JP2006134666A - Dispersion liquid, thin film and organic electroluminescent element - Google Patents

Dispersion liquid, thin film and organic electroluminescent element Download PDF

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伊藤  潔
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inorganic fine particle dispersion wherein inorganic fine particles such as titanium oxides are stably dispersed without causing aggregation, having low viscosity and excellent application suitability, and capable of forming a thin film having a high content of inorganic fine particles. <P>SOLUTION: In this dispersion formed by dispersing the inorganic fine particles in a dispersion medium with a dispersing agent, the dispersing agent is an organic material having arboroid branch structure. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、無機微粒子を特定の分散剤により分散してなる分散液、該分散液からなる薄膜および有機エレクトロルミネッセンス(以下「EL」と略す)素子に関する。   The present invention relates to a dispersion obtained by dispersing inorganic fine particles with a specific dispersant, a thin film comprising the dispersion, and an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) element.

有機EL素子は、有機発光層を一対の対向電極に挟んで構成されており、一方の電極から注入された電子と、もう一方の電極から注入された正孔が、発光層内で再結合したときに、発光層が発光する。このような素子は、1963年に、M.Pope、H.P.Kallmannなどによりアントラセンの単結晶に直流電圧を印加すると発光が生じることが見出されたことから、研究開発が本格的に始まり、1987年には、KODAK社のT.W.Tangらにより、有機薄膜積層構造を利用した有機EL素子が初めて発表された。   The organic EL element is configured by sandwiching an organic light emitting layer between a pair of counter electrodes, and electrons injected from one electrode and holes injected from the other electrode are recombined in the light emitting layer. Sometimes the light emitting layer emits light. Since such a device was found in 1963 to emit light when a DC voltage was applied to an anthracene single crystal by M. Pope, HP Kallmann, etc., research and development began in earnest. KODAK's TWTang et al. First announced an organic EL device using an organic thin-film stack structure.

その後、この発表モデルをもとに、材料、層構成、層構成方法、素子化方法など、様々な面から、機能向上を目指した有機EL素子の研究開発が進められている。一般的な有機EL素子の層構成を図1に示す。これらの各層の中で、発光特性および色特性に大きく影響する正孔輸送層の形成材料として酸化チタンが提案されている(特許文献1)。この特許文献1に記載の酸化チタンからなる正孔輸送層はスパッタリング方法により形成されている。このようなスパッタリング法は均質かつ薄膜の正孔輸送層を形成できるという有利な点があるが、膜形成に高価な装置を要すること、大面積の膜の形成が困難であるという課題がある。   After that, based on this announcement model, research and development of organic EL elements aiming at improving functions from various aspects such as materials, layer configuration, layer configuration method, and elementization method have been promoted. A layer configuration of a general organic EL element is shown in FIG. Among these layers, titanium oxide has been proposed as a material for forming a hole transport layer that greatly affects light emission characteristics and color characteristics (Patent Document 1). The hole transport layer made of titanium oxide described in Patent Document 1 is formed by a sputtering method. Such a sputtering method has an advantage that a homogeneous and thin hole transport layer can be formed. However, there is a problem that an expensive apparatus is required for film formation and it is difficult to form a large-area film.

上記課題を解決する方法として、ゾルゲル法により二酸化チタンのナノ粒子を作製し、該粒子をポリビニルアルコール(PVA)などを含む液媒体に分散させて分散液とし、該分散液を用いて塗布方法により酸化チタンからなる正孔輸送層を形成する方法が提案されている(特許文献2)。このような塗布方法によれば、前記の課題は解決されるものの、分散液中の二酸化チタン微粒子の分散安定性を保持するために多量のPVAなどの結合材の使用が必須である。結合材を多量に使用すると分散液の粘度が著しく高くなり、塗布適性が失われるのみならず、形成される膜中の二酸化チタン濃度は低くなり、正孔輸送層としての機能が不十分である。また、結合材の割合を低下させると二酸化チタン微粒子の分散安定性が劣り、形成される膜の均質性や強度が低下する。
特開平5−343183号公報 特開平9−148071号公報
As a method for solving the above problems, titanium dioxide nanoparticles are prepared by a sol-gel method, and the particles are dispersed in a liquid medium containing polyvinyl alcohol (PVA) to obtain a dispersion liquid. A method for forming a hole transport layer made of titanium oxide has been proposed (Patent Document 2). According to such a coating method, although the above-mentioned problems are solved, in order to maintain the dispersion stability of the titanium dioxide fine particles in the dispersion, it is essential to use a large amount of a binder such as PVA. When a large amount of binder is used, the viscosity of the dispersion becomes extremely high, and not only the coating suitability is lost, but also the titanium dioxide concentration in the formed film is low, and the function as a hole transport layer is insufficient. . Further, when the ratio of the binder is decreased, the dispersion stability of the titanium dioxide fine particles is deteriorated, and the homogeneity and strength of the formed film are decreased.
JP-A-5-343183 JP-A-9-148071

従って本発明の目的は、酸化チタンなどの無機微粒子が凝集を起こすことなく安定に分散し、かつ低粘度であり、塗布適性にも優れ、無機微粒子の含有割合が大きい薄膜が形成可能である無機微粒子分散液を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to form an inorganic film in which inorganic fine particles such as titanium oxide are stably dispersed without causing aggregation, have a low viscosity, have excellent coating suitability, and can form a thin film having a large content of inorganic fine particles. It is to provide a fine particle dispersion.

上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は下記の構成からなる。
1.無機微粒子を分散剤により分散媒体に分散してなる分散液において、上記分散剤が樹状分岐構造を有する有機材料であることを特徴とする分散液。
2.分散剤が、デンドリマーまたはデンドロン(以下「デンドリマー」と総称する)である前記1に記載の分散液。
3.デンドリマーが、末端に導電性微粒子表面と相互作用する官能基を有する前記1に記載の分散液。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention has the following configuration.
1. A dispersion obtained by dispersing inorganic fine particles in a dispersion medium with a dispersant, wherein the dispersant is an organic material having a dendritic structure.
2. 2. The dispersion according to 1 above, wherein the dispersant is a dendrimer or a dendron (hereinafter collectively referred to as “dendrimer”).
3. 2. The dispersion according to 1 above, wherein the dendrimer has a functional group that interacts with the surface of the conductive fine particle at the terminal.

