JP2006331671A - 燃料電池システム - Google Patents
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Abstract
【課題】不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード側で運転に必要な水素分圧を確保する。
【解決手段】コントローラ17が、電圧センサ14,15を利用してアノード1a側及びカソード1b側の圧力を検出し、検出結果に応じてカソード1b側の窒素分圧とアノード1a側の水蒸気分圧の和以上の圧力になるようにアノード1a側の圧力をカソード1b側の圧力よりも大きくする。これにより、不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード1a側で運転に必要な水素分圧を確保し、システム構成の簡素化及び高効率化を実現することができる。
【選択図】図1
【解決手段】コントローラ17が、電圧センサ14,15を利用してアノード1a側及びカソード1b側の圧力を検出し、検出結果に応じてカソード1b側の窒素分圧とアノード1a側の水蒸気分圧の和以上の圧力になるようにアノード1a側の圧力をカソード1b側の圧力よりも大きくする。これにより、不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード1a側で運転に必要な水素分圧を確保し、システム構成の簡素化及び高効率化を実現することができる。
【選択図】図1
Description
本発明は、アノード及びカソードにそれぞれ水素リッチな燃料ガス及び酸素を含む酸化剤ガスの供給を受けて発電する燃料電池を有する燃料電池システムに関する。
アノードから排出された水素をアノードに循環させる水素循環流路を備える燃料電池システムでは(例えば特許文献1を参照)、カソード側からリークした空気中の窒素やアルゴン等の不純物ガス、或いは過剰な水分が液化した液水が水素循環流路中に蓄積することがある。そして、これらの不純物ガスは、水素の分圧を低下させて発電効率を低下させたり、循環ガスの平均分子量を上昇させ水素の循環を困難にする。また液水は水素の循環を妨げる。このような背景から、従来の燃料電池システムでは、アノードの出口側に水素排出流路とこれを開閉するパージ弁が設けられている。そして、不純物ガスや液水が蓄積した際には、パージ弁を短時間開き、不純物ガスや液水を希釈又は燃焼した後に系外へ排出することにより、アノード側で運転に必要な水素分圧を確保する。
特開2004−179100号公報
しかしながら、不純物ガスや液水を系外に排出することによりアノード側で運転に必要な水素分圧を確保する場合、上述の通り、不純物や液水を希釈又は燃焼するための装置やパージ弁が必要になるために、システム構成が複雑になる。また、不純物ガスや液水と共に水素も系外に排出されてしまうために、燃料電池システム全体の効率が低下する。
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード側で運転に必要な水素分圧を確保することが可能な燃料電池システムを提供することにある。
上述の課題を解決するために、本発明に係る燃料電池システムは、カソード側の窒素分圧とアノード側の水蒸気分圧の和以上の圧力になるようにアノード側の圧力を設定する。
本発明に係る燃料電池システムによれば、アノード側及びカソード側の窒素分圧が反応面全体としては平衡する状態でアノード側に発電に必要な水素分圧を確保するので、不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード側で運転に必要な水素分圧を確保し、システム構成の簡素化及び高効率化を実現することができる。
以下、図面を参照して、本発明の実施形態となる燃料電池システムの構成及びその動作について説明する。
〔燃料電池システムの構成〕
本発明の第1の実施形態となる燃料電池システムは、図1に示すように、アノード1a及びカソード1bにそれぞれ燃料ガス及び酸化剤ガスとしての水素及び空気の供給を受けて発電する燃料電池1を備える。なお、この実施形態では、燃料電池1は、アノード1aとカソード1bにより固体電解質膜を挟持する固体電解質型燃料電池により構成されている。また、アノード1a及びカソード1bにおける電気化学反応及び燃料電池1全体としての電気化学反応は以下に示す式(1)〜(3)による。
