JP2007087684A - Sealing agent for dye-sensitized solar cell - Google Patents

Sealing agent for dye-sensitized solar cell Download PDF

Info

Publication number
JP2007087684A
JP2007087684A JP2005273282A JP2005273282A JP2007087684A JP 2007087684 A JP2007087684 A JP 2007087684A JP 2005273282 A JP2005273282 A JP 2005273282A JP 2005273282 A JP2005273282 A JP 2005273282A JP 2007087684 A JP2007087684 A JP 2007087684A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
solution
epoxy
resin
dye
sensitized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005273282A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4918975B2 (en )
Inventor
Katsuhiko Kishi
克彦 岸
Original Assignee
Three Bond Co Ltd
株式会社スリーボンド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/54Material technologies
    • Y02E10/542Dye sensitized solar cells

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing agent composition for dye-sensitized solar cells which is capable of preventing leakage of electrolytic solution, even when the electrolytic solution is a special electrolytic solution originated in dye-sensitized solar cells, in more detail, even when a sealing portion has a narrow width and a small area. <P>SOLUTION: This sealing agent composition for dye-sensitized solar cells capable of preventing leakage of electrolytic solution is composed of (A) a hydrogenated epoxy resin of a bisphenol A type epoxy resin and/or a bisphenol F type epoxy resin, and (B) polymerization initiator as main components, and further (C) a polyfunctional epoxy resin with glycidyl group on a side-chain thereof is blended. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は色素増感型太陽電池に関するものであり、特に電解液に対する耐性に優れた色素増感型太陽電池のシール剤に関する。 The present invention relates to dye-sensitized solar cell, in particular to a sealant for excellent dye-sensitized solar cell with resistance to the electrolyte solution.

1991年にグレッツェルらが発表した色素増感型太陽電池はシリコン半導体のpn接合型の太陽電池とは異なるメカニズムによって作動し、変換効率が高く、しかも製造コストが安いという利点がある。 Dye-sensitized solar cell Grätzel et al. Published in 1991 operates by a different mechanism than pn-junction solar cell of silicon semiconductor, high conversion efficiency, moreover manufacturing cost is advantageous in that cheap. この太陽電池は、内部に電解液を封入してあることから湿式太陽電池とも呼ばれる。 The solar cell, also called a wet solar cell since that is sealed inside the electrolytic solution.

以下その構造を簡単に説明すると、まず、一枚の透明基板の片方の面に透明導電膜を形成し、その上に色素などの光増感材を吸着させた酸化チタンの粒子を主成分とする多孔質膜を設ける。 Hereinafter When the structure Briefly, first, a main component one of a transparent conductive film on one surface of the transparent substrate, the particles of titanium oxide was adsorbed photosensitizer such as dye thereon the porous membrane to be provided. 一方、もう一枚の透明基板に透明導電膜を形成し、さらにその上に白金触媒層を形成して導電性基板とする。 On the other hand, a transparent conductive film is formed on the other one of the transparent substrates, and further a conductive substrate to form a platinum catalyst layer thereon. ついで両基板を封止剤を介して対向させて、両基板と封止剤によって形成された隙間に電解液を注入して色素増感型太陽電池セルを製造する。 Then both substrates are opposed to each other via the sealant, an electrolyte was injected to produce a dye-sensitized solar cell in the gap formed by both substrates and the sealing agent.

この太陽電池が電気を発生する仕組みは以下のとおりである。 How this solar cell generates electricity is as follows. 透明基板に光が当たると色素が光を吸収し電子を放出する。 When light strikes the dye emits electrons absorb light in the transparent substrate. 電子は酸化チタン膜に移動し電極に伝わる。 Electrons transmitted to the electrode to move to the titanium oxide film. さらに電子は対極に移動し電解液中のイオンを還元する。 Further electrons reducing ions in the electrolyte moves to the counter electrode. 還元されたイオンは色素上で再び酸化される。 Reduced ions are re-oxidized on the dye. これを繰り返して電気が発生する。 Electricity is generated by repeating this.

このような太陽電池において、長期間の信頼性を確保するためには封止セル中の電解液が漏洩することを防止することが求められている。 In such a solar cell, in order to ensure long-term reliability are required to prevent the electrolyte solution in the sealed cell is leaking. なお、電解液を半固形状又は固体化する方法もあるが、このようにしても電解質が漏洩することを防止する必要がある。 Incidentally, there is a method of semi-solid or solid the electrolyte solution, it is necessary to prevent the leakage of this way be electrolyte. また、屋外条件で数年にわたる長期の使用を想定すると、紫外線による劣化等が抑制され、耐久性を有するものが求められている。 Further, assuming a long-term use over several years in the outdoor conditions, UV degradation and the like been suppressed, it has been required to have durability. このような特性は、太陽電池の他の構成要素においても要求されることになり、例えば、導電性支持体等の基材の周縁部を補強する封止材や大面積化で必要になる金属線(集電配線)の封止材(導線被覆材)の他、ギャップ保持やモジュールの形態保持のための形態保持材においても耐久性等が求められることになる。 Such characteristics will be also required in other components of the solar cell, for example, metal require a sealing material and a large area to reinforce the peripheral portion of the base material of the conductive support, etc. other lines (current collector wire) sealing material (wire coating material), also so that the durability is required in the form retaining material for gap holding and modules form holding.

色素増感型太陽電池における電解液の封止については、これまでに幾つかの発明事例が存在する。 The sealing of electrolyte in the dye-sensitized solar cell, some of the invention examples exist to date. 下記の特許文献1〜6にはアイオノマー等の熱可塑性樹脂をシール材として使用した例が示されているが、この樹脂材料は耐熱性や耐湿性が悪く、長期間にわたって十分なシール性能を発揮することができない。 Although Patent Documents 1 to 6 described below are shown examples using the thermoplastic resin ionomers as a sealing material, the resin material is poor in heat resistance and moisture resistance, exhibit sufficient sealing performance over a long period of time Can not do it.
特開2002−343454号公報 JP 2002-343454 JP 特開2003−168493号公報 JP 2003-168493 JP 特開2003−168494号公報 JP 2003-168494 JP 特開2003−297446号公報 JP 2003-297446 JP 特開2003−303630号公報 JP 2003-303630 JP 特開2003−342488号公報 JP 2003-342488 JP

下記の特許文献7〜13にはポリエチレン製のスペーサーを使用し、外周部をエポキシ樹脂接着剤でシールした例が示されている。 Patent Document 7-13 below using polyethylene spacer, sealed Example is indicated by the epoxy resin adhesive peripheral portion. 特許文献14〜18にはポリフッ化エチレン製のシートをスペーサーとして使用し、外周部をエポキシ樹脂接着剤でシールした例が示されている。 Patent Document 14 to 18 using a polyethylene fluoride steel sheet as spacers, are shown examples of sealing the outer peripheral portion with an epoxy resin adhesive. 特許文献19〜24にはポリフッ化エチレン、シリカ、アイオノマーシート、ガラス等をスペーサーとして使用し、外周部をエポキシ樹脂接着剤でシールした例が示されている。 Polyfluoroethylene Patent Document 19 to 24, silica, ionomer sheets, and glass was used as a spacer, an example of sealing the outer peripheral portion with an epoxy resin adhesive is depicted. しかしながら、ここで示されているエポキシ樹脂は高極性の有機溶剤を主成分とする電解液に対する耐性が悪く、長期間にわたって十分なシール性能を発揮することができない。 However, where the indicated epoxy resin has poor resistance to electrolytic solution mainly composed of high polar organic solvent, it can not exhibit sufficient sealing performance over a long period of time.
特開2000−285877号公報 JP 2000-285877 JP 特開2001−35549号公報 JP 2001-35549 JP 特開2001−93588号公報 JP 2001-93588 JP 特開2001−143771号公報 JP 2001-143771 JP 特開2001−185242号公報 JP 2001-185242 JP 特開2001−229984号公報 JP 2001-229984 JP 特開2001−243995号公報 JP 2001-243995 JP 特開2000−285980号公報 JP 2000-285980 JP 特開2000−294304号公報 JP 2000-294304 JP 特開2000−294814号公報 JP 2000-294814 JP 特開2000−323189号公報 JP 2000-323189 JP 特開2000−357544号公報 JP 2000-357544 JP 特開2000−323192号公報 JP 2000-323192 JP 特開2001−307785号公報 JP 2001-307785 JP 特開2000−299138号公報 JP 2000-299138 JP 特開2002−75474号公報 JP 2002-75474 JP 特開2002−216861号公報 JP 2002-216861 JP 特開2003−151355号公報 JP 2003-151355 JP

下記の特許文献25にはポリイソブチレン系樹脂をシール剤として使用する技術が開示されている。 Patent Document 25 below techniques using polyisobutylene-based resin as a sealing agent is disclosed.
特開2002−313443号公報 JP 2002-313443 JP

