JP2006124880A - Polyester blended yarn and polyester fabric - Google Patents

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JP2006124880A JP2004315806A JP2004315806A JP2006124880A JP 2006124880 A JP2006124880 A JP 2006124880A JP 2004315806 A JP2004315806 A JP 2004315806A JP 2004315806 A JP2004315806 A JP 2004315806A JP 2006124880 A JP2006124880 A JP 2006124880A
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Nobuyoshi Miyasaka
信義 宮坂
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester blended yarn which has a peach touch hand similar to the suede touch of ultra fine fibers, little has gloss, and can be dyed in a deep color, and to provide a polyester fabric containing the polyester blended yarns. <P>SOLUTION: This polyester blended yarn is characterized by blending polyester multifilaments A containing a metal-containing phosphorous compound (a) and an alkaline earth metal compound (b) and having a constituting single filament fineness of ≤1.0 dtex and an elongation of 70 to 200% with polyester multifilaments B having a larger boiling water shrinkage rate than that of the polyester multifilaments A. The polyester blended yarns are woven or knitted and then subjected to an alkali reduction processing and a dyeing processing. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、極細繊維が奏するスエード調のピーチタッチな風合いを有しながら、光沢が少なく、かつ濃色に染色することが可能なポリエステル混繊糸、および該ポリエステル混繊糸を含むポリエステル布帛に関する。   The present invention relates to a polyester blended yarn that has a suede-like peach touch texture produced by ultrafine fibers and that can be dyed darkly with a low gloss, and a polyester fabric including the polyester blended yarn. .

従来、分割型コンジュゲート糸から製造された、単繊維繊度が0.6dtex未満のいわゆる極細ポリエステル繊維が知られており、該極細ポリエステル繊維が奏する、スエード調のピーチタッチな独特の風合いが市場に受け入れられている。
しかしながら、これら極細ポリエステル繊維は、光沢が強い上、染料が繊維中に入り難いため濃色に染色することができないという欠点を有していた。
Conventionally, so-called ultrafine polyester fibers with a single fiber fineness of less than 0.6 dtex produced from split conjugate yarns are known, and the unique texture of suede-like peach touch produced by the ultrafine polyester fibers is on the market. Accepted.
However, these ultrafine polyester fibers have the disadvantages that they cannot be dyed in a dark color because they are highly glossy and dyes hardly enter the fibers.

かかる問題を解消するため、例えば特許文献1では、単繊維繊度が0.6dtex以上のポリエステル繊維中に結晶化抑制剤を含ませることにより、極細ポリエステル繊維の風合いと濃色性とを両立させることが提案されている。しかるに、かかる繊維を用いて得られた布帛では、ある程度のソフトでかつヌメリ感のある風合いが得られるものの、スエード調のピーチタッチな風合いとまでは言えないものであった。   In order to solve such a problem, for example, in Patent Document 1, by combining a crystallization inhibitor in a polyester fiber having a single fiber fineness of 0.6 dtex or more, both the texture and darkness of the ultrafine polyester fiber are made compatible. Has been proposed. However, the fabric obtained using such a fiber has a soft and slimy texture, but cannot be said to have a suede peach touch texture.

他方、深色性を有する織編物としては、含金属リン化合物およびアルカリ土類金属化合物を含むポリエステル繊維で織編物を織編成した後、該織編物にアルカリ減量加工を施すことにより、ポリエステル繊維の表面に微細孔を形成させたもの(例えば、特許文献4参照)などが知られている。   On the other hand, as a woven or knitted fabric having a deep color, a woven or knitted fabric is knitted with a polyester fiber containing a metal-containing phosphorus compound and an alkaline earth metal compound, and then subjected to an alkali weight reduction process. Those having fine holes formed on the surface (for example, see Patent Document 4) are known.

特開2002−161447号公報JP 2002-161447 A 特公昭62−44064号公報Japanese Patent Publication No.62-44064

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、極細繊維が奏するスエード調のピーチタッチな風合いを有しながら、光沢が少なく、かつ濃色に染色することが可能なポリエステル混繊糸、および該ポリエステル混繊糸を含むポリエステル布帛を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background, and its purpose is to provide a polyester blend that has a suede-like peach touch texture produced by ultrafine fibers and has a low gloss and can be dyed darkly. An object of the present invention is to provide a yarn and a polyester fabric containing the polyester mixed yarn.

本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリエステル繊維の結晶化を抑制し、かつ繊維表面にボイドを形成することにより、単繊維繊度が1.0dtex以下の細繊度であっても、光沢が少なくかつ濃色に染色可能となり、極細繊維が奏するスエード調のピーチタッチな風合いと濃色性とが両立することを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has reduced the crystallization of the polyester fiber and formed voids on the fiber surface, so that the single fiber fineness is 1.0 dtex or less. However, it has become possible to dye deeply with a low gloss, and it has been found that both the suede-like peach touch texture and dark color properties produced by ultrafine fibers are compatible, and the present invention has been completed through further studies. It was.

かくして、本発明によれば「下記一般式で表される含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)を含み、構成フィラメントの単繊維繊度が1.0dtex以下、伸度が70〜200%のポリエステルマルチフィラメントAと、該ポリエステルマルチフィラメントAよりも沸水収縮率の大きいポリエステルマルチフィラメントBとが混繊されてなることを特徴とするポリエステル混繊糸。」が提供される。   Thus, according to the present invention, "the metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) represented by the following general formula are included, the single filament fineness of the constituent filament is 1.0 dtex or less, and the elongation is 70. ˜200% polyester multifilament A and polyester multifilament B having a larger boiling water shrinkage than polyester multifilament A are mixed.

Figure 2006124880
(式中、RおよびRは一価の有機基であって、RおよびRは同一でも異なってもよく、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であって、mはMがアルカリ金属の場合は1、Mがアルカリ土類金属の場合は1/2である。)
Figure 2006124880
(In the formula, R 1 and R 2 is a monovalent organic group, R 1 and R 2 may be the same or different, M is an alkali metal or alkaline earth metal, m is M is an alkali 1 for metal and 1/2 for M for alkaline earth metals.)

その際、前記ポリエステルマルチフィラメントAにおいて、含金属リン化合物(a)が、ポリエチレンテレフタレートを構成する酸成分に対して0.5〜3.0モル%添加され、一方アルカリ土類金属化合物(b)が、該含金属リン化合物(a)の0.5〜1.2倍モル添加されていることが好ましい。また、前記ポリエステルマルチフィラメントAの単繊維繊度が0.1dtex以上かつ0.6dtex未満であることが好ましい。さらに、前記ポリエステルマルチフィラメントAが加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸であることが好ましい。   At that time, in the polyester multifilament A, the metal-containing phosphorus compound (a) is added in an amount of 0.5 to 3.0 mol% based on the acid component constituting the polyethylene terephthalate, while the alkaline earth metal compound (b). However, it is preferable that 0.5 to 1.2 times mole of the metal-containing phosphorus compound (a) is added. Moreover, it is preferable that the single fiber fineness of the said polyester multifilament A is 0.1 dtex or more and less than 0.6 dtex. Furthermore, it is preferable that the polyester multifilament A is an undrawn yarn having self-extensibility under heating.

