JP2006231107A - Catalyst for manufacturing nanocarbon material, catalyst fine particles, manufacturing method of catalyst for manufacturing nanocarbon material - Google Patents

Catalyst for manufacturing nanocarbon material, catalyst fine particles, manufacturing method of catalyst for manufacturing nanocarbon material Download PDF

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Hiroki Ago
Yuichi Fujioka
Satoru Oshima
Takeshi Saito
Toshihiko Setoguchi
Kazuya Suenaga
Atsushi Tanaka
Nariyuki Tomonaga
Morio Yumura
浩樹 吾郷
哲 大嶋
毅 斎藤
成之 朝長
和也 末永
守雄 湯村
稔彦 瀬戸口
田中  敦
祐一 藤岡
Original Assignee
Kyushu Univ
Mitsubishi Heavy Ind Ltd
National Institute Of Advanced Industrial & Technology
三菱重工業株式会社
国立大学法人九州大学
独立行政法人産業技術総合研究所
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a catalyst for manufacturing a nanocarbon material capable of continuously mass-producing the single-layer nanocarbon material of high purity, catalyst fine particles, a manufacturing method of the nanocarbon material and a manufacturing system of the nanocarbon material. <P>SOLUTION: The catalyst for manufacturing the nanocarbon material is manufactured by coating the surface of a carrier 10 with, for example, a nanometal aqueous solution 11 and subsequently drying and baking the coated carrier 10 to support a nanometal being a catalyst (Fe) 12 on the surface of the carrier 10. The single layer nanocarbon material of high purity can be mass-produced by reacting the catalyst with a carbon raw material. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、カーボン材料を効率的にしかも純度良く製造することができるナノカーボン材料製造用触媒、触媒微粒子、ナノカーボン材料製造用触媒の製造方法に関する。 The present invention, nano-carbon material production catalyst which can be produced efficiently yet good purity carbon material, the fine catalyst particles, a method of manufacturing a nano-carbon material production catalyst.

カーボンナノチューブは、黒鉛(グラファイト)シートが円筒状に閉じた構造を有するチューブ状の炭素多面体である。 Carbon nanotubes are graphite sheet is a tube-shaped carbon polyhedrons having a closed structure in a cylindrical shape. このカーボンナノチューブには、黒鉛シートが円筒状に閉じた多層構造を有する多層ナノチューブと、黒鉛シートが円筒状に閉じた単層構造を有する単層ナノチューブとがある。 The carbon nanotubes, there is a single-walled nanotubes having a multi-wall nanotubes having a multilayer structure graphite sheet is closed into a cylindrical shape, a single-layer structure in which the graphite sheet is closed into a cylindrical shape.

一方の多層ナノチューブは、1991年に飯島により発見された。 One of the multi-walled nanotubes were discovered by Iijima in 1991. すなわち、アーク放電法の陰極に堆積した炭素の塊の中に、多層ナノチューブが存在することが発見された(非特許文献1)。 That is, in the mass of carbon deposited on the cathode of the arc discharge method, it was discovered that multilayer nanotubes is present (non-patent document 1). その後、多層ナノチューブの研究が積極的になされ、近年は多層ナノチューブを多量に合成できるまでにもなった。 After that, the study of multi-walled nanotubes have been made actively in recent years has become even up to the multi-walled nanotubes can be a large amount of synthesis.

これに対して、単層ナノチューブは概ね0.4〜10ナノメータ(nm)程度の内径を有しており、その合成は、1993年に飯島とIBMのグループにより同時に報告された。 In contrast, single-walled nanotubes are generally has an inner diameter of about 0.4 to 10 nanometers (nm), its synthesis was simultaneously reported by Iijima and an IBM group in 1993. 単層ナノチューブの電子状態は理論的に予測されており、ラセンの巻き方により電子物性が金属的性質から半導体的性質まで変化すると考えられている。 Electronic state of the monolayer nanotubes are thought to have been predicted theoretically, electronic properties by winding of the helix varies to semiconductive property from metallic properties. 従って、このような単層ナノチューブは、未来の電子材料として有望視されている。 Accordingly, such single-walled nanotubes are promising as future electronic material.

単層ナノチューブのその他の用途としては、ナノエレクトロニクス材料、電界電子放出エミッタ、高指向性放射源、軟X線源、一次元伝導材、高熱伝導材、水素貯蔵材等が考えられている。 Other uses of monolayer nanotubes, nanoelectronics material, a field electron emission emitter, a high directivity radiation source, a soft X-ray source, a one-dimensional conducting material, high thermal conductivity material, the hydrogen storage material and the like are considered. また、表面の官能基化、金属被覆、異物質内包により、単層ナノチューブの用途はさらに広がると考えられている。 Further, functionalization of the surface, metal coating, by foreign substances contained, the single-walled nanotubes applications is believed to spread further.

従来、上述した単層ナノチューブは、鉄、コバルト、ニッケル、ランタン等の金属を陽極の炭素棒に混入し、アーク放電を行うことにより製造されている(特許文献1)。 Conventionally, single-walled nanotubes described above is iron, cobalt, nickel, a metal such as lanthanum mixed into the carbon rod anode is manufactured by performing arc discharge (Patent Document 1).
しかし、この製造方法では、生成物中に、単層ナノチューブの他、多層ナノチューブ、黒鉛、アモルファスカーボンが混在し、収率が低いだけでなく、単層ナノチューブの糸径・糸長にもばらつきがあり、糸径・糸長の比較的揃った単層ナノチューブを高収率で製造することは困難であった。 However, in this manufacturing method, in the product, other single-walled nanotubes, multi-walled nanotubes, graphite, amorphous carbon are mixed, the yield not only lower, variations in the yarn diameter, yarn length of the single-wall nanotubes There, it is prepared in high yield relatively uniform monolayer nanotubes yarn diameter, yarn length has been difficult.