下記参考文献26には、導電膜が形成された透明基板にエッチングで凹部を作り、電解液を注入してなる色素増感型太陽電池に関して、封止材の形成には、シリカ微粉末を含むエポキシ樹脂等の絶縁微粒子を含む樹脂を用いることが開示されている。 The following references 26, conductive film made a recess by etching the transparent substrate formed with, with respect to dye-sensitized solar cell formed by injecting an electrolyte solution, the formation of the sealing material, including silica fine powder the use of a resin containing an insulating fine particles such as epoxy resin is disclosed.
特開平11−307141号公報 JP 11-307141 discloses

下記参考文献27〜30には透明基板の形成と電解液の注入及び封止工程等を有する色素増感型太陽電池の製造方法に関し、封止材の形成にはシリコンゴム成形体を外周枠として電解液の周辺に置き、貼り合わせ後の電極外周をエポキシ樹脂で硬化させる封止方法が開示されている。 Relates to a process for the preparation of injection and dye-sensitized solar cell having a sealing step like below in references 27-30 and formation of the transparent substrate electrolyte, as the peripheral frame of the silicone rubber molding to form the sealing material placed around the electrolytic solution, the sealing method of curing the electrode peripheral after bonding with an epoxy resin is disclosed.
特開2000−30767号公報 JP 2000-30767 JP 特開2000−150005号公報 JP 2000-150005 JP 特開2000−173680号公報 JP 2000-173680 JP 特開2000−200627号公報 JP 2000-200627 JP

下記参考文献31〜32には増感色素溶液と電解液とを予め封止されている領域に導入する工程等を有する色素増感型太陽電池の製造方法に関し、封止材の形成には、ガラスフリットのペ−スト等の無機系のシール剤によることが開示されている。 Relates to a method of manufacturing a dye-sensitized solar cell having a step or the like to be introduced into the area being sealed beforehand sealing a sensitizing dye solution and the electrolyte solution in the following references 31-32, the formation of the encapsulant, glass frit Bae - discloses that an inorganic-based sealing agent, such as strike. しかし、ガラスフリットを用いる場合には、基板に融着させるために通常400℃以上の作業温度が必要となり、酸化チタンに吸着された色素へのダメージが懸念される。 However, in the case of using a glass frit, the working temperature of usually 400 ° C. or higher in order to fuse to the substrate is required, damage to the adsorbed titanium oxide pigment is concerned.
特開2000−348783号公報 JP 2000-348783 JP 特開2001−185244号公報 JP 2001-185244 JP

また直接電解液を疑似固体化させることで信頼性を向上させる技術もある。 There is also a technology for improving the reliability of the direct electrolysis solution by causing pseudo-solidified. 下記参考文献33〜34には疑似固体電解質を構成する高分子化合物として、ポリ(メタ)アクリレート類、イソシアネート基を有する化合物とエポキシ樹脂類等を用いた技術が開示されている。 The following references 33-34 as the polymer compound constituting the pseudo solid electrolyte, poly (meth) acrylates, techniques using compounds and epoxy resins or the like having an isocyanate group is disclosed. 特にポリ(メタ)アクリレート類において、繰り返し単位に長鎖アルキレンジオール部位を有するものは、電解液との親和性も高く、疑似固体化した後も電解液の漏洩が少ないことが報告されている。 In particular poly (meth) acrylates, those having a long-chain alkylene diols site repeat units, affinity with the electrolyte solution is high, after the pseudo-solidified has also been reported to be less leakage of the electrolyte.
特開2004−87202号公報 JP 2004-87202 JP 特開2004−335366号公報 JP 2004-335366 JP

また、本願出願人等は色素増感型太陽電池の製造上の作業工程を短縮化する目的で、特願2004−117856号、特願2004−123709号、特願2004−187360号、特願2004−255051号、特願2004−375456号において電解液性に優れる種々の光硬化性組成物について提案してきた。 Further, in the present applicants have the purpose to shorten the working process of manufacturing the dye-sensitized solar cell, Japanese Patent Application No. 2004-117856, Japanese Patent Application No. 2004-123709, Japanese Patent Application No. 2004-187360, Japanese Patent Application No. 2004 No. -255051 has been proposed various photo-curable composition having excellent electrolytic solution resistance in Japanese Patent Application No. 2004-375456.

そして、電解液の漏洩を防止するためにはシール幅やシール厚みを適切に管理する必要があり、特願2004−375456号では、特許文献25で示されるポリイソブチレン系樹脂や上述した光硬化性組成物を使用する場合、シール幅は2mm以上、より高い信頼性を得るためには5mm以上のシール幅をとることが好ましいことを見いだした。 Then, in order to prevent leakage of the electrolyte solution must be properly managed to seal width and seal thickness, in Japanese Patent Application No. 2004-375456, photocurable that polyisobutylene resin or above represented by the patent document 25 when using the composition, the seal width is 2mm or more, and found that it is preferable to take more seal width 5mm in order to obtain a higher reliability.

一般に太陽電池においては受光面積が大きいほど単位面積あたりの発電量が大きくなることから、発電に関与しないシール部の面積をなるべく小さくし、受光面積を広くすることが好ましい。 Generally since the power generation amount per unit area larger the light receiving area is increased in the solar cell, the area of ​​the seal portion which is not involved in power generation as small as possible, it is preferable to increase the light receiving area. そこで、本発明は前述した発明をさらに改良し、色素増感型太陽電池に由来する特殊な電解液の漏洩を防止すること、より詳細にはシール材層の幅を細くし、シール部の面積が小さくても電解液の漏洩を防止できる色素増感型太陽電池用シール剤組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention further improve the invention described above, to prevent leakage of special electrolyte from dye-sensitized solar cell, and narrow the width of the sealing material layer is more, the area of ​​the seal portion and to provide a small dye-sensitized can prevent leakage of the electrolyte even if the solar cell sealing composition.

本願発明者らは、色素増感型太陽電池の長期信頼性を確保するために、封止セル中の電解液漏洩を防止するための樹脂組成物について鋭意検討を行った結果、水添(水素化)されたエポキシ樹脂を主成分としたシール剤として用いることで従来よりもシール幅を細くし、シール部の面積を小さくしても色素増感型太陽電池に由来する特殊な電解液の漏洩を防止できることを見いだし本発明に至った。 The present inventors have found that in order to ensure long-term reliability of the dye-sensitized solar cell was conducted extensive studies on a resin composition for preventing the electrolyte leakage in the sealing cell, hydrogenated (hydrogen reduction) epoxy resin was narrow sealing width than conventionally be used as a sealing agent as a main component, even if reducing the area of ​​the seal portion from the dye-sensitized solar cell of special electrolyte leakage leading to found the present invention can be prevented. すなわち、本発明の請求項1では、 That is, in the first aspect of the present invention,
(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/またはビスフェノールF型エポキシ樹脂を水素化して得られたエポキシ樹脂(B)光重合開始剤の(A)及び(B)を主成分とする色素増感型太陽電池用シール剤組成物により前記課題を解決するに至った。 (A) a bisphenol A type epoxy resin and / or bisphenol F type epoxy resin epoxy resin obtained by hydrogenating (B) photopolymerization initiator (A) and (B) a dye-sensitized solar mainly containing It led to solving the problem by a battery sealant composition.
また、請求項6では、上記組成物にさらに(C)側鎖にグリシジル基を有する多官能エポキシ樹脂を配合することにより、高温時の耐湿性向上を図った。 Further, in claim 6, by blending a polyfunctional epoxy resin having a glycidyl group in addition (C) side chains to the above composition, aimed at moisture resistance improvement at high temperatures.

以下本発明をより詳細に説明する。 The present invention will be described in more detail. まず、本発明における色素増感型太陽電池の構造は次のようなものがある。 First, the structure of the dye-sensitized solar cell of the present invention are the following. 図2は通称グレッツェルセルと呼ばれる色素増感型太陽電池で、透明基板2aに透明電極6aおよび光増感材(色素)が吸着された多孔質金属酸化物半導体膜4(酸化チタン粒子を多孔質状に形成した膜)を順次積層した積層基板1aと、基板2bに電極6bおよび白金触媒3を順次積層形成した積層基板1bとを積層面を内側にしてシール材5により封止するとともに、積層基板1a、1bおよびシール材5により形成された空間に電解液7を封入してある。 Figure 2 is a dye-sensitized solar cells commonly called Grätzel cells, transparent electrodes 6a and the photosensitizer to the transparent substrate 2a (dye) is adsorbed porous metal oxide semiconductor film 4 (titanium oxide particles of the porous a laminated substrate 1a which sequentially laminated film) formed on Jo, with sealed by a sealing material 5 and a laminated substrate 1b to the electrode 6b and a platinum catalyst 3 were sequentially stacked on the substrate 2b to the lamination plane on the inside, the laminated substrate 1a, are sealed electrolyte 7 in a space formed by 1b and the sealing material 5. また、図3では、電極6と多孔質金属酸化物半導体膜4とを積層した部材と電極6と白金触媒3とを積層した部材とを一方の基板1bに交互に積層させて、積層面を内側にして他方の透明基板1aとの間をシール材5により封止している。 Further, in FIG. 3, by laminating alternately a member of the electrode 6 and the porous metal oxide semiconductor film 4 and the member and the electrode 6 and the platinum catalyst 3 was laminated was laminated on one substrate 1b, and the laminated surface in the inner seals between the other transparent substrate 1a with a sealing material 5. また、これにより生じた空間に電解液7が封入されている。 Further, the electrolytic solution 7 is filled to the resulting space.