本発明のポリエステル混繊糸は、前記ポリエステルマルチフィラメントAとポリエステルマルチフィラメントBとが空気交絡ノズルにより空気交絡されたものであることが好ましい。   The polyester mixed yarn of the present invention is preferably one in which the polyester multifilament A and the polyester multifilament B are air entangled by an air entanglement nozzle.

また、本発明によれば、「前記のポリエステル混繊糸を含む織編物であり、該織編物に含まれるポリエステル混繊糸は、前記ポリエステルマルチフィラメントAが鞘部に位置し、前記ポリエステルマルチフィラメントBが芯部に位置する芯鞘構造を有しており、前記ポリエステルマルチフィラメントAの繊維表面にボイドが形成されているポリエステル布帛。」が提供される。   Further, according to the present invention, "the woven or knitted fabric including the polyester mixed yarn, wherein the polyester multifilament A is located in a sheath portion of the polyester mixed yarn included in the woven or knitted fabric, the polyester multifilament There is provided a polyester fabric in which B has a core-sheath structure positioned at the core, and voids are formed on the fiber surface of the polyester multifilament A.

その際、前記ボイドのサイズが、長さ10〜500nm、巾10〜500nmの範囲内であることが好ましい。また、ポリエステル布帛に染色加工が施されていることが好ましい。   In that case, it is preferable that the size of the void is in a range of 10 to 500 nm in length and 10 to 500 nm in width. Moreover, it is preferable that the polyester fabric is dyed.

本発明によれば、極細繊維が奏するスエード調のピーチタッチな風合いを有しながら、光沢が少なく、かつ濃色に染色することが可能なポリエステル混繊糸、および該ポリエステル混繊糸を含むポリエステル布帛が得られる。   According to the present invention, a polyester blended yarn that has a suede-like peach-touch texture produced by ultrafine fibers and has a low gloss and can be dyed darkly, and a polyester including the polyester blended yarn A fabric is obtained.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、ポリエステルマルチフィラメントAを形成するポリエステルとしては、テレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数2〜6のアルキレングリコール、すなわちエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも1種のグリコール、特に好ましくはエチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルが例示される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
First, as polyester forming the polyester multifilament A, terephthalic acid is the main acid component, and alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, that is, from ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol. Examples include polyesters having at least one glycol selected from the group consisting of ethylene glycol as a main glycol component, particularly preferably ethylene glycol.

かかるポリエステルには、必要に応じて少量(通常30モル%以下)の共重合成分を有していてもよい。
その際、使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、P−オキシ安息香酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のごとき芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、上記グリコール以外のジオール化合物としては、例えばシクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールSのごとき脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物およびポリオキシアルキレングリコール等をあげることができる。
Such a polyester may have a small amount (usually 30 mol% or less) of a copolymer component as required.
In this case, examples of the bifunctional carboxylic acid other than terephthalic acid used include isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid, P-oxybenzoic acid, 5 -Aromatic, aliphatic, and alicyclic bifunctional carboxylic acids such as sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the diol compound other than the glycol include aliphatic, alicyclic and aromatic diol compounds such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A and bisphenol S, and polyoxyalkylene glycol. Can give.

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したものでよい。例えばポリエチレンテレフタレートの場合について説明すると、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルのごときテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステルおよび/またはその低重合体を生成させる第1段階の反応と、第1段階の反応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第2段階の反応によって製造されたものでよい。   Such polyester may be synthesized by any method. For example, in the case of polyethylene terephthalate, terephthalic acid and ethylene glycol are directly esterified, or a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate is transesterified with ethylene glycol, or terephthalic acid and ethylene oxide are used. And the first stage reaction to produce a terephthalic acid glycol ester and / or its low polymer, and the first stage reaction product is heated under reduced pressure until the desired degree of polymerization is reached. It may be produced by a second stage reaction for condensation reaction.

また、ポリエステル中には、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分枝剤、艶消し剤、着色剤、その他各種改良剤等が必要に応じて配合されていてもよい。
かかるポリエステル中には、下記一般式で表される含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)が含まれることが肝要である。
In the polyester, various stabilizers, ultraviolet absorbers, thickening and branching agents, matting agents, coloring agents, and other various improving agents may be blended as necessary.
It is important that the polyester contains a metal-containing phosphorus compound (a) and an alkaline earth metal compound (b) represented by the following general formula.

Figure 2006124880
式中、RおよびRは一価の有機基である。この一価の有機基は具体的にはアルキル基、アリール基、アラルキル基または[(CH]R(ただし、Rは水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基、lは2以上の整数、kは1以上の整数)等が好ましく、RとRとは同一でも異なっていてもよい。Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Baが好ましく、特にCa、Sr、Baが好ましい。mはMがアルカリ金属のとき1であり、Mがアルカリ土類金属のとき1/2である。
Figure 2006124880
In the formula, R 1 and R 2 are monovalent organic groups. This monovalent organic group is specifically an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or [(CH 2 ) l O k ] R 3 (where R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, l Is an integer of 2 or more, k is an integer of 1 or more), and R 1 and R 2 may be the same or different. M is an alkali metal or alkaline earth metal, preferably Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, or Ba, and particularly preferably Ca, Sr, or Ba. m is 1 when M is an alkali metal and 1/2 when M is an alkaline earth metal.

上記含金属リン化合物(a)に代えてRおよび/またはRが金属(特にアルカリ金属、アルカリ土類金属)で置き換えたリン化合物を使用したのでは、得られるポリエステルマルチフィラメントの繊維表面に形成されるボイド(微細孔)が大きくなって、目的とする濃色性が得られず、また耐フィブリル性にも劣るようになる。 If a phosphorus compound in which R 1 and / or R 2 is replaced with a metal (especially alkali metal or alkaline earth metal) is used instead of the metal-containing phosphorus compound (a), the polyester multifilament fiber surface obtained is used. The voids (micropores) formed become large, and the intended dark color property cannot be obtained, and the fibril resistance becomes poor.

上記含金属リン化合物(a)を製造するには、通常対応する正リン酸エステル(モノ、ジまたはトリ)と所定量の対応する金属の化合物とを溶媒の存在下加熱反応させることによって容易に得られる。なお、この際溶媒として、ポリエステルの原料として使用するグリコールを使用するのが最も好ましい。   In order to produce the metal-containing phosphorus compound (a), usually, the corresponding orthophosphate (mono, di or tri) and a predetermined amount of the corresponding metal compound are heated and reacted in the presence of a solvent. can get. In this case, it is most preferable to use glycol used as a raw material for polyester as a solvent.

