bond and the urethane bond as (urea bond / urethane bond) is particularly limited rather, it may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 100 / 0-10 / 90, more preferably 80 / 20-20 / 80, particularly preferably 60 / 40-30 / 70.
前記ウレア結合が10未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 When the urea bond is less than 10, there is a hot offset resistance may be deteriorated.

前記ウレア変性ポリエステル樹脂の好ましい具体例としては、以下(1)から(10)、即ち、(1)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物との混合物、(2)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(3)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モ Preferred examples of the urea-modified polyester resin, following from (1) (10), i.e., (1) polyester polycondensation product of bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid is reacted with isophorone diisocyanate prepolymer isophorone to that urea of ​​isophorone diamine polymer, a mixture of polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid, (2) polycondensate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid mixture of those of the polyester prepolymer were ureation with isophorone diamine reacted with a diisocyanate, a polycondensate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (3) bisphenol a ethylene oxide 2 Mo 付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(4)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(5)ビスフェノールA Adduct / bisphenol A propylene oxide (2 mol) adduct and as a polycondensate of polyester prepolymer is reacted with isophorone diisocyanate and urea of ​​isophorone diamine terephthalic acid, bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol A propylene mixture of polycondensate of oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, was reacted with (4) isophorone diisocyanate polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid mixtures of those urea-modifying a polyester prepolymer with isophorone diamine, polycondensation product of bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (5) bisphenol a チレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーを、ヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(6)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(7)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイ The polyester prepolymer polycondensate was reacted with isophorone diisocyanate Ji alkylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, and those ureation with hexamethylenediamine, polycondensates of bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid mixture (6) to that urea-modifying a polyester prepolymer polycondensate was reacted with isophorone diisocyanate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid with hexamethylenediamine, bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct of objects / mixture of polycondensation product of bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, and (7) a polycondensate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid Isohoronjii ソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをエチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(8)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をジフェニルメタンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物との混合物、(9)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸/ドデセニルコハク酸無水物の重縮合物をジフェニルメタンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレ To that urea-modifying a polyester prepolymer reacted with isocyanate with ethylenediamine, a mixture of polycondensation product of bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (8) bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid polycondensates to that urea-modifying a polyester prepolymer reacted with diphenylmethane diisocyanate hexamethylene diamine, a mixture of polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid, (9) bisphenol a ethylene polyester prepolymer to polycondensation was reacted with diphenylmethane diisocyanate (2 mol) adduct / bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid / dodecenylsuccinic anhydride リマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(10)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をトルエンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物との混合物、等が好適に挙げられる。 To that urea of ​​hexamethylene diamine Rimmer, a mixture of polycondensation product of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol A propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (10) bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and that the polycondensation product of goods and isophthalic acid and urea of ​​hexamethylene diamine polyester prepolymer is reacted with toluene diisocyanate, a mixture of polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid, and the like preferably exemplified.

−−活性水素基含有化合物−− - active hydrogen group-containing compound -
前記活性水素基含有化合物は、前記水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体が伸長反応、架橋反応等する際の伸長剤、架橋剤等として作用する。 The active hydrogen group-containing compound, in the aqueous medium, elongation agent when a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound to elongation reaction, crosslinking reaction or the like, which acts as a crosslinking agent.
前記活性水素基含有化合物としては、活性水素基を有していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体が前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)である場合には、該イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)と伸長反応、架橋反応等の反応により高分子量化可能な点で、前記アミン類(B)が好適である。 Examples of the active hydrogen group-containing compound is not particularly limited as long as it has an active hydrogen group can be appropriately selected depending on the purpose, for example, the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound is the when an isocyanate group-containing polyester prepolymer (a) is the isocyanate group-containing polyester prepolymer (a) and the extension reaction, the reaction possible points high molecular weight by such cross-linking reaction, the amine (B) is it is preferred.
前記活性水素基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基(アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、等が挙げられる。 The active hydrogen group is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, hydroxyl group (alcoholic hydroxyl group or phenolic hydroxyl group), an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、アルコール性水酸基、が特に好ましい。 Among these, alcoholic hydroxyl group, are particularly preferred.

前記アミン類(B)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジアミン(B1)、3価以上のポリアミン(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、前記B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)等、が挙げられる。 Examples of the amines (B), it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, diamines (B1), 3 polyamines (B2), amino alcohols (B3), amino mercaptans (B4), amino acids (B5), said that blocking the amino group of B1 to B5 (B6), etc., can be mentioned.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、ジアミン(B1)、ジアミン(B1)と少量の3価以上のポリアミン(B2)との混合物、が特に好ましい。 Among these, diamines (B1), a mixture of a small amount of trivalent or higher polyamine and diamine (B1) (B2), are particularly preferred.

前記ジアミン(B1)としては、例えば、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、脂肪族ジアミン、等が挙げられる。 As the diamine (B1) is, for example, aromatic diamines, alicyclic diamines, aliphatic diamines, and the like. 該芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4'ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。 Examples of the aromatic diamines, for example, phenylene diamine, diethyl toluene diamine, 4,4 'diaminodiphenylmethane and the like. 該脂環式ジアミンとしては、例えば、4,4'−ジアミノ−3,3'ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等が挙げられる。 The alicyclic diamines include 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl dicyclohexyl methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, and the like. 該脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diamines include ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, and the like.
前記3価以上のポリアミン(B2)としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、等が挙げられる。 The trivalent or higher polyamine (B2) are, for example, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and the like.
前記アミノアルコール(B3)としては、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン、等が挙げられる。 Examples of the amino alcohol (B3), for example, ethanolamine, hydroxyethyl aniline, and the like.
前記アミノメルカプタン(B4)としては、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン、等が挙げられる。 Examples of an amino mercaptan (B4), an example, aminoethyl mercaptan, aminopropyl mercaptan, and the like.
前記アミノ酸(B5)としては、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸、等が挙げられる。 Wherein as an amino acid (B5), for example, aminopropionic acid, aminocaproic acid, and the like.
前記(B1)〜(B5)のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、例えば、前記(B1)から(B5)のいずれかのアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)から得られるケチミン化合物、オキサゾリゾン化合物、等が挙げられる。 Wherein (B1) ~ as those obtained by blocking the amino group of (B5) (B6), for example, any one of the amines and ketones from (B1) (B5) (acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone) ketimine compounds obtained from, oxazoline compounds, and the like.

なお、前記活性水素基含有化合物と前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体との伸長反応、架橋反応等を停止させるには、反応停止剤を用いることができる。 Incidentally, the elongation reaction with the active hydrogen group-containing compound with the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer, to stop the crosslinking reaction, etc. may be used reaction terminator. 該反応停止剤を用いると、前記接着性基材の分子量等を所望の範囲に制御することができる点で好ましい。 With the reaction terminating agent, the molecular weight and the like of the adhesive base material preferable in that it can be controlled to a desired range. 該反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等)、又はこれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)、などが挙げられる。 Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), or these and blocked (ketimine compounds), and the like.

前記アミン類(B)と、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)との混合比率としては、前記イソシアネート基含有プレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、前記アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の混合当量比([NCO]/[NHx])が、1/3〜3/1であるのが好ましく、1/2〜2/1であるのがより好ましく、1/1.5〜1.5/1であるのが特に好ましい。 The amines and (B), the mixing ratio of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A), the isocyanate group-containing prepolymer (A) and an isocyanate group [NCO] in, in the amines (B) mixing equivalent ratio of amino groups [NHx] ([NCO] / [NHx]) of preferably 1 / 3-3 / 1, more preferably from 1 / 2-2 / 1, 1 / a particularly preferably 1.5 to 1.5 / 1.
前記混合当量比([NCO]/[NHx])が、1/3未満であると、低温定着性が低下することがあり、3/1を超えると、前記ウレア変性ポリエステル樹脂の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The mixing equivalent ratio ([NCO] / [NHx]) is less than 1/3, there are low-temperature fixing property may be lowered, and when it is more than 3/1, the molecular weight of the urea-modified polyester resin becomes low , there is a hot offset resistance may be deteriorated.

−−活性水素基含有化合物と反応可能な重合体−− - active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer -
前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(以下「プレポリマー」と称することがある)としては、前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を少なくとも有しているものであれば特に制限はなく、公知の樹脂等の中から適宜選択することができ、例えば、ポリオール樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、これらの誘導体樹脂、等が挙げられる。 Particularly limited as long as the examples of the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer (hereinafter may be referred to as "prepolymer"), a site reactive with the active hydrogen group-containing compound intended to have at least a rather, it may be appropriately selected from known resins, for example, polyol resins, polyacrylic resins, polyester resins, epoxy resins, derivatives resins, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、溶融時の高流動性、透明性の点で、ポリエステル樹脂が特に好ましい。 Among these, high fluidity upon melting, in terms of transparency, polyester resins are particularly preferred.

前記プレポリマーにおける前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位としては、特に制限はなく、公知の置換基等の中から適宜選択することができるが、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基、等が挙げられる。 As the site capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound in the prepolymer is not particularly limited and may be suitably selected from among such known substituents, for example, an isocyanate group, an epoxy group, a carboxylic acid, acid chloride group, and the like.
これらは、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上が含まれていてもよい。 These may be contained singly, it may contain two or more kinds. これらの中でも、イソシアネート基が特に好ましい。 Among these, isocyanate group is particularly preferable.

前記プレポリマーの中でも、高分子成分の分子量を調節し易く、乾式トナーにおけるオイルレス低温定着特性、特に定着用加熱媒体への離型オイル塗布機構のない場合でも良好な離型性及び定着性を確保できる点で、ウレア結合生成基含有ポリエステル樹脂(RMPE)であるのが特に好ましい。 Among the prepolymers, easy to control the molecular weight of the polymer component, oilless low-temperature fixing property at the dry toner, particularly releasing oil coating mechanism without even if good mold release and fixing of the fixing heating medium in that it can ensure, particularly preferably urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE).
前記ウレア結合生成基としては、例えば、イソシアネート基、等が挙げられる。 As the urea bond forming group, for example, isocyanate groups, and the like. 前記ウレア結合生成基含有ポリエステル樹脂(RMPE)における該ウレア結合生成基が該イソシアネート基である場合、該ポリエステル樹脂(RMPE)としては、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)等が特に好適に挙げられる。 Where the urea bond-forming group in the urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE) is the isocyanate group, the polyester resin (RMPE), the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A) and the like can be mentioned particularly preferably It is.

前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)との重縮合物であり、かつ前記活性水素基含有ポリエステル樹脂をポリイソシアネート(PIC)と反応させてなるもの、等が挙げられる。 Examples of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, a polycondensate of polyol (PO) and a polycarboxylic acid and (PC), and it made the active hydrogen group-containing polyester resin is reacted with a polyisocyanate (PIC), include like.

前記ポリオール(PO)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール(DIO)、3価以上のポリオール(TO)、ジオール(DIO)と3価以上のポリオール(TO)との混合物、等が挙げられる。 As the polyol (PO), it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, diol (DIO), trihydric or higher polyols (TO), diol (DIO) and trihydric or higher polyols (tO) and mixtures, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、前記ジオール(DIO)単独、又は前記ジオール(DIO)と少量の前記3価以上のポリオール(TO)との混合物、等が好ましい。 Among them, the diol (DIO) alone or a mixture of the diol (DIO) and a small amount of the trihydric or higher polyols (TO), etc. are preferred.

前記ジオール(DIO)としては、例えば、アルキレングリコール、アルキレンエーテルグリコール、脂環式ジオール、脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノール類、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、等が挙げられる。 As the diol (DIO), for example, alkylene glycols, alkylene ether glycols, alicyclic diols, alkylene oxide adducts of alicyclic diols, bisphenols, alkylene oxide adducts of bisphenols, and the like.
前記アルキレングリコールとしては、炭素数2〜12のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙げられる。 Examples of the alkylene glycol is preferably one having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and the like and the like. 前記アルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。 Examples of the alkylene ether glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and the like. 前記脂環式ジオールとしては、例えば、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。 Examples of the alicyclic diols, such as 1,4-cyclohexane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, and the like. 前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記脂環式ジオールに対し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物したもの等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide adducts of alicyclic diols, for example, with respect to the alicyclic diols, ethylene oxide, propylene oxide, such as those obtained by alkylene oxide adducts, such as butylene oxide. 前記ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等が挙げられる。 Examples of the bisphenols include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S and the like. 前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記ビスフェノール類に対し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物したもの等が挙げられる。 The alkylene oxide adduct of the bisphenols, for example, with respect to the bisphenols, ethylene oxide, propylene oxide, such as those obtained by alkylene oxide adducts, such as butylene oxide.
これらの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数2〜12のアルキレングリコールとの混合物が特に好ましい。 Among these, having 2 to 12 carbon atoms alkylene glycol, preferably alkylene oxide adducts of bisphenols, alkylene oxide adducts of bisphenols, and alkylene oxide adducts and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms of bisphenols mixtures are particularly preferred.

前記3価以上のポリオール(TO)としては、3〜8価又はそれ以上のものが好ましく、例えば、3価以上の多価脂肪族アルコール、3価以上のポリフェノール類、3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、等が挙げられる。 The trivalent or more polyols (TO) is preferably 3 to 8 valence or more than that, for example, trihydric or higher aliphatic alcohols, trivalent or higher polyphenols, trivalent or higher polyphenols alkylene oxide adducts, and the like.
前記3価以上の多価脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。 Examples of the polyhydric aliphatic alcohols of trivalent or more include glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and sorbitol. 前記3価以上のポリフェノール類としては、例えば、トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。 Examples of the trihydric or higher polyphenols, for example, trisphenol PA, phenol novolac, and cresol novolac. 前記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記3価以上のポリフェノール類に対し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物したもの等が挙げられる。 The alkylene oxide adducts of the trihydric or higher polyphenols, for example, the relative trivalent or higher polyphenols, ethylene oxide, propylene oxide, such as those obtained by alkylene oxide adducts, such as butylene oxide.

前記ジオール(DIO)と前記3価以上のポリオール(TO)との混合物における、前記ジオール(DIO)と前記3価以上のポリオール(TO)との混合質量比(DIO:TO)としては、100:0.01〜100:10が好ましく、100:0.01〜100:1がより好ましい。 In a mixture of the diol (DIO) and the trihydric or higher polyols (TO), the mixing weight ratio of the diol (DIO) and the trihydric or higher polyols (TO) (DIO: TO) as 100: 0.01: 10 is preferable, 100: 0.01 to 100: 1 is more preferred.

前記ポリカルボン酸(PC)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジカルボン酸(DIC)、3価以上のポリカルボン酸(TC)、ジカルボン酸(DIC)と3価以上のポリカルボン酸との混合物、等が挙げられる。 As the polycarboxylic acid (PC), it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, dicarboxylic acid (DIC), 3-valent or higher polycarboxylic acid (TC), dicarboxylic acid (DIC ) and trivalent or more of a mixture of polycarboxylic acids, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、ジカルボン酸(DIC)単独、又はDICと少量の3価以上のポリカルボン酸(TC)との混合物が好ましい。 Among these, dicarboxylic acids (DIC) alone, or a mixture of DIC and a small amount of trivalent or higher polycarboxylic acid (TC) are preferable.
前記ジカルボン酸としては、例えば、アルキレンジカルボン酸、アルケニレンジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acids, for example, alkylene dicarboxylic acids, alkenylene dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and the like.
前記アルキレンジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。 Examples of the alkylene dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, and sebacic acid. 前記アルケニレンジカルボン酸としては、炭素数4〜20のものが好ましく、例えば、マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。 As the alkenylene dicarboxylic acids preferably have 4 to 20 carbon atoms, for example, maleic acid and fumaric acid. 前記芳香族ジカルボン酸としては、炭素数8〜20のものが好ましく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。 The aromatic dicarboxylic acids are preferably those having 8 to 20 carbon atoms, for example, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.
これらの中でも、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸が好ましい。 Among these, alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms preferably.

前記3価以上のポリカルボン酸(TO)としては、3〜8価又はそれ以上のものが好ましく、例えば、芳香族ポリカルボン酸、等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid (TO), preferably 3 to 8 valence or more than that, for example, aromatic polycarboxylic acids, and the like.
前記芳香族ポリカルボン酸としては、炭素数9〜20のものが好ましく、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。 The aromatic polycarboxylic acid is preferably one having 9 to 20 carbon atoms, for example, trimellitic acid, and pyromellitic acid.

前記ポリカルボン酸(PC)としては、前記ジカルボン酸(DIC)、前記3価以上のポリカルボン酸(TC)、及び、前記ジカルボン酸(DIC)と前記3価以上のポリカルボン酸との混合物、から選択されるいずれかの酸無水物又は低級アルキルエステル物を用いることもできる。 As the polycarboxylic acid (PC), the dicarboxylic acid (DIC), the trihydric or higher polycarboxylic acid (TC), and mixtures of the dicarboxylic acids (DIC) and the trihydric or higher polycarboxylic acid, either an acid anhydride selected from or a lower alkyl ester thereof can also be used. 前記低級アルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等が挙げられる。 As the lower alkyl esters, e.g., methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, and the like.

前記ジカルボン酸(DIC)と前記3価以上のポリカルボン酸(TC)との混合物における前記ジカルボン酸(DIC)と前記3価以上のポリカルボン酸(TC)との混合質量比(DIC:TC)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、100:0.01〜100:10が好ましく、100:0.01〜100:1がより好ましい。 Mixing mass ratio of the dicarboxylic acid (DIC) and the trihydric or higher polycarboxylic acid (TC) and the dicarboxylic acid in a mixture of (DIC) and the trihydric or higher polycarboxylic acid (TC) (DIC: TC) it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, 100: 0.01 to 100: 10 preferably from 100: 0.01 to 100: 1 is more preferred.

前記ポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)とを重縮合反応させる際の混合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記ポリオール(PO)における水酸基[OH]と、前記ポリカルボン酸(PC)におけるカルボキシル基[COOH]との当量比([OH]/[COOH])が、通常、2/1〜1/1であるのが好ましく、1.5/1〜1/1であるのがより好ましく、1.3/1〜1.02/1であるのが特に好ましい。 The mixing ratio of the time of a polycondensation reaction between the polyol (PO) and polycarboxylic acid (PC), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, in the polyol (PO) a hydroxyl group [OH], the equivalent ratio of the carboxyl group [COOH] in the polycarboxylic acid (PC) ([OH] / [COOH]) is generally preferably in the range of 2 / 1-1 / 1, 1 more preferably from .5 / 1 to 1/1, particularly preferably from 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

前記ポリオール(PO)の前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.5〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、2〜20質量%が特に好ましい。 The content of the isocyanate group-containing polyester prepolymer of the polyol (PO) (A), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, preferably 0.5 to 40 mass% , more preferably from 1 to 30% by weight, particularly preferably 2 to 20 mass%.
前記含有量が、0.5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化し、トナーの耐熱保存性と低温定着性とを両立させることが困難になることがあり、40質量%を超えると、低温定着性が悪化することがある。 When the content is less than 0.5 wt%, hot offset resistance is degraded, it may become difficult to achieve both high temperature preservability and low temperature fixability of the toner, more than 40 wt% If, low-temperature fixing property may deteriorate.

前記ポリイソシアネート(PIC)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、イソシアヌレート類、これらのフェノール誘導体、オキシム、カプローラクタム等でブロックしたもの、などが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate (PIC), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic diisocyanates, aromatic aliphatic diisocyanates, isocyanurates class, these phenol derivatives, oximes, and blocked with capsules low lactam, and the like.
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanates include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, tetradecamethylene diisocyanate, trimethyl hexane diisocyanate, tetramethyl hexane diisocyanate. 前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanates include isophorone diisocyanate, and cyclohexylmethane diisocyanate. 前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、ジフェニレン−4,4'−ジイソシアネート、4,4'−ジイソシアナト−3,3'−ジメチルジフェニル、3−メチルジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−4,4'−ジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, diphenylene-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethyl diphenyl, 3 methyl diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylether-4,4'-diisocyanate, and the like. 前記芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、α,α,α',α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic aliphatic diisocyanates, for example, alpha, alpha, alpha ',. Alpha .'- tetramethyl xylylene diisocyanate. 前記イソシアヌレート類としては、例えば、トリス−イソシアナトアルキル−イソシアヌレート、トリイソシアナトシクロアルキル−イソシアヌレート等が挙げられる。 Examples of the isocyanurates include tris - isocyanatoalkyl - isocyanurate, triisocyanato cycloalkyl - isocyanurate.
これらは、1種単独でも使用することができ、2種以上を併用してもよい。 These can be used singly or in combination of two or more thereof.

前記ポリイソシアネート(PIC)と、前記活性水素基含有ポリエステル樹脂(例えば水酸基含有ポリエステル樹脂)とを反応させる際の混合比率としては、該ポリイソシアネート(PIC)におけるイソシアネート基[NCO]と、該水酸基含有ポリエステル樹脂における水酸基[OH]との混合当量比([NCO]/[OH])が、通常、5/1〜1/1であるのが好ましく、4/1〜1.2/1であるのがより好ましく、3/1〜1.5/1であるのが特に好ましい。 And the polyisocyanate (PIC), the mixing ratio of the time of the reaction between the active hydrogen group-containing polyester resin (for example, a hydroxyl group-containing polyester resin), an isocyanate group [NCO] in the polyisocyanate (PIC), the hydroxyl group-containing mixing equivalent ratio of hydroxyl group [OH] in the polyester resin ([NCO] / [OH]) is generally preferably from 5 / 1-1 / 1, is the 4 / 1.2 / 1 still more preferably, particularly preferably from 3/1 to 1.5 / 1.
前記イソシアネート基[NCO]が、5を超えると、低温定着性が悪化することがあり、1未満であると、耐オフセット性が悪化することがある。 The isocyanate group [NCO] is more than 5, there is the low-temperature fixing property may be deteriorated, is less than 1, which may offset resistance may deteriorate.