本発明における封止電解液は色素増感型太陽電池において電荷移動媒体として作用される成分であり、光電変換作用には不可欠な成分である。 Sealing the electrolytic solution in the present invention is a component which is acting as a charge transfer medium in the dye-sensitized solar cell, it is an essential component in the photoelectric conversion action. 一般的な光電変換作用はグレッツェルらの文献J. Document J. common photoelectric conversion effect Graetzel et al Am. Am. Chem. Chem. Soc. Soc. ,115,6382(1993)に記されているが、その成分は高極性の有機溶剤と酸化還元剤からなっている。 , Have been described in 115,6382 (1993), the component is made from high polar organic solvent and redox agents. この高極性有機溶媒と酸化還元剤との組合せは、酸化還元過程における再生型の電解液として光電変換作用を得ると言う点では酸化チタン半導体部に含浸しやすいこと、光電変換過程において劣化しにくいこと、光・熱作用において電解液成分中に副反応が生じないこと等の特徴を有することが望ましいとされている。 This combination of high polar organic solvent and redox agent, it tends to impregnate the titanium oxide semiconductor portion In terms of obtaining a photoelectric conversion act as electrolyte regenerative in the oxidation reduction process, hardly degraded in the photoelectric conversion process it, side reaction in the electrolytic solution component in the light-heat effect is that it is desirable to have a characteristic such that it does not. これらを満たす好ましい組み合わせとして、高極性有機溶剤としては、電気化学反応における反応媒体として公知のものが望ましく、特にリチウムイオン電池に使用される様な誘電率が高く塩の溶解も可能なものが好ましい。 Preferred combinations satisfying these, the highly polar organic solvents, preferably those known as reaction medium in an electrochemical reaction, is preferably capable also dissolution of such high dielectric constant salts are used in particular lithium ion batteries . その具体例としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート等の非環状カーボネート類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル、グルタロジニトリル、メトキシアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルスフホキシド、スルホラン等のスルホキシド類、γ−ブチロラクトンプロピレンカーボネート、エチレングリコールモ Specific examples thereof include ethylene carbonate, propylene carbonate, cyclic carbonates such as butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, noncyclic carbonates such as methyl ethyl carbonate, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, ethylene glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ethers, polyethylene glycol monoalkyl ethers, ethers such as polyethylene glycol dialkyl ether, acetonitrile, glutarodinitrile, methoxy acetonitrile, propionitrile, nitriles such as benzonitrile, dimethyl staple sulfoxide, sulfoxides such as sulfolane , .gamma.-butyrolactone, propylene carbonate, ethylene glycol monomethyl アルキルエーテル類、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン正極性溶媒類、γ−ブチロラクトン、等のラクトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類、3−メチル−2−オキサゾリノン等の複素環類等を用いることが可能である。 Alkyl ethers, aprotic positive polar solvents such as dimethyl sulfoxide, .gamma.-butyrolactone, lactones etc., dimethylformamide, dimethylacetamide, N- amides such as methylpyrrolidone, heterocyclic ring such as 3-methyl-2-oxazolinone it is possible to use a kind or the like. またこれらの有機溶剤は電解液の粘度や用いる電池の性能にあわせて任意で選択が可能であり、必要に応じて混合もできる。 Also these organic solvents is capable of optionally selected according to the performance of the viscosity and used batteries of the electrolytic solution, it is also mixed as required.

酸化還元剤成分としてはヨウ素と金属ヨウ素化合物が好ましい。 Preferably iodine and the metal iodine compound as a redox agent component. 金属ヨウ素化合物の例としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化セシウム等がある。 Examples of the metal iodide compound is lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, iodide and cesium. またヨウ素と組み合わせる酸化還元剤は上記金属ヨウ素化合物だけでなく、四級ピリジニウム塩や四級イミダゾリウム塩のヨウ化物塩も挙げられる。 The redox agent be combined with iodine not only the metal iodine compound also include iodide salts of quaternary pyridinium salts and quaternary imidazolium salts. さらにアミン類やチオール類などのヘテロ化合物も還元助剤として使用することができ、フェロシアン酸塩、フェリシアン酸塩、フェロセン、フェロシアニウムイオン塩等のレドックス系触媒の添加も可能である。 Further also hetero compounds such as amines or thiols can be used as a reducing aid, ferrocyanide, ferricyanide, ferrocene, addition of redox catalysts, such as Fe Russian ion salt is also possible. これらの酸化還元剤および酸化還元助剤の組み合わせとして、特に好ましくはヨウ素とヨウ化物塩系であり、電解液に対する濃度は0.01〜2mol/Lであり、特に0.01〜0.05mol/Lの範囲が好ましい。 As a combination of these redox agents and redox aid, particularly preferably iodine and an iodide salt, concentration for the electrolyte solution is 0.01 to 2 mol / L, in particular 0.01~0.05Mol / L range is preferred. 電解質として添加するこれら酸化還元剤成分は添加する濃度に光電変換効率は大きく依存する。 These redox agent components added as an electrolyte photoelectric conversion efficiency on the concentration of added depends greatly.

上述した何れの構造を用いた色素増感型太陽電池においても、二枚のプレート間に発電要素を封じ込めた構造を有しているため、電解液など液状物が漏洩しないようシール材5で封止する必要がある。 Also in the dye-sensitized solar cell using any of the above-described structure, since it has a structure in which containment power generating element between two plates, sealed with a sealing material 5 so that liquid material such as electrolyte solution does not leak there is a need to stop. このシール材5は、常温で液状のシール剤をディスペンサ等により少なくとも一方のプレート上にビード状に塗布し、加熱やその他の手段により硬化もしくは固化させて形成する。 The sealing material 5 is applied to bead on at least one plate by a dispenser or the like with a liquid sealing agent at room temperature, to form cured or hardened by heating or other means. このシール材5は二枚のプレート(基板)を貼合わす際に同時に硬化させてもよいし、一方もしくは双方のプレート(基板)上に任意の厚さと寸法で予め形成しておいてもよい。 The sealing member 5 may be cured simultaneously when adjust adhered two plates (substrate) may be preliminarily formed in any thickness and dimension on one or both of the plates (substrate). なお、シール材の厚みをなるべく薄くするには、シール剤を液状のままで貼合わせ押圧してシール剤層を所望の厚みとしてから、シール剤を反応硬化させてシール材層を形成するとよい。 It may in as much as possible reduce the thickness of the sealing material, a sealing agent is pressed alignment bonded in a liquid state the sealant layer was the desired thickness, the sealant is reacted cured to form a sealing material layer. このとき、シール剤中にスペーサ材(粒径を整えた充填剤等)を混入してシール材5の厚みを制御することが望ましい。 In this case, it is desirable that in the sealing agent by mixing a spacer material (filler trimmed the particle size, etc.) for controlling the thickness of the sealing material 5.

上述のようにして製造された発電要素を内包した二枚のプレート間に、電解液を注入して封入孔をシール剤等で封孔して色素増感型太陽電池を製造する。 Between two plates containing therein the power generating element manufactured as described above, to produce a dye-sensitized solar cell by injecting an electrolyte solution was sealing the sealing inlet in the sealing agent. 電解液の封入は、シール材5に一部切り欠き部を設けここから電解液を注入したり、あるいはプレートの一部に孔を2箇所開けてここから電解液を注入する方法(図1参照)があるが、特に制限はない。 Encapsulation of the electrolyte, a method of injecting here provided some notches or injecting an electrolyte solution or an electrolyte solution from which part by a hole two positions of the plate to the sealing member 5 (see FIG. 1 ) there is a but, is not particularly limited. このようにして得られた色素増感型太陽電池セルの大きさ(表面積)は約1〜500cm 程度であり、このセルを複数連結して所望の電圧を作り出す。 In this way, the size of the resulting dye-sensitized solar cells (surface area) is approximately 1~500cm 2, the cell a plurality connecting produce the desired voltage.

