JP2006199825A - Anisotropic conductive adhesive tape and anisotropic conductive bonded wiring board - Google Patents

Anisotropic conductive adhesive tape and anisotropic conductive bonded wiring board Download PDF

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JP2006199825A
JP2006199825A JP2005013163A JP2005013163A JP2006199825A JP 2006199825 A JP2006199825 A JP 2006199825A JP 2005013163 A JP2005013163 A JP 2005013163A JP 2005013163 A JP2005013163 A JP 2005013163A JP 2006199825 A JP2006199825 A JP 2006199825A
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anisotropic conductive
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adhesive tape
wiring board
acrylate
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Yoshifumi Matsubara
宜史 松原
Tatsuhiro Suwa
達弘 諏訪
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Soken Kagaku KK
Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Original Assignee
Soken Kagaku KK
Soken Chemical and Engineering Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anisotropic conductive adhesive tape having high adhesion strength, enabling anisotropically conductive bonding of two wiring boards and giving an anisotropic conductive bonded circuit board keeping stable insulation properties and conductive properties even after the exposure of the board to wet heat conditions and provide a bonded wiring board member. <P>SOLUTION: The anisotropic conductive adhesive tape is produced by casting a coating liquid containing (A) an acrylic binder resin containing an acetoacetoxy group, (B) a monofunctional reactive diluent, (C) a polyfunctional oligomer, (D) a silane coupling agent, (E) a thermal polymerization initiator and (F) a conductive filler. A β-dikenone structure capable of forming a 6-membered ring structure together with a metal in the adherend is formed in the adhesive layer of the anisotropic conductive adhesive tape. The anisotropic conductive bonded wiring board is produced by the anisotropic conductive bonding of two wiring boards with the anisotropic conductive adhesive tape. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は配線基板を相互に異方導電接着する異方導電性接着テープおよびこの異方導電接着テープで異方導電接着された配線基板に関する。   The present invention relates to an anisotropic conductive adhesive tape for anisotropically bonding and bonding wiring boards to each other, and a wiring board anisotropically bonded to the anisotropic conductive adhesive tape.

液晶表示装置などに回路基板を接続するために異方導電性接着剤が使用されている。一般に異方導電性接着剤は、熱硬化性の樹脂に導電性粉末が分散されてなり、二枚の回路基板の間にこの異方導電性接着剤を挟持して加熱圧着することにより、加圧方向の電極間に選択的な電気的接続を確立する接着剤である。従来は、このような異方導電性接着剤に使用される熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、フェノール樹脂などが使用されており、さらに最近は、アクリル系接着剤なども使用されている。例えば、特許文献1(特開平10-338844号公報)には、異方導電フィルムの接着剤が、(メタ)アクリル系モノマーを重合して
得られるポリマーを主成分とする熱又は光硬化性接着剤である異方導電フィルムの発明が開示されている。
An anisotropic conductive adhesive is used to connect a circuit board to a liquid crystal display device or the like. In general, anisotropic conductive adhesive is obtained by dispersing conductive powder in a thermosetting resin, sandwiching this anisotropic conductive adhesive between two circuit boards, and applying heat and pressure. An adhesive that establishes a selective electrical connection between the electrodes in the pressure direction. Conventionally, epoxy resins, phenol resins, and the like have been used as thermosetting resins used in such anisotropic conductive adhesives, and more recently acrylic adhesives have also been used. For example, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-338844), an anisotropic conductive film adhesive is a heat or photo-curing adhesive mainly composed of a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer. An invention of an anisotropic conductive film as an agent is disclosed.

また、特許文献2(特開平8-325543号公報)には、異方導電性接着剤が、接着成分として、アクリル系接着剤成分と、(メタ)アクロイル基を2個有する反応性成分と、重合開
始剤とを含有する異方導電性接着剤の発明が開示されている。
Patent Document 2 (JP-A-8-325543) discloses that an anisotropic conductive adhesive includes an acrylic adhesive component as an adhesive component, and a reactive component having two (meth) acryloyl groups, An invention of an anisotropic conductive adhesive containing a polymerization initiator is disclosed.

しかしながら、上記のような異方導電性接着剤を含め一般に使用されている異方導電性接着剤は、接着剤成分の有する接着力あるいは粘着力によって2枚の基板を接合するもの
であり、このような接着剤成分が基板に形成された電極との間で化学的な結合を形成して接着力が発現することはない。
However, anisotropic conductive adhesives that are generally used, including the anisotropic conductive adhesives described above, are those that join two substrates by the adhesive force or adhesive strength of the adhesive component. Such an adhesive component does not form a chemical bond with the electrode formed on the substrate and does not develop an adhesive force.

ところで、特許文献3(特開昭64-36669号公報)の請求項18には、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシアクリレートおよびこれらの組合せからなる重合体を常態接着性の感圧接着剤として用いることが開示されている。しかしながら、この特許文献3には、導電性金属を配合する異方導電性接着剤に関する記載は存在しない。
特開平10-338844号公報 特開平8-325543号公報 特開昭64-36669号公報
By the way, in claim 18 of Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-36669), a polymer composed of acetoacetoxyethyl methacrylate, acetoacetoxy acrylate, and a combination thereof is used as a pressure-sensitive adhesive having a normal adhesive property. Is disclosed. However, Patent Document 3 does not include a description regarding an anisotropic conductive adhesive containing a conductive metal.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-338844 JP-A-8-325543 JP-A 64-36669

本発明は、接着剤成分が配線基板に形成された金属端子と結合することにより高い接着強度を発現させることができる異方導電性接着テープを提供することを目的としている。
また、本発明は、上記のような異方導電性接着テープを用いて異方導電接着された配線基板を提供することを目的としている。
An object of this invention is to provide the anisotropic conductive adhesive tape which can express high adhesive strength by couple | bonding the adhesive component with the metal terminal formed in the wiring board.
Another object of the present invention is to provide a wiring board that is anisotropically conductively bonded using the anisotropic conductive adhesive tape as described above.

本発明の異方導電性接着テープは、
(A)重量平均分子量が1万〜50の範囲内にあり、ガラス転移温度が0〜80℃の範
囲内にあるアセトアセトキシ基含有アクリル系バインダー樹脂と、
(B)単官能性反応性希釈剤と、
(C)多官能オリゴマーと、
(D)シランカップリング剤と、
(E)熱重合開始剤と、
(F)導電フィラーとを含有する塗布液を塗布して形成する異方導電性接着テープであ
り、
該異方導電性接着テープの接着剤層に、被接着体中に含有される金属と共同して6員環構造を形成可能なβ―ジケトン構造が形成されていることを特徴としている。
The anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is
(A) an acetoacetoxy group-containing acrylic binder resin having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 50 and a glass transition temperature in the range of 0 to 80 ° C;
(B) a monofunctional reactive diluent;
(C) a polyfunctional oligomer;
(D) a silane coupling agent;
(E) a thermal polymerization initiator;
(F) An anisotropic conductive adhesive tape formed by applying a coating liquid containing a conductive filler,
The adhesive layer of the anisotropic conductive adhesive tape is characterized in that a β-diketone structure capable of forming a 6-membered ring structure in cooperation with the metal contained in the adherend is formed.

また、本発明の配線基板異方導電接着体は、表面に導電性金属からなる複数の接続端子が形成された2枚の配線基板が、異方導電性接着テープを介して、該接続端子が対峙する
ように配置され、該対峙して配置された配線基板の接続端子が異方導電性接着テープを介して導電性フィラーにより電気的に接続されていると共に、同一配線基板内における隣接する接続端子間には電気的接続が形成されていない配線基板異方導電接着体であって、
該異方導電性接着テープが、
(A)重量平均分子量が1万〜50万の範囲内にあり、ガラス転移温度が0〜80℃の
範囲内にあるアセトアセトキシ基含有アクリル系バインダー樹脂と、
(B)単官能性反応性希釈剤と、
(C)多官能オリゴマーと、
(D)シランカップリング剤と、
(E)熱重合開始剤と、
(F)導電フィラーとを含有する塗布液を塗布して形成する異方導電性接着テープであ
り、
該異方導電性接着テープが、接続端子の表面金属の少なくとも一部と該異方導電性接着テープの接着剤成分中に含有されるβ―ジケトン構造の少なくとも一部とが共同して6員環構造を形成することにより、該2枚の配線基板を接着していることを特徴としている。
In addition, the anisotropic conductive adhesive body of the present invention comprises two wiring boards having a plurality of connection terminals made of conductive metal on the surface, and the connection terminals are connected via an anisotropic conductive adhesive tape. The connection terminals of the wiring boards arranged to face each other are electrically connected by a conductive filler via an anisotropic conductive adhesive tape, and adjacent connections in the same wiring board A wiring board anisotropic conductive adhesive in which no electrical connection is formed between the terminals,
The anisotropic conductive adhesive tape is
(A) an acetoacetoxy group-containing acrylic binder resin having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000 and a glass transition temperature in the range of 0 to 80 ° C;
(B) a monofunctional reactive diluent;
(C) a polyfunctional oligomer;
(D) a silane coupling agent;
(E) a thermal polymerization initiator;
(F) An anisotropic conductive adhesive tape formed by applying a coating liquid containing a conductive filler,
The anisotropic conductive adhesive tape is composed of at least a part of the surface metal of the connection terminal and at least a part of the β-diketone structure contained in the adhesive component of the anisotropic conductive adhesive tape. It is characterized in that the two wiring boards are bonded by forming a ring structure.

このように本発明の異方導電性接着テープに含有される接着成分は、アセトアセトキシ基含有アクリル系バインダー樹脂、および、単官能反応性希釈剤と多官能オリゴマーと反応して形成された三次元架橋樹脂であり、このアクリル系バインダー樹脂、好ましくはこのアクリル系バインダー樹脂と三次元架橋樹脂との両者にβ-ジケントン構造を有する成
分単位が形成されており、2枚の配線基板を端子部分を対峙させて本発明の異方導電性接
着テープで異方導電接着させると、上記のβ-ジケントン構造を有する成分単位が、配線
基板の端子部分の表面金属とが安定な六員環を形成して接着する。このような結合は、一般的な接着に利用されている水素間結合などよりも結合力が高く、かつ安定である。しかもこのような結合は一定の反応条件下で形成されるため、通常の状態では本発明の異方導電性接着テープ中の接着剤成分は高い流動性を示すが、一定の条件下では高い反応性を示して、高い接着強度が発現し、従って、本発明の異方導電性接着テープを用いることにより高い接着信頼性が得られる。さらに、本発明の異方導電性接着テープは、端子部分の表面との間に化学的な結合力を発現させて接着するために、接着後の位置ずれなどが発生しにくく、ファインピッチの配線基板を相互に異方導電接着するのに好適である。
Thus, the adhesive component contained in the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is a three-dimensional formed by reacting an acetoacetoxy group-containing acrylic binder resin, and a monofunctional reactive diluent and a polyfunctional oligomer. A component unit having a β-dikenton structure is formed on the acrylic binder resin, preferably both the acrylic binder resin and the three-dimensional crosslinked resin, and the terminal portions of the two wiring boards are connected to each other. When facing anisotropically with the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention, the component unit having the β-dikenton structure forms a stable six-membered ring with the surface metal of the terminal portion of the wiring board. And glue. Such a bond has a higher bonding force and is more stable than the hydrogen bond used for general adhesion. Moreover, since such a bond is formed under a certain reaction condition, the adhesive component in the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention shows a high fluidity in a normal state, but a high reaction under a certain condition. Therefore, high adhesive strength is exhibited, and therefore high adhesion reliability can be obtained by using the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention. Furthermore, since the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is bonded to the surface of the terminal portion by expressing a chemical bonding force, it is difficult to cause positional displacement after bonding, and fine pitch wiring. Suitable for anisotropic conductive bonding of substrates to each other.