なお、カーボンナノチューブの製造方法としては、上述したアーク法の他、気相熱分解法、レーザー昇華法、凝縮相の電解法などが提案されている(特許文献2乃至4)。 As the method of manufacturing the carbon nanotube, other aforementioned arc method, gas phase pyrolysis, laser sublimation, such as electrolytic method of condensed phase it has been proposed (Patent Documents 2 to 4).

しかしながら、これらの文献等に開示する製造方法はいずれも実験室又は小規模レベルの製造方法であり、特に炭素材料の収率が低く、しかも純度が低い、という問題がある。 However, any manufacturing methods disclosed in these literatures is also a laboratory or small level manufacturing method, particularly low yield of carbon material, yet the purity is low, there is a problem that.
近年炭素材料の用途が拡大しており、このため、大量に効率良く製造することができると共に、純度が良好なカーボン材料を製造する装置の出現が望まれている。 Recently is expanding the use of the carbon material, Thus, it is possible to mass-efficient production, the appearance of the device purity to produce a good carbon material is desired.

そこで、本発明者等は、カーボンナノファイバの製造を流動層で行うことを先に提案した(特許文献5)。 Accordingly, the present inventors have previously proposed to carry out the production of carbon nanofibers in a fluidized layer (Patent Document 5).

特開平06−280116号公報 JP 06-280116 discloses 特許第3100962号公報 Patent No. 3100962 Publication 特表2001−520615号公報 JP-T 2001-520615 JP 特開2001−139317号公報 JP 2001-139317 JP 特開2004−76197号公報 JP 2004-76197 JP

しかしながら、特許文献5の流動層方式で流動材に活性金属を担持した担体を用いて単層のカーボン材料を製造するに際し、担体に担持される活性金属である触媒のサイズを制御せずに、活性金属が大きい場合には、図8に示すように、担体1に担持される触媒2が小さい径の場合には、単層カーボン材料3が生長するが、図9に示すように、大きい径の触媒4からは多層のカーボン材料5が生成する。 However, without control upon producing carbon material of a single layer by using the carrier supporting the active metal in a fluidized material in the fluidized bed method in Patent Document 5, the size of the catalyst which is active metal supported on a carrier, If the active metal is large, as shown in FIG. 8, when the diameter catalyst 2 is small, which is supported on the carrier 1 is a single-layer carbon material 3 is grown, as shown in FIG. 9, a large diameter carbon material 5 of the multi-layer is produced from the catalyst 4. また、図10に示すように触媒4の周囲にアモルファスや結晶性グラファイト等の不純物6が存在した多層のカーボン材料5が生成したりする場合があり、これらにより、純度が低減するという問題がある。 Further, there is a case where the multi-layer carbon material 5 impurity 6 such as amorphous or crystalline graphite around the catalyst 4 was present as shown in FIG. 10 or generate, these, there is a problem that the purity is reduced .
よって、高純度の単層のカーボン材料を例えば流動層方式等により工業的に製造することが望まれている。 Therefore, to produce industrially has been desired by the carbon material having a high purity single layer a fluidized bed method or the like.

本発明は、上記の事情に鑑み、連続的に大量生産することができ且つ純度の高い単層のカーボン材料を製造することができるナノカーボン材料製造用触媒、触媒微粒子、ナノカーボン材料製造用触媒の製造方法及びカーボン材料の製造システムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, continuous mass production to it is possible and nano-carbon material production catalyst capable of producing a carbon material of high purity single layer, the catalyst particles, catalyst nano-carbon material production and to provide a manufacturing system of the manufacturing method and a carbon material.

上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、担体表面に粒径を制御した金属を被覆してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒にある。 The first aspect of the present invention to solve the above problems, in the nano-carbon material production catalyst, characterized in that formed by coating a metal having a controlled particle size on the carrier surface.

第2の発明は、前記粒径を制御した金属がV、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれか一種又はこれらの組合せであり、前記担体がアルミナ、シリカ、アルミン酸ナトリウム、ミョウバン、リン酸アルミニウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸カルシウム、又はリン酸マグネシウムのいずれか一種であることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒にある。 The second invention is any one or a combination of metal and controlling the particle size of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, wherein said carrier of alumina, silica, sodium aluminate , alum, aluminum phosphate, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium sulfate, calcium phosphate, or be any type of magnesium phosphate to the catalyst for producing a nanocarbon material, characterized in is there.

第3の発明は、第1又は2の発明において、前記粒径を制御した金属にMo又はWのいずれか一種又は両方の助触媒を含むことを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒にある。 The third invention is the invention of the first or second, in nano-carbon material production catalyst, characterized in that it comprises either one or both of the co-catalyst of Mo or W in metal to control the particle size.

第4の発明は、第1の発明において、溶媒中に分散した粒径を制御した金属を担体に含浸担持し、担体表面に粒径を制御した金属を被覆してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒にある。 A fourth invention, nano the first invention, a metal having a controlled dispersed particle size in a solvent impregnated carrier to support characterized by being coated with a metal having a controlled particle size on the surface of the carrier in a carbon material for producing the catalyst.

第5の発明は、第1又は4の発明において、担体表面に粒径を制御した金属を被覆し、その後焼成してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒にある。 According to a fifth invention, in the invention of the first or 4, coated with a metal having a controlled particle size on the carrier surface, in the nano-carbon material production catalyst, characterized by comprising subsequently fired.

