JP2006142283A - Water purification system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、河川、ダム、湖沼等の水道水源(以下、単に水源という場合もある)から供給される被処理水を浄水するための浄水システムに関し、特に粉砕貝殻を用いて形成された浄水システムに関する。 The present invention relates to a water purification system for purifying treated water supplied from a tap water source (hereinafter sometimes simply referred to as a water source) such as a river, a dam, a lake, and the like, and in particular, a water purification system formed using crushed shells. About.
被処理水(処理される水)は、一般にランゲリア指数がマイナス側に大きくて腐食性が大きいことから、浄水場設備、送配水管等の腐食を生じさせ、故障の発生を誘因することが知られている。また、このような被処理水は末端給水栓からの白濁出水や赤水出水をもたらし、保健上も問題となっている。 It is known that the water to be treated (treated water) generally has a large Langerian index on the negative side and is highly corrosive, which causes corrosion of water purification plant equipment, water supply and distribution pipes, etc., leading to failure. It has been. In addition, such treated water brings about cloudy water and red water from the end faucet, which is also a health problem.
この問題を解決するために、従来は、遊離炭酸を減少あるいは中和させるアルカリ液注入法やエアレーション法等が実施されており、また粉砕・殺菌したシェルビーズ(かき殻等)を用いて遊離炭酸を中和する方法が提案されている(特許文献1〜3)。特に、特許文献1〜3に示されているような、シェルビーズ(粉砕貝殻)を用いた方法は、アルカリ液注入法やエアレーション法に比べて、それに用いられる装置が単純で、且つ安定して稼働させ得ることから水道用原水のpHを改善すると共に、ランゲリア指数を改善する上で優れた方法となっている。依り具体的には、これら特許文献1〜3においては、予め形成された充填塔内に粉砕したかき殻などを充填し、これに被処理水を通すことによって、被処理水中の遊離炭酸を中和し、ランゲリア指数を改善するものとなっている。そして従来、かかる充填塔内に導かれる被処理水としては、一般に、汚泥やゴミ等の濁度成分の含有量が比較的少ない地下水が使用されていた。 In order to solve this problem, conventionally, an alkaline solution injection method or an aeration method for reducing or neutralizing free carbonic acid has been carried out, and free carbonic acid using crushed and sterilized shell beads (such as chaff). Has been proposed (Patent Documents 1 to 3). In particular, as shown in Patent Documents 1 to 3, the method using shell beads (crushed shell) is simpler and more stable than the alkaline solution injection method or the aeration method. Since it can be operated, it is an excellent method for improving the pH of raw water for water supply and improving the Langeria index. Therefore, specifically, in these Patent Documents 1 to 3, the pulverized oyster shells and the like are packed into a pre-formed packed tower, and the water to be treated is passed through this, so that the free carbonic acid in the water to be treated is reduced. Summing up and improving the Langeria index. Conventionally, as the water to be treated introduced into the packed tower, groundwater having a relatively small content of turbidity components such as sludge and dust has been used.
そして従来に於いて、河川やダム等から供給される被処理水を浄化し、また消毒して上水を製造する浄水設備で、更に粉砕貝殻を用いてランゲリア指数をも改善することは行われていない。
前記特許文献1〜3に記載されている様に、従前に於いては、被処理水のランゲリア指数を改善する為には、別途構築されたシェルビーズの充填塔等が必要になり、その結果、製造コストの増大を招いていた。依って本発明は、製造コストの増大をなくして構築することのできる浄水システムを提供する。 As described in Patent Documents 1 to 3, conventionally, in order to improve the Langeria index of water to be treated, a shell bead packed tower or the like separately constructed is required, and as a result, This has led to an increase in manufacturing costs. Therefore, the present invention provides a water purification system that can be constructed without an increase in manufacturing cost.
また従来の充填塔を用いた処理設備では、地下水を水源としている関係上、その処理水量は、一日あたり10,000m3に満たないものとなっている。依って本発明は、地下水のみでなく、河川、ダム、湖沼等の水道水源から供給される被処理水を、直接処理することができ、一日あたり10,000m3以上でも難なく処理することのできる浄水システムを提供する。 Moreover, in the treatment facility using the conventional packed tower, since the groundwater is used as a water source, the amount of treated water is less than 10,000 m 3 per day. Therefore, the present invention can directly treat water to be treated supplied from tap water sources such as rivers, dams, lakes and marshes as well as groundwater, and can be treated without difficulty even at 10,000 m 3 or more per day. Provide a water purification system that can be used.
更に、従前の充填塔は、FRP等を用いて工場で製作し、これを輸送して現地に設置する関係上、その大きさは必然的に制限されるものとなっていた。そこで本発明は、このような充填塔を不要としながらも、ランゲリア指数を改善し、更に、河川やダム等から供給される被処理水を浄化し、消毒して、上水を製造することのできる浄水システムを提供する。 Furthermore, the size of the conventional packed tower is inevitably limited because it is manufactured in a factory using FRP or the like, transported and installed on site. Therefore, the present invention improves the Langeria index while eliminating the need for such a packed tower, and further purifies and disinfects the treated water supplied from rivers, dams, etc. to produce clean water. Provide a water purification system that can be used.
そして本発明は、稼働過程に於いて汚れてきたシェルビーズを随時洗浄する為の逆流洗浄装置を備え、かつその逆流洗浄を効果的に行うことのできる浄水システムを提供する。 The present invention also provides a water purification system that includes a backflow cleaning device for cleaning shell beads that have become dirty during the operation process, and that can effectively perform the backflow cleaning.
上記課題を解決するため、本発明は粉砕貝殻を用いて形成された浄水システムを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a water purification system formed using a crushed shell.
即ち本発明は、被処理水の流入部及び被処理水の流出部を備え、濾過材料が充填された濾過池と、濾過池に充填された濾過材料を洗浄する逆流洗浄装置とを備えた浄水システムであって、前記濾過材料は、濾過砂と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻を含み、前記濾過砂の平均粒径bに対する前記粉砕貝殻の平均粒径aの値(a/b)が、1.0〜8.0である、浄水システムを提供する。 That is, the present invention includes a filtration basin that includes an inflow portion of treated water and an outflow portion of treated water, and includes a filtration basin filled with a filtering material and a backflow cleaning device that cleans the filtering material filled in the filtration pond. The filter material includes a crushed shell formed by pulverizing a shell having calcium carbonate as a main component and a laminated structure together with filter sand, and the average of the crushed shell with respect to the average particle diameter b of the filtered sand. Provided is a water purification system in which the value (a / b) of the particle size a is 1.0 to 8.0.