本発明の異方導電性接着テープの接着剤成分中に含有されるβ-ジケトン構造は、アク
リル系バインダー樹脂(A)中に予め組み込まれており、さらに単官能反応希釈剤がアセ
トアセトキシ基含有モノマーを含有する場合には、この単官能反応希釈剤と多官能オリゴマーとの共重合によって形成される三次元架橋樹脂中にも組み込まれている。
The β-diketone structure contained in the adhesive component of the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is incorporated in advance in the acrylic binder resin (A), and the monofunctional reaction diluent contains an acetoacetoxy group. When it contains a monomer, it is also incorporated into a three-dimensional crosslinked resin formed by copolymerization of this monofunctional reaction diluent and a polyfunctional oligomer.

本発明の異方導電性接着テープによれば、配線基板間に非常に高い信頼性の異方導電接着を確立することができる。しかも、本発明の異方導電性接着テープにより形成された異方導電接着は、従来の接着剤と同様に接着剤成分によって発現するが、これに加えて一定の条件で配線基板に形成された端子の金属と接着剤成分中に形成されたβ-ジケトン構造
とによって形成される錯体構造によっても接着に寄与し、しかも本発明の異方導電性接着テープによって接合された配線基板は、その接着強度が経時的に変化せず、また、高い耐
湿安定性を有している。
According to the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention, it is possible to establish a highly reliable anisotropic conductive adhesive between wiring boards. Moreover, the anisotropic conductive adhesive formed by the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is expressed by the adhesive component in the same manner as the conventional adhesive, but in addition to this, it was formed on the wiring board under certain conditions. The wiring substrate that contributes to adhesion also by the complex structure formed by the metal of the terminal and the β-diketone structure formed in the adhesive component, and that is bonded by the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention The strength does not change with time and has high moisture resistance stability.

殊に、アセトアセトキシ基含有アクリル系バインダー樹脂とは別体で、三次元架橋構造樹脂が形成されており、この三次元架橋構造樹脂が堅牢な構造体を形成するので、本発明の異方導電性接着テープは強固な接着構造体を形成する。また、この単官能反応希釈剤としてアセトアセトキシ基含有モノマーを使用した場合には、形成される三次元架橋構造自体も金属キレート構造を形成し、配線基板の端子部分の金属と高い接着強度で接着する。   In particular, a three-dimensional crosslinked structure resin is formed separately from the acetoacetoxy group-containing acrylic binder resin, and this three-dimensional crosslinked structure resin forms a robust structure. Adhesive tape forms a strong adhesive structure. In addition, when an acetoacetoxy group-containing monomer is used as this monofunctional reaction diluent, the formed three-dimensional crosslinked structure itself also forms a metal chelate structure, and adheres to the metal of the terminal portion of the wiring board with high adhesive strength To do.

次に本発明の異方導電性接着テープおよびこの異方導電性接着テープを用いた配線基板異方導電接着体について具体的に説明する。
本発明の異方導電性接着テープは、特定のアクリル系バインダー樹脂(A)と単官能性
反応性希釈剤(B)と、多官能オリゴマー(C)と、シランカップリング剤(D)と、熱重
合開始剤(E)と、導電フィラー(F)とを含有する塗布液から形成することができる。
Next, the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention and the wiring substrate anisotropic conductive adhesive using the anisotropic conductive adhesive tape will be described in detail.
The anisotropic conductive adhesive tape of the present invention includes a specific acrylic binder resin (A), a monofunctional reactive diluent (B), a polyfunctional oligomer (C), a silane coupling agent (D), It can be formed from a coating solution containing a thermal polymerization initiator (E) and a conductive filler (F).

本発明で使用するアクリル系バインダー樹脂(A)としては、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ(GPC)により測定した重量平均分子量が1万〜50万の範囲内、好まし
くは5万〜30万の範囲内にあるアクリル系バインダー樹脂を使用する。さらに、本発明で使用するアクリル系バインダー樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が0〜80℃の範
囲、好ましくは30〜60℃の範囲内にあるアクリル系バインダー樹脂である。
The acrylic binder resin (A) used in the present invention has a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) in the range of 10,000 to 500,000, preferably in the range of 50,000 to 300,000. Use acrylic binder resin. Furthermore, the acrylic binder resin (A) used in the present invention is an acrylic binder resin having a glass transition temperature (Tg) in the range of 0 to 80 ° C, preferably in the range of 30 to 60 ° C.

本発明で使用されるアクリル系バインダー樹脂(A)は、アクリル系モノマーおよびア
セトアセトキシ基含有モノマーとの共重合体である。
本発明において、このようなアクリル系バインダー樹脂を形成するモノマーとしては(メタ)アクリル酸エステル、スチレン系モノマーおよびビニル系モノマーを挙げることができる。
The acrylic binder resin (A) used in the present invention is a copolymer of an acrylic monomer and an acetoacetoxy group-containing monomer.
In the present invention, examples of monomers that form such an acrylic binder resin include (meth) acrylic acid esters, styrene monomers, and vinyl monomers.

ここでアクリル酸エステルの例としては、メチルメタクルレート、エチルメタクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)ア
クリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オク
チル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、スチリル(メタ)アクリレートなどの直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリレート;
iso-プロピル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリ
レートおよびt-ブチル(メタ)アクリレートなどの分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロへキシル(メタ)アクリレートなどの環状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどのアルキル基を有する(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラクトン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチルと
の付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物などの水酸基含有化合物;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸などのカルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリル系モノマー、および、(メタ)アクリルアミド、N-メチルアクリルアミドなどのアミド基含有(メタ)アクリル系モノマーを挙げることができる。
Examples of acrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, Has linear alkyl groups such as n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, styryl (meth) acrylate (Meth) acrylate;
Branched alkyls such as iso-propyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester having a group;
(Meth) acrylates having an alkyl group such as (meth) acrylic acid alkyl esters having a cyclic alkyl group such as isobornyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ( Hydroxyl group-containing vinyl such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, monoesters and lactones of (meth) acrylic acid with polypropylene glycol or polyethylene glycol and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing compounds such as compounds; carboxyl group-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and fumaric acid; amino such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate Group-containing (meth) acrylic monomer, Beauty, and (meth) acrylamide, containing an amide group such as N- methylacrylamide (meth) acrylic monomer.

スチレン系モノマーの例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピル
スチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン;フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレンおよびヨードスチレンなどのハロゲン化スチレン;ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどを挙げることができる。
Examples of styrenic monomers include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene, and other alkyl styrenes; Mention may be made of halogenated styrenes such as chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene and iodostyrene; nitrostyrene, acetylstyrene and methoxystyrene.

ビニル系モノマーの例としては、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、ジビニルベンゼン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリル;ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン等の共役ジエンモノマー;塩化ビニルおよび臭化ビニル等のハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデンなどを挙げることができる。   Examples of vinyl monomers include vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl carbazole, divinyl benzene, vinyl acetate and acrylonitrile; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene chloride And vinylidene halides such as

本発明のアクリル系バインダー樹脂(A)には、上記のようなモノマーの他に、以下に
記載するような上記アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマーが共重合していてもよい。
In the acrylic binder resin (A) of the present invention, in addition to the above monomers, other monomers copolymerizable with the above acrylic monomers as described below may be copolymerized.

このような他のモノマーの例としては、グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリレート;メチロールプロパン、アルコキシ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレートを挙げることができる。これらのモノマーは単独であるいは組み合わせて使用することができる。   Examples of such other monomers include epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; methylolpropane, alkoxy (meth) acrylate, and allyl (meth) acrylate. These monomers can be used alone or in combination.

本発明で使用するアクリル系バインダー樹脂(A)には、アセトアセトキシ基含有モノ
マーが共重合されており、このアセトアセトキシ基含有モノマーが共重合されることによりアクリル系バインダー樹脂(A)にβ-ジケトン構造を導入することができる。
The acrylic binder resin (A) used in the present invention is copolymerized with an acetoacetoxy group-containing monomer, and the acetoacetoxy group-containing monomer is copolymerized to form a β- A diketone structure can be introduced.

ここで使用されるアセトアセトキシ基含有るモノマーとしては、アセトアセトキシメチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシメチルアクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレートなどのアセトアセトキシアルキル(メ
タ)アクリレートを挙げることができる。上記のようなアセトアセトキシアルキル(メタ
)アクリレートは、β-ジケトン化合物であり、このようなアセトアセトキシアルキル(
メタ)アクリレートを共重合することにより、このアクリル系バインダー樹脂(A)中に
金属とキレート結合して安定な六員環の構造を形成することのできるβ-ジケトン構造を
形成することができる。
Examples of the acetoacetoxy group-containing monomer used here include acetoacetoxyalkyl (meth) acrylates such as acetoacetoxymethyl methacrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, acetoacetoxymethyl acrylate, and acetoacetoxyethyl acrylate. The acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate as described above is a β-diketone compound.
By copolymerizing (meth) acrylate, a β-diketone structure capable of forming a stable six-membered ring structure by chelating with a metal in the acrylic binder resin (A) can be formed.

本発明において、上記のようなアセトアセトキシ基含有モノマーは、アクリル系バインダー樹脂(A)を形成する全モノマー100重量部中に2〜60重量部、好ましくは5〜
40重量部の範囲内の量で使用される。このような量でアセトアセトキシ基含有モノマーを使用することにより、より高い接着強度で配線基板を異方導電接着することができる。
In the present invention, the acetoacetoxy group-containing monomer as described above is 2 to 60 parts by weight, preferably 5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of all monomers forming the acrylic binder resin (A).
Used in an amount within the range of 40 parts by weight. By using the acetoacetoxy group-containing monomer in such an amount, the wiring substrate can be anisotropically conductively bonded with higher adhesive strength.

本発明で使用されるアクリル系バインダー樹脂(A)は、前記原料を、例えば有機溶剤
に溶解または分散させ、この溶液または分散液を窒素ガスなどの不活性ガスで置換された反応器中で熱重合開始剤の存在下に反応させることにより製造することによりアクリル系バインダー樹脂を製造することができる。ここで使用される有機溶媒としては、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、n-プロピルアルコールおよびi-プロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類を挙げることができる。上記反応において有機溶媒は原料モノマー合計100重量部に対して通常50〜300重量部の量で使用される。
The acrylic binder resin (A) used in the present invention is heated in a reactor in which the raw material is dissolved or dispersed in, for example, an organic solvent, and the solution or dispersion is replaced with an inert gas such as nitrogen gas. Acrylic binder resin can be manufactured by manufacturing by making it react in presence of a polymerization initiator. Organic solvents used here include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, n-propyl alcohol and i-propyl. Mention may be made of aliphatic alcohols such as alcohol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. In the above reaction, the organic solvent is usually used in an amount of 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total raw material monomers.

上記反応は、熱重合開始剤の存在下で加熱することにより行われる。熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、2,2'-アゾビス(2,4-ジエチル吉草酸ニトリル)およびクメンハイドロパーオ
キサイド等を挙げることができる。この熱重合開始剤は、原料モノマー合計100重量部に対して通常0.01〜10重量部の量で使用される。
The above reaction is carried out by heating in the presence of a thermal polymerization initiator. Thermal polymerization initiators include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,2′-azobis (2,4-diethylvaleric acid nitrile), cumene hydroperoxide, and the like. be able to. This thermal polymerization initiator is usually used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total raw material monomers.

