JP2006111858A - Resin composition and molding comprising the same - Google Patents

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Hiromitsu Ishii
Takashi Nagao
Hirokazu Oome
裕千 大目
博光 石井
孝 長尾
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Toray Ind Inc
東レ株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent impact strength and appearance excellent in whiteness without pearlescent gloss, and having high flame retardance, and molding comprising the same. <P>SOLUTION: The resin composition comprises (A) a polylactic acid resin, (B) 75-10% by weight of a resin at least one selected from cellulose esters, (C) 25-90% by weight of an aromatic polycarbonate resin, and (D) 1-50 parts by weight of a compatibilizer per 100 parts by weight total of at least one selected from (A) and (B) and component (C), and further, the resin composition comprises (E) a flame retardant, and the resin composition comprises (F) a fluorine-based compound, and the resin composition comprises (G) an epoxy compound, and a molding comprising the same. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、衝撃強度に優れ、真珠光沢のない白色性に優れた外観を持つ樹脂組成物、高度な難燃性を示す樹脂組成物ならびにそれからなる成形品に関するものである。 The present invention is excellent in impact strength, a resin composition having excellent appearance without whiteness pearlescent relates advanced resin composition shows flame retardancy and a molded article comprising the same.

ポリ乳酸樹脂は、高い融点を持ち、また溶融成形可能であることから、実用上優れた生分解性ポリマーとして期待されている。 Polylactic acid resins, since having a high melting point, also be melt-molded, and is expected as a practical excellent biodegradable polymer. また、将来的にはバイオ原料から作られる汎用ポリマーとしての利用も期待され、射出成形、押出成形などで種々の成形品とされる。 In the future use as a general-purpose polymers made from bio-raw materials is expected, are various molded articles by injection molding, extrusion molding.

一方、セルロースおよびセルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロース誘導体は、地球上で最も大量にバイオ原料から生産される生分解性ポリマーとして期待され、ポリ乳酸樹脂と同様に射出成形、押出成形などで種々の成形品とされる。 On the other hand, cellulose and cellulose esters, cellulose derivatives such as cellulose ethers are expected as biodegradable polymers produced from largest amount bio material on earth, an injection molding like the polylactic acid resin, extruding various etc. It is a molded article.

しかしながら、ポリ乳酸樹脂やセルロースエステルは耐衝撃性に劣り脆いという欠点とやや白色度に劣るという欠点があり、改質が望まれていた。 However, the polylactic acid resin and the cellulose ester has the disadvantage of poor little whiteness and disadvantage brittle inferior in impact resistance, modification has been desired.

また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性および機械特性に優れ、透明製品や工業用製品などとして多用途に用いられているが流動性に劣るという欠点があり、改質が望まれている。 Further, the aromatic polycarbonate resin is excellent in transparency and impact resistance and mechanical properties, are used in versatile as a transparent product and industrial products, but has the disadvantage of poor flowability, modification is desired ing.

特許文献1には、前記の芳香族ポリカーボネート樹脂の流動性を改質する方法として、ポリ乳酸を配合することが提案されている。 Patent Document 1, as a method of modifying the fluidity of the aromatic polycarbonate resin, blending the polylactic acid has been proposed. しかしながら、得られる材料は真珠光沢を持つため用途が制限されることと、溶融混練時にバラス効果を起こしやすく、生産性に劣るという課題があった。 However, the resulting material and be limited applications due to its pearlescent prone to Barus effect during melt-kneading, there is a problem of poor productivity.

特許文献2には、ポリ乳酸樹脂のビィカット軟化点改質のため、芳香族ポリカーボネート樹脂を配合することが提案されている。 Patent Document 2, for Byikatto softening point modification of polylactic acid resin, it has been proposed to blend the aromatic polycarbonate resin.

特許文献3には、ポリ乳酸樹脂の耐衝撃性改質のため、ポリカーボネートを配合することが提案されている。 Patent Document 3, since the impact modification of polylactic acid resin, it has been proposed to blend the polycarbonate.