4.無機微粒子が、金属微粒子または金属化合物の微粒子である前記1に記載の分散液。
5.無機微粒子が、正孔輸送性を有する酸化チタン微粒子である前記1に記載の分散液。
6.分散液中の無機微粒子の50%平均粒子径が、100nm以下である前記1に記載の分散液。
7.無機微粒子(A)と分散剤(B)との質量比が、A:B=100:50〜5である前記1〜6のいずれか1項に記載の分散液。
4). 2. The dispersion liquid as described in 1 above, wherein the inorganic fine particles are metal fine particles or metal compound fine particles.
5. 2. The dispersion according to 1 above, wherein the inorganic fine particles are fine titanium oxide particles having a hole transporting property.
6). 2. The dispersion according to 1 above, wherein the 50% average particle size of the inorganic fine particles in the dispersion is 100 nm or less.
7). 7. Dispersion liquid of any one of said 1-6 whose mass ratio of an inorganic fine particle (A) and a dispersing agent (B) is A: B = 100: 50-5.

8.前記1〜7のいずれか1項に記載の分散液を塗布し製膜してなることを特徴とする薄膜。
9.一対の対向電極と、これらによって挟持された正孔輸送層と有機発光層とを少なくとも有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、上記正孔輸送層が前記8に記載の薄膜からなることを特徴とする有機EL素子。
8). A thin film formed by applying the dispersion according to any one of 1 to 7 above to form a film.
9. An organic EL device having at least a pair of counter electrodes, a hole transport layer sandwiched between them, and an organic light emitting layer, wherein the hole transport layer is formed of the thin film described in 8 above. element.

本発明で無機微粒子の分散剤として使用する樹状分岐構造を有する有機材料は、デンドリマーと称される化合物であり、コア構造の周囲に多数の枝構造が発達した化合物である。該化合物は従来の線状高分子からなる分散剤と異なり、立体障害効果が大きく、分散媒体中に分散している無機微粒子間に配置され、分散液の粘度を過剰に上昇させることなく、無機微粒子の分散安定性を長期間維持することができる。   The organic material having a dendritic branch structure used as a dispersant for inorganic fine particles in the present invention is a compound called a dendrimer, which is a compound in which a large number of branch structures are developed around the core structure. Unlike conventional dispersants composed of linear polymers, the compound has a large steric hindrance effect, and is disposed between inorganic fine particles dispersed in a dispersion medium, so that it does not excessively increase the viscosity of the dispersion. The dispersion stability of the fine particles can be maintained for a long time.

また、上記デンドリマーは比較的高分子量の材料であるものの、単一分子量材料であり、分子量分布による性能の変化も少ない。さらにこれらの材料は保存安定性も高く、水や有機溶剤などの分散媒体への溶解性も高く種々の分散媒体への無機微粒子の分散に適している。また、これらの材料は、ある程度の世代数を有することにより、それ自体で成膜性を有するので分散剤としての機能とバインダー(被膜形成材料)としての機能も有する。   Further, although the dendrimer is a relatively high molecular weight material, it is a single molecular weight material, and its performance is hardly changed by the molecular weight distribution. Furthermore, these materials have high storage stability and high solubility in dispersion media such as water and organic solvents, and are suitable for dispersing inorganic fine particles in various dispersion media. Further, since these materials have a certain number of generations, they themselves have film-forming properties, and thus have a function as a dispersant and a function as a binder (film-forming material).

従って酸化チタンなどの無機微粒子の分散剤として、上記デンドリマーなどを用いることによって、粘度が低く無機微粒子の分散安定性が良好な分散液が得られる。該分散液を用いることで有機EL素子の正孔輸送層として好適な薄膜を形成することができる。   Therefore, by using the above dendrimer or the like as a dispersant for inorganic fine particles such as titanium oxide, a dispersion having a low viscosity and good dispersion stability of the inorganic fine particles can be obtained. By using the dispersion, a thin film suitable as a hole transport layer of the organic EL device can be formed.

次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用する樹状分岐構造を有する有機材料は、高度に構造が規制された樹状巨大分子であり、ほぼ球の形をしたナノサイズの分子である。これらのデンドリマー自体は公知であり、PAMAM(ポリアニドアミン)デンドリマーとして、例えば、DAB−Am−4(ポリプロピレンイミン テトラアミン デンドリマー 世代数1)
DAB−Am−8(ポリプロピレンイミン オクタアミン デンドリマー 世代数2)
DAB−Am−16(ポリプロピレンイミン ヘキサデカアミン デンドリマー 世代数3)
DAB−Am−32(ポリプロピレンイミン ドトリアコンタアミン デンドリマー 世代数4)
DAB−Am−64(ポリプロピレンイミン テトラヘキサコンタアミン デンドリマー 世代数5)などが知られている。上記AMAMデンドリマーの基本構造は下記の通りである。

Figure 2006134666
Next, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention. The organic material having a dendritic branch structure used in the present invention is a dendritic macromolecule having a highly regulated structure, and is a nano-sized molecule having a substantially spherical shape. These dendrimers are known per se, and as PAMAM (polyanidoamine) dendrimers, for example, DAB-Am-4 (polypropyleneimine tetraamine dendrimer generation number 1)
DAB-Am-8 (polypropyleneimine octaamine dendrimer generation number 2)
DAB-Am-16 (polypropyleneimine hexadecaamine dendrimer generation number 3)
DAB-Am-32 (polypropyleneimine dotriacontamine dendrimer generation number 4)
DAB-Am-64 (polypropyleneimine tetrahexacontamine dendrimer generation number 5) is known. The basic structure of the AMAM dendrimer is as follows.
Figure 2006134666

その他のデンドリマーとしては、シクロトリホスファゼン−PMMH(フェノキシメチル(メチルヒドラゾノ))デンドリマー(世代数0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5など)、チオホスホリル−PMMHデンドリマー(世代数0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5など)が知られている。これらのデンドリマーはメタノールなどの各種濃度の溶液としても市販されている。   Other dendrimers include cyclotriphosphazene-PMMH (phenoxymethyl (methylhydrazono)) dendrimers (generations 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3. 5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, etc.), thiophosphoryl-PMMH dendrimers (generations 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3. 0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, etc.) are known. These dendrimers are also commercially available as solutions of various concentrations such as methanol.