上記のような有機溶剤中において、反応温度は通常50〜90℃、反応時間は通常2〜20時間、好ましくは4〜12時間である。このようにして製造されたアクリル系バインダー樹脂は、反応溶剤から分離して使用することもできるが、生成した樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた状態で使用することが好ましい。こうして得られたアクリル系バインダー樹脂は、鎖状のアクリル系バインダー樹脂であり、このようなアクリル系バインダー樹脂は、ラジカル重合性は有していない。   In the organic solvent as described above, the reaction temperature is usually 50 to 90 ° C., and the reaction time is usually 2 to 20 hours, preferably 4 to 12 hours. The acrylic binder resin thus produced can be used after being separated from the reaction solvent, but it is preferable to use the produced resin in a state where it is dissolved or dispersed in an organic solvent. The acrylic binder resin thus obtained is a chain acrylic binder resin, and such an acrylic binder resin does not have radical polymerizability.

このようにして得られるアクリル系バインダー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定される重量平均分子量(Mw)は、1万〜50万、好ましく
は5〜30万の範囲にあり、接着剤のバインダー樹脂としては比較的低分子量である。また、このアクリル系バインダー樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、実測して求めるこ
とができる他、そのアクリル系バインダー樹脂(A)を構成する単量体を用いて形成され
た単独重合体をガラス転移温度(Tg)を求めて、この値からFoxの式により求めることが
できる。
The acrylic binder resin thus obtained has a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) in the range of 10,000 to 500,000, preferably 5 to 300,000. The binder resin has a relatively low molecular weight. In addition, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic binder resin (A) can be obtained by actual measurement, and the single weight formed using the monomer constituting the acrylic binder resin (A). The glass transition temperature (Tg) of the coalesced product can be obtained, and from this value, it can be obtained by the Fox equation.

上記のようなアクリル系バインダー樹脂(A)は、ラジカル重合性を有しておらず、従
って、後述する単官能反応希釈剤(B)、多官能オリゴマー(C)などとは反応しない。またこのアクリル系バインダー樹脂(A)は、鎖状構造を有しており、従ってこのアクリル
系バインダー樹脂(A)のゲル分率は、実質的に0%であり、このアクリル系バインダー
樹脂(A)中には、架橋構造は形成されていない。
The acrylic binder resin (A) as described above does not have radical polymerizability, and therefore does not react with the monofunctional reaction diluent (B), polyfunctional oligomer (C), etc., which will be described later. The acrylic binder resin (A) has a chain structure. Therefore, the gel fraction of the acrylic binder resin (A) is substantially 0%, and the acrylic binder resin (A ) In which no cross-linked structure is formed.

なお、上記のようにして製造されるアクリル系バインダー樹脂(A)は、上記のような
成分の反応物であり、トルエンなどの有機溶媒溶液あるいは有機溶媒分散液として供給されるが、本発明では、このような有機溶媒を除去しアクリル系バインダー樹脂(A)を使
用することもできるし、上記のようにして形成された反応溶媒をそのまま次の工程における分散溶媒などとして転用することもできる。
The acrylic binder resin (A) produced as described above is a reaction product of the above components and is supplied as an organic solvent solution or an organic solvent dispersion such as toluene. Such an organic solvent can be removed to use the acrylic binder resin (A), or the reaction solvent formed as described above can be directly used as a dispersion solvent in the next step.

本発明の異方導電性接着テープを形成する塗布用組成物には、単官能反応希釈剤(B)
が配合されている。
この塗布用組成物に配合される単官能反応性希釈剤(B)は、多官能オリゴマーと反応して三次元架橋樹脂を形成すると共に、異方導電性フィルムの製造時には溶剤の役割も果たす化合物である。このような単官能反応性希釈剤(B)としては、分子量が150〜10
00の範囲にあるものが好ましく用いられる。なお、分子量は、GPC法(カラム:HXL-H、G7000HXL、GMHXL-L、G2500HXL(以上、商品名、東ソー(株)製)、検出器:示差屈折計)により測定された標準ポリスチレン換算の分子量である。さらに、このような単官能反応性希釈剤には、多官能オリゴマーと共重合可能な反応性二重結合を1つと官能基とを同
一分子内に有する化合物であることが好ましく、ここで官能基の例としては、エポキシ基、活性メチレン基、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基、アミド基などを挙げることができる。このような官能基を有する単官能反応性希釈剤の例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート(GMA)のようなエポキシ基含有単
官能反応性希釈剤、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)のようなアセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレート;2-メタクリロキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有(メタ)アクリレートとt-ブチルアルコールや乳酸メチル、フェニルグリコールなどの水酸基含有単官能化合物との反応生成物、2-ヒドロキシエチル(メタ)クリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリレートとプロピルイソシアネートやブチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単官能化合物との反応生成物、グリシジル(メタ)クリレートなどのエポキシ基含有(メタ)ア
クリレートとn-プロピルアミンやn-ブチルアミンなどのアミノ基含有単官能化合物との反応生成物、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリレートとグリシジルメチルエーテルなどのエポキシ基含有単官能化合物との反応生成物などが挙げられる。
The coating composition for forming the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention includes a monofunctional reaction diluent (B).
Is blended.
The monofunctional reactive diluent (B) blended in the coating composition reacts with the polyfunctional oligomer to form a three-dimensional cross-linked resin, and also serves as a solvent in the production of the anisotropic conductive film It is. As such a monofunctional reactive diluent (B), the molecular weight is 150-10.
Those in the range of 00 are preferably used. The molecular weight is a molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC method (column: HXL-H, G7000HXL, GMHXL-L, G2500HXL (above, trade name, manufactured by Tosoh Corporation), detector: differential refractometer). It is. Further, the monofunctional reactive diluent is preferably a compound having one reactive double bond copolymerizable with a polyfunctional oligomer and a functional group in the same molecule. Examples of these include an epoxy group, an active methylene group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, an amino group, and an amide group. Examples of monofunctional reactive diluents having such functional groups include epoxidized monofunctional reactive diluents such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate (GMA), acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM ) Acetoacetoxyalkyl (meth) acrylates such as 2-methacryloxyethyl isocyanate and other isocyanate group-containing (meth) acrylates and hydroxyl-containing monofunctional compounds such as t-butyl alcohol, methyl lactate and phenyl glycol Reaction products of hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and isocyanate group-containing monofunctional compounds such as propyl isocyanate and butyl isocyanate, such as glycidyl (meth) acrylate Reaction product of epoxy group-containing (meth) acrylate and amino group-containing monofunctional compound such as n-propylamine or n-butylamine, amino group-containing (meth) acrylate such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and glycidyl methyl ether And reaction products with an epoxy group-containing monofunctional compound.

また、ε-カプロラクトンが開環付加反応した水酸基含有(メタ)アクリレート、シラ
ン基含有(メタ)アクリレートなども単官能反応性希釈剤(B)として用いることができ
る。ε-カプロラクトンが開環付加反応した水酸基含有(メタ)アクリレートとしては、
プラクセルFシリーズ(商品名、ダイセル化学工業(株)製)などのヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのε-カプロラクトン1〜10モル付加物が挙げられる。シラン基含
有(メタ)アクリレートとしては、ビニルトリエトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
Further, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, silane group-containing (meth) acrylate or the like obtained by ring-opening addition reaction of ε-caprolactone can also be used as the monofunctional reactive diluent (B). As a hydroxyl group-containing (meth) acrylate obtained by ring-opening addition reaction of ε-caprolactone,
Examples include adducts of 1 to 10 mol of ε-caprolactone of hydroxyethyl (meth) acrylate such as PLACCEL F series (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.). Silane group-containing (meth) acrylates include vinyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, Examples include 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.

また、上記例示した単官能反応性希釈剤(B)以外に、イソオクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールオリゴアクリレート、エチルカルビトールオリゴアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルメタアクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルメタアクリレート、および下記式
In addition to the monofunctional reactive diluent (B) exemplified above, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl alcohol oligoacrylate, ethyl carbitol oligoacrylate, methoxytril. Ethylene glycol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, phenoxyethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3, 3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl methacrylate, and the following formula

Figure 2006199825
Figure 2006199825

で表されるオリゴマーも単官能反応性希釈剤として使用することができる。これらの単官能反応性希釈剤は単独で或いは組み合わせて使用することができる。
特に本発明では、単官能反応性希釈剤(B)として、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート(GMA)、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ
エチルメタクリレート(AAEM)を使用することが好ましい。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。特に本発明では、単官能反応性希釈剤として、アセトアセトキシエチルアクリレートおよび/またはアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)を使用することにより、三次元架橋樹脂に、配線基板に形成された端子に対する接合
力を付与することができる。
Can also be used as a monofunctional reactive diluent. These monofunctional reactive diluents can be used alone or in combination.
Particularly in the present invention, it is preferable to use glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate (GMA), acetoacetoxyethyl acrylate, or acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) as the monofunctional reactive diluent (B). These can be used alone or in combination. In particular, in the present invention, by using acetoacetoxyethyl acrylate and / or acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) as a monofunctional reactive diluent, a bonding force to a terminal formed on a wiring board is imparted to a three-dimensional crosslinked resin. Can be granted.

このような単官能反応性希釈剤(B)は、異方導電性フィルム中に、アクリル系バイン
ダー樹脂(A)の固形分100重量部に対して通常1〜100重量部、好ましくは5〜5
0重量部の量で含有される。単官能反応性希釈剤(B)を上記量で含有することにより、
高い接着強度を発現させることができる。
Such a monofunctional reactive diluent (B) is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 5 parts per 100 parts by weight of the solid content of the acrylic binder resin (A) in the anisotropic conductive film.
It is contained in an amount of 0 part by weight. By containing the monofunctional reactive diluent (B) in the above amount,
High adhesive strength can be expressed.

本発明の異方導電性接着テープを製造する際に用いられる塗布用組成物中には多官能オリゴマー(C)が配合されている。
本発明で使用される多官能オリゴマー(C)は、同一分子内に活性な二重結合を2個以上有する化合物であり、上述の方法により測定した分子量が通常は200〜5000の範囲内、好ましくは500〜3000の範囲内にある化合物である。
A polyfunctional oligomer (C) is blended in the coating composition used when the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is produced.
The polyfunctional oligomer (C) used in the present invention is a compound having two or more active double bonds in the same molecule, and the molecular weight measured by the above method is usually in the range of 200 to 5000, preferably Is a compound in the range of 500-3000.

このような多官能オリゴマー(C)は、上記単官能反応性希釈剤(B)と反応して三次元架橋構造体を形成する。このような多官能オリゴマー(C)の例としては、ポリテトラメ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メ
タ)アクリル酸安息香酸エステル、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロトリシクロデカン(メタ)アクリレート、1,10-デカンジ
オールジ(メタ)アクリレート、ジブロモネオペンチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。これらの多官能オリゴマーは単独で或いは組み合わせて使用することができる。
Such a polyfunctional oligomer (C) reacts with the monofunctional reactive diluent (B) to form a three-dimensional crosslinked structure. Examples of such polyfunctional oligomers (C) include polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylic acid benzoate , Triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanegio Distearate (meth) acrylate, dimethylol tricyclo tricyclodecane (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, dibromoneopentyl glycol di (meth) acrylate. These polyfunctional oligomers can be used alone or in combination.

このような多官能オリゴマー(C)は、本発明の異方導電性接着テープを製造する際に
使用される塗布用組成物中のアクリル系バインダー樹脂100重量部に対して、通常は2
〜50重量部、好ましくは5〜30重量部の範囲内の量で使用される。このような量で多官能オリゴマー(C)を使用することにより、異方導電性接着剤中に三次元網目構造が形
成されるので、接着強度が高くなると共に、この異方導電性接着テープを用いて異方導電接着された配線基板が湿熱条件に晒されても、基板間の絶縁性および導通性が変動しにくくなる。
Such a polyfunctional oligomer (C) is usually 2 parts per 100 parts by weight of the acrylic binder resin in the coating composition used for producing the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention.
It is used in an amount in the range of -50 parts by weight, preferably 5-30 parts by weight. By using the polyfunctional oligomer (C) in such an amount, a three-dimensional network structure is formed in the anisotropic conductive adhesive, so that the adhesive strength is increased and the anisotropic conductive adhesive tape is used. Even if the wiring substrate that is anisotropically conductively bonded is exposed to wet heat conditions, the insulation and conductivity between the substrates are less likely to fluctuate.