前記ポリイソシアネート(PIC)の前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.5〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、2〜20質量%が更に好ましい。 The content of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A) of the polyisocyanate (PIC), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, 0.5 to 40 mass% more preferably from 1 to 30 mass%, still more preferably 2 to 20 wt%.
前記含有量が、0.5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化し、耐熱保存性と低温定着性とを両立させることが困難になることがあり、40質量%を超えると、低温定着性が悪化することがある。 When the content is less than 0.5 wt%, hot offset resistance is degraded, it may become difficult to achieve both high temperature preservability and low temperature fixability, it exceeds 40 wt%, there is low-temperature fixing property may be deteriorated.

前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)の1分子当たりに含まれるイソシアネート基の平均数としては、1以上が好ましく、1.2〜5がより好ましく、1.5〜4がより好ましい。 As the average number of isocyanate groups contained in one molecule of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A), preferably 1 or more, more preferably 1.2 to 5, 1.5 to 4 is more preferred.
前記イソシアネート基の平均数が、1未満であると、前記ウレア結合生成基で変性されているポリエステル樹脂(RMPE)の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The average number of isocyanate groups is less than 1, the molecular weight decreases the polyester resin (RMPE) which is modified by the urea bond-forming group, the hot offset resistance may be deteriorated.

前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体の重量平均分子量(Mw)としては、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による分子量分布で、1,000〜30,000が好ましく、1,500〜15,000がより好ましい。 The weight average molecular weight of the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer as (Mw) of a molecular weight distribution by tetrahydrofuran (THF) soluble matter of GPC (gel permeation chromatography), is 1,000 to 30,000 preferably, 1,500 to 15,000 is more preferable. 該重量平均分子量(Mw)が、1,000未満であると、耐熱保存性が悪化することがあり、30,000を超えると、低温定着性が悪化することがある。 The weight average molecular weight (Mw) is less than 1,000, it may heat resistant storage stability is deteriorated, when it exceeds 30,000, the low-temperature fixability is degraded.

前記ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による分子量分布の測定は、例えば、以下のようにして行うことができる。 The measurement of molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC), for example, can be carried out as follows.
即ち、まず、40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させる。 That is, first, a column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C.. この温度でカラム溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を毎分1mlの流速で流し、試料濃度を0.05〜0.6質量%に調整した樹脂のテトラヒドロフラン試料溶液を50〜200μl注入して測定する。 The temperature at a flow rate per minute 1ml tetrahydrofuran (THF) as a column solvent, tetrahydrofuran sample solution of resin was adjusted sample concentration to 0.05 to 0.6% by weight measured by 50~200μl injection. 前記試料における分子量の測定に当たっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。 Wherein when the measurement of the molecular weight of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value and count number of a calibration curve prepared by monodisperse polystyrene standard samples several molecular weight distribution of the sample. 前記検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Pressure Chemical Co. As the standard polystyrene samples for preparing the calibration curve, Pressure Chemical Co. 又は東洋ソーダ工業株式会社製の分子量が6×10 、2.1×10 、4×10 、1.75×10 、1.1×10 、3.9×10 、8.6×10 、2×10 、及び4.48×10 のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが好ましい。 Or Toyo Soda Kogyo molecular weight of KK is 6 × 10 2, 2.1 × 10 2, 4 × 10 2, 1.75 × 10 4, 1.1 × 10 5, 3.9 × 10 5, 8. 6 × 10 5, 2 × 10 6, and used as a 4.48 × 10 6, it is preferable to use a at least about 10 standard polystyrene samples. なお、前記検出器としてはRI(屈折率)検出器を用いることができる。 Incidentally, Examples detector may be an RI (refractive index) detector.

−−結着樹脂−− - the binder resin -
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂等が挙げられるが、特に、未変性ポリエステル樹脂(変性されていないポリエステル樹脂)が好ましい。 As the binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, such as, but polyester resins, in particular, the unmodified polyester resin (a polyester resin which is not modified) are preferred.
前記未変性ポリエステル樹脂を前記トナー中に含有させると、低温定着性及び光沢性を向上させることができる。 The inclusion of the unmodified polyester resin in the toner, it is possible to improve the low-temperature fixing property and glossiness.
前記未変性ポリエステル樹脂としては、前記ウレア結合生成基含有ポリエステル樹脂と同様のもの、即ちポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)との重縮合物、等が挙げられる。 Examples of the unmodified polyester resin, the same the urea bond formation group-containing polyester resin, i.e., a polycondensate of polyol (PO) and polycarboxylic acid (PC), and the like. 該未変性ポリエステル樹脂は、その一部が前記ウレア結合生成基含有ポリエステル系樹脂(RMPE)と相溶していること、即ち、互いに相溶可能な類似の構造であるのが、低温定着性、耐ホットオフセット性の点で好ましい。 Yet-modified polyester resin, the part is compatible with the urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE), i.e., and even a compatible possible similar structure to each other, the low-temperature fixability, preferable in terms of resistance to hot offset.

前記未変性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による分子量分布で、1,000〜30,000が好ましく、1,500〜15,000がより好ましい。 The weight average molecular weight of the unmodified polyester resin (Mw), a molecular weight distribution by tetrahydrofuran (THF) soluble matter of GPC (gel permeation chromatography) is preferably 1,000 to 30,000, 1,500~15 , 000 is more preferable. 前記重量平均分子量(Mw)が、1,000未満であると、耐熱保存性が悪化することがあるので、上述したように前記重量平均分子量(Mw)が1,000未満である成分の含有量は、8〜28質量%であることが必要である。 The weight average molecular weight (Mw) is less than 1,000, because it may heat resistant storage stability is deteriorated, the content of the weight average molecular weight (Mw) is less than 1,000 components as described above it is required to be 8 to 28 mass%. 一方、前記重量平均分子量(Mw)が30,000を超えると、低温定着性が悪化することがある。 Meanwhile, the weight-average molecular weight (Mw) exceeds 30,000, the low-temperature fixability is degraded.
前記未変性ポリエステル樹脂のガラス転移温度としては、通常30〜70℃であり、35〜70℃がより好ましく、35〜50℃が更に好ましく、35〜45℃が特に好ましい。 The glass transition temperature of the unmodified polyester resin is usually 30 to 70 ° C., more preferably from 35 to 70 ° C., more preferably 35 to 50 ° C., particularly preferably 35 to 45 ° C.. 前記ガラス転移温度が、30℃未満であると、トナーの耐熱保存性が悪化することがあり、70℃を超えると、低温定着性が不十分となることがある。 The glass transition temperature is less than 30 ° C., may heat-resistant storage stability of the toner is deteriorated, when it exceeds 70 ° C., there is the low-temperature fixing property becomes insufficient.
前記未変性ポリエステル樹脂の水酸基価としては、5mgKOH/g以上が好ましく、10〜120mgKOH/gがより好ましく、20〜80mgKOH/gが更に好ましい。 Examples of the hydroxyl value of the unmodified polyester resin is preferably at least 5 mgKOH / g, more preferably 10~120mgKOH / g, 20~80mgKOH / g is more preferable. 前記水酸基価が、5mgKOH/g未満であると、耐熱保存性と低温定着性とが両立し難くなることがある。 When the hydroxyl value is less than 5 mgKOH / g, it may be difficult to achieve both and the high temperature preservability and low temperature fixability.
前記未変性ポリエステル樹脂の酸価としては、1.0〜50.0mgKOH/gが好ましく、1.0〜45.0mgKOH/gがより好ましく、15.0〜45.0mgKOH/gが更に好ましい。 As the acid value of the unmodified polyester resin is preferably 1.0~50.0mgKOH / g, more preferably 1.0~45.0mgKOH / g, 15.0~45.0mgKOH / g is more preferable. 一般に前記トナーに酸価をもたせることによって負帯電性となり易くなる。 Easily becomes negatively charged by general be imparted an acid value in the toner.
前記未変性ポリエステル樹脂を前記トナー材料に含有させる場合、活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、ウレア結合生成基含有ポリエステル系樹脂)と、該未変性ポリエステル樹脂との混合質量比(重合体/未変性ポリエステル樹脂)が、5/95〜80/20が好ましく、10/90〜25/75がより好ましい。 If the inclusion of the unmodified polyester resin in the toner material, the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., a urea bond-forming group-containing polyester resin) and, mixing weight ratio of the yet-modified polyester resin ( polymer / unmodified polyester resin), preferably from 5/95 to 80/20, more preferably 10 / 90-25 / 75.
前記未変性ポリエステル樹脂(PE)の混合質量比が、95を超えると、耐ホットオフセット性が悪化し、耐熱保存性と低温定着性とが両立し難くなることがあり、20未満であると、光沢性が悪化することがある。 The mixing mass ratio of unmodified polyester resin (PE), exceeds 95, hot offset resistance is degraded, it may be difficult to achieve both and the heat resistant storage stability and low temperature fixing property is less than 20, there is that the gloss is deteriorated.
前記結着樹脂における前記未変性ポリエステル樹脂の含有量としては、例えば、50〜100質量%が好ましく、70〜95質量%がより好ましく、80〜90質量%が更に好ましい。 The content of the unmodified polyester resin in the binder resin, for example, preferably 50 to 100 wt%, more preferably from 70 to 95 mass%, still more preferably 80 to 90 wt%. 該含有量が50質量%未満であると、低温定着性や画像の光沢性が悪化することがある。 When the content is less than 50% by mass, the gloss of the low-temperature fixability and image is deteriorated.

−着色剤− - coloring agent -
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パ As the coloring agent is not particularly limited and may be suitably selected from among known dyes and pigments such as carbon black, nigrosine dye, iron black, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow (10G, 5G, G), Kado Miu beam yellow, yellow iron oxide, ocher, chrome yellow, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), Pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan Fast yellow (5G, R), tartrazine lake, quinoline yellow lake, Anse La Giang yellow BGL, isoindolinone yellow, red iron oxide, red lead, Namarishu, Kado Miu-time red, Kad Miu-time Ma Curie red, antimony vermilion, permanent Red 4R, Pa レッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オ Red, phi Se Red, para chloro ortho nitro aniline red, Lithol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Khan Min BS, permanent red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belfast cans Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Lithol Rubine GX, permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Po segment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, toluidine Maroon, permanent Bordeaux F2k, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon light, Bon Maroon main Newseum, eosine lake, rhodamine lake B, rhodamine lake Y, alizarin lake, thioindigo red B, thioindigo maroon, Oh ルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッ Rureddo, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermilion, benzidine orange, perinone orange, oil orange, cobalt blue, cerulean blue, alkali blue lake, peacock blue lake, Victoria Blue Lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, Fast Sky Blue, Indanethrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, Prussian blue, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt violet, manganese violet, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, oxidation chromium, viridian, emerald green, Pigment Green B, naphthol Green B, green gold, Ashi' ドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、等が挙げられる。 De green lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc oxide, lithopone, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記着色剤の前記トナーにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜15質量%が好ましく、3〜10質量%がより好ましい。 The content of the colorant in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1 to 15 wt%, more preferably from 3 to 10% by weight.
前記含有量が、1質量%未満であると、トナーの着色力の低下が見られ、15質量%を超えると、トナー中での顔料の分散不良が起こり、着色力の低下、及びトナーの電気特性の低下を招くことがある。 When the amount is less than 1 wt%, reduction in the coloring power of the toner is observed, and when it exceeds 15 wt%, occur poor dispersion of the pigment in the toner, decrease in tinting strength, and the toner electric resulting in deterioration of characteristics.

前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。 The colorant with a resin, can be used as a masterbatch obtained by combining with. 該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン、等が挙げられる。 The resin is not particularly limited and may be appropriately selected from those known in the art depending on the purpose, for example, polymers of styrene or substituted styrenes, styrene copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate , polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resins, epoxy polyol resins, polyurethanes, polyamides, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic family hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記スチレン又はその置換体の重合体としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエン、等が挙げられる。 The polymers of styrene or substitution products, for example, polyester resins, polystyrene, poly p- chlorostyrene, polyvinyl toluene, and the like. 前記スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、 As the styrene copolymer such as styrene -p- chlorostyrene copolymer, styrene - propylene copolymer, styrene - vinyltoluene copolymer, styrene - vinyl naphthalene copolymer, a styrene - methyl acrylate copolymer polymers, styrene - ethyl acrylate copolymer, styrene - butyl acrylate copolymer, styrene - octyl acrylate copolymer, styrene - methyl methacrylate copolymer, styrene - ethyl methacrylate copolymer, styrene - butyl methacrylate copolymer, a styrene -α- chloromethyl methacrylate copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - vinyl methyl ketone copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - isoprene copolymer, styrene - acrylonitrile - indene copolymer, チレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、等が挙げられる。 Styrene - maleic acid copolymer, styrene - maleic acid ester copolymer, and the like.

前記マスターバッチは、前記マスターバッチ用樹脂と、前記着色剤とを高せん断力をかけて混合又は混練させて製造することができる。 The masterbatch can be prepared for the master batch resin, and the colorant by mixing or kneading of high shear stress. この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を添加することが好ましい。 At this time, in order to enhance the interaction between the colorant and the resin, it is preferable to add an organic solvent. また、いわゆるフラッシング法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができ、乾燥する必要がない点で好適である。 Moreover, so-called flashing method can be used as it wet cake of the colorant, it is preferable in that it is not necessary to dry.
このフラッシング法は、着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合又は混練し、着色剤を樹脂側に移行させて水分及び有機溶剤成分を除去する方法である。 The flushing method is an aqueous paste containing a colorant is mixed or kneaded with a resin and an organic solvent, is the colorant method of removing and is transferred to the resin side water and organic solvent component. 前記混合又は混練には、例えば、三本ロールミル等の高せん断分散装置が好適に用いられる。 For the mixing and kneading, a high shearing dispersion apparatus such as a three roll mill is preferably used.

−その他の成分− - Other components -
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、離型剤、帯電制御剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、等が挙げられる。 The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, release agents, charge control agents, flow improvers, cleaning improvers include magnetic material, and the like .

前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ワックス類、等が好適に挙げられる。 Examples of the releasing agent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the intended purpose, e.g., waxes, and the like preferably.
前記ワックス類としては、例えば、カルボニル基含有ワックス、ポリオレフィンワックス、長鎖炭化水素、等が挙げられる。 As the wax, for example, a carbonyl group-containing wax, polyolefin wax, long-chain hydrocarbons, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、カルボニル基含有ワックスが好ましい。 Among these, carbonyl group-containing waxes are preferred.
前記カルボニル基含有ワックスとしては、例えば、ポリアルカン酸エステル、ポリアルカノールエステル、ポリアルカン酸アミド、ポリアルキルアミド、ジアルキルケトン、等が挙げられる。 Examples of the carbonyl group-containing wax include polyalkanoic acid esters, polyalkanol esters, polyalkanoic acid amides, polyalkyl amides, dialkyl ketones, and the like. 前記ポリアルカン酸エステルとしては、例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18-オクタデカンジオールジステアレート等が挙げられる。 Examples of the polyalkanoic acid esters include carnauba wax, montan wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetra behenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecane di stearate. 前記ポリアルカノールエステルとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等が挙げられる。 Examples of the polyalkanol esters include tristearyl trimellitate, distearyl maleate, and the like. 前記ポリアルカン酸アミドとしては、例えば、ジベヘニルアミド等が挙げられる。 Examples of the polyalkanoic acid amides, such as di behenyl amide. 前記ポリアルキルアミドとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリルアミド等が挙げられる。 As the polyalkyl amide include trimellitic acid tristearyl amide. 前記ジアルキルケトンとしては、例えば、ジステアリルケトン等が挙げられる。 Examples of the dialkyl ketones, for example, distearyl ketone. これらカルボニル基含有ワックスの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。 Among these carbonyl group-containing waxes, polyalkanoic acid ester is particularly preferred.
前記ポリオレフィンワッックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。 Examples of the polyolefin wax include polyethylene wax and polypropylene wax.
前記長鎖炭化水素としては、例えば、パラフィンワッックス、サゾールワックス等が挙げられる。 Examples of the long chain hydrocarbon include paraffin wax Tsu box, Sasol wax, and the like.

前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40〜160℃が好ましく、50〜120℃がより好ましく、60〜90℃が特に好ましい。 The melting point of the releasing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 40 to 160 ° C., more preferably from 50 to 120 ° C., particularly preferably 60 to 90 ° C..
前記融点が、40℃未満であると、ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、160℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こし易いことがある。 The melting point is lower than 40 ° C., sometimes wax adversely affect the heat resistant storage stability, exceeds 160 ° C., may be susceptible to cold offset during fixing at a low temperature.
前記離型剤の溶融粘度としては、該ワックスの融点より20℃高い温度での測定値として、5〜1,000cpsが好ましく、10〜100cpsがより好ましい。 The melt viscosity of the releasing agent, as measured at 20 ° C. above the melting point of the wax, preferably 5~1,000Cps, 10 to 100 is more preferable.
前記溶融粘度が、5cps未満であると、離型性が低下することがあり、1,000cpsを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が得られなくなることがある。 When the melt viscosity is less than 5 cps, it may releasability is lowered, and when it exceeds 1,000 cps, the hot offset resistance, it may not be improved to the low-temperature fixing property.

前記離型剤の前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0〜40質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましい。 The content of the releasing agent in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0 to 40 wt%, more preferably 3 to 30 mass%.
前記含有量が、40質量%を超えると、トナーの流動性が悪化することがある。 When the content is more than 40 wt%, the flowability of the toner may deteriorate.

前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、公知のもの中から目的に応じて適宜選択することができるが、有色材料を用いると色調が変化することがあるため、無色乃至白色に近い材料が好ましく、例えば、トリフェニルメタン系染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又はその化合物、タングステンの単体又はその化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、等が挙げられる。 As the charge controlling agent is not particularly limited and may be suitably selected from in a known, because it may color the use of colored material changes, material nearly colorless or white preferably, for example, (including fluorine-modified quaternary ammonium salts) triphenylmethane dyes, molybdic acid chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts, alkylamides, phosphor and compounds including phosphor, tungsten alone or compounds thereof, fluorine-based activators, metal salts of salicylic acid, metal salts of salicylic acid derivatives, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記帯電制御剤は、市販品を使用してもよく、該市販品としては、例えば、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボ The charge controlling agent may be a commercially available product, and examples of the commercially available products, for example, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, E-82 (metal complex of oxynaphthoic acid) of salicylic acid metal complex E-84, E-89 of a phenol condensate (by Orient Chemical Industries, Ltd.), TP-302 of quaternary ammonium salt molybdenum complex, TP-415 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary copy charge PSY VP2038 of grade ammonium salt, copy triphenylmethane derivatives Blue PR, cOPY cHARGE NEG VP2036 of a quaternary ammonium salt, cOPY cHARGE NX VP434 (these are manufactured by Hoechst AG), LRA-901, boron complex LR -147 (manufactured by Japan Carlit Co., Ltd.), quinacridone, azo pigments, other sulfonic acid, carboxymethyl シル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物、等が挙げられる。 Sill group, polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts, and the like.
前記帯電制御剤は、前記マスターバッチと共に溶融混練させた後、溶解乃至分散させてもよく、あるいは前記トナーの各成分と共に前記有機溶剤に直接、溶解乃至分散させる際に添加してもよく、あるいはトナー粒子製造後にトナー表面に固定させてもよい。 The charge controlling agent, was melted and kneaded with the master batch, dissolving or may be dispersed, or the direct to the organic solvent together with other components of the toner may be added when dissolving or dispersing, or it may be fixed on the toner surface after toner particle production.

前記帯電制御剤の前記トナーにおける含有量としては、前記結着樹脂の種類、添加剤の有無、分散方法等により異なり、一概に規定することができないが、例えば、前記結着樹脂100質量部に対し、0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。 The content of the charge controlling agent in the toner, the kind of the binder resin, the presence or absence of additives, depends dispersion method or the like, but can not be defined uniquely, for example, to 100 parts by weight of the binder resin against, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight. 該含有量が、0.1質量部未満であると、帯電制御性が得られないことがあり、10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きくなりすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させて、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や画像濃度の低下を招くことがある。 When the content is less than 0.1 parts by mass, the charge controllability may not be obtained, and when it exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner becomes too large, the charge controlling agent exhibits reduced effects by electrostatic attraction force with a developing roller increases, resulting in deterioration of fluidity decrease and the image density of the developer.

−樹脂微粒子− - the fine resin particles -
前記樹脂微粒子としては、水系媒体中で水性分散液を形成しうる樹脂であれば特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂でもよく、例えば、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などが挙げられるが、これらの中でも、ビニル系樹脂が特に好ましい。 As the resin particles, particularly limited as long as the resin can form an aqueous dispersion in an aqueous medium is not, can be appropriately selected from known resins, it is a thermoplastic resin It may may be a thermosetting resin, for example, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, aniline resins, ionomer resins, polycarbonate resins, and the like. among these, vinyl resins are particularly preferred.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、微細な球状の樹脂微粒子の水性分散液が得られ易い点で、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも1種で形成されているのが好ましい。 Among these, in view of easy aqueous dispersion obtained fine spherical resin particulates, vinyl resins, that are formed of at least one selected from polyurethane resins, epoxy resins and polyester resins.
なお、前記ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合したポリマーであり、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、などが挙げられる。 Incidentally, the vinyl resin is a homopolymer or copolymer polymer of vinyl monomers, e.g., styrene - (meth) acrylic acid ester resins, styrene - butadiene copolymer, (meth) acrylic acid - acrylate polymer , styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, styrene - (meth) acrylic acid copolymers, and the like.
また、前記樹脂微粒子としては、少なくとも2つの不飽和基を有する単量体を含んでなる共重合体を用いることもできる。 Further, as the resin particles, it is also possible to use a copolymer comprising a monomer having at least two unsaturated groups.
前記少なくとも2つの不飽和基を持つ単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(「エレミノールRS−30」、三洋化成工業株式会社製)、ジビニルベンゼン、1,6−ヘキサンジオールアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the monomer having at least two unsaturated groups is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, ethylene oxide adduct of methacrylic acid sodium salt of sulfate ester ( "Eleminol RS-30 ", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), divinylbenzene, 1,6-hexanediol acrylate.