以上の如きデンドリマーおよびその他の公知のデンドリマーはいずれも本発明で使用できるが、世代数が低すぎると無機微粒子に対する分散性および被膜形成性能が低く、一方、世代数が高すぎると、水や有機溶剤に対する溶解性が低下したり、溶液の粘度が高くなるので、本発明で使用する好ましいデンドリマーの世代数は3〜4である。また、上記デンドリマーが、末端に導電性微粒子表面と相互作用する官能基、例えば、アミノ基、水酸基、カルボキシル基などを有する場合は、これらの基が無機微粒子と相互作用することによって無機微粒子の分散性や分散安定性が向上するので好ましい。   Any of the above-described dendrimers and other known dendrimers can be used in the present invention. However, if the number of generations is too low, the dispersibility and film forming performance with respect to inorganic fine particles are low, while if the number of generations is too high, water and organic Since the solubility with respect to a solvent falls and the viscosity of a solution becomes high, the generation number of the preferable dendrimer used by this invention is 3-4. In addition, when the dendrimer has a functional group that interacts with the surface of the conductive fine particles, such as an amino group, a hydroxyl group, or a carboxyl group, at the terminal, these groups interact with the inorganic fine particles to disperse the inorganic fine particles. This is preferable because the properties and dispersion stability are improved.

本発明で使用する無機微粒子とは、金、銀、銅などの金属微粒子、酸化チタン、酸化珪素、酸化錫、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化アルミニウム、酸化鉄のような金属酸化物、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、硫化カドミウムなどの金属のセレン化物や硫化物などが挙げられる。これらの無機微粒子は種々の方法で作製でき、また、種々の粒径のものが市販されているが、本発明で有用な無機微粒子は平均粒径が30〜70nmのものである。特に好ましい無機微粒子は光触媒活性および正孔輸送性に優れた酸化チタン微粒子である。   The inorganic fine particles used in the present invention are metal fine particles such as gold, silver and copper, metal oxides such as titanium oxide, silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, tungsten oxide, aluminum oxide and iron oxide, zinc selenide. And selenides and sulfides of metals such as cadmium selenide and cadmium sulfide. These inorganic fine particles can be produced by various methods, and those having various particle diameters are commercially available. The inorganic fine particles useful in the present invention have an average particle diameter of 30 to 70 nm. Particularly preferred inorganic fine particles are titanium oxide fine particles having excellent photocatalytic activity and hole transportability.

本発明の分散液は、上記無機微粒子を前記デンドリマーを分散剤兼被膜形成材として、水や有機溶媒などの分散媒体中に分散して得られる。分散媒体としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、およびそれらの混合溶剤が挙げられる。   The dispersion of the present invention can be obtained by dispersing the inorganic fine particles in a dispersion medium such as water or an organic solvent using the dendrimer as a dispersant / film-forming material. Dispersion media include alcohol solvents such as water, methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, and aromatic solvents such as toluene and xylene. A solvent and those mixed solvents are mentioned.

上記分散媒体中へ前記デンドリマーを用いて前記無機微粒子を分散させる方法としては従来公知のいずれの方法でもよい。分散に際して使用するデンドリマーの使用量は、無機微粒子100質量部当たり50〜5質量部が好ましい。デンドリマーの使用量が5質量部未満であると無機微粒子を充分かつ安定に分散させることができない。一方、デンドリマーの使用量が50質量部を超えると、不経済であるとともに、形成される薄膜中の無機微粒子の量が不足し、所望の機能、例えば、充分な正孔輸送性が発揮されない。また、分散液中の無機微粒子の50%平均粒子径が、100nm以下であることが好ましい。無機微粒子の50%平均粒子径が、100nmを超えると、有機EL素子のような薄膜電子デバイス用の薄膜層を構成するのが困難となり、また、導電性などの必要な電気物性が確保できないなどの理由で好ましくない。なお、上記分散液には、分散媒体に可溶である従来公知の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を本発明の目的達成を妨げない範囲において用いてもよい。なお、上記デンドリマーに加えて公知の分散剤を併用できる。   As a method of dispersing the inorganic fine particles in the dispersion medium using the dendrimer, any conventionally known method may be used. The amount of the dendrimer used for dispersion is preferably 50 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the inorganic fine particles. If the amount of dendrimer used is less than 5 parts by mass, the inorganic fine particles cannot be dispersed sufficiently and stably. On the other hand, when the amount of the dendrimer used exceeds 50 parts by mass, it is not economical and the amount of inorganic fine particles in the formed thin film is insufficient, and a desired function, for example, sufficient hole transportability cannot be exhibited. Moreover, it is preferable that the 50% average particle diameter of the inorganic fine particles in the dispersion is 100 nm or less. If the 50% average particle diameter of the inorganic fine particles exceeds 100 nm, it becomes difficult to form a thin film layer for a thin film electronic device such as an organic EL element, and necessary electrical properties such as conductivity cannot be secured. This is not preferable. In addition, you may use the conventionally well-known thermoplastic resin and thermosetting resin soluble in a dispersion medium in the said dispersion liquid in the range which does not prevent achievement of the objective of this invention. In addition to the dendrimer, a known dispersant can be used in combination.

