JP2006219646A - Light-modulating optical element - Google Patents

Light-modulating optical element Download PDF

Info

Publication number
JP2006219646A
JP2006219646A JP2005036987A JP2005036987A JP2006219646A JP 2006219646 A JP2006219646 A JP 2006219646A JP 2005036987 A JP2005036987 A JP 2005036987A JP 2005036987 A JP2005036987 A JP 2005036987A JP 2006219646 A JP2006219646 A JP 2006219646A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rare earth
metal
transition metal
period transition
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005036987A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4733402B2 (en
Inventor
Toshimi Fukui
Hiroyuki Matagi
俊巳 福井
宏至 股木
Original Assignee
Kri Inc
株式会社Kri
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kri Inc, 株式会社Kri filed Critical Kri Inc
Priority to JP2005036987A priority Critical patent/JP4733402B2/en
Publication of JP2006219646A publication Critical patent/JP2006219646A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4733402B2 publication Critical patent/JP4733402B2/en
Application status is Active legal-status Critical
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-modulating optical element doped with a rare earth metal and/or 4th period transition metal in a high concentration, and regulated with the transmittance or absorbance of a light corresponding to a specific wave length or wave length band. <P>SOLUTION: This light-modulating optical element is provided with that the rare earth metal and/or 4th period transition metal-containing organic and inorganic complex used as the light-modulating optical element is obtained by dispersing at least 1 kind of the rare earth metal and/or 4th period transition metal in an organic polymer, and formed by the complex containing an inorganic dispersed phase of the rare earth metal and/or 4th period transition metal (1) coordinated with another kind of a metal (2) through oxygen and an optically transparent organic polymer. It is preferable that the diameter of the inorganic dispersed phase consisting of the rare earth metal coordinated with the other kind of the metal through oxygen is preferably 0.1-1,000 nm. The ratio of the rare earth metal based on its solid portion, is preferably ≤90 wt.% of the total weight of the organic polymer and rare earth metal and/or 4th period transition metal-dispersed phase. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特定の波長または波長体の光の透過率または吸光度を制御しつつ光の透過、屈折、集光、拡散などを制御する調光光学要素である。 The present invention, light transmission while controlling the transmittance or absorbance of light having a specific wavelength or wavelength thereof, refraction, light condensing, a modulating optical element that controls the diffusion.

古くから「五感」として呼ばれる視覚、聴覚、皮膚感覚、臭覚、味覚のうち、われわれ人間が人体外部の環境から得る情報の80%が視覚を通じて得られていると言われているほど、視覚は人間の生活と切り離すことのできない感覚である。 Visual, which is called as "five senses" for a long time, hearing, skin feel, smell, out of taste, as we human beings are said to be 80 percent of the information obtained from the human body external environment is obtained through the visual, the visual human it is a feeling that can not be separated from life. (非特許文献1。)この視覚を司っている人体器官としては、眼のほかに、脳の松果体および視床下部が光の受容体であることがわかっているが、松果体は、フランスの哲学者デカルトが「精神の座」と称したほど、人間の精神・生理と密接にかかわっている。 The (non-patent document 1.) body organ that governs the visual, in addition to the eye, although the pineal gland and hypothalamus in the brain has been found to be a receptor for light, pineal , as the French philosopher Descartes was called "the spirit of the seat", it is closely related to the human spirit and physiological. (非特許文献2。)このことは、たとえ自然光ではあっても照りつける真夏の陽光が眩しく不快に感じたり、人工光である白色蛍光灯の光に照らされた食べ物も、わずかに赤味のある光とすることによって美味のように感じて食欲を増進するなど、人間の日常生活の中で極めて身近なものである。 (Non-Patent Document 2.) This is even feel uncomfortable even shines midsummer sunshine dazzling there is natural light, even white fluorescent lamp food illuminated to the light is artificial light, it is slightly reddish such as to enhance the appetite feels like delicious by the light, it is extremely familiar in human daily life.

一方、光は、光の透過、屈折、集光、拡散などを制御するさまざまな光学要素を介して人間に受容され得る。 On the other hand, the light, the transmittance of light, refraction, light condensing, may be received in humans through various optical elements that control a diffusion. 光学要素は、例えば、眼鏡に用いられるレンズ、各種照明器具に用いられるカバーや照明窓、テレビ受像機に用いられる光学フィルター、溶接などの工業や医療などのゴーグルに用いられる窓またはレンズ等、種々挙げられるが、これら事例にとどまらず、さまざまな光学機器において光の透過、屈折、集光、拡散などを制御する重要な機能を有する。 Optical elements, for example, a lens for use in eyeglasses, the cover and lighting window used for various lighting fixtures, optical filter for use in a television receiver, a window or a lens used for goggles such as industrial and medical such as welding or the like, various including but not limited to these examples, a transmission of light in various optical instruments, refraction, light condensing, an important function of controlling the diffusion. このような光学要素は、通常、可視光に対して高い透過率を有しているが、調光レンズ、調光ガラスなどのように自然光やさまざまな人工光の透過率または吸光度を制御することを目的として用いられる光学要素も数多く、調光光学要素と総称されている。 Such optical elements are typically controls the high has the transmittance, photochromic lens, natural light or transmittance or absorbance of a variety of artificial light, such as light control glass to visible light They are numerous, collectively referred to as dimming optical element also optical elements used for the purpose of.

上記例示の眼鏡用レンズのうち、サングラス用レンズは、強い光量を減ずることによって眩しいという不快感を軽減するものであり、調光光学要素の最も代表的な例である。 Among the above-exemplified spectacle lenses, sunglass lenses is to reduce discomfort that dazzling by subtracting a strong light intensity, which is the most typical example of the light control optical element. 特に、波長400〜500nmの光量を減ずることにより、防眩効果の高いサングラスが得られる。 In particular, by reducing the amount of light of a wavelength 400-500 nm, sunglasses are obtained with high antiglare effects. 同じ眼鏡用レンズではあるが、通常の人の目が有する感度曲線と異なる感度曲線を先天的に有しているために色の識別が困難になることがある視覚障害者に対しては、特定の波長の光に対して選択的に吸光度を増大させることによって視覚異常者の視感度にあわせて光の透過率を調整する矯正用レンズがある。 There is a same spectacle lens, but for the visually impaired, which may be identified color becomes difficult to have a different sensitivity curves and sensitivity curves with normal human eye congenitally, specific selectively have corrective lenses to adjust the transmittance of light in accordance with the visual sensitivity of visual defectives by increasing absorbance with respect to light having a wavelength of. また上記例示の照明窓またはカバーのうち、自動車用ヘッドライトなどのようにハロゲンランプを用いた照明に関して、波長約560〜600nmの光の透過率を抑制することによって、防眩効果の高い窓やカバーが得られる。 Of the illumination window or cover illustrated above with respect to illumination with halogen lamps, such as automobile headlights, by suppressing the transmittance of light having a wavelength of about 560~600Nm, windows Ya high antiglare effects cover is obtained.

このように、特定の波長または波長帯の光の透過率または吸光度を制御する手法として、色素などさまざまな吸光材料を光学要素に形成する材料にドープする手法が知られている。 Thus, as a method of controlling the transmittance or absorbance of a particular wavelength or wavelength band light, a technique for doping are known to the material to form various light absorbing material such as a dye in an optical element. 中でも、希土類金属または希土類元素と総称されるスカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、プロムチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホロミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム又は/及び第4周期遷移金属のバナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅は、各元素ごとに固有の波長帯において急峻かつ大きな吸収スペクトルを呈するため、用途や目的に応じて特定の波長または波長帯の光の透過率または吸光度を制御するためのドープ材料として優れていることが知られている。 Of these, scandium, which are generically referred to rare earth metal or rare earth elements, yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, Puromuchiumu, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium and / or the fourth period vanadium transition metal, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, for exhibiting a steep and large absorption spectra in specific wavelength bands for each element, light of a particular wavelength or wavelength band depending on the application and purpose it is known that excellent as doping material for controlling the transmittance or absorbance. このような希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の特徴を利用した発明としては、ネオジウムの酸化物(Nd2O3)をガラス中にドープしてコントラスト増強ガラス、およびこれを用いたレンズ(特許文献1、2参照)や窓(特許文献3参照)、自動車用ヘッドライト(特許文献4参照)、ホロミウム、プラセオジウム、ジスプロシウムなど各種希土類元素をガラスにドープした光フィルタ(特許文献5参照)など、数多く出願されている。 The invention utilizing such rare earth metals or / and features of the fourth period transition metal, neodymium oxide (Nd2O3) and doped in a glass contrast enhancement glass and lens using this (Patent Document 1 see 2 reference) or window (Patent Document 3), the reference automobile headlight (Patent Document 4), holmium, praseodymium, such as an optical filter that various rare earth elements doped in the glass such as dysprosium (see Patent Document 5), a number applicant It is.