前記樹脂微粒子は、目的に応じて適宜選択した公知の方法に従って重合させることにより得ることができるが、該樹脂微粒子の水性分散液として得るのが好ましい。 The resin fine particles can be obtained by polymerizing according to the known method appropriately selected depending on the purpose, to obtain an aqueous dispersion of the resin fine particles are preferred. 該樹脂微粒子の水性分散液の調製方法としては、例えば、(1)前記ビニル樹脂の場合、ビニルモノマーを出発原料として、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法及び分散重合法から選択されるいずれかの重合反応により、直接、樹脂微粒子の水性分散液を製造する方法、(2)前記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加乃至縮合系樹脂の場合、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液を適当な分散剤の存在下、水性媒体中に分散させた後、加熱、又は硬化剤を添加して硬化させて、樹脂微粒子の水性分散体を製造する方法、(3)前記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加乃至縮合系樹脂の場合、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液(液体であることが A process of preparing the aqueous dispersion of the resin fine particles, for example, (1) the case of the vinyl resin, vinyl monomers as a starting material, a suspension polymerization method, emulsion polymerization method is selected from a seed polymerization method and dispersion polymerization method the Ruizure of the polymerization reaction, directly, a method of manufacturing an aqueous dispersion of fine resin particles, (2) the polyester resin, polyurethane resin, in the case of polyaddition or condensation resin such as an epoxy resin, a precursor (monomer, oligomer etc.) or in the presence of a solvent solution thereof suitable dispersing, method were dispersed in an aqueous medium, heating, or cured by adding a curing agent to produce an aqueous dispersion of fine resin particles, (3 ) the polyester resin, polyurethane resin, in the case of polyaddition or condensation resin such as an epoxy resin, a precursor (monomer, oligomer, etc.) or that the a solvent solution (liquid ましい。加熱により液状化してもよい)中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法、(4)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を機械回転式又はジェット式等の微粉砕機を用いて粉砕し、次いで、分級することによって樹脂微粒子を得た後、適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法、(5)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を霧状に噴霧することにより樹脂微粒子を得た後、該樹脂微粒子を適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法、(6)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮 Masui. After dissolving the appropriate emulsifier in even may) be liquefied by heating, a method of phase inversion emulsification by adding water, (4) pre-polymerization reaction (addition polymerization, ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation resin prepared by may be a polymerization reaction mode of any condensation polymerization) was pulverized with a mechanical rotation type or pulverizer of the jet type or the like, then, after obtaining the resin fine particles by classification preparation suitable dispersing presence, a method of dispersing in water, (5) pre-polymerization reaction (addition polymerization, ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation, or may be a polymerization reaction mode of any condensation polymerization) after obtaining resin fine particles by spraying a resin solution in which the resin was dissolved in a solvent which is atomized in the presence a dispersing agent suitable for the resin fine particles, a method of dispersing in water, (6) a preparation process of aqueous (addition polymerization , ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation 、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液に貧溶剤を添加するか、又は予め溶剤に加熱溶解した樹脂溶液を冷却することにより樹脂微粒子を析出させ、次に溶剤を除去して樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法、(7)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を、適当な分散剤存在下、水性媒体中に分散させた後、加熱又は減圧等によって溶剤を除去する方法、(8)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液中に , The resin fine particles by cooling resin prepared by a may be) a polymerization mode of any condensation polymerization, or adding a poor solvent to the resin solution dissolved in a solvent, or pre solvent heated dissolved resin solution to precipitate, then after obtaining a solvent is removed resin particles, the presence a dispersing agent suitable for the resin particles, a method of dispersing in water, (7) a preparation process of aqueous (addition polymerization, ring-opening polymerization, heavy addition, addition condensation, a resin solution of a resin prepared by dissolving in a solvent by a may be) a polymerization mode of any condensation polymerization, using suitable dispersing presence, were dispersed in an aqueous medium, heating or how to remove the solvent by vacuum or the like, (8) a preparation process of aqueous resin prepared by (addition polymerization, ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation, or may be a polymerization reaction mode of any condensation polymerization, etc.) in a solvent in a resin solution obtained by dissolving 適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法、などが好適に挙げられる。 After dissolving the appropriate emulsifier, a method of phase inversion emulsification by adding water, and the like preferably.

前記トナーとしては、例えば、公知の懸濁重合法、乳化凝集法、乳化分散法、などにより製造されるトナーが挙げられるが、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを含む前記トナー材料を有機溶剤に溶解させてトナー溶液を調製した後、該トナー溶液を水系媒体中に分散させて分散液を調製し、該水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を粒子状に生成させ、前記有機溶剤を除去して得られるトナーが好適に挙げられる。 As the toner, for example, a known suspension polymerization method, emulsion aggregation method, emulsion dispersion method, the toner can be cited which are produced by such an active hydrogen group-containing compound, capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound after preparation of toner solution the toner material containing the polymer is dissolved in an organic solvent, the toner solution is dispersed in an aqueous medium to prepare a dispersion, in aqueous medium, containing the active hydrogen group a compound, wherein the the active hydrogen group-containing compound and the polymer reactive by reacting the adhesive base material to produce the particle shape, the toner obtained by removing the organic solvent is preferably exemplified.

−トナー溶液− - toner solution -
前記トナー溶液の調製は、前記トナー材料を前記有機溶剤に溶解させることにより行うことができる。 The preparation of the toner solution can be carried out by dissolving the toner material in the organic solvent.

−−有機溶剤−− - organic solvents -
前記有機溶剤としては、前記トナー材料を溶解乃至分散可能な溶媒であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除去の容易性の点で沸点が150℃未満の揮発性のものが好ましく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、等が挙げられる。 As the organic solvent, the particular if the toner material is dissolved or dispersible solvent is no limitation and may be suitably selected depending on the intended purpose, e.g., the boiling point in terms of ease of removal is less than 0.99 ° C. preferably has a volatile, for example, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichlorethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, acetic acid ethyl, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like. これらの中でも、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、等が好ましく、酢酸エチルが特に好ましい。 Among these, toluene, xylene, benzene, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc. are preferable, and ethyl acetate is particularly preferred. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記有機溶剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トナー材料100質量部に対し、40〜300質量部が好ましく、60〜140質量部がより好ましく、80〜120質量部が更に好ましい。 As the amount of the organic solvent used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, with respect to the toner material 100 parts by weight, preferably 40 to 300 parts by weight, 60-140 parts by weight still more preferably from 80 to 120 parts by weight.

−分散液− - dispersion -
前記分散液の調製は、前記トナー溶液を水系媒体中に分散させることにより行う。 Preparation of the dispersion, by dispersing the toner solution in an aqueous medium.
前記トナー溶液を前記水系媒体中に分散させると、該水系媒体中に、前記トナー溶液からなる分散体(油滴)が形成される。 When dispersing the toner solution in the aqueous medium, in the aqueous medium, dispersion comprising the toner solution (oil droplets) is formed.

−−水系媒体−− - aqueous medium -
前記水系媒体としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、水、該水と混和可能な溶剤、これらの混合物、などが挙げられるが、これらの中でも、水が特に好ましい。 The aqueous medium is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, water, water-miscible solvents, mixtures thereof, but like, among these, water It is particularly preferred.
前記水と混和可能な溶剤としては、前記水と混和可能であれば特に制限はなく、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類、低級ケトン類、などが挙げられる。 Specific examples of such a solvent and the water is not particularly limited as long as miscible with the water, such as alcohols, dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves, lower ketones, and the like.
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等が挙げられる。 The alcohol includes, for example, methanol, isopropanol, ethylene glycol, and the like. 前記低級ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。 Examples of the lower ketones, e.g., acetone and methyl ethyl ketone.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記トナー溶液は、前記水系媒体中で攪拌しながら分散させるのが好ましい。 The toner solution is preferably dispersed with stirring in the aqueous medium.
前記分散の方法としては特に制限はなく、公知の分散機等を用いて適宜選択することができ、該分散機としては、例えば、低速せん断式分散機、高速剪断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機、などが挙げられる。 The There is no particular limitation on the method of dispersion may be appropriately selected using a known dispersing machine. Examples of the dispersing machine, for example, low-speed shearing disperser, a high speed shearing type dispersing machine, friction type dispersing machine , high-pressure jet disperser, an ultrasonic disperser, and the like. これらの中でも、前記分散体(油滴)の粒径を2〜20μmに制御することができる点で、高速剪断式分散機が好ましい。 Among them, the particle size of the dispersion (oil droplets) in that it can be controlled to 2 to 20 [mu] m, high speed shearing type dispersing device is preferred.
前記高速剪断式分散機を用いた場合、回転数、分散時間、分散温度などの条件については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記回転数としては、1,000〜30,000rpmが好ましく、5,000〜20,000rpmがより好ましく、前記分散時間としては、バッチ方式の場合は、0.1〜5分間が好ましく、前記分散温度としては、加圧下において0〜150℃が好ましく、40〜98℃がより好ましい。 When using the high-speed shearing type dispersing device, the rotational speed, dispersing time is not particularly limited as to the conditions such as distributed temperature, can be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, as the rotational speed, 1 preferably 000~30,000Rpm, more preferably 5,000~20,000Rpm, as the dispersion time, in the case of a batch method, preferably 0.1 to 5 minutes, the dispersing temperature, the pressure preferably 0 to 150 ° C., more preferably from 40 to 98 ° C.. なお、前記分散温度は高温である方が一般に分散が容易である。 Incidentally, the dispersion temperature is better at a high temperature is generally easier dispersion.

前記トナーの製造方法の一例として、前記接着性基材を粒子状に生成させてトナーを得る方法を以下に示す。 As an example of the manufacturing method of the toner, showing said adhesive base material is produced in particulate how to obtain toner below.
前記接着性基材を粒子状に生成させてトナーを造粒する方法においては、例えば、水系媒体相の調製、前記トナー溶液の調製、前記分散液の調製、前記水系媒体の添加、その他(前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(プレポリマー)の合成、前記活性水素基含有化合物の合成等)を行う。 Wherein the adhesive base material to produce the particle shape in the method of granulating a toner, for example, the preparation of the aqueous medium phase, preparation of the toner solution, preparation of the dispersion, the addition of the aqueous medium, other (the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer synthesis (prepolymer), the synthesis of the active hydrogen group-containing compound, etc.) performed.

前記水系媒体相の調製は、例えば、前記樹脂微粒子を前記水系媒体に分散させることにより行うことができる。 Preparation of the aqueous medium phase is, for example, can be carried out by dispersing the resin fine particles in the aqueous medium. 該樹脂微粒子の該水系媒体中の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、0.5〜10質量%が好ましい。 The addition amount in the aqueous medium of the resin fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, 0.5 to 10 mass% is preferable.
前記トナー溶液の調製は、前記有機溶剤中に、前記活性水素基含有化合物、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体、前記着色剤、前記離型剤、前記帯電制御剤、前記未変性ポリエステル樹脂等のトナー材料を、溶解乃至分散させることにより行うことができる。 The preparation of toner solution, in said organic solvent, the active hydrogen group-containing compound, the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, the colorant, the releasing agent, the charge controlling agent, the unmodified the toner materials such as polyester resins, can be carried out by dissolving or dispersing. また、トナー表面から1μm以内に無機酸化物粒子含有層を形成するため、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子を添加する。 Further, in order to form an inorganic oxide particle-containing layer from the surface of the toner within 1 [mu] m, silica, titania, an inorganic oxide particles such as alumina is added.
なお、前記トナー材料の中で、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(プレポリマー)以外の成分は、前記水系媒体相調製において、前記樹脂微粒子を前記水系媒体に分散させる際に該水系媒体中に添加混合してもよいし、あるいは、前記トナー溶液を前記水系媒体相に添加する際に、該トナー溶液と共に前記水系媒体相に添加してもよい。 Incidentally, the in toner materials, components other than the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer (prepolymer), in the aqueous medium phase preparation, the in dispersing the resin particles in the aqueous medium it may be added and mixed in the aqueous medium, or when adding the toner solution in the aqueous medium phase may be added to the aqueous medium phase together with the toner solution.

前記分散液の調製は、先に調製した前記トナー溶液を、先に調製した前記水系媒体相中に乳化乃至分散させることにより行うことができる。 Preparation of the dispersion can be carried out by the toner solution prepared above, it is emulsified or dispersed in the aqueous medium phase previously prepared. そして、該乳化乃至分散の際、前記活性水素基含有化合物と前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを伸長反応乃至架橋反応させると、前記接着性基材が生成する。 Then, during the emulsification or dispersion, when the elongation reaction or crosslinking reaction of a polymer reactive with the with the active hydrogen group-containing compound active hydrogen group-containing compound, wherein the adhesive base material is produced.
前記接着性基材(例えば、前記ウレア変性ポリエステル樹脂)は、例えば、(1)前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A))を含む前記トナー溶液を、前記活性水素基含有化合物(例えば、前記アミン類(B))と共に、前記水系媒体相中に乳化乃至分散させ、分散体を形成し、該水系媒体相中で両者を伸長反応乃至架橋反応させることにより生成させてもよく、(2)前記トナー溶液を、予め前記活性水素基含有化合物を添加した前記水系媒体中に乳化乃至分散させ、分散体を形成し、該水系媒体相中で両者を伸長反応乃至架橋反応させることにより生成させてもよく、あるいは(3)前記トナー溶液を、前記水系媒体中に添加混合させた後で、前記活性水素基 The adhesive base material (e.g., the urea-modified polyester resin), for example, the containing (1) the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A)) the toner solution, the active hydrogen group-containing compound (e.g., the amines (B)) with the aqueous medium phase emulsion or dispersed in, to form a dispersion, elongation reaction or both in aqueous medium phase It may also be generated by cross-linking reaction, (2) the toner solution is emulsified or dispersed in the aqueous medium with the addition of pre-the active hydrogen group-containing compound, to form a dispersion, water-based medium phase in may also be generated by elongation reaction or crosslinking reaction of both, or (3) the toner solution, after admixed into the aqueous medium, the active hydrogen group 有化合物を添加し、分散体を形成し、該水系媒体相中で粒子界面から両者を伸長反応乃至架橋反応させることにより生成させてもよい。 The organic compound is added to form a dispersion, it may be generated by elongation reaction or crosslinking reaction from particle interfaces in the aqueous medium phase. なお、前記(3)の場合、生成するトナー表面に優先的に変性ポリエステル樹脂が生成され、該トナー粒子において濃度勾配を設けることもできる。 In the case of the (3), preferentially modified polyester resin in the toner surface is generated to produce, it is possible to provide a concentration gradient in the toner particles.

前記乳化乃至分散により、前記接着性基材を生成させるための反応条件としては、特に制限はなく、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体と前記活性水素基含有化合物との組合せに応じて適宜選択することができ、反応時間としては、10分間〜40時間が好ましく、2時間〜24時間がより好ましく、反応温度としては、0〜150℃が好ましく、40〜98℃がより好ましい。 By the emulsification or dispersion, the reaction conditions for producing the adhesive base material, is not particularly limited and includes, according to a combination of the an active hydrogen group-containing compound and the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound can be appropriately selected Te, as reaction time is preferably 10 minutes to 40 hours, more preferably from 2 hours to 24 hours, the reaction temperature is preferably 0 to 150 ° C., more preferably from 40 to 98 ° C..

前記水系媒体相中において、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A))を含む前記分散体を安定に形成する方法としては、例えば、前記水系媒体相中に、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A))、前記着色剤、前記離型剤、前記帯電制御剤、前記未変性ポリエステル樹脂等の前記トナー材料を前記有機溶剤に溶解乃至分散させて調製した前記トナー溶液を添加し、剪断力により分散させる方法等が挙げられる。 In the aqueous medium phase, the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A)) as a method for the dispersion formed stably containing, for example, the the aqueous medium phase, the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., the isocyanate group-containing polyester prepolymer (a)), the colorant, the releasing agent, the charge controlling agent, the unmodified adding the toner solution to the toner material was prepared by dissolving or dispersing in the organic solvent such as polyester resin, a method or the like to disperse the shearing force. なお、前記分散の方法の詳細は上述した通りである。 Incidentally, the details of the dispersing methods are as described above.

前記分散液の調製においては、必要に応じて、前記分散体(前記トナー溶液からなる油滴)を安定化させ、所望の形状を得つつ粒度分布をシャープにする観点から、分散剤を用いることが好ましい。 In preparation of the dispersion, if necessary, the dispersion is stabilized (oil droplets composed of the toner solution), from the viewpoint of a sharp particle size distribution while obtaining a desired shape, the use of dispersing agent It is preferred.
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド、等が挙げられる。 The dispersant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., surfactants, water-insoluble inorganic dispersants, polymeric protective colloids, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、界面活性剤が好ましい。 Among these, surfactants are preferred.

前記界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、等が挙げられる。 As the surfactant, for example, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like.
前記陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等が挙げられ、フルオロアルキル基を有するものが好適に挙げられる。 Examples of the anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alpha-olefin sulfonates, phosphoric acid esters, and the like, are preferably exemplified those having a fluoroalkyl group. 該フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルキル(炭素数6〜11)オキシ]−1−アルキル(炭素数3〜4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルカノイル(炭素数6〜8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(炭素数11〜20)カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(炭素数7〜13)又はその金属塩、パーフルオロアルキル(炭素数4〜12)スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキ Examples of the anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids or metal salts thereof having 2 to 10 carbon atoms, disodium perfluorooctane sulfonyl glutamate, sodium 3- [omega - fluoroalkyl (6 carbon atoms -11) oxy] -1-alkyl (3-4 carbon atoms) sulfonate, sodium 3- [omega - fluoroalkanoyl (6 to 8 carbon atoms) -N- ethylamino] -1-propane sulfonate, fluoroalkyl carboxylic acid or a metal salt thereof (number of 11 to 20 carbon atoms), perfluoroalkyl carboxylic acid (7-13 carbon atoms) or its metal salt, perfluoroalkyl (4 to 12 carbon atoms) sulfonic acid or metal salts thereof, perfluoroalkyl octanoic acid diethanol amide, N- propyl-N-(2-hydroxy エチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(炭素数6〜16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。 Ethyl) perfluorooctane sulfonamide, perfluoroalkyl (6 to 10 carbon atoms) sulfonamide propyl trimethyl ammonium salts, perfluoroalkyl (having a carbon number 6 to 10)-N-ethylsulfonyl glycine salts, monoperfluoroalkyl (carbon number 6-16) ethyl phosphate ester. 該フルオロアルキル基を有する界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子株式会社製);フローラドFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M株式会社製);ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業株式会社製);メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ化学工業株式会社製);エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−100、F150(ネオス社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available surfactants having a fluoroalkyl group, for example, Surflon S-111, S-112, S-113 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Furorado FC-93, FC-95, FC-98, FC -129 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.); UNIDYNE DS-101, DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.); Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F- 833 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.); Ectop EF-102,103,104,105,112,123A, 123B, 306A, 501,201,204 (door - made by Chem Products Co., Ltd.); Ftergent F- 100, F150 (Neos Co., Ltd.), and the like.

前記陽イオン界面活性剤としては、例えば、アミン塩型界面活性剤、四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤等が挙げられる。 As the cationic surfactants include amine salt surfactants, such as quaternary ammonium salt type cationic surfactants. 前記アミン塩型界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等が挙げられる。 Examples of the amine salt surfactants, e.g., alkyl amine salts, aminoalcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives and imidazoline. 前記四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactants of the quaternary ammonium salt type, for example, alkyltrimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, pyridinium salts, alkyl isoquinolinium salts, and the like benzethonium chloride . 該陽イオン界面活性剤の中でも、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は三級アミン酸、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10個)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。 Among the cation surfactant, aliphatic primary having a fluoroalkyl group, secondary or tertiary amine acids, perfluoroalkyl (6 to 10 carbon atoms) aliphatic quaternary ammonium, such as sulfonamide propyl trimethyl ammonium salt salt, benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. 該カチオン界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−121(旭硝子株式会社製);フローラドFC−135(住友3M株式会社製);ユニダインDS−202(ダイキン工業株式会社製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ化学工業株式会社製);エクトップEF−132(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−300(ネオス社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the cationic surfactant include SURFLON S-121 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Furorado FC-135 (Sumitomo 3M Co., Ltd.); UNIDYNE DS-202 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-150, F-824 (manufactured by DIC Corporation); EFTOP EF-132 (DOO - manufactured by Chem Products, Inc.); FTERGENT F-300 (Neos Co., Ltd.).

前記非イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等が挙げられる。 The non-ionic surfactant such as fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohol derivatives.
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタイン等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactants such as alanine, dodecyl di (aminoethyl) glycine, di (octyl aminoethyl) glycine, N- alkyl -N, N- dimethyl ammonium betaine.