本発明の薄膜は、上記分散液を基材表面に塗布および乾燥することによって得られる。分散液中の無機微粒子が金属微粒子である場合には、該分散液は導電層、電極、導電パターンなどの形成に有用であり、無機微粒子が正孔輸送性を有する場合には、有機EL素子などの正孔輸送層に有用であり、無機微粒子が絶縁性である場合には各種電子機器などの絶縁層の形成に有用である。このような薄膜の厚みはその用途により異なるが、例えば、有機EL素子の正孔輸送層として使用する場合には50〜80nmの厚みであることが好ましい。   The thin film of this invention is obtained by apply | coating and drying the said dispersion liquid on the base-material surface. When the inorganic fine particles in the dispersion are metal fine particles, the dispersion is useful for forming a conductive layer, an electrode, a conductive pattern, and the like. When the inorganic fine particles have a hole transporting property, the organic EL element is used. When the inorganic fine particles are insulative, it is useful for forming an insulating layer for various electronic devices. Although the thickness of such a thin film changes with uses, when using as a positive hole transport layer of an organic EL element, it is preferable that it is a thickness of 50-80 nm, for example.

本発明の有機EL素子は、一対の対向電極と、これらによって挟持された少なくとも正孔輸送層と発光層とから構成されている有機EL素子において、前記正孔輸送層が前記本発明の薄膜から形成されている限り、その他の構成については特に制限はなく、公知の構造を採用することができる。   The organic EL device of the present invention includes a pair of counter electrodes and at least a hole transport layer and a light emitting layer sandwiched between them, and the hole transport layer is formed of the thin film of the present invention. As long as it is formed, there is no restriction | limiting in particular about another structure, A well-known structure is employable.

例えば、前記本発明の分散液と発光材料との混合物からなる発光層の両面に一対の電極を有する構造のもの、さらに陰極と発光層の間に電子輸送材料を含む電子輸送層および/または陽極と発光層の間に前記本発明の薄膜を正孔輸送層として積層したものが例示される。また、発光層や正孔輸送層は、一層の場合と複数の層を組み合わせる場合も本発明に含まれる。   For example, a structure having a pair of electrodes on both sides of a light emitting layer made of the mixture of the dispersion of the present invention and a light emitting material, and an electron transport layer and / or anode containing an electron transport material between the cathode and the light emitting layer And the light-emitting layer are laminated with the thin film of the present invention as a hole transport layer. Further, the present invention includes a case where the light emitting layer and the hole transport layer are a single layer and a combination of a plurality of layers.

次に、本発明の有機EL素子の代表的な作製方法について述べる。陽極および陰極からなる一対の電極は、平面発光の有機EL素子を得るためには、電極の少なくとも一方が透明または半透明であって、この透明または半透明な電極側から発光を取り出すことが望ましいが、素子の端面から発光を取り出す形態を取る場合にはこの限りではない。   Next, a typical method for producing the organic EL element of the present invention will be described. In order to obtain a planar light-emitting organic EL device, it is desirable that at least one of the electrodes is transparent or translucent and that light is extracted from the transparent or translucent electrode side. However, this does not apply to the case where light emission is extracted from the end face of the element.

有機EL素子の基板には石英、ソーダガラスなどのガラス板、金属板や金属箔、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などのプラスチックなどが用いられる。有機EL素子の発光取り出し方向を基板側としたときには、基板および有機EL素子の電極のうち基板上に設けられる電極が透明または半透明であることが望ましい。   As the substrate of the organic EL element, a glass plate such as quartz or soda glass, a metal plate or a metal foil, a plastic such as an acrylic resin, a styrene resin, or a polycarbonate resin is used. When the light emission extraction direction of the organic EL element is the substrate side, it is desirable that the electrode provided on the substrate among the electrodes of the substrate and the organic EL element is transparent or translucent.

電極には導電性の金属酸化物膜、金属薄膜などが用いられる。具体的には、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)などの導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケルなどの金属、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、これらの混合物または積層物などが挙げられ、特に、高導電性、透明性などの点からITOを好ましく陽極として用いることができる。   For the electrode, a conductive metal oxide film, a metal thin film, or the like is used. Specifically, conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene and polypyrrole In addition, a mixture or a laminate of these may be used. In particular, ITO can be preferably used as the anode from the viewpoint of high conductivity and transparency.

次いで、電極上に前記本発明の薄膜からなる正孔輸送層を形成し、該正孔輸送層上に発光層を形成する。発光材料としては、例えば、アルミニウムキノリン錯体などの有機金属錯体や、その誘導体、ポリパラフェニレンビニレンナフタレン誘導体に代表されるπ共役系高分子材料、アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などが挙げられる。   Next, a hole transport layer comprising the thin film of the present invention is formed on the electrode, and a light emitting layer is formed on the hole transport layer. Examples of the light-emitting material include organometallic complexes such as aluminum quinoline complexes, derivatives thereof, π-conjugated polymer materials typified by polyparaphenylene vinylene naphthalene derivatives, anthracene or derivatives thereof, perylene or derivatives thereof, polymethines, Examples thereof include xanthene-based, coumarin-based and cyanine-based pigments, aromatic amines, tetraphenylcyclopentadiene or derivatives thereof, and tetraphenylbutadiene or derivatives thereof.