本発明における(A)成分芳香族部位が水素化されたビスフェノールA型のエポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂は、特許文献40〜42に示されるような不飽和芳香族骨格を水素添加した脂環式エポキシ構造を有する化合物が挙げられる。 Alicyclic epoxy resin and a bisphenol F type epoxy resin of bisphenol A type (A) component aromatic moieties in the present invention is hydrogenation, in which the unsaturated aromatic skeleton as described in Patent Document 40-42 hydrogenating compounds of formula epoxy structure. 参考文献にも記されているが液状封止剤には芳香族部位を水素化されていないビスフェノールA型およびビスフェノールF型エポキシ樹脂が多く用いられている。 Have been described in reference to the liquid sealing agent is widely used bisphenol A type and bisphenol F type epoxy resin which is not hydrogenated aromatic moiety. しかしこれらを硬化させたものは弾性率が低いため、急激な熱衝撃によりクラックが発生し、封止剤としての性能を低下させてしまう欠点がある。 But due to the low these those cured elastic modulus, crack caused by sudden thermal shock, there is a disadvantage that reduces the performance of the sealant. 参考文献では、この欠点を緩和させるために本化学構造を主骨格として用いている。 The reference uses a present chemical structure as a main skeleton to alleviate this drawback. 一方、本発明においては熱衝撃によるクラックよりも電解系の封止性能に本骨格が有効であることを見いだした。 On the other hand, in the present invention have found that the skeleton sealing performance of the electrolytic system than cracking due to thermal shock is effective. 芳香族部位が水素化されていないエポキシ樹脂を色素増感型太陽電池用封止剤として使用した場合、電解液との親和性によって封止が完全に出来ない場合が多い。 When the aromatic sites was used an epoxy resin which is not hydrogenated as a sealing agent for a dye-sensitized solar cell, often sealing it can not be completely the affinity with the electrolyte. そこでエポキシ樹脂の持つ信頼性を維持しつつ電解液と相溶性を低くするために本骨格が有効である。 The present backbone in order to reduce the electrolyte compatibility while maintaining the reliability with the epoxy resin is effective. これらの芳香族部位を水素化したビスフェノールA型のエポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂は、一種類単独でも複数種を併用してもよい。 Hydrogenation of these aromatic moiety and bisphenol A type epoxy resin and a bisphenol F type epoxy resin may be used in combination of plural kinds in one kind alone. なお、複数種を併用する場合は、それらが共に芳香族部位を水素化されており、かつそれぞれが相溶可能であれば本発明の効果範囲内である。 In the case of combination of plural kinds is that they are both hydrogenation of aromatic moieties, and within effective range of each compatible if the present invention.
特開平2−289611号公報 JP-2-289611 discloses 特開2003−73453号公報 JP 2003-73453 JP 特開2005−120357号公報 JP 2005-120357 JP

本発明における(A)成分の水素化エポキシ樹脂の製造方法は、芳香族エポキシ樹脂を無溶剤又はテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系の有機溶剤を用いて、ロジウム又はルテニウムをグラファイト(六方晶結晶の黒鉛)に担持した触媒の存在下で、芳香環を選択的に水素化反応し脂環式エポキシ樹脂を得る方法が、芳香環の水素化の選択率が良いという点で好ましい。 Method for producing the component (A) of the hydrogenated epoxy resin in the present invention, the aromatic epoxy resin solventless or tetrahydrofuran, using an ether-based organic solvent such as dioxane, rhodium or ruthenium graphite (hexagonal crystal graphite ) in the presence of a supported catalyst, a method of obtaining a selective hydrogenation reaction to cycloaliphatic epoxy resin an aromatic ring, preferably in that the selectivity of the hydrogenation of the aromatic ring is good. 水素化率は全芳香族100%の水素添加が好ましい。 Hydrogenation rate wholly aromatic 100% hydrogenation are preferred. 水素添加率が低い場合、先に口述した熱衝撃性による封止性能の低下が見られ、本発明の効果を十分に発揮されない可能性がある。 If the hydrogenation rate is low, reduction in the sealing performance due to the heat shock resistance was dictated above was observed, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited.

上述した(A)成分に関して、より好ましくは下式で示される1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、かつ主鎖中の芳香族部位が水素添加され、飽和された構造を有するエポキシ化合物を示す。 Regard aforementioned component (A), more preferably has two or more epoxy groups in one molecule represented by the following formula, and aromatic moieties in the main chain is hydrogenated, epoxy having a saturated structure It shows the compound.

(A)成分の具体例としては、ジャパンエポキシレジン社製のYX8034(ビスフェノールA型エポキシ樹脂系)、大日本インキ社製のUXA7015、東都化成社製のST3000等が挙げられる。 Specific examples of the component (A), manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd. of YX8034 (bisphenol A type epoxy resin), manufactured by DAINIPPON INK of UXA7015, include ST3000 etc. Tohto Kasei Co., Ltd..

さらには、本発明は必要に応じて他の環状エーテル類の添加も可能である。 Furthermore, the present invention is the addition of other cyclic ethers are also possible if necessary. 例えば、脂肪族エポキシ樹脂、オキセタン化合物、スピロオルソエステル、ビシクロオルソエステル、スピロオルソカーボネート等が挙げられる。 For example, aliphatic epoxy resins, oxetane compounds, spiro-ortho esters, bicyclo-ortho esters, spiro ortho carbonate.

添加が可能なエポキシ樹脂の中でも脂肪族エポキシ樹脂は、成分(A)との相溶性に関して長けている。 Aliphatic epoxy resins among additives capable epoxy resins, are skilled respect compatibility with the component (A). 脂肪族エポキシ樹脂は脂環式エポキシ樹脂と脂鎖式エポキシ樹脂に分類される。 Aliphatic epoxy resins are classified as an alicyclic epoxy resin and Aburakusarishiki epoxy resin. 脂環式エポキシ樹脂は、脂環構造を有するエポキシ化合物であり、その具体例としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサノン−m−ジオキサン、ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル等が挙げられる。 Alicyclic epoxy resins, an epoxy compound having an alicyclic structure, and specific examples thereof include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexanone -m- dioxane, bis (2,3-epoxy cyclopentyl) ether.

脂鎖式エポキシ樹脂は、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルやまたはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテルであり、その具体例としては、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイドを付加されることによって合成されるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Aburakusarishiki epoxy resins are polyglycidyl ethers and or polyglycidyl ethers of alkylene oxide adducts of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and specific examples thereof include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol, propylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin 1 polyglycidyl ethers of polyether polyols, and the like which are synthesized by the addition of species or two or more alkylene oxides.

オキセタン化合物の具体例としては、3−(メタ)アリルオキシメチル−3−エチルオキセタン、イソボルニルオキシエチル(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル、イソボルニル(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル、2−エチルヘキシル(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル等の1官能オキセタン化合物、3,7−ビス(3−オキセタニル)−5−オキサ−ノナン、1,2−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,2−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、ジシクロペンテニルビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、1,4−ビス[(3−エチル− Specific examples of the oxetane compound, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetane, isobornyl oxyethyl (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) ether, isobornyl (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) monofunctional oxetane compounds such as ether, 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa - nonane , 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, dicyclopentenyl bis (3-ethyl - 3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis [(3-ethyl - −オキセタニルメトキシ)メチル]ブタン、1,6−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ヘキサン等の2官能オキセタン化合物、トリメチロールプロパントリス(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールトリス(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−キセタニルメチル)エーテル等の多官能オキセタン化合物が挙げられる。 - oxetanylmethoxy) methyl] butane, 1,6-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] 2-functional oxetane compounds such as hexane, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) ether, penta include erythritol tris (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) ether, dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-Kisetanirumechiru) polyfunctional oxetane compounds such as ether It is.