一方、光の透過、屈折、集光、拡散などを制御するさまざまな光学要素を構成する材料として、成形加工性や経済性、軽量性に優れる高分子材料の普及が進んでおり、眼鏡用軽量レンズ、光ディスク装置用レンズなど、現代社会に不可欠の材料技術となっている。 On the other hand, the transmission of light, refraction, light condensing, as the material constituting the various optical elements that control a diffusion, moldability and economy, and they have become popular polymer material excellent in lightweight, lightweight eyeglass lens, such as an optical disk apparatus for lenses, have become an indispensable material technology in modern society. したがって、前段落で見たような希土類金属又は/及び第4周期遷移金属がドープされてなる光学要素に関しても、高分子材料を用いたものが求められている。 Therefore, rare earth metals or / and the fourth period transition metals, such as seen in the previous paragraph also with respect to the optical element formed by doping, has been required that using a polymer material.
しかしながら、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属は有機媒質中において溶解・分散されにくいという性質を有しているため、希土類特有の光透過・吸収特性を発現する、高分子材料を母材とする光学要素の実用化を阻んできた。 However, since the rare earth metal or / and the fourth period transition metal has a property of hardly dissolved and dispersed in an organic medium, to express a rare earth-specific light transmission and absorption properties, the polymer material and the base material It has prevented the practical use of optical elements.

このような問題を解決するために、従来、(a)ピリジン類、フェナントロリン類、キノリン類、β−ジケトンなどの有機配位子と希土類金属又は/及び第4周期遷移金属との錯体を形成することにより、有機媒質中への希土類金属又は/及び第4周期遷移金属を分散させる、(b)希土類金属又は/及び第4周期遷移金属を有機包摂化合物中にとりこんだのち有機媒質中に分散させる、(c)希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の重合成モノマを用いて重合体を生成する、などの有機無機複合体合成手法が提案されてきた。 To solve such a problem, conventionally, to form a complex with (a) pyridines, phenanthrolines, quinolines, organic ligand and the rare earth metal or / and the fourth period transition metal such as β- diketone by, dispersing a rare earth metal or / and the fourth period transition metal into an organic medium, is dispersed in an organic medium after taken up in an organic inclusion compound (b) a rare earth metal or / and the fourth period transition metal , it has been proposed (c) a rare earth metal or / and to produce a polymer with a heavy synthetic monomers of the fourth period transition metal, organic inorganic complex synthesis method such as.

(a)や(b)のような手法としては、必ずしも本発明が目的とする調光光学要素への応用を目的としたものではないが、非特許文献3および4など、多くの提案がなされている。 As a method such as (a) and (b), but not necessarily the present invention is not intended to be a application to modulating optical elements intended, Non-Patent Documents 3 and 4, a number of proposals made ing. しかしながら、これらの方法に拠った場合、有機配位子や有機包摂化合物に由来する紫外光領域での吸収が大きくなりやすく、有機配位子や有機包摂化合物から母材高分子材料へのエネルギー移動や、有機配位子や有機包摂化合物中の分子鎖切断に伴うラジカル発生などによって母材高分子材料の紫外線劣化を誘発するという問題が生じる。 However, the results under these methods, energy transfer from the absorption tends to increase, an organic ligand and an organic inclusion compound in the ultraviolet light region derived from an organic ligand and an organic inclusion compound into matrix polymer material and a problem that induces ultraviolet degradation of the matrix polymer material, such as by radical generating with the molecular chain scission of organic ligands and organic inclusion compound occurs. また、このような有機配位子や有機包摂化合物の多くは原料価格が高く、高分子光学要素の特徴である経済性の高さを損ねる。 Further, raw material prices many such organic ligands or organic clathrate is high, impairing the height of the economic efficiency which is a feature of the polymeric optical element.
また、(c)の手法としては、希土類金属の(メタ)アクリル酸塩とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとフタル酸、及びこれらと共重合可能な重合性モノマとを混合したのち重合させて重合体を生成する手法が知られている。 Further, as a method of (c), rare earth metal (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate and phthalic acid, and polymers and polymerization was then obtained by mixing the copolymerizable with these polymerizable monomers method of generating has been known. (特許文献6参照。)しかしながら、この手法に拠った場合、母材として用いることのできる高分子材料が、アクリル樹脂、スチレン樹脂などごく限られた高分子に限定されてしまい、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などさまざまな高分子材料を母材として発展してきた高分子光学要素に対するニーズを満たすことができないという問題が残る。 (See Patent Document 6.) However, when by this approach, polymeric materials that can be used as a base material, will be limited acrylic resins, styrene resins in very limited polymers, polycarbonate resins, cyclic olefin resins, polyester resins, a problem that can not meet the needs, such as epoxy resins of various polymeric materials for polymeric optical elements have been developed as the base material remains.

特開平08−301632号公報 JP 08-301632 discloses 米国特許第6604824号公報 U.S. Patent No. 6604824 Publication 米国特許第6416867号公報 U.S. Patent No. 6416867 Publication 米国特許第5961208号公報 U.S. Patent No. 5961208 Publication 米国特許第4106857号公報 U.S. Patent No. 4106857 Publication 特開2004−226913号公報 JP 2004-226913 JP

以上のように、さまざまな方法によって希土類金属又は/及び第4周期遷移金属を有機重合体中にドープされてなる有機無機複合体の合成手法が提案されてきたが、紫外領域での吸収に起因する母材高分子材料劣化の抑制、多様な高分子材料への希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の高濃度ドープ化、さらには、高分子光学要素の特徴である成形加工性、軽量性、経済性の確保の5点をすべて満たしながら調光光学要素として用い得る材料は知られていない。 As described above, although the synthesis method of the organic-inorganic composite comprising doped with rare earth metals or / and the fourth period transition metal in the organic polymer it has been proposed by various methods, due to the absorption in the ultraviolet region inhibiting the matrix polymer material degradation, rare earth metals and / or heavily doped of the fourth period transition metal to a variety of polymeric materials, more, moldability is characteristic of polymeric optical element, light weight , materials that may be used as all 5 points meet while modulating optical elements ensuring economy is unknown.

本発明は以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、(1)希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の高濃度ドープが可能で、(2)母材高分子材料の紫外光劣化を誘起せず、(3)高い成形加工性、軽量性、経済性が確保された希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体を用い、特定の波長または波長帯の光の透過率や吸光度を制御するために用いられる調光光学要素を提供することである。 The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and its object is (1) capable of rare earth metals and / or heavily doped in the fourth period transition metal, (2) matrix polymer material without inducing an ultraviolet light degradation, (3) high moldability, light weight, using economical efficiency rare earth metal is secured and / or the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite, a particular wavelength or wavelength band to provide a dimmer optical elements used to control the transmittance and absorbance of the light.

本願発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討した。 The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object. その結果、本発明者等が発明し、特願2004−197711にて出願した有機無機複合体その他を適用することによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result, invented by the present inventors, by applying the organic-inorganic composite and other application in Japanese Patent Application No. 2004-197711, it found that the object can be achieved, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明に係る調光光学要素は、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種が酸素を介して配位されてなる無機分散相が有機重合体と複合化された、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体を用いた光学要素である。 That is, the dimming optical element according to the present invention, the inorganic dispersed phase other metal species to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal, which are coordinated via the oxygen is complexed with an organic polymer, an optical element using a rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite. これによって、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の高濃度ドープが可能になる。 This allows the rare earth metal or / and the fourth period transition heavily doped metal. また、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属自身の吸収が紫外光領域にあっても、紫外光を吸収した希土類金属の励起状態エネルギーが、酸素を介して他の金属が配位されてなる本発明の配位子を介して母材高分子材料に移動されることはなく、また、配位子そのものの開裂にともなうラジカル発生もおこらない。 Further, the absorption of the rare earth metals or / and the fourth period transition metal itself is in the ultraviolet region, the excited state energy of the rare earth metal that absorbs ultraviolet light, other metals, which are coordinated via the oxygen not be moved to the matrix polymer material through a ligand of the present invention, also, it does not occur even radical generating due to cleavage of the ligand itself. さらに、本発明の実施に必要な原材料は入手容易性や経済性が高く、かつ、さまざまな高分子材料中への希土類金属又は/及び第4周期遷移金属ドープを可能にするため、高分子光学要素の特徴である経済性、成形加工性、軽量性を損なうことがない。 Moreover, raw materials needed for the practice of the present invention has high ease and economy available and, to allow the rare earth metal or / and the fourth period transition metal-doped to various polymeric materials, polymeric optical is characteristic economy of elements, moldability, without impairment of lightweight.

請求項1に記載の調光光学要素は、上記の課題を解決するために、少なくとも1種の希土類金属又は/及び第4周期遷移金属が有機重合体中に分散されてなる複合体であって、該希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種が酸素を介して配位してなることを特徴としている。 Modulating optical element according to claim 1, in order to solve the above problems, at least one rare earth metal or / and the fourth period transition metal is a complex formed by dispersing in an organic polymer , the rare earth metals and / or other metal species in the fourth period transition metal is characterized by being coordinated through oxygen.