第6の発明は、第1乃至5のいずれか一つのナノカーボン材料製造用触媒を造粒し、0.2〜10mmの微粒子としてなることを特徴とする触媒微粒子にある。 A sixth invention is any one of the nano-carbon material production catalyst of the first to fifth granulated, in the catalyst particles, characterized by comprising a fine particle of 0.2 to 10 mm.

第7の発明は、担体表面に粒径を制御した金属を被覆し、その後焼成して担体表面に粒径を制御した金属を担持することを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒の製造方法にある。 A seventh invention is to cover the metal with a controlled particle size on the carrier surface, thereafter fired to nano-carbon material production method for producing a catalyst, characterized in that supporting a metal having a controlled particle size on the surface of the carrier is there.

第8の発明は、担体の表面に担持されている活性成分と、前記担体との相互分解作用により生成した拡散層により活性金属の露出部分を微細化してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒にある。 Eighth aspect of the present invention, the active ingredient supported on the surface of the carrier, nano-carbon material production, characterized in that the exposed portion of the active metal becomes finely by diffusion layer formed by mutual decomposition of the carrier in the use catalyst.

第9の発明は、担体に活性金属を担持し、その後焼成して担体と活性金属との拡散層を形成し、該拡散層によって前記活性金属の一部を覆い、前記活性金属の露出部分を微細化することを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒の製造方法にある。 A ninth aspect of the present invention, the active metal supported on a support, then calcined to form a diffusion layer between the carrier and an active metal, covers a portion of the active metal by the diffusion layer, the exposed portion of the active metal in the manufacturing method of the nano-carbon material production catalyst, characterized in that the miniaturized.

第10の発明は、第9の発明において、前記活性金属が、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれか一種又はこれらの組合せであり、前記担体がアルミナ、シリカ、アルミン酸ナトリウム、ミョウバン、リン酸アルミニウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸カルシウム、又はリン酸マグネシウムのいずれか一種であることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒の製造方法にある。 In a tenth aspect based on the ninth invention, wherein the active metal, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, is any one or a combination of Zn, wherein said carrier of alumina, silica, sodium aluminate, alum, aluminum phosphate, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, producing a nanocarbon material which is a one kind of magnesium magnesium sulfate, calcium phosphate, or phosphoric acid in the manufacturing method of use catalyst.

第11の発明は、第9又は10のナノカーボン材料製造用触媒の製造方法により得られたナノカーボンザ製造用触媒を造粒し、0.2〜10mmの微粒子としてなることを特徴とする触媒微粒子にある。 An eleventh invention, catalysts nanocarbon The production catalyst obtained by the production method of the ninth or 10 nano-carbon material catalyst for producing granulated characterized by comprising a fine particle 0.2~10mm in the fine particles.

第12の発明は、第6又は11の触媒微粒子を用い、カーボン原料からナノカーボン材料を製造する製造装置と、前記ナノカーボン材料を製造装置から回収する回収装置と、該回収されたナノカーボン材料から担体を分離するカーボン材料精製装置と、を具備することを特徴とするナノカーボン材料の製造システムにある。 A twelfth aspect of the present invention is a catalyst particle of the sixth or 11, a manufacturing apparatus for manufacturing a nano-carbon material from a carbon raw material, a collecting device for collecting the nano-carbon material from the production apparatus, the recovered nano-carbon material in the manufacturing system of the nano-carbon material characterized by comprising a carbon material purification apparatus for separating carrier from.

第13の発明は、第12の発明において、前記ナノカーボン材料を製造する製造装置が流動層反応装置であることを特徴とするナノカーボン材料の製造システムにある。 A thirteenth invention, in the twelfth invention, manufacturing apparatus for manufacturing the nano-carbon material is in the manufacturing system of nano-carbon material, which is a fluidized bed reactor.

第14の発明は、第12又は13の発明において、前記ナノカーボン材料が単層ナノカーボンチューブであることを特徴とするナノカーボン材料の製造システムにある。 A fourteenth invention is the invention of the first 12 or 13, in the manufacturing system of the nano-carbon material, wherein the nano-carbon material is a single layer nanocarbon tubes.

本発明によれば、純度が高い単層のカーボン材料を量産することができる。 According to the present invention, it can be mass-produced carbon material high purity single layer.

以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。 It will be described in detail with reference to the accompanying drawings. なお、この実施形態及び実施例によりこの発明が限定されるものではない。 It should be understood that the present invention is not limited by the embodiments and examples. また、下記実施形態及び実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。 In addition, constituent elements in the embodiments and examples, those skilled person that can be easily assumed, or substantially the same.

[第1実施形態] First Embodiment
本発明の実施形態の第1のナノカーボン材料製造用触媒は、担体表面に粒径を制御した金属を被覆し、その後焼成してなるものである。 The first nano-carbon material production catalyst embodiments of the present invention is coated with a metal having a controlled particle size on the carrier surface, formed by subsequent sintering.

ここで、前記粒径を制御した金属としては、粒子径がナノオーダの活性金属であり、例えばV、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等が挙げられる。 Examples of the metal by controlling the particle size, the particle size is the active metal of the nano-order, for example V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, and the like. これら金属物質を粒径1000ナノメータ以下、好ましくは0.1〜10ナノメータ、より好ましくは0.5〜5ナノメータに粉砕することでナノ粒子を得ることができる(以下、「ナノメタル」ともいう。)。 These metal materials particle size 1000 nanometers or less, preferably 0.1 to 10 nanometers, more preferably it is possible to obtain nanoparticles by milling in 0.5 to 5 nanometers (hereinafter, also referred to as "nano metal".) . また、いわゆるナノメタルとして現在市販されているものがあり、例えば、住友電気工業株式会社製の中心粒径30nmのものなどが入手可能である。 Also, there are those that are currently commercially available as so-called nano metal, for example, such as a central particle diameter 30nm manufactured Sumitomo Electric Industries, Ltd. are available.