前記難水溶性の無機化合物分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト、等が挙げられる。 Examples of the slightly water-soluble inorganic dispersants, for example, tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, hydroxyapatite, and the like.
前記高分子系保護コロイドとしては、例えば、酸類、水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、アミド化合物又はこれらのメチロール化合物、クローライド類、窒素原子若しくはその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン系、セルロース類、等が挙げられる。 Examples of the polymeric protective colloid, for example, acids, hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers, ethers of vinyl alcohol or vinyl alcohol, esters of compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group, an amide compounds or methylol compounds thereof, chlorides such, nitrogen atom or homopolymers or copolymers, such as those having the heterocycle, polyoxyethylene, cellulose, and the like.
前記酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。 As the acids, for example, acrylic acid, methacrylic acid, alpha-cyano acrylic acid, alpha-cyano methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and maleic anhydride. 前記水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, for example, beta-hydroxyethyl acrylate, beta-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid beta-hydroxypropionic building, methacrylate beta-hydroxypropyl, acrylic acid γ - hydroxypropyl, methacrylic acid γ- hydroxypropyl, acrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropionate building, methacrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerin monoacrylate , glycerol monomethacrylate, N- methylolacrylamide, N- methylolmethacrylamide, and the like. 前記ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等が挙げられる。 The ethers of the vinyl alcohol or vinyl alcohol, for example, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl propyl ether. 前記ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the esters of compounds containing the vinyl alcohol and a carboxyl group, e.g., vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and the like. 前記アミド化合物又はこれらのメチロール化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド酸、又はこれらのメチロール化合物、などが挙げられる。 Examples of the amide compounds or methylol compounds, e.g., acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide acid, or methylol compounds, and the like. 前記クローライド類としては、例えば、アクリル酸クローライド、メタクリル酸クローライド等が挙げられる。 Examples of the chlorides include, for example, acrylic acid chlorides, methacrylic acid chlorides or the like. 前記窒素原子若しくはその複素環を有するもの等ホモポリマー又は共重合体としては、例えば、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等が挙げられる。 Examples nitrogen atom or one such homopolymer or copolymer having the heterocycle, for example, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, and ethylene imine. 前記ポリオキシエチレン系としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等が挙げられる。 As the polyoxyethylene-based, for example, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, poly polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ester, and the like. 前記セルロース類としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。 Examples of the celluloses include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and the like.

前記分散液の調製においては、必要に応じて分散安定剤を用いることができる。 In preparation of the dispersion, it is possible to use a dispersion stabilizer as necessary.
該分散安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能なもの等が挙げられる。 As the dispersion stabilizer, for example, acids such as calcium phosphate salts, such as those soluble in alkali.
該分散安定剤を用いた場合は、塩酸等の酸によりリン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する方法、酵素により分解する方法等によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去することができる。 In the case of using the dispersion stabilizer, it was dissolved calcium salt with an acid such as hydrochloric acid, a method of washing with water, by decomposing the like by an enzyme, it is possible to remove the calcium phosphate from fine particles.

前記分散液の調製においては、前記伸長反応乃至前記架橋反応の触媒を用いることができる。 In preparation of the dispersion, a catalyst may be used in the elongation reaction or the crosslinking reaction. 該触媒としては、例えば、ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート、等が挙げられる。 As the catalyst, for example, dibutyltin laurate, dioctyltin laurate, and the like.

得られた分散液(乳化スラリー)から、有機溶剤を除去する。 The obtained dispersion liquid (emulsified slurry) to remove the organic solvent. 該有機溶剤の除去は、(1)反応系全体を徐々に昇温させて、前記油滴中の前記有機溶剤を完全に蒸発除去する方法、(2)乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の非水溶性有機溶剤を完全に除去してトナー微粒子を形成し、併せて水系分散剤を蒸発除去する方法、等が挙げられる。 Removal of the organic solvent, (1) reaction system whole gradually heated to a method to completely evaporate and remove the organic solvent of the oil droplets in, (2) spraying the emulsified dispersion into a dry atmosphere Te, toner particles formed by completely removing the non-water-soluble organic solvent in the oil droplets, a method of evaporating and removing an aqueous dispersing agent in combination, and the like.

前記有機溶剤の除去が行われると、トナー粒子が形成される。 Wherein the removal of the organic solvent is performed, the toner particles are formed. 該トナー粒子に対し、洗浄、乾燥等を行うことができ、その後、所望により分級等を行うことができる。 To the toner particles, washing, drying and the like can be performed, then it is possible to perform the desired classification or the like. 該分級は、例えば、液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができ、乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行ってもよい。該分 grade, for example, a cyclone, a decanter, a centrifugal separator or the like, can be performed by removing fine particles therefrom, classification may be carried out operation after obtaining a powder after drying.

こうして、得られたトナー粒子を、前記着色剤、離型剤、前記帯電制御剤等の粒子と共に混合したり、更に機械的衝撃力を印加することにより、該トナー粒子の表面から該離型剤等の粒子が脱離するのを防止することができる。 Thus, the resulting toner particles, the colorant, releasing agent, may be mixed with particles such as the charge controlling agent, further by applying a mechanical impact force, the releasing agent from the surface of the toner particles it can be particles of equal is prevented from detachment.
前記機械的衝撃力を印加する方法としては、例えば、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し加速させて粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法、等が挙げられる。 Wherein the method of applying a mechanical impact force, for example, mixtures in a method of applying impact force, appropriate collision mixture was poured accelerated grains or composite particles in the high-speed air stream by a blade rotating at high speed method of colliding a plate, and the like. この方法に用いる装置としては、例えば、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業株式会社製)、自動乳鉢、等が挙げられる。 The apparatus used for this method, for example, ANGMILL (manufactured by Hosokawa Micron), I type mill (Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) apparatus was lowered remodeled to pulverizing air pressure of, HYBRIDIZATION SYSTEM (Nara Machinery Co., Ltd. Etsu Chemical Co., Ltd.), made Cryptron system (Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), automatic mortar, and the like.

前記トナーは、以下のような、体積平均粒径(Dv)、体積平均粒径(Dv)/個数平均粒径(Dn)、平均円形度、などを有していることが好ましい。 The toner such as the following, the volume average particle diameter (Dv), volume average particle diameter (Dv) / number average particle diameter (Dn), preferably has an average circularity, and the like.

前記トナーの体積平均粒径(Dv)としては、例えば、3〜8μmが好ましく、4〜7μmがより好ましく、5〜6μmが更に好ましい。 The volume average particle diameter of the toner (Dv) is preferably, for example, 3 to 8 [mu] m, more preferably 4~7Myuemu, more preferably 5 to 6 .mu.m.
前記体積平均粒径が、3μm未満であると、二成分現像剤では現像器における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、8μmを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。 The volume average particle diameter is less than 3 [mu] m, in the two-component developer toner is fused on the surface of the carrier in long-term stirring in the developing device, it may reduce the charging ability of the carrier, also one-component the developer, filming of the toner to the developing roller, for forming a thin layer of the toner, and toner fusing to members such as a blade is likely to occur, when more than 8 [mu] m, high in high resolution it is difficult to obtain an image quality, fluctuations in the particle size of the toner may become large when the balance of the toner in the developer.

前記トナーにおける体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)としては、例えば、1.25以下が好ましく、1.00〜1.20がより好ましく、1.10〜1.20が更に好ましい。 As the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter and (Dv) to the number average particle size (Dn) of the toner, for example, preferably 1.25 or less, more preferably 1.00 to 1.20, 1 .10~1.20 is more preferable.
前記体積平均粒径と個数平均粒径との比(Dv/Dn)が、1.25以下であると、前記トナーの粒度分布が比較的シャープであり、定着性が向上するが、1.00未満であると、二成分現像剤では現像器における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させたり、クリーニング性を悪化させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、1.20を超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。 The ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dv / Dn) is, if it is 1.25 or less, the particle size distribution of the toner is relatively sharp, although fixing property is improved, 1.00 If it is less than two-in component developer toner is fused on the surface of the carrier in long-term stirring in the developing device, or reduce the charging ability of the carrier, it may worsen cleanability, also, one-component developing the agent, filming of the toner to the developing roller, for forming a thin layer of the toner, and toner fusing to members such as a blade is likely to occur, when it exceeds 1.20, a high-resolution it is difficult to obtain a high-quality image, the variation of the particle diameter of the toner may become large when the balance of the toner in the developer.

前記体積平均粒径、及び、前記体積平均粒径と個数平均粒子径との比(Dv/Dn)は、例えば、ベックマン・コールター社製の粒度測定器「マルチサイザーII」を用いて測定することができる。 The volume average particle diameter, and the ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dv / Dn), for example, be measured using Beckman Coulter particle size measuring instrument, "Multisizer II" can.

前記平均円形度は、前記トナーの形状と投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値であり、例えば、0.900〜0.98が好ましく、0.940〜0.98がより好ましい。 The average circularity, the perimeter of the equivalent circle is equal in shape to the projected area of ​​the toner is a value obtained by dividing the perimeter of the actual particle, for example, preferably 0.900 to 0.98, 0.940 to 0 .98 is more preferable.
前記平均円形度が、0.900未満であると、球形から離れた不定形の形状のトナーとなり、満足できる転写性やチリのない高画質画像が得られないことがあり、0.98を超えると、ブレードクリーニングなどを採用している画像形成システムでは、感光体上及び転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れ、例えば、写真画像等の画像面積率の高い画像形成の場合において、給紙不良等で未転写の画像を形成したトナーが感光体上に転写残トナーとなって蓄積した画像の地汚れが発生してしまうことがあり、あるいは、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまうことがある。 The average circularity is less than 0.900, it is the toner of irregular shape away from the sphere, it may transferability and dust-free high quality images may be unsatisfactory, greater than 0.98 If, in the image forming system employing such blade cleaning, and cleaning failure occurs such as a photosensitive member and on the transfer belt, the image on the dirt, for example, in the case of the image area ratio of high image forming photographic images, etc. , may scumming image toner forming the image of the non-transferred in the paper feed failure or the like has accumulated a transfer residual toner on the photosensitive member occurs, or a charging roller for contact charging the photosensitive member will pollute the like, it may no longer be exhibited the original charging ability.
前記平均円形度は、例えば、トナーを含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、CCDカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法などにより計測することができ、例えば、フロー式粒子像分析装置FPIA−2100(シスメックス社製)等を用いて計測することができる。 The average circularity, for example, by passing a suspension containing toner to the imaging unit detecting belt on a flat plate, optically detecting particle images by a CCD camera, measures the like method of the optical sensing zone to be analyzed it is possible, for example, can be measured using such a flow-type particle image analyzer FPIA-2100 (manufactured by Sysmex Corporation).

前記トナーの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーから選択される少なくとも1種とすることができ、各色のトナーは前記着色剤の種類を適宜選択することにより得ることができるが、カラートナーであるのが好ましい。 The coloring of the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, black toner, cyan toner, it can be at least one selected from the magenta toner and yellow toner, toner of each color can get by appropriately selecting the kind of the colorant, preferably a color toner.

(現像剤) (Developer)
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを少なくとも含有してなり、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。 Developer of the present invention contains the toner of the present invention at least, comprising an appropriately selected other components such as a carrier. 該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。 The developer may be a one-component developer or a two-component developer, but when used in high speed printers that support increasing information processing rates of recent years, the life improvement the two-component developer in terms of equal is preferred.
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像器の長期の使用(撹拌)においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。 For the one-component developer the using the toner of the present invention, even if the balance of the toner is performed, variation in particle diameter of the toner is small, filming of the toner to the developing roller, a thin layer of toner no toner fusion to members such as a blade, even in the use of long-term development unit (stirring), excellent and stable developing property and images can be obtained. また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像器における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。 Also, in the case of the two-component developer in which the using the toner of the present invention, be made the balance of long-term toner, less fluctuation in toner particle diameter in the developer even after a long time stirring in the developing device, excellent and stable developing property can be obtained.

前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。 As the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, a core material, those having a resin layer coating the core material preferred.

前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、50〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム(Mn−Sr)系材料、マンガン−マグネシウム(Mn−Mg)系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75〜120emu/g)等の高磁化材料が好ましい。 The material of the core material is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, 50~90emu / g manganese - strontium (Mn-Sr) materials, manganese - magnesium (Mn- is preferable, mg) based materials, the standpoint of securing image density, iron powder (100 emu / g or more), and magnetite (75 to 120 emu / g) are preferable. また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク(Cu−Zn)系(30〜80emu/g)等の弱磁化材料が好ましい。 In terms toner is advantageous for high image quality can weaken the contact of the photosensitive member which is the upright position, copper - weakly magnetized material such as zinc (Cu-Zn) based (30~80emu / g) It is preferred. これらは、1種単独で使用してもよい、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more.

前記芯材の粒径としては、平均粒径(体積平均粒径(D 50 ))で、10〜200μmが好ましく、40〜100μmがより好ましい。 The particle size of the core material, the average particle diameter (volume average particle diameter (D 50)), preferably from 10 to 200 [mu] m, 40 to 100 [mu] m is more preferable.
前記平均粒径(体積平均粒径(D 50 ))が、10μm未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、1粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、200μmを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。 The average particle diameter (volume average particle diameter (D 50)) is less than 10 [mu] m, in the distribution of carrier particles, the number fine system, may magnetization per particle causing carrier scattering is low , exceeds 200 [mu] m, reduces the specific surface area, sometimes toner scattering occurs, a solid area with many full-color, there is in particular reproduction of the solid portion may deteriorate.

前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。 The material of the resin layer is not particularly limited and may be appropriately selected from known resins, for example, amino resins, polyvinyl resins, polystyrene resins, halogenated olefin resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoropropylene resins, vinylidene fluoride and copolymers of acrylic monomers, dollar a copolymer of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, fluoro terpolymers such as of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride and non-fluoride monomers including, silicone resins. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記アミノ系樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the amino resins include urea - formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins, epoxy resins, and the like. 前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。 Examples of the polyvinyl resins include acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, polyacrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins. 前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等が挙げられる。 Examples of the polystyrene resins include polystyrene resins, styrene - and acrylic copolymer resins and the like. 前記ハロゲン化オレフィン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。 Examples of the halogenated olefin resins include polyvinyl chloride and the like. 前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。 As the polyester resin, for example, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins.

前記樹脂層には、必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、該導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、などが挙げられる。 The resin layer may contain a conductive powder, if necessary, as the conductive powder include metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, and the like. これらの導電粉の平均粒子径としては、1μm以下が好ましい。 The average particle diameter of these conductive powders is preferably 1 [mu] m. 前記平均粒子径が1μmを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。 When the average particle diameter exceeds 1 [mu] m, control of electric resistance may become difficult.

前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。 The resin layer may, for example, after the silicone resin to prepare a coating solution by dissolving in a solvent, after uniformly coated by a known coating method the coating solution on the surface of the core material, and dried, baked it can be formed by performing. 前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。 Examples of the coating method include dipping method, spraying method, brush coating method, and the like.
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。 The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cellosolve butyl acetate, and the like.
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。 The baking is not particularly limited, may be an external heating method may be an internal heating method, for example, a fixed electric furnace, fluid electric furnace, rotary electric furnace, a burner furnace, a method of using, a method using a microwave, and the like.

前記樹脂層の前記キャリアにおける量としては、0.01〜5.0質量%が好ましい。 The amount of the resin layer in the carrier is preferably 0.01 to 5.0 wt%.
前記量が、0.01質量%未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、5.0質量%を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。 When the amount is less than 0.01 wt%, it may be impossible to form a uniform resin layer on the surface of the core material, when it exceeds 5.0 mass%, the resin layer becomes thick only granulation between carriers occur, there is a uniform carrier particles may not be obtained.

前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、90〜98質量%が好ましく、93〜97質量%がより好ましい。 Wherein when developer is a two component developer, the content in the two component developer of the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, 90 to 98 wt% and more preferably 93 to 97 wt%.
二成分系現像剤のトナーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア100質量部に対しトナー1〜10.0質量部が好ましい。 Toner and mixing ratio of the carrier of the two-component developer, the toner 1 to 10.0 parts by mass is preferable to generally 100 parts by mass of the carrier.

本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを含有しているので、感光体フィルムミングの発生を防止でき、画像むらの変動がなく、優れた鮮明な高画質な画像を安定に形成することができる。 Developer of the present invention, since containing the toner of the present invention, it is possible to avoid the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without be stably form high sharp high-quality images can.
本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。 Developer of the present invention, the magnetic one-component developing method, a non-magnetic one-component developing method, a two-component developing method image formation by various known electrophotographic methods such as can be suitably used, the toner containing the following the present invention container, process cartridge, can be particularly preferably used in the image forming apparatus and an image forming method.

(トナー入り容器) (Toner container)
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を容器中に収容してなる。 Toner container of the present invention is formed by the toner or the developer of the present invention housed in a container.
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。 The container is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, made and a container body and a cap, and the like.
前記トナー容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。 As the container body, its size, shape, structure, no particular limitation is imposed on such materials, can be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, The shape is preferably such cylindrical, inner peripheral plane spiral irregularities are formed on the toner which is the content thereof by rotating are possible moves to the discharge port side, and that some or all of the spiral section has a bellow function, and particularly preferred.
前記トナー容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂,ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。 The material of the toner container body is not particularly limited, preferably has good dimensional accuracy, for example, a resin is preferably mentioned. Among them, for example, polyester resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride vinyl resins, polyacrylic acid, polycarbonate resins, ABS resins, polyacetal resins, and the like.
本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。 Toner container of the present invention is easily stored and transported, etc., excellent in handling property, the process cartridge of the present invention described below, the image forming apparatus or the like, be suitably used in the replenishment of toner removably attached can.

(プロセスカートリッジ) (Process cartridge)
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。 The process cartridge of the present invention, a latent electrostatic image bearing member for bearing an electrostatic latent image, an electrostatic latent image carried on the electrostatic latent image carrier, a visible image is developed with toner and developing means for forming, becomes at least a, the appropriately selected according to necessity, a charging means, developing means, transfer means, cleaning means, and further includes other units such as a charge eliminating unit.
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。 As the developing means, the toner or developer container for accommodating the developer of the present invention, and a developer carrying member for carrying vital convey the contained toner or developer to the developer accommodating vessel , becomes at least a further, may have a layer thickness regulating member for regulating the toner layer thickness to be carried.
本発明のプロセスカートリッジは、各種画像形成装置、ファクシミリ、プリンターに着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。 The process cartridge of the present invention, various image forming apparatuses, facsimiles, and can let detachably mounted printer, preferably equip detachably to the image forming apparatus of the present invention to be described later.

ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図2に示すように、感光体101を内蔵し、帯電手段102、現像手段104、転写手段108、クリーニング手段107を有し、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。 The process cartridge, for example, as shown in FIG. 2, a built-in photoconductor 101, charging unit 102, developing unit 104, transferring unit 108, a cleaning means 107, the other if necessary made has the means. 図2中、103は露光手段による露光、105は記録媒体をそれぞれ示す。 In Figure 2, 103 is exposed by an exposure unit, 105 denotes a recording medium.
前記感光体101としては、後述する画像形成装置と同様なものを用いることができる。 As the photosensitive member 101, it may be similar to those of the image forming apparatus described later. 前記帯電手段102には、任意の帯電部材が用いられる。 The charging unit 102 may be any charging member is used.
次に、図2に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、感光体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(図示せず)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。 Then, when illustrating an image forming process by the process cartridge shown in FIG. 2, the photosensitive member 101 while rotating in the arrow direction, charging by the charging unit 102 and exposure 103 by an exposing unit (not shown) on its surface an electrostatic latent image corresponding to an exposure image is formed. この静電潜像は、現像手段104でトナー現像され、該トナー現像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。 The electrostatic latent image is developed with toner by the developing unit 104, the toner development is the transfer unit 108 is transferred to the recording medium 105, it is printed out. 次いで、像転写後の感光体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(図示せず)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。 Then, the surface of the photoconductor after image transfer is cleaned by a cleaning unit 107, and is discharged by further neutralizing unit (not shown), in which again, repeating the above operations.

本発明の画像形成装置としては、前記静電潜像担持体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。 The image forming apparatus of the present invention, and the latent electrostatic image bearing member, a developing device, constituted by combining together the components of the cleaning device such as a process cartridge, detachably this unit from the apparatus body configuration may be. 又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも1つを静電潜像担持体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。 Further, a charger, an image exposure unit, a developing unit, a transfer or separation unit, and a process cartridge is formed by integrally supported at least one with the electrostatic latent image bearing member cleaning device, a single detachable to the apparatus main body as one unit may be detachable configuration using a guide means such as rails of the apparatus main body.

(画像形成装置及び画像形成方法) (Image forming apparatus and image forming method)
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。 The image forming apparatus of the present invention, a latent electrostatic image bearing member, a latent electrostatic image forming unit, a developing unit, having at least be in a fixing unit, appropriately selected if necessary other means, for example, a charge eliminating unit, a cleaning unit, a recycling unit, controlling unit.
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含んでなる。 The image forming method of the present invention, a latent electrostatic image forming step, a developing step, a transferring step, comprising at least a fixing step, other steps suitably selected as necessary, for example, charge eliminating step, a cleaning step , comprising the recycling step, controlling step.

本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。 The image forming method of the present invention, the image forming apparatus of the present invention can be suitably carried out, the latent electrostatic image forming step can be performed by the latent electrostatic image forming unit, the developing step is the development can be performed by means, the transferring can be performed by the transferring unit, the fixing step can be performed by the fixing unit, the other steps can be performed by the other units.