特許文献4には、ポリ乳酸樹脂とポリカーボネートやポリスチレンなどにポリイソシアネート化合物を配合した発泡性に優れる組成物が提案されている。 Patent Document 4, a composition having excellent foaming blended and the polyisocyanate compound polylactic acid resin and polycarbonate, polystyrene has been proposed.

特許文献5には、ポリ乳酸樹脂、セルロースおよびポリカーボネートなどの高分子に多官能トリアジン化合物を配合した医用材料が提案されている。 Patent Document 5, the polylactic acid resin, medical materials compounded with multifunctional triazine compound in a polymer such as cellulose and polycarbonate have been proposed.

特許文献6には、ポリ乳酸樹脂とポリマー化合物、セルロースエステルとポリマー化合物を配合した繊維材料が提案されている。 Patent Document 6, the polylactic acid resin and the polymeric compound, fiber materials have been proposed blended with a cellulose ester and the polymer compound.

特許文献7には、セルロースエステルとポリカーボネートを配合した光学的特性に優れる組成物が提案されている。 Patent Document 7 discloses a composition excellent in optical properties obtained by blending cellulose ester and polycarbonate have been proposed.

特許文献8には、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂にその他の熱可塑性樹脂としてセルロースエステルやポリカーボネート樹脂を配合することが提案されている。 Patent Document 8, be blended cellulose ester or a polycarbonate resin have been proposed as other thermoplastic resin in the polylactic acid resin and polyacetal resin.

しかしながら、特許文献2〜特許文献8の組成物は、衝撃強度、真珠光沢、および白色性のいずれかの性能、あるいは難燃化し難いという課題があった。 However, the composition of Patent Document 2 Patent Document 8, the impact strength, there is a problem that pearlescent, and whiteness either performance or hardly flame retardant.

ここで、2種以上のポリマー同士を溶融混合することは、ポリマーブレンドまたはポリマーアロイとして広く知られており、個々のポリマーの欠点を改質する方法として広く利用されている。 Here, the melt mixing of two or more polymers together, are widely known as a polymer blend or polymer alloy is widely used as a method of modifying the disadvantages of the individual polymers. しかしながら、2種以上のポリマー同士を溶融混合した場合の多くは、粘度、分子量や分子構造などの違いにより、個々の相に分離し、粗大分散構造を有し、溶融混練時にバラス効果を起こしストランドペレット化することが困難な場合が多く、得られる射出成形品の表面に相分離による混合ムラが見られ、成形品外観に真珠光沢、表面剥離およびフローマークの発生などを引き起こす場合がある。 However, in many cases the molten mixture of two or more polymers together, viscosity, due to differences in molecular weight and molecular structure, separated into individual phases, has a coarse dispersion structure, cause Barus effect at melt kneading strand If it is difficult to pelletizing are many, seen uneven mixing by the surface phase separation of injection-molded article obtained is, pearlescence appearance of molded articles, may cause such surface release and flow marks occur.

本発明のポリ乳酸樹脂とポリカーボネート、セルロースエステルとポリカーボネート、およびポリ乳酸樹脂とセルローエステルとポリカーボネートのポリマーブレンドも個々の相に分離する相分離構造を有するため、前記の溶融混練練時のバラス効果や得られる射出成形品の表面に相分離による混合ムラが見られ、前記の真珠光沢や表面剥離およびフローマークの発生を引き起こすものと推察される。 Polylactic acid resin and a polycarbonate of the present invention, because it has a phase separation structure for separating the cellulose ester and polycarbonate, and polylactic acid resin and the cell row ester and polymer blends also individual phases of polycarbonate, Ya Barus effect during the melt-kneading kneading uneven mixing by the phase separation on the surface of the injection-molded article obtained was observed and is presumed to cause a pearlescent or surface peeling and flow mark of the.

