JP2006116718A - Polyolefin laminated paper for release paper, release paper and pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

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直幸 西山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide polyolefin laminated paper for release paper capable of suppressing or preventing the release between a paper base material and a polyolefinic resin layer even if heat treatment is applied. <P>SOLUTION: The polyolefin laminated paper for the release paper is constituted by forming the polyolefinic resin layer at least on one side of the paper base material by extrusion laminating processing. The polyolefinic resin layer has a multilayered structure and the layer comprising a polyolefinic resin lowest in density in the polyolefinic resin layer having the multilayered structure is positioned on the side of the paper base material. In the polyolefinic resin layer, the layer on the side of the paper base material is a low density polyethylene layer and the layer on the outer surface side of the paper base material is preferably a medium or high density polyethylene layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙、剥離紙及び感圧性粘着シートに関する。   The present invention relates to a polyolefin laminated paper for release paper, a release paper, and a pressure-sensitive adhesive sheet.

従来、剥離紙としては、紙基材上に、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂を押出ラミネート加工法により積層した後、ポリオレフィン系樹脂層(ポリオレフィンラミネート層)上に、熱硬化型シリコーン系剥離剤等の剥離剤を塗布し、加熱硬化等により硬化させて剥離剤を形成させたものが知られている(特許文献1参照)。従って、紙基材上にポリオレフィン系樹脂層がラミネート加工法により形成されたポリオレフィンラミネート紙(剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙)は、剥離紙における基材(剥離紙用基材)として用いられている。このような剥離紙において、ポリオレフィン系樹脂層は、熱硬化型シリコーン系剥離剤等の剥離剤を塗布する際に、熱硬化型シリコーン系剥離剤が紙基材に浸み込むのを防ぐ目的で、通常、10〜30μmの厚みで形成されている。   Conventionally, as a release paper, a polyolefin resin such as a polyethylene resin is laminated on a paper substrate by an extrusion laminating method, and then a thermosetting silicone release agent on the polyolefin resin layer (polyolefin laminate layer). The thing which apply | coated release agents, such as this, and hardened | cured by heat hardening etc. and formed the release agent is known (refer patent document 1). Accordingly, polyolefin laminated paper (polyolefin laminated paper for release paper) in which a polyolefin resin layer is formed on a paper base material by a laminating method is used as a base material (base material for release paper) in release paper. In such release paper, the polyolefin resin layer is used for the purpose of preventing the thermosetting silicone release agent from penetrating into the paper substrate when a release agent such as a thermosetting silicone release agent is applied. Usually, it is formed with a thickness of 10 to 30 μm.

また、剥離紙は、熱硬化型シリコーン系剥離剤等の熱硬化型剥離剤により剥離剤層を形成する際や、剥離紙上に粘着剤を塗布した後、粘着剤中の揮発成分を蒸発させて粘着剤層を形成させる際などで、ポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン系樹脂など)の融点近傍の温度まで加熱される場合がある。このような加熱の際に、ポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が溶融又は軟化し、また、紙基材中に含まれている水分を主とする揮発成分が蒸発することにより、ポリオレフィン系樹脂層と紙基材との間で剥離が発生する場合がある。このようなポリオレフィン系樹脂層と紙基材との剥離の発生は、ポリオレフィン系樹脂層と紙基材との間の接着性と大きく関わっている。   Also, the release paper is formed by evaporating the volatile components in the adhesive when the release agent layer is formed with a thermosetting release agent such as a thermosetting silicone release agent, or after applying the adhesive on the release paper. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed, it may be heated to a temperature near the melting point of the polyolefin resin (polyethylene resin or the like) constituting the polyolefin resin layer. During such heating, the polyolefin-based resin constituting the polyolefin-based resin layer is melted or softened, and the volatile component mainly containing water is evaporated to evaporate the polyolefin-based resin layer. Peeling may occur between the resin layer and the paper substrate. Generation | occurrence | production of such peeling of a polyolefin resin layer and a paper base material is greatly related with the adhesiveness between a polyolefin resin layer and a paper base material.

ポリオレフィン系樹脂層と紙基材との間の接着性に関する要因としては、物理的要因と化学的要因との2種がある。物理的要因は紙基材表面の空隙に溶融したポリオレフィン系樹脂が流れ込み、絡み合って固定化することに由来する。一方、化学的要因は、紙基材表面に、コロナ放電処理やアンカーコート処理等の表面処理により、極性基を発生させ、この極性基により接着性を上げることに由来する。   There are two types of factors relating to the adhesion between the polyolefin-based resin layer and the paper substrate: physical factors and chemical factors. The physical factor is derived from the fact that the melted polyolefin resin flows into the voids on the surface of the paper base material, entangled and fixed. On the other hand, the chemical factor is derived from the fact that a polar group is generated on the surface of the paper base material by surface treatment such as corona discharge treatment or anchor coat treatment, and adhesion is improved by this polar group.

紙基材として、例えば、クラフト紙などは、表面の凹凸が多く、物理的要因によりポリオレフィン系樹脂層と紙基材との接着性が良好である。しかしながら、上質紙、グラシン紙、コート紙などの紙基材は、比較的、表面の凹凸が少なく、ポリオレフィン系樹脂層と紙基材(比較的に表面の凹凸が少ない紙基材)との接着性が低くなっている。このように、比較的に表面の凹凸が少ない紙基材に対して、ポリオレフィン系樹脂層を形成させる場合は、ポリオレフィン系樹脂層を形成させる際の温度(樹脂温度)を上げて、紙基材の表面の空隙への流れ込みを向上させる手法などが検討されているが、ポリオレフィン系樹脂の熱劣化が生じてしまう。また、アンカーコート処理により接着性を向上させる手法では、経済的な理由から実用的ではない。   As a paper base material, for example, kraft paper has many surface irregularities, and the adhesiveness between the polyolefin resin layer and the paper base material is good due to physical factors. However, paper substrates such as high-quality paper, glassine paper, and coated paper have relatively few surface irregularities, and adhesion between a polyolefin resin layer and a paper substrate (paper substrate with relatively few surface irregularities). The nature is low. Thus, when forming a polyolefin-based resin layer on a paper substrate having relatively small surface irregularities, the temperature (resin temperature) at the time of forming the polyolefin-based resin layer is raised, Although a technique for improving the flow into the voids on the surface of the resin has been studied, thermal degradation of the polyolefin resin occurs. Further, the technique for improving the adhesiveness by the anchor coating treatment is not practical for economic reasons.

特開平2−191796号公報JP-A-2-191796

従って、本発明の目的は、熱処理を施しても、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間での剥離を抑制又は防止することができる剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙を提供することにある。
本発明の他の目的は、剥離紙用基材として剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙が用いられていても、熱処理の際に、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間で剥離が生じず、高品質及び高信頼性の剥離紙、および該剥離紙が用いられている感圧性粘着シートを提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyolefin-laminated paper for release paper that can suppress or prevent peeling between the paper substrate and the polyolefin resin layer even when heat treatment is performed.
Another object of the present invention is that even if a polyolefin laminated paper for release paper is used as the release paper substrate, no peeling occurs between the paper substrate and the polyolefin resin layer during heat treatment, An object is to provide a release paper having high quality and high reliability, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the release paper.

本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、紙基材の少なくとも一方の面に、ポリオレフィン系樹脂層を押出ラミネート加工により積層して形成された剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙として、紙基材上に押出ラミネート加工法により形成するポリオレフィン系樹脂層を多層構造とし、且つポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層(すなわち、紙基材と接触するポリオレフィン系樹脂層)を、多層構造のポリオレフィン系樹脂層のうち、最も低密度のポリオレフィン系樹脂層とした構成とすると、熱処理を施しても、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間での剥離を効果的に抑制又は防止することができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have determined that a polyolefin laminated paper for release paper is formed by laminating a polyolefin resin layer on at least one surface of a paper substrate by extrusion lamination. The polyolefin resin layer formed by extrusion laminating method on the paper substrate has a multilayer structure, and the layer on the paper substrate side in the polyolefin resin layer (that is, the polyolefin resin layer in contact with the paper substrate) The structure of the polyolefin resin layer with the lowest density among the polyolefin resin layers with a multilayer structure effectively suppresses peeling between the paper substrate and the polyolefin resin layer even after heat treatment. Or found that it can be prevented. The present invention has been completed based on these findings.

すなわち、本発明は、紙基材の少なくとも一方の面に、ポリオレフィン系樹脂層が押出ラミネート加工により形成された構成を有している剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙であって、ポリオレフィン系樹脂層が多層構造を有しており、且つ多層構造のポリオレフィン系樹脂層のうち、最も低密度のポリオレフィン系樹脂による層が、紙基材側に位置していることを特徴とする剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙を提供する。   That is, the present invention is a polyolefin laminated paper for release paper having a configuration in which a polyolefin resin layer is formed by extrusion lamination on at least one surface of a paper substrate, and the polyolefin resin layer has a multilayer structure. A polyolefin laminated paper for release paper, characterized in that, among the polyolefin resin layers having a multilayer structure, the lowest density polyolefin resin layer is located on the paper substrate side. provide.

本発明では、ポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層としては、低密度ポリエチレン層であることが好ましく、また、ポリオレフィン系樹脂層における外面側の層としては、中密度ポリエチレン層又は高密度ポリエチレン層である好ましい。   In the present invention, the paper substrate side layer in the polyolefin resin layer is preferably a low density polyethylene layer, and the outer surface side layer in the polyolefin resin layer is a medium density polyethylene layer or a high density polyethylene layer. A layer is preferred.

また、本発明では、ポリオレフィン系樹脂層の総厚みは10〜30μmであることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層の厚みは5〜15μmであってもよく、また、ポリオレフィン系樹脂層における外面側の層の厚みは5〜25μmであってもよい。   Moreover, in this invention, it is preferable that the total thickness of a polyolefin-type resin layer is 10-30 micrometers. The thickness of the layer on the paper base side in the polyolefin resin layer may be 5 to 15 μm, and the thickness of the layer on the outer surface side in the polyolefin resin layer may be 5 to 25 μm.

本発明には、剥離紙用基材の少なくとも一方の面に、剥離剤層が形成された構成を有している剥離紙であって、剥離紙用基材が、前記剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙であり、且つ前記剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙におけるポリオレフィン系樹脂層表面又は紙基材表面に、剥離剤層が形成されていることを特徴とする剥離紙も含まれる。この剥離紙は、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙上に剥離剤を塗布した後、熱処理を施すことにより、剥離剤層が形成されていてもよい。   According to the present invention, there is provided a release paper having a configuration in which a release agent layer is formed on at least one surface of a release paper base material, wherein the release paper base material is the polyolefin laminated paper for release paper. And a release paper characterized in that a release agent layer is formed on the polyolefin resin layer surface or the paper substrate surface of the polyolefin laminate paper for release paper. In this release paper, a release agent layer may be formed by applying a release agent on a polyolefin laminated paper for release paper and then performing a heat treatment.