−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段− - electrostatic latent image forming process and an electrostatic latent image forming unit -
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。 The latent electrostatic image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on a latent electrostatic image bearing member.
前記静電潜像担持体(感光体)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。 The latent electrostatic image bearing member as a (photosensitive member), the material, shape, structure, size is not particularly limited, etc., may be appropriately selected from those known in the art that the shape drum shape is suitably Examples of the material thereof, for example, amorphous silicon, an inorganic photoconductor such as selenium, polysilane, organic photoconductor such phthalopolymethine, and the like. これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。 Among these, amorphous silicon is preferable in terms of long life.

前記アモルファスシリコン感光体としては、例えば、支持体を50〜400℃に加熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱CVD法、光CVD法、プラズマCVD法等の成膜法によりa−Siからなる光導電層を有する感光体(以下、「a−Si系感光体」と称することがある)を用いることができる。 As the amorphous silicon photoconductor, for example, by heating the support 50 to 400 ° C., vacuum deposition on the support, a sputtering method, an ion plating method, thermal CVD method, optical CVD method, a plasma CVD method, or the like photoreceptor having a photoconductive layer composed of a-Si by a film forming method (hereinafter sometimes referred to as "a-Si based photosensitive member") can be used. これらの中でも、プラズマCVD法、即ち、原料ガスを直流又は高周波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上にa−Si堆積膜を形成する方法が好適である。 Among them, the plasma CVD method, i.e., the raw material gas is decomposed by DC or high-frequency or microwave glow discharge to form an a-Si deposited film on the support is preferred.

前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。 Formation of the electrostatic latent image, for example, after charging the surface of the latent electrostatic image bearing member, can be carried out by imagewise exposure, it may be performed by the latent electrostatic image forming means .
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。 The latent electrostatic image forming means, for example, comprises a charger for charging the surface of the latent electrostatic image bearing member, an exposing device that exposes the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise least.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。 The charging, for example, the voltage can be carried out by applying to the surface of the latent electrostatic image bearing member using the charger.
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。 The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade known contact charging with a vessels, corotron, contact chargers using corona discharge such as corotron and scorotron.

前記帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、電子写真装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。 The other roller as the shape of the charging member is also a magnetic brush, a fur brush, etc., any form may take the, which can be selected according to the specification or form of an electrophotographic apparatus. 磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは例えばZn−Cuフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。 When using a magnetic brush, the magnetic brush is, for example, Zn-Cu ferrite, using various ferrite particles as a charging member, a non-magnetic conductive sleeve for supporting this, and the magnet roll which is included in this. 又はブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。 Or using a brush, for example, as a material of the fur brush, carbon, using a fur that is conductively treated with copper sulfide, metal or metal oxide, which stuck or wrapped metal or other conductive the treated metal core the charger by or.
前記帯電器は、もちろん上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。 The charger is of course not limited to the contact type charging device as described above, since the ozone generated from the charger is to reduce the image forming apparatus can be obtained, using a contact type charging device It is preferred.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。 The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise using the exposure unit.
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。 Examples of the exposing unit, the surface of the latent electrostatic image bearing member charged by the charger is not particularly limited as long as it is capable of performing imagewise exposure on to be formed, it is appropriately selected depending on the purpose but it is, for example, a copying optical system, rod lens array systems, laser optical systems, liquid crystal shutter optical systems include various exposing devices, such as.
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。 In the present invention, it may be employed backlight system for exposing imagewise from the back side of the latent electrostatic image bearing member.

−現像工程及び現像手段− - developing step and a developing means -
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。 The developing step, the electrostatic latent image, a step of forming a visible image by developing using the toner or the developer of the present invention.
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。 The formation of a visible image, for example, the electrostatic latent image can be carried out by developing using the toner or the developer of the present invention can be carried out by the developing unit.
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。 The developing unit is as long as it can be developed using the toner or the developer of the present invention is not particularly limited and may be suitably selected from among those known in the art. For example, the toner of the present invention to accommodate developer, the electrostatic latent image which at least has the toner to contact the developer or non-contact manner available for grant developing device is suitably mentioned, provided with the toner container of the present invention such as the developing unit is more preferable.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。 The developing device may be of dry developing method may be of a wet developing method, also may be a monochrome developing device, even multicolor developing device well, for example, a stirrer which charges the toner or the in the developer is friction stir, made and a rotatable magnet roller, and the like.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。 In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and stirred, the toner is charged by friction at that time to be held in upright position on the surface of the rotating magnet roller to form a magnetic brush . 該マグネットローラは、前記静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体(感光体)の表面に移動する。 Since the magnet roller is arranged on the latent electrostatic image bearing member (photosensitive member) near the part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller, electric attraction migrate to the surface of the latent electrostatic image bearing member (photosensitive member) by the force. その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体(感光体)の表面に該トナーによる可視像が形成される。 As a result, the electrostatic latent image visible image is formed by the toner on the surface of the developed latent electrostatic image bearing member (photoconductor) by the toner.

前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。 Developer contained in the developing device is a developer containing the toner of the present invention may be a one-component developer as a developer, or a two-component developer. 該現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記トナーである。 Toner contained in the developer is the toner of the present invention.

−転写工程及び転写手段− - transfer step and the transfer means -
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。 The transferring step is a step of transferring the visible image onto a recording medium, using an intermediate transfer body, after the visible image primarily transferred on the intermediate transfer member, onto the recording medium visible image preferably aspect secondarily transferred, the toner as a two or more colors, preferably using a color toner, a primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring the visible image on the intermediate transfer member, the composite and a secondary transfer step of transferring the transfer image on the recording medium is more preferable.
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。 The transfer may, for example, wherein the electrostatic latent image bearing member a visible image by using a transfer charger (photoconductor) can be carried out by charging a can be performed by the transfer unit. 前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。 As the transfer means, and a primary transfer means for forming a composite transfer image by transferring the visible image on the intermediate transfer body, a secondary transfer unit configured to transfer onto a recording medium the composite transferred image embodiments are preferred.
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。 The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose, for example, a transfer belt can be preferably used.

前記中間転写体の静止摩擦係数は、0.1〜0.6が好ましく、0.3〜0.5がより好ましい。 Static friction coefficient of the intermediate transfer member is preferably 0.1 to 0.6, 0.3 to 0.5 is more preferable. 中間転写体の体積抵抗は数Ωcm以上10 Ωcm以下であることが好ましい。 It preferably has a volume resistivity of the intermediate transfer member is 10 3 [Omega] cm or less than several [Omega] cm. 体積抵抗を数Ωcm以上10 Ωcm以下とすることにより、中間転写体自身の帯電を防ぐとともに、電荷付与手段により付与された電荷が該中間転写体上に残留しにくくなるので、二次転写時の転写ムラを防止できる。 By the volume resistivity several [Omega] cm or more 10 3 [Omega] cm or less, prevents the charging of the intermediate transfer member itself, the charge imparted by charging unit is unlikely to remain on the intermediate transfer member, during the secondary transfer the transfer unevenness of can be prevented. また、二次転写時の転写バイアス印加を容易にできる。 In addition, it facilitates the transfer bias applied during the secondary transfer.

前記中間転写体の材質は、特に制限はなく、公知の材料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(1)ヤング率(引張弾性率)の高い材料を単層ベルトとして用いたものであり、PC(ポリカーボネート)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAT(ポリアルキレンテレフタレート)、PC(ポリカーボネート)/PAT(ポリアルキレンテレフタレート)のブレンド材料、ETFE(エチレンテトラフロロエチレン共重合体)/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料、カーボンブラック分散の熱硬化性ポリイミド等が挙げられる。 The material of the intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials, for example, a single layer belt material having a high (1) Young's modulus (tensile elastic modulus) are those used, PC (polycarbonate), PVDF (polyvinylidene fluoride), PAT (polyalkylene terephthalate), PC (polycarbonate) / PAT blend material (polyalkylene terephthalate), ETFE (ethylene tetrafluoroethylene copolymer) / PC, ETFE / PAT, blend materials of PC / PAT, thermosetting polyimides of carbon black dispersion and the like. これらヤング率の高い単層ベルトは画像形成時の応力に対する変形量が少なく、特にカラー画像形成時にレジズレを生じにくいとの利点を有している。 These single layer belts having high Young's modulus are small in their deformation against stress during image formation, in particular has the advantage of not easily occur registration shift during color image formation. (2)上記のヤング率の高いベルトを基層とし、その外周上に表面層又は中間層を付与した2〜3層構成のベルトであり、これら2〜3層構成のベルトは単層ベルトの硬さに起因し発生するライン画像の中抜けを防止しうる性能を有している。 (2) the high belt of the above Young's modulus as a base layer, a 2-3 layer structure of the belt that impart a surface layer or an intermediate layer on its outer periphery, a belt of two or three-layer structure of a single layer belt hard and a capable of preventing loss performance in the resulting generated for the line images are. (3)ゴム及びエラストマーを用いたヤング率の比較的低いベルトであり、これらのベルトは、その柔らかさによりライン画像の中抜けが殆ど生じない利点を有している。 (3) a relatively low belt rubber and Young's modulus using elastomers, these belts have the advantage of omission hardly occurs in a line image due to its softness. また、ベルトの幅を駆動ロール及び張架ロールより大きくし、ロールより突出したベルト耳部の弾力性を利用して蛇行を防止するので、リブや蛇行防止装置を必要とせず低コストを実現できる。 Also, the width of the belt larger than the driving roll and the tension roll, so preventing meandering by utilizing the elasticity of the belt ear portion that protrudes from the roll, it is possible to realize a low cost without requiring a rib and a meandering preventing device .

前記中間転写ベルトは、従来からフッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等が使用されてきていたが、近年ベルトの全層や、ベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトが使用されてきている。 The intermediate transfer belt is conventionally a fluororesin, polycarbonate resin, polyimide resin had been used, all layers and in recent years a belt, elastic belt part of the belt and the elastic member have been used . 樹脂ベルトを用いたカラー画像の転写は以下の課題がある。 Transfer of color images using a resin belt has the following problems. カラー画像は通常4色の着色トナーで形成される。 Color images are formed by colored toners usually 4 colors. 1枚のカラー画像には、1層から4層までのトナー層が形成されている。 In one color image, toner layers from one layer to four layers is formed. トナー層は1次転写(感光体から中間転写ベルトへの転写)や、二次転写(中間転写ベルトからシートへの転写)を通過することで圧力を受け、トナー同士の凝集力が高くなる。 The toner layer and the primary transfer (transfer to the intermediate transfer belt from the photoconductor), subjected to pressure by passing through the secondary transfer (transfer from the intermediate transfer belt to the sheet), the cohesive force of the toner particles is increased. トナー同士の凝集力が高くなると文字の中抜けやベタ部画像のエッジ抜けの現象が発生しやすくなる。 When the cohesive force of the toner particles is increased phenomenon of edge leakage in dropout or solid part image of the character it is likely to occur. 樹脂ベルトは硬度が高くトナー層に応じて変形しないため、トナー層を圧縮させやすく文字の中抜け現象が発生しやすくなる。 Since resin belts do not deform in response to high toner layer hardness, missing phenomenon is likely to occur in the easily character compressing the toner layer.
また、最近はフルカラー画像を様々な用紙、例えば和紙や意図的に凹凸を付けや用紙に画像を形成したいという要求が高くなってきている。 In addition, recently, a desire to form an image of the full-color image a variety of paper, for example, in the Japanese paper and intentionally with the unevenness and paper is becoming high. しかし、平滑性の悪い用紙は転写時にトナーと空隙が発生しやすく、転写抜けが発生しやすくなる。 However, poor paper smoothness toner and the gap is likely to occur at the time of transfer, transfer void is likely to occur. 密着性を高めるために二次転写部の転写圧を高めると、トナー層の凝縮力を高めることになり、上述したような文字の中抜けを発生させることになる。 Increasing the transfer pressure of secondary transfer section in order to improve adhesion, it would be to increase the cohesion of the toner layer, thereby causing the void in the character as described above.
弾性ベルトは次の目的で使用される。 Elastic belts are used for the following purposes. 弾性ベルトは、転写部でトナー層、平滑性の悪い用紙に対応して変形する。 Elastic belt, the toner layer in the transfer section, is deformed in correspondence with poor smoothness paper. つまり、局部的な凹凸に追従して弾性ベルトは変形するため、過度にトナー層に対して転写圧を高めることなく、良好な密着性が得られ文字の中抜けの無い、平面性の悪い用紙に対しても均一性の優れた転写画像を得ることができる。 That is, since the elastic belt deforms following the local irregularities, without unduly increasing the transfer pressure against the toner layer, no loss in the excellent adhesion obtained character, poor sheet flatness it can be obtained an excellent transferred image uniformity with respect.

前記弾性ベルトの樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、フッ素系樹脂(ETFE,PVDF)、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重 The resin of the elastic belts, for example, polycarbonate, fluorine-based resin (ETFE, PVDF), polystyrene, chloropolystyrene, poly -α- methyl styrene, styrene - butadiene copolymer, styrene - vinyl chloride copolymer, styrene - vinyl acetate copolymer, styrene - maleic acid copolymer, styrene - acrylic acid ester copolymers (e.g., styrene - methyl acrylate copolymer, styrene - ethyl acrylate copolymer, styrene - butyl acrylate copolymerization coalescence, styrene - octyl acrylate copolymer and styrene - phenyl acrylate copolymer), styrene - methacrylate copolymers (e.g., styrene - methyl methacrylate copolymer, styrene - ethyl methacrylate copolymer , styrene - phenyl copolymerization of methacrylic acid 体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体)、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂(例えば、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂等)、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー樹脂、ポリウレタ Body, etc.), styrene -α- chloromethyl acrylate copolymer, styrene - acrylonitrile - containing styrene resin (styrene or styrene substitution products, such as acrylic acid ester copolymer homopolymer or copolymer), methacrylic acid methyl resin, butyl methacrylate resin, ethyl resin acrylate, butyl resin acrylate, modified acrylic resins (e.g., silicone-modified acrylic resins, vinyl resins modified acrylic resin chloride, acrylic urethane resins), vinyl chloride resin, styrene - acetic acid vinyl copolymer, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resins, phenol resins, epoxy resins, polyester resins, polyester polyurethane resins, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polyvinylidene chloride, ionomer resins, polyurethane 樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂等が挙げられる。 Resin, silicone resin, ketone resin, ethylene - ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, modified polyphenylene oxide resins. これらは1種単独で、又は2種以上組み合わせて使用することができる。 It can be used in combination singly or two or more.

前記弾性材ゴム又はエラストマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ブチルゴム、フッ素系ゴム、アクリルゴム、EPDM、NBR、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ウレタンゴム、シンジオタクチック1,2−ポリブタジエン、エピクロロヒドリン系ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、水素化ニトリルゴム、熱可塑性エラストマー(例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポ As the elastic material of rubber or elastomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, butyl rubber, fluorinated rubber, acrylic rubber, EPDM, NBR, acrylonitrile - butadiene - styrene rubber, natural rubber , isoprene rubber, styrene - butadiene rubber, butadiene rubber, ethylene - propylene rubbers, ethylene - propylene terpolymer, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, urethane rubber, syndiotactic 1,2-polybutadiene, Epikurorohido phosphorus-based rubber, silicone rubber, fluorine rubber, polysulfide rubber, polynorbornene rubber, hydrogenated nitrile rubber, thermoplastic elastomers (e.g., polystyrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, Po アミド系、ポリウレア,ポリエステル系、フッ素樹脂系)等が挙げられる。 Amide, polyurea, polyester, fluorocarbon resin) and the like. これらは、1種単独、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 These may be used in combination singly, or two or more.

抵抗値調節用導電剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化錫、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物(ATO)、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物(ITO)等の導電性金属酸化物、導電性金属酸化物は、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の絶縁性微粒子を被覆したものでもよい。 The resistance value adjusting conductive agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, carbon black, graphite, metal powders such as aluminum or nickel, tin oxide, titanium oxide, antimony oxide, indium, potassium titanate, antimony oxide - tin oxide composite oxide (ATO), indium oxide - conductive metal oxides such as tin oxide composite oxide (ITO), conductive metal oxides, barium sulfate, magnesium silicate , it may be coated with insulating fine particles such as calcium carbonate.
表層材料としては、弾性材料による感光体への汚染防止と、転写ベルト表面への表面摩擦抵抗を低減させてトナーの付着力を小さくしてクリーニング性、二次転写性を高めるものが要求される。 The surface layer material are required which enhance the pollution of the photosensitive member due to the elastic material, the surface friction resistance is reduced cleanability to reduce the adhesion of the toner to the transfer belt surface, the secondary transfer property . 例えば、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂等の1種類あるいは2種類以上の組み合わせを使用して表面エネルギーを小さくし潤滑性を高める材料、例えばフッ素樹脂、フッ素化合物、フッ化炭素、2酸化チタン、シリコンカーバイト等の粉体、粒子を1種類あるいは2種類以上又は粒径が異なるものの組み合わせを分散させ使用することができる。 For example, a polyurethane, a polyester, a material to increase the small and lubricity of the surface energy by using one kind or two or more types of combinations, such as an epoxy resin, such as fluorine resin, fluorine compound, carbon fluoride, titanium dioxide, silicon car powders such as bytes, can be used to disperse the combination of the particles one or two or more kinds or particle size different. また、フッ素系ゴム材料のように熱処理を行うことで表面にフッ素リッチな層を形成させ表面エネルギーを小さくさせたものを使用することもできる。 It is also possible to use a material in which the surface is reduce the surface energy to form a fluorine-rich layer by performing a heat treatment so as fluorine-based rubber material.
前記ベルトの製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、回転する円筒形の型に材料を流し込みベルトを形成する遠心成型法、液体塗料を噴霧し膜を形成させるスプレー塗工法、円筒形の型を材料の溶液の中に浸けて引き上げるディッピング法、内型,外型の中に注入する注型法、円筒形の型にコンパウンドを巻き付け,加硫研磨を行う方法等が挙げられる。 Method for producing the belt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, a centrifugal molding method for forming a belt casting material into a mold of a rotating cylindrical, a sprayed film of liquid coating material spray coating method to form, a dipping method to increase with a cylindrical mold in a solution of the material, inner mold, casting method of injecting into the outer mold, winding a compound in a cylindrical mold, the vulcanization polishing method and the like to do, and the like.

弾性ベルトとして伸びを防止する方法としては、伸びの少ない芯体樹脂層にゴム層を形成する方法、芯体層に伸びを防止する材料を入れる方法等があるが、特定の製法に限定されるものではない。 As a method for preventing the elongation as the elastic belt, a method of forming a rubber layer on the small core resin layer elongation, there is a method such as to put the material that prevents elongation into the core layer, it is limited to a specific method not.
前記伸びを防止する芯体層を構成する材料としては、例えば、綿、絹、等の天然繊維;ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、ポリアセタール繊維、ポリフロロエチレン繊維、フェノール繊維等の合成繊維;炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維等の無機繊維;鉄繊維、銅繊維等の金属繊維から選択される1種又は2種以上の組み合わせ用いることができる。 As a material for forming the core layer for preventing the growth, such as cotton, silk, natural fiber and the like; polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, polyolefin fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinylidene chloride carbon fibers, glass fibers, inorganic fibers such as boron fibers; fibers, polyurethane fibers, polyacetal fibers, polyfluoroethylene fibers, synthetic fibers such as phenolic fibers one selected from iron fibers, metal fibers copper fibers or it can be used in combination of more species.
糸は1本又は複数のフィラメントを撚ったもの、片撚糸、諸撚糸、双糸等、どのような撚り方であってもよい。 Those yarns twisted with one or more filaments, single twist yarn, plied yarn, ply yarns and the like, may be any twisting way. また、例えば上記材料群から選択された材質の繊維を混紡してもよい。 Further, for example, it may be blended with the material of fibers selected from the group of materials. また、糸に適当な導電処理を施して使用することもできる。 It is also possible to use subjected to suitable conductive treatment to the yarn. 一方織布は、メリヤス織り等どのような織り方の織布でも使用可能であり、交織した織布も使用可能であり当然導電処理を施すこともできる。 Meanwhile fabric is also usable in any weave woven fabric knitted fabrics may be subjected to union the fabric may also be used of course conductive treatment.
前記芯体層を設ける製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、筒状に織った織布を金型等に被せ、その上に被覆層を設ける方法、筒状に織った織布を液状ゴム等に浸漬して芯体層の片面あるいは両面に被覆層を設ける方法、糸を金型等に任意のピッチで螺旋状に巻き付け、その上に被覆層を設ける方法等を挙げることができる。 The production method of providing the core layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, covered with a woven fabric in a cylindrical shape in a mold or the like, forming a coating layer thereon method, wound cylindrically woven fabric method of providing the one side or the coating layer on both surfaces of immersed in a liquid rubber or the like core layer, yarn spirally at any pitch in a mold or the like, coated thereon and a method such as to provide a layer.
前記弾性層の厚さは、弾性層の硬度にもよるが、厚すぎると表面の伸縮が大きくなり表層に亀裂の発生しやすくなる。 The thickness of the elastic layer, depending on the hardness of the elastic layer, easily cracking and the surface layer becomes too thick expansion and contraction of the surface is large. 又、伸縮量が大きくなることから画像に伸びちじみが大きくなること等から厚すぎる(約1mm以上)ことは好ましくない。 Further, Tizimi extends to an image from the expansion amount increases too thick since such increase (about 1mm or more) is undesirable.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。 Said transfer means (the primary transfer unit, the second transfer means), transfer to peeling charging the visible image formed on the latent electrostatic image bearing member (photoconductor) to the recording medium side preferably, at least with a vessel. 前記転写手段は、1つであってもよいし、2以上であってもよい。 The transfer means may be one or may be two or more. 前記転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。 Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, transfer roller, pressure transfer roller, an adhesive transfer device, and the like.
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。 The recording medium is typically plain paper, if the unfixed image after development capable transcription is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, PET for OHP base or the like can also be used.