かかる浄水システムでは、濾過砂と共に粉砕貝殻を濾過材料として使用しており、被処理水は少なからず炭酸カルシウムを主成分とする粉砕貝殻に接触することになることから、処理水におけるランゲリア指数を最適なものとすることができる。更に、この処理工程に於いて、次第に濾過材料が汚されることも考えられるが、逆流洗浄装置を備えていることから、任意に当該濾過材料を洗浄することができる。特に本発明に於いては、濾過砂の平均粒径bに対する前記粉砕貝殻の平均粒径aの値(a/b)が1.0〜8.0に調整されることから、この濾過材料から成る層は、逆洗過程に於いて20〜30%膨脹することができ、依って、付着濁質の剥離や濾層からの分離(即ち逆洗)を効果的に行うことができる。この点、仮に粉砕貝殻だけを充填した場合には、当該貝殻材料は、一般に平面的な形状(薄肉形状)であるため、このような濾過材料層の膨脹が十分に行われず、依って効果的な逆洗浄を行うことができないものとなる。よって、前記比率a/bが8.0を超えると効果的な逆洗浄が困難となる。更に、上記本発明では、従前における充填塔とは異なり、設置場所に構築された濾過池を使用し、これに濾過材料を充填していることから、従前における輸送上の理由に起因する大きさの制限や、処理能力の制限を無くして、任意の大きさのものを構築することができる。 In such a water purification system, crushed shells are used as filtration material together with filter sand, and the treated water comes in contact with the crushed shells mainly composed of calcium carbonate, so the Langerial index in the treated water is optimal. Can be. Furthermore, in this treatment step, it is conceivable that the filtering material is gradually soiled, but since the backflow cleaning device is provided, the filtering material can be arbitrarily cleaned. In particular, in the present invention, since the value (a / b) of the average particle diameter a of the crushed shell relative to the average particle diameter b of the filter sand is adjusted to 1.0 to 8.0, The resulting layer can expand 20-30% in the backwashing process, thus effectively removing adhering turbidity and separating from the filter layer (ie backwashing). In this regard, if only the crushed shell is filled, the shell material generally has a planar shape (thin wall shape), so that the expansion of the filter material layer is not sufficiently performed, and therefore effective. This makes it impossible to perform reverse cleaning. Therefore, if the ratio a / b exceeds 8.0, effective back cleaning becomes difficult. Furthermore, in the present invention, unlike the conventional packed tower, a filtration pond constructed at the installation site is used, and this is filled with the filtering material. Therefore, the size is caused by the conventional transportation reasons. It is possible to construct an arbitrary size without the limitation of the above and the limitation of the processing capacity.
また本発明は、被処理水に対してオゾンを接触させるオゾン処理池、オゾン処理された処理水に対して生物活性炭吸着処理を行う生物活性炭吸着池、及び生物活性炭吸着処理後の処理水を濾過する濾過池を含む浄水システムであって、前記生物活性炭吸着池には、活性炭と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻が充填されている、浄水システムを提供する。 The present invention also provides an ozone treatment pond in which ozone is brought into contact with the water to be treated, a biological activated carbon adsorption pond that performs biological activated carbon adsorption treatment on the treated water that has been treated with ozone, and a treated water after biological activated carbon adsorption treatment is filtered. A water purification system including a filtration pond, wherein the biological activated carbon adsorption pond is filled with pulverized shells obtained by pulverizing shells mainly composed of calcium carbonate and having a laminated structure together with activated carbon. provide.
かかる浄水システムでは、被処理水は、オゾン処理が行われた後、生物活性炭吸着処理が行われることから、仮に処理水中にオゾンとの接触によりトリハロメタンなどが混入した場合であっても、これは生物活性炭吸着処理によって吸着除去されることになる。特に本発明では、オゾン処理を経た処理水は、そのまま生物活性炭吸着池に導かれ、当該生物活性炭吸着池には、生物活性炭と共に、炭酸カルシウムを主成分とする粉砕貝殻が充填されていることから、ランゲリア指数も迅速に最適な範囲に調整されることになる。これにより、生物活性炭吸着池における壁面の劣化を効果的に防止することができる。更に、当該生物活性炭吸着池に、少なくとも前記生物活性炭と粉砕貝殻とを洗浄する逆流洗浄装置を設けることにより、これら生物活性炭と粉砕貝殻とを無駄なく使用でき、かつ被処理水との接触を効果的に行うことができる。また、かかる浄水システムにおいても、生物活性炭の平均粒径cに対する前記粉砕貝殻の平均粒径aの値(a/c)が1.0〜8.0に調整されることが、効果的な逆洗浄を行うために好ましい。 In such a water purification system, the treated water is subjected to the biological activated carbon adsorption treatment after the ozone treatment, so even if trihalomethane or the like is mixed into the treated water due to contact with ozone, It will be adsorbed and removed by biological activated carbon adsorption treatment. In particular, in the present invention, treated water that has undergone ozone treatment is directly introduced into a biological activated carbon adsorption pond, and the biological activated carbon adsorption pond is filled with pulverized shells mainly composed of calcium carbonate together with biological activated carbon. The Langeria index will be quickly adjusted to the optimum range. Thereby, deterioration of the wall surface in a biological activated carbon adsorption pond can be prevented effectively. Furthermore, the biological activated carbon adsorption pond is provided with a back-flow cleaning device for cleaning at least the biological activated carbon and the crushed shell, so that the biological activated carbon and the crushed shell can be used without waste, and the contact with the water to be treated is effective. Can be done automatically. Also in such a water purification system, it is effective to adjust the value (a / c) of the average particle diameter a of the crushed shell to the average particle diameter c of the biological activated carbon to 1.0 to 8.0. It is preferable for performing washing.