本発明では、上記発光材料として、特に燐光性のイリジウム化合物を使用することが好ましい。本発明において有用な燐光性のイリジウム化合物としては、例えば、イリジウムと、フェニルピリジン、フェニルピリミジン、ビピリジル、1−フェニルピラゾール、2−フェニルキノリン、2−フェニルベンゾチアゾール、2−フェニル−2−オキサゾリン、2,4−ジフェニル−1,3,4−オキサジアゾール、5−フェニル−2−(4−ピリジル)−1,3−オキサジアゾール、2−(2−ピリジル−チオフェン)−2−フェニル−4H−3,1−ベンズオキサジン−4またはこれらの誘導体などの窒素原子含有芳香族化合物との錯体化合物が挙げられる。   In the present invention, it is particularly preferable to use a phosphorescent iridium compound as the light emitting material. Examples of phosphorescent iridium compounds useful in the present invention include iridium, phenylpyridine, phenylpyrimidine, bipyridyl, 1-phenylpyrazole, 2-phenylquinoline, 2-phenylbenzothiazole, 2-phenyl-2-oxazoline, 2,4-diphenyl-1,3,4-oxadiazole, 5-phenyl-2- (4-pyridyl) -1,3-oxadiazole, 2- (2-pyridyl-thiophene) -2-phenyl- And a complex compound with a nitrogen atom-containing aromatic compound such as 4H-3,1-benzoxazine-4 or a derivative thereof.

上記正孔輸送層および発光層の形成方法としては、前記の本発明の分散液、上記の材料の溶融液、溶液、分散液、または混合液を使用するスピンコート法、キャストコート法、ディップコート法、ダイコート法、ビードコート法、バーコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの塗布方法により成膜することが特に好ましい。   As the method for forming the hole transport layer and the light emitting layer, a spin coating method, a cast coating method, a dip coating using the dispersion liquid of the present invention, a molten liquid, a solution, a dispersion liquid, or a mixed liquid of the above-described materials. It is particularly preferable to form a film by a coating method such as a method, a die coating method, a bead coating method, a bar coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a flexographic printing method, a screen printing method, or an offset printing method.

正孔輸送層の好ましい厚みは前記の通り50〜80nmであり、正孔輸送層の厚みが50nm未満では欠損、欠陥からのショートの発生確率が上がってしまい、結果として有機EL素子特性の安定性、信頼性が得られない点で問題があり、一方、正孔輸送層の厚みが80nmを超えると電気抵抗値が高まり、有機EL素子の電流発光効率が低下してしまう点で問題がある。発光層の膜厚としては、1nm〜1μm、好ましくは2nm〜500nm、さらに好ましくは5nm〜100nmである。なお、塗布法により正孔輸送層および発光層を成膜した場合には、溶媒を除去するために、好ましくは減圧下または不活性雰囲気下で、30〜300℃、好ましくは60〜200℃の温度で加熱乾燥することが望ましい。また、発光層と他の電荷輸送材料とを積層する場合には、上記の成膜方法で発光層を設ける前に陽極上に正孔輸送層を形成する、または発光層を設けた後に電子輸送層を形成することが望ましい。   The preferable thickness of the hole transport layer is 50 to 80 nm as described above. If the thickness of the hole transport layer is less than 50 nm, the probability of occurrence of shorts from defects and defects increases, and as a result, the stability of the organic EL element characteristics is improved. However, there is a problem in that the reliability cannot be obtained. On the other hand, when the thickness of the hole transport layer exceeds 80 nm, there is a problem in that the electric resistance value is increased and the current luminous efficiency of the organic EL element is lowered. The thickness of the light emitting layer is 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 100 nm. In addition, when forming a positive hole transport layer and a light emitting layer by the apply | coating method, in order to remove a solvent, Preferably it is 30-300 degreeC under reduced pressure or inert atmosphere, Preferably it is 60-200 degreeC. It is desirable to heat and dry at a temperature. In addition, when laminating the light emitting layer and another charge transporting material, a hole transporting layer is formed on the anode before the light emitting layer is provided by the above film forming method, or electron transport is performed after the light emitting layer is provided. It is desirable to form a layer.

電荷輸送層の形成方法としては、特に限定されないが、固体状態からの真空蒸着法、または溶融状態、溶液状態、分散液状態、混合液状態からのスピンコート法、キャストコート法、ディップコート法、ダイコート法、ビードコート法、バーコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法を用いることができる。電荷輸送層の膜厚としては、1nm〜1μm、好ましくは2nm〜500nm、さらに好ましくは5nm〜100nmである。   The method for forming the charge transport layer is not particularly limited, but a vacuum deposition method from a solid state, or a spin coating method from a molten state, a solution state, a dispersion state, a mixed liquid state, a cast coating method, a dip coating method, A die coating method, a bead coating method, a bar coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a flexographic printing method, a screen printing method, and an offset printing method can be used. The thickness of the charge transport layer is 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 100 nm.

次いで発光層または電荷輸送層の上に電極を設ける。この電極は陰極となる。陰極としては電子を注入しやすいように4eVより小さい仕事関数を持つものが好ましく、アルカリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、セシウムなど)およびそのハロゲン化物(例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウム、塩化リチウム、塩化セシウムなど)、アルカリ土類金属(カルシウム、マグネシウムなど)およびそのハロゲン化物(フッ化カルシウム、フッ化マグネシウムなど)、アルミニウム、銀などの金属、導電性金属酸化物およびこれらの合金または混合物などが挙げられる。   Next, an electrode is provided on the light emitting layer or the charge transport layer. This electrode becomes the cathode. The cathode preferably has a work function of less than 4 eV so that electrons can be easily injected. Alkali metals (eg, lithium, sodium, cesium, etc.) and halides thereof (eg, lithium fluoride, cesium fluoride, lithium chloride) , Cesium chloride, etc.), alkaline earth metals (calcium, magnesium, etc.) and their halides (calcium fluoride, magnesium fluoride, etc.), metals such as aluminum and silver, conductive metal oxides and alloys or mixtures thereof. Is mentioned.