本発明の異方導電性接着テープを製造する際に用いられる塗布用組成物には、さらに、シランカップリング剤(D)が配合されている。ここで使用されるシランカップリング剤
の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エ
ポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合
物;3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;3-クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独であるいは組み合わせて使用することができる。
A silane coupling agent (D) is further blended in the coating composition used in producing the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention. Examples of silane coupling agents used herein include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane , Silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like. These silane coupling agents can be used alone or in combination.

シランカップリング剤(D)は、異方導電性接着テープを製造する際に用いられる塗布
用組成物中のアクリル系バインダー樹脂(A)の固形分100重量部に対して通常0.0
1〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部の量で含有される。シランカップリング
剤(D)を上記量で含有することにより、異方導電性接着テープの接着性を向上させるこ
とができる。
The silane coupling agent (D) is usually 0.0 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic binder resin (A) in the coating composition used for producing the anisotropic conductive adhesive tape.
It is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight. By containing the silane coupling agent (D) in the above amount, the adhesion of the anisotropic conductive adhesive tape can be improved.

さらに、本発明の異方導電性接着テープを製造する際に用いられる塗布用組成物には、熱重合開始剤(E)が配合されている。ここで使用される熱重合開始剤(E)としては、有機過酸化物、無機過酸化物およびアゾ系熱重合開始剤などを挙げることができる。有機過酸化物の例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイドおよび3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイドを挙げることができる。また、無機過酸化物の例としては、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムを挙げることができる。さらに、アゾ系熱重合開始剤としては、2,2'-アゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル吉草
酸ニトリル)および4,4-アゾビス-4-シアノバレリックアシッドを挙げることができる。
Furthermore, the thermal polymerization initiator (E) is mix | blended with the composition for application | coating used when manufacturing the anisotropically conductive adhesive tape of this invention. Examples of the thermal polymerization initiator (E) used here include organic peroxides, inorganic peroxides, and azo thermal polymerization initiators. Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide and 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide. Examples of inorganic peroxides include potassium persulfate and ammonium persulfate. Further, azo-based thermal polymerization initiators include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethyl ester). Valeric acid nitrile) and 4,4-azobis-4-cyanovaleric acid.

これらの熱重合開始剤(E)は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することが
でき、また、熱圧着時の加熱温度に依存して適宜選定することにより、短時間硬化が可能になる。
These thermal polymerization initiators (E) can be used alone or in combination of two or more, and can be cured in a short time by selecting appropriately depending on the heating temperature at the time of thermocompression bonding. Become.

熱重合開始剤(E)は、異方導電性接着テープを製造する際の塗布用組成物中のアクリ
ル系バインダー樹脂(A)の固形分100重量部に対して通常0.1〜10重量部、好ま
しくは0.2〜5重量部の量で含有される。熱重合開始剤を上記量で含有することにより、異方導電性接着テープ中の単官能反応性希釈剤(B)および多官能オリゴマー(C)が熱圧着時に適度な流動性を保ちながら反応するため、異方導電性接着テープはプリント基板の端部からはみ出すことなく、優れた接着力で基板を接着できる。ここで「適度な流動性」とは、熱圧着時において基板の接合面の隅々にまで接着剤成分が充分に広がるが、基板の端から接着剤成分がはみ出さない程度の流動性をいう。
The thermal polymerization initiator (E) is usually 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic binder resin (A) in the coating composition for producing the anisotropic conductive adhesive tape. , Preferably 0.2 to 5 parts by weight. By containing the thermal polymerization initiator in the above amount, the monofunctional reactive diluent (B) and polyfunctional oligomer (C) in the anisotropic conductive adhesive tape react while maintaining appropriate fluidity during thermocompression bonding. Therefore, the anisotropic conductive adhesive tape can adhere the substrate with an excellent adhesive force without protruding from the end of the printed circuit board. Here, “appropriate fluidity” means fluidity to such an extent that the adhesive component sufficiently spreads to every corner of the bonding surface of the substrate during thermocompression bonding, but the adhesive component does not protrude from the edge of the substrate. .

本発明の異方導電性接着テープを形成する塗布用組成物中には、導電性フィラー(F)
が分散されている。導電性フィラー(F)としては、異方導電性接着剤に用いられる導電
性フィラーであれば特に限定されないが、たとえば、導電性金属粒子、導電性無機粒子、樹脂芯材の表面を導電性材料で被覆した複合粒子を挙げることができる。上記導電性金属粒子、導電性無機粒子および導電性材料は、通常100Ω以下、好ましくは10-1Ω以下
の電気抵抗値を示す、導電性金属およびこれらの金属を含有する合金、ならびに導電性セラミック、導電性金属酸化物またはその他の導電性材料である。
In the coating composition for forming the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention, the conductive filler (F)
Are distributed. The conductive filler (F) is not particularly limited as long as it is a conductive filler used in anisotropic conductive adhesives. For example, conductive metal particles, conductive inorganic particles, and the surface of a resin core material can be used as a conductive material. And composite particles coated with. The conductive metal particles, the conductive inorganic particles, and the conductive material are generally conductive metals and alloys containing these metals that exhibit an electric resistance value of 10 0 Ω or less, preferably 10 −1 Ω or less, and conductive materials. Conductive ceramics, conductive metal oxides or other conductive materials.

導電性金属としては、Zn、Al、Sb、U、Cd、Ga、Ca、Au、Ag、Co、Sn、Se、Fe、Cu、Th、Pb、Ni、Pd、BeおよびMgを挙げることができる。上記金属は単独で用いてもよいし、2種類以上を用いてもよく、さらに他の元素、化合物(たとえばハンダ)等を添加してもよい。導電性無機材料である導電性セラミックとしては、VO2、Ru2O、SiC、ZrO2、Ta2N、ZrN、NbN、VN、TiB2
、ZrB、HfB2、TaB2、MoB2、CrB2、B4C、MoB、ZrC、VCおよび
TiCを挙げることができる。また、上記以外の導電性フィラーとしてはカーボンおよびグラファイトのような炭素粒子、ならびにITO等を挙げることができる。
Examples of the conductive metal include Zn, Al, Sb, U, Cd, Ga, Ca, Au, Ag, Co, Sn, Se, Fe, Cu, Th, Pb, Ni, Pd, Be, and Mg. . The said metal may be used independently, 2 or more types may be used, and another element, a compound (for example, solder) etc. may be added. Examples of conductive ceramics that are conductive inorganic materials include VO 2 , Ru 2 O, SiC, ZrO 2 , Ta 2 N, ZrN, NbN, VN, and TiB 2.
, Mention may be made of ZrB, HfB 2, TaB 2, MoB 2, CrB 2, B 4 C, MoB, ZrC, a VC and TiC. In addition, examples of the conductive filler other than the above include carbon particles such as carbon and graphite, and ITO.

導電性金属粒子および導電性無機粒子は、平均粒子径が通常1〜50μm、好ましくは2〜20μm、さらに好ましくは5〜15μmの範囲内にある。
また、上記複合粒子は、ガラスおよびアルミナなどの無機芯材または樹脂芯材の表面を上記導電性金属粒子や導電性無機材料などの導電性材料で被覆した粒子である。樹脂芯材は熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれから形成されていてもよい。このような樹脂としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アリル樹脂、フラン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド−イミド樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂(たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン)、ポリアルキル(メタ)アクリレート樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニルオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、エチルセルロースおよび酢酸セルロースを挙げることができる。
The conductive metal particles and the conductive inorganic particles have an average particle diameter of usually 1 to 50 μm, preferably 2 to 20 μm, more preferably 5 to 15 μm.
The composite particles are particles obtained by coating the surface of an inorganic core material such as glass and alumina or the surface of a resin core material with a conductive material such as the conductive metal particles or the conductive inorganic material. The resin core material may be formed of either a thermosetting resin or a thermoplastic resin. Such resins include phenolic resins, urea resins, melamine resins, allyl resins, furan resins, polyester resins, epoxy resins, silicone resins, polyamide-imide resins, polyimide resins, polyurethane resins, fluorine resins, polyolefin resins (for example, Polyethylene, polypropylene, polybutylene), polyalkyl (meth) acrylate resin, poly (meth) acrylic acid resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene-butadiene resin, vinyl resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, ionomer resin, polyether Mention may be made of sulfone resins, polyphenyl oxide resins, polysulfone resins, polyvinylidene fluoride resins, ethyl cellulose and cellulose acetate.

無機芯材および樹脂芯材は、平均粒子径が通常1〜48μm、好ましくは2〜20μm、さらに好ましくは5〜10μmの範囲内にある。導電性材料からなる被覆層は、厚さが通常0.01〜5μm、好ましくは0.1〜2μm、さらに好ましくは0.2〜1μmの範
囲内にある。
The average particle diameter of the inorganic core material and the resin core material is usually 1 to 48 μm, preferably 2 to 20 μm, more preferably 5 to 10 μm. The thickness of the coating layer made of a conductive material is usually in the range of 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.2 to 1 μm.

このような複合粒子は、従来公知の方法、たとえば特開平8−3529号公報に記載の方法により製造することができる。
これらの導電性フィラーは1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
Such composite particles can be produced by a conventionally known method, for example, a method described in JP-A-8-3529.
These conductive fillers can be used alone or in combination of two or more.

導電性フィラー(F)は、異方導電性接着テープの製造に用いられる塗布用組成物中の
アクリル系バインダー樹脂(A)の固形分100重量部に対して通常1〜50重量部、好
ましくは2〜20重量部の量で含有される。導電性フィラーを上記量で含有することによって、接着強度の低下を伴うことなく、加圧方向の導電性および基板平面方向の絶縁性に優れ、接続信頼性の高い異方導電性接着テープとすることができる。
The conductive filler (F) is usually 1 to 50 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the solid content of the acrylic binder resin (A) in the coating composition used for producing the anisotropic conductive adhesive tape, preferably It is contained in an amount of 2 to 20 parts by weight. By containing the conductive filler in the above-mentioned amount, an anisotropic conductive adhesive tape having excellent electrical conductivity in the pressing direction and insulation in the substrate plane direction and high connection reliability without accompanying reduction in adhesive strength. be able to.

さらに本発明の異方導電性接着テープを製造する際に使用される塗布用組成物中には、シリコーン樹脂粒子などの絶縁性有機粒子および/または絶縁性無機粒子が含有されていてもよい。ここで使用される絶縁性有機粒子としては、通常は平均粒子径が0.01〜5μmの範囲内にあるシリコーン樹脂粒子が使用される。   Furthermore, the coating composition used when producing the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention may contain insulating organic particles such as silicone resin particles and / or insulating inorganic particles. As the insulating organic particles used here, usually, silicone resin particles having an average particle diameter in the range of 0.01 to 5 μm are used.

このようなシリコーン樹脂粒子は、異方導電性接着テープを製造する塗布用組成物中のアクリル系バインダー樹脂(A)100重量部に対して、通常は1〜50重量部の量で使
用される。このように特定のシリコーン樹脂粒子を使用することにより、接着剤成分の流動性をさらに適度に調整することができ、接着後に加熱しても接着剤成分が逆流して導通性を阻害することが少なくなる。
Such silicone resin particles are usually used in an amount of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic binder resin (A) in the coating composition for producing the anisotropic conductive adhesive tape. . By using specific silicone resin particles in this way, the fluidity of the adhesive component can be adjusted more appropriately, and even if heated after bonding, the adhesive component can flow backwards and inhibit conductivity. Less.