生物活性炭は、粒状活性炭内部に微生物を繁殖させて生物処理の効果を持たせたものであり、活性炭の吸着作用と共に活性炭層内に増殖した微生物により有機物を分解することで、活性炭の吸着機能がより長く持続する。活性炭層に繁殖する微生物としては、従属栄養細菌、硝化菌、大腸菌、原生動物、ワムシ類、貧毛類、線虫類等が観察される。 Biological activated carbon is a product that propagates microorganisms inside granular activated carbon to give the effect of biological treatment. The activated carbon adsorbing function can be achieved by decomposing organic substances by microorganisms grown in the activated carbon layer along with the adsorption action of activated carbon. It lasts longer. As microorganisms that propagate in the activated carbon layer, heterotrophic bacteria, nitrifying bacteria, Escherichia coli, protozoa, rotifers, oligochaetes, nematodes and the like are observed.
更に本発明は、濾過材料が充填された濾過池、及び沈殿池を含んで構成される浄水システムであって、前記濾過池には、水源から得られた被処理水が沈殿池を経て導かれ、前記濾過材料は、濾過砂と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻を含む、浄水システムを提供する。この浄水システムは、上記2つの本発明の他の浄水システムと組み合わせることができる。 Furthermore, the present invention is a water purification system comprising a filtration basin filled with a filtration material and a sedimentation basin, and the treated water obtained from a water source is guided to the filtration basin through the sedimentation basin. The filtration material provides a water purification system including a crushed shell obtained by pulverizing a shell having calcium carbonate as a main component and a laminated structure together with filter sand. This water purification system can be combined with the other two water purification systems of the present invention.
かかる浄水システムでは、従前における充填塔とは異なり、設置場所に構築された濾過池を使用し、これに濾過材料を充填していることから、従前における輸送上の理由に起因する大きさの制限や、処理能力の制限を無くして、任意の大きさのものを構築することができる。また、予め濾過池が構築されている場合には、その中に充填される濾過材料に、粉砕貝殻を適量で配合することにより、浄水と同時にランゲリア指数を最適にすることのできる浄水システムが実現する。更に、濾過池には、河川、ダム、湖沼等の水源から得られた被処理水が沈殿池を経て導かれることから、地下水を原水とする場合と比較して、製造費用の増大を無くして、大幅に処理量を増大させることができる。なお、依り具体的には、河川、ダム、湖沼等から採取された原水は、一旦、凝集・沈殿池で処理された後に、濾過池に導かれることになる。 In such a water purification system, unlike a conventional packed tower, a filtration pond constructed at the installation site is used, and this is filled with filtration material. Therefore, the size limitation due to the conventional transportation reason is limited. In addition, it is possible to construct an arbitrary size without limiting the processing capacity. In addition, when a filtration pond is constructed in advance, a water purification system that can optimize the Langeria index at the same time as the water purification is realized by adding an appropriate amount of crushed shells to the filtration material filled in the filtration pond. To do. Furthermore, since the treated water obtained from water sources such as rivers, dams, lakes and marshes is guided to the filtration pond through the sedimentation basin, there is no increase in production costs compared to the case where groundwater is used as raw water. , The throughput can be greatly increased. More specifically, the raw water collected from rivers, dams, lakes and the like is once treated in a coagulation / sedimentation basin and then led to a filtration basin.
上記粉砕貝殻は、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻、例えばかき殻、ホタテ貝殻等を粉砕したものであり、望ましくはかき殻を粉砕したものが使用される。かき殻は生長の過程に対応して殻体が層状を形成していることから、水処理システムに使用した場合における、被処理水との接触面積を高めることができ、pH調整に関する水処理効率を高めることができるためである。更に、かき殻は、多孔質構造(又は多層構造)を有し、生物処理法において水道水用原水中のアンモニア性窒素を硝酸性窒素に酸化させる為の硝化菌を捕捉し、且つ担持するのに好適な大きさであることから、他の貝殻に比べて硝化菌の繁殖に有利な為である。そして、かき殻は他の貝殻と比較して粉砕が容易であって、所望の粒度のものを容易に得ることができる為である。 The crushed shell is obtained by pulverizing a shell having calcium carbonate as a main component and having a laminated structure, for example, oyster shell, scallop shell, etc., and preferably crushed shell shell. Oyster shells have a layered structure corresponding to the process of growth, so when used in a water treatment system, the contact area with the water to be treated can be increased, and the water treatment efficiency related to pH adjustment It is because it can raise. Furthermore, the husk has a porous structure (or a multilayer structure), and captures and supports nitrifying bacteria for oxidizing ammonia nitrogen in raw water for tap water to nitrate nitrogen in a biological treatment method. This is because it is advantageous for the growth of nitrifying bacteria compared to other shells. This is because the oyster shell is easily pulverized as compared with other shells, and a desired particle size can be easily obtained.
そしてこの粉砕貝殻の使用量は、処理する水(被処理水)の流量との関係に於いて、処理された水(処理水)が最適なpHを示すように、適宜調整することができる。一般には、この粉砕貝殻の使用量は、濾過面積1m2あたり、0.1〜0.3m3の量で充填されている事が望ましい。また、通常、濾過速度(濾過流速)が同じであれば、粉砕貝殻の使用量が多いほど処理水のpHは高くなる傾向を示すので、これを処理水の目標pHを決める際の指標の一つとすることができる。得られた処理水のpH値は、数値上の相違がわずかでも、長期、大量の処理を行う工業的な浄水処理においては、設備への影響に差が生じる場合があり、目標とすべきpH値を維持できるような系(粉砕貝殻の粒径や充填量、その他の濾過条件等)を構築することが望ましい。 And the usage-amount of this crushed shell can be suitably adjusted so that the processed water (processed water) may show optimal pH in relation to the flow volume of the water (processed water) to process. In general, the amount of this crushed shells, per filtration area 1 m 2, it is desirable that is filled with an amount of 0.1~0.3m 3. Also, usually, if the filtration rate (filtration flow rate) is the same, the greater the amount of ground shell used, the higher the pH of the treated water tends to be. Therefore, this is an index for determining the target pH of treated water. It can be one. The pH value of the treated water obtained may be slightly different in numerical values, but there may be a difference in the impact on the equipment in industrial water purification treatment for long-term, large-volume treatment. It is desirable to construct a system that can maintain the value (particle size and filling amount of crushed shell, other filtration conditions, etc.).