また、前記担体としては、例えばアルミナ、シリカ、アルミン酸ナトリウム、ミョウバン、リン酸アルミニウム等のアルミニウム化合物、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム化合物、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等のマグネシウム化合物、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等のアパタイト系とするのが好ましい。 Further, as the carrier, for example alumina, silica, sodium aluminate, alum, aluminum compound aluminum phosphate, etc., calcium oxide, calcium carbonate, calcium compounds such as calcium sulfate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, and magnesium sulfate magnesium compounds, calcium phosphate, to the apatite and magnesium phosphate are preferred.
ここで、アパタイトとは、M 10 2+ (Z 5-4 ) 62 -の組成をもつ鉱物でM、ZO 4 、Xに対して次のような各元素が単独あるいは2種類以上の固溶状態で入るものをいう。 Here, the apatite, M 10 2+ (Z 5- O 4) 6 X 2 - composition mineral with M, ZO 4, each element as follows with respect to X, alone or in two or more It refers to what goes in a solid solution state.
M:Ca、Pb、Ba、Sr、Cd、Zn、Ni、Mg、Na、K、Fe、Alその他、 M: Ca, Pb, Ba, Sr, Cd, Zn, Ni, Mg, Na, K, Fe, Al and other,
ZO 4 :PO 4 、AsO 4 、VO 4 、SO 4 、SiO 4 、CO 3 ZO 4: PO 4, AsO 4 , VO 4, SO 4, SiO 4, CO 3
X:F、OH、Cl、Br、O、I X: F, OH, Cl, Br, O, I
また、前記粒径の制御した金属にMo又はWのいずれか一種又は両方の助触媒を含むようにしてもよい。 It is also possible to include either one or both of the co-catalyst of Mo or W in controlling the metal of the particle size. これは、前記Mo等の助触媒を少量添加することにより、炭素原料の分解を促進させると共に、炭素の鉄等の活性金属への取込みを促進し、カーボン材料の生成を促進させるからである。 This can be achieved by adding a small amount of cocatalyst of the Mo or the like, along with promoting the decomposition of the carbon source to promote the uptake of the active metals such as iron carbon, since accelerating the generation of carbon materials.

本発明の第1のナノカーボン材料製造用触媒の製造方法は、図1に示すように、担体10表面に、例えば粒径を制御した金属であるナノメタルからなるナノメタル水溶液11を被覆した後乾燥し、その後焼成して担体10表面に触媒(Fe)12であるナノメタルを担持するようにしている。 First method of manufacturing a nano-carbon material production catalyst of the present invention, as shown in FIG. 1, the carrier 10 surface, and dried after coating the nano metal solution 11 consisting of nanometal is a metal, for example a controlled particle size , and then fired so as to carry the nano metal as a catalyst (Fe) 12 to the carrier 10 surface.

前記ナノメタルを用いることで、微粒の触媒を担持することができる。 By using the nano metal, it may carry fine catalytic.

本発明にかかる第2のナノカーボン材料製造用触媒は、担体の表面に担持されている活性成分と、前記担体との相互分解作用により生成した拡散層により活性成分の露出部分を微細化してなるものである。 Second nano-carbon material production catalyst according to the present invention, the active ingredient supported on the surface of the carrier, formed by refining the exposed portion of the active ingredient by diffusion layer formed by mutual decomposition of the carrier it is intended.

前記活性金属としては、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれか一種又はこれらの組合せである。 As the active metal is any one or a combination of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn.
前記担体としては、第1のナノカーボン材料製造用触媒と同様である。 As the carrier is similar to the first nano-carbon material production catalyst.

本発明の第2のナノカーボン材料製造用触媒の製造方法は、図2に示すように、担体10に活性金属13を担持し、その後焼成して担体10と活性金属13との拡散層14を形成し、該拡散層14によって前記活性金属13の一部を覆い、前記活性金属13の露出部分を微細化15する。 Second method for manufacturing a nano-carbon material production catalyst of the present invention, as shown in FIG. 2, the active metal 13 supported on the carrier 10, the diffusion layer 14 of the subsequently calcined to the support 10 and the active metal 13 formed, it covers a portion of the active metal 13 by the diffusion layer 14, finer 15 the exposed portion of the active metal 13.
このナノカーボン材料製造用触媒を用いてナノカーボン材料を製造すると、微細化された活性金属部分からのみナノカーボン材料16が生長することになる。 This manufacturing a nano-carbon material using a nano-carbon material production catalyst, so that the observed nano-carbon material 16 from the finely divided active metal portion is growing. この結果、ナノカーボン材料16は単層のナノカーボン材料のみを製造することができる。 As a result, nano-carbon material 16 can be produced only nano-carbon material of the monolayer.

本発明にかかるナノカーボン材料製造用触媒を用いて、ナノカーボン材料を製造する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば図3に示すような、流動層炉101の内部に流動材であるナノカーボン材料製造用の触媒102を入れて流動させ、原料ガス103を下部から入れて上方から抜き出し反応を行う流動層方式を挙げることができる。 Using nano-carbon material production catalyst according to the present invention, as a method for producing a nano-carbon material is not particularly limited, for example, as shown in FIG. 3, the flow material in the interior of the fluidized-bed furnace 101 put catalyst 102 for producing a nanocarbon material to flow is, can be mentioned fluidized bed method in which the withdrawn reaction from above putting a raw material gas 103 from the bottom.