本発明の(B)重合開始剤は、紫外線などの活性エネルギー線又は熱によりカチオン種又はルイス酸を発生するカチオン重合開始剤(B1)が好ましく用いることができる。 (B) a polymerization initiator of the present invention can be used a cationic polymerization initiator which generates cationic species or Lewis acid (B1) is preferably an active energy ray or heat such as ultraviolet rays. 好ましいカチオン重合開始剤(B1)の中で紫外線などの活性エネルギー線によりカチオン種を発生する化合物としては、アリールスルホニウム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム、ヨードニウム、ホウ素塩並びに芳香族オニウム塩が包含される。 The compound which generates cationic species by the active energy rays such as ultraviolet rays in a preferred cationic polymerization initiator (B1), arylsulfonium complex salts, aromatic sulfonium halogen-containing complex ions, iodonium, boron salts, and aromatic onium salts It is included. その具体例としては、テトラフルオロホウ酸トリフェニルフェナシルホスホニウム、ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム、ビス−[4−(ジフェニルスルフォニオ)フェニル]スルフィドビスジヘキサフルオロアンチモネート、ビス−[4−(ジ4'−ヒドロキシエトキシフェニルスルフォニオ)フェニル]スルフィドビスジヘキサフルオロアンチモネート、ビス−[4−(ジフェニルスルフォニオ)フェニル]スルフィドビスジヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロホウ酸ジフェニルヨードニウム等が挙げられる。 Specific examples thereof include tetrafluoroborate triphenyl phenacyl phosphonium, hexafluoroantimonate triphenylsulfonium, bis - [4- (diphenyl sulfonyl O) phenyl] sulfide arrive in Japan streak hexafluoroantimonate, bis - [4- (di 4'-hydroxyethoxy phenylsulfonyl O) phenyl] sulfide arrive in Japan streak hexafluoroantimonate, bis - [4- (diphenyl sulfonyl O) phenyl] sulfide arrive in Japan streak hexafluorophosphate, tetrafluoroborate diphenyliodonium etc. and the like. これらの塩のいくつかは商品として入手が可能であり、FX−512(3M社製)、UVR−6990及びUVR−6974(ユニオン・カーバイド社製)、UVE−1014及びUVE−1016(ジェネラル・エレクトリック社製)、KI−85(デグッサ社製)、SP−150及びSP−170(旭電化社製)並びにサンエイドSI−60L、SI−80L及びSI−100L(三新化学工業社製)の名称で上市されている。 Some of these salts are capable of commercially obtainable, FX-512 (3M Co.), (manufactured by Union Carbide) UVR-6990 and UVR-6974, UVE-1014 and UVE-1016 (General Electric Co. Inc.), KI-85 (Degussa), SP-0.99 and SP-170 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and San-Aid SI-60L, under the name of SI-80L and SI-100L (Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) It is commercially available. また、熱によりカチオン種を発生する化合物としては、アルキル基を少なくとも1個有するアンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨウドニウム塩、ジアゾニウム塩、三フッ化ホウ素・トリエチルアミン錯体等が挙げられる。 The compound which generates cationic species by heat, ammonium salts having at least one alkyl group, sulfonium salts, iodonium salts, diazonium salts, and boron trifluoride-triethylamine complex and the like. また一方、活性エネルギー線カチオン重合開始剤としても用いられる芳香族オニウム塩のうち、熱によりカチオン種を発生するものがあり、これらのカチオン重合開始剤を用いれば活性エネルギー線でも熱でも、またその両方を用いても本発明のシール剤を重合硬化させることができる。 On the other hand, among the aromatic onium salt is also used as the active energy ray polymerization initiator, there are those that generate cationic species due to heat, even in the heat in the active energy ray Using these cationic polymerization initiator, and its it is used both can be polymerized curing sealing agent of the present invention. その具体例としては、サンエイドSI−60L、SI−80L及びSI−100L(三新化学工業社製)がある。 As specific examples include San-Aid SI-60L, SI-80L and SI-100L (Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). また、上記列記した多数のカチオン重合開始剤の中で、芳香族オニウム塩が、取り扱い性及び潜在性と硬化性のバランスに優れるという点で好ましい。 Further, among the numerous cationic polymerization initiator described above listed, aromatic onium salts are preferable in view of excellent balance between curability handling and potential. なお、本発明では上記した多数のカチオン重合開始剤を複数併用することにより、光(紫外線や可視光)硬化性と熱硬化性の両方の特徴を合わせ持たせることもできる。 In the present invention by combination of plural kinds multiple cationic polymerization initiator described above, it is also possible to provide the combined light (ultraviolet or visible light) characteristics of both the curable and thermosetting.

また、本発明のシール剤は前述の(B1)カチオン重合開始剤のみでも硬化は可能であるが、(B2)ラジカル重合開始剤を併用すると硬化速度が著しく向上するため、これを重合開始助剤として用いることが有効である。 The sealant of the present invention is susceptible curing be only the above-mentioned (B1) a cationic polymerization initiator, (B2) because the curing rate and a combination of the radical polymerization initiator remarkably improved, which polymerization initiation aid it is used as it is effective. この(B2)ラジカル重合開始剤は、(メタ)アクリレート化合物等のラジカル重合性化合物の重合開始剤として一般に良く知られている化合物が使用できる。 The (B2) a radical polymerization initiator may be used compounds are generally well known as a polymerization initiator for radical-polymerizable compound such as (meth) acrylate compound. この(B2)ラジカル重合開始剤もまた紫外線などの活性エネルギー線によりラジカルを発生するものや、熱を加えることによりラジカルを発生するものがあるが、(B1)カチオン重合開始剤の種類に合わせて任意に選択して使用すれば良い。 The (B2) a radical polymerization initiator and also those that generate radicals by active energy rays such as ultraviolet rays, it is intended to generate a radical by application of heat, according to the type of (B1) a cationic polymerization initiator optionally may be selected and used. 例えば、紫外線により活性化するカチオン重合開始剤を選択した場合には、同じように紫外線によりラジカルを発生するラジカル重合開始剤を選択する方が、シール剤の硬化性に好ましい影響を与える場合が多い。 For example, if you select the cationic polymerization initiator activated by ultraviolet rays, who selects a radical polymerization initiator that generates radicals by ultraviolet like it is often favorably influence curable sealant .

ラジカル重合開始剤(B2)は、上記したように紫外線や可視光などの活性エネルギー線によりラジカルを生成する化合物と熱を与えることによりラジカルを生成する化合物と分けられるが、これらのうち活性エネルギー線によりラジカルを生成する光ラジカル重合開始剤は、さらに化学構造(分子結合エネルギー)の差により、分子内開裂型(P1型)と水素引き抜き型(P2型)に分類される。 Radical polymerization initiator (B2) is divided with a compound that generates radicals by providing a compound heat generating radicals by active energy rays such as ultraviolet or visible light, as described above, the active energy ray among these photoradical polymerization initiator which generates a radical due to the difference of the further chemical structures (molecular bonding energies), are classified into intramolecular cleavage type (P1 type) and hydrogen abstraction type (P2 type) by. 分子内開裂型(P1型)の具体例としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン類、アシルフォシフィ Specific examples of the intramolecular cleavage type (P1 type), 4-phenoxy dichloroacetophenone, 4-t-butyl - dichloroacetophenone, 4-t-butyl - trichloro acetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl - 1-phenyl-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl propane -1 - one, 4- (2-hydroxyethoxy) - phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, acetophenone such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin, benzoin methylate Lutheran, benzoin ethyl ether, and benzyl dimethyl ketal benzoins, Ashirufoshifi オキサイド類、チタノセン化合物等が挙げられる。 Oxides, titanocene compounds, and the like.

水素引き抜き型(P2型)の具体例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイルベンゾイックアシッド、ベンゾイルベンゾイックアシッドメチルエーテル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、3,3'−メチル−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類が挙げられる。 Specific examples of the hydrogen abstraction type (P2 type), benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl benzoic acid methyl ether, 4-phenyl benzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl diphenyl sulfide, 3,3 ' - benzophenone such as methyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, thioxanthone such as isopropylthioxanthone and the like. さらに、熱によりラジカルを発生する化合物としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、t − ブチルパーオキシ− 2 − エチルヘキサノエート、t − ブチルパーオキシピバレート、ジ− t − ブチルパーオキシド 、t − ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、2 , 2 '− アゾビスイソ酪酸ジメチル等の有機パーオキサイド類やアゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。 Furthermore, as the compound that generates radicals by heat, benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t - butylperoxy - 2 - ethylhexanoate, t - butyl peroxypivalate, di - t - butyl peroxide , t - butylperoxy diisobutyrate, lauroyl peroxide, 2, 2 '- organic peroxides and azobisisobutyronitrile dimethyl azobisisobutyrate, and the like. また、上記ラジカル重合開始剤は1種または2種以上を用いることができ、P1型同士、P2型同士あるいはP1型とP2型を併用しても良いし、(B1)成分と同様に本発明のシール剤の硬化方法(光硬化性や熱硬化性)に合わせて選択して使用することができる。 Further, the radical polymerization initiator can be used alone or in combination, type P1 together, it may be used in combination P2 type or between type P1 and type P2, the present invention similar to the component (B1) the method for curing the sealing agent is selected according to (photocurable or thermosetting) may be used for. 特にP1型開始剤は光カチオン重合速度を促進する効果が大きいため、本発明では光カチオン重合開始剤とP1型光ラジカル重合開始剤を併用すると極めて硬化性のよい光硬化性のシール剤を得ることが可能となる。 For particular P1 type initiators effect of promoting photo-cationic polymerization rate is high, to obtain a photo cationic polymerization initiator and type P1 photoradical polymerization initiator when the combination very curable good photocurable sealing agent in the present invention it becomes possible.
また、色素増感型太陽電池の発電要素に対する熱の影響を考慮すると、本発明のシール剤に光硬化性を付与するためにそれに適した重合開始剤を選択することがより好ましい。 In consideration of thermal effects on a power generating element of a dye-sensitized solar cell, it is preferable to select a polymerization initiator which is suitable to it in order to impart a photocurable the sealant of the present invention.

本発明のシール剤は、(A)水素化エポキシ樹脂100重量部に対し、(B)重合開始剤が0.5〜10重量部配合することが望ましい。 Sealant of the present invention, with respect to (A) hydrogenated epoxy resin 100 parts by weight, (B) it is desirable that the polymerization initiator is blended 0.5 to 10 parts by weight. また、(B1)カチオン重合開始剤と(B2)ラジカル重合開始助剤を併用する場合にもその合計量で、(A)水素化エポキシ樹脂100重量部に対し、0. 5〜10重量部配合することが望ましい。 Further, (B1) a cationic polymerization initiator and (B2) the total amount thereof even when used in combination the radical polymerization initiation aid, per 100 parts by weight of (A) hydrogenated epoxy resin, 0.5 to 10 parts by weight of formulation it is desirable to. なお、(B1)成分及び(B2)成分を併用する場合は、その併用割合を重量比で(B1):(B2)=7:3〜3:7とすることがより好ましい。 Incidentally, (B1) when used in combination the components and the component (B2), the combined proportion by weight (B1) :( B2) = 7: 3~3: 7 and more preferably a.