本発明の第1の実施形態となる燃料電池システムは、図1に示すように、アノード1a及びカソード1bにそれぞれ燃料ガス及び酸化剤ガスとしての水素及び空気の供給を受けて発電する燃料電池1を備える。なお、この実施形態では、燃料電池1は、アノード1aとカソード1bにより固体電解質膜を挟持する固体電解質型燃料電池により構成されている。また、アノード1a及びカソード1bにおける電気化学反応及び燃料電池1全体としての電気化学反応は以下に示す式(1)〜(3)による。
〔アノード〕 H2 → 2H+ +2e- …(1)
〔カソード〕 1/2 O2 +2H+ +2e- → H2O …(2)
〔全体〕 H2 +1/2 O2 → H2O …(3)
〔水素系の構成〕
上記燃料電池システムは、高圧水素タンク2と水素調圧弁3を備え、水素調圧弁3によって高圧水素タンク2内に蓄えられている高圧水素を減圧した後、水素供給流路4を介して燃料電池1のアノード1aに水素を供給する。アノード1aで未使用の水素は、水素循環流路5及び水素循環ポンプ6を介してアノード1aの上流側へ循環される。水素循環流路5及び水素循環ポンプ6を設けることにより、アノード1aで未使用の水素を再利用することが可能となり、燃料電池システムの燃費性能を向上させることができる。なお、この燃料電池システムでは、水素循環流路5は、水素を系外に排出する流路を備えない、又は、バルブ等の開閉装置により閉塞されている。
〔カソード〕 1/2 O2 +2H+ +2e- → H2O …(2)
〔全体〕 H2 +1/2 O2 → H2O …(3)
〔水素系の構成〕
上記燃料電池システムは、高圧水素タンク2と水素調圧弁3を備え、水素調圧弁3によって高圧水素タンク2内に蓄えられている高圧水素を減圧した後、水素供給流路4を介して燃料電池1のアノード1aに水素を供給する。アノード1aで未使用の水素は、水素循環流路5及び水素循環ポンプ6を介してアノード1aの上流側へ循環される。水素循環流路5及び水素循環ポンプ6を設けることにより、アノード1aで未使用の水素を再利用することが可能となり、燃料電池システムの燃費性能を向上させることができる。なお、この燃料電池システムでは、水素循環流路5は、水素を系外に排出する流路を備えない、又は、バルブ等の開閉装置により閉塞されている。
上記水素循環流路5には、過剰な水分が液化することにより生成された液水やシステム停止時に温度低下に伴って発生する液水を貯留する水タンク7が設けられ、水タンク7内に蓄えられた液水は配管8を介して水素供給流路4と水素循環流路5の合流点より上流側に設けられた霧吹き装置9に供給される。霧吹き装置9は、水素調圧弁3から排出される水素の圧力を利用して水タンク7から供給された液水を霧状にして噴出する。
従来の燃料電池システムでは、システム停止後に温度が低下すると、水素循環流路5内に液水が発生することにより、フラッディングが生じたり、液水が燃料電池1内部で凍結して燃料電池1内部の水素流路が詰まったりして、燃料電池1が発電できない状態になることがある。しかしながら、この燃料電池システムによれば、上述の通り、液水を水タンク7内部に貯留し、水素を加湿するために霧吹き装置9によって水タンク7内部の液水を噴霧状にして燃料電池1に供給するため、系外に液水を排出することなく液水を処理し、フラッディングや水詰まりの発生を防止できる。
〔空気系の構成〕
上記燃料電池システムは、空気供給流路10を介して空気供給装置11内に蓄えられた空気を燃料電池1のカソード1bに供給する。カソード1bで未使用の空気は、空気調圧弁12により圧力調整された後、空気排出流路13を介して系外に排出される。
上記燃料電池システムは、空気供給流路10を介して空気供給装置11内に蓄えられた空気を燃料電池1のカソード1bに供給する。カソード1bで未使用の空気は、空気調圧弁12により圧力調整された後、空気排出流路13を介して系外に排出される。
〔制御系の構成〕
上記燃料電池システムは、アノード1a入口側の圧力を検出する圧力センサ14と、カソード1b入口側の圧力を検出する圧力センサ15と、燃料電池1の発電電圧を検出する電圧センサ16と、図示しない冷却水の入口温度又は出口温度を検出し、実験的に求められた入口温度又は出口温度とアノード循環ガス温度の関係から推定されたアノード側温度と、これらセンサの検出結果に基づいて燃料電池システム全体の動作を制御するコントローラ17とを備える。そして、このような構成を有する燃料電池システムでは、コントローラ17が、以下に示す圧力制御処理を実行することにより、不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード1a側で運転に必要な水素分圧を確保する。以下、図2に示すフローチャートを参照して、圧力制御処理を実行する際のコントローラ17の動作について説明する。