上記本発明の水処理システムに使用される粉砕貝殻は、使用される原料貝殻を海中などに保管し、その後、陸上に堆積させて天日乾燥を行い、そして水蒸気乾燥又は火力乾燥(例えばロータリードライヤーを使用する等)を行ってから、浄化又は殺菌処理を施して製造することが望ましい。原料貝殻の粉砕工程や、ゴミその他の雑物の除去工程は、この粉砕貝殻の製造工程上、どこで行っても良いが、望ましくは、除去工程は水蒸気乾燥又は火力乾燥の前に、粉砕工程は水蒸気乾燥又は火力乾燥の後に行う。 The crushed shell used in the water treatment system of the present invention stores raw shells used in the sea, and then deposits it on land to carry out sun drying and steam drying or thermal drying (for example, rotary dryer) It is desirable to carry out purification or sterilization treatment after manufacturing. The crushing process of the raw material shell and the removal process of dust and other foreign matters may be performed anywhere in the manufacturing process of the crushed shell, but preferably the crushing process is performed before steam drying or thermal drying. Performed after steam drying or thermal drying.
本発明で使用されている粉砕貝殻は、粉砕貝殻の水分含有量を一旦1%以下にして得られるもの、或いは水分含有量を一旦10%以下にしてから浄化又は殺菌して得られるものが望ましい。これにより原料貝殻に付着している臭気(磯臭)は十分に除去され、かつその後の蒸れ臭の発生も阻止できるためである。また、処理水中の有機物量も低減できるため好ましい。この様に形成された粉砕貝殻を用いて成る浄水システムでは、粉砕貝殻に基因する臭気(磯臭)が処理水に移ることのない水処理システムとなる。かかる粉砕貝殻の水分含有量は、乾燥法によって測定することができる。 The crushed shell used in the present invention is preferably obtained by once reducing the water content of the crushed shell to 1% or less, or obtained by purifying or sterilizing after the water content is once reduced to 10% or less. . This is because the odor (smelly odor) adhering to the raw material shell is sufficiently removed, and the subsequent generation of steamy odor can be prevented. Moreover, it is preferable because the amount of organic matter in the treated water can be reduced. In the water purification system using the crushed shell formed in this way, an odor (smelly odor) caused by the crushed shell is not transferred to the treated water. The water content of the crushed shell can be measured by a drying method.
粉砕貝殻の製造に際し、粉砕貝殻の水分含有量を調整するためには、水蒸気乾燥又は火力乾燥など従来公知の方法を使用することができる。特に水分含有量を10%以下にするには水蒸気乾燥を行うことができ、また水分含有量を10%以下にするには、ロータリードライヤーを用いた火力乾燥を行うことができる。 In the production of the crushed shell, a conventionally known method such as steam drying or thermal drying can be used to adjust the water content of the crushed shell. In particular, when the water content is 10% or less, steam drying can be performed, and when the water content is 10% or less, thermal drying using a rotary dryer can be performed.
水分含有量が1%以下に調整された粉砕貝殻には、必要に応じて浄化又は殺菌処理が施され、一方、水分含有量が10%以下に調整された粉砕貝殻には、その後、浄化又は殺菌処理が施される。浄化・殺菌処理に先立ち、乾燥された粉砕貝殻を真水で洗浄することもできる。この浄化・殺菌処理は、所定濃度の薬液が充填された槽内に、水分含有量が調整された乾燥済みの粉砕貝殻を浸漬させることによって行うことができる。かかる薬液としては、次亜塩素酸ソーダ、二酸化塩素及び/又はオゾン水等を使用することができる。このような薬液を使用して粉砕貝殻を浄化又は殺菌することによって、水処理用粉砕貝殻を衛生的なものとすることができる他、より確実に原料に起因する臭気(磯臭)を除去することができ、更に原料となる貝殻自体の色を脱色して、白色乃至淡色系の水処理用粉砕貝殻を形成することができる。かかる薬剤を用いた浄化又は殺菌方法は、使用する薬剤の殺菌力などに応じて、薬液濃度や処理時間を適宜調整することができる。 The crushed shell whose water content is adjusted to 1% or less is subjected to purification or sterilization treatment as necessary, while the crushed shell whose water content is adjusted to 10% or less is then purified or sterilized. Sterilization treatment is performed. Prior to the purification and sterilization treatment, the dried crushed shell can be washed with fresh water. This purification and sterilization treatment can be performed by immersing a dried crushed shell with adjusted water content in a tank filled with a chemical solution of a predetermined concentration. As such a chemical solution, sodium hypochlorite, chlorine dioxide and / or ozone water can be used. By purifying or sterilizing the crushed shell using such a chemical solution, it is possible to make the crushed shell for water treatment hygienic and more reliably remove the odor (poisonous odor) caused by the raw material. Further, the color of the shell itself as a raw material can be decolored to form a white or light colored ground shell for water treatment. In the purification or sterilization method using such a chemical, the chemical concentration and treatment time can be appropriately adjusted according to the sterilizing power of the chemical used.
上記本発明で使用される粉砕貝殻は、望ましくは、その平均粒径が1〜6mm、更に望ましくは1〜5mm、特に望ましくは2mm以上3mm未満の粒度に粉砕されたものが使用される。このような粒度の粉砕貝殻は、各種の破砕機、粗砕機又は粉砕機等によって貝殻を粉砕し、篩い分けすることによって得ることができる。平均粒径が1mm未満であると、逆洗浄工程に於いて当該粉砕貝殻までもが付着濁質と共に排出されてしまうことになり、逆に平均粒径が6mmを超えてしまうと、逆洗工程における付着濁質の剥離や濾層からの分離が的確に行われない虞がある。 The crushed shell used in the present invention preferably has a mean particle size of 1 to 6 mm, more preferably 1 to 5 mm, and particularly preferably 2 to 3 mm. The crushed shells having such a particle size can be obtained by pulverizing and sieving the shells with various crushers, crushers or crushers. If the average particle size is less than 1 mm, even the crushed shell will be discharged together with the adhering turbidity in the back washing step, and conversely if the average particle size exceeds 6 mm, the back washing step There is a risk that the adhering turbidity will not be peeled off or separated from the filter layer.
なお、本発明に用いられる粉砕貝殻のうち、かき殻粉砕物は、通常、平板不定形であり、その平均粒径は、最大長の平均値(数平均)とする。 In addition, among the crushed shells used in the present invention, the crushed oyster shell is usually an indeterminate flat plate, and the average particle diameter is the average value (number average) of the maximum length.