陰極の作製方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を圧着するラミネート法などが用いられる。陰極作製後、有機EL素子を保護する保護層を装着してもよい。この有機EL素子を長期間安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層または保護カバーを装着することが望ましい。保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物、珪素酸化物、珪素窒化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、このカバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。   As a method for producing the cathode, a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method for press-bonding a metal thin film, or the like is used. A protective layer for protecting the organic EL element may be mounted after the cathode is produced. In order to use this organic EL element stably for a long period of time, it is desirable to attach a protective layer or a protective cover in order to protect the element from the outside. As the protective layer, a polymer compound, metal oxide, metal fluoride, metal boride, silicon oxide, silicon nitride, or the like can be used. Further, as the protective cover, a glass plate, a plastic plate having a low water permeability treatment on the surface, or the like can be used, and a method of sealing the cover by bonding it to the element substrate with a thermosetting resin or a photocurable resin is preferable. Used for.

図1に本発明の有機EL素子の断面図の一例を示す。例えば、図1(a)のように発光層と陰極の間に隣接して電子輸送性化合物を含む電子注入層を設けたり、また、図1(b)のように発光層と正孔輸送層を兼用させるか、または、発光層と陽極の間に隣接して不図示の正孔輸送性化合物を含む正孔注入層を設けたり、さらに、図1(c)のように電子輸送層と発光層とを兼用させるか、または、発光層と陰極の間に隣接して不図示の電子輸送性化合物を含む電子注入層を設けたり、発光層と陽極の間に隣接して正孔輸送性化合物を含む正孔注入層を設けることによって、電子または正孔、あるいは電子と正孔の両方を有機EL素子に注入しやすくすることが可能になる。   FIG. 1 shows an example of a cross-sectional view of the organic EL device of the present invention. For example, an electron injection layer containing an electron transporting compound is provided between the light emitting layer and the cathode as shown in FIG. 1A, or the light emitting layer and the hole transport layer are used as shown in FIG. Or a hole injection layer containing a hole-transporting compound (not shown) is provided between the light-emitting layer and the anode, and further, as shown in FIG. Or an electron injection layer containing an electron transporting compound (not shown) adjacent to the light emitting layer and the cathode, or a hole transporting compound adjacent to the light emitting layer and the anode. By providing the hole injection layer containing, it becomes possible to easily inject electrons or holes or both electrons and holes into the organic EL element.

本発明の有機EL素子を用いて面状の素子を得るためには、面状の陽極と陰極とが重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機層を極端に厚く形成して実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法が挙げられる。   In order to obtain a planar element using the organic EL element of the present invention, the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other. Further, in order to obtain pattern-like light emission, a method of installing a mask provided with a pattern-like window on the surface of the planar light-emitting element, substantially forming an organic layer of a non-light-emitting part extremely thick Examples thereof include a non-light emitting method and a method of forming either one of the anode or the cathode or both electrodes in a pattern.

以上の如くすることにより、従来のCBPを用いる場合に比して容易に高効率な有機EL素子を得ることができる。また、本発明に係る有機EL素子はコーティング成膜によって作製可能であるため、大面積の表示領域を有する素子とすることも可能である。このようにして製造された本発明に係る有機EL素子は、モジュール工程を経て得られたモジュールと違方性導電膜(ACF)などで熱圧着され、これにより、本発明に係る有機EL素子が得られる。   By doing as described above, a highly efficient organic EL element can be easily obtained as compared with the case of using a conventional CBP. In addition, since the organic EL element according to the present invention can be manufactured by coating film formation, it can be an element having a large display area. The organic EL device according to the present invention thus manufactured is thermocompression-bonded with a module obtained through the module process and an anisotropic conductive film (ACF), etc., so that the organic EL device according to the present invention is obtained. can get.

さらに、ドットマトリクス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置する方法、片方の電極をTFTで選択駆動できるようにする方法などが挙げられる。また、同一面状に発光色の異なる有機EL素子を複数配置することにより部分カラー表示、マルチカラー表示、フルカラー表示が可能となる。   Further, in order to obtain a dot matrix element, there are a method in which both the anode and the cathode are formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal, and a method in which one electrode can be selectively driven by a TFT. Further, by arranging a plurality of organic EL elements having different emission colors on the same surface, partial color display, multi-color display, and full-color display are possible.

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.

[実施例1;分散液]
(デンドリマー分散液調製(1))
関東化学株式会社製特級メチルアルコール80g、同社製特級2−プロピルアルコール40g、純水40gの混合溶剤中に、アミノ基末端デンドリマー材料(シグマアルドリッチ社製DAB−Am−32)0.16gを完全に溶解させた。本分散剤溶液と、光触媒活性の高い酸化チタン微粒子(石原産業株式会社製ST−01)1.6gとを混合し、分散メディアとして0.3mmジルコニアビーズを添加した後、ペイントシェイカーにより3時間振とう分散させた。振とう分散後、メッシュフィルターにより分散メディアを除去し、酸化チタン分散液(1)とした。
[Example 1; Dispersion]
(Preparation of dendrimer dispersion (1))
Completely 0.16 g of amino group-terminated dendrimer material (DAB-Am-32 made by Sigma-Aldrich) in a mixed solvent of Kanto Chemical Co., Ltd. special grade methyl alcohol 80 g, the company special grade 2-propyl alcohol 40 g, and pure water 40 g Dissolved. This dispersant solution and 1.6 g of titanium oxide fine particles having high photocatalytic activity (ST-01, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) are mixed, 0.3 mm zirconia beads are added as a dispersion medium, and then shaken for 3 hours with a paint shaker. Finally dispersed. After shaking dispersion, the dispersion medium was removed with a mesh filter to obtain a titanium oxide dispersion (1).

(デンドリマー分散液調製(2);分散助剤効果評価)
前記分散液(1)中の分散剤を、デンドリマー0.16gから、同デンドリマー0.06g、Byk Chemie社製Disperbyk-180 0.1gの混合分散剤に変えて、同様の手順により、酸化チタン分散液(2)とした。
(Preparation of dendrimer dispersion (2); Evaluation of dispersion aid effect)
The dispersion in the dispersion (1) was changed from 0.16 g of dendrimer to 0.06 g of the same dendrimer and 0.1 g of Disperbyk-180 manufactured by Byk Chemie. It was set as the liquid (2).