また、本発明には、粘着剤層を有する感圧性粘着シートであって、粘着剤層上に、前記剥離紙が、粘着剤層と剥離剤層とが接触する形態で積層された構成を有していることを特徴とする感圧性粘着シートも含まれる。この感圧性粘着シートは、剥離紙上に粘着剤を塗布した後、熱処理を施すことにより、粘着剤層が形成されていてもよい。   The present invention also includes a pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer, wherein the release paper is laminated on the adhesive layer so that the adhesive layer and the release agent layer are in contact with each other. Also included is a pressure sensitive adhesive sheet characterized by In the pressure-sensitive adhesive sheet, the adhesive layer may be formed by applying a pressure-sensitive adhesive on the release paper and then performing a heat treatment.

本発明の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙によれば、熱処理を施しても、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間での剥離を抑制又は防止することができる。そのため、剥離紙用基材として剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙が用いられていても、熱処理の際に、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間で剥離が生じず、高品質及び高信頼性の剥離紙、および該剥離紙が用いられている感圧性粘着シートが得られる。   According to the polyolefin laminated paper for release paper of the present invention, peeling between the paper substrate and the polyolefin resin layer can be suppressed or prevented even when heat treatment is performed. Therefore, even when polyolefin release paper for release paper is used as the release paper substrate, there is no separation between the paper substrate and the polyolefin resin layer during heat treatment, and high quality and high reliability. A release paper and a pressure-sensitive adhesive sheet using the release paper are obtained.

以下に、本発明を必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、同一の部材又は部位については、同一の符号を付している場合がある。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. In addition, about the same member or site | part, the same code | symbol may be attached | subjected.

(剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙)
本発明の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙は、図1で示されるように、紙基材の少なくとも一方の面に、多層構造のポリオレフィン系樹脂層が押出ラミネート加工により積層して形成され、且つ前記多層構造のポリオレフィン系樹脂層のうち、最も低密度のポリオレフィン系樹脂による層(「最低密度ポリオレフィン系樹脂層」と称する場合がある)が、紙基材側に位置している(ポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層となっている)構成を有している。図1は本発明の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙を示す概略断面図であり、図1(a)は紙基材の両面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が形成された構成の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙を示しており、図1(b)は紙基材の片面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が形成された構成の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙を示している。図1(a)、(b)において、1、11は、それぞれ、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙、2は紙基材、3は多層構造のポリオレフィン系樹脂層、3aは紙基材側のポリオレフィン系樹脂層、3bは外面側のポリオレフィン系樹脂層である。なお、ポリオレフィン系樹脂層3aを構成するポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂層3bを構成するポリオレフィン系樹脂よりも、密度が小さい。図1(a)で示される剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙1は、紙基材2の両面に、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂層3a、ポリオレフィン系樹脂層3bがこの順で形成された構成を有している。また、図1(b)で示される剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙11は、紙基材2の一方の面に、ポリオレフィン系樹脂層3a、ポリオレフィン系樹脂層3bがこの順で形成された構成を有している。なお、図1(a)及び(b)において、多層構造のポリオレフィン系樹脂層3は、ポリオレフィン系樹脂層3aおよびポリオレフィン系樹脂層3bによる積層体である。
(Polyolefin laminated paper for release paper)
As shown in FIG. 1, the polyolefin laminated paper for release paper of the present invention is formed by laminating a polyolefin-based resin layer having a multilayer structure on at least one surface of a paper substrate by extrusion laminating, and the multilayer Among the polyolefin resin layers having a structure, a layer made of the lowest density polyolefin resin (sometimes referred to as “lowest density polyolefin resin layer”) is located on the paper substrate side (in the polyolefin resin layer). It is a layer on the paper substrate side). FIG. 1 is a schematic sectional view showing a polyolefin laminated paper for release paper of the present invention, and FIG. 1 (a) is a polyolefin laminate for release paper having a structure in which a polyolefin resin layer having a multilayer structure is formed on both sides of a paper substrate. FIG. 1B shows a polyolefin laminated paper for release paper having a structure in which a polyolefin-based resin layer having a multilayer structure is formed on one side of a paper base material. 1 (a) and 1 (b), 1 and 11 are polyolefin laminated papers for release paper, 2 is a paper substrate, 3 is a polyolefin resin layer having a multilayer structure, and 3a is a polyolefin resin on the paper substrate side. The resin layer 3b is a polyolefin resin layer on the outer surface side. The polyolefin resin constituting the polyolefin resin layer 3a has a lower density than the polyolefin resin constituting the polyolefin resin layer 3b. The polyolefin laminated paper 1 for release paper shown in FIG. 1 (a) has a configuration in which a polyolefin resin layer 3a and a polyolefin resin layer 3b are formed in this order on both sides of a paper substrate 2, respectively. Yes. Further, the polyolefin laminated paper 11 for release paper shown in FIG. 1B has a configuration in which a polyolefin resin layer 3a and a polyolefin resin layer 3b are formed in this order on one surface of the paper substrate 2. is doing. 1A and 1B, the polyolefin resin layer 3 having a multilayer structure is a laminate of the polyolefin resin layer 3a and the polyolefin resin layer 3b.

このような多層構造のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン(例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなど)、ポリプロピレン、ポリブテン[ポリ(1−ブテン)など]、ポリペンテン[ポリ(1−ペンテン)など]、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、α−オレフィン共重合体[エチレン−プロピレン共重合体や、エチレン−(1−ブテン)共重合体等のエチレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとの共重合体;プロピレン−(1−ブテン)共重合体等のプロピレンと炭素数4〜10のα−オレフィンとの共重合体など]などが挙げられる。また、ポリオレフィン系樹脂としては、エチレンとα−オレフィン以外の成分との共重合体も用いることができる。ポリオレフィン系樹脂は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。   Examples of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin layer having such a multilayer structure include polyethylene (for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, etc.), polypropylene, polybutene [poly (1 -Butene etc.], polypentene [poly (1-pentene) etc.], poly (4-methyl-1-pentene), α-olefin copolymer [ethylene-propylene copolymer or ethylene- (1-butene) Copolymers of ethylene such as copolymers and α-olefins having 3 to 10 carbon atoms; Copolymers of propylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms such as propylene- (1-butene) copolymers Etc.]. Moreover, as polyolefin resin, the copolymer of components other than ethylene and an alpha olefin can also be used. Polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン系樹脂としては、特に加工性等の観点から、ポリエチレンを好適に用いることができる。   As the polyolefin resin, polyethylene can be preferably used particularly from the viewpoint of processability and the like.

多層構造のポリオレフィン系樹脂層は、複数の層が積層された構造を有していることが重要である。この際、積層された層の数は、2層以上であれば特に制限されず、例えば、2〜4層であることが好ましく、さらに好ましくは2〜3層であり、特に2層であることが好適である。   It is important that the polyolefin resin layer having a multilayer structure has a structure in which a plurality of layers are laminated. At this time, the number of laminated layers is not particularly limited as long as it is 2 or more, and is preferably 2 to 4 layers, more preferably 2 to 3 layers, and particularly 2 layers. Is preferred.

また、多層構造のポリオレフィン系樹脂層は、前述のように、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が、紙基材側に位置するような形態(すなわち、紙基材と接触する形態)で形成されていることが重要である。このように、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が紙基材側に位置するように形成されていれば、他の密度のポリオレフィン系樹脂層(最も低密度ではないポリオレフィン系樹脂のよる層)が位置する部位は、特に制限されない。   Further, as described above, the polyolefin-based resin layer having a multilayer structure is formed in such a form that the lowest-density polyolefin-based resin layer is located on the paper substrate side (that is, a form in contact with the paper substrate). This is very important. Thus, if the lowest density polyolefin-based resin layer is formed so as to be located on the paper substrate side, another density-based polyolefin resin layer (a layer made of the polyolefin resin having the lowest density) is positioned. The site is not particularly limited.

従って、紙基材上に形成された多層構造のポリオレフィン系樹脂層は、密度が異なる複数のポリエチレンによる層が、最も低密度のポリエチレンによる層が基材側に位置するように積層された多層構造を有していることが好適である。具体的には、多層構造のポリオレフィン系樹脂層は、例えば、紙基材側の層が低密度ポリエチレン層、線状低密度ポリエチレン層又は中密度ポリエチレン層であり、外面側の層(基材に対して反対側の層)が高密度ポリエチレン層である構成や、紙基材側の層が低密度ポリエチレン層又は線状低密度ポリエチレン層であり、外面側の層が中密度ポリエチレン層又は高密度ポリエチレン層である構成などが挙げられる。   Therefore, the polyolefin resin layer having a multilayer structure formed on the paper substrate is a multilayer structure in which a plurality of polyethylene layers having different densities are laminated so that the lowest density polyethylene layer is located on the substrate side. It is suitable to have. Specifically, in the polyolefin resin layer having a multilayer structure, for example, the layer on the paper substrate side is a low-density polyethylene layer, a linear low-density polyethylene layer, or a medium-density polyethylene layer, and the outer surface-side layer (on the substrate) The layer on the opposite side) is a high-density polyethylene layer, the layer on the paper substrate side is a low-density polyethylene layer or a linear low-density polyethylene layer, and the outer-side layer is a medium-density polyethylene layer or high-density The structure which is a polyethylene layer is mentioned.

本発明では、多層構造のポリオレフィン系樹脂層としては、紙基材側の層が、低密度ポリエチレン層であることが好ましい。なお、本発明において、低密度ポリエチレンとは、密度が0.880(g/cm3)以上0.930(g/cm3)未満のポリエチレンを意味している。低密度ポリエチレンの密度は、JIS K7112(A法)に準拠して測定された値である。 In the present invention, as the polyolefin resin layer having a multilayer structure, the layer on the paper substrate side is preferably a low density polyethylene layer. In the present invention, low density polyethylene means polyethylene having a density of 0.880 (g / cm 3 ) or more and less than 0.930 (g / cm 3 ). The density of the low density polyethylene is a value measured according to JIS K7112 (Method A).