また、絶縁性無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、二酸化珪素、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウムおよび三酸化アンチモンを挙げることができる。これらの粒子は単独であるいは組み合わせて使用することができる。また、これらの粒子は平均粒子径が通常0.01〜5μmである。   Examples of the insulating inorganic particles include silica, titanium oxide, silicon dioxide, calcium carbonate, calcium phosphate, aluminum oxide, and antimony trioxide. These particles can be used alone or in combination. Further, these particles usually have an average particle diameter of 0.01 to 5 μm.

この絶縁性無機粒子は、異方導電性接着テープを形成する塗布用組成物中のアクリル系バインダー樹脂(A)100重量部に対して、通常1〜50重量部の量で使用される。絶縁
性無機粒子を上記の量で配合することにより、接着剤成分の流動性をさらに適度に調整することができ、接着後に加熱しても接着剤成分が逆流して導通性を阻害することが少なくなる。また、接着の際にプリント基板の端部からの接着剤成分のはみ出しを防止することができる。
The insulating inorganic particles are usually used in an amount of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic binder resin (A) in the coating composition for forming the anisotropic conductive adhesive tape. By blending the insulating inorganic particles in the above amount, the fluidity of the adhesive component can be adjusted more appropriately, and even if heated after bonding, the adhesive component may flow backwards and inhibit conductivity. Less. Further, it is possible to prevent the adhesive component from protruding from the end of the printed circuit board during bonding.

本発明の異方導電性接着テープは、上記のようにして調製したアクリル系バインダー樹脂(A)、単官能性反応性希釈剤(B)と、多官能オリゴマー(C)と、シランカップリン
グ剤(D)と、熱重合開始剤(E)と、導電フィラー(F)と、さらに必要により、その他
の成分であるシリコーン樹脂粒子、絶縁粒子などを混合して、塗布用組成物を調製し、こ
の塗布用組成物を、支持フィルムに塗工して乾燥させ、さらに必要によりテープ状に裁断することにより製造される。通常、形成された異方導電性接着テープの塗布層の上にさらに支持フィルムを貼り合わせて保存される。このようにして形成された異方導電性接着フィルムは、膜厚が通常10〜60μm、好ましくは10〜50μm、より好ましくは10〜30μmである。
The anisotropic conductive adhesive tape of the present invention comprises an acrylic binder resin (A) prepared as described above, a monofunctional reactive diluent (B), a polyfunctional oligomer (C), and a silane coupling agent. (D), thermal polymerization initiator (E), conductive filler (F), and, if necessary, other components such as silicone resin particles and insulating particles are mixed to prepare a coating composition, The coating composition is applied to a support film, dried, and further cut into a tape if necessary. Usually, a support film is further bonded and stored on the coating layer of the formed anisotropic conductive adhesive tape. The anisotropic conductive adhesive film thus formed has a thickness of usually 10 to 60 μm, preferably 10 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm.

上記2枚の支持フィルムは共に、異方導電性フィルムを使用する際に、容易に剥離できるものであれば特に限定されないが、たとえば、ポリエステル製剥離フィルムが挙げられる。なお、この支持フィルムは異方導電性フィルムを使用する際には剥離フィルムとなる。また、上記混合物はナイフコーター、リバースロールコーターまたはグラビアコーター等を使用して支持フィルムに塗工される。得られた塗膜は、通常100℃以下、好ましくは80℃以下の温度で乾燥させる。   The two supporting films are not particularly limited as long as they can be easily peeled when using an anisotropic conductive film, and examples thereof include a polyester release film. In addition, this support film turns into a peeling film, when using an anisotropic conductive film. The mixture is applied to the support film using a knife coater, reverse roll coater or gravure coater. The obtained coating film is dried at a temperature of usually 100 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower.

例えば、上記のようにして製造された異方導電性接着テープは、フレキシブルプリント基板(FPC)と液晶ディスプレイ(LCD)プラスマディプスレイ(PDP)などのIT
O基板などの導通性を必要とする接合に使用される。
For example, anisotropic conductive adhesive tapes manufactured as described above can be used for IT such as flexible printed circuit boards (FPC) and liquid crystal displays (LCD) plus plasma dipsley (PDP).
Used for bonding that requires electrical conductivity, such as an O substrate.

まず、上記方法により製造された、剥離フィルム/異方導電性フィルム/剥離フィルムからなるシートを所望の大きさに裁断してテープを製造する。次いで、このテープから一方の剥離フィルムを剥がして基板の配線パターン形成面に載置し、熱圧着して基板と異方導電性接着テープとを仮接合する。仮接合時の熱圧着温度は、通常20〜100℃、好ましくは40〜80℃であり、圧力は、通常0.1〜5MPa、好ましくは0.1〜3MPa、より好ましくは0.1〜1MPaであり、時間は、通常10秒未満である。   First, a sheet made of the release film / anisotropic conductive film / release film produced by the above method is cut into a desired size to produce a tape. Next, one release film is peeled off from the tape, placed on the wiring pattern forming surface of the substrate, and thermobonded to temporarily bond the substrate and the anisotropic conductive adhesive tape. The thermocompression bonding temperature at the time of temporary joining is usually 20 to 100 ° C., preferably 40 to 80 ° C., and the pressure is usually 0.1 to 5 MPa, preferably 0.1 to 3 MPa, more preferably 0.1 to 1 MPa. And the time is usually less than 10 seconds.

その後、残りの剥離フィルムを剥がして別の基板の配線パターン形成面に貼り付け、熱圧着して接合する。この接合時の熱圧着温度は、樹脂温度として通常180℃以下、好ましくは120〜140℃であり、圧力は、通常3MPa以下、好ましくは1MPa以下であり、時間は、通常20秒以下、好ましくは5〜10秒である。   Thereafter, the remaining release film is peeled off and attached to the wiring pattern forming surface of another substrate, and bonded by thermocompression bonding. The thermocompression bonding temperature at the time of joining is usually 180 ° C. or less, preferably 120 to 140 ° C. as the resin temperature, the pressure is usually 3 MPa or less, preferably 1 MPa or less, and the time is usually 20 seconds or less, preferably 5 to 10 seconds.

このようにして、2枚の基板はそれらの間に異方導電性接着テープを介装して、基板の配線パターンが互いに対面するように接合される。
上記のようにして異方導電接着することにより、本発明の異方導電性接着テープ中にあるβ-ジケントン成分の一部は、基板に形成された端子金属(この端子金属は、通常は、
銅、スズ、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウムおよびチタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の金属である)を取り込んで6員環構造を形成する。そして、この端子金属を取り込んで6員環構造を形成しているβ-ジケトン成分は、β-ジケトン構造を有するアクリル系バインダー樹脂(A)あるいは単官能反応性希釈剤(B)と多官能オリゴマー(C)との反応物に由来するので、本発明の異方導電性接着テープを用いて形成さ
れた配線基板異方導電接着体は、単に水素間結合力など一般に接着に作用する接合力以外に、端子金属を取り込んだキレート結合によっても接合されており、2枚の配線基板は、
非常に高い接着強度で異方導電接着されている。
In this manner, the two substrates are joined so that the wiring patterns of the substrates face each other with the anisotropic conductive adhesive tape interposed therebetween.
By anisotropically bonding as described above, a part of the β-dikenton component in the anisotropically conductive adhesive tape of the present invention is a terminal metal formed on the substrate (this terminal metal is usually
A 6-membered ring structure by incorporating at least one metal selected from the group consisting of copper, tin, nickel, zinc, aluminum, zirconium and titanium. The β-diketone component that incorporates this terminal metal to form a six-membered ring structure is composed of an acrylic binder resin (A) or monofunctional reactive diluent (B) having a β-diketone structure and a polyfunctional oligomer. Since it is derived from the reaction product with (C), the wiring substrate anisotropic conductive adhesive formed using the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention is not simply a bonding force that generally acts on adhesion, such as a hydrogen bonding force. Are also joined by a chelate bond that incorporates the terminal metal.
Anisotropic conductive bonding with very high adhesive strength.

このように本発明の異方導電接着テープを用いて2枚の配線基板を異方導電接着するこ
とにより形成される。本発明の配線基板異方導電接着体は、通常の接着剤により発現する接着力に加えて、配線基板の表面に形成された端子を形成する金属がアクリル系バインダー樹脂中のβ-ジケトン構造に取り込まれた6員環構造を形成して接着力によっても接着
されており、90度剥離試験で示すと、通常は400〜3000N/m、好ましくは500
〜2000N/m、特に好ましくは700〜2000N/mの高い接着強度が発現する。さらに、このような接着の形態を採ることにより、湿熱条件に晒された後のこの異方導電接着部分の電気絶縁性および導通性の変動が少なくなる。
In this way, it is formed by anisotropically bonding two wiring boards using the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention. The wiring board anisotropic conductive adhesive of the present invention has a β-diketone structure in the acrylic binder resin in which the metal forming the terminal formed on the surface of the wiring board is added to the adhesive force developed by a normal adhesive. It forms a 6-membered ring structure that has been incorporated and is also adhered by adhesive force, and is usually 400 to 3000 N / m, preferably 500, as shown by a 90 degree peel test.
A high adhesive strength of ˜2000 N / m, particularly preferably 700 to 2,000 N / m is developed. Furthermore, by adopting such a form of adhesion, fluctuations in electrical insulation and electrical conductivity of the anisotropic conductive adhesive portion after being exposed to wet heat conditions are reduced.

このようなアクリル系バインダー樹脂中のβ-ジケトン構造に金属が取り込まれた6員
環構造を形成することは、金属と接触前の本発明の異方導電性接着テープにおける接着剤層の赤外線吸収スペクトル(IRスペクトル)と、金属と接触させて6員環構造を形成させた後の接着剤層の赤外線吸収スペクトル(IRスペクトル)とを対比することにより確認することができる。
The formation of a 6-membered ring structure in which metal is incorporated into the β-diketone structure in the acrylic binder resin is the infrared absorption of the adhesive layer in the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention before contact with the metal. This can be confirmed by comparing the spectrum (IR spectrum) with the infrared absorption spectrum (IR spectrum) of the adhesive layer after contact with a metal to form a 6-membered ring structure.

例えば、図1に示すIRスペクトルは、実施例1で製造されたラジカル重合性アクリル
系バインダー樹脂(A)のIRスペクトルの例であり、図2は、キレート構造が形成され
たアクリル系バインダー樹脂のIRスペクトルである。図1と図2とを比較すると、図2ではキレート化反応によって1690cm-1付近のエノール型β-ジケトンのC=O間伸縮
による吸収が強く見られるようになる。こうしたIRスペクトルの分析結果から、ラジカル重合性アクリル系バインダー樹脂(A)に共重合されているアセトアセトキシエチルメ
タクリレート(AAEM)から誘導される繰り返し単位に含まれるβ-ジケトン骨格に拘束さ
れている水素原子の少なくとも一部は、金属原子に置き換わって、βジケトンと金属原子とにより形成される6員環のキレート構造を形成していることがわかる。
For example, the IR spectrum shown in FIG. 1 is an example of the IR spectrum of the radical polymerizable acrylic binder resin (A) produced in Example 1, and FIG. 2 shows the acrylic binder resin with a chelate structure formed. It is an IR spectrum. Comparing FIG. 1 with FIG. 2, in FIG. 2, absorption due to stretching between C═O of enol-type β-diketone in the vicinity of 1690 cm −1 is strongly observed by chelation reaction. From these IR spectrum analysis results, hydrogen bound to a β-diketone skeleton contained in a repeating unit derived from acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) copolymerized with radically polymerizable acrylic binder resin (A) It can be seen that at least a part of the atoms is replaced with a metal atom to form a 6-membered ring chelate structure formed by a β-diketone and a metal atom.