上記の構成によれば、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種を酸素を介して配位させることによって有機重合体中への高濃度ドープが可能になる。 According to the arrangement, it is possible to heavily doped into the organic polymer by a rare earth metal or / and the fourth period transition metal through an oxygen other metal species is coordinated. また、他の金属種が酸素を介して配位されることにより、有機重合体中のCH基やOH基と希土類金属との間のエネルギー移動を抑制する。 Further, since the other metal species is coordinated through oxygen, it inhibits energy transfer between the CH groups or OH groups and a rare earth metal in an organic polymer.

希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の有機重合体中への分散を目的とした配位化合物の適用は、上記従来技術にも記載されており、一般的に金属配位可能な酸素又は窒素を介して有機化合物の配位が行われる。 Rare earth metals and / or application of the fourth coordination compounds for the purpose of dispersion of the transition metal of the organic polymer, said prior art is also described in commonly metal can coordinate oxygen or nitrogen coordination of the organic compound is carried out through the. しかしながら、有機化合物を配位子とした配位では、上記に示した有機重合体中のCH基やOH基と希土類金属又は/及び第4周期遷移金属との間のエネルギー移動を抑制する事が出来ない。 However, the coordination with the organic compound as a ligand, is possible to suppress the energy transfer between the CH groups or OH groups and a rare earth metal or / and the fourth period transition metal of the organic polymer shown above can not.

本発明において希土類金属は、その他の金属種に結合した酸素を介して配位されている。 Rare earth metals in the present invention, is coordinated via the oxygen bonded to the other metal species. 本発明の無機分散相は、模式的に図2のように示される。 Inorganic dispersed phase of the present invention is schematically shown as in FIG. 同図に示すように、本発明の調光光学要素に用いられる希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体は、酸素を介して他の金属種(9)が配位してなる希土類金属又は/及び第4周期遷移金属(8)からなる無機分散相と、図示しない有機重合体とを含む複合体によって形成されている。 As shown in the figure, a rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite used in the modulating optical element of the present invention, other metal species through the oxygen (9) is coordinated an inorganic dispersing phase consisting of rare earth metal or / and the fourth period transition metal (8) comprising, are formed by a composite comprising an organic polymer which is not shown. ここで、該分散相において重要なことは、酸素を介した隣接位置への同種の希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の存在を可能な限り低減することである。 Here, what is important in the dispersed phase, is to reduce as much as possible the presence of a rare earth metal or / and the fourth period transition metal of the same kind to adjacent positions through oxygen. 従って、酸素および他の金属種からなる配位子の数や種は固定されたものではなく、化学量論的に見て厳密に図3のような分子構造に限られるものではない。 Therefore, the number and type of ligands consisting of oxygen and other metal species is not fixed, but is not limited to the precise molecular structure as shown in FIG. 3 as viewed stoichiometrically.
本発明に係る有機重合体は、光学材料等に用いられる場合には、光学的に透明(透過性)を有していることが望ましい。 The organic polymer according to the present invention, when used for an optical material or the like, it is desirable to have an optically clear (transparent). 有機重合体の透過率は透過性を有している範囲であれば特に限定されないが、透過率として30〜100%であることが好ましく、80〜100%であることがさらに好ましい。 Transmittance of the organic polymer is not particularly limited as long as it has permeability is preferably 30 to 100% by transmittance, more preferably 80 to 100%.
また、本発明の調光光学要素に用いられる希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体は、酸素を介した隣接位置に同種の希土類金属の存在を可能な限り低減することが可能であれば、会合構造をとることも可能である。 Further, the rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite used in the modulating optical element of the present invention, be in adjacent positions through the oxygen reducing as much as possible the presence of the same type of rare earth metals if possible, it is also possible to take a meeting structure. ここで、図3中のRは、アルキル基、アセチル基などのアルキルカルボニル基、水素などである。 Here, R in the 3 represents an alkyl group, an alkylcarbonyl group such as acetyl group, hydrogen and the like.

請求項2に記載の調光光学要素は、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属と、これに他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相全体の直径が0.1〜1000nmであることを特徴としている。 Modulating optical element according to claim 2, rare earth metals and / or a fourth period transition metal, other metal species in which the coordinating inorganic dispersed phase overall diameter formed by through an oxygen 0.1~1000nm it is characterized in that it.
上記の構成によれば、酸素を介して他の金属が希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に配位してなる希土類金属分散相の平均直径が上記範囲内であることで、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体中を透過する光の波長と比較して同直径が相対的に小さくなるため、希土類又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体の高い透明性を確保することができる。 According to the above structure, when the average diameter of the rare earth metal dispersed phase other metals via oxygen is coordinated to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal is within the above range, a rare earth metal or / and the fourth as compared with the wavelength of light transmitted through the transition metal-containing organic-inorganic complex is the diameter for the relatively small, transparent high rare earth and / or fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite it is possible to ensure the sex.

請求項3に記載の調光光学要素は、上記の課題を解決するために、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の割合が、固形分換算で、有機重合体と、希土類金属およびこれに他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相と、の総量の90重量%以下であることを特徴としている。 Modulating optical element according to claim 3, in order to solve the above problems, the ratio of the rare earth metals or / and the fourth period transition metal, on a solid basis, and an organic polymer, a rare earth metal and to it is characterized in that the other metal species is not more than 90 wt% of the total amount of the inorganic dispersant phase consisting coordinated through oxygen.
上記の構成によれば、他の金属種が酸素を介して配位された希土類金属の2次凝集による光の散乱損失を来たすことがなく、本発明が深くかかわる光学機能応用分野において高い光透過性を発現させることができる。 According to the above configuration, without causing the scattering loss of light due to secondary agglomeration of rare earth metal other metal species is coordinated through oxygen, high light transmission in the optically functional applications of the present invention is deeply involved it can be expressed sex.

請求項4に記載の調光光学要素は、上記の課題を解決するために、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に酸素を介して配位する金属が、3B族、4A族、5A族金属からなる群より選ばれた1種もしく2種以上の元素であることを特徴としている。 Modulating optical element according to claim 4, in order to solve the above problems, the metal coordinated via the oxygen to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal, 3B Group, 4A Group, 5A Group it is characterized in that also one selected from the group consisting of a metal which is two or more elements properly.
上記の構成によれば、酸素を介してなる希土類金属への他の金属種の配位を容易にし、有機重合体中への分散と、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の発光過程における消光の抑制を効果的に発現しえる。 According to the arrangement, to facilitate coordination of the other metal species into the rare earth metal of via oxygen, and dispersed in an organic polymer, in the rare earth metals or / and the fourth period transition metal of the emission process It can effectively express suppression of quenching.

請求項5に記載の調光光学要素は、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属と、これに酸素を介して他の金属種を希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に配位してなる無機分散相が、希土類金属塩と他の金属アルコキシドによって形成されてなることを特徴とする。 Modulating optical element according to claim 5, a rare earth metal or / and the fourth period transition metal, other metal species via oxygen to be coordinated to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal comprising inorganic dispersed phase, characterized by comprising formed by rare earth metal salts and other metal alkoxides.
上記構成により、酸素を介して他の金属種が希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に配位してなる分散相が効率よく形成される。 With the above structure, the other metal species through the oxygen dispersed phase are coordinated to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal can be formed efficiently.

本発明の調光光学要素に用いられる希土類又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体は、以上のように、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種が酸素を介して配位された希土類金属又は/及び第4周期遷移金属を含む分散相と、有機重合体とを含む構成である。 Rare earth and / or fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite used in the modulating optical element of the present invention, as described above, other metal species to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal through an oxygen a dispersed phase comprising a rare earth metal or / and the fourth period transition metal coordinated Te, a structure containing an organic polymer.
それゆえ、希土類金属が高濃度でドープされてなり、かつ吸収された紫外光のエネルギー移動や分子鎖切断に伴う母材高分子材料の劣化を誘起することなく、光学的透明性や特定の波長または波長帯の光に対する透過・吸収性制御の確保が満たされた調光光学要素を提供できるという効果を奏する。 Therefore, it rare earth metal is doped at a high concentration, and absorbed without inducing degradation of the matrix polymer material due to energy transfer and molecular chain scission of the ultraviolet light, optical transparency and specific wavelength or there is an effect that it provides a dimming optical elements secured filled transmissive-absorptive control for light having a wavelength band.

本発明の調光光学要素とは、さまざまな光学機器において光の透過、屈折、集光、拡散などを制御する重要な機能を有する光学要素の総称である。 The dimming optical element of the present invention, transmission of light in various optical instruments, refraction, light condensing, is a generic name of optical elements having an important function that controls the diffusion. このような調光光学要素は、通常、可視光に対して高い透過率を有しているが、調光レンズ、調光ガラスなどのように自然光やさまざまな人工光の透過率または吸光度を制御することを目的として用いることができる。 Such modulating optical element usually has a high transmittance for visible light, photochromic lens, controlling the transmittance or absorbance of the natural light and a variety of artificial light, such as light control glass it can be used for the purpose of.