前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。 The fixing step is a step of fixing by using the fixing device visible image transferred onto the recording medium, it may be performed each time transferred to the recording medium for each color of toner for each color of toner it may be carried out simultaneously at a time in a state where it was laminated with.
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。 The fixing device is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, it is preferable known heating and pressurizing means. 前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。 Examples of the heating and pressing means, a combination of a heating roller and a pressure roller, a combination of a heating roller and a pressure roller and an endless belt.
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80〜200℃が好ましい。 Heating in the heating and pressing means is generally preferably 80 to 200 ° C..
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。 In the present invention, depending on the purpose, instead of with or these the fixing step and fixing unit, for example, may be a known optical fixing device.

前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。 The charge eliminating step is a step for neutralization by applying a charge eliminating bias to the latent electrostatic image bearing member, it can be preferably carried out by a charge eliminating unit.
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。 Examples of the charge eliminating unit is not particularly limited as long as it can apply a charge eliminating bias to the latent electrostatic image bearing member, it can be appropriately selected from known charge eliminating devices, for example, eliminating lamp or the like preferably exemplified.

前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。 The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the latent electrostatic image bearing member, it can be suitably performed by the cleaning unit.
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。 The cleaning unit is not particularly limited, as long as it can remove the electrophotographic toner remaining on the latent electrostatic image bearing member, can be appropriately selected from known cleaners, for example, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner and a web cleaner can be preferably used.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。 The recycling step is a step of recycling the electrophotographic toner removed in the cleaning step to the developing unit, can be suitably performed by the recycling unit.
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。 The recycling unit is not particularly limited, and a known conveying means and the like.

前記制御手段は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。 The controlling step is a step of controlling the respective steps can be suitably performed by the control unit.
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 The controlling unit is not particularly limited as long as it can control the movement of each unit can be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., sequencer, include devices such as a computer.

次に、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図3を参照しながら説明する。 Next, an embodiment of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. 図3に示す画像形成装置100は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム10(以下「感光体10」と称することがある)と、前記帯電手段としての帯電ローラ20と、前記露光手段としての露光装置30と、前記現像手段としての現像器40と、中間転写体50と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置60と、前記除電手段としての除電ランプ70とを備える。 The image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, the photosensitive drum 10 as an electrostatic latent image bearing member (hereinafter may be referred to as "photoconductor 10"), a charging roller 20 as the charging unit, the exposure It includes an exposure device 30 as a means, a developing device 40 as the developing unit, an intermediate transfer member 50, a cleaning device 60 as the cleaning unit having a cleaning blade, and a charge eliminating lamp 70 as the charge eliminating unit.

中間転写体50は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する3個のローラ51によって、矢印方向に移動可能に設計されている。 The intermediate transfer member 50 is an endless belt, the three rollers 51 for stretching the same are arranged inside, it is movably designed in the direction of the arrow. 3個のローラ51の一部は、中間転写体50へ所定の転写バイアス(一次転写バイアス)を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。 Some of the three rollers 51 also functions a predetermined transfer bias to the intermediate transfer member 50 (primary transfer bias) as a transfer bias roller capable of applying. 中間転写体50には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されており、また、最終記録媒体としての転写紙95に現像像(トナー画像)を転写(二次転写)するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ80が対向して配置されている。 The intermediate transfer member 50, there is disposed a cleaning device 90 having a cleaning blade in the vicinity, also, the final recording the developed image to a transfer sheet 95 as a medium transfer (toner image) (secondary transfer) to for transfer roller 80 as the transferring unit capable of applying a transfer bias are disposed opposite. 中間転写体50の周囲には、中間転写体50上のトナー画像に電荷を付与するためのコロナ帯電器58が、該中間転写体50の回転方向において、感光体10と中間転写体50との接触部と、中間転写体50と転写紙95との接触部との間に配置されている。 Around the intermediate transfer member 50, a corona charger 58 for applying a charge to the toner image on the intermediate transfer member 50, in the rotational direction of the intermediate transfer member 50, the photoreceptor 10 and the intermediate transfer member 50 a contact portion is disposed between the contact portion between the intermediate transfer member 50 and the transfer sheet 95.

現像器40は、前記現像剤担持体としての現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cとから構成されている。 Developing device 40 includes a developing belt 41 as the developer carrying member, and a black developing unit 45K, which features around the developing belt 41, the yellow developing unit 45Y, a magenta developing unit 45M and cyan developing unit 45C . なお、ブラック現像ユニット45Kは、現像剤収容部42Kと現像剤供給ローラ43Kと現像ローラ44Kとを備えており、イエロー現像ユニット45Yは、現像剤収容部42Yと現像剤供給ローラ43Yと現像ローラ44Yとを備えており、マゼンタ現像ユニット45Mは、現像剤収容部42Mと現像剤供給ローラ43Mと現像ローラ44Mとを備えており、シアン現像ユニット45Cは、現像剤収容部42Cと現像剤供給ローラ43Cと現像ローラ44Cとを備えている。 Note that the black developing unit 45K is equipped with developer container 42K, a developer supplying roller 43K and a developing roller 44K, yellow developing unit 45Y includes a developer accommodating portion 42Y, a developer supplying roller 43Y a developing roller 44Y includes bets, magenta developing unit 45M is equipped with developer container 42M, a developer supplying roller 43M and a developing roller 44M, the cyan developing unit 45C includes a developer accommodating portion 42C developer supplying roller 43C and a developing roller 44C and. また、現像ベルト41は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体10と接触している。 The developing belt 41 is an endless belt, is rotatably stretched around a plurality of belt rollers, a part is in contact with the photosensitive member 10.

図3に示す画像形成装置100において、例えば、帯電ローラ20が感光体ドラム10を一様に帯電させる。 In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, for example, the charging roller 20 uniformly charges the photoreceptor drum 10. 露光装置30が感光ドラム10上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。 Exposure apparatus 30 performs exposure imagewise on the photoconductor drum 10 to form an electrostatic latent image. 感光ドラム10上に形成された静電潜像を、現像器40からトナーを供給して現像してトナー画像を形成する。 An electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10 is developed by supplying toner to form a toner image from the developing device 40. 該トナー画像が、ローラ51から印加された電圧により中間転写体50上に転写(一次転写)され、更に転写紙95上に転写(二次転写)される。 The toner image is the voltage applied from the roller 51 is transferred onto the intermediate transfer member 50 (primary transfer), it is further transferred onto the transfer paper 95 (secondary transfer). その結果、転写紙95上には転写像が形成される。 As a result, a transfer image is formed on the transfer sheet 95. なお、感光体10上の残存トナーは、クリーニング装置60により除去され、感光体10における帯電は除電ランプ70により一旦、除去される。 Incidentally, the residual toner on the photoconductor 10 is removed by the cleaning device 60, charging the photoconductor 10 is once by eliminating lamp 70, it is removed.

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図4を参照しながら説明する。 Other aspects of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. 図4に示す画像形成装置100は、図3に示す画像形成装置100において、現像ベルト41を備えてなく、感光体10の周囲に、ブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cが直接対向して配置されていること以外は、図3に示す画像形成装置100と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。 The image forming apparatus 100 shown in FIG. 4, in the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, without a developing belt 41, around the photoreceptor 10, the black developing unit 45K, yellow developing unit 45Y, magenta developing unit 45M and except that the cyan developing unit 45C are disposed directly opposite has the same configuration as that of the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, showing the same effect. なお、図4においては、図3におけるものと同じものは同符号で示した。 In FIG. 4, the same components as those in FIG. 3 shown by the same reference numerals.

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施するタンデム型の電子写真装置には、図5に示すように、各感光体1上の画像を転写装置2により、シート搬送ベルト3で搬送するシートsに順次転写する直接転写方式のものと、図6に示すように、各感光体1上の画像を1次転写装置2によりいったん中間転写体4に順次転写して後、その中間転写体4上の画像を二次転写装置5によりシートsに一括転写する間接転写方式のものとがある。 The tandem electrophotographic apparatus of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention, as shown in FIG. 5, the image transfer device 2 on the photosensitive member 1, a sheet conveyance belt 3 and those of the direct transfer method for sequentially transferring the sheet s to convey, as shown in FIG. 6, after and once sequentially transferred onto an intermediate transfer member 4 images on each photoconductor 1 by the primary transfer device 2, the intermediate the image of the secondary transfer device 5 on the transfer body 4 is to that of the indirect transfer method for collectively transferring the sheet s. 転写装置5は転写搬送ベルトであるが、ローラ形状であってもよい。 Although the transfer device 5 is a transfer conveyor belt may be a roller shape.
直接転写方式のものと、間接転写方式のものとを比較すると、前者は、感光体1を並べたタンデム型画像形成装置Tの上流側に給紙装置6を、下流側に定着装置7を配置しなければならず、シート搬送方向に大型化する欠点がある。 And those of the direct transfer method, when compared to those of the indirect transfer method, the former, the sheet feeder 6 upstream of the tandem image forming apparatus T obtained by arranging the photosensitive member 1, arranged a fixing device 7 downstream must have the disadvantage that large in the sheet conveyance direction. これに対し後者は、二次転写位置を比較的自由に設置することができる。 In contrast the latter, can be installed secondary transfer position relatively freely. 給紙装置6、及び定着装置7をタンデム型画像形成装置Tと重ねて配置することができ、小型化が可能となる利点がある。 Paper feeding device 6, and a fixing device 7 can be arranged to overlap with the tandem image forming apparatus T, there is an advantage that miniaturization becomes possible.
また、前者は、シート搬送方向に大型化しないためには、定着装置7をタンデム型画像形成装置Tに接近して配置することとなる。 Further, the former, in order not to increase in size in the sheet conveyance direction is the be placed closer to the fixing device 7 in a tandem type image forming apparatus T. そのため、シートsがたわむことができる十分な余裕をもって定着装置7を配置することができず、シートsの先端が定着装置7に進入するときの衝撃(特に厚いシートで顕著となる)や、定着装置7を通過するときのシート搬送速度と,転写搬送ベルトによるシート搬送速度との速度差により、定着装置7が上流側の画像形成に影響を及ぼしやすい欠点がある。 Therefore, it is impossible to dispose the fixing device 7 with a sufficient margin to allow the sheet s is deflected, (becomes prominent particularly in thick sheet) impact when the leading edge of the sheet s enters the fusing device 7 and, fixing a sheet conveying speed when passing through the device 7, the speed difference between the sheet conveying speed of the transfer conveyor belt, a fixing device 7 is likely disadvantage that affects the image formation on the upstream side. これに対し後者は、シートsがたわむことができる十分な余裕をもって定着装置7を配置することができるから、定着装置7がほとんど画像形成に影響を及ぼさないようにすることができる。 In contrast the latter, since it is possible to dispose the fixing device 7 with a sufficient margin to allow the sheet s is bent, it is possible to make the fixing device 7 does not affect the most image formation.
以上のようなことから、最近は、タンデム型電子写真装置の中の、特に間接転写方式のものが注目されてきている。 For the reasons described above, recently, in tandem electrophotographic apparatus, it has been noted in particular those of the indirect transfer method.
そして、この種のカラー電子写真装置では、図6に示すように、1次転写後に感光体1上に残留する転写残トナーを、感光体クリーニング装置8で除去して感光体1表面をクリーニングし、再度の画像形成に備えていた。 Then, in the color electrophotographic apparatus of this type, as shown in FIG. 6, a transfer residual toner remaining on the photosensitive member 1 after the primary transfer, and cleaning the surface of the photosensitive member 1 is removed by the photoreceptor cleaning device 8 had to prepare for the next image forming operation. また、二次転写後に中間転写体4上に残留する転写残トナーを、中間転写体クリーニング装置9で除去して中間転写体4表面をクリーニングし、再度の画像形成に備えていた。 Further, a transfer residual toner remaining on the intermediate transfer member 4 after the secondary transfer, is removed by the intermediate transfer member cleaning device 9 to clean the intermediate transfer member 4 surface had to prepare for the next image forming operation.

図7に示すタンデム画像形成装置100は、タンデム型カラー画像形成装置である。 Tandem image forming apparatus 100 shown in FIG. 7 is a tandem color image forming apparatus. タンデム画像形成装置120は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。 Tandem image forming apparatus 120 includes a copier main body 150, a paper feeding table 200, a scanner 300 and an automatic document feeder (ADF) 400.
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。 The copy machine main body 150 has an endless belt intermediate transfer member 50 in the central portion. そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図7中、時計回りに回転可能とされている。 The intermediate transfer member 50 is stretched around support rollers 14, 15 and 16, in FIG. 7 and is rotatable in a clockwise direction. 支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。 In the vicinity of the support roller 15, intermediate transfer member cleaning device 17 for removing residual toner on the intermediate transfer member 50 is disposed. 支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。 The intermediate transfer member 50 is stretched by the support rollers 14 and 15, along the conveying direction, yellow, cyan, magenta, tandem four image forming units 18 of black are juxtaposed to face developing device 120 is disposed. タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。 In the vicinity of the tandem developing unit 120, the exposure device 21 is disposed. 中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。 The intermediate transfer member 50, the tandem developing device 120 is on the opposite side to the arranged side secondary transfer device 22 is disposed. 二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。 In the secondary transfer device 22 is an endless belt secondary transfer belt 24 is stretched around a pair of rollers 23, contact each other and the transfer sheet and the intermediate transfer member 50 which is conveyed on the secondary transfer belt 24 possible it is. 二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。 The fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22.
なお、タンデム画像形成装置100においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。 Note that in the tandem image forming apparatus 100, in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25 is disposed a sheet reversing device 28 for reversing a transfer paper in order to perform image formation on both sides of the transfer paper there.

次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。 Next, a description will be given full-color image formation using the tandem developing device 120 (color copy). 即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。 That is, first, it sets the document on a contact glass 32 of the scanner 300 by opening a document is set on a document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400, an automatic document feeder Close to 400.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。 Set when pushing a start switch (not shown), when the document placed on the automatic document feeder 400, after the document is moved onto the contact glass 32 is conveyed, while the document on the contact glass 32 when the immediately scanner 300 is driven, the first carriage 33 and second carriage 34 travels. このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。 At this time, the first carriage 33, the reflected light from the document surface with light from a light source is irradiated and reflected by the mirror of the second carriage 34, it is received by a reading sensor 36 through an imaging lens 35 Color document (color image) is read, black, yellow, magenta, and cyan image information.

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。 Then, black, yellow, each image information of magenta and cyan, the tandem developing device each image forming unit 18 (black image forming unit at 120, the yellow image forming unit, magenta image forming unit and cyan image forming unit ) to be transmitted, respectively, in each image forming unit, black, yellow, each toner image of magenta and cyan is formed. 即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図8に示すように、それぞれ、感光体10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M及びシアン用感光体10C)と、該感光体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光(図8中、L)し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器61と、該トナー画像を中間転写 That is, each image forming unit 18 in the tandem developing device 120 (black image forming unit, yellow image forming unit, magenta image forming unit and cyan image forming unit), as shown in FIG. 8, respectively, photosensitive body 10 (black photoconductor 10K, yellow photoconductor 10Y, magenta photoconductor 10M and cyan photoconductor 10C), a charger 60 for uniformly charging the photosensitive member, based on each color image information (in Figure 8, L) each color image exposing said photosensitive member to a corresponding imagewise by an exposure device for forming an electrostatic latent image corresponding to each color image on the photosensitive body, the electrostatic latent image each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner and cyan toner) and the developing device 61 to form a toner image by each color toner is developed using the intermediate transferring the toner image 50上に転写させるための転写帯電器62と、感光体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。 A transfer charger 62 for transferring onto 50, a photoconductor cleaning device 63, and a discharger 64, the monochrome image based on the respective color image information (black image, yellow image, magenta It can form images and cyan image). こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。 Thus formed the black image, yellow image, magenta image and the cyan image are respectively on the intermediate transfer member 50 which is rotationally moved by the supporting rollers 14, 15 and 16, are formed on the black photoconductor on 10K black image, yellow image formed on the yellow photoconductor 10Y, the cyan image formed on the magenta photoconductor formed magenta image and the cyan photoconductor 10C on 10M, sequentially transferred (primary transfer) It is. そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。 Then, the black image on the intermediate transfer member 50, the yellow image, are superimposed magenta image and cyan image composite color image (color transfer image) is formed.

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。 On the other hand, the feed table 200 is one of paper feeding rollers 142 is selectively rotated, feeding the from one of paper feeding cassettes 144 provided in multiple stages in a paper bank 143 sheets (recording paper), the separation roller 145 the sheets are then separated one by one into a feeder path 146, are transported by a transport roller 147 into a feeder path 148 in the copier main body 150 and are bumped against a resist roller 49. あるいは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ54上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。 Alternatively, feeding the sheet on the paper feed roller 142 is rotated manual feed tray 54 (recording paper), and separated one by one by a separation roller 52 into a manual feed path 53, it is bumped likewise against the registration roller 49 . なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。 The resist roller 49 is generally used grounded, it may be used in a state in which a bias is applied for removing paper dust of the sheet. そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。 The composite color image synthesized on the intermediate transfer member 50 by rotating the registration roller 49 timed in (color transfer image), the sheet (recording paper) between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22 is sent to, by transferring the composite color image (color transfer image) on the sheet (recording paper) (secondary transfer) by the secondary transfer device 22, a color image is transferred onto the sheet (recording paper) It is formed. なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。 The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。 The sheet on which the color image is formed is transferred (recording paper) is conveyed by the secondary transfer device 22, is sent to the fixing device 25, the composite color image (color in the fixing device 25, by heat and pressure transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). その後、該シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。 Thereafter, the sheet (recording paper) is discharged by a discharge roller 56 is switched by the switching claw 55, it is stacked on an output tray 57. Alternatively, again inverted by the sheet reversing device 28 is switched by the switching claw 55 transfer lead to a position, after also record an image on the back surface, it is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57.

本発明の画像形成方法及び画像形成装置では、感光体フィルムミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、また、使用時の現像剤撹拌によって外添剤の埋没がない、環境安定性、転写性、帯電性、及びクリーニング性が長期にわたり変化の少ない安定性に優れたトナーを用いているので、高画質な画像を効率よく得られる。 In the image forming method and an image forming apparatus of the present invention prevents the occurrence of the photoconductor film timing, variation of image unevenness without also no buried external additive by the developer stirring time of use, environmental stability, transferability, charging property, and therefore the cleaning property is using a toner having excellent low stability changes over time, obtain a high-quality image efficiently.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The following explains Examples of the present invention, the present invention is not intended to be limited to these Examples. なお、以下の例において、「部」及び「%」は、特に断りのない限り質量基準である。 In the following examples, "parts" and "%" are by mass unless otherwise specified.

−有機微粒子エマルションの合成− - synthesis of the organic fine particles emulsion -
撹拌棒、及び温度計をセットした反応容器中に、水683部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業株式会社製)11部、スチレン83部、メタクリル酸83部、アクリル酸ブチル110部、及び過硫酸アンモニウム1部を仕込み、3800回転/分で30分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。 Stir bar, and a reaction vessel equipped with a thermometer, 683 parts of water, of methacrylic acid ethylene oxide adduct of sodium salt of sulfuric acid ester (ELEMINOL RS-30, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 11 parts of styrene 83 parts, methacrylic 83 parts of acid, 110 parts of butyl acrylate, and ammonium persulfate 1 part, was stirred for 30 minutes at 3800 rev / min to obtain a white emulsion. これを加熱して、系内温度75℃まで昇温し4時間反応させた。 And heating the was heated 4 hours until the temperature in the system 75 ° C.. 更に、1%過硫酸アンモニウム水溶液30部を加え、75℃にて6時間熟成してビニル系樹脂(メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水性分散液を得た。 Furthermore, 1% aqueous solution of ammonium persulfate 30 parts was added, 75 ° C. and aged for 6 hours at a vinyl resin aqueous (methacrylic acid - methacrylic acid ethylene oxide adduct copolymer of sodium salt of sulfuric acid ester - butyl acrylate) to obtain a dispersion. これを[微粒子分散液1]とする。 This is referred to as [fine particle dispersion liquid 1].
得られた[微粒子分散液1]に含まれる微粒子の体積平均粒径を、レーザー光散乱法を用いた粒径分布測定装置(「LA−920」、堀場製作所製)により測定したところ、110nmであった。 The volume average particle diameter of the fine particles contained in the obtained [Fine Particle Dispersion 1], the particle size distribution measuring apparatus using a laser light scattering method ( "LA-920", manufactured by Horiba, Ltd.) was measured by, at 110nm there were. また、[微粒子分散液1]の一部を乾燥して樹脂分を単離した。 Also, the resin content was isolated by drying a part of [Fine Particle Dispersion 1]. 該樹脂分のガラス転移温度(Tg)は58℃であり、重量平均分子量(Mw)は13万であった。 The resin content of the glass transition temperature (Tg) of 58 ° C., a weight average molecular weight (Mw) was 130,000.

−水相の調製− - preparation of the aqueous phase -
水990部、[微粒子分散液1]83部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの48.3%水溶液(エレミノールMON−7、三洋化成工業株式会社製)37部、及び酢酸エチル90部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。 990 parts of water, [fine particle dispersion liquid 1] 83 parts 48.3% aqueous solution of dodecyl diphenyl ether sodium disulfonate (ELEMINOL MON-7, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 37 parts, and were mixed and stirred and 90 parts of ethyl acetate, obtain a milky white liquid. これを[水相1]とする。 This is referred to as [aqueous phase 1].