〔実施例〕
次に本発明の異方導電性接着テープおよび配線基板異方導電接着体について実施例を示して説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔Example〕
Next, the anisotropic conductive adhesive tape and the wiring board anisotropic conductive adhesive of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

窒素置換可能な四つ口フラスコに、メチルアクリレート(MA)を60重量部、iso-ブチ
ルメタクリレート(iBMA)を30重量部、アセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)を10重量部およびトルエン70重量部を仕込み、窒素雰囲気下で78℃まで昇温した。次いで、この混合液に2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)1重量部を5重量部の
トルエンに溶解した溶液を5分間かけて滴下した。この滴下開始時を反応開始時として、反応開始から480分の時点で反応を終了させて、アクリル系バインダー樹脂のトルエン溶液を調製した。
A four-necked flask capable of nitrogen substitution is charged with 60 parts by weight of methyl acrylate (MA), 30 parts by weight of iso-butyl methacrylate (iBMA), 10 parts by weight of acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) and 70 parts by weight of toluene. The temperature was raised to 78 ° C. in a nitrogen atmosphere. Next, a solution prepared by dissolving 1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) in 5 parts by weight of toluene was dropped into the mixed solution over 5 minutes. With this drop start time as the reaction start time, the reaction was terminated at 480 minutes from the start of the reaction to prepare a toluene solution of an acrylic binder resin.

得られたアクリル系バインダー樹脂について、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC、カラム:HXL-H,G7000HXL,GMHL-L,G2500HXL(以上、商品名;東ソー(株)製)
)を用いて測定した重量平均分子量は、標準スチレン換算で、15,000であった。またこのアクリル系バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は、20.5℃であった。
About the obtained acrylic binder resin, gel permeation chromatography (GPC, column: HXL-H, G7000HXL, GMHL-L, G2500HXL (above, trade name: manufactured by Tosoh Corporation))
) Was 15,000 in terms of standard styrene. The acrylic binder resin had a glass transition temperature (Tg) of 20.5 ° C.

上記のようなアクリル系バインダー樹脂100重量部(トルエン溶液中の固形分換算重量)に対して、単官能反応性希釈剤としてアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)を10重量部、多官能オリゴマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPA)を20重量部、熱重合開始剤として2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル吉草酸ニトリル)
(和光純薬工業(株)製、商品名V-65)を0.2重量部、導電性フィラー(ポリメタクリル酸メチルエステル粒子に金-ニッケルを被覆したもの、粒子径5μm、日本化学工業(
株)、ブライトGNRシリーズ)を10重量部、シリコーン樹脂粒子(トスパール120、
粒子径2.0μm、東芝シリコーン(株)製)を40重量部、シランカップリング剤(信越化学(株)製、製品名KBM403)を0.2重量部加えて均一に混合して塗布用組成物を調製した。
10 parts by weight of acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) as a monofunctional reactive diluent and trimethylol as a polyfunctional oligomer with respect to 100 parts by weight of acrylic binder resin as described above (weight in terms of solid content in toluene solution). 20 parts by weight of propane triacrylate (TMPA), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleric nitrile) as thermal polymerization initiator
0.2 parts by weight (trade name V-65, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), conductive filler (polymethacrylic acid methyl ester particles coated with gold-nickel, particle size 5 μm, Nippon Chemical Industry (
Co., Ltd., Bright GNR series), 10 parts by weight, silicone resin particles (Tospearl 120,
Composition with a particle size of 2.0 μm, 40 parts by weight of Toshiba Silicone Co., Ltd. and 0.2 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name KBM403) are mixed and mixed uniformly. A product was prepared.

上記のようにして得られた塗布用組成物を、ポリエステル製剥離フィルムMRX38(商
品名、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)の表面に塗布して溶媒を加熱除去することにより、厚さ15μmの異方導電性接着層を形成し、その表面にポリエステル製剥離フィルムMRF25(商品名、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)を貼着して異方導電性接
着シートを製造した。
The coating composition obtained as described above was applied to the surface of a polyester release film MRX38 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.), and the solvent was removed by heating. An anisotropic conductive adhesive layer was formed, and a polyester release film MRF25 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was adhered to the surface to produce an anisotropic conductive adhesive sheet.

こうして得られた異方導電性接着シートから幅1.5mm、長さ30mmのテープを切り出し、異方導電性接着テープとした。
上記のようにして製造した異方導電性接着テープから、接着剤層を分離し、この接着剤層を形成する樹脂のIRスペクトルを測定した。このIRスペクトルを図1に示す。
A tape having a width of 1.5 mm and a length of 30 mm was cut out from the anisotropic conductive adhesive sheet thus obtained to obtain an anisotropic conductive adhesive tape.
The adhesive layer was separated from the anisotropic conductive adhesive tape produced as described above, and the IR spectrum of the resin forming the adhesive layer was measured. This IR spectrum is shown in FIG.

この異方導電性接着テープから、ポリエステル製剥離フィルムMRF25を剥がして、ITO蒸着ガラス基板の蒸着面に配置し、温度80℃、圧力0.1MPaの条件で2秒間加熱してITO蒸着ガラスの蒸着面と異方導電性接着テープ(A)とを仮接着した。次いで、この異方導電
性接着テープの、ポリエステル製剥離フィルムMRX38を剥離して、この異方導電性接着
テープの上に、ポリイミドフィルム製基板に銅からなる配線パターンが形成され、この配線パターンの端子部分にスズメッキ層が形成されたフレキシブルプリント配線基板(FPC
)の端子部分を当接して、温度130℃、圧力0.2MPaの条件で5秒間加熱圧着してITO蒸着ガラス基板とフレキシブルプリント配線基板(FPC)とを異方導電接着して、配線基
板異方導電接着体を得た。
From this anisotropic conductive adhesive tape, the polyester release film MRF25 is peeled off and placed on the vapor deposition surface of the ITO vapor-deposited glass substrate, and heated for 2 seconds at a temperature of 80 ° C. and a pressure of 0.1 MPa. The surface and the anisotropic conductive adhesive tape (A) were temporarily bonded. Next, the polyester release film MRX38 of the anisotropic conductive adhesive tape is peeled off, and a wiring pattern made of copper is formed on the polyimide film substrate on the anisotropic conductive adhesive tape. Flexible printed circuit board (FPC) with tin plating layer on the terminal area
) Contact the terminal part, and heat-press for 5 seconds under the conditions of temperature 130 ° C and pressure 0.2MPa to anisotropically bond the ITO vapor-deposited glass substrate and flexible printed circuit board (FPC). A directionally conductive adhesive was obtained.

こうして得られた配線基板異方導電接着体について、異方導電接着された基板間の常態(23℃、65%RH)における導通試験(A1)を行ったところ、2Ωであった。また、異方導電接着されたフレキシブルプリント配線基板(FPC)の配線パターン間の常態(23
℃、65%RH)における絶縁試験を行ったところ、配線パターン間の抵抗値は∞であり、隣接する配線パターン間では絶縁性が確保されていることがわかった。
The wiring board anisotropic conductive adhesive thus obtained was subjected to a conduction test (A1) in a normal state (23 ° C., 65% RH) between the substrates subjected to anisotropic conductive bonding, and the result was 2Ω. Also, the normal state between the wiring patterns of the flexible printed circuit board (FPC) bonded anisotropically (23
When an insulation test was performed at a temperature of 65 ° C., the resistance value between the wiring patterns was ∞, and it was found that insulation was ensured between the adjacent wiring patterns.

さらに、湿熱後(80℃、90RH%の条件で500時間放置)、常態に1時間放置し、常態において導通試験(B1)を行ったところ、3Ωであり、また、絶縁試験(B2)を行ったところ、配線パターン間の抵抗値は∞であった。   Furthermore, after moist heat (left at 80 ° C. and 90 RH% for 500 hours), left for 1 hour in the normal state and conducted the continuity test (B1) in the normal state. As a result, the resistance value between the wiring patterns was ∞.

上記のようにして異方導電接着を行ったフレキシブルプリント配線基板(FPC)のITO蒸着ガラス基板に対する90度剥離試験を行ったところ、接着強度は700N/m であった。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1に示す。
When a 90 ° peel test was performed on the ITO vapor-deposited glass substrate of the flexible printed circuit board (FPC) on which anisotropic conductive bonding was performed as described above, the adhesive strength was 700 N / m 2.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.

上記のようにして製造した異方導電性接着テープから、接着剤層を分離し、この接着剤層を形成する樹脂のIR吸収スペクトルを測定した。このIR吸収スペクトルを図1に示す。また、この接着剤層を形成する樹脂と配線パターンの表面メッキ層を形成するスズとを接触させた後、この接着剤層を形成する樹脂のIR吸収スペクトルを図2に示す。   The adhesive layer was separated from the anisotropic conductive adhesive tape produced as described above, and the IR absorption spectrum of the resin forming this adhesive layer was measured. This IR absorption spectrum is shown in FIG. FIG. 2 shows the IR absorption spectrum of the resin forming the adhesive layer after contacting the resin forming the adhesive layer and tin forming the surface plating layer of the wiring pattern.

図1と図2との対比から、図2ではキレート化反応によって、1690cm-1付近のエノール型のβ-ジケトンのC=O間伸縮振動による吸収が強く見られるようになる。これら
の結果から、接着剤中のβ-ジケトン構造が、異方導電接着時の加熱圧着により配線パタ
ーン形成金属と反応して6員環構造を形成していることがわかる。
From a comparison between FIG. 1 and FIG. 2, in FIG. 2, absorption due to stretching vibration between C═O of enol type β-diketone in the vicinity of 1690 cm −1 is strongly observed due to chelation reaction. From these results, it can be seen that the β-diketone structure in the adhesive reacts with the wiring pattern forming metal by thermocompression bonding during anisotropic conductive bonding to form a 6-membered ring structure.

実施例1において、単官能性希釈剤として使用しているアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)の代わりに、グリシジルメタクリレート(GMA)を10重量部配合した
以外は同様にして異方導電性接着テープを製造した。
An anisotropic conductive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) was used instead of acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) used as a monofunctional diluent. did.

この異方導電性接着テープを用いた以外は実施例1と同様にして導通試験(A1),(B1
)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を測定した。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1
に示す。
〔比較例1〕
窒素置換可能な四つ口フラスコに、メチルアクリレート(MA)を50重量部、iso-ブチ
ルメタクリレート(iBMA)を48重量部、アクリル酸(AA)を2重量部およびトルエン70重量部を仕込み、窒素雰囲気下で78℃まで昇温した。次いで、この混合液に2,2'-アゾ
ビスイソブチロニトリル(AIBN)1重量部を5重量部のトルエンに溶解した溶液を5分間かけて滴下した。この滴下開始時を反応開始時として、反応開始から480分の時点で反応を終了させて、アクリル系バインダー樹脂のトルエン溶液を調製した。得られたアクリル系バインダー樹脂の重量平均分子量は150000であり、ガラス転移温度(Tg)は、30.8℃であった。
Conductivity tests (A1), (B1) in the same manner as in Example 1 except that this anisotropic conductive adhesive tape was used.
), Insulation tests (A2), (B2) and adhesive strength were measured.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.
Shown in
[Comparative Example 1]
A four-necked flask capable of nitrogen substitution is charged with 50 parts by weight of methyl acrylate (MA), 48 parts by weight of iso-butyl methacrylate (iBMA), 2 parts by weight of acrylic acid (AA) and 70 parts by weight of toluene. The temperature was raised to 78 ° C. under an atmosphere. Next, a solution prepared by dissolving 1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) in 5 parts by weight of toluene was dropped into the mixed solution over 5 minutes. With this drop start time as the reaction start time, the reaction was terminated at 480 minutes from the start of the reaction to prepare a toluene solution of an acrylic binder resin. The obtained acrylic binder resin had a weight average molecular weight of 150,000 and a glass transition temperature (Tg) of 30.8 ° C.