本発明の(C)成分として用いられる側鎖にグリシジル基を有する多官能エポキシ樹脂は主鎖骨格に剛直な構造を有する樹脂の側鎖に反応性グリシジル基を有する多官能のエポキシ樹脂である。 Polyfunctional epoxy resins having a glycidyl group on the side chain to be used as component (C) of the present invention is a polyfunctional epoxy resin having a reactive glycidyl group on the side chain of the resin having a rigid structure in the main chain skeleton. この(C)成分をさらに添加することにより、特に高温高湿時のシール効果を向上させることができる。 By adding the component (C) Furthermore, it is possible to especially improve the sealing effect of high temperature and high humidity. この様なエポキシ樹脂の例としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフォトールノボラック型エポキシ樹脂、4官能ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールビフェニレンノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of such epoxy resins, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, trisphenolmethane type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthol aralkyl type epoxy resin, Na follower tall novolak epoxy resins, 4 functional naphthalene type epoxy resin, phenol biphenyl type epoxy resins, phenol biphenylene novolak epoxy resins.

成分(C)の添加量は成分(A)100重量部に対して10〜90重量部が好ましく、より好ましくは30〜70重量部である。 Preferably 10 to 90 parts by weight relative to the addition amount of the component (A) 100 parts by weight of component (C), more preferably 30 to 70 parts by weight. 特に成分(C)の添加量は成分(A)との相溶性に大きく影響を及ぼす。 In particular the added amount of component (C) greatly affects the compatibility with the component (A). 成分(C)の添加量が過剰量であると樹脂中で分離を起こし、十分な発明効果を発揮できない。 The addition amount of the component (C) is excessive amounts cause separation in resin can not exhibit a sufficient invention effects. また成分(C)の過剰添加は電解液中のヨウ素を吸着してしまうことから、封止性能を満足しても電池性能が低下する原因にも繋がる。 The excessive addition of component (C) since it would adsorb iodine in the electrolyte, the battery performance satisfies the sealing performance leads to cause a decrease.

本発明のシール剤組成物には、物性を調整するために各種の添加剤、例えば難燃剤、老化防止剤、充填材、可塑剤、物性調整剤、接着性付与剤、貯蔵安定性改良剤、溶剤、ラジカル禁止剤、金属不活性剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、光硬化性樹脂などを必要に応じて適宜配合してもよい。 The sealing composition of the present invention, various additives in order to adjust the physical properties, for example flame retardants, anti-aging agents, fillers, plasticizers, physical property modifiers, tackifiers, storage stability improving agent, solvents, radical inhibitor, metal deactivator, an antiozonant, phosphorus-based peroxide decomposers, lubricants, pigments, may be appropriately blended according etc. required a photocurable resin. これらの各種添加剤は単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 These various additives may be used alone or in combination of two or more.

配合できる充填材としては特に限定されないが、強度などの物性を付与するために、例えば微粉末シリカ、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、カーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム、焼成クレー等の補強性充填材などが挙げられる。 No particular limitation is imposed on the fillers that can be incorporated, in order to impart properties such as strength, for example finely divided silica, calcium carbonate, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, carbon black, surface-treated fine calcium carbonate, calcined clay like reinforcing filler and the like. 補強性充填材は単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Reinforcing fillers may be used alone or in combination of two or more. これらの中でもシリカ微粉末が好ましく、湿式製造法等から得られる含水シリカ、乾式製造法等から得られる乾式シリカなどを用いることができる。 Silica fine powder Among these are preferred, hydrated silica obtained from wet production method, such as dry silica obtained from a dry production method and the like can be used. これらの中で組成物中に水分が多く含まれると硬化反応時に副反応が起こる可能性があるため、無水シリカが特に好ましい。 Since side reactions during the curing reaction with moisture is abundant in the composition among these are likely to occur, anhydrous silica is particularly preferred. 他に増量あるいは物性調整のために補強性のあまり強くない充填材も用いることができる。 Not very strong filler reinforcing for bulking or physical property adjusting other may be used. また、図2において多孔質金属酸化物半導体膜4と白金触媒3との隙間、あるいは図3において金属酸化物半導体膜4および/または白金触媒3と透明基板1aとの隙間を一定に保つ目的で、ガラスや樹脂製のギャップ材を添加してもよい。 Further, in order to maintain a constant gap between the porous metal oxide semiconductor film 4 and the gap between the platinum catalyst 3 or a metal oxide semiconductor film 4 and / or platinum catalyst 3 and the transparent substrate 1a in FIG. 3, in FIG. 2 , it may be added to glass or plastic of the gap material.

配合できる接着性付与剤としては、シランカップリング剤が好ましい。 The adhesion-imparting agent can be incorporated a silane coupling agent is preferred. 例えばメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン類、ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン等のアルキルイソプロペノキシシラン類、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン類、シリコーンワニス類、ポリシロキサン類等が挙げられる。 For example methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, alkylalkoxysilanes such as n- propyltrimethoxysilane, dimethyl isopropenoxysilane silane, alkyl isopropenoxysilane silane such as methyl trimethoxy isopropenoxysilane silane, vinyl trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, .gamma.-methacryloyloxy propyl methyl dimethoxy silane, .gamma. acryloyl vinyl type unsaturated group-containing silanes such as trimethoxy silane, silicone varnish, polysiloxanes and the like.

本発明の色素増感型太陽電池用シール剤組成物を用いることにより、耐電解液特性の優れたシール材層を形成できるため、発電に関与しないシール部の面積を小さくして受光面積を大きくとることができることから、単位面積あたりの発電効率や発電量を大きくすることができる。 The use of dye-sensitized solar cell sealing composition of the present invention, it is possible to form an excellent sealing material layer of the electrolytic solution properties, increasing the light receiving area of ​​the area of ​​the seal portion which is not involved in generating small to because it can be taken, it is possible to increase the power generation efficiency and power generation amount per unit area. 特に、本発明のシール剤に紫外線などの活性エネルギー線硬化性を付与すると、色素増感型太陽電池の製造時に熱がかからないため、発電要素への悪影響をより小さくすることができる。 In particular, when applying the active energy ray-curable, such as ultraviolet sealant of the present invention, since at the time of manufacture of the dye-sensitized solar cell not applied heat, it is possible to further reduce the adverse effect on the power generating element.

以下に実施例によって本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により制約されるものではない。 Specifically described examples present invention are shown below, but the present invention is not intended to be limited by the following examples. なお、表中の添加量は重量部を意味する。 The addition amount in the table are parts by weight.

1. 1. シール剤の調製成分(A)として水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂YX8034(ジャパンエポキシレジン社製)、水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂YL6753(ジャパンエポキシレジン社製)、成分(C)として側鎖にグリシジル基を有する多官能エポキシ樹脂EP152(ジャパンエポキシレジン社製)、比較例として水素化していないビスフェノールA型エポキシ樹脂EP828(ジャパンエポキシレジン社製)を用いた。 Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin YX8034 Preparation component of the sealant (A) (manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd.), hydrogenated bisphenol F type epoxy resin YL6753 (manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd.), glycidyl on the side chain as component (C) polyfunctional epoxy resins having a group EP152 (manufactured by Japan epoxy resins Co., Ltd.) was used bisphenol a type epoxy resin EP828 not hydrogenated as a comparative example (manufactured by Japan epoxy resins Co., Ltd.). 光カチオン重合開始剤(B1)としてアデカオプトマーSP−170(旭電化工業製)、光ラジカル重合開始助剤(B2)としてダロキュアー1173(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を用いた。 Adekaoptomer SP-170 as a cationic photopolymerization initiator (B1) (manufactured by Asahi Denka), DAROCUR 1173 (Ciba Specialty Chemicals Inc.) as a photoradical polymerization initiator aid (B2) was used. 各シール剤の調整は表1に示した添加量(表中の添加量は特に説明のない限り重量基準である)で行い、ミキサーを用いて50℃で1時間攪拌して各組成物を得た。 Adjustment of the sealant is performed in the addition amount shown in Table 1 (amount in the tables are by weight unless described), to obtain each composition was stirred for 1 hour at 50 ° C. using a mixer It was. その後、樹脂にギャップ材(スペーサー材)として粒径15μmのガラスファイバー(日本電気硝子社製)を3重量%それぞれ添加撹拌して各シール剤を得た。 Thereafter, the resin in the gap material with the addition stirring each glass fiber having a particle diameter 15μm to (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) 3 wt% (spacer member) to give the respective sealant.