−低分子ポリエステルの合成− - of low-molecular-weight polyester synthetic -
冷却管、攪拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部、及びジブチルチンオキサイド2部を仕込み、常圧下、230℃にて7時間反応した。 Cooling pipe, a stirrer, and the reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube, ethylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A 229 parts, 529 parts of bisphenol A propylene oxide 3 mole adduct, 208 parts of terephthalic acid, 46 parts of adipic acid, and They were charged 2 parts of dibutyltin oxide under normal pressure, and reacted for 7 hours at 230 ° C.. 次いで、10〜15mmHgの減圧下で5時間反応した後、反応容器に無水トリメリット酸44部を入れ、180℃、常圧で3時間反応し、[低分子ポリエステル1]を得た。 Then, after reacting for 5 hours under a reduced pressure of 10 to 15 mmHg, placed 44 parts of trimellitic anhydride in a reaction vessel, 180 ° C., and reacted for 3 hours under normal pressure to obtain [low molecular weight polyester 1].
得られた[低分子ポリエステル1]のガラス転移温度(Tg)は43℃、重量平均分子量(Mw)は6700、数平均分子量は2300、酸価は25であった。 The resulting glass transition temperature of low molecular polyester 1] (Tg) is 43 ° C., a weight average molecular weight (Mw) of 6700, a number average molecular weight 2300, acid value was 25.

−プレポリマーの合成− - synthesis of the prepolymer -
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリット酸22部、及びジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧下、230℃にて7時間反応した。 A condenser, a stirrer, and the reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube, 2 mol adduct 682 parts of bisphenol A ethylene oxide, propylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A 81 parts, 283 parts of terephthalic acid, trimellitic anhydride 22 parts and placed 2 parts of dibutyltin oxide under normal pressure, and reacted for 7 hours at 230 ° C.. 更に、10〜15mmHgの減圧下で5時間反応し、[中間体ポリエステル1]を得た。 Furthermore, to react for 5 hours under a reduced pressure of 10 to 15 mmHg, to obtain [intermediate polyester 1].
得られた[中間体ポリエステル1]は、数平均分子量2200、重量平均分子量9700、ガラス転移温度(Tg)は54℃、酸価は0.5、水酸基価は52であった。 The intermediate polyester 1 had a number average molecular weight 2200, a weight average molecular weight 9700, glass transition temperature (Tg) of 54 ° C., an acid value of 0.5, a hydroxyl value of 52.
次に、冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、[中間体ポリエステル1]410部、イソホロンジイソシアネート89部、酢酸エチル500部を入れ、100℃にて5時間反応し、[プレポリマー1]を得た。 Next, a cooling tube, a stirrer, and during a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube, 410 parts of the intermediate polyester 1, 89 parts of isophorone diisocyanate were placed 500 parts of ethyl acetate, and reacted for 5 hours at 100 ° C. to obtain [prepolymer 1].
得られた[プレポリマー1]の遊離イソシアネート質量%は、1.53%であった。 The resulting free isocyanate% by weight of Prepolymer 1 was 1.53%.

−ケチミンの合成− - Synthesis of ketimine -
撹拌棒、及び温度計の付いた反応容器中に、イソホロンジアミン170部、メチルエチルケトン75部を仕込み、50℃にて4時間半反応を行い、[ケチミン化合物1]を得た。 Stir bar, and in a reaction vessel equipped with a thermometer, 170 parts of isophorone diamine was charged with 75 parts of methyl ethyl ketone for 4 hours reaction at 50 ° C., to obtain [ketimine compound 1]. 得られた[ケチミン化合物1]のアミン価は417であった。 Amine value of the resulting ketimine compound 1 was 417.

−マスターバッチ(MB)の調製− - preparation of the master batch (MB) -
水1200部、カーボンブラック(Printex35、デグサ社製)540部〔DBP吸油量=42ml/100mg、pH=9.5〕、ポリエステル樹脂(三洋化成工業株式会社製、RS801)1200部を加え、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合した。 1200 parts of water, carbon black (Printex 35, Degussa) 540 parts [DBP oil absorption amount = 42ml / 100mg, pH = 9.5], a polyester resin (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., RS801) 1200 parts added, Henschel mixer They were mixed in (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.). 得られた混合物を2本ロールを用いて110℃にて1時間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して、カーボンブラックマスターバッチを得た。 The resulting mixture after 1 hour and kneading at 110 ° C. using two rolls, and triturated with rolled cooled pulverizer to obtain carbon black masterbatch. これを[マスターバッチ1]とする。 This is referred to as [master batch 1].

−油相の調製− - preparation of the oil phase -
撹拌棒、及び温度計の付いた反応容器中に、[低分子ポリエステル1]378部、カルナバワックス100部、及び酢酸エチル947部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時間かけて30℃まで冷却した。 Stir bar, and in a reaction vessel equipped with a thermometer, low molecular polyester 1 378 parts were charged 100 parts of carnauba wax, and 947 parts of ethyl acetate, heated under stirring 80 ° C., while the 80 ° C. 5 after the retention time, it was cooled to 30 ° C. over 1 hour. 次いで、反応容器に[マスターバッチ1]500部、及び酢酸エチル500部を仕込み、1時間混合して溶解物を得た。 Then, the master batch 1 500 parts of a reaction vessel, were charged 500 parts of ethyl acetate, to give a lysate was mixed for 1 hour. これを[原料溶解液1]とする。 This is referred to as [Liquid material 1].
次に、[原料溶解液1]1324部を反応容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度:1kg/hr、ディスク周速度:6m/秒、0.5mmジルコニアビーズ充填量:80体積%、パス数:3回の条件で、カーボンブラック、ワックスの分散を行った。 Then, [Liquid material 1] 1324 parts is transferred to a reaction vessel, using a bead mill (Ultra Visco Mill, manufactured by Imex Co.), liquid feed rate: 1 kg / hr, disc circumferential speed: 6 m / sec, 0.5 mm zirconia beads loading: 80 vol%, the number of passes of three conditions, were performed carbon black, the dispersion of the wax.
次いで、[低分子ポリエステル1]の65%酢酸エチル溶液1324部を加え、上記と同条件のビーズミルを用いてパス数:2回で、分散液を得た。 Then added 65% ethyl acetate solution 1324 parts of [Low Molecular Polyester 1], the number of paths using the bead mill under the same conditions as described above: twice, to obtain a dispersion. これを[顔料及びワックス分散液1]とする。 This is referred to as [pigment and wax dispersion 1].
得られた[顔料及びワックス分散液1]の固形分濃度(130℃、30分)は50%であった。 The solid content of the obtained [pigment and wax dispersion 1] (130 ℃, 30 minutes) was 50%.

−乳化− - emulsification -
[顔料及びワックス分散液1]749部、[プレポリマー1]115部、及び[ケチミン化合物1]2.9部を反応容器中に入れ、TKホモミキサー(特殊機化社製)を用いて5,000rpmで2分間混合した。 [Pigment and wax dispersion 1] 749 parts of 5 using [Prepolymer 1] 115 parts of a ketimine compound 1 2.9 parts placed in a reaction vessel, TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo) were mixed for 2 minutes at 000 rpm. その後、反応容器に[水相1]1200部を加え、TKホモミキサーで、回転数13,000rpmで25分間混合して、水系媒体分散液を得た。 Then added 1200 parts of aqueous phase 1 into the reaction vessel, the TK homomixer, and mixed for 25 minutes at a rotation speed 13,000 rpm, to obtain an aqueous medium dispersion. これを、[乳化スラリー1]とする。 This will be the emulsion slurry 1].

−脱有機溶媒− - removing the organic solvent -
撹拌機、及び温度計の付いた反応容器中に、[乳化スラリー1]を投入し、30℃にて8時間脱溶剤した後、45℃にて4時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。 Stirrer, and in a reaction vessel equipped with a thermometer, [Emulsified Slurry 1] was charged, after solvent removal for 8 hours at 30 ° C., for 4 hours aging at 45 ° C., the organic solvent is distilled off the dispersion was obtained. これを[分散スラリー1]とする。 This is referred to as [dispersion slurry 1].

−洗浄及び乾燥− - washing and drying -
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、以下のようにして、洗浄及び乾燥を行った。 After the dispersion slurry 1] 100 parts by vacuum filtration, as follows, was subjected to washing and drying.
(1)濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後、濾過した。 (1) 100 parts of ion exchange water are added to the filtered cake, followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotation speed 12000 rpm), and filtered.
(2)(1)の濾過ケーキに10%水酸化ナトリウム水溶液100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで30分間)した後、減圧濾過した。 (2) (1) filter cake 100 parts of 10% sodium hydroxide aqueous solution was added to the, followed by mixing with a TK homomixer (30 minutes at a rotation speed 12000 rpm), and filtered under reduced pressure.
(3)(2)の濾過ケーキに10%塩酸100部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後、濾過した。 (3) (2) 100 parts of 10% hydrochloric acid are added to the filtered cake, followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotation speed 12000 rpm), and filtered.
(4)(3)の濾過ケーキにイオン交換水100部を加え、対ケーキ固形分0.1%相当のフッ素系界面活性剤を溶解した水溶液を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12000rpmで10分間)した後、濾過した。 (4) (3) the filter cake 100 parts of ion-exchanged water was added to the pair cake solids of 0.1% equivalent to the fluorine-based aqueous solution of surfactant was added, a TK homomixer mixed (at a rotational speed of 12000rpm 10 minutes), and then it was filtered.
(5)(4)の濾過ケーキにイオン交換水300部を加え、TKホモミキサーで混合(回転数12,000rpmで10分間)した後、濾過する操作を2回行い、濾過ケーキを得た。 (5) (4) filter cake 300 parts of ion-exchanged water was added to the, followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotation speed 12,000 rpm), performed filtered twice to obtain a filter cake.
次に、得られた濾過ケーキを循風乾燥機にて45℃にて48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、トナー母体粒子を得た。 Then, the resulting filter cake was dried for 48 hours at 45 ° C. in a circulating air drier, followed by sieving with a screen having openings 75μm mesh to obtain toner base particles. これを[トナー母体粒子1]とする。 This is referred to as [toner base particles 1].

得られた「トナー母体粒子1」について、以下のようにして、体積平均粒径(Dv)及び粒度分布(Dv/Dn)、平均円形度、及びBET比表面積を測定した。 The obtained "toner base particles 1", as follows, the mean particle diameter (Dv) and particle size distribution by volume (Dv / Dn), average circularity, and the BET specific surface area was measured. その結果、体積平均粒径(Dv)は5.8μm、粒度分布(Dv/Dn)は1.15、平均円形度は0.950、BET比表面積は2.60m /gであった。 As a result, the volume average particle diameter (Dv) of 5.8 [mu] m, the particle size distribution (Dv / Dn) is 1.15, the average circularity of 0.950, BET specific surface area was 2.60m 2 / g.

<体積平均粒径(Dv)及び粒度分布(Dv/Dn)> <The volume average particle diameter (Dv) and particle size distribution (Dv / Dn)>
トナーの体積平均粒径及び粒度分布は、粒度測定器(「コールターカウンターTAII」;コールターエレクトロニクス社製)を用い、アパーチャー径が100μmの条件で測定した。 The volume average particle size and particle size distribution of the toner, the particle size measuring instrument; using ( "Coulter Counter TAII" manufactured by Coulter Electronics Inc.), an aperture diameter was measured under the conditions of 100 [mu] m. これらの結果から(体積平均粒径/個数平均粒径)を算出した。 It was calculated from these results (volume average particle diameter / number average particle diameter).

<平均円形度> <Average circularity>
トナーの平均円形度は、フロー式粒子像分析装置(「FPIA−2100」;東亜医用電子株式会社製)を用いて計測した。 The average circularity of the toner is measured with a flow-type particle image analyzer; was measured using the ( "FPIA-2100" manufactured by Sysmex Corporation). 具体的には、容器中に、予め不純固形物を除去した水100〜150mlに分散剤としての界面活性剤(アルキルベンゼンスフォン酸塩)を0.1〜0.5ml添加し、更に、各トナーを0.1〜0.5g添加して分散させた。 Specifically, in a container, previously solid impurities surfactant as a dispersant removal water 100~150ml the a (alkylbenzene sulfonate) was added 0.1-0.5, further, the toner It was dispersed by adding 0.1~0.5g. 得られた分散液を超音波分散器(ホンダエレクトロニクス社製)で約1〜3分間分散処理して、分散液の濃度を3000〜1万個/μlとしてトナーの形状及び分布を測定した。 Resulting dispersion for about 1 to 3 minutes and dispersed in an ultrasonic dispersion machine (manufactured by Honda Electronics Co., Ltd.) to measure the shape and distribution of the toner concentration of the dispersion as 3000-10000 cells / [mu] l. これらの測定結果から平均円形度を算出した。 It was calculated average circularity from these measurements.

−脂肪酸金属塩及び外添剤− - fatty acid metal salt and an external additive -
以下の実施例及び比較例では、下記(1)〜(6)の脂肪酸金属塩及び下記(A)〜(D)のいずれかの外添剤を使用した。 In the following examples and comparative examples, using any of the external additive of the following (1) to fatty acid metal salt and the following (A) - of (6) (D). 平均粒径は走査型電子顕微鏡(SEM)にて確認した。 The average particle size was confirmed by scanning electron microscope (SEM).
<脂肪酸金属化合物> <Fatty acid metal compound>
(1)体積平均粒径0.3μmのミリスチン酸亜鉛(2)体積平均粒径0.3μmのステアリン酸カルシウム(3)体積平均粒径5.0μmのステアリン酸カルシウム(4)体積平均粒径0.3μmのステアリン酸亜鉛(5)体積平均粒径0.1μmのステアリン酸亜鉛(6)体積平均粒径4.0μmのステアリン酸亜鉛 (1) The volume average particle diameter 0.3μm myristate zinc (2) volume average particle diameter 0.3μm calcium stearate (3) the volume average particle size of calcium stearate 5.0 .mu.m (4) The volume average particle diameter of 0.3μm zinc stearate zinc stearate (5) zinc stearate having a volume average particle diameter of 0.1 [mu] m (6) volume average particle diameter 4.0μm

<外添剤> <External Additive>
(A)ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水化度65%、一次粒子の体積平均粒径12nmの疎水性シリカ(B)ジメチルジクロロシランで表面処理された疎水化度55%、一次粒子の体積平均粒径16nmの疎水性シリカ(C)イソブチルトリメトキシシランにて表面処理された疎水化度65%、一次粒子の体積平均粒径15nmの疎水性酸化チタン(D)イソブチルトリメトキシシランにて表面処理された疎水化度62%、一次粒子の体積平均粒径35nmの疎水性酸化チタン(E)ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水化度65%、一次粒子の体積平均粒径120nmの疎水性シリカ (A) surface-treated 65% hydrophobicity with hexamethyldisilazane, hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 12nm of primary particles (B) surface-treated 55% hydrophobicity with dimethyldichlorosilane, the primary particles the volume average particle diameter of hydrophobic silica (C) surface treated 65% hydrophobicity at isobutyl trimethoxysilane 16 nm, in a hydrophobic titanium oxide (D) isobutyl trimethoxy silane having a volume average particle diameter of 15nm of primary particles surface treated hydrophobicity of 62%, volume average particle diameter 35nm hydrophobic titanium oxide (E) hexamethyl surface-treated 65% hydrophobicity in disilazane primary particles having a volume average particle diameter 120nm of primary particles hydrophobic silica

(実施例1) (Example 1)
−トナーAの作製− - Preparation of Toner A -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(1)を1.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (1) was added 1.0 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに、前記外添剤(A)を1.5部、及び前記外添剤(C)を0.5部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 Thereto, 1.5 parts of the external additive (A), and the external additive (C) is added 0.5 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 5 minutes . 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーAを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to produce a toner A were externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(実施例2) (Example 2)
−トナーBの作製− - Production of Toner B -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(1)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (1) was added 2.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに、前記外添剤(A)を1.5部、及び前記外添剤(C)を0.5部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 Thereto, 1.5 parts of the external additive (A), and the external additive (C) is added 0.5 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 5 minutes . 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーBを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to produce a toner B was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(実施例3) (Example 3)
−トナーCの作製− - Preparation of Toner C -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(2)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (2) was added 2.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに、前記外添剤(A)を1.0部、及び前記外添剤(D)を0.3部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 Thereto, 1.0 parts of the external additive (A), and the external additive (D) is added 0.3 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 5 minutes . 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーCを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner C was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(実施例4) (Example 4)
−トナーDの作製− - Preparation of Toner D -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(2)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (2) was added 2.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに、前記外添剤(A)を1.0部、前記外添剤(C)を0.3部、及び前記外添剤(E)を1.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 This, the external additive (A) 1.0 parts 0.3 parts of the external additive (C), and added the external additive of (E) 1.0 parts circumferential Henschel mixer under the terms of the speed 33m / s, and mixed for 5 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーDを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner D were externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(実施例5) (Example 5)
−トナーEの作製− - Preparation of Toner E -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(4)を1.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (4) was added 1.0 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに、前記外添剤(A)を1.0部、前記外添剤(D)を0.3部、及び前記外添剤(E)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 This, the external additive (A) 1.0 parts 0.3 parts of the external additive (D), and added the external additive of (E) 2.0 parts, peripheral Henschel mixer under the terms of the speed 33m / s, and mixed for 5 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーEを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, were prepared externally added toner E fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(実施例6) (Example 6)
−トナーFの作製− - Preparation of Toner F -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(4)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (4) was added 2.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに前記外添剤(A)を1.0部、前記外添剤(C)を0.3部、及び前記外添剤(E)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 The external additive with (A) 1.0 parts thereto, the outer 0.3 parts of additive (C), and the external additive (E) is added 2.0 parts of a peripheral speed Henschel mixer under the condition of 33m / s, and mixed for 5 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーFを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner F was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(実施例7) (Example 7)
−トナーGの作製− - Preparation of Toner G -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記脂肪酸金属化合物(5)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、10分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts of the fatty acid metal compound (5) was added 2.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. これに、前記外添剤(A)を1.5部、前記外添剤(C)を0.5部、及び前記外添剤(E)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、5分間混合した。 This, the external additive 1.5 parts of (A), 0.5 parts of the external additive (C), and added the external additive of (E) 2.0 parts, peripheral Henschel mixer under the terms of the speed 33m / s, and mixed for 5 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーGを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner G was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(比較例1) (Comparative Example 1)
−トナーHの作製− - Preparation of Toner H -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記外添剤(A)を1.5部、前記外添剤(C)を0.5部、及び外添剤(E)を1.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件にて5分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts, the outer 1.5 parts of additive (A), 0.5 parts of the external additive (C), and 1.0 the external additive (E) parts were added and mixed for 5 minutes in a Henschel mixer at a peripheral speed of 33m / s. これに、前記脂肪酸金属化合物(4)を1.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、2分間混合した。 This, said fatty acid metal compound (4) was added 1.0 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 2 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーJを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner J was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(比較例2) (Comparative Example 2)
−トナーIの作製− - Preparation of toner I -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記外添剤(A)を1.5部、前記外添剤(C)を0.5部、及び前記外添剤(E)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件にて5分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts, 1.5 parts of the external additive (A), 0.5 parts of the external additive (C), and the external additive of (E) 2. 0 parts were added and mixed for 5 minutes in a Henschel mixer at a peripheral speed of 33m / s. これに、前記脂肪酸金属化合物(6)を1.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、3分間混合した。 Thereto, said fatty acid metal compound (6) was added 1.0 parts under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 3 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーKを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner K was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(比較例3) (Comparative Example 3)
−トナーJの作製− - Preparation of Toner J -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記外添剤(B)を1.5部、前記外添剤(C)を0.5部、及び前記外添剤(E)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件にて5分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts, 1.5 parts of the external additive (B), 0.5 parts of the external additive (C), and the external additive of (E) 2. 0 parts were added and mixed for 5 minutes in a Henschel mixer at a peripheral speed of 33m / s. これに、前記脂肪酸金属化合物(4)を7.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、3分間混合した。 Thereto, said fatty acid metal compound (4) was added 7.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 3 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーLを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner L was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

(比較例4) (Comparative Example 4)
−トナーKの作製− - Preparation of Toner K -
作製した「トナー母体粒子1」100部に対し、前記外添剤(A)を1.5部、前記外添剤(C)を0.5部、及び前記外添剤(D)を2.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件にて5分間混合した。 Respect to prepare "toner base particles 1" 100 parts, 1.5 parts of the external additive (A), 0.5 parts of the external additive (C), and the external additive of (D) 2. 0 parts were added and mixed for 5 minutes in a Henschel mixer at a peripheral speed of 33m / s. これに、前記脂肪酸金属化合物(3)を7.0部添加し、ヘンシェルミキサーにて周速33m/sの条件の下、2分間混合した。 This, said fatty acid metal compound (3) was added 7.0 parts, under the terms of the peripheral speed of 33m / s in a Henschel mixer and mixed for 2 minutes. 混合後の粉体を目開き100μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き、脂肪酸金属化合物及び無機微粒子を外添したトナーMを作製した。 The powder was passed through a mesh 100μm mesh to remove coarse powder, to thereby produce toner M was externally added fatty acid metal compound and the inorganic fine particles.