上記燃料電池システムは、アノード1a入口側の圧力を検出する圧力センサ14と、カソード1b入口側の圧力を検出する圧力センサ15と、燃料電池1の発電電圧を検出する電圧センサ16と、図示しない冷却水の入口温度又は出口温度を検出し、実験的に求められた入口温度又は出口温度とアノード循環ガス温度の関係から推定されたアノード側温度と、これらセンサの検出結果に基づいて燃料電池システム全体の動作を制御するコントローラ17とを備える。そして、このような構成を有する燃料電池システムでは、コントローラ17が、以下に示す圧力制御処理を実行することにより、不純物ガスや液水を系外に排出することなくアノード1a側で運転に必要な水素分圧を確保する。以下、図2に示すフローチャートを参照して、圧力制御処理を実行する際のコントローラ17の動作について説明する。
〔圧力制御処理〕
図2に示すフローチャートは、燃料電池システムが起動されるのに応じて開始となり、圧力制御処理はステップS1の処理に進む。なお、この圧力制御処理は、燃料電池システム起動後、所定制御周期毎に繰り返し実行されるものとする。
図2に示すフローチャートは、燃料電池システムが起動されるのに応じて開始となり、圧力制御処理はステップS1の処理に進む。なお、この圧力制御処理は、燃料電池システム起動後、所定制御周期毎に繰り返し実行されるものとする。
ステップS1の処理では、コントローラ17が、電圧センサ16を利用して燃料電池1の出力電圧(以下、セル電圧と表記)を検出し、セル電圧が所定電圧以下であるか否かを判別する。そして、判別の結果、セル電圧が所定電圧以下でない場合、コントローラ17は圧力制御処理を終了する。一方、セル電圧が所定電圧以下である場合には、コントローラ17は圧力制御処理をステップS2の処理に進める。なお、上記所定電圧とは、測定装置や固体電解質膜の湿潤度等のばらつき幅を実験的に確認し、運転温度毎のセル電圧に基づいて設定される許容電圧値である。
ステップS2の処理では、コントローラ17が、圧力センサ14,15を利用してアノード1aとカソード1bの差圧を算出し、アノード1a側の圧力を所定圧増加させても差圧が固体電解質膜の耐圧値以下になるか否かを判別する。そして、判別の結果、差圧が耐圧値以下にならない場合、コントローラ17は、ステップS5の処理として圧力を変化させずに燃料電池1の出力を制限し、水素循環流量を変化させずに、燃料電池1内部における水素過剰率が発電に必要な値以上になる運転状態にする。
一方、差圧が耐圧値以下になる場合は、コントローラ17は、アノード1aとカソード1bにさらに差圧をつけることができると判断し、圧力制御処理をステップS3の処理に進める。なお、上記所定圧とは、コントローラ17の制御周期,燃料電池システムに要求される出力応答性,固体電解質膜の窒素透過速度等をパラメータとした、アノード1a側のガス流路中の水素濃度が燃料電池1が発電できるレベルに維持される値であり、実験等によって予め求められる値である。
ステップS3の処理では、コントローラ17が、水素調圧弁3の開度を調整することにより、カソード1b側の圧力を維持した状態でアノード1a側の圧力を所定圧だけ上昇させる。なお、この時、カソード1b側のガス流路下流側の圧損が小さく、カソード1b側の圧力を低下できるのであれば、アノード1a側の圧力を維持した状態でカソード1b側の圧力を所定圧下げるようにしてもよい。これにより、ステップS3の処理は完了し、圧力制御処理はステップS4の処理に進む。
ステップS4の処理では、コントローラ17が、アノード1a側の圧力を上昇させてから所定時間経過したか否かを判別する。そして、所定時間経過するのに応じて、コントローラ17は圧力制御処理をステップS1の処理に戻す。なお、上記所定時間とは、アノード1a側の圧力を所定圧上昇させることによる窒素分圧の変化に伴って、水素循環ポンプ6によって発電に必要な水素循環率が確保され、これによりセル電圧が回復するまでの時間であり、水素循環ポンプ6のガス組成に対する流量特性変化や、固体電解質膜の窒素透過速度等の性能に基づいて設定される。