図1(a)〜(d)は、本発明の調光光学要素の代表例を示した説明図である。 Figure 1 (a) ~ (d) are explanatory views showing a typical example of the light control optical element of the present invention. 図1(a)では、調光光学要素が、レンズ1aとして眼鏡用レンズに用いられている。 In FIG. 1 (a), modulating optical element, it has been used in ophthalmic lens as a lens 1a. 図1(b)では、調光光学要素は、各種照明器具に用いられるカバー1b(または、照明窓)である。 In FIG. 1 (b), modulating optical element, a cover 1b used for various lighting fixtures (or illumination window) is. 図1(c)は、溶接などの工業や医療などのゴークルに用いられるレンズ1c(または、窓)を示す図である。 FIG. 1 (c), industrial and medical lens 1c for use in Gokuru such such as welding (or window). FIG. 図1(d)は、調光光学要素がテレビ受像機で用いられる光学フィルター1dである図である。 FIG. 1 (d) modulating optical element is a diagram which is an optical filter 1d used in the television receiver.

図1(a)に示された眼鏡用のレンズ1aのうち、サングラス用レンズは、強い光量を減ずることによって眩しいという不快感を軽減するものであり、調光光学要素の最も代表的な例である。 FIGS. 1 (a) within the lens 1a of the glasses shown, sunglass lenses is to reduce discomfort that dazzling by subtracting a strong amount of light, the most typical example of the light control optical element is there. 特に、波長400〜500nmの光量を減ずることにより、防眩効果の高いサングラスが得られる。 In particular, by reducing the amount of light of a wavelength 400-500 nm, sunglasses are obtained with high antiglare effects. 同じ眼鏡用レンズではあるが、通常の人の目が有する感度曲線と異なる感度曲線を先天的に有しているために色の識別が困難になることがある視覚障害者に対しては、特定の波長の光に対して選択的に吸光度を増大させることによって視覚異常者の視感度にあわせて光の透過率を調整する矯正用レンズがある。 There is a same spectacle lens, but for the visually impaired, which may be identified color becomes difficult to have a different sensitivity curves and sensitivity curves with normal human eye congenitally, specific selectively have corrective lenses to adjust the transmittance of light in accordance with the visual sensitivity of visual defectives by increasing absorbance with respect to light having a wavelength of. 図1(b)に示した照明窓またはカバーのうち、自動車用ヘッドライトなどのようにハロゲンランプを用いた照明に関して、波長約560〜600nmの光の透過率を抑制することによって、防眩効果の高い窓やカバーが得られる。 Figure 1 (b) within the illumination window or cover shown, with respect to illumination with halogen lamps, such as automobile headlights, by suppressing the transmittance of light having a wavelength of about 560~600Nm, anti-glare effect high windows and cover the can be obtained.

本発明の調光光学要素に用いられる希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体は、特定の波長または波長体の光の透過率または吸光度を制御しつつ光の透過、屈折、集光、拡散などを制御する調光光学要素に好適に用いられる希土類金属又は/及び第4周期遷移金属と有機重合体の複合体であって、他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相(希土類金属又は/及び第4周期遷移金属分散相)と有機重合体とを含んでいる。 Rare earth metals or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite used in the modulating optical element of the present invention, while controlling the light transmitted through the transmittance or absorbance of light having a specific wavelength or wavelength thereof, refraction, condensing, a complex of rare earth metal is suitably used in the dimming optical element that controls the diffusion or / and the fourth period transition metal and an organic polymer, coordination said other metal species through an oxygen comprising Te inorganic dispersing phase (rare earth metals or / and the fourth period transition metal dispersed phase) to contain an organic polymer.

本発明の調光光学要素に用いられる希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体の構成としては、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に酸素を介して配位可能な金属、および有機重合体とを含む複合体であれば、どのような組合せであってもよい。 The structure of a rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite used in the modulating optical element of the present invention, rare earth metals or / and the fourth period transition metals, rare earth metals and / or fourth period transition if complex comprising capable of coordinating the metal through an oxygen to metal, and an organic polymer, may be any combination.
希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相の形成手法は、特に限定されるものではないが、例えば、希土類金属塩と金属アルコキシドの反応により形成される。 Formation method of the rare earth metals and / or inorganic dispersed phase other metal species in the fourth period transition metal is coordinated through the oxygen, but are not limited to, rare earth metal salt and a metal alkoxide It is formed by the reaction.

酸素を介して他の金属に配位されてなる無機分散相と有機重合体との複合体は、例えば、上記の金属アルコキシドと希土類金属塩又は/及び第4周期遷移金属塩との反応で形成された無機分散相と有機重合体とを混合・分散することにより調整できる。 Inorganic dispersing phase and an organic polymer complexes that formed by coordinated to other metals via oxygen, for example, formed by reaction of the metal alkoxide and the rare earth metal salt or / and the fourth period transition metal salt has been an inorganic dispersion phase and an organic polymer can be adjusted by mixing and dispersing.

[希土類金属] [Rare earth metal]
希土類金属としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、プロムチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホロミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムのすべてが用いられる。 Examples of the rare earth metals, scandium, yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, Puromuchiumu, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, all lutetium is used.
[第4周期遷移金属] [Fourth period transition metal]
第4周期遷移金属としては、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅が用いられる。 The fourth period transition metals, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper.

希土類金属及び第4周期遷移金属は、いずれか1種のみを用いてもよく2種以上を複合して用いてもよい。 Rare earth metals and the fourth period transition metal is any one of two or more may be used alone or may be used in combination.
[酸素を介して希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に配位する他の金属種] [Other metal species coordinated to rare earth metal or / and the fourth period transition metal via oxygen]
他の金属種は、酸素を介して希土類金属に配位可能な元素であり、目的とする特性に悪影響を与えなければ特に限定されないが、好ましくは、3B族、4A族、5A族金属が用いられる。 Other metal species is capable of coordinating element for the rare earth metal via oxygen, is not particularly limited unless adversely affect the properties of interest, preferably, 3B Group, 4A Group, 5A Group metal is used It is. より好ましくは、アルミニウム、ガリウム、チタン、ジルコニウム、ニオブ、タンタルが用いられる。 More preferably, aluminum, gallium, titanium, zirconium, niobium, tantalum is used.

[無機分散相の作製] [Preparation of inorganic dispersed phase]
無機分散相の形成方法は、目的とする希土類への酸素を介した金属の配位が形成可能であれば特に限定されるものではない。 For forming the inorganic dispersed phase it is not particularly limited as long as it can form coordination metal via oxygen to earth for the purpose. 例えば、希土類又は/及び第4周期遷移金属原料と配位可能な金属原料を混合した後、加熱処理、粉砕する方法(出発原料としては、金属塩、水酸化物、酸化物などが用いられる)、希土類金属塩又は/及び第4周期遷移金属塩と配位可能な金属塩を溶剤に溶かした後、加水分解により沈殿析出させる方法、有機溶剤中で希土類金属塩又は/及び第4周期遷移金属塩と配位可能な金属のアルコキシドを反応させる方法などがある。 For example, after mixing the rare earth and / or fourth period transition metal raw material and capable of coordinating with a metal source, heat treatment, grinding methods (as a starting material, metal salts, hydroxides, such as oxides are used) , it was dissolved rare earth metal salt or / and the fourth period transition metal salt and capable of coordinating metal salt in a solvent, a method of precipitation by hydrolysis, rare earth metal salt or / and the fourth period transition metal in an organic solvent and a method of reacting a salt and capable of coordinating metal alkoxides.

ナノメートルサイズの希土類金属又は/及び第4周期遷移金属分散相を得るためには、有機溶剤中で希土類金属塩又は/及び第4周期遷移金属塩と配位可能な金属のアルコキシドを反応させる方法が、好ましく用いられる。 To obtain a rare earth metal or / and the fourth period transition metal dispersed phase of a nanometer size, a method of reacting a rare earth metal salt or / and the fourth period transition metal salt and capable of coordinating metal alkoxide in an organic solvent There are preferably used. 使用される溶剤は特に限定されるものではなく、配位構造を形成した最終生成物を有機重合体に分散できるものであれば何を用いてもよい。 The solvent used is not particularly limited, a final product to form a coordination structure may be used any material as long as it can be dispersed in an organic polymer. このような溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、1プロパノール、2プロパノール、1ブタノール、2ブタノール、tブタノールなどの1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコール−α-モノメチルエーテル、プロピレングリコールーα-モノエチルエーテルなどのグリコールエーテル;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル;アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物;ペンタン Examples of such solvents include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, a primary alcohol such as t-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl ether , ethylene glycol mono ethyl Lutheran, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol -α- monomethyl ether, glycol ethers such as propylene glycol over α- monoethyl ether; acetate; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxane; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone methyl, ethyl acetate, esters such as propyl acetate; acetonitrile, benzene, toluene, aromatic compounds such as xylene; pentane ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素化合物;などが用いられる。 Hexane, heptane, hydrocarbon compounds such as cyclohexane; and the like are used.