上記のようなアクリル系バインダー樹脂100重量部(トルエン溶液中の固形分換算重量)に対して、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル吉草酸ニトリル)(和光純薬工業(株)製
、商品名V-65)を0.2重量部、反応性希釈剤としてプラクセルFA-3(商品名、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε-カプロラクトン、ダイセル化学工業(株)製
)を20重量部、導電性フィラー(ポリメタクリル酸メチルエステル粒子に金-ニッケル
を被覆したもの、粒子径5μm、日本化学工業(株)、ブライトGNRシリーズ)を10重
量部、シリコーン樹脂粒子(トスパール120、粒子径2.0μm、東芝シリコーン(株)製)を40重量部、シランカップリング剤(信越化学(株)製、製品名KBM403)を0.2重量部加え、さらに、多官能オリゴマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPA)を20重量部配合した以外は実施例1同様にして塗布用組成物を調製し、この塗布用組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、異方導電性接着テープを製造した。
2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleric acid nitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) with respect to 100 parts by weight of acrylic binder resin as described above (weight in terms of solid content in toluene solution) , 0.2 parts by weight of trade name V-65) and 20 parts by weight of Plaxel FA-3 (trade name, unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester modified ε-caprolactone, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) as a reactive diluent , 10 parts by weight of conductive filler (polymethacrylic acid methyl ester particles coated with gold-nickel, particle size 5 μm, Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Bright GNR series), silicone resin particles (Tospearl 120, particle size 2 0.0 μm, 40 parts by weight of Toshiba Silicone Co., Ltd.) and 0.2 parts by weight of silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name KBM403) are added to form a polyfunctional oligomer. A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPA) was blended, and different from that in Example 1 except that this coating composition was used. A directionally conductive adhesive tape was produced.

この異方導電性接着テープを用いた以外は実施例1と同様にして導通試験(A1),(B1
)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を測定した。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1に示す。
Conductivity tests (A1), (B1) in the same manner as in Example 1 except that this anisotropic conductive adhesive tape was used.
), Insulation tests (A2), (B2) and adhesive strength were measured.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.

上記のようにして製造した異方導電性接着テープから、接着剤層を分離し、この接着剤層を形成する樹脂のIR吸収スペクトルを測定し、また、この接着剤層を形成する樹脂と配線パターンの表面メッキ層を形成するスズとを接触させた後、この接着剤層を形成する樹脂のIR吸収スペクトルを測定し、実施例1と同様に比較したところ両者の間にキレート結合の形成を示唆するようなピークの変化は認められなかった。
〔比較例2〕
実施例1において、メチルアクリレート(MA)、iso-ブチルメタクリレート(iBMA)およ
びアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)との反応の際に反応溶媒として使用したトルエンの量を70重量部から150重量部に変更すると共に、を10重量部および重合開始剤である2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)の使用量を1重量部から3.
0重量部に変更した以外は同様にしてアクリル系バインダー樹脂を製造し、このアクリル系バインダー樹脂を用いた以外は同様にして、異方導電性接着テープを製造した。ここで得られたアクリル系バインダー樹脂の重量平均分子量は8000であった。
Separate the adhesive layer from the anisotropic conductive adhesive tape manufactured as described above, measure the IR absorption spectrum of the resin that forms this adhesive layer, and the resin and wiring that form this adhesive layer. After contacting the tin that forms the surface plating layer of the pattern, the IR absorption spectrum of the resin that forms this adhesive layer was measured and compared in the same manner as in Example 1; There was no change in peak as suggested.
[Comparative Example 2]
In Example 1, the amount of toluene used as a reaction solvent in the reaction with methyl acrylate (MA), iso-butyl methacrylate (iBMA) and acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) was changed from 70 parts by weight to 150 parts by weight. And 10 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator is used in an amount of 1 to 3 parts by weight.
An acrylic binder resin was produced in the same manner except that the amount was changed to 0 part by weight, and an anisotropic conductive adhesive tape was produced in the same manner except that this acrylic binder resin was used. The weight average molecular weight of the acrylic binder resin obtained here was 8,000.

この異方導電性接着テープを用いた以外は実施例1と同様にして導通試験(A1),(B1
)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を測定した。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1に示す。
〔比較例3〕
実施例1において、メチルアクリレート(MA)、iso-ブチルメタクリレート(iBMA)およ
びアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)との反応の際に反応溶媒として使用し
たトルエン70重量部の代わりに、酢酸エチル70重量部とトルエン30重量部との混合溶媒を使用した以外は同様にしてアクリル系バインダー樹脂を製造し、このアクリル系バインダー樹脂を用いた以外は同様にして、異方導電性接着テープを製造した。ここで得られたアクリル系バインダー樹脂の重量平均分子量は60万であった。
Conductivity tests (A1), (B1) in the same manner as in Example 1 except that this anisotropic conductive adhesive tape was used.
), Insulation tests (A2), (B2) and adhesive strength were measured.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.
[Comparative Example 3]
In Example 1, instead of 70 parts by weight of toluene used as a reaction solvent in the reaction with methyl acrylate (MA), iso-butyl methacrylate (iBMA) and acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM), 70 parts by weight of ethyl acetate An acrylic binder resin was produced in the same manner except that a mixed solvent of 30 parts by weight of toluene and 30 parts by weight of toluene was used. An anisotropic conductive adhesive tape was produced in the same manner except that this acrylic binder resin was used. The acrylic binder resin obtained here had a weight average molecular weight of 600,000.

この異方導電性接着テープを用いた以外は実施例1と同様にして導通試験(A1),(B1
)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を測定した。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1に示す。
〔比較例4〕
実施例1において、メチルアクリレート(MA)、iso-ブチルメタクリレート(iBMA)およ
びアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)の代わりに、メチルメタクリエート(MMA)90重量部およびアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)10重量部を使
用した以外は同様にしてアクリル系バインダー樹脂を製造し、このアクリル系バインダー樹脂を用いた以外は同様にして、異方導電性接着テープを製造した。ここで得られたアクリル系バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は91℃であり、重量平均分子量は9万であった。
Conductivity tests (A1), (B1) in the same manner as in Example 1 except that this anisotropic conductive adhesive tape was used.
), Insulation tests (A2), (B2) and adhesive strength were measured.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.
[Comparative Example 4]
In Example 1, instead of methyl acrylate (MA), iso-butyl methacrylate (iBMA) and acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM), 90 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 10 parts by weight of acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) Acrylic binder resin was produced in the same manner except that was used, and an anisotropic conductive adhesive tape was produced in the same manner except that this acrylic binder resin was used. The acrylic binder resin obtained here had a glass transition temperature (Tg) of 91 ° C. and a weight average molecular weight of 90,000.

この異方導電性接着テープを用いた以外は実施例1と同様にして導通試験(A1),(B1
)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を測定した。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1に示す。
〔比較例5〕
実施例1において、メチルアクリレート(MA)、iso-ブチルメタクリレート(iBMA)およ
びアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)の代わりに、エチルアクリレート(EA)90重量部およびアセトアセトキシエチルメタクリレート(AAEM)10重量部を使用した以外は同様にしてアクリル系バインダー樹脂を製造し、このアクリル系バインダー樹脂を用いた以外は同様にして、異方導電性接着テープを製造した。ここで得られたアクリル系バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は−21.8℃であり、重量平均分子量は20万であった。
Conductivity tests (A1), (B1) in the same manner as in Example 1 except that this anisotropic conductive adhesive tape was used.
), Insulation tests (A2), (B2) and adhesive strength were measured.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.
[Comparative Example 5]
In Example 1, instead of methyl acrylate (MA), iso-butyl methacrylate (iBMA) and acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM), 90 parts by weight of ethyl acrylate (EA) and 10 parts by weight of acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM) were added. An acrylic binder resin was produced in the same manner except that it was used, and an anisotropic conductive adhesive tape was produced in the same manner except that this acrylic binder resin was used. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic binder resin obtained here was −21.8 ° C., and the weight average molecular weight was 200,000.

この異方導電性接着テープを用いた以外は実施例1と同様にして導通試験(A1),(B1
)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を測定した。
上記の組成並びに導通試験(A1),(B1)、絶縁試験(A2),(B2)および接着強度を表1に示す。
Conductivity tests (A1), (B1) in the same manner as in Example 1 except that this anisotropic conductive adhesive tape was used.
), Insulation tests (A2), (B2) and adhesive strength were measured.
Table 1 shows the composition, continuity test (A1), (B1), insulation test (A2), (B2), and adhesive strength.

Figure 2006199825
Figure 2006199825

本発明の異方導電性接着テープは、接着剤層を形成するアクリル系バインダー樹脂に金属と結合して6員環を形成するβ-ジケトン構造を有しており、これのβ-ジケトン構造が金属と接触することにより、接着剤層と端子を形成する金属との間に6員環構造が形成される。このような新たな構造の形成が可能な本発明の異方導電性接着テープを用いることにより、非常に高い接着強度が発現すると共に、特に湿熱後の絶縁抵抗値および導通性が変化しにくい。   The anisotropic conductive adhesive tape of the present invention has a β-diketone structure in which a 6-membered ring is formed by bonding a metal to an acrylic binder resin forming an adhesive layer. By contacting the metal, a 6-membered ring structure is formed between the adhesive layer and the metal forming the terminal. By using the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention capable of forming such a new structure, very high adhesive strength is exhibited, and in particular, the insulation resistance value and conductivity after wet heat hardly change.

従って、本発明の異方導電性接着テープを使用することにより確実性の高い異方導電接着を行うことができ、また、形成された配線基板異方導電接着体は、大変高い信頼性を有している。   Therefore, it is possible to perform anisotropic conductive bonding with high reliability by using the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention, and the formed wiring board anisotropic conductive adhesive has very high reliability. is doing.

図1は、金属と接触する前の本発明の異方導電性接着テープの接着剤層の赤外線吸収スペクトル(IR吸収スペクトル)である。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum (IR absorption spectrum) of the adhesive layer of the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention before contact with metal. 図2は、金属と接触した後の本発明の異方導電性接着テープの接着剤層の赤外線吸収スペクトル(IRスペクトル)である。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum (IR spectrum) of the adhesive layer of the anisotropic conductive adhesive tape of the present invention after contact with metal.