従って、紙基材側の層としての低密度ポリエチレン層としては、密度が0.880(g/cm3)以上0.930(g/cm3)未満のポリエチレンによる層であると言える。多層構造のポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層としては、低密度ポリエチレン層の中でも、密度が0.917〜0.925(g/cm3)の低密度ポリエチレンによる層が好適である。 Therefore, it can be said that the low density polyethylene layer as the layer on the paper substrate side is a layer made of polyethylene having a density of 0.880 (g / cm 3 ) or more and less than 0.930 (g / cm 3 ). As the layer on the paper substrate side in the polyolefin-based resin layer having a multilayer structure, a layer made of low-density polyethylene having a density of 0.917 to 0.925 (g / cm 3 ) is suitable among the low-density polyethylene layers.

また、本発明では、多層構造のポリオレフィン系樹脂層において、外面側の層としては、より高密度のポリオレフィン系樹脂による層であることが好ましく、特に、融点が130℃以上である密度が高いポリオレフィン系樹脂による層(例えば、中密度ポリエチレン層や、高密度ポリエチレン層など)であることが好適である。ポリオレフィン系樹脂としては、通常、密度が低いほど、融点が低くなっており、例えば、低密度ポリエチレンの融点は、100〜110℃程度である。従って、紙基材上に低密度ポリエチレンのみが積層された構成を有していると、温度が100〜110℃を超えると、低密度ポリエチレン層の溶融又は軟化が発生して、低密度ポリエチレン層表面に曇りが生じ、また、紙基材の凸部が露出してピンホールが発生する場合がある。剥離剤層や粘着剤層を形成させるための加熱工程は、低密度ポリエチレンの融点以上の温度で行われる場合があり、特に、粘着剤層を形成させるための加熱工程は、近年の低揮発性有機化合物(VOC)対策への関心もあり、より高温での加熱工程が望まれている。そのため、より高密度のポリオレフィン系樹脂による層(特に、融点が130℃以上である密度が高いポリオレフィン系樹脂による層)を、密度が低いポリオレフィン系樹脂層上に、外面側の層として設けることにより、より高温(例えば、120〜130℃)で加熱処理が施されても、ポリオレフィン系樹脂層の溶融又は軟化を防ぐことが可能となり、ポリオレフィン系樹脂層の表面の曇りや、ピンホールの発生等を抑制又は防止することができ、粘着剤層を形成させるための加熱工程を、より高温で行うことが可能となる。   In the present invention, in the polyolefin resin layer having a multilayer structure, the outer surface layer is preferably a layer made of a higher density polyolefin resin, and in particular, a polyolefin having a high melting point and a melting point of 130 ° C. or higher. A layer made of a resin (for example, a medium density polyethylene layer or a high density polyethylene layer) is preferable. As a polyolefin-type resin, melting | fusing point is low, so that a density is low normally, for example, melting | fusing point of low density polyethylene is about 100-110 degreeC. Accordingly, if the paper substrate has a structure in which only low-density polyethylene is laminated, the low-density polyethylene layer will melt or soften when the temperature exceeds 100 to 110 ° C. The surface may become cloudy, and the convex part of the paper substrate may be exposed to generate pinholes. The heating process for forming the release agent layer and the pressure-sensitive adhesive layer may be performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the low-density polyethylene, and in particular, the heating process for forming the pressure-sensitive adhesive layer is a low volatility in recent years. There is an interest in measures against organic compounds (VOC), and a heating process at a higher temperature is desired. Therefore, by providing a layer made of a higher-density polyolefin resin (particularly a layer made of a higher-density polyolefin resin having a melting point of 130 ° C. or higher) as a layer on the outer surface on the lower-density polyolefin resin layer. Even if heat treatment is performed at a higher temperature (for example, 120 to 130 ° C.), the polyolefin resin layer can be prevented from melting or softening, and the surface of the polyolefin resin layer is fogged or pinholes are generated. Can be suppressed or prevented, and the heating step for forming the pressure-sensitive adhesive layer can be performed at a higher temperature.

本発明では、多層構造のポリオレフィン系樹脂層としては、外面側の層が、中密度ポリエチレン層又は高密度ポリエチレン層であることが好ましい。なお、本発明において、中密度ポリエチレン層とは、密度が0.930(g/cm3)以上0.940(g/cm3)未満であるポリエチレンを意味している。また、高密度ポリエチレンとは、密度が0.940(g/cm3)以上0.970(g/cm3)未満であるポリエチレンを意味している。中密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンの密度は、JIS K7112(A法)に準拠して測定された値である。 In the present invention, as the polyolefin-based resin layer having a multilayer structure, the outer surface layer is preferably a medium density polyethylene layer or a high density polyethylene layer. In the present invention, the medium density polyethylene layer means polyethylene having a density of 0.930 (g / cm 3 ) or more and less than 0.940 (g / cm 3 ). The high density polyethylene means polyethylene having a density of 0.940 (g / cm 3 ) or more and less than 0.970 (g / cm 3 ). The density of medium density polyethylene or high density polyethylene is a value measured according to JIS K7112 (A method).

従って、外面側の層としての中密度ポリエチレン層又は高密度ポリエチレン層とは、密度が0.930(g/cm3)以上0.970(g/cm3)未満のポリエチレンによる層であると言える。多層構造のポリオレフィン系樹脂層における外面側の層としては、中密度ポリエチレン層又は高密度ポリエチレン層の中でも、密度が0.930〜0.950(g/cm3)の中密度ポリエチレン又は高密度ポリエチレンによる層が好適である。 Therefore, it can be said that the medium density polyethylene layer or the high density polyethylene layer as the outer surface side layer is a layer made of polyethylene having a density of 0.930 (g / cm 3 ) or more and less than 0.970 (g / cm 3 ). . As a layer on the outer surface side of the polyolefin-based resin layer having a multilayer structure, among medium density polyethylene layers or high density polyethylene layers, medium density polyethylene or high density polyethylene having a density of 0.930 to 0.950 (g / cm 3 ). The layer according to is preferred.

ポリオレフィン系樹脂において、樹脂の粘性や流れ性を示す目安として用いられるメルトインデックス(又はメルトフローレート;「MFR」と称する場合がある)としては、加工性等の観点から、10(g/10分)以下であることが好ましい。紙基材との接着性を決定付ける物理的要因の点からは、MFRは高い方が有利と考えられるが、MFRの値が高すぎるポリオレフィン系樹脂は、ネックインが大きくなり扱いにくくなる。   In a polyolefin-based resin, the melt index (or melt flow rate; sometimes referred to as “MFR”) used as a standard indicating the viscosity and flowability of the resin is 10 (g / 10 minutes) from the viewpoint of processability and the like. It is preferable that From the viewpoint of physical factors that determine the adhesion to the paper substrate, a higher MFR is considered advantageous. However, a polyolefin resin having an MFR value that is too high makes the neck-in large and difficult to handle.

本発明では、ポリオレフィン系樹脂層は、押出ラミネート加工により形成している。このようなポリオレフィン系樹脂の押出ラミネート加工方法としては、Tダイ等の各種ダイが用いられた各種押出成形機を利用した形成方法を採用することができる。押出ラミネート加工方法としては、具体的には、複数のポリエチレン系樹脂を個別に溶融させ、紙基材上に同時に押出す内部スリットを持つ多層ラミネートダイを用いて形成する方法が効率的であり好適に採用することができるが、複数の押出しコーティング装置を有するタンデムラミネート装置にて各層を逐次形成させる方法も採用することが可能である。   In the present invention, the polyolefin resin layer is formed by extrusion lamination. As a method for extrusion lamination of such a polyolefin resin, a forming method using various extrusion molding machines using various dies such as a T die can be employed. As an extrusion laminating method, specifically, a method in which a plurality of polyethylene-based resins are individually melted and formed using a multi-layer laminating die having an internal slit that is simultaneously extruded on a paper substrate is efficient and preferable. However, it is also possible to adopt a method in which each layer is sequentially formed in a tandem laminating apparatus having a plurality of extrusion coating apparatuses.

なお、ポリオレフィン系樹脂の押出ラミネート加工において、押出ラミネート条件としては、ポリオレフィン系樹脂の種類等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレンを用いる場合、ポリエチレンの押出ラミネート条件としては、押出機のダイ直下の樹脂温度が300〜340℃であることが好ましい。樹脂温度が300℃未満であると、ポリエチレンの膜切れが発生し易くなり、また紙基材とポリエチレン層との接着性が低下する。一方、樹脂温度が340℃を超えていると、ポリエチレンの熱劣化が起こり得る。   In the extrusion laminating process of polyolefin resin, the extrusion laminating conditions can be appropriately selected according to the type of polyolefin resin and the like. For example, when polyethylene is used as the polyolefin-based resin, the extrusion temperature of polyethylene is preferably 300 to 340 ° C. under the die of the extruder. When the resin temperature is less than 300 ° C., the polyethylene film is likely to be broken, and the adhesion between the paper substrate and the polyethylene layer is lowered. On the other hand, when the resin temperature exceeds 340 ° C., thermal degradation of polyethylene may occur.

押出ラミネート加工により形成されたポリオレフィン系樹脂層の総厚み(全ポリオレフィン系樹脂層の厚さまたはポリオレフィン系樹脂層の全体の厚み)としては、特に限定されないが、例えば、10〜30μmの範囲であり、好ましくは15〜25μmである。ポリオレフィン系樹脂層の総厚みが10μm未満であると、ピンホールの発生を防ぐことが困難になり、一方、30μmを超えると、コストが高くなる。   The total thickness of the polyolefin resin layer formed by extrusion laminating (thickness of the entire polyolefin resin layer or the total thickness of the polyolefin resin layer) is not particularly limited, but is, for example, in the range of 10 to 30 μm. The thickness is preferably 15 to 25 μm. When the total thickness of the polyolefin resin layer is less than 10 μm, it becomes difficult to prevent the generation of pinholes, while when it exceeds 30 μm, the cost increases.

また、多層構造のポリオレフィン系樹脂層において、紙基材側の層の厚みとしては、特に制限されないが、他の層の厚みの合計を超えない範囲とすることが好ましい。具体的には、紙基材側の層の厚みとしては、例えば、15μm以下(例えば、5〜15μm)の範囲であり、好ましくは5〜12.5μmである。   Further, in the polyolefin-based resin layer having a multilayer structure, the thickness of the layer on the paper substrate side is not particularly limited, but is preferably in a range not exceeding the total thickness of other layers. Specifically, the thickness of the layer on the paper substrate side is, for example, in the range of 15 μm or less (for example, 5 to 15 μm), and preferably 5 to 12.5 μm.

さらにまた、多層構造のポリオレフィン系樹脂層において、外面側の層の厚みとしては、特に制限されないが、例えば、5〜25μmの範囲であり、好ましくは5〜16.7μmである。   Furthermore, in the polyolefin resin layer having a multilayer structure, the thickness of the outer surface side layer is not particularly limited, but is, for example, in the range of 5 to 25 μm, and preferably 5 to 16.7 μm.