また前記逆洗浄装置としては、従来の急速濾過システムに採用されているものを使用することができる。一般に、かかる逆洗装置は、それが設けられる池(又は槽)内に、水又は空気を導入して粉砕貝殻等を撹拌・接触させ、付着濁質の剥離や濾層からの分離を行い、剥離又は分離した付着濁質(粉砕貝殻に付着した濁質)を、池(又は槽)外に排出するものとして構成されている。 Moreover, what is employ | adopted as the said quick-cleaning system can be used as said backwashing apparatus. In general, such a backwashing device introduces water or air into the pond (or tank) in which it is provided, agitates and contacts the crushed shells, etc., and removes adhering turbidity and separation from the filter layer, The adhering turbidity separated or separated (turbidity adhering to the crushed shell) is discharged out of the pond (or tank).
そして、粉砕貝殻が充填される層、特に濾過砂が充填される層には、適量の砂利層を設けることが望ましい。砂利層を設けることにより、粉砕貝殻や濾過砂などの流出を阻止し、逆流洗浄時には池内に注入される洗浄水や空気を均等に分散させることができるためである。 And it is desirable to provide an appropriate amount of gravel layer in the layer filled with crushed shells, especially the layer filled with filtered sand. By providing a gravel layer, it is possible to prevent the crushed shells and filtered sand from flowing out, and to uniformly disperse washing water and air injected into the pond during backwashing.
濾過材料は、粉砕貝殻と、濾過砂もしくは生物活性炭(その前駆物質である粒状活性炭)とを混合したもので単一の濾過層を形成してもよいが、粉砕貝殻の層、濾過砂もしくは生物活性炭の層、砂利の層からなる多層構造であることが好ましい。この場合、濾過面積1m2あたりの各層の厚みは、粉砕貝殻の層が100〜500mm、濾過砂もしくは生物活性炭の層が500〜3000mm、砂利の層が300〜600mmであることが好ましい。 The filtration material may be a mixture of crushed shell and filtered sand or biological activated carbon (granular activated carbon that is a precursor thereof) to form a single filtration layer, but the crushed shell layer, filtered sand or biological A multilayer structure comprising an activated carbon layer and a gravel layer is preferred. In this case, the thickness of each layer per 1 m 2 of filtration area is preferably 100 to 500 mm for the ground shell layer, 500 to 3000 mm for the filter sand or biological activated carbon layer, and 300 to 600 mm for the gravel layer.
また、粉砕貝殻が充填される池は、その平面形状が長方形であることが望ましい。円形や扇形に形成することも考えられなくはないが、建設面では長方形に形成されていることが望ましい。長方形に形成される場合、池内での水流の均一性を担保する為に、長さと幅の比が、大凡5:1以下であることが望ましい。 Further, the pond filled with the crushed shell is preferably rectangular in plan view. There is no doubt that it is formed in a circular shape or a sector shape, but it is desirable that it be formed in a rectangular shape on the construction surface. When formed into a rectangular shape, it is desirable that the ratio of length to width is approximately 5: 1 or less in order to ensure the uniformity of the water flow in the pond.
以上のように、粉砕貝殻を用いて形成された浄水システムでは、濾過砂に依って被処理水に混在する濁度成分が除去され、且つ粉砕貝殻によって遊離炭酸が中和されて適切なpHに調整されることから、簡易な水処理工程により、清澄且つランゲリア指数が改善された処理水を得ることができる。その結果、水道施設の劣化を防いで安全な水を確保することができる。 As described above, in the water purification system formed using the crushed shell, the turbidity component mixed in the water to be treated is removed by the filtered sand, and the free carbonic acid is neutralized by the crushed shell to obtain an appropriate pH. Since it is adjusted, it is possible to obtain treated water having a clear and improved Langerian index by a simple water treatment process. As a result, the water supply facility can be prevented from deteriorating and safe water can be secured.
以下、図面に基づき本発明の実施態様を説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。
〔実施の形態1〕
図1は、オゾン処理設備、及び生物活性炭吸着処理設備を含んで構成された浄水システムの要部拡大略図を示している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.
[Embodiment 1]
FIG. 1: has shown the principal part expansion schematic of the water purification system comprised including the ozone treatment equipment and the biological activated carbon adsorption treatment equipment.
この図1に示す浄水システムにおいて、河川やダムなどからの原水を取水塔から浄水場に取り入れ、沈砂池で大きな土砂を沈降によって分離してから、取水ポンプで着水井に汲み上げる。着水井に取り入れられた水は、その水位や水量が調整されながら、途中、薬品混和池に導かれ凝集剤が注入される。薬品混和池に導かれた原水は凝集剤と十分に混和されてからフロック形成池に導かれ、その後沈殿池に導かれて、形成されたフロックを沈降させて分離する。フロックが分離された水は、図1に示すオゾン処理設備に案内されてオゾンとの接触処理が行われ、その後、生物活性炭吸着処理設備で生物活性炭吸着処理及びpH調整が行われる。更に、被処理水は、急速濾過池に導かれ浄化され、最後に消毒のために塩素を注入し、配水池に貯水され、送水ポンプによって給水所に送水される。 In the water purification system shown in Fig. 1, raw water from rivers and dams is taken into a water purification plant from a water tower, large sediment is separated by sedimentation in a sand basin, and then pumped up to a receiving well by a water intake pump. The water taken into the landing well is led to the chemical mixing basin and the flocculant is injected while the water level and amount are adjusted. The raw water introduced into the chemical mixing pond is sufficiently mixed with the flocculant and then introduced into the floc-forming pond, and then introduced into the settling basin, where the formed floc is allowed to settle and separate. The water from which the floc has been separated is guided to the ozone treatment facility shown in FIG. 1 and subjected to contact treatment with ozone, and then the biological activated carbon adsorption treatment and pH adjustment are performed in the biological activated carbon adsorption treatment facility. Furthermore, the water to be treated is guided to the rapid filtration pond and purified. Finally, chlorine is injected for disinfection, stored in the distribution pond, and sent to the water station by the water pump.