Claims (13)

(A)重量平均分子量が1万〜50万の範囲内にあり、ガラス転移温度が0〜80℃の
範囲内にあるアセトアセトキシ基含有アクリル系バインダー樹脂と、
(B)単官能性反応性希釈剤と、
(C)多官能オリゴマーと、
(D)シランカップリング剤と、
(E)熱重合開始剤と、
(F)導電フィラーとを含有する塗布液を塗布して形成する異方導電性接着テープであ
り、
該異方導電性接着テープの接着剤層に、被接着体中に含有される金属と共同して6員環構造を形成可能なβ―ジケトン構造が形成されていることを特徴とする異方導電性接着テープ。
(A) an acetoacetoxy group-containing acrylic binder resin having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000 and a glass transition temperature in the range of 0 to 80 ° C;
(B) a monofunctional reactive diluent;
(C) a polyfunctional oligomer;
(D) a silane coupling agent;
(E) a thermal polymerization initiator;
(F) An anisotropic conductive adhesive tape formed by applying a coating liquid containing a conductive filler,
An anisotropic structure characterized in that a β-diketone structure capable of forming a 6-membered ring structure in cooperation with the metal contained in the adherend is formed on the adhesive layer of the anisotropic conductive adhesive tape Conductive adhesive tape.
上記(B)単官能反応希釈剤がアセトアセトキシ基を有する化合物を含有することを特
徴とする請求項第1項記載の異方導電性接着テープ。
2. The anisotropic conductive adhesive tape according to claim 1, wherein the (B) monofunctional reaction diluent contains a compound having an acetoacetoxy group.
上記単官能反応希釈剤に含有されるアセトアセトキシ基含有モノマーが、アセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項第2項記載の異方導電性
接着テープ。
3. The anisotropic conductive adhesive tape according to claim 2, wherein the acetoacetoxy group-containing monomer contained in the monofunctional reaction diluent is acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate.
上記被接着体中に含有される金属と共同して6員環構造を形成可能なβ―ジケトン構造を形成する該金属が、銅、スズ、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウムおよびチタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の金属であることを特徴とする請求項第1
項または第2項記載の異方導電性接着テープ。
The metal that forms a β-diketone structure capable of forming a six-membered ring structure in cooperation with the metal contained in the adherend is selected from the group consisting of copper, tin, nickel, zinc, aluminum, zirconium, and titanium. The at least one kind of metal selected
Item 2. An anisotropic conductive adhesive tape according to item 2.
上記異方導電性接着テープの接着剤層の厚さが5〜100μmの範囲内にあり、該接着剤層の表面が剥離性フィルムで保護されていることを特徴とする請求項第1項記載の異方
導電性接着テープ。
2. The thickness of the adhesive layer of the anisotropic conductive adhesive tape is in the range of 5 to 100 μm, and the surface of the adhesive layer is protected with a peelable film. Anisotropic conductive adhesive tape.
上記異方導電性接着テープの90°剥離強度が、400〜3000N/mの範囲内にあ
ることを特徴とする請求項第1項記載の異方導電性接着テープ。
2. The anisotropic conductive adhesive tape according to claim 1, wherein a 90 ° peel strength of the anisotropic conductive adhesive tape is in a range of 400 to 3000 N / m.
表面に導電性金属からなる複数の接続端子が形成された2枚の配線基板が、異方導電性
接着テープを介して、該接続端子が対峙するように配置され、該対峙して配置された配線基板の接続端子が異方導電性接着テープを介して導電性フィラーにより電気的に接続されていると共に、同一配線基板内における隣接する接続端子間には電気的接続が形成されていない配線基板異方導電接着体であって、
該異方導電性接着テープが、
(A)重量平均分子量が1万〜50万の範囲内にあり、ガラス転移温度が0〜80℃の
範囲内にあるアセトアセトキシ基含有アクリル系バインダー樹脂と、
(B)単官能性反応性希釈剤と、
(C)多官能オリゴマーと、
(D)シランカップリング剤と、
(E)熱重合開始剤と、
(F)導電フィラーとを含有する塗布液を塗布して形成する異方導電性接着テープであ
り、
該異方導電性接着テープが、接続端子の表面金属の少なくとも一部と該異方導電性接着テープの接着剤成分中に含有されるβ―ジケトン構造の少なくとも一部とが共同して6員環構造を形成することにより、該2枚の配線基板を接着していることを特徴とする配線基
板異方導電接着体。
Two wiring boards having a plurality of connection terminals made of conductive metal formed on the surface are arranged so that the connection terminals face each other via an anisotropic conductive adhesive tape, and are arranged to face each other. A wiring board in which connection terminals of the wiring board are electrically connected by a conductive filler via an anisotropic conductive adhesive tape, and no electrical connection is formed between adjacent connection terminals in the same wiring board An anisotropic conductive adhesive,
The anisotropic conductive adhesive tape is
(A) an acetoacetoxy group-containing acrylic binder resin having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000 and a glass transition temperature in the range of 0 to 80 ° C;
(B) a monofunctional reactive diluent;
(C) a polyfunctional oligomer;
(D) a silane coupling agent;
(E) a thermal polymerization initiator;
(F) An anisotropic conductive adhesive tape formed by applying a coating liquid containing a conductive filler,
The anisotropic conductive adhesive tape is composed of at least a part of the surface metal of the connection terminal and at least a part of the β-diketone structure contained in the adhesive component of the anisotropic conductive adhesive tape. A wiring board anisotropic conductive adhesive, wherein the two wiring boards are bonded together by forming a ring structure.
上記(A)アクリル系バインダー樹脂が、アセトアセトキシ基含有モノマーから誘導さ
れる成分単位を含有することを特徴とする請求項第7項記載の配線基板異方導電接着体。
8. The wiring board anisotropic conductive adhesive according to claim 7, wherein the acrylic binder resin (A) contains a component unit derived from an acetoacetoxy group-containing monomer.
上記単官能反応希釈剤中に含有されるアセトアセトキシ基含有モノマーが、アセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項第7項記載の配線基板異方導電接着体。   The wiring board anisotropic conductive adhesive according to claim 7, wherein the acetoacetoxy group-containing monomer contained in the monofunctional reaction diluent is acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate. 上記共同して6員環構造を形成可能なβ―ジケトン構造を形成する接続端子に含まれる金属が、銅、スズ、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウムおよびチタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の金属であることを特徴とする請求項第7項記載の配線基板異方導電接着体。   The metal contained in the connection terminal forming a β-diketone structure capable of forming a 6-membered ring structure jointly is at least one selected from the group consisting of copper, tin, nickel, zinc, aluminum, zirconium and titanium. The wiring board anisotropic conductive adhesive according to claim 7, wherein the wiring board anisotropic conductive adhesive is made of metal. 上記2枚の配線基板のうちの一方が、表示装置の表示基板であり、他方が該表示基板を
駆動する半導体装置基板であることを特徴とする請求項第7項記載の配線基板異方導電接着体。
8. The wiring substrate anisotropic conduction according to claim 7, wherein one of the two wiring substrates is a display substrate of a display device, and the other is a semiconductor device substrate for driving the display substrate. Glue.
上記2枚の配線基板を異方導電接着する接着剤層の厚さが5〜100μmの範囲内にあ
ることを特徴とする請求項第7項記載の配線基板異方導電接着体。
8. The wiring board anisotropic conductive adhesive according to claim 7, wherein the thickness of the adhesive layer for anisotropically conductively bonding the two wiring boards is in the range of 5 to 100 [mu] m.
上記異方導電性接着テープにより異方導電接着された2枚の配線基板の90°剥離強度
が、400〜3000N/mの範囲内にあることを特徴とする請求項第7項記載の配線基
板異方導電接着体。


8. The wiring board according to claim 7, wherein the 90 [deg.] Peel strength of the two wiring boards bonded anisotropically with the anisotropic conductive adhesive tape is in the range of 400 to 3000 N / m. Anisotropic conductive adhesive.


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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008174687A (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Sony Chemical & Information Device Corp Anisotropic electroconductive film
JP2009297964A (en) * 2008-06-11 2009-12-24 Fujifilm Corp Laminate having barrier properties, gas-barrier film, device, and optical member
JP2011068887A (en) * 2009-08-31 2011-04-07 Nippon Kasei Chem Co Ltd Adherent resin composition, and method for bonding
WO2012026470A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 日立化成工業株式会社 Circuit connecting material and method for connecting circuit members using same
JP5115676B1 (en) * 2011-07-29 2013-01-09 日立化成工業株式会社 Adhesive composition, film-like adhesive and circuit connecting material using the same, circuit member connection structure, and manufacturing method thereof
WO2013061923A1 (en) * 2011-10-28 2013-05-02 デクセリアルズ株式会社 Conductive adhesive, solar cell module, and method for manufacturing solar cell module
US8715833B2 (en) 2008-07-11 2014-05-06 Sony Chemical & Information Device Corporation Anisotropic conductive film
KR20140059828A (en) * 2011-09-06 2014-05-16 히타치가세이가부시끼가이샤 Adhesive composition and connection body
WO2015022825A1 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 日本合成化学工業株式会社 Adhesive agent composition, adhesive agent composition for polarizing plate, adhesive agent for polarizing plate, and polarizing plate manufactured using said adhesive agent
JP2015057464A (en) * 2013-08-12 2015-03-26 日本合成化学工業株式会社 Adhesive composition, adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate, and polarizing plate using the same
JP2015127392A (en) * 2013-11-27 2015-07-09 日東電工株式会社 Conductive adhesive tape, electronic component and adhesive agent
CN107880807A (en) * 2016-09-29 2018-04-06 日东电工株式会社 The manufacture method of conductive pressure sensitive adhesive tape and conductive pressure sensitive adhesive tape

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008090791A1 (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Sony Chemical & Information Device Corporation Anisotropic electroconductive film
US8067514B2 (en) 2007-01-22 2011-11-29 Sony Corporation Anisotropic conductive film
JP2008174687A (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Sony Chemical & Information Device Corp Anisotropic electroconductive film
JP2009297964A (en) * 2008-06-11 2009-12-24 Fujifilm Corp Laminate having barrier properties, gas-barrier film, device, and optical member
US8715833B2 (en) 2008-07-11 2014-05-06 Sony Chemical & Information Device Corporation Anisotropic conductive film
JP2011068887A (en) * 2009-08-31 2011-04-07 Nippon Kasei Chem Co Ltd Adherent resin composition, and method for bonding
WO2012026470A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 日立化成工業株式会社 Circuit connecting material and method for connecting circuit members using same
JP5115676B1 (en) * 2011-07-29 2013-01-09 日立化成工業株式会社 Adhesive composition, film-like adhesive and circuit connecting material using the same, circuit member connection structure, and manufacturing method thereof
WO2013018152A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 日立化成工業株式会社 Adhesive composition, film-like adhesive and circuit connecting material using same adhesive composition, connection structure for circuit member and manufacturing method for same
JPWO2013035164A1 (en) * 2011-09-06 2015-03-23 日立化成株式会社 Adhesive composition and connector
KR20140059828A (en) * 2011-09-06 2014-05-16 히타치가세이가부시끼가이샤 Adhesive composition and connection body
KR101970376B1 (en) * 2011-09-06 2019-04-18 히타치가세이가부시끼가이샤 Adhesive composition and connection body
JP2013098230A (en) * 2011-10-28 2013-05-20 Dexerials Corp Conductive adhesive, solar cell module, and method of manufacturing solar cell module
WO2013061923A1 (en) * 2011-10-28 2013-05-02 デクセリアルズ株式会社 Conductive adhesive, solar cell module, and method for manufacturing solar cell module
WO2015022825A1 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 日本合成化学工業株式会社 Adhesive agent composition, adhesive agent composition for polarizing plate, adhesive agent for polarizing plate, and polarizing plate manufactured using said adhesive agent
JP2015057464A (en) * 2013-08-12 2015-03-26 日本合成化学工業株式会社 Adhesive composition, adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate, and polarizing plate using the same
KR20160042813A (en) * 2013-08-12 2016-04-20 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 Adhesive agent composition, adhesive agent composition for polarizing plate, adhesive agent for polarizing plate, and polarizing plate manufactured using said adhesive agent
KR102159761B1 (en) * 2013-08-12 2020-09-24 미쯔비시 케미컬 주식회사 Adhesive agent composition, adhesive agent composition for polarizing plate, adhesive agent for polarizing plate, and polarizing plate manufactured using said adhesive agent
JP2015127392A (en) * 2013-11-27 2015-07-09 日東電工株式会社 Conductive adhesive tape, electronic component and adhesive agent
US9982170B2 (en) 2013-11-27 2018-05-29 Nitto Denko Corporation Electro-conductive pressure-sensitive adhesive tape, an electronic member, and a pressure-sensitive adhesive
CN107880807A (en) * 2016-09-29 2018-04-06 日东电工株式会社 The manufacture method of conductive pressure sensitive adhesive tape and conductive pressure sensitive adhesive tape

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