上記含金属リン化合物(a)と併用するアルカリ土類金属化合物(b)としては、上記含金属リン化合物(a)と反応してポリエステルに不溶性の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ土類金属の酢酸塩、しゅう酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩のような有機カルボン酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩のごとき無機酸塩、塩化物のようなハロゲン化物、エチレンジアミン4酢酸錯塩のようなキレート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート、エチラート、グリコラート等のアルコラート類、フェノラート等をあげることができる。特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラートが好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ましい。上記のアルカリ土類金属化合物(b)は1種のみ単独で使用しても、2種以上併用してもよい。   The alkaline earth metal compound (b) used in combination with the metal-containing phosphorus compound (a) is not particularly limited as long as it reacts with the metal-containing phosphorus compound (a) to form an insoluble salt in the polyester. Such as alkaline earth metal acetates, oxalates, benzoates, phthalates, stearates, organic carboxylates, borates, sulfates, silicates, carbonates, bicarbonates, etc. Examples thereof include inorganic acid salts, halides such as chlorides, chelate compounds such as ethylenediaminetetraacetic acid complex salts, alcoholates such as hydroxides, oxides, methylates, ethylates and glycolates, phenolates and the like. In particular, organic carboxylates, halides, chelate compounds, and alcoholates that are soluble in ethylene glycol are preferred, and organic carboxylates are particularly preferred. The alkaline earth metal compound (b) may be used alone or in combination of two or more.

上記含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)を添加するにあたって、得られるポリエステルマルチフィラメントに濃色性を与えるために、含金属リン化合物(a)の使用量および該含金属リン化合物(a)の使用量に対するアルカリ土類金属(b)の使用量の比を特定することが好ましい。すなわち、含金属リン化合物(a)の添加量があまりに少ないと濃色性が不十分になり、この量を多くするに従って濃色性は増加するが、あまりに多くなるともはや濃色性は著しい向上を示さず、かえって耐摩擦耐久性が悪化し、その上十分な重合度と軟化点を有するポリエステルを得ることが困難となり、さらに紡糸時に糸切れが多発するというトラブルを発生するおそれがある。このため、含金属リン化合物(a)の添加量はポリエステルを構成する酸成分に対して0.5〜3モル%の範囲が好ましく、特に0.6〜2モル%の範囲がより好ましい。また、アルカリ土類金属化合物(b)の添加量が含金属リン化合物(a)の添加量に対して0.5倍モルより少ない量では、得られるポリエステルマルチフィラメントの濃色性が不十分となるおそれがあり、その上重縮合速度が低下し高重合度のポリエステルを得ることが困難となり、また、生成ポリエステルの軟化点が大巾に低下するおそれがある。逆に含金属リン化合物(a)に対して1.2倍モルを超える量のアルカリ土類金属化合物(b)を添加すると、粗大粒子が生成し、濃色性が改善されるどころか、かえって視感濃度が低下するおそれがある。このため、含金属リン化合物に対するアルカリ土類金属化合物の添加量は、0.5〜1.2倍モルの範囲が好ましく、特に0.5〜1.0倍モルの範囲がより好ましい。   In adding the metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b), the amount of the metal-containing phosphorus compound (a) used and the metal-containing phosphorus content in order to give darkness to the resulting polyester multifilament It is preferable to specify the ratio of the amount of alkaline earth metal (b) used to the amount of phosphorus compound (a) used. That is, if the addition amount of the metal-containing phosphorus compound (a) is too small, the dark color property becomes insufficient, and as the amount is increased, the dark color property increases. Although not shown, the friction durability is deteriorated, and it is difficult to obtain a polyester having a sufficient degree of polymerization and softening point. Further, there is a possibility that troubles such as frequent yarn breakage during spinning may occur. For this reason, the addition amount of a metal-containing phosphorus compound (a) has the preferable range of 0.5-3 mol% with respect to the acid component which comprises polyester, and the range of 0.6-2 mol% is especially more preferable. Moreover, when the addition amount of the alkaline earth metal compound (b) is less than 0.5 times the mole of the addition amount of the metal-containing phosphorus compound (a), the darkness of the resulting polyester multifilament is insufficient. In addition, the polycondensation rate may be reduced, making it difficult to obtain a polyester having a high degree of polymerization, and the softening point of the resulting polyester may be greatly reduced. On the contrary, when the alkaline earth metal compound (b) is added in an amount exceeding 1.2 times the molar amount relative to the metal-containing phosphorus compound (a), coarse particles are generated and darkness is improved. Sensitive density may decrease. For this reason, the addition amount of the alkaline earth metal compound relative to the metal-containing phosphorus compound is preferably in the range of 0.5 to 1.2 times mol, and more preferably in the range of 0.5 to 1.0 times mol.

上記含金属リン化合物(a)とアルカリ土類金属化合物(b)とは予め反応させることなくポリエステル反応系に添加する必要がある。こうすることによって、不溶性粒子をポリエステル中に均一な超微粒子状態で生成せしめることができるようになる。予め外部で上記含金属リン化合物(a)とアルカリ土類金属化合物(b)とを反応させて不溶性微粒子とした後にポリエステル反応系に添加したのでは、ポリエステル中での不溶性粒子の分散性が悪くなり、かつ粗大凝集粒子が含有されるようになるため、得られるポリエステルマルチフィラメントの濃色性を改善する効果は認められなくなるので好ましくない。   The metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) need to be added to the polyester reaction system without reacting in advance. By doing so, insoluble particles can be produced in a uniform ultrafine particle state in the polyester. If the metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) are reacted in advance externally to form insoluble fine particles and then added to the polyester reaction system, the dispersibility of the insoluble particles in the polyester is poor. And coarse agglomerated particles are contained, and the effect of improving the darkness of the obtained polyester multifilament is not recognized.