図1において、オゾン処理設備10は、被処理水とオゾンとを接触させるオゾン接触池11と、オゾンを発生させるためのオゾン発生器12とを含んで構成されており、また生物活性炭吸着処理設備20は、オゾン処理設備から流出した水(被処理水)の流入部21(上部)と処理水の流出部22(下部)、及び流入部から流出部に至る水が通過する生物活性炭吸着層23を備える生物活性炭吸着池として形成されており、更に当該生物活性炭吸着池は、通常の生物活性炭吸着処理とは逆向きに水及び/又は空気を通す逆流洗浄装置30を含んで構成されており、この逆流洗浄装置30は、逆洗ポンプ31及び配管32を備えている。
In FIG. 1, an ozone treatment facility 10 is configured to include an
そして生物活性炭吸着層23は、生物活性炭と、貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻とから形成されており、生物活性炭の平均粒径cは0.85〜2.0mmが好ましく、該生物活性炭吸着層23では約1.2mm程度のものが、また、粉砕貝殻の平均粒径aは1〜6mmが好ましく、該生物活性炭吸着層23では約3mm程度のものが使用されており、依って生物活性炭の平均粒径cに対する前記粉砕貝殻の平均粒径aの値(a/c)は、2.5程度に調整されている。なお、生物活性炭の平均粒径は、微生物を繁殖させる前の粒状活性炭のものであってもよい。また、生物活性炭は、濾過面積1m2あたり1〜3m3(該生物活性炭吸着層23では2.5m3)となるように充填されており、一方、粉砕貝殻は、濾過面積1m2あたり0.1〜0.5m3(該生物活性炭吸着層23では0.3m3)の量で充填されている。但し、この粉砕貝殻の充填量は、原水(被処理水)のpHに基づき適宜調整されるものであり、処理水が適切なpHを示し、最適なランゲリア指数を呈することができるような量で使用される。かかる粉砕貝殻は、被処理水のpH調整処理過程で、次第に減っていくことになるが、減った分は随時補給することにより、処理水の適切なpH、及び最適なランゲリア指数を保つことができる。また、生物活性炭吸着処理によって、生物活性炭吸着剤や粉砕貝殻が汚れた場合には、逆流洗浄装置30によって逆流洗浄処理を行い、生物活性炭吸着処理やpH調整処理の処理効率を高めることができる。
The biological activated
上記のように、本発明の浄水システムでは、被処理水は生物活性炭と粉砕貝殻とを含んで構成される生物活性炭吸着層23を通過するため、オゾン処理によってオゾンが混入した水が流入した場合であっても、当該水は迅速に粉砕貝殻によって適正なpH値に調整されることから、これに接する生物活性炭吸着処理設備の壁面などの劣化を防ぐことができる。また、粉砕貝殻は、生物活性炭吸着層20内に配合されることから、別途、pH調整のための設備を設ける必要はなくなる。更に、粉砕貝殻は、随時追加、逆流洗浄することができるので、ランニングコストを抑えることができる。
As described above, in the water purification system of the present invention, since the water to be treated passes through the biological activated
〔実施の形態2〕
図2は、オゾン処理設備や生物活性炭吸着処理設備を省略して形成された浄水システムの要部略図である。この図2に示す浄水システムでは、被処理水は、取水塔、沈砂池、取水ポンプ、着水井、凝集剤注入、薬品混和池、フロック形成池を経てから、図2に示すように沈殿池40に導かれ、その後、急速濾過池50に導かれ、浄化と共に、pH調整が行われる。そして最後に消毒のために塩素が注入されて配水池に貯水され、送水ポンプによって給水所に送水される。
[Embodiment 2]
FIG. 2 is a schematic view of a main part of a water purification system formed by omitting an ozone treatment facility and a biological activated carbon adsorption treatment facility. In the water purification system shown in FIG. 2, the water to be treated passes through a water intake tower, a settling basin, a water intake pump, a landing well, a flocculant injection, a chemical mixing pond, and a floc formation pond, and as shown in FIG. Then, it is guided to the rapid filtration basin 50, and pH adjustment is performed along with purification. Finally, chlorine is injected for disinfection, stored in a distribution reservoir, and sent to a water supply station by a water pump.
図2に示す急速濾過池50は、沈殿池40から導かれる水(被処理水)の流入部51(上部)と処理水の流出部52(下部)、及び流入部から流出部に至る水が通過する濾過層53を備える急速濾過池として形成されており、更に当該急速濾過池は、通常の浄水処理とは逆向きに水及び/又は空気を通す逆流洗浄装置30を含んで構成されている。
The rapid filtration basin 50 shown in FIG. 2 has an inflow portion 51 (upper portion) of water (treated water) and an outflow portion 52 (lower portion) of treated water, and water from the inflow portion to the outflow portion. It is formed as a rapid filtration basin having a
上記急速濾過池50内に充填されている濾過層53は、濾過砂及び砂利と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻を含んでおり、濾過砂の平均粒径bは0.5〜0.7mmが好ましく、該濾過層53では約0.6mm程度のものが、また、粉砕貝殻の平均粒径aは1〜6mmが好ましく、該濾過層53では約3mm程度のものが使用されており、依って濾過砂の平均粒径bに対する前記粉砕貝殻の平均粒径aの値(a/b)は、5.0程度に調整されている。また、この濾過層において、濾過砂は、濾過面積1m2あたり0.6m3となるように充填されており、一方、粉砕貝殻は、濾過面積1m2あたり0.3m3の量で充填されている。粉砕貝殻の充填量は、原水(被処理水)のpHに基づき適宜調整される点、及び濾過砂や粉砕貝殻が汚れた場合には、逆流洗浄装置30によって逆流洗浄処理を行う点は前記の通りである。
The
本実施の形態に於いて、濾過層に使用される砂利は、粉砕貝殻や濾過砂が濾過中に流出してしまうのを防ぐためのものであり、逆流洗浄時には池内に注入される洗浄水や空気を均等に分散させる役割を果たしている。 In the present embodiment, the gravel used for the filtration layer is for preventing the crushed shells and filtration sand from flowing out during the filtration. It plays the role of evenly distributing the air.