このような相分離を改良する方法として、次の相溶化剤を配合することが提案されている。 As a method of improving such a phase separation, it has been proposed to blend the following compatibilizers.

特許文献9には、ポリ乳酸樹脂とポリカーボネートにラジカル反応開始剤を窒素雰囲気下、溶融混合することが提案されている。 Patent Document 9, polylactic acid resin and a nitrogen atmosphere a radical reaction initiator to the polycarbonate, it has been proposed to mix melted.

特許文献10には、重量平均分子量5万以上のポリ乳酸樹脂とセルロースエステルの相溶性改良に有機金属化合物および/またはメタクリル樹脂ユニットをグラフトまたは共重合により含む高分子化合物を相溶化剤として配合することが提案され、透明性、機械特性、耐熱性に優れた樹脂組成物が得られることを効果としている。 Patent Document 10, formulated organometallic compound compatibility improvements in weight-average molecular weight of 50,000 or more of the polylactic acid resin and a cellulose ester and / or methacrylic resin unit as a compatibilizing agent a polymer containing a grafted or copolymerized it is proposed, transparency, and the effect that the mechanical properties, excellent resin composition in heat resistance can be obtained. また、特許文献10には、さらに発明の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂も含有可能とされているが、ポリカーボネートについては一切言及されてなく、その理由としては、透明材料が得られ難いためと推察される。 Further, Patent Document 10, although there is a still other thermoplastic resins within a range not to impair the object of the invention can also contain, without being mentioned at all for polycarbonate, as the reason, the transparent material can be obtained is presumably because difficult.

また、ポリ乳酸樹脂とセルロースエステルは、それ自体燃焼し易いため、難燃化が必要な部材には使用することができなかった。 Further, polylactic acid resin and the cellulose ester is liable to itself combustion, could not be used for members that require flame retardancy. 一方、芳香族ポリカーボネート樹脂は、ポリ乳酸樹脂とセルロースエステルよりは燃焼し難い材料として知られている。 Meanwhile, the aromatic polycarbonate resin is known as a combustion hard material than polylactic acid resin and a cellulose ester. しかし、ポリ乳酸樹脂とセルロースエステルの一種または混合物とのポリマーブレンド組成物は、燃焼し易いため、難燃化が必要な部材には使用することができなかった。 However, the polymer blend composition of one or a mixture of polylactic acid resin and the cellulose ester is liable to burn, can not be used for members that require flame retardancy.

前記の特許文献1、特許文献7、特許文献8および特許文献10には、ポリ乳酸樹脂などに難燃剤を配合し得ることが開示されているが、高度な難燃性を得る具体的手段についての開示はなかった。 Patent Document 1 above, Patent Document 7, Patent Document 8 and Patent Document 10, although it like polylactic acid resin may be incorporated flame retardants are disclosed, specific means for obtaining a high flame retardancy There was no disclosure.
特許第3279768号公報(第1−2頁)、(段落番号[0008]) Patent No. 3279768 Publication (pages 1-2), (paragraph number [0008]) 米国特許第5,300,576号明細書(EXAMPLE1) U.S. Patent No. 5,300,576 (EXAMPLE1) 特開平11−140292号公報(第1−2頁) JP 11-140292 discloses (pp 1-2) 特開2000−17038号公報(第1−2頁) JP 2000-17038 JP (pages 1-2) 特開2003−695号公報(第1−2頁) JP 2003-695 discloses (pp 1-2) 特表2003−532804号公報(第1−2頁) Kohyo 2003-532804 JP (pages 1-2) 特開2003−306577号公報(第1−2頁)、(段落番号[0052]) JP 2003-306577 JP (pages 1-2), (paragraph number [0052]) 特開2003−342460号公報(第1−2頁)、(段落番号[0053]) JP 2003-342460 JP (pages 1-2), (paragraph number [0053]) 特開2002−371172号公報(第1−2頁) JP 2002-371172 JP (pages 1-2) 特開2004−204217号公報(段落番号[0020]〜[0027]、[0044]、[0043]) JP 2004-204217 JP (paragraphs [0020] to [0027], [0044], [0043])

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。 The present invention has been achieved result of investigation as an issue to solve the problems of the conventional arts mentioned above.