上記の含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)の添加は、それぞれポリエステルの合成が完了するまでの任意の段階において、任意の順序で行うことができる。しかし、含金属リン化合物(a)のみを第1段階の反応が未終了の段階で添加したのでは、第1段階の反応の完結が阻害されることがあり、またアルカリ土類金属化合物(b)のみを第1段階の反応終了前に添加すると、この反応がエステル化反応のときは、この反応中粗大粒子が発生したり、エステル交換反応のときは、その反応が異常に早く進行し突沸現象を引き起こすことがあるので、この場合、その20重量%程度以下にするのが好ましい。アルカリ土類金属化合物(b)の少なくとも80重量%および含金属リン化合物(a)全量の添加時期は、ポリエステルの合成の第1段階の反応が実質的に終了した段階以降であることが好ましい。また、含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)の添加時期が、第2段階の反応があまりに進行した段階では、粒子の凝集、粗大化が生じ易くポリエステルマルチフィラメントの濃色性が不十分となる傾向があるので、第2段階の反応における反応混合物の極限粘度が0.3に到達する以前であることが好ましい。   The addition of the metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) can be performed in any order at any stage until the synthesis of the polyester is completed. However, if only the metal-containing phosphorus compound (a) is added in the stage where the first stage reaction has not been completed, the completion of the first stage reaction may be hindered, and the alkaline earth metal compound (b) ) Only before the completion of the first stage reaction, when this reaction is an esterification reaction, coarse particles are generated during the reaction, or when the reaction is an ester exchange reaction, the reaction proceeds abnormally rapidly and bumps. In this case, the content is preferably about 20% by weight or less because it may cause a phenomenon. The addition time of at least 80% by weight of the alkaline earth metal compound (b) and the total amount of the metal-containing phosphorus compound (a) is preferably after the stage in which the reaction in the first stage of the polyester synthesis is substantially completed. In addition, when the metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) are added at a stage where the reaction in the second stage has progressed too much, the particles are likely to aggregate and coarsen, and the polyester multifilament is darkly colored. Therefore, it is preferable that the intrinsic viscosity of the reaction mixture in the second stage reaction is before reaching 0.3.

上記の含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)はそれぞれ一時に添加しても、2回以上に分割して添加しても、または連続的に添加してもよい。
また、第1段階の反応に任意の触媒を使用することができるが、上記アルカリ土類金属化合物(b)のなかで第1段階の反応、特にエステル交換反応の触媒能を有するものがあり、かかる化合物を使用する場合は別に触媒を使用することを要さず、このアルカリ土類金属化合物を第1段階の反応前または反応中に添加して、触媒としても兼用することができるが、前述したように突沸現象を引き起こすことがあるので、その使用量は添加するアルカリ土類金属化合物の全量の20重量%未満にとどめるのが好ましい。
The metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) may be added at a time, divided into two or more times, or continuously added.
Further, any catalyst can be used for the first stage reaction, but among the alkaline earth metal compounds (b), there are those having the catalytic ability of the first stage reaction, particularly the transesterification reaction, When such a compound is used, it is not necessary to use a separate catalyst, and the alkaline earth metal compound can be added before or during the first stage reaction to serve as a catalyst. As described above, a bumping phenomenon may be caused, so that the amount used is preferably less than 20% by weight of the total amount of the alkaline earth metal compound to be added.

以上のように、上記の含金属リン化合物(a)とアルカリ土類金属化合物(b)とを予め反応させることなくポリエステル反応系に添加し、しかる後ポリエステルの合成を完了することによって、高重合度、高軟化点および良好な製糸化工程通過性を有し、かつ最終的に濃色製とその摩擦耐久性に優れた繊維を与えることのできるポリエステルを得ることができる。   As described above, the metal-containing phosphorus compound (a) and the alkaline earth metal compound (b) are added to the polyester reaction system without reacting in advance, and then the synthesis of the polyester is completed, thereby achieving high polymerization. A polyester that has a high degree of softness, a high softening point, and good yarn forming process passability, and can finally give a fiber made of a dark color and excellent friction durability can be obtained.

前記ポリエステルマルチフィラメントAの伸度は、70〜200%の範囲内であることが肝要である。該伸度が70%未満の場合は、結晶化が抑制されておらず、本発明の効果が奏されない。逆に、該伸度が200%を越える場合は、後の加工工程等での熱処理により風合いが硬化してしまう。   It is important that the elongation of the polyester multifilament A is in the range of 70 to 200%. When the elongation is less than 70%, crystallization is not suppressed and the effect of the present invention is not achieved. On the other hand, when the elongation exceeds 200%, the texture is cured by heat treatment in a later processing step or the like.

さらに、前記ポリエステルマルチフィラメントAは、熱処理されたとき、混繊糸の鞘成分として配されることが肝要であるため、その沸水収縮率が8%以下(より好ましくは−2〜4%)であることが好ましい。   Furthermore, since it is essential that the polyester multifilament A is disposed as a sheath component of the mixed yarn when heat-treated, the boiling water shrinkage is 8% or less (more preferably -2 to 4%). Preferably there is.

上記のポリエステルマルチフィラメントAは、上記の含金属リン化合物(a)とアルカリ土類金属化合物(b)とを含むポリエステルを、常法により紡糸し、2000〜4300m/分の速度で未延伸糸(中間配向糸)として一旦巻き取ったものでもよいし、さらに180〜200℃に加熱されたヒーターを用いて、弛緩状態(オーバーフィード1.5〜10%)で熱処理することにより、加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸(中間配向糸)であってもよい。なかでも、後者のほうがスエード調のピーチタッチな風合いが得られやすく好ましい。   Said polyester multifilament A spins polyester containing said metal-containing phosphorus compound (a) and alkaline-earth metal compound (b) by a conventional method, and undrawn yarn (at a speed of 2000 to 4300 m / min) (Intermediate oriented yarn) may be once wound up, or further heat treated in a relaxed state (overfeed 1.5 to 10%) using a heater heated to 180 to 200 ° C. An undrawn yarn (intermediate oriented yarn) having extensibility may be used. Among these, the latter is preferable because a suede-like peach touch texture can be easily obtained.

前記ポリエステルマルチフィラメントAの単繊維繊度は、1.0dtex以下(好ましくは0.1dtex以上かつ0.6dtex未満)であることが肝要である。該単繊維繊度が1.0dtexよりも大であると、スエード調のピーチタッチな風合いが得られず好ましくない。   It is important that the single fiber fineness of the polyester multifilament A is 1.0 dtex or less (preferably 0.1 dtex or more and less than 0.6 dtex). When the single fiber fineness is larger than 1.0 dtex, a suede-like peach touch texture cannot be obtained, which is not preferable.

かかるポリエステルマルチフィラメントAの総繊度とフィラメント数は特に限定されないが、総繊度33〜330dtex、フィラメント数100〜300の範囲が好ましい。なお、ポリエステルマルチフィラメントAの単繊維の断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平など公知の断面形状が選択できる。   The total fineness and the number of filaments of the polyester multifilament A are not particularly limited, but a total fineness of 33 to 330 dtex and a filament number of 100 to 300 are preferable. In addition, the cross-sectional shape of the single fiber of polyester multifilament A is not specifically limited, Well-known cross-sectional shapes, such as a circle, a triangle, and a flat shape, can be selected.

本発明のポリエステル混繊糸は、前記ポリエステルマルチフィラメントAと、該ポリエステルマルチフィラメントAよりも沸水収縮率の大きいポリエステルマルチフィラメントBとが混繊されたものである。   The polyester mixed yarn of the present invention is a mixture of the polyester multifilament A and polyester multifilament B having a boiling water shrinkage larger than that of the polyester multifilament A.