〔具体例〕
以下、上記圧力制御処理の具体例について説明する。
以下、上記圧力制御処理の具体例について説明する。
いまカソード1b入口側の圧力が130[kPa-abs]である場合、空気中の窒素体積率は約79[%]であることから、カソード1b入口側の窒素分圧は102.7(=130×0.79)[kPa-abs]となる。一方、発電に必要な酸素流量の2倍の酸素流量がカソード1bに供給されているとすると、カソード1bの出口側では、酸素流量が半分になり、その分窒素濃度が増加するために、窒素体積率は88.2[%]になる。また、発電に伴い燃料電池1が発生した水分によってカソード1b出口側のガスが50[℃]で飽和している場合、飽和蒸気の分圧は12.3[kPa-abs]になる。また、カソード1b側の流路圧損が10[kPa-abs]であるとすると、カソード1b側の全圧は120(=130−10)[kPa-abs]となる。従って、カソード1b出口側の窒素分圧は約95(=(120−12.3)×0.882)[kPa-abs]になる。
一方、この時、アノード1a側のガス流路がカソード1b側のガス流路に対し平行であるとすると、アノード1a入口側の圧力及び流路圧損がそれぞれ300[kPa-abs]及び10[kPa-abs]であり、すなわち、アノード1a出口側の圧力290(=300−10)[kPa-abs]であり、且つ、カソード1b側とアノード1a側の窒素分圧が平衡状態である場合、アノード1aの入口側及び出口側がそれぞれ40[℃]及び50[℃]で飽和している際のアノード1a入口側及び出口側の水素分圧はそれぞれ、189.9(=300−102.7(カソード1bの入口側と同じ窒素分圧)−7.4(40[℃]における飽和蒸気圧))[kPa-abs]、及び182.7(=290[kPa-abs]−95(カソード1bの出口側と同じ窒素分圧)−12.3(50[℃]における飽和蒸気圧)[kPa-abs])[kPa-abs]となり、燃料電池1は発電可能な状態になる。
従って、コントローラ17は、圧力センサ14の検出結果を参照して、アノード1a側の圧力がカソード1b側の窒素分圧(102.7,95)と飽和蒸気圧(7.4,12.3)の和よりも大きくなるように、アノード1b側の圧力をカソード1b側の圧力よりも高くすることにより、アノード1aとカソード1b側の窒素分圧が平衡する状態で、アノード1a側に発電に必要な水素分圧を確保し、燃料電池1を発電可能な状態にする。このような構成によれば、カソード1b側からアノード1a側に窒素が継続して流入することがなくなるので、水素循環流路5から系外に窒素を排出するためのパージを行う必要がなる。またこれにより、パージによって窒素と共に水素が排出されることを防ぐことができるので、系外に排出される水素を希釈するための装置も不要になる。
なお、本実施形態では、アノード側の圧力をカソード側の圧力よりも大きくなるように設定したが、カソード側の圧力をアノード側の圧力よりも大きくする場合も、アノード側の圧力がカソード側の窒素分圧とアノード側の水蒸気分圧の和以上の圧力になるようにする場合もある。
本発明の第2の実施形態となる燃料電池システムは、図3に示すように、水タンク7と霧吹き装置9が設けられていない点が上記第1の実施形態となる燃料電池システムの構成と異なる。そして、この燃料電池システムでは、図3に示すように、水素循環流路5の水素循環ポンプ6よりも下流側に水分微粒化装置21が設けられており、この水分微粒化装置21は、図4に示すように、流入ガスをガスの流入方向に正対する壁面21aに衝突させることにより流入ガス中に含まれる液水を噴霧状にし、液水が噴霧状になったガスを排出する。上述の第1の実施形態となる燃料電池システムによれば、霧吹き装置9が水素の圧力を利用して液水を噴霧状にするために、霧吹き装置9の上流側の圧力は運転圧よりも高くする必要性があった。これに対して、この第2の実施形態となる燃料電池システムによれば、水分微粒化装置21が流入ガスを壁面に衝突させることにより液水を噴霧状にするので、高圧水素タンク2から排出される水素の圧力が運転圧に対して高圧でなくても液水を噴霧状にし、フラッディングや水詰まりを防止することができる。