したがって、本発明の目的は、ポリ乳酸樹脂とセルロースエステルの一種または混合物と、芳香族ポリカーボネート樹脂および相溶化剤を配合してなる、衝撃強度に優れ、真珠光沢のない白色性に優れた外観を持つ樹脂組成物、さらに難燃剤を配合し、高度な難燃性を示す樹脂組成物ならびにそれからなる成形品を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention, and one or a mixture of polylactic acid resin and a cellulose ester, by blending an aromatic polycarbonate resin and a compatibilizer, excellent impact strength, excellent appearance without white resistant pearlescent resin composition having further blended a flame retardant is to provide a resin composition and a molded article made thereof exhibits a high degree of flame retardancy.

本発明者らは、ポリ乳酸樹脂およびセルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と、芳香族ポリカーボネート樹脂および相溶化剤を配合してなる樹脂組成物、さらに難燃剤を配合した樹脂組成物は、上記の目的に合致する優れた特性を有することを見出し、本発明に到達した。 The present inventors, and one or more resins selected from polylactic acid resin and cellulose ester resin composition obtained by blending an aromatic polycarbonate resin and a compatibilizer, further resin composition containing a flame retardant, the it has an excellent property that matches the object, the present invention has been attained.

すなわち、本発明は、 That is, the present invention is,
(イ)(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂75〜10重量%、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂25〜90重量%および(D)相溶化剤を(A)および(B)から選ばれる一種以上と(C)成分の合計量100重量部に対して1〜50重量部配合してなる樹脂組成物、 (I) (A) polylactic acid resin and (B) 75-10 wt% of one or more resin selected from a cellulose ester, a (C) an aromatic polycarbonate resin from 25 to 90 wt% and (D) a compatibilizing agent (A ) and (B) a resin composition obtained by blending 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of one or more and the component (C) selected from,
(ロ)前記(B)セルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートよりなる群より選ばれる少なくとも一種のセルロースエステルである(イ)に記載の樹脂組成物、 (B) the is (B) a cellulose ester, cellulose acetate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, at least one cellulose ester selected from the group consisting of cellulose acetate phthalate (Lee the resin composition according to),
(ハ)前記(D)相溶化剤が、無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合により含む高分子化合物、芳香族ポリカーボネート樹脂とのグラフトポリマー、および有機金属化合物よりなる群より選ばれる少なくとも一種の相溶化剤である(イ)〜(ロ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 (C) the (D) compatibilizers, inorganic fillers, glycidyl compound or acid anhydride grafted or polymer containing the copolymerization, a graft polymer of an aromatic polycarbonate resin, and from the group consisting of organometallic compounds is at least one compatibilizing agent selected (a) to the resin composition according to any one of (b).
(ニ)前記無機充填剤の平均粒径が10μm以下の無機充填剤である(ハ)に記載の樹脂組成物、 The resin composition according to (d) average particle diameter of the inorganic filler is less of an inorganic filler 10 [mu] m (c),
(ホ)さらに(E)臭素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤およびその他の無機系難燃剤から選択された1種以上の難燃剤を配合してなる請求項(イ)〜(ニ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (E) further (E) brominated flame retardants, phosphorus-based flame retardant, nitrogen compound-based flame retardant, by blending one or more flame retardants selected from a silicone-based flame retardant and other inorganic flame retardant according section (a) to the resin composition according to any one of (d),
(ヘ)前記(E)難燃剤のリン系難燃剤が、リン酸エステルである(ホ)に記載の樹脂組成物、 (F) the (E) a phosphorus-based flame retardant of the flame retardant resin composition according to phosphoric acid ester (E),
(ト)さらに(F)フッ素系樹脂を配合してなる(イ)〜(ヘ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (G) further (F) by blending the fluorine-based resin (A) to the resin composition according to any one of (f),
(チ)さらに(G)エポキシ化合物を配合してなる(イ)〜(ト)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (H) further (G) by blending an epoxy compound (A) resin composition according to any one of to (g),
(リ)さらに(H)(A)ポリ乳酸樹脂、(B)セルロースエステルおよび(C)ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を1種以上配合してなる(イ)〜(チ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (I) further (H) (A) polylactic acid resin, any one of (B) a cellulose ester and (C) thermoplastic resin other than the polycarbonate resin by blending one or more (a) to (h) the resin composition according to,
(ヌ)前記(H)熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂、およびシリコーン化合物含有コアシェルゴムから選択された1種以上の熱可塑性樹脂である(リ)に記載の樹脂組成物、 (J) wherein is (H) a thermoplastic resin, polyester resin, polyamide resin, styrene resin, and a silicone compound selected from the containing core-shell rubber is at least one thermoplastic resin resin composition according to (i) ,
(ル)さらに(I)繊維強化材を配合してなる(イ)〜(ヌ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (Le) further (I) obtained by blending a fibrous reinforcement (a) to the resin composition according to any one of (j),
(ヲ)さらに(J)層状珪酸塩を配合してなる(イ)〜(ル)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (Wo) further (J) by blending the layered silicate (a) to the resin composition according to any one of (le),
(ワ)さらに(K)可塑剤を配合してなる(イ)〜(ヲ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物、 (Wa) further (K) by blending the plasticizer (a) to the resin composition according to any one of (wo)
(カ)(イ)〜(ワ)のいずれか1項に記載の樹脂組成物からなる成形品である。 (F) a molded article comprising a resin composition according to any one of (a) to (Wa).