ここで、沸水収縮率の大きいポリエステルマルチフィラメントBとしては、従来公知のものが任意に使用でき、ポリエステルの種類、総繊度、単繊維繊度、フィラメント数など特に限定されないが、混繊糸の芯成分として機能するためには、前記前記ポリエステルマルチフィラメントAよりも沸水収縮率が5%以上大きいことが好ましい。   Here, as the polyester multifilament B having a large boiling water shrinkage, conventionally known ones can be arbitrarily used, and the type of polyester, total fineness, single fiber fineness, number of filaments and the like are not particularly limited. In order to function as the above, it is preferable that the boiling water shrinkage rate is 5% or more larger than that of the polyester multifilament A.

このように沸水収縮率の大きいポリエステルマルチフィラメントとしては、通常のジカルボン酸成分及びアルキレングリコール成分に加えて、第3成分としてイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸類、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール類、ビスフェノールA及びビスフェノールスルフォンなどからなる群から選ばれた1種以上を共重合させた共重合ポリエステル樹脂を、常法により紡糸、延伸することにより得られる。   As such polyester multifilament having a large boiling water shrinkage, in addition to the usual dicarboxylic acid component and alkylene glycol component, the third component is dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, diethylene glycol, It is obtained by spinning and stretching a copolymerized polyester resin obtained by copolymerizing at least one selected from the group consisting of glycols such as polyethylene glycol, bisphenol A and bisphenol sulfone by a conventional method.

本発明のポリエステル混繊糸において、前記のポリエステルマルチフィラメントAとポリエステルマルチフィラメントBとの重量比が、A:Bで80:20〜30:70の範囲内であることが好ましい。
なお、本発明のポリエステル混繊糸には、混繊糸全体の30重量%以下であれば、他の繊維が含まれていてもさしつかえない。
In the polyester mixed yarn of the present invention, the weight ratio of the polyester multifilament A and the polyester multifilament B is preferably in the range of 80:20 to 30:70 as A: B.
The polyester blended yarn of the present invention may contain other fibers as long as it is 30% by weight or less of the whole blended yarn.

本発明のポリエステル混繊糸を製造する方法は特に限定されず、通常の空気交絡ノズルを用いた空気混繊方法や複合仮撚加工などが例示される。なかでも、空気混繊方法が好ましい。複合仮撚加工では、複合仮撚加工の際の熱処理により、繊維の配向結晶化が進み、本発明の効果が奏されないおそれがある。   The method for producing the polyester mixed yarn of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an air mixing method using a normal air entanglement nozzle and composite false twisting. Of these, the air-mixing method is preferable. In the composite false twisting process, orientation crystallization of the fibers proceeds by the heat treatment in the composite false twist process, and the effects of the present invention may not be achieved.

なお、ポリエステルマルチフィラメントAに前記のように弛緩状態で熱処理を施す場合は、熱処理後、ポリエステルマルチフィラメントBと混繊してもよいし、ポリエステルマルチフィラメントAとポリエステルマルチフィラメントBとを混繊させたのち、該混繊糸として弛緩状態で熱処理を施してもよい。   When heat treatment is performed on the polyester multifilament A in a relaxed state as described above, the polyester multifilament B may be mixed with the polyester multifilament B after the heat treatment, or the polyester multifilament A and the polyester multifilament B may be mixed. After that, the mixed yarn may be heat treated in a relaxed state.

次に本発明のポリエステル布帛は、前記の混繊糸を含む織編物であり、該織編物に含まれるポリエステル混繊糸は、前記ポリエステルマルチフィラメントAが鞘部に位置し、前記ポリエステルマルチフィラメントBが芯部に位置する芯鞘構造を有しており、前記ポリエステルマルチフィラメントAの繊維表面には、ボイドが形成されている。   Next, the polyester fabric of the present invention is a woven or knitted fabric containing the mixed yarn, and the polyester mixed filament contained in the woven or knitted fabric has the polyester multifilament A located in a sheath portion and the polyester multifilament B. Has a core-sheath structure located at the core, and voids are formed on the fiber surface of the polyester multifilament A.

その際、前記ボイドのサイズが、長さ10〜500nm、巾10〜500nmの範囲内であり、ボイドの長軸が繊維軸方向であることが好ましい。ボイドのサイズがこのサイズよりも小さい場合には十分な濃色性が得られないおそれがある。また、ボイドのサイズがこのサイズよりも大きいと繊維強度が低下するおそれがある。   In that case, it is preferable that the size of the void is in the range of 10 to 500 nm in length and 10 to 500 nm in width, and the long axis of the void is in the fiber axis direction. If the void size is smaller than this size, sufficient darkness may not be obtained. Further, if the void size is larger than this size, the fiber strength may be lowered.

かかる織編物の組織は特に限定されず、通常の方法で製編織されたものでよい。例えば、織物の織組織としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、2層以上の多層でもよい。
該織編物には、前記のポリエステル混繊糸が、織編物の総重量に対して30%以上(より好ましくは40%以上、特に好ましくは100%)含まれていることが好ましい。
The structure of the woven or knitted fabric is not particularly limited, and may be one knitted and woven by a usual method. For example, examples of the woven structure of the woven fabric include a three-layer structure such as plain weave, twill weave and satin weave, a change structure, a single double structure such as a vertical double weave and a horizontal double weave, and a vertical velvet. The type of knitted fabric may be a weft knitted fabric or a newly knitted fabric. Preferred examples of the weft knitting structure include flat knitting, rubber knitting, double-sided knitting, pearl knitting, tuck knitting, float knitting, one-sided knitting, lace knitting, bristle knitting, and the like. Single atlas knitting, double cord knitting, half tricot knitting, back hair knitting, jacquard knitting and the like are exemplified. The number of layers may be a single layer or a multilayer of two or more layers.
The woven or knitted fabric preferably contains 30% or more (more preferably 40% or more, particularly preferably 100%) of the polyester blended yarn based on the total weight of the woven or knitted fabric.

このようなポリエステル布帛は、以下の製造方法で容易に得られる。すなわち、前記のポリエステル混繊糸を用いて織編物を製編織したのち、アルカリ減量加工を施すことにより、ポリエステルマルチフィラメントAの繊維表面にボイド(微細孔)が形成される。その際、アルカリ減量率としては、布帛全体として5〜40%(より好ましくは10〜30%)の範囲内であることが好ましい。   Such a polyester fabric can be easily obtained by the following production method. That is, after weaving and knitting a knitted or knitted fabric using the polyester mixed yarn, voids (micropores) are formed on the fiber surface of the polyester multifilament A by performing an alkali weight reduction process. At that time, the alkali weight loss rate is preferably in the range of 5 to 40% (more preferably 10 to 30%) as the whole fabric.