その他の製造方法としては、図4に示すように、移動層炉104内に触媒102を充填し、ナノカーボン材料製造用の触媒102を徐々に投入すると共にその一部を抜き出すと共に、原料ガス103を下部から入れて上方から抜き出し反応を行う移動層方式を挙げることができる。 Other methods of manufacture, as shown in FIG. 4, the catalyst 102 is packed in the moving bed reactor 104, the extracting part thereby slowly added a catalyst 102 for producing a nanocarbon material, the raw material gas 103 can be put from the lower include moving bed method in which the withdrawn reaction from above.

その他の製造方法としては、図5に示すように、固定層炉105内に原料ガス103を下部から入れて上方から抜き出し反応を行う固定層方式、又は図6に示すように、気相反応炉106の一端から原料ガス103と共に、ナノカーボン材料製造用の触媒102を投入し、反応を行い、他端で反応物を回収する気流層方式等を挙げることができる。 Other methods of manufacture, as shown in FIG. 5, the fixed layer method of performing extraction reaction from above putting a raw material gas 103 to the fixed bed reactor 105 from the bottom, or as shown in FIG. 6, the gas phase reactor 106 with one end feed gas 103 from the catalytic 102 for producing a nanocarbon material was charged, the reaction was carried out, it may be mentioned air flow layer system or the like to recover the reaction product at the other end.

ここで、前記流動層方式に用いる場合のナノカーボン材料製造用の触媒の粒径が0.1〜10mmの範囲、好適には、0.5〜2mmであることが好ましい。 Here, the nano-carbon material particle size range of 0.1~10mm catalysts for the production in the case of using the fluidized bed method, preferably, is preferably 0.5 to 2 mm. よって、触媒が極微粒の場合には、造粒により所定径となるように調整している。 Therefore, when the catalyst is a pole fine is adjusted so as to have a predetermined size by granulation.
また、移動層方式、固定層方式及び気流層方式の場合には、各々適宜好適な粒径とするのが好ましい。 The mobile bed system, in the case of the fixed bed type and a stream layer system, preferably with each appropriately suitable particle size.

[第2実施形態] Second Embodiment
次に、反応器として流動層反応器を用いた場合の一例について図7を参照しつつ説明する。 Next, while referring to describing FIG 7 An example of using a fluidized bed reactor as a reactor.
本実施形態では、前述したナノメタルを担持したナノカーボン材料製造用触媒や、活性化部分の一部を微細化したナノカーボン材料製造用触媒を流動材と兼用するものであり、流動触媒としている。 In the present embodiment, which also serves and nano-carbon material production catalyst carrying nanometal described above, the nano-carbon material production catalyst part was finer activated partial and flow material, and with fluidized catalyst. 図7に示すように、本実施形態にかかるナノカーボン材料の製造システムは、ナノカーボン材料の製造装置50と、前記ナノカーボン材料を製造装置から回収する分離・回収装置52と、該回収されたナノカーボン材料から触媒を分離する精製装置55とを具備するものである。 As shown in FIG. 7, the manufacturing system of the nano-carbon material according to this embodiment, a manufacturing apparatus 50 of the nano-carbon material, the separation and recovery device 52 for recovering the nano-carbon material from the production apparatus was the recovered it is intended to and a refining device 55 for separating the catalyst from the nano-carbon material.

具体的には、ナノカーボン材料の製造システムは、内部に流動材である流動触媒21を充填した流動層反応部23−1と、炭素源14を前記流動層反応部23−1内に供給する原料供給装置41と、流動触媒21を前記流動層反応部23−1内に供給する流動触媒供給装置42と、前記流動層反応部23−1内の流動材である流動触媒21が飛散及び流下する空間を有するフリーボード部23−2と、前記流動層反応部23−1に導入し、内部の流動触媒21を流動させる流動ガス22を供給する流動ガス供給装置43と、流動層反応部23−1を加熱する加熱部23−3と、該フリーボード部23−2から飛散されたナノカーボン材料生成物(微粒)24−1を回収する第1回収ライン51−1と、第1回収ライン51−1で回収された流 Specifically, the manufacturing system of the nano-carbon material includes a fluidized bed reaction unit 23-1 filled with fluidized catalyst 21 is inside the fluidized material, supplying a carbon source 14 in the fluidized bed reaction unit 23-1 a material supply device 41, a fluidized catalyst feed apparatus 42 for supplying fluidized catalyst 21 into the fluidized bed reaction unit 23-1, the fluidized bed reaction unit is a fluidized material in the 23-1 fluidized catalyst 21 is scattered and flow down a freeboard section 23-2 having a space for the introduced into the fluidized bed reaction unit 23-1, the fluidizing gas supplying device 43 for supplying a fluidizing gas 22 to flow inside the fluidized catalyst 21, the fluidized bed reaction unit 23 a heating unit 23-3 heats -1, the first recovery line 51 - recovering said freeboard section nano-carbon material product that is scattered from 23-2 (fine) 24-1, first return line the recovered flow at 51-1 触媒21及びナノカーボン材料生成物24から排ガス微粒24−1を分離・回収する分離・回収装置52と、流動層反応部23−1から流動触媒21及びナノカーボン材料生成物(粗粒)24−2を抜き出す第2回収ライン51−2と、抜き出された流動触媒21及びナノカーボン材料生成物(粗粒)24−2と、分離・回収装置52からのナノカーボン材料生成物(微粒)24−1とを回収する回収装置53と、回収装置53で回収されたナノカーボン材料生成物(微粒)24−1及びナノカーボン材料生成物(粗粒)24−2に付着している触媒を除去し、ナノカーボン材料純品56とする精製装置55と、前記分離・回収装置52で分離された排ガス57を処理する排ガス処理装置58とを具備するものである。 From the catalyst 21 and the nano-carbon material product 24 and the separation and recovery device 52 to separate and recover the exhaust gas particulate 24-1, fluidized catalyst 21 and nano-carbon material product from the fluidized bed reaction unit 23-1 (coarse) 24- a second recovery line 51 - withdrawing 2, withdrawn fluidized catalyst 21 and nano-carbon material products and (grit) 24-2, nano-carbon material product from the separation and recovery device 52 (fine) 24 a recovery device 53 for recovering and -1, recovered nano-carbon material product recovery system 53 (fine) 24-1 and nano-carbon material product catalyst adhering to (coarse) 24-2 removal and is intended to provided a refining apparatus 55 to nano-carbon material pure 56, the exhaust gas treatment device 58 for treating an exhaust gas 57 separated by the separation and recovery device 52.