本発明の樹脂組成物は、衝撃強度に優れ、真珠光沢のない白色性に優れた外観を有するものであり、さらに難燃剤を配合することにより、高度な難燃性を有するものである。 The resin composition of the present invention is excellent in impact strength, which has excellent appearance without nacreous whiteness, by further compounding a flame retardant and has a high flame retardancy. この樹脂組成物からなる本発明の成形品は、上記の特性を生かして、機械機構部品、電気・電子部品、建築部材、自動車部品および日用品など各種用途に有効に利用することができる。 This consists of a resin composition molded article of the present invention, taking advantage of the above characteristics, mechanical mechanism parts, electric and electronic parts, building components, can be effectively utilized in various applications such as automobile parts and daily necessities.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いられる(A)ポリ乳酸樹脂とは、L−乳酸及び/またはD−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。 The (A) polylactic acid resin used in the present invention, L- lactic acid and / or D- lactic acid but which is a polymer whose main component, may contain other copolymerizable component other than lactic acid. 他のモノマー単位としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルA、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボ As the other monomer units, ethylene glycol, Bro propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, Nonanjio - Le, decanediol, 1,4-cyclohexane dimethanol - le, neopentyl glycol, glycerine, penta erythritol, bisphenol - Le a, polyethylene glycol, glycol compounds such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid , isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, bis (p- carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylate 酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、1,5−オキセパン−2−オンなどのラクトン類を挙げることができる。 Acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium dicarboxylic acids such as isophthalic acid, glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxy carboxylic acids such as hydroxy benzoic acid, and caprolactone , may be mentioned valerolactone, propiolactone, undecalactone, lactones such as 1,5-oxepane-2-one. このような他の共重合成分は、全単量体成分に対し、0〜30モル%であることが好ましく、0〜10モル%であることが好ましい。 Such other copolymerizable components, to the total monomer components is preferably from 0 to 30 mol%, preferably 0 to 10 mol%.