配位化合物を形成するために、溶剤の還流温度まで加熱する方法を用いることが可能であり、この方法は、多くの場合反応速度を促進することができるので有効な手段となる。 To form a coordination compound, it is possible to use a method of heating to the reflux temperature of the solvent, this method is an effective means can promote the often kinetics. 得られた配位形成物に水を添加し、加水分解することで無機分散相のサイズを制御することも可能である。 The resulting water was added to the coordination formation, it is also possible to control the size of the inorganic dispersed phase by hydrolysis.

希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の出発原料として、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、塩化物などの鉱酸塩や蟻酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩、アルコキシド等が用いられる。 As the rare earth metal and / or starting materials of the fourth period transition metal, nitrates, sulfates, carbonates, mineral acid salts and formate salts such as chlorides, acetates, organic acid salts such as oxalates, alkoxides and the like using It is. アニオン不純物の低減などを考えると、蟻酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩やアルコキシドの使用が好ましい。 Given such reduction of anion impurities, formate, acetate, use of organic acid salts and alkoxides such as oxalic acid salt is preferred. より好ましくは、酢酸塩が用いられる。 More preferably, acetic acid salt is used.

希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の酢酸塩は、通常結晶水を含んでおり、配位させる金属の種類によってはそのまま使用することも可能であるが、反応前に脱水処理行った方が好ましい。 Rare earth metals and / or acetate salts of the fourth period transition metal, is more normally contains water of crystallization, but can be directly used depending on the type of metal to be coordinated, which went dehydrated prior to reaction preferable.

図1に示された分散相の官能基Rは、複合化する有機重合体の種類により選定され特に限定されない。 The functional group R of the dispersed phase shown in FIG. 1 is not particularly limited is selected depending on the type of the organic polymer to be complexed. 有機重合体との相溶性を向上するため、有機重合体又は有機重合体を形成可能なモノマー成分との重合性の付与を目的として選択することが可能である。 To improve compatibility with the organic polymer, it is possible to select for the purpose of polymerizing imparting the formed monomer component an organic polymer or an organic polymer. 例えば、Rとして、水素、アルキル基、反応性を有するビニル基、アリル基、ジアゾ基、ニトロ基、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基、シアノ基又はこれらの官能基を含有するアルキル基、アルキルシリル基、アルキルカルボニル基などがある。 For example, the R, hydrogen, an alkyl group, a vinyl group having reactivity, allyl group, diazo group, a nitro group, a cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group, an alkyl group containing cyano group or these functional groups , alkylsilyl group, and the like alkyl group.

また、複合化する有機重合体と均質な複合化が可能であれば、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、セルロース類などのカルボキシレート基、水酸基、アミノ基、アミド基などの活性水素を含む官能基を有する重合体も使用可能である。 Further, if an organic polymer and a homogeneous composite of composite, poly (meth) acrylic acid, polyethylene glycol, polyethylene oxide, carboxylate groups, such as celluloses, hydroxyl group, an amino group, the activity of an amide group polymer having a functional group containing a hydrogen can be used.

無機分散相への官能基Rの導入方法としては、(1)無機分散相を形成した後の反応で導入する方法、又は(2)予め酸素を介して希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に配位可能な出発原料としてのアルコキシドにR基を導入した後に希土類金属塩又は/及び第4周期遷移金属塩と反応させる方法がある。 As a method for introducing the functional group R of the inorganic dispersed phase (1) a method of introducing a reaction after the formation of the inorganic dispersion phase, or (2) pre-oxygen through a rare earth metal or / and the fourth period transition metal a method of reacting a rare earth metal salt or / and the fourth period transition metal salt after introducing the R group into an alkoxide as capable of coordinating starting material.

無機分散相と反応させる化合物は、上記目的の構造を形成可能であれば特に限定されないが、(1)の手法としては末端にカルボキシレート基、水酸基、アミノ基、アミド基などの活性水素を有する化合物、(2)の手法としてはアルキル基、反応性を有するビニル基、アリル基、ジアゾ基、ニトロ基、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基、シアノ基又はこれらの官能基を含有するアルキル基を含むアルコキシシラン(R1R2R3SiOR4:R1はアルキル基、反応性を有するビニル基、アリル基、ジアゾ基、ニトロ基、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基、シアノ基又はこれらの官能基を含有するアルキル基、R2、R3はアルキル基、反応性を有するビニル基、アリル基、ジアゾ基、ニトロ Compound to be reacted with the inorganic dispersion phase is not particularly limited as long as it can form the structure of the object, having an active hydrogen, such as carboxylate-terminated as a method group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group (1) compounds, the alkyl group as the method (2), a vinyl group having reactivity, containing an allyl group, a diazo group, a nitro group, a cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group, a cyano group, or a functional group alkoxysilane containing an alkyl group (R1R2R3SiOR4: R1 is an alkyl group, a vinyl group having reactivity, allyl group, diazo group, a nitro group, a cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group, a cyano group, or a functional group alkyl group containing, R2, R3 is an alkyl group, a vinyl group having reactivity, allyl group, diazo group, a nitro 、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基、シアノ基又はこれらの官能基を含有するアルキル基、アルコキシル基、R4は、アルキル基)、アルコキシゲルマン(R1R2R3GeOR4:R1はアルキル基、反応性を有するビニル基、アリル基、ジアゾ基、ニトロ基、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基、シアノ基又はこれらの官能基を含有するアルキル基、R2、R3はアルキル基、反応性を有するビニル基、アリル基、ジアゾ基、ニトロ基、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基、シアノ基又はこれらの官能基を含有するアルキル基、アルコキシル基、R4は、アルキル基)などの縮重合により無機分散相と反応可能な化合物が好ましく用いられる。 , Cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group, an alkyl group containing a cyano group or the functional group, an alkoxyl group, R4 is an alkyl group), alkoxy germane (R1R2R3GeOR4: R1 has an alkyl group, a reactive vinyl group, an allyl group, a diazo group, a nitro group, a cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group, an alkyl group containing a cyano group or the functional groups, R2, R3 represents a vinyl group having an alkyl group, a reactive , an allyl group, a diazo group, a nitro group, a cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group, an alkyl group containing a cyano group or such a functional group, an alkoxyl group, R4 is inorganic by condensation polymerization such as an alkyl group) a compound capable of reacting with the dispersed phase is preferably used.

[有機重合体] [Organic polymer]
有機重合体としては、他の金属種が配位されてなる希土類金属を凝集させることなく分散できるものであれば特に限定されるものではないが、好ましくは、光学機能の発現が利用される波長帯域において実質的に透明性を有するものが用いられる。 The organic polymer is not particularly limited as long as it can disperse without aggregating the rare earth metal other metal species, which are coordinated, preferably, the wavelength at which the expression of the optical function is used It is used having a substantially transparent in the band. ここで、光学機能の発現が利用される波長帯域とは、紫色〜赤色の可視帯に限られるものではなく、波長約400nmの紫色よりも波長が短い紫外線やX線、および波長約750nmの赤色よりも波長が長い赤外線の帯域であってもよい。 Here, the wavelength band in which the expression of the optical function is available, not limited to the visible band of violet to red, short wavelength ultraviolet rays and X-rays than the purple wavelength of about 400 nm, and red wavelength of about 750nm wavelength than may be the bandwidth of the long infrared.
このような有機重合体としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレート、ポリフェニルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリオレフィン、ポリイミド、エポキシ樹脂、ポリシロキサン、ポリシラン、ポリアミド、環状オレフィン樹脂、ヒドロキシプロピルセルロースなどが例示できるが、これらに限定されるものではない。 Examples of such organic polymers, such as polymethyl methacrylate, polymethyl cyclohexyl methacrylate, poly benzyl methacrylate, polyphenyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene, polytetrafluoroethylene, poly-4-methylpentene-1, polyvinyl alcohol , polyethylene, polyacrylonitrile, styrene - acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, styrene - maleic anhydride copolymer, polyolefin, polyimide, epoxy resin, polysiloxane, polysilane, polyamide, cyclic olefin resins, hydroxypropyl cellulose Although, and others, but is not limited thereto. また、これらの有機重合体は、単独で用いてもよく2種以上組み合わせて用いることもできる。 These organic polymers may be used in combination may more be used alone. また、これらの有機重合体を溶媒に溶解し、あるいは加熱などによって溶融したものを目的とする希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体の形態に加工できるが、有機重合体の前駆体となるモノマ、オリゴマ、モノマやオリゴマと有機重合体との混合体を出発原料として目的とする希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体の形態に加工する過程で重合化することもできる。 Further, to dissolve these organic polymers in a solvent, or can be processed into the form of a rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite for the purpose of those melt heated by such as an organic polymer monomer as a precursor, oligomer, polymerization in the course of processing the mixture of monomers and oligomers and an organic polymer in the form of a rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite and an object as a starting material it is also possible to.