2. 2. 電解液の調整封止する電解液は以下の手順で調整した。 Electrolyte to adjust the sealing of the electrolytic solution was prepared by the following procedure. 有機溶剤にヨウ素0.05モル/L、ヨウ化カリウム0.03モル/L、1−メチル−3−プロピルイミダゾリウムヨージド0.01モル/Lを添加し、それぞれを十分に溶解させた。 Iodine in an organic solvent 0.05 mol / L, potassium iodide 0.03 mol / L, was added 1-methyl-3-propyl imidazolium iodide 0.01 mol / L, it was fully dissolved, respectively. 有機溶剤に3−メトキシプロピオニトリルを使用した系を電解液A、アセトニトリルを使用した系を電解液B、プロピレンカーボネートを使用した系を電解液C、γ−ブチロラクトンを使用した系を電解液Dとした。 A system using an organic solvent 3-methoxy propionitrile electrolyte A, the system of the electrolyte B using acetonitrile, the electrolytic solution of the system using propylene carbonate C, the system of the electrolyte solution D using γ- butyrolactone and the.

3. 3. 疑似セルの作成3cm×3cmのガラス板上に上記調整した各シール剤をシール幅2mmで2.5cm×2.5cmの四角形を描くように塗布した(塗布にはスリーボンドTRC120ロボットを使用)。 Was applied to draw a rectangle 2.5 cm × 2.5 cm with a sealing width of 2mm each sealant described above adjusted on a glass plate of creating 3 cm × 3 cm of the pseudo cells (using ThreeBond TRC120 robot for coating). 塗布後、3cm×3cmの別のガラス板上で1Φ(直径1mm)の孔が2つ開いたガラス板を張り合わせ、3000mJ/cm 2の積作光量での光硬化させた。 After coating, bonding a glass plate holes two to open the 1.phi (diameter 1mm) on a separate glass plate 3 cm × 3 cm, it was photocured in the product operation amount of 3000 mJ / cm 2. その後、孔から電解液を十分に注入し、それぞれの注入孔周辺にシール剤Eを塗布して、さらに3cm×3cmの別のガラス板にて再度貼合わせ光照射を行った。 Then, sufficiently injecting an electrolyte solution from the hole, by applying a sealing agent E around each injection hole, and further subjected to again cemented irradiation in a separate glass plate 3 cm × 3 cm. (図1参照) (See Figure 1)

4. 4. 電解液漏洩性試験条件先の手法により作成した疑似セルを用いて以下の試験を行い、電解液の漏洩性を確認することでシール性の優劣を判断した。 We conducted the following test using a pseudo cell created by the electrolyte leakage test conditions destination approach was to determine the relative merits of the sealability by checking the leakage of the electrolytic solution. 電解液のシール性は封止した電解液の漏洩量を測定し、初期値との重量変化率(%)にて表中に示した。 Sealing of the electrolytic solution was measured the leakage amount of the sealed electrolyte showed weight change ratio of the initial value at (%) in the table.
耐熱性:80℃の恒温状態で96時間放置後の漏洩量を測定した。 Heat resistance: measured the leakage amount after 96 hours at constant temperature of 80 ° C..
耐湿性:60℃×95%RH(表中:耐湿60℃)および80℃×85%RH(表中:耐湿80℃)の状態で96時間放置の漏洩量を測定した。 Moisture resistance: 60 ℃ × 95% RH (in Table: Moisture 60 ° C.) and 80 ℃ × 85% RH: was measured leak rate of 96 hours left in the state (in the table humidity 80 ° C.).
ヒートサイクル性:−40℃〜90℃を各30分放置するヒートサイクル試験を200回行った後の漏洩量を測定した。 Heat cycles: the -40 ° C. to 90 ° C. were measured amount of leakage after 200 times a heat cycle test of leaving each 30 minutes.
耐光性:キセノンランプを用いて、疑似天候(日照時間:102分と降雨:18分を1サイクルとする)を48サイクル行った後の漏洩量を測定した。 Light resistance: Using a xenon lamp, a pseudo weather (sunshine hours: 102 min and rain: 18 minutes to 1 cycle) was measured the leakage amount of after 48 cycles.

実施例1〜7、比較例1、2 Examples 1-7, Comparative Examples 1 and 2
上記各シール剤を用いて、また、上述の手法により電解液Aを封入した疑似色素増感型太陽電池セルを製造し、各試験条件における電解液漏洩率を表2に示した。 Using each of the above-mentioned sealing agent and to produce a pseudo-sensitized solar cell encapsulating electrolyte A by the above method, an electrolytic solution leakage rate in each test condition are shown in Table 2.


表中の「−」は未測定を表す。 In the table of "-" represents a non-measurement.

本発明のシール剤(シール剤A〜G)は、いずれも水添化されていないシール剤(シール剤H、I)よりも各条件(耐熱性、ヒートサイクル、耐光性)において優れた封止性能が見られた。 Sealing sealant of the present invention (sealant A-G) are excellent in both non-hydrogenated sealant (sealing agent H, I) each condition than (heat resistance, heat cycle, light resistance) performance was observed.

また、(C)側鎖にグリシジル基を有する多官能エポキシ樹脂を添加することで高温高湿条件下での封止性能が向上することが分かった。 Further, it was found that improves the sealing performance at high temperature and high humidity conditions by the addition of multifunctional epoxy resins having a glycidyl group in (C) side chain. しかし実施例7の結果の通り、添加量が多くなることで耐光性、ヒートサイクル性が低下することが分かった。 But results as in Example 7, light resistance by the addition amount is increased, heat cycle resistance was found to decrease. またこの際にシール剤はヨウ素によって茶色に変色していた。 The sealant during this had turned brown by iodine.

次に、シール剤として表1に示すA,E,H,Iを用い、封入する電解液をB,C,Dと変化させたときのシール剤の封止性能を測定するため、実施例1と同様にして疑似色素増感型太陽電池セルを製造し、耐光性試験における電解液漏洩性試験行った。 Then, to measure A shown in Table 1 as a sealant, E, H, using the I, B and electrolyte enclosed, C, the sealing performance of the sealant when changing as D, Example 1 to produce a pseudo-sensitized solar cell in the same manner as was done electrolyte leakage test in the light resistance test. その結果を電解液漏洩率を表3に示した。 The results electrolyte leak rate are shown in Table 3.

上記の結果から、いずれの電解液においても本発明のシール剤は未水添(非水素化)のものと比較して優れたシール性を示すことが分かった。 From the above results, the sealant also present invention in any of the electrolytic solution was found to exhibit excellent sealing properties compared with those of non-hydrogenated (unhydrogenated).

本発明における組成物は優れた耐電解液性、耐熱性、耐湿性を有しており、色素増感型太陽電池用シール剤として有用であるばかりでなく、集電グリッドの保護コーティング剤としても使用することができる。 The composition of the present invention is excellent electrolyte resistance, heat resistance, has a moisture resistance not only useful as a dye-sensitized solar cell sealing material, as a protective coating of the current collector grid it can be used. また、本発明のシール剤は優れた耐電解液性を有しているので、電解液を用いる一次電池や二次電池のシール剤・接着剤・コーティング剤として使用することも可能である。 Further, since the sealing agent of the present invention has excellent electrolyte resistance, it is also possible to use as a sealant, adhesive or coating agent in primary and secondary batteries using an electrolytic solution. さらには、優れた耐湿性、耐熱性を有しているので、工業用、家庭用などの電子機器に用いられる電子デバイス部品のシール剤・接着剤・コーティング剤・モールディング剤・ポッティング剤としても使用することができる。 Furthermore, excellent moisture resistance, be used because it has heat resistance, industrial, as sealants, adhesives, coatings, molding agents, potting agents for electronic device components for use in electronic equipment such as household can do.

本発明の実施例における疑似色素増感型太陽電池セルを示す概略図である。 It is a schematic diagram showing a pseudo dye-sensitized solar cell in the embodiment of the present invention. 色素増感型太陽電池セルを示す概略図である。 It is a schematic view showing a dye-sensitized solar cell. 色素増感型太陽電池セルを示す概略図である。 It is a schematic view showing a dye-sensitized solar cell.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

10 硬化前のシール剤 12 ガラス板 14 注入孔が設けられたガラス板 16 電解液注入孔 10 before curing of the sealant 12 glass plate 14 injection hole glass plate 16 electrolyte injection hole provided

Claims (10)