次いで該織編物に染色加工を施すと、その際の熱により、該織編物に含まれるポリエステル混繊糸は、前記ポリエステルマルチフィラメントAが鞘部に位置し、前記ポリエステルマルチフィラメントBが芯部に位置する芯鞘構造を有することになる。   Next, when the woven or knitted fabric is dyed, the polyester multifilament A is positioned in the sheath and the polyester multifilament B is in the core due to the heat at that time. It will have a core-sheath structure located.

かくして得られたポリエステル布帛において、ポリエステル布帛の表面には、ボイドが形成された前記ポリエステルマルチフィラメントAが主として現れるため、極細繊維が奏するスエード調のピーチタッチな風合いを有しながら、光沢が少なく、かつ濃色を呈することとなる。   In the polyester fabric thus obtained, since the polyester multifilament A in which voids are formed mainly appears on the surface of the polyester fabric, the luster is less glossy while having a suede-like peach touch texture produced by ultrafine fibers, And it will exhibit a deep color.

なお、かかるポリエステル布帛には、常法の撥水加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。   In addition, various processing which gives functions, such as a usual water-repellent processing, raising | fluffing processing, an ultraviolet-ray shielding or antibacterial agent, a deodorant, an insecticide, a phosphorescent agent, a retroreflective agent, a negative ion generator, to this polyester fabric May be additionally applied.

次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
<固有粘度>
オルソクロロフェノールを溶媒として使用し35℃で測定した。
<沸水収縮率(BWS)>
供試フィラメント糸条を、周長1.125mの検尺機のまわりに10回巻きつけて、かせを調製し、このかせを、スケール板の吊るし釘に懸垂し、懸垂しているかせの下端に、かせの総重量の1/30の荷重をかけて、かせの収縮処理前の長さL1を測定した。
このかせから荷重を除き、かせを木綿袋に入れ、このかせを収容している木綿袋を沸騰水から取り出し、この木綿袋からかせを取り出し、かせに含まれる水をろ紙により吸収除去した後、これを室温において24時間風乾した。この風乾されたかせを、前記スケール板の吊し釘に懸垂し、かせの下部分に、前記と同様に、かせの総質量の1/3の荷重をかけて、収縮処理後のかせの長さL2を測定した。
供試フィラメント糸条の沸水収縮率(BWS)を、下記式により算出した。
BWS(%)=((L1−L2)/L1)×100
<明度指数L>
明度指数Lとして、JIS Z 8729(L*a*b*表色系およびL*u*v*表色系による物体色の表示方法)に示すL*a*b*表示系で表示した。
<ボイドのサイズ>
電子顕微鏡を用いて、布帛表面を15000倍に拡大して写真撮影し、ボイドのサイズを測定した。なお、n数は10で平均値を求めた。
<風合い>
3人のパネラーが布帛を手触りして風合いを評価し、以下の3段階に評価した。「スエード調のピーチタッチな風合いである。」「スエード調のピーチタッチな風合いにやや近い。」「スエード調のピーチタッチな風合いではない。」
Next, although the Example and comparative example of this invention are explained in full detail, this invention is not limited by these. In addition, each measurement item in an Example was measured with the following method.
<Intrinsic viscosity>
Measurement was carried out at 35 ° C. using orthochlorophenol as a solvent.
<Boiling water shrinkage (BWS)>
The test filament yarn is wound 10 times around a measuring machine with a circumference of 1.125 m to prepare a skein, and this skein is suspended from a hanging nail of a scale plate, and the bottom end of the skein hanging A length L1 before shrinkage treatment of the skein was measured by applying a load of 1/30 of the total weight of the skein.
Remove the load from this skein, put the skein into a cotton bag, take out the cotton bag containing this skein from boiling water, take out the skein from this cotton bag, absorb the water contained in the skein with filter paper, This was air-dried at room temperature for 24 hours. The air-dried skein is hung on a hanging nail of the scale plate, and the lower part of the skein is applied with a load of 1/3 of the total mass of the skein, and the length of the skein after the shrinkage treatment is applied. L2 was measured.
The boiling water shrinkage (BWS) of the test filament yarn was calculated by the following formula.
BWS (%) = ((L1-L2) / L1) × 100
<Lightness index L>
The lightness index L was displayed in the L * a * b * display system shown in JIS Z 8729 (L * a * b * color system and object color display method using L * u * v * color system).
<Void size>
Using an electron microscope, the fabric surface was magnified 15000 times and photographed, and the void size was measured. In addition, the number of n was 10, and the average value was obtained.
<Texture>
Three panelists touched the fabric to evaluate the texture, and evaluated the following three levels. “Suede-like peach-touch texture.” “Suede-like peach-touch texture.” “Suede-like peach-touch texture.”

[実施例1]
テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコール60部、酢酸カルシウム1水塩0.06部(テレフタル酸ジメチルに対して0.066モル%)をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下4時間かけて140℃から230℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留居しながらエステル交換反応を行った。続いて得られた反応生成物に、0.5部のリン酸トリメチル(テレフタル酸ジメチルに対して0.693モル%)と0.31部の酢酸カルシウム1水塩(リン酸トリメチルに対して1/2倍モル)とを8.5部のエチレングリコール中での120℃の温度において全還流下60分間反応せしめて調整したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液9.31部に室温下0.57部の酢酸カルシウム1水塩(リン酸トリメチルに対して0.9倍モル)を溶解せしめて得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムとの混合透明溶液9.88部を添加し、次いで三酸化アンチモン0.04部を添加して重合缶に移した。次いで1時間かけて760mmHgから1mmHgまで減圧し、同時に1時間30分かけて230℃から285℃まで昇温した。1mmHg以下の減圧下、重合温度285℃で更に3時間、合計4時間30分重合して固有粘度0.641、軟化点259℃のポリマーを得た。反応終了後ポリマーを常法に従いチップ化した。
[Example 1]
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.06 part of calcium acetate monohydrate (0.066 mol% with respect to dimethyl terephthalate) were charged into a transesterification can and 140 ° C. over 4 hours in a nitrogen gas atmosphere. The ester exchange reaction was carried out while the methanol generated by raising the temperature to 230 ° C. was retained outside the system. Subsequently, 0.5 parts of trimethyl phosphate (0.693 mol% with respect to dimethyl terephthalate) and 0.31 part of calcium acetate monohydrate (1 with respect to trimethyl phosphate) were added to the reaction product obtained. / 2 mol) in a transparent solution of phosphoric diester calcium salt prepared by reacting for 60 minutes under a total reflux in 8.5 parts of ethylene glycol at 120 ° C. for 0.57 at room temperature. 9.88 parts of a mixed clear solution of calcium phosphate diester calcium salt and calcium acetate obtained by dissolving 1 part of calcium acetate monohydrate (0.9 moles relative to trimethyl phosphate) was added, and then trioxide 0.04 part of antimony was added and transferred to a polymerization can. Subsequently, the pressure was reduced from 760 mmHg to 1 mmHg over 1 hour, and at the same time, the temperature was raised from 230 ° C. to 285 ° C. over 1 hour 30 minutes. Under a reduced pressure of 1 mmHg or less, polymerization was further carried out at a polymerization temperature of 285 ° C. for 3 hours for a total of 4 hours and 30 minutes to obtain a polymer having an intrinsic viscosity of 0.641 and a softening point of 259 ° C. After completion of the reaction, the polymer was chipped according to a conventional method.