(デンドリマー分散液調製(3);添加量抑制評価)
前記分散液(1)中の分散剤量を、デンドリマー0.16gから、同デンドリマー0.13g、に変えて、同様の手順により、酸化チタン分散液(3)とした。
(Preparation of dendrimer dispersion (3); addition amount inhibition evaluation)
The amount of the dispersant in the dispersion (1) was changed from 0.16 g of dendrimer to 0.13 g of the dendrimer, and a titanium oxide dispersion (3) was obtained by the same procedure.

[比較例1;分散液]
(分散剤使用分散液調製)
前記分散液(1)中の分散剤を、デンドリマーから、Byk Chemie社製Disperbyk-180に変えて、同様の手順により、酸化チタン分散液とした。
[Comparative Example 1; Dispersion]
(Preparation of dispersion using dispersant)
The dispersant in the dispersion liquid (1) was changed from dendrimer to Disperbyk-180 manufactured by Byk Chemie, and a titanium oxide dispersion liquid was obtained by the same procedure.

[分散液の粘度、および粒子径測定結果]

Figure 2006134666
[Dispersion viscosity and particle size measurement results]
Figure 2006134666

上記表1に示す結果からNo.1とNo.4の比較により、デンドリマー材料を分散剤として用いることによって、分散液の初期粘度、無機微粒子の粒子径を小さく抑えることができる上、分散液の経時安定性も確保できることが分かる。
また、No.1とNo.2、3との比較により、デンドリマー材料は、一般的な分散剤と併用して(分散助剤として)用いることでさらに分散性能を上げることができること、分散対象に対する添加量も抑えて微粒子分散させることが可能であることが分かる。
なお、デンドリマー材料は、その骨格構造にもよるが、分子量はMw=5,000〜15,000の範囲が好ましく、デンドリマーでは、その範囲内の第4世代品(Mw=11,450)を用いている(分子量が上述の範囲を下回った場合は、熱的安定性に問題が、上回った場合は、溶解性に問題が生じる。)。
From the results shown in Table 1 above, no. 1 and No. Comparison of 4 shows that by using a dendrimer material as a dispersant, the initial viscosity of the dispersion and the particle size of the inorganic fine particles can be kept small, and the stability of the dispersion over time can be secured.
No. 1 and No. Compared with 2 and 3, the dendrimer material can be used in combination with a general dispersing agent (as a dispersion aid) to further improve the dispersion performance, and the amount added to the object to be dispersed is also suppressed in fine particles. It can be seen that it is possible.
Although the dendrimer material depends on its skeletal structure, the molecular weight is preferably in the range of Mw = 5,000 to 15,000. For the dendrimer, the fourth generation product (Mw = 11,450) within the range is used. (If the molecular weight is below the above range, there is a problem with thermal stability, and if it exceeds, the solubility is problematic.)

[実施例2;塗布膜]
(デンドリマー塗布膜形成(1))
分散液(1)(分散直後)20gに対し、アミノ基末端デンドリマー材料(シグマアルドリッチ社製DAB−Am−32)1gを攪拌混合した後、0.5μmメッシュのディスクフィルターによって塵を除去し、洗浄済みの無アルカリガラス上に、スピンコートにより塗布した。室温下30分間静置した後、150℃のホットプレート上で30分間加熱乾燥させることにより、膜厚約80nmの酸化チタン塗布膜を得た。
[Example 2; coating film]
(Dendrimer coating film formation (1))
After stirring and mixing 1 g of amino group-terminated dendrimer material (Sigma Aldrich DAB-Am-32) to 20 g of dispersion (1) (immediately after dispersion), dust was removed by a 0.5 μm mesh disk filter and washed. It apply | coated by spin coating on the already alkali-free glass. After leaving still at room temperature for 30 minutes, it was made to heat-dry on a 150 degreeC hotplate for 30 minutes, and the titanium oxide coating film | membrane with a film thickness of about 80 nm was obtained.

[比較例2;塗布膜]
(一般的無機バインダー塗布膜形成)
比較分散液(分散直後)20gに対し、無機バインダーのモノマーであるオルガノアルコキシシラン(東芝シリコーン株式会社製TSL8113)2gを攪拌混合した後、0.5μmメッシュのディスクフィルターによって塵を除去し、洗浄済みの無アルカリガラス上に、スピンコートにより塗布した。塗布膜(1)と同様の乾燥方法により乾燥、無機バインダーを加水分解、重合させて、酸化チタン塗布膜を得た。なお、モノマー量は、均一な塗布膜が形成できる必要最小量とした。
[Comparative Example 2; coating film]
(General inorganic binder coating film formation)
After stirring and mixing 2 g of organoalkoxysilane (TSL8113 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), an inorganic binder monomer, with 20 g of the comparative dispersion (immediately after dispersion), dust was removed with a 0.5 μm mesh disk filter and washed. On the non-alkali glass, it was applied by spin coating. By the same drying method as the coating film (1), the inorganic binder was hydrolyzed and polymerized to obtain a titanium oxide coating film. The amount of monomer was set to the minimum amount necessary to form a uniform coating film.

[塗布膜の表面平滑性と酸化チタン濃度]

Figure 2006134666
[Surface smoothness of coating film and titanium oxide concentration]
Figure 2006134666

原子間力顕微鏡(AFM)の測定条件は下記の通りである。
測定装置:Digital Instruments社製 Nano Scope IIIa Dimension300
測定条件:測定モード Tapping Mode
走査範囲:30μm□
走査速度:0.3Hz
The measurement conditions of the atomic force microscope (AFM) are as follows.
Measuring device: Nano Scope IIIa Dimension300 manufactured by Digital Instruments
Measurement conditions: Measurement mode Tapping Mode
Scanning range: 30μm
Scanning speed: 0.3Hz

本実施例によると、酸化チタン微粒子の膜中の固形分が多いにも関わらず、膜中粒子の微粒子化の観点で、低濃度品と同等以上の膜を形成できることが分かった。今後、さらにデンドリマー構造を最適化することにより、さらに固形分向上および膜中微粒子化が期待できる。   According to the present example, it was found that a film equivalent to or higher than a low-concentration product can be formed from the viewpoint of atomization of particles in the film, although the solid content of the titanium oxide particles is large. In the future, by further optimizing the dendrimer structure, further improvement of solid content and formation of fine particles in the film can be expected.