さらには、これらの有機重合体は、その主鎖や側鎖に、光や熱によって付加、架橋、重合などの反応を促す官能基を有していてもよい。 Further, these organic polymers, in its main chain or side chain, addition by light or heat, cross-linking, may have a functional group to promote the reaction, such as polymerization. このような官能基としては、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、ジアゾ基、ニトロ基、シンナモイル基、アクリロイル基、イミド基、エポキシ基などが例示できる。 Examples of such a functional group, a hydroxyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, a diazo group, a nitro group, a cinnamoyl group, an acryloyl group, an imido group, an epoxy group can be exemplified.

有機重合体は、可塑剤、酸化防止剤などの安定剤、界面活性剤、溶解促進剤、重合禁止剤、染料や顔料などの着色剤などの添加物を含んでいても良い。 Organic polymers, plasticizers, stabilizers such as antioxidants, surfactants, dissolution accelerator, a polymerization inhibitor, may contain additives such as colorants such as dyes and pigments. さらに、有機重合体は、塗布性などの成型加工性を高めるために、溶媒(水、アルコール類、グリコール類、セロソルブ類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アミド類、炭化水素類などの有機溶媒)を含んでいてもよい。 Further, the organic polymer, in order to improve the moldability, such as coating properties, solvent (water, alcohols, glycols, cellosolves, ketones, esters, ethers, amides, organic such as hydrocarbons solvent) may be contained.

以下に、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 The following examples illustrate the present invention in more detail, the present invention should not be construed as being limited thereto.
[実施例1] [Example 1]
<無機分散相の作製> <Preparation of inorganic dispersed phase>
プロピレングリコールαモノメチルエーテル中に110℃で1時間減圧脱水処理した酢酸ネオジウムとトリ−sブトキシアルミニウム(Nd/Al=3モル、NdとAlの合計酸化物換算濃度5重量%)とを加え1時間還流した結果、薄紫色の透明な溶液を得た。 Propylene glycol α acetate neodymium and tri -s-butoxy aluminum was 1 hour under reduced pressure dehydration treatment at 110 ° C. in monomethyl ether (Nd / Al = 3 moles, Nd the total in terms of oxide concentration of 5 wt% Al) and the 1-hour addition refluxing resulted in a clear solution of lilac. 得られた反応物の粒径を動的散乱法で測定し、粒径分布のピークトップが2.3nmの複合ナノ粒子である事を確認した。 The particle size of the resulting reaction was measured by a dynamic scattering method, it was confirmed that the peak top of the particle size distribution is a composite nanoparticles 2.3 nm. また、トリ−sブトキシアルミニウムの反応前後の27Al-NMRスペクトルの変化よりNdへの酸素を介したAlの配位を確認した。 It was also confirmed coordinated Al through oxygen to Nd from changes in 27Al-NMR spectra before and after the reaction of tri -s-butoxy aluminum.

<無機分散相と透明有機重合体との複合体の作製> <Preparation of the complex of the inorganic dispersed phase and the transparent organic polymer>
透明有機重合体として、ヒドロキシプロピルセルロース(日本曹達社製)を用いた。 As a transparent organic polymer, with hydroxypropylcellulose (Nippon Soda Co., Ltd.). この有機重合体と、前記の方法にて作製したNdAl含有複合ナノ粒子をエチルセロソルブ中で混合し、室温にて2時間攪拌させ混合液を得た。 And the organic polymer, the NdAl containing composite nanoparticles produced by the method as described above were mixed in ethyl cellosolve to obtain a liquid mixture was stirred for 2 hours at room temperature. 混合比は複合組成中のNdの割合が、総固形分に対して8%の重量分率となるよう調整した。 Ratio of mixing ratio Nd in the composite composition was adjusted to 8% of the weight fraction of the total solids.

ポリテトラフルオロエチレン容器を成形型として、これに上述のようにして作製した混合液を流し込み、さらに、120℃下でエチルセロソルブを蒸発させて乾燥させることによって厚さ約1mmのNd含有有機無機複合体のキャスト成型体を得た。 Polytetrafluoroethylene container as the mold, this casting a mixed solution prepared as described above, further, Nd-containing organic-inorganic composite having a thickness of about 1mm by drying by evaporating the ethyl cellosolve under 120 ° C. to obtain a cast molded body.

<分光吸収特性測定> <Spectral absorption characteristics measured>
このようにして得られたNd含有有機無機複合体の分光吸収特性を、自記分光光度計を用いて測定した。 The spectral absorption characteristics of the thus obtained Nd-containing organic-inorganic composite was measured with an automatic spectrophotometer. 図3は、前記方法にて作製したNdAl含有複合ナノ粒子/ヒドロキシプロピルセルロース複合体の分光吸収スペクトルである。 Figure 3 is a spectral absorption spectrum of NdAl containing composite nanoparticle / Hydroxypropyl cellulose composite produced by the method. Ndの吸収に由来する約500〜540nm、約560〜600nmの波長帯に対する光吸収が、NdAl含有複合ナノ粒子/ヒドロキシプロピロセルロース複合体においても確保できることがわかる。 About 500~540nm derived from the absorption of Nd, the light absorption for the wavelength band of about 560~600nm is, it can be seen that ensured even NdAl containing composite nanoparticle / hydroxypropionic pyro cellulose composite.

<照明用窓の作製> <Preparation of the illumination window>
上記Nd含有有機無機複合体の作製法に準じ、一般に用いられているハロゲンランプ用カバーの上に、Nd含有有機無機複合体のコーティング層を形成した。 Analogously to the method of producing the Nd-containing organic-inorganic composite, on the halogen lamp cover generally used to form a coating layer of Nd-containing organic-inorganic composite. このカバーを用いた場合、ハロゲンランプ特有の眩しさが減じられており、自動車のヘッドライトなどとして有効であることを確認できた。 When using this cover, and reduced halogen lamp characteristic glare, was confirmed to be effective as automobile headlights.
[実施例2] [Example 2]
<無機分散相の作製> <Preparation of inorganic dispersed phase>
プロピレングリコールαモノメチルエーテルに110℃で1時間減圧脱水処理した酢酸プラセオジウムとトリ−sブトキシアルミニウム(Pr/Al=3モル、PrとAlの合計酸化物換算濃度5重量%)とを加え1時間還流した結果、薄緑の透明な溶液を得た。 1 hour under reduced pressure dehydrated acetic praseodymium and tri -s-butoxy aluminum 110 ° C. propylene glycol α monomethyl ether (Pr / Al = 3 moles, total oxides of Pr and Al concentration in terms of 5% by weight) were added 1 hour reflux as a result, to give a pale green transparent solution. 得られた反応物の粒径を動的散乱法で測定し、粒径分布のピークトップが6.5nmの複合ナノ粒子である事を確認した。 The particle size of the resulting reaction was measured by a dynamic scattering method, it was confirmed that the peak top of the particle size distribution is a composite nanoparticles 6.5 nm. また、トリ−sブトキシアルミニウムの反応前後の27Al-NMRスペクトルの変化よりPrへの酸素を介したAlの配位を確認した。 It was also confirmed coordinated Al through oxygen to Pr than the change of 27Al-NMR spectra before and after the reaction of tri -s-butoxy aluminum.

<無機分散相と透明有機重合体との複合体の作製> <Preparation of the complex of the inorganic dispersed phase and the transparent organic polymer>
透明有機重合体として、光重合性アクリル樹脂「サイクロマー」(ダイセル化学社製)を用いた。 As a transparent organic polymer, using a photopolymerizable acrylic resin "Cyclomer" (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.). この有機重合体と、前記の方法にて作製したPrAl含有複合ナノ粒子、および光ラジカル発生剤「Irgacure369」(商品名,チバガイギー社製)をPGMEA中で混合し、室温にて2時間攪拌させ混合液を得た。 And the organic polymer, PRAL containing composite nanoparticles were prepared by the method as described above, and an optical radical generator "Irgacure369" (trade name, manufactured by Ciba-Geigy) were mixed in PGMEA, mixed and stirred for 2 hours at room temperature to obtain a liquid. 混合比は複合組成中のPrの割合が、総固形分に対して10%となるよう調整した。 Ratio of mixing ratio Pr in the composite composition was adjusted to be 10% of the total solids.

ポリテトラフルオロエチレン容器を成形型として、これに上述のようにして作製した混合液を流し込み、さらに、120℃下でPGMEAを蒸発させて乾燥させることによって厚さ約1mmのPr含有有機無機複合体のキャスト成型体を得た。 Polytetrafluoroethylene container as the mold, this casting a mixed solution prepared as described above, further, Pr-containing organic-inorganic composite having a thickness of about 1mm by drying by evaporation of PGMEA under 120 ° C. to obtain a cast molded body.