前記流動層反応部23−1の流動層反応形式には気泡型流動層型と噴流型流動層型とがあるが、本発明ではいずれのものを用いてもよい。 Wherein at the fluidized bed reaction mode of the fluidized bed reaction unit 23-1 is a bubbling fluidized bed type and jet fluidized bed type, may be used as one in the present invention.
本実施形態では、流動層反応部23−1とフリーボード部23−2と加熱部23−3とから流動層反応器23を構成している。 In the present embodiment, it constitutes a fluidized bed reactor 23 from the fluidized bed reaction unit 23-1 and the freeboard section 23-2 and the heating unit 23-3 Prefecture. また、フリーボード部23−2は、流動層反応部23−1よりもその流路断面積の大きいものが好ましい。 Further, the freeboard section 23-2, larger the flow path cross-sectional area than the fluidized bed reaction unit 23-1 is preferred.

前記原料供給装置41より供給される原料ガスである炭素源14は、炭素を含有する化合物であれば、いずれのものでもよく、例えばCO、CO 2の他、メタン、エタン、プロパン及びヘキサン等のアルカン類、エチレン、プロピレン及びアセチレン等の不飽和有機化合物、ベンゼン、トルエン等の芳香族化合物、アルコール類、エーテル類、カルボン酸類等の含酸素官能基を有する有機化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子材料、又は石油や石炭(石炭転換ガスを含む)等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The material supply device 41 a carbon source 14 is a source gas supplied from, if compounds containing carbon may be one of those, for example CO, other CO 2, methane, ethane, propane and the like and hexane alkanes, ethylene, unsaturated organic compounds such as propylene and acetylene, benzene, aromatic compounds such as toluene, alcohols, ethers, organic compound having an oxygen-containing functional groups such as carboxylic acids, polyethylene, polymers such as polypropylene materials, or oil and (including coal converted gas) coal, and the like, the present invention is not limited thereto. また、酸素濃度制御のため、含酸素炭素源CO、CO 2 、アルコール類、エーテル類、カルボン酸類等と、酸素を含まない炭素源とを2つ以上組合わせて供給することもできる。 Further, since the oxygen concentration control, oxygen-containing carbon source CO, CO 2, alcohols, ethers, carboxylic acids and the like, and a carbon source that does not contain oxygen can be supplied in combination of two or more.

この炭素源14は、流動層反応部23−1内にガス状態で供給し、流動材である流動触媒21による攪拌により均一な反応が行われ、ナノカーボン材料を成長させている。 The carbon source 14 is supplied in a gaseous state into the fluidized bed reaction unit 23-1, a uniform reaction is performed by stirring using a fluidized catalyst 21 is fluidized material, it is grown nano-carbon material. この際、所定の流動条件となるように、別途流動ガス22として流動ガス供給装置43により不活性ガスを流動層反応部23−1内に導入している。 At this time, to a predetermined flow conditions, and introducing an inert gas into the fluidized bed reaction unit 23-1 by the fluidized gas feed apparatus 43 separately as fluidizing gas 22.

そして、300℃〜1300℃の温度範囲、より好ましくは400℃〜1200℃の温度範囲とし、メタン等の炭素原料を不純物炭素分解物の共存環境下で一定時間触媒に接触することによってナノカーボン材料を合成している。 Then, the temperature range of 300 ° C. to 1300 ° C., and more preferably in a temperature range of 400 ° C. to 1200 ° C., nano-carbon material by contacting the predetermined time the catalyst carbon material such as methane in the coexistence environment impurity carbon degradation product It is synthesized.

前記分離・回収装置52としてサイクロン以外には、例えばバグフィルタ、セラミックフィルタ、篩等の公知の分離手段を用いることができる。 Wherein in addition to the cyclone as the separating-collecting device 52 can be used, for example a bag filter, ceramic filter, known separation means sieve like.

また、分離・回収装置52で分離されたナノカーボン材料生成物(微粒)24−1は、付着した触媒を分離する精製装置55により、ナノ単位のナノカーボン材料(例えばカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバ等)純品56として回収するようにしている。 Also, nano-carbon material products separated in separation and recovery device 52 (fine) 24-1, by purification apparatus 55 for separating the deposited catalyst, nano-carbon material of nano-scale (e.g. carbon nanotubes, carbon nanofibers, etc. ) it is to be recovered as pure 56.