本発明においては、相溶性の点から、乳酸成分の光学純度が高い(A)ポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of compatibility, it is preferable to use an optical purity of lactic acid component is high (A) polylactic acid resin. すなわち、(A)ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、L体が80%以上含まれるかあるいはD体が80%以上含まれることが好ましく、L体が90%以上含まれるかあるいはD体が90%以上含まれることが特に好ましく、L体が95%以上含まれるかあるいはD体が95%以上含まれることが更に好ましく、L体が98%以上含まれるかあるいはD体が98%以上含まれることが更に好ましい。 That is, of the total lactic acid component of (A) polylactic acid resin, it is preferred that either or D-isomer L-isomer is contained 80% or more is contained 80% or more, or D-isomer L-isomer is contained more than 90% specifically included preferably contained 90% or more, or D body further preferably contained 95% or more L body contains 95% or more, or D body 98% or more L body that contain more than 98% it is further preferred.

また、L体が80%以上含まれるポリ乳酸とD体が80%以上含まれるポリ乳酸を併用して用いることも好ましく、L体が90%以上含まれるポリ乳酸とD体が90%以上含まれるポリ乳酸を併用して用いることがさらに好ましい。 Also, it included also preferably used in combination polylactic acid polylactic acid and D body L-form is contained 80% or more is contained 80% or more, polylactic acid and D body L-form is contained more than 90% 90% it is more preferable to use the polylactic acid in combination.

(A)ポリ乳酸樹脂は、変性したものを用いてもよく、例えば、無水マレイン酸変性ポリ乳酸樹脂、エポキシ変性ポリ乳酸樹脂、アミン変性ポリ乳酸樹脂などを用いることにより、耐熱性だけでなく、機械特性も向上する傾向にあり好ましい。 (A) polylactic acid resin may be used after modification, for example, maleic acid-modified polylactic acid resin anhydride, epoxy modified polylactic acid resin, by using a and amine modified polylactic acid resin, as well as heat resistance, mechanical properties tend to improve preferred.

(A)ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。 As a method for producing (A) polylactic acid resin may be a known polymerization method include direct polymerization method from lactic acid, and ring-opening polymerization via lactide or the like.

(A)ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常1万以上、好ましくは4万以上、さらに8万以上であることが望ましい。 The molecular weight and molecular weight distribution of (A) polylactic acid resin is not particularly limited as long as possible substantially molding, as the weight average molecular weight less than 10,000, preferably 40,000 or more, more desirably 80,000 or more. 上限としては、成形時の流動性の点から35万以下であることが好ましい。 The upper limit, it is preferable in terms of fluidity during molding is 350,000 or less. ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート(PMMA)換算の分子量をいう。 The weight average molecular weight as used herein means a molecular weight of poly (methyl methacrylate) (PMMA) in terms measured by gel permutation chromatography.

(A)ポリ乳酸樹脂の融点については、特に制限されるものではないが、120℃以上であることが好ましく、さらに150℃以上であることが好ましい。 The melting point of (A) polylactic acid resin, is not particularly limited, it is preferably at 120 ° C. or higher and preferably, further 0.99 ° C. or higher. (A)ポリ乳酸樹脂の融点は光学純度が高いほど高くなる傾向にあるため、上記融点の高いポリ乳酸樹脂は、光学純度の高いポリ乳酸樹脂を用いればよい。 Since the melting point of (A) polylactic acid resin tends to become higher as the optical purity is high, high above the melting point polylactic acid resin may be used with high optical purity polylactic acid resin.