上記のように、濾過層53は、炭酸カルシウムを主成分とする粉砕貝殻(特にかき殻を粉砕して形成された粉砕貝殻)を含有していることから、被処理水の濾過(浄水処理)と共に、そのpH値を適正な値とすることができる。その結果、別途、pH調整のための設備を設ける必要なく、ランゲリア指数を適正なものとすることができる。更に、粉砕貝殻は、随時追加、逆流洗浄することができるので、ランニングコストを抑えることができる。
As described above, since the
以下実施例に基づき、本発明に係る浄水システムの効果を明らかにする。 Hereinafter, based on an Example, the effect of the water purifying system which concerns on this invention is clarified.
実施例1
以下の実施例では、以下のように調整された図2の急速濾過池で浄水処理を行い、得られた処理水について後述の基準で評価を行った。その結果を表1に示す。
Example 1
In the following examples, water purification treatment was performed in the rapid filtration pond of FIG. 2 adjusted as follows, and the obtained treated water was evaluated according to the criteria described later. The results are shown in Table 1.
〔測定条件〕
(1)急速濾過池の仕様
濾過面積:1つの池あたり、50m2
濾過速度:1日あたり、120〜140m
砂利層 :500mm
濾過砂層:600mm
粉砕貝殻層:300mm
処理能力:1つの池で1日あたり、6,000〜7000m3
(2)かき貝粉砕物(表中シェルビーズと表記)の仕様
粒径 :1〜5mm(平均粒径3mm)
見掛比重:0.7kg/m3
充填量 :1池あたり、4,400kg(6.286m3)
(3)濾過砂の仕様
粒径 :0.5〜0.7mm(平均粒径0.6mm)
見掛比重:1.5kg/m3
充填量 :1池あたり、45t(30m3)
(4)処理条件
平均濾過水量:1日あたり、6,144m3
空間速度(SV):24.6(1/時間)
空塔速度(LV):5.12(m/時間)
〔Measurement condition〕
(1) Specifications of rapid filtration pond Filtration area: 50m 2 per pond
Filtration speed: 120-140m per day
Gravel layer: 500 mm
Filtered sand layer: 600mm
Crushed shell layer: 300mm
Processing capacity: 6,000-7000m 3 per day in one pond
(2) Specifications of ground oyster shell (indicated as shell beads in the table) Particle size: 1 to 5 mm (average particle size 3 mm)
Apparent specific gravity: 0.7kg / m 3
Filling amount: 4,400 kg (6.286 m 3 ) per pond
(3) Specifications of filter sand Particle size: 0.5 to 0.7 mm (average particle size 0.6 mm)
Apparent specific gravity: 1.5kg / m 3
Filling amount: 45t (30m 3 ) per pond
(4) Treatment conditions Average filtered water volume: 6,144 m 3 per day
Space velocity (SV): 24.6 (1 / hour)
Superficial velocity (LV): 5.12 (m / hour)
ここで、空間速度(SV)とは、連続流通系反応装置における流体原料の処理効率を表した値であり、時間の逆数の次元を持っている。特に粉砕貝殻処理では、以下の計算式によって算出される。
空間速度(SV) = 処理水量(m3/時間) / 粉砕貝殻容量(m3)
Here, the space velocity (SV) is a value representing the processing efficiency of the fluid raw material in the continuous flow system reactor, and has a dimension of the reciprocal of time. Especially in the crushed shell processing, it is calculated by the following formula.
Space velocity (SV) = treated water volume (m 3 / hour) / ground shell volume (m 3 )
また、空塔速度(LV)とは、充填塔などの装置内を流体が流れているとき、装置内の内容物がない空塔として求められる装置内平均流速で、以下の計算式によって算出される。
空塔速度(LV) = 処理水量(m3/時間) / 装置内の断面積(m2)
In addition, the superficial velocity (LV) is the average flow velocity in the equipment, which is calculated as a superficial tower with no contents in the equipment when fluid is flowing in the equipment such as packed towers, and is calculated by the following formula. The
Superficial velocity (LV) = treated water volume (m 3 / hour) / cross-sectional area in the device (m 2 )
〔評価〕
(1)遊離炭酸及び浸食性遊離炭酸
遊離炭酸は、水中に溶解している二酸化炭素であり、これは炭酸塩や有機物質が分解して発生した二酸化炭素や空気中の二酸化炭素などが水中に溶解したものである。地下水には有機物の分解などにより、一般に多くの遊離炭酸が含有されている。そしてこの遊離炭酸には水中のアルカリ化合物と反応して炭酸化合物を生成させるような腐食性のある浸食性遊離炭酸と、腐食性のない従属性遊離炭酸がある。これらは総酸度の分析結果に基づき、以下の計算式で求めることができる。
遊離炭酸(CO2[mg/L])= 総酸度(CaCO3[mg/L])×0.88
浸食性遊離炭酸(CO2[mg/L])= 遊離炭酸(CO2[mg/L])−従属性遊離炭酸(CO2 [mg/L])
[Evaluation]
(1) Free carbonic acid and erodible free carbonic acid Free carbonic acid is carbon dioxide dissolved in water. Carbon dioxide generated by decomposition of carbonates and organic substances, carbon dioxide in the air, etc. in the water. It is dissolved. Groundwater generally contains a large amount of free carbonic acid due to decomposition of organic matter. The free carbonic acid includes corrosive erosive free carbonic acid that reacts with an alkaline compound in water to form a carbonic acid compound, and dependent free carbonic acid that does not corrode. These can be obtained by the following calculation formula based on the analysis result of the total acidity.
Free carbonic acid (CO 2 [mg / L]) = Total acidity (CaCO 3 [mg / L]) x 0.88
Erosive Free Carbonate (CO 2 [mg / L]) = Free Carbonate (CO 2 [mg / L])-Dependent Free Carbonate (CO 2 [mg / L])
(2)ランゲリア指数
ランゲリア指数は、水の腐食性と炭酸カルシウム皮膜形成の目安であり、ランゲリア指数がプラスの値で、数値が大きい程、炭酸カルシウムの析出が起こり易く非腐食性であり、ゼロであれば炭酸カルシウムは析出も溶解もしない平衡状態にあり、マイナスの値では炭酸カルシウム皮膜は形成されにくく、その絶対値が大きくなるほど水の腐食傾向は強くなる。かかるランゲリア指数は、水のpH、カルシウムイオン濃度、総アルカリ度及び溶解性物質(補正値計算に使う)から、次の式によって求めることができる。
ランゲリア指数(LI)=水の実際のpH値 − 平衡状態にあるときのpH値
(2) Langeria Index Langeria Index is a measure of water corrosivity and calcium carbonate film formation. The positive value of the Langeria Index is positive, and the higher the value, the more likely the precipitation of calcium carbonate is and it is non-corrosive. If so, calcium carbonate is in an equilibrium state where neither precipitation nor dissolution occurs, and a negative value makes it difficult to form a calcium carbonate film, and the greater the absolute value, the stronger the tendency of water corrosion. The Langeria index can be obtained from the pH of water, calcium ion concentration, total alkalinity, and soluble substance (used for correction value calculation) according to the following equation.