<分光吸収特性測定> <Spectral absorption characteristics measured>
このようにして得られたPr含有有機無機複合体の分光吸収特性を、自記分光光度計を用いて測定した。 The spectral absorption characteristics of the thus obtained Pr-containing organic-inorganic composite was measured with an automatic spectrophotometer. 図4は、前記方法にて作製したPrAl含有複合ナノ粒子/光重合性アクリル樹脂複合体の分光吸収スペクトルである。 Figure 4 is a spectral absorption spectrum of PrAl containing composite nanoparticle / photopolymerizable acrylic resin composite produced by the method. この結果から、Prの吸収に由来する約440〜490nmの波長帯に対する光吸収が、PrAl含有複合ナノ粒子/光重合性アクリル樹脂複合体においても確保できることがわかる。 From this result, the light absorption to about the wavelength range of 440~490nm derived from the absorption of Pr is, it can be seen that can be secured in PrAl containing composite nanoparticle / photopolymerizable acrylic resin composite.

<レンズの作製> <Preparation of the lens>
上記Pr含有有機無機複合体の作製法に準じてレンズを作製した。 To produce a lens according to the method of producing the Pr-containing organic-inorganic composite. このレンズは、青色光成分に対する吸収が選択的に大きいため、これを防眩レンズとして適していることが確認できた。 This lens, for absorption of blue light components are selectively large, which was confirmed to be suitable as anti-glare lens.
[実施例3] [Example 3]
<無機分散相の作製> <Preparation of inorganic dispersed phase>
エチレングリコールモノメチルエーテル中に110℃で1時間減圧脱水処理した酢酸ニッケルとペンタエトキシニオブ(Ni/Nb=2モル、NiとNbの合計酸化物換算濃度5重量%)とを加え1時間還流した結果、緑色の透明な溶液を得た。 Ethylene glycol monomethyl 1 hour under reduced pressure dehydrated nickel acetate and pentaethoxyniobium at 110 ° C. in ether results refluxing (Ni / Nb = 2 moles, Ni and the total in terms of oxide concentration of 5 wt% of Nb) and was added 1 hour to give a green transparent solution. 得られた反応物の粒径を動的散乱法で測定し、粒径分布のピークトップが2.9nmの複合ナノ粒子である事を確認した。 The particle size of the resulting reaction was measured by a dynamic scattering method, it was confirmed that the peak top of the particle size distribution is a composite nanoparticles 2.9 nm.
<無機分散相と透明有機重合体との複合体の作製> <Preparation of the complex of the inorganic dispersed phase and the transparent organic polymer>
透明有機重合体として、実施例2に準じて光重合性アクリル樹脂「サイクロマー」(ダイセル化学社製)を用いた。 As a transparent organic polymer, using a photopolymerizable acrylic resin "Cyclomer" (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) in accordance with Example 2. この有機重合体と、前記の方法にて作製したNi-Nb含有複合ナノ粒子をエチルセロソルブ中で混合し、室温にて2時間攪拌させ混合液を得た。 And the organic polymer, a Ni-Nb-containing composite nanoparticles produced by the method as described above were mixed in ethyl cellosolve to obtain a liquid mixture was stirred for 2 hours at room temperature. 混合比は複合組成中のNiの割合が、総固形分に対して8%の重量分率となるよう調整した。 Ratio of mixing ratio Ni in the composite composition was adjusted to 8% of the weight fraction of the total solids.

ポリテトラフルオロエチレン容器を成形型として、これに上述のようにして作製した混合液を流し込み、さらに、120℃下でエチルセロソルブを蒸発させて乾燥させることによって厚さ約1mmのNi含有有機無機複合体の透明キャスト成型体を得た。 Polytetrafluoroethylene container as the mold, this casting a mixed solution prepared as described above, further, Ni-containing organic-inorganic composite having a thickness of about 1mm by drying by evaporating the ethyl cellosolve under 120 ° C. to give a clear cast molded body of the body.

<分光透過率特性測定> <Spectral transmittance characteristic measurement>
このようにして得られたNi含有有機無機複合体の分光透過率特性を、自記分光光度計を用いて測定した。 The spectral transmittance characteristics of the thus obtained Ni-containing organic-inorganic composite was measured with an automatic spectrophotometer. 図5は、前記方法にて作製したNi-Nb含有複合ナノ粒子/光重合性アクリル樹脂複合体の分光透過スペクトルである。 Figure 5 is a spectral transmission spectrum of Ni-Nb-containing composite nanoparticles / photopolymerizable acrylic resin composite produced by the method. この結果から、Niの吸収に由来する約900〜600nm及び約450nm以下の波長帯に対する光吸収が、Ni-Nb含有複合ナノ粒子/光重合性アクリル樹脂複合体においても確保できることがわかる。 From this result, the light absorption for the wavelength band of less than about 900~600nm and about 450nm derived from the absorption of Ni is also seen that it is possible to ensure the Ni-Nb-containing composite nanoparticles / photopolymerizable acrylic resin composite.

以上の結果から、本発明によれば、希土類金属/及び第4周期遷移金属を有機重合体中に高濃度でドープした有機無機複合体が供給可能であり、ドープ元素が本来有する吸収特性を発現可能である。 From the above results, according to the present invention, it can be supplied organic inorganic composite doped with a high concentration of rare earth metals and / fourth period transition metal in an organic polymer, expressing an absorption characteristic with doping elements originally possible it is.
<レンズの作製> <Preparation of the lens>
上記Ni含有有機無機複合体の作製法に準じてレンズを作製した。 To produce a lens according to the method of producing the Ni-containing organic-inorganic composite. このレンズは、青色光から紫外光成分に対する吸収が選択的に大きいため、防眩レンズとして適しているとともに、紫外線による視覚障害防止効果の高いことが確認できた。 This lens, for absorption of ultraviolet light component from the blue light selectively large, with suitable as anti-glare lenses, it was confirmed that a high visual impairment prevention effect by ultraviolet rays.

本発明は、特定の波長または波長帯の光の透過率や吸光度を制御するために用いられる調光光学要素に用いられるものであり、ニーズに応じて種々の利用形態をとりえる。 The present invention has use in modulating optical elements used to control the transmittance and absorbance of a particular wavelength or wavelength band light, Torieru various use forms in accordance with the needs.
そのような例として、調光レンズがあげられる。 As such an example, the photochromic lens and the like. この具体的な応用例としては、サングラス、防眩レンズ、視覚異常者用レンズ、工業溶接用ゴーグル(保護眼鏡)、医療用ゴーグルなどがあげられる。 As the concrete application, sunglasses, anti-glare lens, abnormal vision's lens, goggles for industrial welding (goggles), and medical goggles and the like.
各種光源の筐体や窓材なども、本発明の用途として挙げられる。 Like housing or a window material of various light sources, it is also mentioned as applications of the present invention. この具体的な応用例しては、自動車のヘッドライトや各種スポット光源などの窓材やレンズカバー材料などがある。 Is in this particular application, there is such as a window material or the lens cover material such as a headlight, various spot light source of the vehicle.
一般家庭において広く使われている種々の放電管照明やレフランプなどの照明に関して、装飾窓などに本発明を応用することにより、取り出す照明光のスペクトルを制御することにも用いられる。 Respect illumination such as various discharge tube lighting and Refuranpu widely used in general households, by applying the present invention, such as decorative windows, also used to control the spectrum of the illumination light is taken out. たとえば、白色蛍光灯の青色成分を減光することによって暖色感のある色調にするなど、演色性を制御することができる。 For example, such as a color tone having a warm feeling by dimming the blue component of the white fluorescent lamp, it is possible to control the color rendering.
透明高分子材料を用いたフィルター効果のある建築用窓材や工業用窓材、あるいはテレビなどディスプレイ用フィルターとしても応用できる。 Architectural window material and industrial window material of the filter effect using a transparent polymer material, or can be applied as a display for a filter such as a television. たとえば、赤色帯の光を選択的に吸収するネオジウムなどの希土類金属をドープすることによって熱線減光効果のある窓材となる。 For example, a window material with a hot wire darkening effect by doping a rare earth metal such as neodymium that selectively absorbs light in the red band.