  1. (A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/またはビスフェノールF型エポキシ樹脂を水素化して得られたエポキシ樹脂(B)重合開始剤の(A)及び(B)を主成分とする色素増感型太陽電池用シール剤。 (A) a bisphenol A type epoxy resin and / or bisphenol F type epoxy resins hydrogenated to obtained epoxy resin (B) polymerization initiator (A) and (B) a dye-sensitized solar cell as a main component use sealant.
  2. 前記(A)水素化エポキシ樹脂100重量部に対し、(B)重合開始剤が0. With respect to the (A) hydrogenated epoxy resin 100 parts by weight, (B) a polymerization initiator 0. 5〜10重量部の割合で配合されている請求項1記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 For dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 1 which is formulated in a proportion of 5 to 10 parts by weight.
  3. 前記(B)重合開始剤が、(B1)カチオン重合開始剤である請求項1記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 The polymerization initiator (B), (B1) for dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 1 is a cationic polymerization initiator.
  4. 前記(B)重合開始剤が、(B1)カチオン重合開始剤と(B2)ラジカル重合開始剤からなる請求項1記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 The polymerization initiator (B), (B1) a cationic polymerization initiator (B2) for dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 1, wherein comprising a radical polymerization initiator.
  5. 前記シール剤が光硬化性のシール剤である請求項1記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 The sealant for dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 1 wherein the photocurable sealant.
  6. (A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/またはビスフェノールF型エポキシ樹脂を水素化して得られたエポキシ樹脂(B)重合開始剤(C)側鎖にグリシジル基を有する多官能エポキシ樹脂の(A)〜(C)を主成分とする色素増感型太陽電池用シール剤。 (A) a bisphenol A type epoxy resin and / or bisphenol F type epoxy resins hydrogenated to obtained epoxy resin (B) polymerization initiator (C) side chain of the polyfunctional epoxy resins having a glycidyl group (A) ~ (C) dye-sensitized solar cell sealing agent composed mainly of.
  7. 前記(A)成分100重量部に対し、(B)成分0.5〜10重量部、(C)成分10〜90重量部の割合で配合されている請求項6記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 Wherein (A) relative to 100 parts by weight of component, (B) component 0.5 to 10 parts by weight, (C) dye-sensitized solar cell according to claim 6, wherein is blended at a ratio of components 10 to 90 parts by weight use sealant.
  8. 前記(B)重合開始剤が、(B1)カチオン重合開始剤である請求項6記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 The polymerization initiator (B), (B1) for dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 6 which is a cationic polymerization initiator.
  9. 前記(B)重合開始剤が、(B1)カチオン重合開始剤と(B2)ラジカル重合開始剤からなる請求項6記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 The polymerization initiator (B), (B1) a cationic polymerization initiator (B2) for dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 6, wherein comprising a radical polymerization initiator.
  10. 前記シール剤が光硬化性のシール剤である請求項6記載の色素増感型太陽電池用シール剤。 The sealing agent is a dye-sensitized solar cell sealing agent according to claim 6 which is a light-curable sealant.
JP2005273282A 2005-09-21 2005-09-21 For dye-sensitized solar cell sealant Active JP4918975B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005273282A JP4918975B2 (en) 2005-09-21 2005-09-21 For dye-sensitized solar cell sealant

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005273282A JP4918975B2 (en) 2005-09-21 2005-09-21 For dye-sensitized solar cell sealant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007087684A true true JP2007087684A (en) 2007-04-05
JP4918975B2 JP4918975B2 (en) 2012-04-18

Family

ID=37974462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005273282A Active JP4918975B2 (en) 2005-09-21 2005-09-21 For dye-sensitized solar cell sealant

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4918975B2 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009117308A (en) * 2007-11-09 2009-05-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Sealant for dye-sensitized solar cell
WO2010064213A1 (en) 2008-12-05 2010-06-10 Efacec - Engenharia, S.A. Glass sealing of dye-sensitized solar cells
WO2010095692A1 (en) * 2009-02-20 2010-08-26 積水化学工業株式会社 Sealing agent for dye-sensitized solar cell and dye-sensitized solar cell
WO2011021647A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 ソニー株式会社 Photocell module and process for production of photocell module
KR101017191B1 (en) 2009-05-25 2011-02-25 도레이첨단소재 주식회사 Encapsulation Film for Solar Cell Module
WO2011145551A1 (en) 2010-05-17 2011-11-24 日本化薬株式会社 Photoelectric conversion element using thermosetting sealing agent for photoelectric conversion element
WO2012090932A1 (en) 2010-12-27 2012-07-05 株式会社スリーボンド Sealant composition for photoelectric conversion element
JP2012136614A (en) * 2010-12-27 2012-07-19 Three Bond Co Ltd Gas-barrier photosetting resin composition
KR101349344B1 (en) * 2011-12-06 2014-01-17 한국전기연구원 organic-inorganic sealant for internal and external protection of photovoltaic cell
JP2014067063A (en) * 2013-12-17 2014-04-17 Goo Chemical Co Ltd Photosensitive resin composition, solder resist composition, and printed wiring board
JP2014071951A (en) * 2012-09-27 2014-04-21 Fujikura Ltd The photoelectric conversion element using the electrode and this photoelectric conversion element
JP2015193846A (en) * 2015-06-05 2015-11-05 スリーボンドファインケミカル株式会社 Gas-barrier photosetting resin composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003026763A (en) * 2001-07-13 2003-01-29 New Japan Chem Co Ltd Epoxy resin composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003026763A (en) * 2001-07-13 2003-01-29 New Japan Chem Co Ltd Epoxy resin composition

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009117308A (en) * 2007-11-09 2009-05-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Sealant for dye-sensitized solar cell
WO2010064213A1 (en) 2008-12-05 2010-06-10 Efacec - Engenharia, S.A. Glass sealing of dye-sensitized solar cells
US8567110B2 (en) 2008-12-05 2013-10-29 Efacec Engenharia E Sistemas S.A. Process for glass sealing of dye-sensitized solar cells
CN102318132A (en) * 2009-02-20 2012-01-11 积水化学工业株式会社 Sealing agent for dye-sensitized solar cell and dye-sensitized solar cell
JP4937410B2 (en) * 2009-02-20 2012-05-23 積水化学工業株式会社 Dye-sensitized solar cell sealing agent and the dye-sensitized solar cell
WO2010095692A1 (en) * 2009-02-20 2010-08-26 積水化学工業株式会社 Sealing agent for dye-sensitized solar cell and dye-sensitized solar cell
KR101017191B1 (en) 2009-05-25 2011-02-25 도레이첨단소재 주식회사 Encapsulation Film for Solar Cell Module
WO2011021647A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 ソニー株式会社 Photocell module and process for production of photocell module
WO2011145551A1 (en) 2010-05-17 2011-11-24 日本化薬株式会社 Photoelectric conversion element using thermosetting sealing agent for photoelectric conversion element
CN102906934A (en) * 2010-05-17 2013-01-30 日本化药株式会社 Photoelectric conversion element using thermosetting sealing agent for photoelectric conversion element
WO2012090932A1 (en) 2010-12-27 2012-07-05 株式会社スリーボンド Sealant composition for photoelectric conversion element
JP2012136614A (en) * 2010-12-27 2012-07-19 Three Bond Co Ltd Gas-barrier photosetting resin composition
KR101349344B1 (en) * 2011-12-06 2014-01-17 한국전기연구원 organic-inorganic sealant for internal and external protection of photovoltaic cell
JP2014071951A (en) * 2012-09-27 2014-04-21 Fujikura Ltd The photoelectric conversion element using the electrode and this photoelectric conversion element
JP2014067063A (en) * 2013-12-17 2014-04-17 Goo Chemical Co Ltd Photosensitive resin composition, solder resist composition, and printed wiring board
JP2015193846A (en) * 2015-06-05 2015-11-05 スリーボンドファインケミカル株式会社 Gas-barrier photosetting resin composition

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP4918975B2 (en) 2012-04-18 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Meyer Polymer electrolytes for lithium‐ion batteries
US6586496B1 (en) Photocurable resin composition for sealing material and method of sealing
EP1548867A1 (en) Sealant composition for dye-sensitized solar cell
JP2000306605A (en) High polymer solid electrolyte for hardening active energy line and its manufacture
WO2011061910A1 (en) Novel thermal radical generator, method for producing the same, liquid crystal sealing agent, and liquid crystal display cell
WO2004027502A1 (en) Sealing composition for liquid crystal displays and process for production of liquid crystal display panels
CN101151343A (en) Radiation-curable desiccant-filled adhesive/sealant
JP2008013721A (en) Curable resin composition, adhesive for display element, and method for adhesion
JP2008059945A (en) Method of manufacturing electronic device
US20060162771A1 (en) Sealing agent for photoelectric conversion element and photoelectric conversion device element using the same
JP2007046035A (en) Encapsulant for organic electroluminescent device, method for producing organic electroluminescent display and organic electroluminescent display
JP2005263987A (en) Photocurable resin composition and liquid crystal sealing agent composition comprising the same
US20090250104A1 (en) Dye-Sensitized Photoelectric Conversion Device and Method for Manufacturing Same
WO2012020688A1 (en) Low moisture permeability resin composition and hardened material thereof
JP2012082266A (en) Sealing composition, and sealing sheet using the same
JP2006008819A (en) Photocurable composition
JPH1115005A (en) Liquid crystal display element and production therefor
JP2002256058A (en) Photocuring type epoxy resin composition and photocuring type sealant for display element
JP2002100404A (en) Resin composition for gel high polymer solid electrolyte, composition for the gel high polymer solid electrolyte, the gel high polymer solid electrolyte using them, composite electrode and electrochemical device
US20090162715A1 (en) Polyisobutylene compositions with improved reactivity and properties for bonding and sealing fuel cell components
JP2002368236A (en) Sealant
JP2003096184A (en) Photocurable resin composition
WO2008029893A1 (en) Liquid crystal sealing agent, method for manufacturing liquid crystal display panel using the liquid crystal sealing agent, and liquid crystal display panel
KR20150010667A (en) Encapsulation Composition
JP2005089595A (en) Sealing agent for photosetting type display element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080804

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111102

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111212

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120105

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120118

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150210

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150210

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250