Langeria index (LI) = actual pH value of water-pH value at equilibrium
(3)蒸発残留物
蒸発残留物とは、水を蒸発乾固した時に残る物質であり、これは一定量の検水(処理水)を蒸発皿に入れて水浴上で蒸発乾固して残った物質の重量として求められる。かかる蒸発残留物の成分は、主にカルシウム、マグネシウム、ナトリウムなどの無機塩類や有機物であり、蒸発残留物が多いと、処理水は苦みや渋みを帯びたものとなり、適度(望ましくは30mg/l以上200mg/l以下)に含まれると、まろやかな味になる。
(3) Evaporation residue Evaporation residue is a substance that remains when water is evaporated to dryness. It is left by evaporating to dryness in a water bath by putting a certain amount of test water (treated water) in an evaporation dish. As the weight of the material. The components of the evaporation residue are mainly inorganic salts such as calcium, magnesium and sodium and organic substances. If there is a large amount of evaporation residue, the treated water becomes bitter and astringent and is moderate (desirably 30 mg / l When it is contained in 200 mg / l or less), it has a mild taste.
実施例2
図1の装置の生物活性炭吸着処理設備20を用いたモデル試験として、内径200mmのカラムに、表2に示す充填量で生物活性炭及びかき殻粉砕物(シェルビーズ)を充填し濾過層を形成し、オゾン処理された処理水を通水して浄水処理を行った。得られた処理水の水質を表2に示した。濾過層の厚みは、生物活性炭層及びシェルビーズ層の合計で1mとした。
Example 2
As a model test using the biological activated carbon adsorption treatment facility 20 of the apparatus of FIG. 1, a column having a diameter of 200 mm is filled with biological activated carbon and crushed husk husks (shell beads) in the packing amounts shown in Table 2 to form a filtration layer. Then, the treated water treated with ozone was passed through to purify the water. The quality of the treated water obtained is shown in Table 2. The thickness of the filtration layer was 1 m in total of the biological activated carbon layer and the shell bead layer.
<シェルビーズの仕様>
粒径 :1〜5mm(平均粒径3mm)
見掛比重:0.7kg/m3
<Specifications of shell beads>
Particle size: 1 to 5 mm (average particle size 3 mm)
Apparent specific gravity: 0.7kg / m 3
<生物活性炭の仕様>
粒径:0.85〜2.00mm(平均粒径1.2mm)(粒状活性炭の粒径)
見掛比重:0.5kg/m3(粒状活性炭の見掛比重)
<Specifications of biological activated carbon>
Particle size: 0.85 to 2.00 mm (average particle size 1.2 mm) (particle size of granular activated carbon)
Apparent specific gravity: 0.5 kg / m 3 (apparent specific gravity of granular activated carbon)
*シェルビーズの充填量は、濾過面積1m2あたりの充填量である(以下同様)。 * The filling amount of shell beads is the filling amount per 1 m 2 of filtration area (the same applies hereinafter).
実施例3
シェルビーズとして表3に示す仕様のものを用いて、実施例2と同様に浄水処理を行い、水質を評価した。ただし、生物活性炭及びシェルビーズの充填高さは、生物活性炭/シェルビーズ=0.7m/0.3m(シェルビーズの充填量0.3m3/m2)とした。結果を表3に示す。
Example 3
Using the shell beads having the specifications shown in Table 3, water purification treatment was performed in the same manner as in Example 2 to evaluate the water quality. However, the filling height of biological activated carbon and shell beads was set to biological activated carbon / shell beads = 0.7 m / 0.3 m (filling amount of shell beads: 0.3 m 3 / m 2 ). The results are shown in Table 3.
10 オゾン処理設備
20 生物活性炭吸着処理設備
23 生物活性炭吸着層
30 逆流洗浄装置
40 沈殿池
50 急速濾過池
53 濾過層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Ozone treatment facility 20 Biological activated carbon
Claims (6)
前記濾過材料は、濾過砂と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻を含み、
前記濾過砂の平均粒径bに対する前記粉砕貝殻の平均粒径aの値(a/b)が、1.0〜8.0である、浄水システム。 A water purification system comprising an inflow part of treated water and an outflow part of treated water, comprising a filtration basin filled with a filtration material, and a backwashing device for washing the filtration material filled in the filtration pond,
The filtration material includes a crushed shell formed by pulverizing a shell consisting mainly of calcium carbonate and having a laminated structure together with filter sand,
The water purification system wherein the value (a / b) of the average particle diameter a of the crushed shell relative to the average particle diameter b of the filtered sand is 1.0 to 8.0.
前記生物活性炭吸着池には、活性炭と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻が充填されている、浄水システム。 Includes an ozone treatment pond that contacts ozone with the water to be treated, a biological activated carbon adsorption pond that performs biological activated carbon adsorption treatment on the ozone treated water, and a filtration pond that filters the treated water after biological activated carbon adsorption treatment A water purification system,
A water purification system in which the biological activated carbon adsorption pond is filled with pulverized shells formed by pulverizing shells mainly composed of calcium carbonate and having a laminated structure together with activated carbon.
前記濾過池には、水源から得られた被処理水が沈殿池を経て導かれ、
前記濾過材料は、濾過砂と共に、炭酸カルシウムを主成分とし且つ積層構造を有する貝殻を粉砕してなる粉砕貝殻を含む、浄水システム。 A water purification system comprising a filtration basin filled with a filtration material and a sedimentation basin,
In the filtration pond, treated water obtained from a water source is guided through a settling pond,
The said filtration material is a water purification system containing the crushed shell formed by grind | pulverizing the shell which has calcium carbonate as a main component and has a laminated structure with filter sand.
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Legal Events
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A02 | Decision of refusal |
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