(a)〜(d)は、本発明に係る代表的な調光光学要素を示す図である。 (A) ~ (d) are diagrams showing a typical dimming optical element according to the present invention. 本発明に係る希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体のうち、希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種が酸素を介して配位してなる分散相の模式図である。 Among the rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite according to the present invention, other metal species to the rare earth metal or / and the fourth period transition metal of the dispersed phase consisting coordinated through oxygen it is a schematic view. 本発明に係る希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体のうち、実施例1にて用いたネオジウム含有有機無機複合体の分光吸収スペクトルを示す図である。 Among the rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite according to the present invention, showing the absorption spectrum of neodymium-containing organic-inorganic composite used in Example 1. 本発明に係る希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体のうち、実施例2にて用いたプラセオジウム含有有機無機複合体の分光吸収スペクトルを示す図である。 Among the rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite according to the present invention, showing the optical absorption spectrum of praseodymium-containing organic-inorganic composite using in Example 2. 本発明に係る希土類金属又は/及び第4周期遷移金属含有有機無機複合体のうち、実施例3にて用いたニッケル含有有機無機複合体の分光透過率を示す図である。 Among the rare earth metal or / and the fourth period transition metal-containing organic-inorganic composite according to the present invention, is a diagram showing a spectral transmittance of the nickel-containing organic-inorganic composite using in Example 3.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1a レンズ(調光光学要素) 1a lens (modulating optical element)
1b カバー(調光光学要素) 1b cover (dimming optical element)
1c レンズ(調光光学要素) 1c lens (modulating optical element)
1d 光学フィルター(調光光学要素) 1d optical filter (dimming optical element)
2 希土類金属3 酸素を介して希土類金属に配位する金属 Coordinating metal to the rare earth metals through two rare earth metal 3 oxygen

Claims (5)

  1. 特定の波長または波長体の光の透過率または吸光度を制御しつつ光の透過、屈折、集光、拡散などを制御する調光光学要素であって、特定の波長または波長体の光を吸収する少なくとも1種の希土類金属又は/及び第4周期遷移金属と有機重合体との複合体によって形成され、かつ、少なくとも1種の希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相を形成していることを特徴とする調光光学要素。 Light transmission while controlling the transmittance or absorbance of light having a specific wavelength or wavelength thereof, refraction, light condensing, a modulating optical element that controls the diffusion, to absorb light of a particular wavelength or wavelength thereof formed by at least one rare earth metal and / or complex with the fourth period transition metal and an organic polymer, and at least one rare earth metal and / or other metal species in the fourth period transition metal oxygen modulating optical element, characterized by forming an inorganic dispersion phase consisting coordinated through.
  2. 希土類金属又は/及び第4周期遷移金属と、これに他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相の直径が平均0.1〜1000nmであることを特徴とする請求項1に記載の調光光学要素。 According to claim 1, characterized in that the rare earth metal or / and the fourth period transition metal, the diameter of the inorganic dispersed phase that other metal species to become coordinated through the oxygen is the average 0.1~1000nm dimming optical element.
  3. 希土類金属又は/及び第4周期遷移金属の割合が、固形分換算で、有機重合体と希土類金属又は/及び第4周期遷移金属およびこれに他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相との総量の90重量%以下であることを特徴とする請求項1または2記載の調光光学要素。 The proportion of the rare earth metals or / and the fourth period transition metal, in terms of solid content, organic polymer and the rare earth metal or / and the fourth period transition metal and which other metal species is coordinated through the oxygen modulating optical element according to claim 1, wherein a is not more than 90 wt% of the total amount of the inorganic dispersing phase.
  4. 希土類金属又は/及び第4周期遷移金属に酸素を介して配位する他の金属種が、3B族、4A族、5A族金属からなる群より選ばれた1種または2種以上の元素の組合せである請求項1〜3のいずれか1項に記載の調光光学要素。 Rare earth metals and / or other metal species coordinated via the oxygen to the fourth period transition metal, 3B Group, 4A Group, a combination of one or more elements selected from the group consisting of Group 5A metals modulating optical element according to any one of claims 1 to 3 is.
  5. 希土類金属又は/及び第4周期遷移金属と、これに他の金属種が酸素を介して配位してなる無機分散相が、希土類金属塩又は/及び第4周期遷移金属塩と他の金属アルコキシドより形成された事を特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の調光光学要素。 Rare earth metals and / or a fourth period transition metal, to which the inorganic dispersed phase other metal species is coordinated through the oxygen, a rare earth metal salt or / and the fourth period transition metal salts and other metal alkoxides modulating optical element according to any one of claims 1 to 4, characterized in that is further formed.


JP2005036987A 2005-02-14 2005-02-14 Dimming optical elements Active JP4733402B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005036987A JP4733402B2 (en) 2005-02-14 2005-02-14 Dimming optical elements

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005036987A JP4733402B2 (en) 2005-02-14 2005-02-14 Dimming optical elements

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006219646A true JP2006219646A (en) 2006-08-24
JP4733402B2 JP4733402B2 (en) 2011-07-27

Family

ID=36982168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005036987A Active JP4733402B2 (en) 2005-02-14 2005-02-14 Dimming optical elements

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4733402B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007091730A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Fujifilm Corporation Organic-inorganic hybrid composition, method for producing the same, molding and optical component
JP2008116847A (en) * 2006-11-07 2008-05-22 Kri Inc High refractive index optical material
JP2008201942A (en) * 2007-02-21 2008-09-04 Fujifilm Corp Organic-inorganic composite material, its manufacturing method and optical part
JP2010128246A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Tokai Kogaku Kk Display unit

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000223750A (en) * 1999-02-02 2000-08-11 Nichia Chem Ind Ltd Light emitting diode and its forming method
JP2000256251A (en) * 1999-03-09 2000-09-19 New Japan Chem Co Ltd Rare-earth metal-carrying nano-size (host-guest) complex
JP3246386B2 (en) * 1997-03-05 2002-01-15 日亜化学工業株式会社 Color conversion mold member for light-emitting diodes and light emitting diodes
WO2002091487A1 (en) * 2001-05-02 2002-11-14 Kansai Technology Licensing Organization Co., Ltd. Light emitting apparatus
WO2006004187A1 (en) * 2004-07-05 2006-01-12 Kri, Inc. Organic/inorganic composite

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19638667C2 (en) * 1996-09-20 2001-05-17 Osram Opto Semiconductors Gmbh Mixed-color light-emitting semiconductor component having luminescence

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3246386B2 (en) * 1997-03-05 2002-01-15 日亜化学工業株式会社 Color conversion mold member for light-emitting diodes and light emitting diodes
JP2000223750A (en) * 1999-02-02 2000-08-11 Nichia Chem Ind Ltd Light emitting diode and its forming method
JP2000256251A (en) * 1999-03-09 2000-09-19 New Japan Chem Co Ltd Rare-earth metal-carrying nano-size (host-guest) complex
WO2002091487A1 (en) * 2001-05-02 2002-11-14 Kansai Technology Licensing Organization Co., Ltd. Light emitting apparatus
WO2006004187A1 (en) * 2004-07-05 2006-01-12 Kri, Inc. Organic/inorganic composite

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007091730A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Fujifilm Corporation Organic-inorganic hybrid composition, method for producing the same, molding and optical component
US7897712B2 (en) 2006-02-10 2011-03-01 Fujifilm Corporation Organic-inorganic hybrid composition, method for producing the same, molding and optical component
JP2008116847A (en) * 2006-11-07 2008-05-22 Kri Inc High refractive index optical material
JP2008201942A (en) * 2007-02-21 2008-09-04 Fujifilm Corp Organic-inorganic composite material, its manufacturing method and optical part
JP2010128246A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Tokai Kogaku Kk Display unit

Also Published As

Publication number Publication date
JP4733402B2 (en) 2011-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5458815A (en) Photochromic naphthopyran compounds
US4367170A (en) Stabilized photochromic materials
JP3723831B2 (en) Novel substituted naphthopyran
US5274132A (en) Photochromic naphthopyran compounds
DE69818745T2 (en) Polarizer lighting device and liquid crystal display device
US5405958A (en) Photochromic spiro(indoline)naphthoxazine compounds
JP3947469B2 (en) The novel photochromic indenonaphthopyran compound
CN100510801C (en) Optical filter and lighting apparatus
US5955520A (en) Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US4698374A (en) Optical lens system incorporating melanin as an absorbing pigment for protection against electromagnetic radiation
DE69732372T2 (en) Novel photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans
JP4698584B2 (en) Spectacle lenses having selective spectral response
US6102543A (en) Photochromically colored object
CN101512396B (en) Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same
EP0801750A4 (en) Novel substituted phenanthropyrans
EP0755527A1 (en) Photochromic naphthopyran compounds
JP2007204354A (en) Metal oxide nanoparticle, method for producing the same, light emitting element assembly, and optical material
JP2005075723A (en) Metal oxide nanoparticle, producing method therefor and method for using the same
US5112883A (en) Medium incorporating melanin as an absorbing pigment against electromagnetic radiation
JP2005516235A (en) Physically colored inks and coatings
JP2003522092A (en) Anti reflective uv blocking multilayer coating film having a cerium oxide
CN1615351A (en) Photochromic polymer compositions and articles thereof
EP0710367A4 (en)
JPWO2013054864A1 (en) The solid-state imaging device and a camera module using the optical filter and optical filters
KR20000029494A (en) Naphthopyrans, compositions and articles containing them

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080207

RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20081008

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100811

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100907

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101104

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110118

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110419

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110422

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250