このチップを常法により乾燥し、通常の紡糸方法により、紡糸速度3300m/分で紡糸し、含金属リン化合物およびアルカリ土類金属化合物を含む、伸度135%、熱水(65℃)収縮率22%のポリエチレンテレフタレート未延伸糸(中間配向糸)70dtex/144フィラメント(ポリエステルマルチフィラメントA、単繊維繊度0.48dtex)を得た。   This chip is dried by a conventional method, and is spun by a normal spinning method at a spinning speed of 3300 m / min. It contains a metal-containing phosphorus compound and an alkaline earth metal compound, and has an elongation of 135% and hot water (65 ° C.) shrinkage. A 22% polyethylene terephthalate undrawn yarn (intermediate oriented yarn) 70 dtex / 144 filament (polyester multifilament A, single fiber fineness 0.48 dtex) was obtained.

一方、酸成分がモル比93/7のテレフタル酸及びイソフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなり、固有粘度1.45を有する共重合ポリエステルを調製した。この共重合ポリエステル樹脂を、通常の紡糸方法により、伸度36%、沸水収縮率39%の延伸糸30dtex/12フィラメント(ポリエステルマルチフィラメントB、単繊維繊度2.5dtex)を得た。   On the other hand, a copolyester having an intrinsic viscosity of 1.45 was prepared, wherein the acid component was composed of terephthalic acid and isophthalic acid having a molar ratio of 93/7, the glycol component was composed of ethylene glycol. From this copolymer polyester resin, a drawn yarn of 30 dtex / 12 filament (polyester multifilament B, single fiber fineness of 2.5 dtex) having an elongation of 36% and a boiling water shrinkage of 39% was obtained by an ordinary spinning method.

次いで、前記ポリエステルマルチフィラメントAおよびポリエステルマルチフィラメントBを用い、図1に示す装置で混繊糸を製造した。すなわち、両糸を引き揃えて、供給ロール1と第1引取りロール(表面温度が120℃の加熱ロール)2との間に設けたインターレースノズル(空気交絡ノズル)3に、600m/分の速度、1.2%のオーバーフィード率で供給し、0.2MPa(2kgf/cm)の圧空により交絡させ、65ケ/mの交絡を付与した。 Subsequently, using the polyester multifilament A and the polyester multifilament B, a mixed fiber was produced using the apparatus shown in FIG. That is, a speed of 600 m / min is applied to an interlace nozzle (air entangled nozzle) 3 provided between the supply roll 1 and the first take-up roll (heating roll with a surface temperature of 120 ° C.) 2 by aligning both yarns. , 1.2% overfeed rate, and entangled with 0.2 MPa (2 kgf / cm 2 ) pressure air to give 65 entanglements / m.

次いで、1.2%のオーバーフィード率のままで、表面温度が120℃の加熱ロール2に糸条を8回巻回し、弛緩熱処理を施して、未延伸糸(A)に自己伸長性を付与した。その後、加熱ロール2と第2引取りロール4との間に設けたスリットヒーター5により、230℃で、1.8%のオーバーフィード率にて0.05秒間、第2の弛緩熱処理を施して熱固定を行い、第2引取ロール(冷ロール)4に2回巻回した後、パッケージ6に巻き取った。得られた混繊糸において、ポリエステルマルチフィラメントAの沸水収縮率は1.5%であり、一方ポリエステルマルチフィラメントBの沸水収縮率は18%であった。   Next, with the overfeed rate of 1.2%, the yarn is wound eight times on the heating roll 2 having a surface temperature of 120 ° C. and subjected to a relaxation heat treatment to impart self-extension to the undrawn yarn (A). did. Thereafter, a second relaxation heat treatment was performed for 0.05 seconds at 230 ° C. with an overfeed rate of 1.8% by a slit heater 5 provided between the heating roll 2 and the second take-up roll 4. After heat setting, the sample was wound around the second take-up roll (cold roll) 4 twice and then wound around the package 6. In the obtained mixed fiber, the boiling water shrinkage of the polyester multifilament A was 1.5%, while the boiling water shrinkage of the polyester multifilament B was 18%.

次いで、かかるポリエステル混繊糸に、S方向に600T/Mの撚りを付与し、経密度:200本/2.54cm、緯密度:90本/2.54cmのサテン織物を織成した。この織物を、常法により減量率20%でアルカリ減量加工し、Dianix Black HG−FS(三菱化成工業(株)製)15%owfで130℃×60分間染色後、水酸化ナトリウム1g/リットルおよびハイドサルファイト1g/リットルを含む水溶液にて70℃で20分間還元洗浄して黒染布を得た。   Next, a 600 T / M twist was applied to the polyester mixed yarn in the S direction, and a satin woven fabric having a warp density of 200 / 2.54 cm and a weft density of 90 / 2.54 cm was woven. This fabric was subjected to alkali weight reduction processing at a weight loss rate of 20% by a conventional method, dyed with Diax Black HG-FS (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 15% owf at 130 ° C. for 60 minutes, sodium hydroxide 1 g / liter and A black dyed cloth was obtained by reducing and washing at 70 ° C. for 20 minutes with an aqueous solution containing 1 g / liter of hydrated sulfite.

得られた黒染布は、スエード調のピーチタッチな風合いを呈し、光沢が少なく、L値が10.5で濃色に優れていた。また、得られた黒染布には、ポリエステルマルチフィラメントAが主として現れており、該ポリエステルマルチフィラメントAの繊維表面には、長さ10〜500nm、巾10〜500nmのボイドが形成されておりであった。   The resulting black dyed fabric exhibited a suede-like peach touch texture, had low gloss, an L value of 10.5, and was excellent in dark color. Further, polyester multifilament A appears mainly in the obtained black dyed fabric, and voids having a length of 10 to 500 nm and a width of 10 to 500 nm are formed on the fiber surface of the polyester multifilament A. there were.