本発明の第3の実施形態となる燃料電池システムは、図5に示すように、上記第2の実施形態となる燃料電池システムにおける水分微粒化装置21が水分気化装置31に置き換えられた構成となっている。そして、水分気化装置31は、図6に示すように、流入ガス中に含まれる液水を内部に設けられた加湿膜32により吸水すると共に、システム運転時には内部を通過するガスに加湿膜32中の水分を拡散させる。この燃料電池システムによれば、水素循環流路5を流れるガスが乾燥している場合、加湿膜32中の水分をガス側に拡散させることによりガスを加湿することができるので、アノード1aに流入するガスの湿度を高め、乾燥によって燃料電池1が劣化することを防止できる。
本発明の第4の実施形態となる燃料電池システムは、図7に示すように、上記第3の実施形態となる燃料電池システムの構成に加えて、冷却水流路41を介して燃料電池1に冷却水を供給する冷却水ポンプ42と、燃料電池1から排出された冷却水を冷却する放熱装置43とを備える。そして、この燃料電池システムでは、水分気化装置31は、図8に示すように、内部を通過するガスと冷却水流路41を流れる冷却水との間で熱交換することにより、内部を通過するガス中に含まれる液水を気化する。この燃料電池システムによれば、冷却水が吸熱した燃料電池1の排熱を利用して燃料電池1から排出されるガス中に含まれる液水を気化することができるので、燃料電池1の温度が高まった状態でガスを加湿し、アノード1aに流入するガスの湿度を高め、乾燥によって燃料電池1が劣化することを防止できる。
本発明の第5の実施形態となる燃料電池システムは、図9に示すように、水素循環流路5,水素循環ポンプ6が設けられていない点が上記第1の実施形態となる燃料電池システムの構成と異なる。そして、この燃料電池システムでは、図9に示すように、アノード1aの出口側に水タンク7が設けられ、水タンク7に貯留された液水は配管51を介してアノード1aの入口側に設けられた霧吹き装置9に送られる。この燃料電池システムによれば、水素循環流路5が設けられていないために、水素循環ポンプ6を設ける必要がなくなり、システムをより簡素化することができる。また、燃料電池1の内部では、窒素及び窒素以外の不活性ガスがアノード1a側とカソード1b側とで平衡する分圧で存在するが、上述の通り、この状態であっても発電に必要な水素分圧は確保されているので、固体電解質膜の全ての反応面において水素が不足することはなく、燃料電池1は安定的に発電することができる。
本発明の第6の実施形態となる燃料電池システムは、図10に示すように、上記第5の実施形態となる燃料電池システムの構成に加えて、アノード1a入口側の水素を別のアノード1a入口に分流させる水素分流流路61を備える。この燃料電池システムによれば、複数の入口からアノード1aに水素を供給できるので、各入口における水素流量を小さくし、低湿度の水素を流入させた場合に固体電解質膜の水素流入口付近を乾燥しにくくすることができる。また、各入口における水素流量を小さくすることができるので、水素流入口から反応面に至る燃料電池1内部のガス流路を短くすることができる。
以上、本発明者によってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、この実施の形態による本発明の開示の一部をなす論述及び図面により本発明は限定されることはない。例えば、上記の実施形態において、コントローラ17は、アノード1a側及びカソード1b側の圧力の変化を学習し、学習結果に基づいて燃料電池システムの制御するようにしてもよい。このような構成によれば、経時変化に伴い圧力センサや固体電解質膜の窒素透過速度が変化した場合であっても、変化した状態に合わせてアノード1a側とカソード1b側の窒素分圧の平衡を保ちながら運転を継続し、システムの信頼性を向上させることができる。このように、上記実施の形態に基づいて当業者等によりなされる他の実施の形態、実施例及び運用技術等は全て本発明の範疇に含まれることは勿論であることを付け加えておく。
1:燃料電池
1a:アノード
1b:カソード
2:高圧水素タンク
3:水素調圧弁
4:水素供給流路
5:水素循環流路
6:水素循環ポンプ
7:水タンク
8:配管
9:霧吹き装置
10:空気供給流路
11:空気供給装置
12:空気調圧弁
13:空気排出流路
14,15:圧力センサ
16:電圧センサ
17:コントローラ
1a:アノード
1b:カソード
2:高圧水素タンク
3:水素調圧弁
4:水素供給流路
5:水素循環流路
6:水素循環ポンプ
7:水タンク
8:配管
9:霧吹き装置
10:空気供給流路
11:空気供給装置
12:空気調圧弁
13:空気排出流路
14,15:圧力センサ