紙基材としては、紙による基材であれば特に制限されないが、例えば、上質紙、グラシン紙、コート紙、クラフト紙、クルパック紙、晒クルパック紙などが挙げられる。このような紙基材の中でも、特に、上質紙、グラシン紙、コート紙を用いると、本発明による効果又は作用が効果的に発揮される。   The paper base material is not particularly limited as long as it is a paper base material, and examples thereof include high-quality paper, glassine paper, coated paper, craft paper, Kurpack paper, and bleached Kurpack paper. Among such paper base materials, in particular, when high-quality paper, glassine paper, or coated paper is used, the effect or action of the present invention is effectively exhibited.

なお、紙基材の坪量としては、特に限定するものではないが、通常、50〜100(g/m2)であり、好ましくは50〜80(g/m2)である。 The basis weight of the paper substrate is not particularly limited, but is usually 50 to 100 (g / m 2 ), preferably 50 to 80 (g / m 2 ).

また、紙基材の厚さとしては、特に限定されず、例えば、50〜150μm(好ましくは50〜120μm)の範囲から選択することができる。   Moreover, it does not specifically limit as thickness of a paper base material, For example, it can select from the range of 50-150 micrometers (preferably 50-120 micrometers).

紙基材は単層又は多層のいずれの構成を有していてもよいが、通常、単層の構成を有している。   The paper substrate may have either a single layer structure or a multilayer structure, but usually has a single layer structure.

紙基材において、ポリオレフィン系樹脂層が形成される側の表面には、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていることが好ましい。紙基材の少なくとも一方の面に、押出ラミネート加工によりポリオレフィン系樹脂層を形成するのに先立って、紙基材におけるポリオレフィン系樹脂層を形成する表面に、前述のような表面処理が施されていると、ポリオレフィン系樹脂層をより一層優れた接着性で紙基材上に形成することができる。   In the paper substrate, the surface on which the polyolefin resin layer is formed is preferably subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment and the like. Prior to forming the polyolefin resin layer on at least one surface of the paper substrate by extrusion laminating, the surface of the paper substrate on which the polyolefin resin layer is formed is subjected to the surface treatment as described above. As a result, the polyolefin resin layer can be formed on the paper substrate with even better adhesion.

本発明の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙は、図1(a)、(b)で示されるように、紙基材の両面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が紙基材と接触する形態で形成された構成を有していてもよく、紙基材の一方の面(片面)に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が紙基材と接触する形態で形成された構成を有していてもよい。なお、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙は、剥離紙用基材として用いられる。そのため、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙が、紙基材の両面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が紙基材と接触する形態で形成された構成を有している場合、通常、両面が剥離面となっている構成の剥離紙における剥離紙用基材として用いられるが、片面のみが剥離面となっている構成の剥離紙における剥離紙用基材として用いることもできる。また、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙が、紙基材の一方の面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が紙基材と接触する形態で形成された構成を有している場合、通常、片面のみが剥離面となっている構成の剥離紙における剥離紙用基材として用いられるが、両面が剥離面となっている構成の剥離紙における剥離紙用基材として用いることもできる。   As shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b), the polyolefin laminated paper for release paper of the present invention has a polyolefin resin layer having a multilayer structure on both sides of a paper substrate, and a minimum density polyolefin resin layer is a paper base. It may have a configuration that is formed in contact with the material, with the polyolefin resin layer having a multilayer structure on one side (one side) of the paper substrate, and the lowest density polyolefin resin layer in contact with the paper substrate. You may have the structure formed in the form to do. The polyolefin laminated paper for release paper is used as a base material for release paper. Therefore, when the polyolefin laminated paper for release paper has a configuration in which a polyolefin resin layer having a multilayer structure is formed on both sides of the paper substrate, and the lowest density polyolefin resin layer is in contact with the paper substrate Usually, it is used as a release paper substrate in a release paper having a configuration in which both sides are release surfaces, but can also be used as a release paper substrate in a release paper having a configuration in which only one side is a release surface. . Further, the polyolefin laminated paper for release paper has a configuration in which a polyolefin resin layer having a multilayer structure is formed on one surface of a paper substrate, and the lowest density polyolefin resin layer is in contact with the paper substrate. In general, it is used as a release paper substrate in a release paper having a configuration in which only one side is a release surface, but used as a release paper substrate in a release paper having a configuration in which both sides are release surfaces. You can also.

(剥離紙)
本発明の剥離紙は、図2で示されるように、剥離紙用基材としての前記剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙における少なくとも一方の面(ポリオレフィン系樹脂層表面又は紙基材表面)に、剥離剤層が形成された構成を有している。図2は本発明の剥離紙を示す概略断面図であり、図2(a)は紙基材の両面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が形成された剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙における各ポリオレフィン系樹脂層表面に剥離剤層が形成された構成の剥離紙を示しており、図2(b)は紙基材の片面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が形成された剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙におけるポリオレフィン系樹脂層表面に剥離剤層が形成された構成の剥離紙を示している。図2(a)、(b)において、4は剥離剤層、5、51は、それぞれ、剥離紙である。また、1、11、2、3、3a、3bは前記に同じである。図2(a)で示される剥離紙5は、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙1における両方の多層構造のポリオレフィン系樹脂層3の表面に、それぞれ、剥離剤層4が形成された構成を有している。また、図2(b)で示される剥離紙51は、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙11における多層構造のポリオレフィン系樹脂層3の表面に、剥離剤層4が形成された構成を有している。なお、図2(a)で示される剥離紙5における剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙1は、図1(a)で示される剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙1と同じものである。また、図2(b)で示される剥離紙51における剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙11は、図1(b)で示される剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙11と同じものである。
(Release paper)
As shown in FIG. 2, the release paper of the present invention has a release agent on at least one surface (the polyolefin resin layer surface or the paper substrate surface) of the polyolefin laminate paper for release paper as a release paper substrate. It has the structure in which the layer was formed. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the release paper of the present invention, and FIG. 2 (a) shows each polyolefin resin in the polyolefin laminated paper for release paper in which a polyolefin resin layer having a multilayer structure is formed on both sides of the paper substrate. FIG. 2B shows a release paper having a structure in which a release agent layer is formed on the surface of the layer, and FIG. 2B shows a polyolefin in a polyolefin laminated paper for release paper in which a polyolefin resin layer having a multilayer structure is formed on one side of a paper substrate. The release paper of the structure by which the release agent layer was formed in the system resin layer surface is shown. 2A and 2B, 4 is a release agent layer, and 5 and 51 are release papers, respectively. 1, 11, 2, 3, 3a, 3b are the same as described above. The release paper 5 shown in FIG. 2 (a) has a configuration in which a release agent layer 4 is formed on the surface of the polyolefin resin layer 3 of both multilayer structures in the polyolefin laminate paper 1 for release paper. Yes. Further, the release paper 51 shown in FIG. 2B has a configuration in which a release agent layer 4 is formed on the surface of the polyolefin resin layer 3 having a multilayer structure in the polyolefin laminate paper 11 for release paper. Note that the polyolefin laminated paper 1 for release paper in the release paper 5 shown in FIG. 2 (a) is the same as the polyolefin laminated paper 1 for release paper shown in FIG. 1 (a). Moreover, the polyolefin laminated paper 11 for release paper in the release paper 51 shown in FIG. 2 (b) is the same as the polyolefin laminated paper 11 for release paper shown in FIG. 1 (b).

このような剥離紙において、剥離剤層を構成する剥離剤としては、特に制限されず、公知乃至慣用の剥離剤(例えば、熱硬化型シリコーン系剥離剤、放射線硬化型シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤など)より適宜選択して用いることができる。剥離剤としては、シリコーン系剥離剤が好適であり、その中でも熱硬化型シリコーン系剥離剤が好ましい。なお、熱硬化型シリコーン系剥離剤としては、例えば、脂肪族不飽和結合を含有する基(例えば、アルケニル基など)を有するオルガノポリシロキサンと、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとを、白金系化合物を触媒として付加反応させることにより、剥離剤層を形成させることができる剥離剤などが挙げられる。   In such release paper, the release agent constituting the release agent layer is not particularly limited, and is known or commonly used release agent (for example, thermosetting silicone release agent, radiation curable silicone release agent, long chain) An alkyl release agent, a fluorine release agent, etc.) can be appropriately selected and used. As the release agent, a silicone release agent is preferable, and among them, a thermosetting silicone release agent is preferable. As the thermosetting silicone release agent, for example, an organopolysiloxane having a group containing an aliphatic unsaturated bond (such as an alkenyl group) and an organohydrogenpolysiloxane are used, and a platinum compound is used as a catalyst. As a release agent, a release agent that can form a release agent layer can be used.

また、剥離剤としては、溶剤系、無溶剤系、エマルジョン系など何れの形態を有していてもよいが、環境問題等への配慮や剥離強度の品揃えの豊富さから、無溶剤系の剥離剤が好ましい。   In addition, the release agent may have any form such as solvent-based, solvent-free, and emulsion-based, but from the consideration of environmental issues and the abundant lineup of peel strength, it is solventless. A release agent is preferred.

剥離剤層は、剥離剤を各種コータを利用して、所定の面上に塗布し、必要に応じて、熱処理工程(熱硬化工程や、乾燥工程など)、紫外線又は電子線の照射工程(紫外線や電子線の照射による硬化工程など)を経て形成することができる。具体的には、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙のポリオレフィン系樹脂層表面又は紙基材表面上に剥離剤を、各種コータを利用して塗布した後、熱処理を施すことにより、剥離剤層を形成することができる。このように、剥離剤層を形成する際に熱処理を施しても、紙基材上に、多層構造のポリオレフィン系樹脂層が、最低密度ポリオレフィン系樹脂層が紙基材と接触する形態で形成された構成を有しているので、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間で剥離が生じず、ポリオレフィン系樹脂層が紙基材に密接に接着された状態を保持しており、高品質及び高信頼性の剥離紙を作製することができる。   For the release agent layer, a release agent is applied on a predetermined surface using various coaters, and if necessary, a heat treatment step (thermosetting step, drying step, etc.), an ultraviolet ray or electron beam irradiation step (ultraviolet ray). Or a curing step by irradiation with an electron beam). Specifically, a release agent layer is formed by applying a release agent to the surface of the polyolefin resin layer of the polyolefin laminated paper for release paper or the surface of the paper substrate using various coaters and then applying heat treatment. be able to. As described above, even when heat treatment is performed when the release agent layer is formed, a polyolefin resin layer having a multilayer structure is formed on the paper substrate in a form in which the lowest density polyolefin resin layer is in contact with the paper substrate. Therefore, there is no separation between the paper base material and the polyolefin resin layer, and the polyolefin resin layer is kept in a state of being closely adhered to the paper base material. A highly reliable release paper can be produced.