[比較例1]
酸化チタンを2.5重量%含むポリエチレンテレフタレートポリマーを常法により紡糸して得た、伸度135%、90dtex/72(単繊維繊度1.25dtex)のポリエステルマルチフィラメントを、190℃のヒーターを用いて弛緩状態で熱処理し、沸水収縮率が2%のポリエステルマルチフィラメントを得た。
[Comparative Example 1]
Polyester multifilament with an elongation of 135% and 90 dtex / 72 (single fiber fineness of 1.25 dtex) obtained by spinning a polyethylene terephthalate polymer containing 2.5% by weight of titanium oxide by a conventional method, using a heater at 190 ° C. Then, heat treatment was performed in a relaxed state to obtain a polyester multifilament having a boiling water shrinkage of 2%.

次に、該ポリエステルマルチフィラメントと、沸水収縮率が18%、56dtex/12フィラメントのポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントとをインターレースノズルを用い、ノズル圧245kPaの圧空で交絡させ、混繊糸を得た。   Next, the polyester multifilament was entangled with a polyethylene terephthalate multifilament having a boiling water shrinkage of 18% and 56 dtex / 12 filament by using an interlace nozzle with a pressure of 245 kPa, thereby obtaining a mixed yarn.

該混繊糸を用いて、実施例1と同様にしてアルカリ減量および染色を施した。得られた黒染布は光沢が少なく、L値が12で濃色に優れていたものの、風合いはスエード調のピーチタッチな風合いにやや近いものではあるが、実施例1で得られたものよりも劣るものであった。   Using the mixed yarn, alkali weight loss and dyeing were performed in the same manner as in Example 1. Although the obtained black dyed cloth was less glossy and had an L value of 12 and was excellent in dark color, the texture was somewhat close to a suede-like peach touch texture, but more than that obtained in Example 1 Was inferior.

本発明によれば、極細繊維が奏するスエード調のピーチタッチな風合いを有しながら、光沢が少なく、かつ濃色に染色することが可能なポリエステル混繊糸、および該ポリエステル混繊糸を含むポリエステル布帛が得られる。かかる布帛は、紳士・婦人のファッション用途全般、ブラックフォーマル全般、中東諸国の民族衣装などの用途に使用でき、その工業的価値は極めて大である。   According to the present invention, a polyester blended yarn that has a suede-like peach-touch texture produced by ultrafine fibers and has a low gloss and can be dyed darkly, and a polyester including the polyester blended yarn A fabric is obtained. Such fabrics can be used for general fashion use for men and women, black formal use, and national costumes for Middle Eastern countries, and their industrial value is extremely high.

本発明の混繊糸を製造する際、用いることのできる装置の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the apparatus which can be used when manufacturing the mixed fiber of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

A ポリエステルマルチフィラメントA
B ポリエステルマルチフィラメントB
1 供給ロール
2 第1引取ロール(加熱ロール)
3 インターレースノズル
4 第2引取ロール
5 非接触ヒータ(スリットヒータ)
6 パッケージ
A Polyester multifilament A
B Polyester multifilament B
1 Supply roll 2 First take-up roll (heating roll)
3 Interlace nozzle 4 Second take-up roll 5 Non-contact heater (slit heater)
6 packages

Claims (8)

下記一般式で表される含金属リン化合物(a)およびアルカリ土類金属化合物(b)を含み、構成フィラメントの単繊維繊度が1.0dtex以下、伸度が70〜200%のポリエステルマルチフィラメントAと、該ポリエステルマルチフィラメントAよりも沸水収縮率の大きいポリエステルマルチフィラメントBとが混繊されてなることを特徴とするポリエステル混繊糸。
Figure 2006124880
(式中、RおよびRは一価の有機基であって、RおよびRは同一でも異なってもよく、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であって、mはMがアルカリ金属の場合は1、Mがアルカリ土類金属の場合は1/2である。)
Polyester multifilament A comprising a metal-containing phosphorus compound (a) and an alkaline earth metal compound (b) represented by the following general formula, wherein the single filament fineness of the constituent filament is 1.0 dtex or less and the elongation is 70 to 200% And a polyester multifilament B having a boiling water shrinkage larger than that of the polyester multifilament A.
Figure 2006124880
(In the formula, R 1 and R 2 is a monovalent organic group, R 1 and R 2 may be the same or different, M is an alkali metal or alkaline earth metal, m is M is an alkali 1 for metal and 1/2 for M for alkaline earth metals.)
前記ポリエステルマルチフィラメントAにおいて、含金属リン化合物(a)が、ポリエチレンテレフタレートを構成する酸成分に対して0.5〜3.0モル%添加され、一方アルカリ土類金属化合物(b)が、該含金属リン化合物(a)の0.5〜1.2倍モル添加されてなる、請求項1に記載のポリエステル混繊糸。   In the polyester multifilament A, the metal-containing phosphorus compound (a) is added in an amount of 0.5 to 3.0 mol% based on the acid component constituting the polyethylene terephthalate, while the alkaline earth metal compound (b) is added to the polyester multifilament A. The polyester mixed yarn according to claim 1, wherein the metal-containing phosphorus compound (a) is added in an amount of 0.5 to 1.2 times mol. 前記ポリエステルマルチフィラメントAの単繊維繊度が0.1dtex以上かつ0.6dtex未満である、請求項1または請求項2に記載のポリエステル混繊糸。   The polyester mixed yarn according to claim 1 or 2, wherein a single fiber fineness of the polyester multifilament A is 0.1 dtex or more and less than 0.6 dtex. 前記ポリエステルマルチフィラメントAが加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸である、請求項1〜3のいずれかに記載のポリエステル混繊糸。   The polyester blended yarn according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester multifilament A is an unstretched yarn having self-extensibility under heating. ポリエステル混繊糸が空気交絡ノズルにより空気交絡されたものである、請求項1〜4のいずれかに記載のポリエステル混繊糸。   The polyester mixed yarn according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester mixed yarn is air entangled by an air entangled nozzle. 請求項1〜5のいずれかに記載のポリエステル混繊糸を含む織編物であり、該織編物に含まれるポリエステル混繊糸は、前記ポリエステルマルチフィラメントAが鞘部に位置し、前記ポリエステルマルチフィラメントBが芯部に位置する芯鞘構造を有しており、前記ポリエステルマルチフィラメントAの繊維表面にボイドが形成されているポリエステル布帛。   A woven or knitted fabric comprising the polyester blended yarn according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester blended yarn contained in the woven or knitted fabric has the polyester multifilament A located in a sheath portion, and the polyester multifilament A polyester fabric in which B has a core-sheath structure located at the core, and voids are formed on the surface of the polyester multifilament A. 前記ボイドのサイズが、長さ10〜500nm、巾10〜500nmの範囲内である、請求項6に記載のポリエステル布帛。   The polyester fabric according to claim 6, wherein a size of the void is in a range of 10 to 500 nm in length and 10 to 500 nm in width. 染色加工が施されてなる、請求項6または請求項7に記載のポリエステル布帛。   The polyester fabric according to claim 6 or 7, which has been dyed.
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