16:電圧センサ
17:コントローラ
Claims (11)
- アノードとカソードにより電解質膜を挟持し、アノード及びカソードにそれぞれ水素リッチな燃料ガス及び酸素を含む酸化剤ガスの供給を受けて発電する燃料電池を備える燃料電池システムであって、
前記アノード側の圧力を検出するアノード側圧力検出手段と、
前記アノード側の温度を推定するアノード側温度推定手段と、
前記カソード側の圧力を検出するカソード側圧力検出手段と、
前記アノード側圧力検出手段、前記アノード側温度推定手段、及び前記カソード側圧力検出手段の検出結果に応じて、カソード側の窒素分圧とアノード側の水蒸気分圧の和以上の圧力になるようにアノード側の圧力を設定する圧力制御手段と
を備えることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1に記載の燃料電池システムであって、
前記圧力制御手段は、前記固体電解質膜の反応面の全ての箇所において、カソード側の窒素分圧とアノード側の水蒸気分圧の和以上の圧力になるようにアノード側の圧力を制御することを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システムであって、
アノードから排出された燃料ガス中に含まれる液水を貯留する水貯留手段と、
前記水貯留手段に貯留された液水を噴霧状にしてアノードに供給する微粒化手段と
を備えることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項3に記載の燃料電池システムであって、
前記微粒化手段は、アノードに供給される燃料ガスの圧力を利用して液水を噴霧状にすることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項3又は請求項4に記載の燃料電池システムであって、
前記アノードから排出された燃料ガスをアノードに循環させる燃料ガス循環流路を備え、前記水貯留手段は、燃料ガス循環流路に設けられていることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システムであって、
前記アノードから排出された燃料ガスをアノードに循環させる燃料ガス循環流路と、
前記燃料ガス循環流路に設けられ、燃料ガス循環流路を流れる燃料ガスを壁面に衝突させることにより、燃料ガス中に含まれる液水を噴霧状にする微粒化手段と
を備えることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システムであって、
前記アノードから排出された燃料ガスをアノードに循環させる燃料ガス循環流路と、
前記燃料ガス循環流路に設けられ、システム停止時に燃料ガス中に含まれる液水を吸収すると共に、システム起動時に吸収された液水により燃料ガスを加湿する手段と
を備えることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1又は請求項2に記載の燃料電池システムであって、
前記アノードから排出された燃料ガスをアノードに循環させる燃料ガス循環流路と、
前記燃料ガス循環流路に設けられ、燃料電池の排熱を利用して燃料ガス中に含まれる液水を気化する気化手段と
を備えることを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1乃至請求項8のうち、いずれか1項に記載の燃料電池システムであって、
前記アノードは複数の燃料ガス流入口を有することを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1乃至請求項9のうち、いずれか1項に記載の燃料電池システムであって、
前記圧力制御手段は、燃料電池の出力電圧が所定電圧以下である場合、アノード側の圧力とカソード側の圧力の差圧が大きくなるようにアノード側の圧力又はカソード側の圧力を制御することを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1乃至請求項10のうち、いずれか1項に記載の燃料電池システムであって、
前記圧力制御手段は、アノード側及びカソード側の圧力の変化を学習し、学習結果に基づいてアノード側及びカソード側の圧力を制御することを特徴とする燃料電池システム。
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