剥離剤層の厚さとしては、特に制限されず、例えば、0.5〜3.0μm(好ましくは0.5〜1.0μm)の範囲から選択することができる。   The thickness of the release agent layer is not particularly limited, and can be selected from a range of 0.5 to 3.0 μm (preferably 0.5 to 1.0 μm), for example.

本発明の剥離紙は、剥離紙用基材としての剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙が、図1(a)又は図2(a)で示されるように、紙基材の両面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が形成された構成を有している場合、(1a)剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙における両面のポリオレフィン系樹脂層表面に、それぞれ、剥離剤層が形成された構成、(1b)剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙における一方の面のポリオレフィン系樹脂層表面に、剥離剤層が形成された構成とすることができる。   The release paper of the present invention is a polyolefin laminate paper for release paper as a release paper base material, as shown in FIG. 1 (a) or FIG. 2 (a). When having a configuration in which a resin layer is formed, (1a) a configuration in which a release agent layer is formed on each surface of the polyolefin-based resin layer on both sides of the polyolefin laminated paper for release paper, and (1b) for release paper It can be set as the structure by which the release agent layer was formed in the polyolefin resin layer surface of one side in polyolefin laminated paper.

また、本発明の剥離紙は、剥離紙用基材としての剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙が、図1(b)又は図2(b)で示されるように、紙基材の一方の面に多層構造のポリオレフィン系樹脂層が形成された構成を有している場合、(2a)剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙における一方の面のポリオレフィン系樹脂層表面に、剥離剤層が形成された構成、(2a)剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙における一方の面の紙基材表面に、剥離剤層が形成された構成、(2c)剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙におけるポリオレフィン系樹脂層表面および紙基材表面に、それぞれ、剥離剤層が形成された構成とすることができる。   In addition, the release paper of the present invention has a polyolefin laminated paper for release paper as a release paper base material, as shown in FIG. 1 (b) or FIG. 2 (b). When having a structure in which a polyolefin-based resin layer having a structure is formed, (2a) a structure in which a release agent layer is formed on the surface of the polyolefin-based resin layer on one side of the polyolefin laminated paper for release paper, (2a ) A configuration in which a release agent layer is formed on the surface of the paper base of one side of the polyolefin laminated paper for release paper, and (2c) the surface of the polyolefin resin layer and the surface of the paper base in the polyolefin laminated paper for release paper, respectively. The release agent layer may be formed.

なお、剥離剤層はポリオレフィン系樹脂層表面に形成されていることが好ましい。   The release agent layer is preferably formed on the surface of the polyolefin resin layer.

剥離紙の総厚みとしては、剥離剤層の数や、剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙の厚みなどに応じて適宜設定することができる。具体的には、例えば、剥離紙が、前記(1a)の構成を有している場合、70〜210μm(好ましくは90〜170μm)であってもよい。   The total thickness of the release paper can be appropriately set according to the number of release agent layers, the thickness of the polyolefin laminated paper for release paper, and the like. Specifically, for example, when the release paper has the configuration of (1a), it may be 70 to 210 μm (preferably 90 to 170 μm).

このような剥離紙は、図3(a)〜(c)で示されるように、感圧性粘着シートにおける粘着剤層を保護するために用いることができる。図3は本発明の剥離紙を用いた感圧性粘着シートの例を部分的に示す概略断面図である。図3(a)〜(c)において、6、61、62は、それぞれ、感圧性粘着シート、7は粘着剤層、8は支持基材(感圧性粘着シート用支持基材)である。また、5は前記に同じ(剥離紙)である。図3(a)で示される感圧性粘着シート6は、剥離紙5の一方の剥離剤層上に、粘着剤層7、支持基材8、粘着剤層7が、この順で形成された構成を有している。すなわち、感圧性粘着シート6は、支持基材8の両面に粘着剤層7が形成された構成の感圧性粘着シート(基材付き感圧性粘着シート)であり、両面の粘着剤層(7,7)のうち一方の粘着剤層7上に、剥離紙5が設けられている。この感圧性粘着シート6は、表面が露出している側の粘着剤層7の表面と、剥離紙5の露出している剥離剤層表面(他方の面の剥離剤層表面)とが接触するようにロール状に巻回したり、表面が露出している側の粘着剤層7の表面に、他の感圧性粘着シート6における剥離紙5の露出している剥離剤層表面とが接触するように積層させたりすることにより、露出している粘着剤層7の表面も、剥離紙5により保護することができる。   Such release paper can be used to protect the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet, as shown in FIGS. FIG. 3 is a schematic sectional view partially showing an example of a pressure-sensitive adhesive sheet using the release paper of the present invention. 3 (a) to 3 (c), 6, 61 and 62 are respectively pressure-sensitive adhesive sheets, 7 is an adhesive layer, and 8 is a support substrate (a support substrate for a pressure-sensitive adhesive sheet). 5 is the same as above (release paper). The pressure-sensitive adhesive sheet 6 shown in FIG. 3A has a configuration in which an adhesive layer 7, a support substrate 8, and an adhesive layer 7 are formed in this order on one release agent layer of the release paper 5. have. That is, the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet 6 is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet with a base material) having a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer 7 is formed on both surfaces of the support base material 8. The release paper 5 is provided on one pressure-sensitive adhesive layer 7 in 7). In the pressure-sensitive adhesive sheet 6, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 7 on the side where the surface is exposed and the surface of the release agent layer on which the release paper 5 is exposed (the surface of the release agent layer on the other side) are in contact. In such a manner, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 7 on the side where the surface is exposed is brought into contact with the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 6 where the release paper 5 is exposed in the other pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet 6. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer 7 that is exposed can also be protected by the release paper 5.

また、図3(b)で示される感圧性粘着シート61は、剥離紙5の一方の剥離剤層上に、粘着剤層7、支持基材8、粘着剤層7、剥離紙5が、この順で形成された構成を有している。すなわち、感圧性粘着シート61は、支持基材8の両面に粘着剤層7が形成された構成の感圧性粘着シート(基材付き感圧性粘着シート)であり、両面の粘着剤層(7,7)上に、それぞれ、剥離紙5が設けられている。   Moreover, the pressure-sensitive adhesive sheet 61 shown in FIG. 3B has an adhesive layer 7, a supporting substrate 8, an adhesive layer 7, and a release paper 5 on one release agent layer of the release paper 5. It has the structure formed in order. That is, the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet 61 is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive sheet with a base material) having a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer 7 is formed on both surfaces of the support base material 8. 7) A release paper 5 is provided on each of them.

さらに、図3(c)で示される感圧性粘着シート62は、剥離紙5の一方の剥離剤層上に、粘着剤層7が形成された構成を有している。すなわち、感圧性粘着シート62は、粘着剤層7のみにより形成された構成の感圧性粘着シート(基材レス感圧性粘着シート)であり、この粘着剤層7の一方の表面に、剥離紙5が設けられている。この感圧性粘着シート62は、粘着剤層7における露出している側の表面と、剥離紙5の露出している剥離剤層表面(他方の面の剥離剤層表面)とが接触するようにロール状に巻回したり、粘着剤層7における露出している側の表面に、他の感圧性粘着シート62における剥離紙5の露出している剥離剤層表面とが接触するように積層させたりすることにより、粘着剤層7の露出している表面も、剥離紙5により保護することができる。   Further, the pressure-sensitive adhesive sheet 62 shown in FIG. 3C has a configuration in which the adhesive layer 7 is formed on one release agent layer of the release paper 5. That is, the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet 62 is a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet (base-less pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet) formed by only the pressure-sensitive adhesive layer 7, and the release paper 5 is provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer 7. Is provided. The pressure-sensitive adhesive sheet 62 is such that the exposed surface of the adhesive layer 7 and the exposed release agent layer surface of the release paper 5 (the other release agent layer surface) are in contact with each other. It is wound in a roll shape, or is laminated so that the exposed release agent layer surface of the release paper 5 in the other pressure-sensitive adhesive sheet 62 is in contact with the exposed surface of the adhesive layer 7. By doing so, the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 7 can also be protected by the release paper 5.

(感圧性粘着シート)
本発明の感圧性粘着シートは、図3(a)〜(c)で示されるように、少なくとも粘着剤層を有しており、該粘着剤層上に、前記剥離紙が、粘着剤層と剥離剤層とが接触する形態で積層された構成を有している。すなわち、感圧性粘着シートは、剥離紙上に粘着剤層が形成された構成を少なくとも有していることが重要である。このように、感圧性粘着シートは、少なくとも粘着剤層を有しており、且つ前記剥離紙が少なくとも1枚用いられている。
(Pressure-sensitive adhesive sheet)
As shown in FIGS. 3A to 3C, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least an adhesive layer. On the adhesive layer, the release paper has an adhesive layer and It has the structure laminated | stacked in the form which a release agent layer contacts. That is, it is important that the pressure-sensitive adhesive sheet has at least a configuration in which an adhesive layer is formed on a release paper. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet has at least an adhesive layer, and at least one release paper is used.

なお、剥離紙は、前述のように、紙基材の少なくとも一方の面に、多層構造のポリオレフィン系樹脂層が押出ラミネート加工により積層して形成され、且つ前記多層構造のポリオレフィン系樹脂層のうち、最も低密度のポリオレフィン系樹脂による層(最低密度ポリオレフィン系樹脂層)が、紙基材側に位置している構成を有している剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙であるので、熱処理が施されても、剥離紙における紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間での剥離が抑制又は防止されている。そのため、粘着剤層を形成する際に、剥離紙における剥離剤層上に、粘着剤を塗布して、加熱して、硬化処理や乾燥処理等の熱処理を施して粘着剤層を形成させても、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との間で剥離が生じず、高品質及び高信頼性の剥離紙が用いられている感圧性粘着シートを作製することができる。   In addition, as described above, the release paper is formed by laminating a polyolefin resin layer having a multilayer structure on at least one surface of the paper base material by extrusion laminating, and among the polyolefin resin layers having the multilayer structure, Since the lowest density polyolefin-based resin layer (lowest-density polyolefin-based resin layer) is a polyolefin-laminated paper for release paper having a configuration located on the paper substrate side, heat treatment is performed. In addition, peeling between the paper substrate and the polyolefin resin layer in the release paper is suppressed or prevented. Therefore, when forming the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be applied on the release layer in the release paper, heated, and subjected to heat treatment such as curing or drying to form the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, a pressure-sensitive adhesive sheet in which no peeling occurs between the paper substrate and the polyolefin-based resin layer and a high-quality and highly reliable release paper is used can be produced.