<脂肪酸金属化合物の遊離率及びトナー母体粒子の遊離率の測定> <Measurement of free of free rate and the toner base particles of the fatty acid metal compounds>
次に、得られた実施例1〜7及び比較例1〜4の各トナーについて、パーティクルアナライザ(YOKOGAWA(株)製、PT1000)を用いて、脂肪酸金属化合物における金属原子の全検出個数に対するトナー母体粒子と遊離した脂肪酸金属化合物における金属原子の検出個数の割合で示される脂肪酸金属化合物の遊離率、及びトナー母体粒子における炭素原子の全検出個数に対する脂肪酸金属化合物と遊離したトナー母体粒子における炭素原子の検出個数の割合であるトナー母体粒子の遊離率を、それぞれ測定した。 Next, each of the toners obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, a particle analyzer (Yokogawa (Ltd.), PT1000) using a toner base for all the detecting the number of metal atoms in the fatty acid metal compound percentage of free fatty acid metal compound represented by the ratio of the number of detected metal atoms in the fatty acid metal compound liberated the particles, and carbon atoms in the toner base particles liberated fatty acid metal compound to the total number of detected carbon atoms in the toner base particles the liberation percentage of toner base particles is a ratio of the detected number, was measured. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

−キャリアの製造− - Production of Carrier -
トルエン200部、シリコーン樹脂(SR2400、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、不揮発分50%)200部、アミノシラン(SH6020、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)7部、及びカーボンブラック4部を10分間スターラーで分散してコート液を調製した。 200 parts of toluene, the silicone resin (SR2400, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., nonvolatile content 50%) 200 parts, aminosilane (SH6020, manufactured by Dow Corning Toray Co. Silicone Co., Ltd.) 7 parts, and carbon black 4 parts to prepare a coating solution are dispersed by a stirrer for 10 minutes.
得られたコート液、及び芯材としてのMnフェライト粒子(重量平均粒径=35μm)5000部を、流動床内に回転式底板ディスクと撹拌羽根を設けた旋回流を形成させながらコートを行うコーティング装置に投入して、該コート液を前記芯材上に塗布した。 The resulting coating solution, and Mn ferrite particles (weight average particle diameter = 35 [mu] m) 5000 parts of a core material, a coating that performs coating while forming a swirling flow having a stirring blade and rotating bottom plate disk in a fluidized bed It was charged to the apparatus, and applying the coating liquid onto the core material. 得られた塗布物を電気炉内で250℃にて2時間焼成して、キャリアを調製した。 The resulting coated product was fired for 2 hours at an electric furnace 250 ° C., and the carrier was prepared.

−現像剤の調製− - preparation of the developer -
得られた実施例1〜7及び比較例1〜4の各トナー7部と、前記キャリア100部とを容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて均一混合し帯電させて、現像剤を作製した。 And the toner 7 parts obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, the container and the carrier 100 parts was uniformly mixed charged with Turbula mixer of the type which is agitated by rolling , to prepare a developer.

次に、得られた各現像剤を、画像形成装置(株式会社リコー製、IPSio Color 8100)に装填し、画像を出力して、以下のようにして諸特性を評価した。 Then, each developing agent obtained, an image forming apparatus (manufactured by Ricoh Company, Ltd., Ipsio Color 8100) was loaded into, and outputs the image was evaluated for various properties as follows. 結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.

<画像濃度> <Image density>
普通紙の転写紙(株式会社リコー製、タイプ6200)に低付着量である0.3±0.1mg/cm の付着量におけるベタ画像出力後、画像濃度をX−Rite(X−Rite社製)により測定し、下記基準により評価した。 Transfer sheet of plain paper (manufactured by Ricoh Company, Ltd., type 6200) after the solid image output in 0.3 adhesion amount of ± 0.1 mg / cm 2 is low attachment amount, the image density X-Rite (X-Rite, Inc. measured by Etsu Chemical Co., Ltd.), it was evaluated according to the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
○:画像濃度1.4以上 ×:画像濃度1.4未満 ○: image density of 1.4 or more ×: less than image density of 1.4

<クリーニング性> <Cleaning property>
画像面積率95%チャートを1,000枚出力後の清掃工程を通過した感光体上の転写残トナーをスコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)で白紙に移し、それをマクベス反射濃度計RD514型で測定し、下記基準により評価した。 The transfer residual toner on the photoconductor image area of ​​95% rate chart passed through the 1,000 sheets output after cleaning step was transferred to a white paper with Scotch tape (manufactured by Sumitomo 3M Limited), which a Macbeth reflection densitometer RD514 type measured and evaluated according to the following criteria. なお、実験条件は温度40℃、90%RHの環境下(H/H環境)と、温度10℃、30%RHの環境下(L/L環境)とで行った。 Incidentally, the experimental conditions were temperature 40 ° C., was carried out in an environment of 90% RH and (H / H environment), the temperature 10 ° C., under RH 30% environment (L / L environment).
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:ブランクとの差が0.005未満である。 ◎: the difference between the blank is less than 0.005.
○:ブランクとの差が0.005〜0.010である。 ○: the difference between the blank is 0.005 to 0.010.
△:ブランクとの差が0.011〜0.02である。 △: the difference between the blank is from 0.011 to 0.02.
×:ブランクとの差が0.02を超える。 ×: the difference between the blank is greater than 0.02.

<転写性> <Transfer property>
画像面積率20%チャートを感光体から紙に転写後、クリーニングの直前における感光体上の転写残トナーをスコッチテープ(住友スリーエム株式会社製)で白紙に移し、それをマクベス反射濃度計RD514型で測定し、下記基準により評価した。 After transferring the image area ratio of 20% Chart photoreceptor to paper, the transfer residual toner on the photosensitive member immediately before the cleaning was transferred to a white paper with Scotch tape (manufactured by Sumitomo 3M Limited), which a Macbeth reflection densitometer RD514 type measured and evaluated according to the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:ブランクとの差が0.005未満である。 ◎: the difference between the blank is less than 0.005.
○:ブランクとの差が0.005〜0.010である。 ○: the difference between the blank is 0.005 to 0.010.
△:ブランクとの差が0.011〜0.02である。 △: the difference between the blank is from 0.011 to 0.02.
×:ブランクとの差が0.02を超える。 ×: the difference between the blank is greater than 0.02.

<トナー飛散> <Toner scattering>
温度40℃、90%RHの環境下(H/H環境)、画像形成装置(株式会社リコー製、IPSiO Color8100)をオイルレス定着方式に改造してチューニングした評価機を用いて、各トナーを用いて画像面積率5%チャート連続100,000枚出力する耐久試験を実施後の複写機内のトナー汚染状態を目視にて、下記基準により評価した。 Temperature 40 ° C., under an environment of 90% RH (H / H environment), an image forming apparatus (manufactured by Ricoh Company, Ltd., IPSiO Color8100) via the use of an evaluation device which is tuned by modifying the oil-less fixing method, using each toner the durability test of the output image area of ​​5% charts 100,000 continuously visually toner contamination state of the copying machine after implementation Te, and evaluated according to the following criteria. 温度10℃、30%RHの環境下(L/L環境)、画像形成装置(株式会社リコー製、IPSiO Color8100)をオイルレス定着方式に改造してチューニングした評価機を用いて、各トナーを用いて画像面積率5%チャート連続100,000枚出力する耐久試験を実施後の複写機内のトナー汚染状態を目視にて、下記基準により評価した。 Temperature 10 ° C., under an environment of RH 30% (L / L environment), an image forming apparatus (manufactured by Ricoh Company, Ltd., IPSiO Color8100) via the use of an evaluation device which is tuned by modifying the oil-less fixing method, using each toner the durability test of the output image area of ​​5% charts 100,000 continuously visually toner contamination state of the copying machine after implementation Te, and evaluated according to the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:トナー汚れがまったく観察されず良好な状態である。 ◎: toner stain is in good condition without being observed.
○:わずかに汚れが観察される程度であり問題とならない。 ○: is not a problem a degree that is slightly dirty observation.
△:少し汚れが観察される程度である。 △: a degree to be a little dirty observation.
×:許容範囲外で非常に汚れがあり問題となる。 ×: a very there is dirt problem outside the allowable range.

<帯電安定性> <Charge stability>
各現像剤を用いて、画像面積率12%の文字画像パターンを用いて、連続10万枚出力する耐久試験を実施し、そのときの帯電量の変化を評価した。 Using each developer, using the image area ratio of 12% of a character image pattern, performing an endurance test to output continuous 100,000 sheets were evaluated charge amount of change in time. スリーブ上から現像剤を少量採取し、ブローオフ法により帯電量変化を求め、下記基準により評価した。 The developer was a small amount taken from the sleeve, determine the charge amount changes by a blow-off method was evaluated by the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
○:帯電量の変化が5μc/g未満である。 ○: the change in the charge amount is less than 5μc / g.
△:帯電量の変化が5μc/g以上10μc/g以下である。 △: change in the charge amount is less than 5μc / g or more 10μc / g.
×:帯電量の変化が10μc/gを超える。 ×: change in the charge amount exceeds 10μc / g.

<フィルミング性> <Filming property>
画像面積率100%、75%、及び50%の帯チャートを1,000枚出力後の現像ローラ、及び感光体上のフィルミングを観察し、下記基準で評価した。 Image area ratio of 100%, 75%, and a band chart of the 50% observed developing roller after 1,000 sheets output, and filming on the photosensitive member was evaluated by the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:まったくフィルミングが発生していない。 ◎: not at all filming occurs.
○:うっすらとフィルミングの発生を確認できる。 ○: faintly possible to confirm the occurrence of filming.
△:スジ状にフィルミングが発生している。 △: filming has occurred in the streak.
×:全面にフィルミングが発生している。 ×: filming has occurred over the entire surface.

表2及び表3の結果から、脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下である実施例1〜7は、前記遊離率の要件を満たさない比較例1〜4に比べて、環境安定性、転写性、帯電性、及びクリーニング性が長期にわたり変化の少ない安定性に優れ、感光体フィルミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、高品質な画像形成が行えることが認められる。 Table 2 and the results in Table 3, the percentage of free fatty acid metal compound is 1.0% by number, and Examples 1-7 free of not more than 99.0% by number of the toner base particles, the free compared to Comparative example 1-4 not satisfying the rate requirements, environmental stability, transferability, chargeability, and cleanability excellent low stability change over time, to prevent the occurrence of photoconductor filming, image no variation in unevenness, it is recognized that high-quality image formation can be performed.

本発明のトナーは、環境安定性、転写性、帯電性、及びクリーニング性が長期にわたり変化の少ない安定性に優れ、感光体フィルミングの発生を防止し、画像むらの変動がなく、高品質な画像形成に好適に使用される。 The toner of the present invention, environmental stability, transferability, chargeability, and cleanability excellent low stability change over time, to prevent the occurrence of photoconductor filming, change of image unevenness without high quality It is suitably used for image formation.
本発明のトナーを用いた本発明の現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法は、高品質な画像形成に好適に使用される。 Developer of the present invention using the toner of the present invention, toner container, process cartridge, image forming apparatus and an image forming method is preferably used for high-quality image formation.

図1は、トナー母体粒子毎に得られる炭素原子による3乗根電圧(等価粒径、横軸)と外添剤粒子による3乗根電圧(等価粒径、縦軸)との関係により示される同期分布を説明するための図である。 Figure 1 is indicated by the relationship between the cube root voltage by carbon atoms obtained for each toner base particles (equivalent diameter, horizontal axis) and the cube root voltage with the external additive particles (equivalent diameter, vertical axis) it is a diagram for explaining the synchronization distribution. 図2は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。 Figure 2 is a schematic diagram showing an example of a process cartridge of the present invention. 図3は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。 Figure 3 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus of the present invention. 図4は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。 Figure 4 is a schematic diagram showing another example of the image forming apparatus of the present invention. 図5は、本発明のタンデム型の画像形成装置の一例を示す部分概略図である。 Figure 5 is a partial schematic diagram illustrating an example of a tandem type image forming apparatus of the present invention. 図6は、本発明のタンデム型の画像形成装置の他の一例を示す部分概略図である。 Figure 6 is a partial schematic diagram showing another example of a tandem type image forming apparatus of the present invention. 図7は、本発明のタンデム型の画像形成装置の更に他の一例を示す全体概略図である。 Figure 7 is a further schematic view whole showing another example of a tandem type image forming apparatus of the present invention. 図8は、図7の部分拡大図である。 Figure 8 is a partially enlarged view of FIG.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 感光体 2 転写装置 3 シート搬送ベルト 4 中間転写体 5 二次転写装置 6 給紙装置 7 定着装置 8 感光体クリーニング装置 9 中間転写体クリーニング装置 10 感光体(感光体ドラム) 1 photoreceptor 2 transfer device 3 sheet conveying belt 4 intermediate transfer member 5 second transfer device 6 paper feeding device 7 fixing device 8 photoconductor cleaning device 9 intermediate transfer member cleaning device 10 the photosensitive member (photosensitive drum)
10K ブラック用感光体 10Y イエロー用感光体 10M マゼンタ用感光体 10C シアン用感光体 14 支持ローラ 15 支持ローラ 16 支持ローラ 17 中間転写クリーニング装置 18 画像形成手段 20 帯電ローラ 21 露光装置 22 二次転写装置 23 ローラ 24 二次転写ベルト 25 定着装置 26 定着ベルト 27 加圧ローラ 28 シート反転装置 30 露光装置 32 コンタクトガラス 33 第1走行体 34 第2走行体 35 結像レンズ 36 読取りセンサ 40 現像器 41 現像ベルト 42K 現像剤収容部 42Y 現像剤収容部 42M 現像剤収容部 42C 現像剤収容部 43K 現像剤供給ローラ 43Y 現像剤供給ローラ 43M 現像剤供給ローラ 43C 現像剤供給ローラ 44K 現像ローラ 44Y 現像ローラ 44M 現像ロ 10K black photosensitive member 10Y for yellow photoconductor 10M for magenta photoconductor 10C for cyan photoconductor 14 support roller 15 support roller 16 supporting the roller 17 an intermediate transfer cleaning device 18 the image forming means 20 charging roller 21 exposing device 22 a secondary transfer device 23 roller 24 a secondary transfer belt 25 fixing device 26 fixing belt 27 the pressure roller 28 the sheet reversing device 30 exposure device 32 contact glass 33 first traveling body 34 and the second traveling body 35 imaging lens 36 image sensor 40 developing unit 41 developing belt 42K developer accommodating portion 42Y developer accommodating portion 42M developer accommodating portion 42C developer accommodating portion 43K developer supplying roller 43Y developer supplying roller 43M developer supplying roller 43C developer supplying roller 44K developing roller 44Y a developing roller 44M developing Russia ーラ 44C 現像ローラ 45K ブラック用現像器 45Y イエロー用現像器 45M マゼンタ用現像器 45C シアン用現像器 49 レジストローラ 50 中間転写体 51 ローラ 52 分離ローラ 53 手差し給紙路 54 手差しトレイ 55 切換爪 56 排出ローラ 57 排出トレイ 58 コロナ帯電器 60 クリーニング装置 61 現像器 62 転写帯電器 63 感光体クリーニング装置 64 除電器 70 除電ランプ 80 転写ローラ 90 クリーニング装置 95 転写紙 100 画像形成装置 101 感光体 102 帯電手段 103 露光手段による露光 104 現像手段 105 記録媒体 107 クリーニング手段 108 転写手段 110 ベルト式画像定着装置 120 タンデム型現像器 130 原稿台 142 給紙ローラ 143 ペーパーバンク 1 Over La 44C developing roller 45K for black developing unit 45Y for yellow developing device 45M for magenta developing device 45C for cyan developing device 49 registration rollers 50 the intermediate transfer member 51 roller 52 separating roller 53 Bypass paper feed path 54 bypass tray 55 switching nail 56 discharged rollers 57 discharge tray 58 corona charger 60 the cleaning device 61 developing unit 62 a transfer charger 63 photoconductor cleaning device 64 discharger 70 discharging lamp 80 transfer roller 90 a cleaning device 95 the transfer paper 100 an image forming apparatus 101 a photoreceptor 102 charging unit 103 exposure exposure by means 104 developing means 105 recording medium 107 cleaning means 108 transfer means 110 the belt type image fixing apparatus 120 tandem developing device 130 platen 142 paper feed roller 143 paper bank 1 4 給紙カセット 145 分離ローラ 146 給紙路 147 搬送ローラ 148 給紙路 150 複写装置本体 200 給紙テーブル 210 画像定着装置 220 加熱ローラ 230 加圧ローラ 300 スキャナ 400 原稿自動搬送装置(ADF) 4 paper feeding cassette 145 separating roller 146 feed path 147 transport rollers 148 feed path 150 copier main body 200 feeder table 210 image fixing device 220 heating roller 230 pressing roller 300 Scanner 400 automatic document feeder (ADF)

Claims (14)

  1. 少なくともトナー母体粒子及び脂肪酸金属化合物を含むトナーであって、 A toner containing at least toner base particles and fatty acid metal compound,
    パーティクルアナライザ法で測定される、前記脂肪酸金属化合物の金属原子の全検出個数に対するトナー母体粒子と遊離した脂肪酸金属化合物の金属原子の検出個数の割合である脂肪酸金属化合物の遊離率が1.0個数%以下であり、かつ パーティクルアナライザ法で測定される、前記トナー母体粒子の炭素原子の全検出個数に対する脂肪酸金属化合物と遊離したトナー母体粒子の炭素原子の検出個数の割合であるトナー母体粒子の遊離率が99.0個数%以下であることを特徴とするトナー。 Measured by the particle analyzer method, the isolation rate of 1.0 the number of the fatty acid metal compound is a ratio of the number of detected metal atoms of the fatty acid metal compound liberated toner base particles to the total number of detected metal atom of said fatty acid metal compound % or less, and is determined by the particle analyzer method, free of the toner base particles toner base particles is a ratio of the detected number of carbon atoms of the toner base particles liberated fatty acid metal compound to the total number of detected carbon atoms toner, wherein the rate is less than 99.0% by number.
  2. 脂肪酸金属化合物の体積平均粒径が、0.1〜3.0μmである請求項1に記載のトナー。 The volume average particle diameter of the fatty acid metal compounds, toner according to claim 1 is 0.1 to 3.0 m.
  3. 脂肪酸金属化合物の添加量が、トナー母体粒子100質量部に対し0.1〜5.0質量部である請求項1から2のいずれかに記載のトナー。 The addition amount of the fatty acid metal compound, the toner according to any one of claims 1 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner base particles 2.
  4. 脂肪酸金属化合物以外の外添剤を含有してなり、該外添剤の一次粒子の体積平均粒径が0.005〜1.0μmである請求項1から3のいずれかに記載のトナー。 And also contains an external additive other than the fatty acid metal compound, the toner according to any one of claims 1 to 3, volume average particle diameter of the external additive of the primary particles is 0.005~1.0Myuemu.
  5. トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させてトナーを造粒してなる請求項1から4のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of the solution or dispersion liquid of the toner material from claim 1 is emulsified or dispersed in an aqueous medium formed by granulating the toner 4.
  6. トナー材料の溶解乃至分散液が有機溶剤を含み、造粒時乃至造粒後に前記有機溶媒を除去する請求項5に記載のトナー。 The toner according to claim 5 solution or dispersion liquid of the toner material comprises an organic solvent, removing the organic solvent after granulation to granulation.
  7. トナー材料が、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含み、 The toner material comprises an active hydrogen group-containing compound, a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, at least,
    造粒が、前記活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を生成しつつ該接着性基材を少なくとも含む粒子を得ることにより行われる請求項1から6のいずれかに記載のトナー。 Granulation, and the active hydrogen group-containing compound, by obtaining at least comprises particles adherent substrate while reacting the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound to produce an adhesive base material the toner according to any one of claims 1 to 6 to be performed.
  8. トナー母体粒子に対し脂肪酸金属化合物を添加し、混合してトナー母体粒子表面に脂肪酸金属化合物を被覆する脂肪酸金属化合物添加工程と、 It was added the fatty acid metal compounds to the toner base particles, and a fatty acid metal compound addition step of coating the fatty acid metal compound in the toner base particle surfaces by mixing,
    該脂肪酸金属化合物以外の外添剤を添加し、混合して脂肪酸金属化合物で被覆されたトナー表面に外添剤を付着させる外添剤添加工程と、少なくとも含むことを特徴とするトナーの製造方法。 And adding an external additive other than the fatty acid metal compound, and the external additive adding step of attaching the external additive to the coated surface of the toner mixture to a fatty acid metal compound, method for producing a toner, which comprises at least .
  9. 脂肪酸金属化合物添加工程における混合速度が10m/s以上である請求項8に記載のトナーの製造方法。 Method for producing a toner according to claim 8 mixing rate in the fatty acid metal compound addition step is 10 m / s or more.
  10. 請求項1から7のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。 Developer comprising the toner according to any one of claims 1 7.
  11. 請求項1から7のいずれかに記載のトナーが充填されてなることを特徴とするトナー入り容器。 Toner container to the toner according to any one of claims 1 to 7 is characterized by comprising filled.
  12. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項1から7のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。 A latent electrostatic image bearing member, a developing means for forming the developed visible image using a toner according to any one of the electrostatic latent image formed on the latent electrostatic image bearing member of claims 1 to 7 process cartridge and having at least a.
  13. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項1から7のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。 An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image bearing member, a visible image by developing with a toner according to the electrostatic latent image to any of claims 1 to 7 a developing step of forming a image forming method comprising a transfer step of transferring the visible image onto a recording medium, that at least include a fixing step of fixing the transferred image on the recording medium.
  14. 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項1から7のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。 A latent electrostatic image bearing member, the toner according to any one of the electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member, the electrostatic latent image of claims 1 to 7 wherein a developing means for forming a visible image by developing with a transfer means for transferring the visible image onto a recording medium, that has at least a fixing unit for fixing the transferred image on the recording medium an image forming apparatus.
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