[実施例3;有機EL素子作製および評価]
ITO透明導電性膜が成膜されたガラス基板に、洗浄およびUV/オゾン処理を施した後、実施例1、実施例2の方法に従って、膜厚保80nmの酸化チタン塗布膜を形成し、正孔輸送層とした。続いて、赤色発光層用インキ(American Dye Source社製ADS100TS)を上記正孔輸送層上に滴下してスピンコートし、100℃のホットプレート上で加熱乾燥することにより、膜厚80nmの赤色発光層を形成した。続いて0.2nm/sの成膜速度で膜厚10nmのカルシウム薄膜を真空蒸着し、更にその上に2nm/sの成膜速度で膜厚100nmの銀薄膜を真空蒸着し電極を形成して有機EL素子を得た。
得られた有機EL素子のITOの電極を可変直流電源の正極に、銀の電極を負極にそれぞれ接続し、直流電圧を印加したところ、発光層から最高発光効率0.4cd/Aの良好な赤色発光が確認された。
[Example 3; Preparation and evaluation of organic EL element]
After the glass substrate on which the ITO transparent conductive film was formed was subjected to cleaning and UV / ozone treatment, a titanium oxide coating film having a film thickness of 80 nm was formed according to the methods of Example 1 and Example 2, and holes were formed. It was set as the transport layer. Subsequently, a red light emitting layer ink (ADS100TS manufactured by American Dye Source) was dropped onto the hole transport layer, spin-coated, and heated and dried on a hot plate at 100 ° C., thereby emitting red light with a thickness of 80 nm. A layer was formed. Subsequently, a calcium thin film having a thickness of 10 nm was vacuum-deposited at a deposition rate of 0.2 nm / s, and a silver thin film having a thickness of 100 nm was further vacuum-deposited thereon at a deposition rate of 2 nm / s to form an electrode. An organic EL device was obtained.
When the ITO electrode of the obtained organic EL element was connected to the positive electrode of the variable DC power source, the silver electrode was connected to the negative electrode, and a DC voltage was applied, a good red color with a maximum luminous efficiency of 0.4 cd / A was obtained from the light emitting layer. Luminescence was confirmed.

本発明によれば、本発明で無機微粒子の分散剤として使用する樹状分岐構造を有する有機材料は、デンドリマーと称される化合物であり、コア構造の周囲に多数の枝構造が発達した化合物である。該化合物は従来の線状高分子からなる分散剤と異なり、立体障害効果が大きく、分散媒体中に分散している無機微粒子間に配置され、分散液の粘度を過剰に上昇させることなく、無機微粒子の分散安定性を長期間維持することができる。   According to the present invention, the organic material having a dendritic structure used as a dispersant for inorganic fine particles in the present invention is a compound called a dendrimer, which is a compound in which a large number of branch structures are developed around the core structure. is there. Unlike conventional dispersants composed of linear polymers, the compound has a large steric hindrance effect, and is disposed between inorganic fine particles dispersed in a dispersion medium, so that it does not excessively increase the viscosity of the dispersion. The dispersion stability of the fine particles can be maintained for a long time.

有機EL素子の構造例を示す図。The figure which shows the structural example of an organic EL element.

Claims (9)

無機微粒子を分散剤により分散媒体に分散してなる分散液において、上記分散剤が樹状分岐構造を有する有機材料であることを特徴とする分散液。   A dispersion obtained by dispersing inorganic fine particles in a dispersion medium with a dispersant, wherein the dispersant is an organic material having a dendritic structure. 分散剤が、デンドリマーまたはデンドロンである請求項1に記載の分散液。   The dispersion liquid according to claim 1, wherein the dispersant is a dendrimer or a dendron. デンドリマーまたはデンドロンが、末端に導電性微粒子表面と相互作用する官能基を有する請求項1に記載の分散液。   The dispersion according to claim 1, wherein the dendrimer or dendron has a functional group that interacts with the surface of the conductive fine particle at the terminal. 無機微粒子が、金属微粒子または金属化合物の微粒子である請求項1に記載の分散液。   The dispersion according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are metal fine particles or metal compound fine particles. 無機微粒子が、正孔輸送性を有する酸化チタン微粒子である請求項1に記載の分散液。   The dispersion according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are fine titanium oxide particles having a hole transport property. 分散液中の無機微粒子の50%平均粒子径が、100nm以下である請求項1に記載の分散液。   The dispersion according to claim 1, wherein the 50% average particle size of the inorganic fine particles in the dispersion is 100 nm or less. 無機微粒子(A)と分散剤(B)との質量比が、A:B=100:50〜5である請求項1〜6のいずれか1項に記載の分散液。   The dispersion according to any one of claims 1 to 6, wherein the mass ratio of the inorganic fine particles (A) to the dispersant (B) is A: B = 100: 50-5. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の分散液を塗布し製膜してなることを特徴とする薄膜。   A thin film formed by applying the dispersion according to any one of claims 1 to 7 to form a film. 一対の対向電極と、これらによって挟持された正孔輸送層と有機発光層とを少なくとも有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、上記正孔輸送層が請求項8に記載の薄膜からなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。   An organic electroluminescence device having at least a pair of counter electrodes, a hole transport layer sandwiched between them and an organic light emitting layer, wherein the hole transport layer is made of the thin film according to claim 8. Electroluminescence element.
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