従って、本発明の感圧性粘着シートは、剥離紙上に、粘着剤を塗布することにより粘着剤層を形成して作製することができる。具体的には、図3(a)で示される感圧性粘着シートは、剥離紙上に、粘着剤を塗布した後、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成し、さらに、該粘着剤層上に支持基材を貼り合わせ、その後、前記支持基材上に、粘着剤を塗布し、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成することにより、作製することができる。また、図3(a)で示される感圧性粘着シートは、剥離紙上に、粘着剤を塗布した後、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成し、さらに、該粘着剤層上に支持基材を貼り合わせ、その後、前記支持基材の表面に、工程紙又は他の剥離紙上に形成された粘着剤層を貼り合わせ、工程紙又は他の剥離紙を引き剥がして取り除くことにより作製することもできる。   Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be produced by forming an adhesive layer by applying an adhesive on release paper. Specifically, the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 3A is a pressure-sensitive adhesive sheet on which a pressure-sensitive adhesive is applied, and then a heat treatment (thermosetting or drying) is performed to form a pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, a support base material is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer, and then a pressure-sensitive adhesive is applied onto the support base material, followed by heat treatment (thermosetting treatment or drying treatment) to form a pressure-sensitive adhesive layer. Can be produced. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 3 (a) is formed by applying a pressure-sensitive adhesive on release paper, and then performing heat treatment (thermosetting or drying) to form a pressure-sensitive adhesive layer. A support substrate is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer, and then the pressure-sensitive adhesive layer formed on the process paper or other release paper is bonded to the surface of the support substrate, and the process paper or other release paper is peeled off. It can also be produced by removing it.

また、図3(b)で示される感圧性粘着シートは、剥離紙上に、粘着剤を塗布した後、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成し、さらに、該粘着剤層上に支持基材を貼り合わせ、その後、前記支持基材上に、粘着剤を塗布し、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成し、さらに、この粘着剤層上に剥離紙を積層することにより、作製することができる。また、図3(b)で示される感圧性粘着シートは、剥離紙上に、粘着剤を塗布した後、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成し、さらに、該粘着剤層上に支持基材を貼り合わせ、その後、前記支持基材の表面に、工程紙又は他の剥離紙上に形成された粘着剤層を貼り合わせることにより作製することもできる。   In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 3B is a pressure-sensitive adhesive sheet on which a pressure-sensitive adhesive is applied, and then a heat treatment (thermosetting or drying) is performed to form a pressure-sensitive adhesive layer. A support base material is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer, and then a pressure-sensitive adhesive is applied onto the support base material, followed by heat treatment (thermal curing treatment or drying treatment) to form a pressure-sensitive adhesive layer. It can be produced by laminating release paper on the adhesive layer. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 3B is a pressure-sensitive adhesive sheet on which a pressure-sensitive adhesive is applied, and then a heat treatment (thermosetting or drying) is performed to form a pressure-sensitive adhesive layer. It can also be produced by laminating a support substrate on the pressure-sensitive adhesive layer, and then laminating a pressure-sensitive adhesive layer formed on a process paper or other release paper on the surface of the support substrate.

さらに、図3(c)で示される感圧性粘着シートは、剥離紙上に、粘着剤を塗布した後、熱処理(熱硬化処理や、乾燥処理)を施して粘着剤層を形成することにより、作製することができる。   Further, the pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 3 (c) is prepared by applying an adhesive on release paper and then applying heat treatment (thermosetting or drying) to form an adhesive layer. can do.

このように、本発明の感圧性粘着シートは、両面が粘着面となっている感圧性粘着シートが好適であるが、片面のみが粘着面となっている感圧性粘着シートであってもよい。なお、剥離紙は、前述のように、少なくとも1枚(1枚又は2枚)用いられている。   As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive sheet having both adhesive surfaces, but may be a pressure-sensitive adhesive sheet having only one adhesive surface. As described above, at least one release paper (one or two) is used as the release paper.

また、感圧性粘着シートは、支持基材を有する感圧性粘着シート(基材付き感圧性粘着シート)、支持基材を有しない感圧性粘着シート(基材レス感圧性粘着シート)のいずれであってもよい。   The pressure-sensitive adhesive sheet is either a pressure-sensitive adhesive sheet having a supporting substrate (pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate) or a pressure-sensitive adhesive sheet having no supporting substrate (substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet). May be.

さらにまた、本発明の感圧性粘着シートは、例えば、感圧性粘着シートの粘着剤層表面に、他の感圧性粘着シートにおける剥離紙の剥離剤層表面を重ね合わせて、複数の感圧性粘着シートが積層された形態の感圧性粘着シートであってもよく、ロール状に巻回された形態の感圧性粘着テープであってもよい。なお、前記感圧性粘着テープは、例えば、剥離紙上に所定の層構成で粘着剤層を形成した後、露出している粘着剤層表面を、他方の剥離紙の剥離剤層表面に接触するように重ね合わせてロール状に巻回することにより、作製することができる。   Furthermore, the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes, for example, a plurality of pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheets obtained by superimposing a release agent layer surface of a release paper on another pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet on the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet. May be a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet in a stacked form, or may be a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive tape wound in a roll shape. In the pressure-sensitive adhesive tape, for example, after the pressure-sensitive adhesive layer is formed in a predetermined layer configuration on the release paper, the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface is brought into contact with the release agent layer surface of the other release paper. It can be manufactured by being rolled up in a roll shape.

なお、感圧性粘着シートにおける支持基材としては、例えば、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリ−4−メチルペンテン−1等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂等からなるプラスチックフィルムやシート並びにその発泡体;和紙やクラフト紙等の紙類;綿布、スフ布等の布類;ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布類;アルミニウム箔、ステンレス箔、銅箔などの金属箔;及びこれらの積層体などが用いられる。   In addition, as a support base material in a pressure-sensitive adhesive sheet, for example, polyolefin resin such as polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene, poly-4-methylpentene-1, polyester such as polyethylene terephthalate, styrene such as polystyrene, etc. Plastic film and sheet made of thermoplastic resin such as polyvinyl resin, polyvinyl chloride and the like, and foams thereof; papers such as Japanese paper and kraft paper; cloths such as cotton cloth and soft cloth; non-woven cloth such as polyester nonwoven cloth and vinylon nonwoven cloth A metal foil such as an aluminum foil, a stainless steel foil, or a copper foil; and a laminate thereof.

支持基材としては、プラスチックフィルムやシートを好適に用いることができる。プラスチックフィルムやシートは、無延伸及び延伸(一軸延伸、二軸延伸)の何れの形態を有していてもよい。   As the supporting substrate, a plastic film or sheet can be suitably used. The plastic film or sheet may have any form of non-stretching and stretching (uniaxial stretching and biaxial stretching).

支持基材において、粘着剤層が形成される側の面には、必要に応じて、各種表面処理(下塗り剤による下塗り処理、コロナ放電処理など)が施されていてもよい。   In the supporting base material, the surface on the side where the pressure-sensitive adhesive layer is formed may be subjected to various surface treatments (such as undercoating with an undercoating agent, corona discharge treatment) as necessary.

支持基材の厚さは、取扱性等を損なわない範囲で適宜選択できるが、一般には5〜300μm、好ましくは10〜200μmである。   The thickness of the support substrate can be appropriately selected within a range that does not impair the handleability and the like, but is generally 5 to 300 μm, preferably 10 to 200 μm.

また、感圧性粘着シートにおける粘着剤層(感圧性接着剤層)を構成する粘着剤(感圧性接着剤)としては、種々の感圧性接着剤を適宜選択して使用することができるが、1つの好ましい感圧性接着剤として、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系感圧性接着剤(アクリル系感圧性接着剤)が挙げられる。この感圧性接着剤は、溶液重合法、エマルション重合法などの重合法により得られるアクリル系重合体を主剤とし、これに必要により、架橋剤、粘着付与剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤などの各種の添加剤を加えて調製される。上記のアクリル系重合体は、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどの炭素数が1〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、これに必要により共重合可能な改質用モノマーとして2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、スチレン、酢酸ビニルなどの他のモノマーを加えたモノマー混合物の共重合により製造することができる。これらのアクリル系重合体を主剤とするアクリル系感圧性接着剤によれば、剥離性において極めて良好な結果が得られる。   In addition, as the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) constituting the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) in the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet, various pressure-sensitive adhesives can be appropriately selected and used. One preferred pressure sensitive adhesive is a poly (meth) acrylic acid ester pressure sensitive adhesive (acrylic pressure sensitive adhesive). This pressure-sensitive adhesive is mainly composed of an acrylic polymer obtained by a polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method, and if necessary, a crosslinking agent, a tackifier, a softener, an anti-aging agent, a filler. It is prepared by adding various additives such as. The acrylic polymer is mainly composed of, for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like. And a monomer mixture obtained by adding other monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, and vinyl acetate as a modifying monomer that can be copolymerized if necessary. be able to. According to the acrylic pressure-sensitive adhesive mainly composed of these acrylic polymers, extremely good results can be obtained in terms of peelability.

感圧性接着剤の形態は特に限定されないが、取扱性等の面で、溶剤系、エマルション系、ホットメルト系(無溶剤系)などの形態が一般的である。また、前記アクリル系の各感圧性接着剤は、感圧性接着剤としての性能を損なわない範囲であれば、単独で用いるほか、2種以上の感圧性接着剤を従来公知の方法を用いて混合、攪拌したブレンド品を使用してもよい。   The form of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but in terms of handleability and the like, forms such as a solvent system, an emulsion system, and a hot melt system (solvent-free system) are common. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more pressure-sensitive adhesives as long as the performance as a pressure-sensitive adhesive is not impaired. An agitated blend may be used.

感圧性接着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、10〜200μm(好ましくは20〜150μm)の範囲から適宜選択することができる。   The thickness in particular of a pressure sensitive adhesive layer is not restrict | limited, For example, it can select suitably from the range of 10-200 micrometers (preferably 20-150 micrometers).

以下、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “parts” means parts by weight.