本発明における(B)セルロースエステルとは、セルロースの水酸基がエステル化剤によって封鎖されているものを言う。 The (B) a cellulose ester in the present invention refers to the hydroxyl group of the cellulose is blocked by an esterifying agent. 具体的なエステル化剤としては、塩化アセチル、塩化プロピオニルなどの酸塩基物、無水酢酸、無水ピロピオン酸、無水酪酸などの酸無水物、アミド化合物、エステル化合物などのカルボン酸化合物誘導体、およびε−カプロラクトンなどの環状エステルなどが挙げられる。 Specific esterification agents, acetyl chloride, acid-base compounds such as propionyl chloride, acetic anhydride, Piropion acid, acid anhydride such as butyric anhydride, amide compound, carboxylic acid compound derivatives such as an ester compound and, .epsilon. and cyclic esters such as caprolactone.

具体的なセルロースエステルの種類としては、セルロースアセテート、セルロースジアセテートセルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートなどが挙げられ、(A)ポリ乳酸樹脂との相溶性または混和性の観点から、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートが好ましく、さらにはセルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートがより好ましい。 The types of concrete cellulose esters, cellulose acetate, cellulose diacetate cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate can be mentioned, (A) the compatibility or miscibility with the polylactic acid resin in terms of sex, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, preferably cellulose acetate phthalate, further cellulose triacetate, and more preferably cellulose acetate propionate. また、セルロースにおける水酸基の置換度(セルロースエステルに置換された水酸基の平均個数)は、グルコース単位あたり0.5〜2.9であることが好ましい。 Moreover, the degree of substitution of hydroxyl group in the cellulose (average number of hydroxyl groups substituted in the cellulose ester) is preferably from 0.5 to 2.9 per glucose unit. また、(A)ポリ乳酸樹脂とのより良好な相溶性または混和性の観点から、置換度は1.5〜2.9であることが好ましく、また2.0〜2.8であることがより好ましい。 Further, it the better compatibility or miscibility of the perspective of (A) polylactic acid resin, the degree of substitution preferably from 1.5 to 2.9, also is 2.0 to 2.8 more preferable. また、上記の置換度は、アルカリ加水分解により生成したエステル化剤を高速液体クロマトグラフィーに供し定量することによって求めることができる。 Also, the degree of substitution can be determined by quantifying subjecting the esterifying agent generated by alkali hydrolysis to a high speed liquid chromatography.

本発明における(C)芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族二価フェノール系化合物とホスゲン、または炭酸ジエステルとを反応させることにより得られる芳香族ホモまたはコポリカーボネートなどの芳香族ポリカーボネートが挙げられる。 The (C) the aromatic polycarbonate resin in the present invention, aromatic polycarbonates such as aromatic homo- or copolycarbonate obtained by reacting an aromatic dihydric phenol compound with phosgene or a carbonic acid diester.

また、前記の芳香族二価フェノール系化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジエチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジエチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1−フェニル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等が使用でき、これら単独あるいは混合物として使用することができる。 As examples of the aromatic dihydric phenol compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, bis (4- hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diphenyl) butane, 2 , 2- bis (4-hydroxy-3,5-diethyl-phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethyl-phenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane and the like can be used, may be used as these alone or mixtures.

(A)〜(C)成分の配合量は、(A)〜(C)成分の合計100重量%に対し(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂75〜10重量%、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂25〜90重量%であり、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂70〜15重量%、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂30〜85重量%であることが好ましく、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂65〜20重量%、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂35〜80重量%であることが特に好ましい。 (A) ~ (C) The amount of component, (A) ~ (C) relative to total 100% by weight of component (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester 75-10 wt%, (C) is 25 to 90 wt% aromatic polycarbonate resin, (a) the polylactic acid resin and (B) 70 to 15 wt% of one or more resin selected from a cellulose ester, (C) an aromatic polycarbonate resin preferably 30 to 85 wt%, a (a) polylactic acid resin and (B) 65-20% by weight of one or more resin selected from a cellulose ester, 35 to 80 wt% (C) an aromatic polycarbonate resin it is particularly preferred.