本実施形態においては、流動触媒21の活性金属が微小なものや、活性部分を微細化したものを用いてナノカーボン材料を製造するようにしているので、単層のナノカーボン材料のみを製造することができ、この結果製品として、純度が極めて高いナノカーボン材料の大量生産化を実現することができる。 In the present embodiment, one or the active metal is minute of fluidized catalyst 21, since the active portion so that the production of nano-carbon material using a material obtained by refining, to produce only the nano-carbon material of a single layer it can, as a result of this product, it is possible to realize the mass production of pure highly nano-carbon material.

以上のように、本発明にかかるカーボン材料製造用触媒は、担体に小さい活性成分を担持させたり、活性部分を微小化させたりしたので、不純物である多層のナノカーボン材料を製造せず、単層のナノカーボン材料のみを製造することができ、大規模なカーボン材料の大量生産化を実現することができる。 As described above, the carbon material production catalyst according to the present invention, or by supporting a small active ingredient in a carrier, since the or to miniaturize the active portion, without producing a multi-layer nano-carbon material, which is an impurity, single can be produced only nano-carbon material layer, it is possible to realize the mass production of large carbon material.

第1実施形態にかかるナノメタルを用いたナノカーボン材料製造用触媒の製造工程の概略図である。 It is a schematic diagram of a manufacturing process of the nano-carbon material production catalyst with nano metal according to the first embodiment. 第1実施形態にかかる活性金属部分を微細化したナノカーボン材料製造用触媒の製造工程の概略図である。 The active metal part according to the first embodiment is a schematic diagram of a miniaturized nano-carbon material production catalyst manufacturing process. 本実施の形態にかかる流動層反応方式の概略図である。 It is a schematic diagram of a fluidized bed reaction system according to this embodiment. 本実施の形態にかかる移動層反応方式の概略図である。 It is a schematic diagram of a moving bed reaction system according to this embodiment. 本実施の形態にかかる固定層反応方式の概略図である。 It is a schematic view of a fixed bed reaction system according to this embodiment. 本実施の形態にかかる気流層反応方式の概略図である。 It is a schematic view of the airflow bed reaction system according to this embodiment. 第2実施形態にかかるナノカーボン材料の製造装置の概略図である。 It is a schematic diagram of an apparatus for producing nano-carbon material according to the second embodiment. 単層ナノカーボン材料の生成模式図である。 It is generated schematic diagram of a single-layer nano-carbon material. 多層ナノカーボン材料の生成模式図である。 The product, schematic view of a multilayer nano-carbon material. 多層ナノカーボン材料の生成模式図である。 The product, schematic view of a multilayer nano-carbon material.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

10 担体 11 ナノメタル水溶液 12 触媒 13 活性金属 14 拡散層 15 微細化 16 ナノカーボン材料 10 support 11 nanometal aqueous 12 catalyst 13 active metal 14 diffused layer 15 fine 16 nano-carbon material

Claims (14)