(実施例1)
紙基材(商品名「ONE78」王子製紙株式会社製;坪量78g/m2)の両面にコロナ放電処理を施した。紙基材の一方の面に、紙基材側から、低密度ポリエチレン層(厚み:12.5μm)、中密度ポリエチレン層(厚み:12.5μm)が形成されるように、口径90mm、L/D=32のスクリューを2台有する押出し機を装着した多層ラミネートダイ(ダイ直下の樹脂温度が325℃になるようにスクリュー及びダイの温度設定を行っている)を用いて、低密度ポリエチレン層を形成するための低密度ポリエチレン[商品名「サンテック−LD L1885」旭化成株式会社製;密度:0.918g/cm3、メルトインデックス(MFR):9.0g/10分;表1中「LDPE」と称する場合がある]と、中密度ポリエチレン層を形成するための中密度ポリエチレン[商品名「サンテック−LD L4490」旭化成株式会社製;密度:0.939g/cm3、メルトインデックス(MFR):8.3g/10分;表1中「MDPE」と称する場合がある]とを押し出して、押出しラミネートを行った。従って、ポリオレフィン系樹脂層は、低密度ポリエチレン層および中密度ポリエチレン層により構成され、その厚み(総厚み)は25μmである。
Example 1
Corona discharge treatment was performed on both sides of a paper substrate (trade name “ONE78” manufactured by Oji Paper Co., Ltd .; basis weight 78 g / m 2 ). A diameter of 90 mm, L / L so that a low density polyethylene layer (thickness: 12.5 μm) and a medium density polyethylene layer (thickness: 12.5 μm) are formed on one side of the paper substrate from the paper substrate side. Using a multilayer laminate die equipped with an extruder having two D = 32 screws (the temperature of the screw and die is set so that the resin temperature immediately below the die is 325 ° C.), the low density polyethylene layer is Low density polyethylene for forming [trade name “Suntech-LD L1885” manufactured by Asahi Kasei Corporation; density: 0.918 g / cm 3 , melt index (MFR): 9.0 g / 10 min; in Table 1, “LDPE” Medium density polyethylene for forming a medium density polyethylene layer [trade name “Suntech-LD L4490” manufactured by Asahi Kasei Corporation; density: 0 939 g / cm 3, a melt index (MFR): 8.3g / 10 min; in Table 1 may be referred to as "MDPE"] and extruding were extrusion lamination. Therefore, the polyolefin resin layer is composed of a low density polyethylene layer and a medium density polyethylene layer, and the thickness (total thickness) is 25 μm.

また、紙基材の他方の面にも、前記低密度ポリエチレン、前記中密度ポリエチレンを用いて同様に押出しラミネートを行い、紙基材側から、低密度ポリエチレン層(厚み:12.5μm)、中密度ポリエチレン層(厚み:12.5μm)を形成させた。   Also, the other surface of the paper substrate is similarly extruded and laminated using the low density polyethylene and the medium density polyethylene. From the paper substrate side, a low density polyethylene layer (thickness: 12.5 μm), A density polyethylene layer (thickness: 12.5 μm) was formed.

さらに、紙基材の両面に形成されたポリオレフィン系樹脂層の表面に、それぞれ、無溶剤タイプの熱硬化型シリコーン系剥離剤を付着量が1g/m2となるように塗布し、熱風乾燥(120℃×1分間)を行って、図2(a)で示されるような層構成の剥離紙(剥離剤層/中密度ポリエチレン層/低密度ポリエチレン層/紙基材/低密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/剥離剤層)を作製した。 Furthermore, a solvent-free thermosetting silicone release agent was applied to the surface of the polyolefin resin layer formed on both sides of the paper substrate so that the adhesion amount was 1 g / m 2, and dried with hot air ( 120 ° C. × 1 minute), release paper having a layer structure as shown in FIG. 2A (release agent layer / medium density polyethylene layer / low density polyethylene layer / paper substrate / low density polyethylene layer / medium) Density polyethylene layer / release agent layer).

(比較例1)
紙基材(商品名「ONE78」王子製紙株式会社製;坪量78g/m2)の両面にコロナ放電処理を施した後、該紙基材の一方の面に、中密度ポリエチレン層(厚み:25μm)が形成されるように、実施例1と同様の多層ラミネートダイ(ダイ直下の樹脂温度が325℃になるようにスクリュー及びダイの温度設定を行っている)を用いて、中密度ポリエチレン層を形成するための中密度ポリエチレン[商品名「サンテック−LD L4490」旭化成株式会社製;密度:0.939g/cm3、メルトインデックス(MFR):8.3g/10分;MDPE]を押し出して、押出しラミネートを行った。従って、ポリオレフィン系樹脂層は、中密度ポリエチレン層のみにより構成され、その厚み(総厚み)は25μmである。
(Comparative Example 1)
After corona discharge treatment was performed on both sides of a paper substrate (trade name “ONE78” manufactured by Oji Paper Co., Ltd .; basis weight 78 g / m 2 ), a medium density polyethylene layer (thickness: 25 μm), a medium density polyethylene layer using a multilayer laminate die similar to Example 1 (the temperature of the screw and die is set so that the resin temperature immediately below the die is 325 ° C.). Medium density polyethylene [trade name “Suntech-LD L4490” manufactured by Asahi Kasei Corporation; density: 0.939 g / cm 3 , melt index (MFR): 8.3 g / 10 min; MDPE] Extrusion lamination was performed. Therefore, the polyolefin-based resin layer is composed only of a medium density polyethylene layer, and its thickness (total thickness) is 25 μm.

また、紙基材の他方の面にも、前記中密度ポリエチレンを用いて同様に押出しラミネートを行い、中密度ポリエチレン層(厚み:25μm)を形成させた。   In addition, the other surface of the paper substrate was similarly extruded and laminated using the medium density polyethylene to form a medium density polyethylene layer (thickness: 25 μm).

さらに、紙基材の両面に形成されたポリオレフィン系樹脂層(中密度ポリエチレン層)の表面に、実施例1と同様にして、無溶剤タイプの熱硬化型シリコーン系剥離剤を付着量が1g/m2となるように塗布し、熱風乾燥(120℃×1分間)を行って、剥離紙(剥離剤層/中密度ポリエチレン層/紙基材/中密度ポリエチレン層/剥離剤層)を作製した。 Further, a solvent-free thermosetting silicone release agent was applied to the surface of the polyolefin resin layer (medium density polyethylene layer) formed on both sides of the paper substrate in the same manner as in Example 1 at an adhesion amount of 1 g / the coating is m 2, by performing hot air drying (120 ° C. × 1 min) to prepare a release paper (release agent layer / medium density polyethylene layer / paper substrate / medium density polyethylene layer / release agent layer) .

(比較例2)
紙基材(商品名「ONE78」王子製紙株式会社製;坪量78g/m2)の両面にコロナ放電処理を施した後、該紙基材の一方の面に、中密度ポリエチレン層(厚み:25μm)が形成されるように、実施例1と同様の多層ラミネートダイ(ダイ直下の樹脂温度が335℃になるようにスクリュー及びダイの温度設定を行っている)を用いて、中密度ポリエチレン層を形成するための中密度ポリエチレン[商品名「サンテック−LD L4490」旭化成株式会社製;密度:0.939g/cm3、メルトインデックス(MFR):8.3g/10分;MDPE]を押し出して、押出しラミネートを行った。従って、ポリオレフィン系樹脂層は、中密度ポリエチレン層のみにより構成され、その厚み(総厚み)は25μmである。
(Comparative Example 2)
After corona discharge treatment was performed on both sides of a paper substrate (trade name “ONE78” manufactured by Oji Paper Co., Ltd .; basis weight 78 g / m 2 ), a medium density polyethylene layer (thickness: Medium density polyethylene layer using the same multilayer laminate die as in Example 1 (the temperature of the screw and die is set so that the resin temperature immediately below the die is 335 ° C.) Medium density polyethylene [trade name “Suntech-LD L4490” manufactured by Asahi Kasei Corporation; density: 0.939 g / cm 3 , melt index (MFR): 8.3 g / 10 min; MDPE] Extrusion lamination was performed. Therefore, the polyolefin-based resin layer is composed only of a medium density polyethylene layer, and its thickness (total thickness) is 25 μm.

また、紙基材の他方の面にも、前記中密度ポリエチレンを用いて同様に押出しラミネートを行い、中密度ポリエチレン層(厚み:25μm)を形成させた。   In addition, the other surface of the paper substrate was similarly extruded and laminated using the medium density polyethylene to form a medium density polyethylene layer (thickness: 25 μm).

さらに、紙基材の両面に形成されたポリオレフィン系樹脂層(中密度ポリエチレン層)の表面に、実施例1と同様にして、無溶剤タイプの熱硬化型シリコーン系剥離剤を付着量が1g/m2となるように塗布し、熱風乾燥(120℃×1分間)を行って、剥離紙(剥離剤層/中密度ポリエチレン層/紙基材/中密度ポリエチレン層/剥離剤層)を作製した。 Further, a solvent-free thermosetting silicone release agent was applied to the surface of the polyolefin resin layer (medium density polyethylene layer) formed on both sides of the paper substrate in the same manner as in Example 1 at an adhesion amount of 1 g / the coating is m 2, by performing hot air drying (120 ° C. × 1 min) to prepare a release paper (release agent layer / medium density polyethylene layer / paper substrate / medium density polyethylene layer / release agent layer) .

(比較例3)
紙基材(商品名「ONE78」王子製紙株式会社製;坪量78g/m2)の両面にコロナ放電処理を施した後、該紙基材の一方の面に、低密度ポリエチレン層(厚み:25μm)が形成されるように、実施例1と同様の多層ラミネートダイ(ダイ直下の樹脂温度が325℃になるようにスクリュー及びダイの温度設定を行っている)を用いて、低密度ポリエチレン層を形成するための低密度ポリエチレン[商品名「サンテック−LD L1885」旭化成株式会社製;密度:0.918g/cm3、メルトインデックス(MFR):9.0g/10分;LDPE]を押し出して、押出しラミネートを行った。従って、ポリオレフィン系樹脂層は、低密度ポリエチレン層のみにより構成され、その厚み(総厚み)は25μmである。
(Comparative Example 3)
After performing corona discharge treatment on both sides of a paper base (trade name “ONE78” manufactured by Oji Paper Co., Ltd .; basis weight 78 g / m 2 ), a low density polyethylene layer (thickness: 25 μm), a low-density polyethylene layer using a multilayer laminate die similar to Example 1 (the temperature of the screw and die is set so that the resin temperature immediately below the die is 325 ° C.) Low density polyethylene [trade name “Suntech-LD L1885” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd .; density: 0.918 g / cm 3 , melt index (MFR): 9.0 g / 10 min; LDPE], Extrusion lamination was performed. Accordingly, the polyolefin-based resin layer is composed only of a low-density polyethylene layer, and its thickness (total thickness) is 25 μm.

また、紙基材の他方の面にも、前記低密度ポリエチレンを用いて同様に押出しラミネートを行い、低密度ポリエチレン層(厚み:25μm)を形成させた。   Further, the other surface of the paper base material was extruded and laminated in the same manner using the low-density polyethylene to form a low-density polyethylene layer (thickness: 25 μm).

さらに、紙基材の両面に形成されたポリオレフィン系樹脂層(低密度ポリエチレン層)の表面に、実施例1と同様にして、無溶剤タイプの熱硬化型シリコーン系剥離剤を付着量が1g/m2となるように塗布し、熱風乾燥(120℃×1分間)を行って、剥離紙(剥離剤層/低密度ポリエチレン層/紙基材/低密度ポリエチレン層/剥離剤層)を作製した。 Further, a solvent-free thermosetting silicone release agent was applied to the surface of the polyolefin resin layer (low density polyethylene layer) formed on both sides of the paper substrate in the same manner as in Example 1 with an adhesion amount of 1 g / was applied so that the m 2, by performing a hot-air drying (120 ° C. × 1 min) to prepare a release paper (release agent layer / low density polyethylene layer / paper substrate / low density polyethylene layer / release agent layer) .

(評価)
実施例及び比較例により得られた剥離紙(幅:1245mm、長さ:1000m)について、下記に示す方法により、紙基材とポリオレフィン系樹脂層との接着性、ポリオレフィン系樹脂層の耐熱特性を評価した。評価結果は表1に示した。
(Evaluation)
About the release paper (width: 1245mm, length: 1000m) obtained by the Example and the comparative example, by the method shown below, the adhesiveness of a paper base material and a polyolefin-type resin layer, and the heat resistance characteristic of a polyolefin-type resin layer are shown. evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

(紙基材とポリオレフィン系樹脂層との接着性の評価方法)
実施例及び比較例により得られた剥離紙より、長さ:200mm、幅25mmの試験片を切り出した。この試験片の一端に、約20mmのところまで、濃度1規定の水酸化ナトリウム水溶液、エタノールに、逐次、約1分間づつ浸漬させて、ポリオレフィン系樹脂層を紙基材から引き剥がすきっかけを作った。その後、引き剥がす方のポリオレフィン系樹脂層を上にして、反対側は両面粘着テープで平らな面に固定して、90℃の剥離角度にてゆっくりと手で引き剥がし、剥がれた紙基材面又はポリオレフィン系樹脂層面を目視で観察し、次の4段階で評価基準により評価した。
評価基準
A:紙基材の内部で剥がれている。
B:紙基材とポリオレフィン系樹脂層との界面で剥がれており、剥がれたポリオレフィン系樹脂層面には、全面に紙繊維が付着している。
C:紙基材とポリオレフィン系樹脂層との界面で剥がれており、剥がれたポリオレフィン系樹脂層面には、大部分に紙繊維が付着しているが、所々、紙繊維の付着が見られない部分が存在する。
D:紙基材とポリオレフィン系樹脂層との界面で剥がれており、剥がれたポリオレフィン系樹脂層面には、紙繊維の付着が見られない。
(Evaluation method for adhesion between paper substrate and polyolefin resin layer)
A test piece having a length of 200 mm and a width of 25 mm was cut out from the release paper obtained in Examples and Comparative Examples. One end of this test piece was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 1 N and ethanol up to about 20 mm sequentially for about 1 minute to create a trigger for peeling off the polyolefin resin layer from the paper substrate. . Thereafter, the polyolefin resin layer to be peeled is faced up, the opposite side is fixed to a flat surface with a double-sided adhesive tape, and slowly peeled off by hand at a peeling angle of 90 ° C. Alternatively, the polyolefin-based resin layer surface was visually observed and evaluated according to evaluation criteria in the following four stages.
Evaluation criteria A: Peeled inside the paper substrate.
B: Peeled at the interface between the paper base and the polyolefin resin layer, and paper fibers are adhered to the whole surface of the peeled polyolefin resin layer.
C: Peeled at the interface between the paper substrate and the polyolefin resin layer, and the fiber resin is mostly adhered to the surface of the peeled polyolefin resin layer, but in some places the paper fiber is not adhered. Exists.
D: Peeled at the interface between the paper substrate and the polyolefin resin layer, and no paper fibers are attached to the surface of the peeled polyolefin resin layer.

(ポリオレフィン系樹脂層の耐熱特性の評価方法)
実施例及び比較例により得られた剥離紙より、長さ:200mm、幅300mmの試験片を切り出した。この試験片を、120℃の熱風循環式乾燥機、130℃の熱風循環式乾燥機の中に、それぞれ、3分間放置した後、取り出して、ポリオレフィン系樹脂層の表面状態と、紙基材からの剥離状態とを、目視で観察し、次の3段階で評価基準により評価した。
表面状態の評価基準
○:変化なし。
×:ポリオレフィン系樹脂層にくもり(白濁)が観察される。
剥離状態の評価基準
○:変化なし。
×:紙基材とポリオレフィン系樹脂層との剥離が観察される。
(Evaluation method for heat resistance of polyolefin resin layer)
A test piece having a length of 200 mm and a width of 300 mm was cut out from the release paper obtained in Examples and Comparative Examples. After leaving this test piece in a 120 ° C. hot air circulation dryer and a 130 ° C. hot air circulation dryer for 3 minutes, respectively, the test piece was taken out from the surface state of the polyolefin resin layer and the paper substrate. The peeled state was visually observed and evaluated according to evaluation criteria in the following three stages.
Evaluation criteria for surface condition ○: No change.
X: Cloudiness (white turbidity) is observed in the polyolefin resin layer.
Evaluation criteria for peeled state ○: No change.
X: Peeling between the paper substrate and the polyolefin resin layer is observed.

Figure 2006116718
Figure 2006116718

表1の結果から明らかなように、実施例1に係る剥離紙は、ポリオレフィン系樹脂層の紙基材に対する接着性が優れており、熱処理が施されても、ポリオレフィン系樹脂層は、白濁が生じず、良好な接着性で紙基材層に接着しており、基材とポリオレフィン系樹脂層との間で剥離が生じていない。   As is clear from the results in Table 1, the release paper according to Example 1 has excellent adhesion of the polyolefin resin layer to the paper substrate, and the polyolefin resin layer is clouded even when heat treatment is performed. It does not occur and adheres to the paper base material layer with good adhesiveness, and no peeling occurs between the base material and the polyolefin resin layer.

本発明の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the polyolefin laminated paper for release paper of this invention. 本発明の剥離紙を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the release paper of this invention. 本発明の剥離紙を用いた感圧性粘着シートの例を部分的に示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows partially the example of the pressure-sensitive adhesive sheet using the release paper of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙
11 剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙
2 紙基材
3 多層構造のポリオレフィン系樹脂層
3a 紙基材側のポリオレフィン系樹脂層
3b 外面側のポリオレフィン系樹脂層
4 剥離剤層
5 剥離紙
51 剥離紙
6 感圧性粘着シート
61 感圧性粘着シート
62 感圧性粘着シート
7 粘着剤層
8 支持基材(感圧性粘着シート用支持基材)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyolefin laminated paper for release paper 11 Polyolefin laminated paper for release paper 2 Paper base material 3 Polyolefin resin layer 3a of multilayer structure 3a Polyolefin resin layer 3b on the paper base side 4 Polyolefin resin layer 4 on the outer side 4 Release agent layer Paper 51 Release paper 6 Pressure sensitive adhesive sheet 61 Pressure sensitive adhesive sheet 62 Pressure sensitive adhesive sheet 7 Adhesive layer 8 Support base material (support base material for pressure sensitive adhesive sheet)

Claims (10)

紙基材の少なくとも一方の面に、ポリオレフィン系樹脂層が押出ラミネート加工により形成された構成を有している剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙であって、ポリオレフィン系樹脂層が多層構造を有しており、且つ多層構造のポリオレフィン系樹脂層のうち、最も低密度のポリオレフィン系樹脂による層が、紙基材側に位置していることを特徴とする剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙。 A polyolefin laminated paper for release paper having a configuration in which a polyolefin resin layer is formed by extrusion laminating on at least one surface of a paper substrate, and the polyolefin resin layer has a multilayer structure A polyolefin-laminated paper for release paper, wherein the polyolefin resin layer having the lowest density among the polyolefin resin layers having a multilayer structure is located on the paper substrate side. ポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層が、低密度ポリエチレン層である請求項1記載の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙。 2. The polyolefin-laminated paper for release paper according to claim 1, wherein the layer on the paper substrate side in the polyolefin resin layer is a low density polyethylene layer. ポリオレフィン系樹脂層における外面側の層が、中密度ポリエチレン層又は高密度ポリエチレン層である請求項1又は2記載の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙。 The polyolefin laminated paper for release paper according to claim 1 or 2, wherein the outer surface side layer of the polyolefin resin layer is a medium density polyethylene layer or a high density polyethylene layer. ポリオレフィン系樹脂層の総厚みが10〜30μmである請求項1〜3の何れかの項に記載の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙。 The polyolefin laminated paper for release paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the total thickness of the polyolefin resin layer is 10 to 30 µm. ポリオレフィン系樹脂層における紙基材側の層の厚みが5〜15μmである請求項1〜4の何れかの項に記載の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙。 The polyolefin laminated paper for release paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the layer on the paper substrate side in the polyolefin resin layer is 5 to 15 µm. ポリオレフィン系樹脂層における外面側の層の厚みが5〜25μmである請求項1〜5の何れかの項に記載の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙。 The polyolefin laminated paper for release paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the outer surface layer of the polyolefin resin layer is 5 to 25 µm. 剥離紙用基材の少なくとも一方の面に、剥離剤層が形成された構成を有している剥離紙であって、剥離紙用基材が、請求項1〜6の何れかの項に記載の剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙であり、且つ前記剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙におけるポリオレフィン系樹脂層表面又は紙基材表面に、剥離剤層が形成されていることを特徴とする剥離紙。 It is the release paper which has the structure by which the release agent layer was formed in the at least one surface of the base material for release paper, Comprising: The base material for release paper is described in any one of Claims 1-6. A release paper, characterized in that a release agent layer is formed on the polyolefin resin layer surface or the paper substrate surface of the release paper polyolefin laminate paper. 剥離紙用ポリオレフィンラミネート紙上に剥離剤を塗布した後、熱処理を施すことにより、剥離剤層が形成されている請求項7記載の剥離紙。 The release paper according to claim 7, wherein the release agent layer is formed by applying a release agent on the polyolefin laminated paper for release paper and then performing a heat treatment. 粘着剤層を有する感圧性粘着シートであって、粘着剤層上に、請求項7又は8記載の剥離紙が、粘着剤層と剥離剤層とが接触する形態で積層された構成を有していることを特徴とする感圧性粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer, wherein the release paper according to claim 7 or 8 is laminated on the adhesive layer in a form in which the adhesive layer and the release agent layer are in contact with each other. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by 剥離紙上に粘着剤を塗布した後、熱処理を施すことにより、粘着剤層が形成されている請求項9記載の感圧性粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 9, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive on the release paper and then performing a heat treatment.
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