  1. 担体表面に粒径を制御した金属を被覆してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒。 Nano-carbon material production catalyst characterized by comprising coating the controlled particle size metal on the carrier surface.
  2. 前記粒径を制御した金属がV、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれか一種又はこれらの組合せであり、 Metal and controlling the particle size of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, is any one or a combination of Zn,
    前記担体がアルミナ、シリカ、アルミン酸ナトリウム、ミョウバン、リン酸アルミニウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸カルシウム、又はリン酸マグネシウムのいずれか一種であることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒。 The carrier alumina, silica, sodium aluminate, alum, aluminum phosphate, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium sulfate, calcium phosphate, or be any type of magnesium phosphate nano-carbon material production catalyst characterized.
  3. 請求項1又は2において、 According to claim 1 or 2,
    前記粒径を制御した金属にMo又はWのいずれか一種又は両方の助触媒を含むことを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒。 Nano-carbon material production catalyst, characterized in that it comprises either one or both of the co-catalyst of Mo or W in metal to control the particle size.
  4. 請求項1において、 According to claim 1,
    溶媒中に分散した粒径を制御した金属を担体に含浸担持し、担体表面に粒径を制御した金属を被覆してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒。 The metal of controlled dispersed particle size in a solvent impregnation on a carrier, nano-carbon material production catalyst, characterized in that formed by coating a metal having a controlled particle size on the carrier surface.
  5. 請求項1又は4において、 According to claim 1 or 4,
    担体表面に粒径を制御した金属を被覆し、その後焼成してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒。 A metal having a controlled particle size on the carrier surface is coated, nano-carbon material production catalyst, characterized by comprising subsequently fired.
  6. 請求項1乃至5のいずれか一つのナノカーボン材料製造用触媒を造粒し、0.2〜10mmの微粒子としてなることを特徴とする触媒微粒子。 Granulating any one of nano-carbon material production catalyst of claims 1 to 5, the catalyst particles characterized by comprising a fine particle of 0.2 to 10 mm.
  7. 担体表面に粒径を制御した金属を被覆し、その後焼成して担体表面に粒径を制御した金属を担持することを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒の製造方法。 A metal having a controlled particle size on the carrier surface is coated, nano-carbon material production method for producing a catalyst, characterized in that subsequently fired supporting a metal having a controlled particle size support surface.
  8. 担体の表面に担持されている活性成分と、前記担体との相互分解作用により生成した拡散層により活性金属の露出部分を微細化してなることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒。 The active ingredient which is carried on the surface of the carrier, nano-carbon material production catalyst, characterized by comprising refining the exposed portion of the active metal by diffusion layer formed by mutual decomposition of the carrier.
  9. 担体に活性金属を担持し、その後焼成して担体と活性金属との拡散層を形成し、該拡散層によって前記活性金属の一部を覆い、前記活性金属の露出部分を微細化することを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒の製造方法。 Characterized in that the carrier of the active metal supported on, then fired to form a diffusion layer between the carrier and an active metal, covers a portion of the active metal by the diffusion layer, refining the exposed portion of the active metal nano-carbon material production method of producing catalysts.
  10. 請求項9において、 According to claim 9,
    前記活性金属が、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znのいずれか一種又はこれらの組合せであり、 The active metal, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, is any one or a combination of Zn,
    前記担体がアルミナ、シリカ、アルミン酸ナトリウム、ミョウバン、リン酸アルミニウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸カルシウム、又はリン酸マグネシウムのいずれか一種であることを特徴とするナノカーボン材料製造用触媒の製造方法。 The carrier alumina, silica, sodium aluminate, alum, aluminum phosphate, calcium oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium sulfate, calcium phosphate, or be any type of magnesium phosphate nano-carbon material production method for producing a catalyst characterized.
  11. 請求項9又は10のナノカーボン材料製造用触媒の製造方法により得られたナノカーボンザ製造用触媒を造粒し、0.2〜10mmの微粒子としてなることを特徴とする触媒微粒子。 Claim 9 or granulating a nanocarbon The production catalyst obtained by the production method of 10 nano-carbon material production catalyst of the catalyst particles characterized by comprising a fine particle of 0.2 to 10 mm.
  12. 請求項6又は11の触媒微粒子を用い、カーボン原料からナノカーボン材料を製造する製造装置と、 Using the catalyst particles according to claim 6 or 11, a manufacturing apparatus for manufacturing a nano-carbon material from a carbon raw material,
    前記ナノカーボン材料を製造装置から回収する回収装置と、 A collecting device for collecting the nano-carbon material from the production apparatus,
    該回収されたナノカーボン材料から担体を分離するカーボン材料精製装置と、を具備することを特徴とするナノカーボン材料の製造システム。 Manufacturing system of the nanocarbon material characterized by comprising a carbon material purification apparatus for separating carrier from the recovered nano-carbon material.
  13. 請求項12において、 According to claim 12,
    前記ナノカーボン材料を製造する製造装置が流動層反応装置であることを特徴とするナノカーボン材料の製造システム。 Manufacturing system of nano-carbon material production apparatus is characterized in that the fluidized bed reactor for producing the nano-carbon material.
  14. 請求項12又は13において、 According to claim 12 or 13,
    前記ナノカーボン材料が単層ナノカーボンチューブであることを特徴とするナノカーボン材料の製造システム。 Manufacturing system of nano-carbon material, wherein the nano-carbon material is a single layer nanocarbon tubes.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008093494A (en) * 2006-10-05 2008-04-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Catalyst for producing nano-carbon material and method for manufacturing the catalyst
JP2011255382A (en) * 2011-09-28 2011-12-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for manufacturing catalyst for manufacturing nanocarbon material, and method for manufacturing nanocarbon material
JP2012031015A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Toray Ind Inc Method for producing carbon nanotube
KR101180435B1 (en) * 2010-05-07 2012-09-06 주식회사 제이오 Catalyst for Synthesizing multi-walled Carbon Nanotube having high conductivity and dispersibility and manufacturing method thereof
WO2013125689A1 (en) * 2012-02-22 2013-08-29 三菱重工業株式会社 Catalyst for carbon nanotube production
JP2015038038A (en) * 2008-12-30 2015-02-26 独立行政法人産業技術総合研究所 Granular substrate and filament substrate

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002255519A (en) * 2000-12-28 2002-09-11 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Production method for monolayer carbon nanotube and removal method of zeolite.
JP2003500326A (en) * 1999-06-02 2003-01-07 ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ オクラホマ The methods and catalysts for producing carbon nanotubes
JP2003342840A (en) * 2002-05-27 2003-12-03 Seiko In Method and apparatus for producing fibrous nano carbon
JP2004076197A (en) * 2002-08-19 2004-03-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method and apparatus for producing carbon nanofiber
JP2004244309A (en) * 2003-01-23 2004-09-02 Canon Inc Method of manufacturing nanocarbon material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003500326A (en) * 1999-06-02 2003-01-07 ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ オクラホマ The methods and catalysts for producing carbon nanotubes
JP2002255519A (en) * 2000-12-28 2002-09-11 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Production method for monolayer carbon nanotube and removal method of zeolite.
JP2003342840A (en) * 2002-05-27 2003-12-03 Seiko In Method and apparatus for producing fibrous nano carbon
JP2004076197A (en) * 2002-08-19 2004-03-11 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method and apparatus for producing carbon nanofiber
JP2004244309A (en) * 2003-01-23 2004-09-02 Canon Inc Method of manufacturing nanocarbon material

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008093494A (en) * 2006-10-05 2008-04-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Catalyst for producing nano-carbon material and method for manufacturing the catalyst
JP2015038038A (en) * 2008-12-30 2015-02-26 独立行政法人産業技術総合研究所 Granular substrate and filament substrate
KR101180435B1 (en) * 2010-05-07 2012-09-06 주식회사 제이오 Catalyst for Synthesizing multi-walled Carbon Nanotube having high conductivity and dispersibility and manufacturing method thereof
JP2012031015A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Toray Ind Inc Method for producing carbon nanotube
JP2011255382A (en) * 2011-09-28 2011-12-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for manufacturing catalyst for manufacturing nanocarbon material, and method for manufacturing nanocarbon material
WO2013125689A1 (en) * 2012-02-22 2013-08-29 三菱重工業株式会社 Catalyst for carbon nanotube production
JPWO2013125689A1 (en) * 2012-02-22 2015-07-30 三菱重工業株式会社 Carbon nanotube generation catalyst

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