本発明において、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂を配合することで、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂の白色性、衝撃強度および耐熱性を改質することができ、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量が25重量%未満では前記の改質効果が不十分であり、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量が90重量%を越えると透明感が強くなりすぎるため好ましくない。 In the present invention, (C) by blending an aromatic polycarbonate resin, to modify the whiteness, impact strength and heat resistance of one or more resin selected from (A) polylactic acid resin and (B) a cellulose ester can be, (C) When the amount of the aromatic polycarbonate resin is less than 25 wt% is insufficient modifying effect of the, transparent feeling when exceeds 90 wt% the amount of (C) an aromatic polycarbonate resin undesirable because too strong. 本発明において(A)成分と(B)成分を併用する場合、その配合比率は任意であるが成形性の点から(A)と(B)との比率で1/9〜9/1であることが好ましく、2/8〜8/2であることがより好ましい。 When used in combination (A) component and the (B) component in the present invention, it is 1 / 9-9 / 1 in a ratio of the mixing ratio is arbitrary from the standpoint of moldability (A) and (B) it is preferred, more preferably 2 / 8-8 / 2.

本発明における(D)相溶化剤とは、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶化させるものである。 The (D) a compatibilizing agent in the present invention is intended to compatibilization of (A) and the polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin. ここで、(D)成分の相溶化剤を配合せずに、(A)成分および(B)成分から選ばれる一種以上の樹脂と(C)成分を溶融混練した場合は、バラス効果が大きく溶融ストランドが引けずペレット化が困難になる課題、あるいは真珠光沢や表面剥離およびフローマークなどによる成形品表面外観を大きく損なう課題があり、これは(A)成分および/または(B)成分に(C)成分が相溶せずに粗大分散しているために生じるものと推定される。 Here, without compounding the compatibilizer component (D), (A) if the component and (B) and one or more resins selected from the component (C) components were kneaded, Barus effect is larger melt problems strand shrinkage without pelletization becomes difficult, or there is a problem that significantly impairing the molded product surface appearance due to pearlescent and exfoliation and flow marks, which the component (a) and / or component (B) (C ) component is presumed to occur because of the coarse dispersed without compatible. そして本発明における(D)相溶化剤は、(A)および/または(B)成分と(C)成分の相溶性を改質して微分散化させる作用を有するものである。 The (D) a compatibilizing agent in the present invention are those having an effect of finely dispersing by reforming (A) and / or (B) the compatibility of the component (C).

かかる(D)相溶化剤としては、無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマー、および有機金属化合物が挙げられ、一種または2種以上で用いてもよい。 Such (D) a compatibilizer, an inorganic filler, a glycidyl compound or acid anhydride grafted or copolymerized polymer compound, graft polymers having an aromatic polycarbonate chain and organic metal compounds can be mentioned, one or two it may be used at the species or more.

また、相溶化剤の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、50重量部〜1重量部が好ましく、より好ましくは40重量部〜3重量部、とくに好ましくは30重量部〜4重量部であり、1重量部未満では相溶化剤としての効果が小さく、50重量部を越すと機械特性が低下するため好ましくない。 The amount of compatibilizer, (A) the total amount 100 parts by weight of polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 50 parts by weight to preferably 1 part by weight, more preferably 40 parts by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 30 parts by weight to 4 parts by weight, less effect as the compatibilizer is less than 1 part by weight, it exceeds 50 parts by weight It is not preferable because the mechanical properties deteriorate.

前記の無機充填剤は、上記(A)成分および(B)成分から選ばれる一種以上の樹脂と(C)成分の相溶化剤として機能するものであれば特に制限はなく、その形状としては非繊維状、例えば板状、針状あるいは粒状のものが挙げられる。 Wherein the inorganic filler, component (A) and (B) as long as it functions as a compatibilizing agent for one or more resin component (C) selected from the components is not particularly limited, examples of the non-shape fibrous, for example, a plate-shaped, those of acicular or granular. 上記の相溶化剤として機能する無機充填剤としては、(A)成分および(B)成分から選ばれる一種以上の樹脂と(C)成分中で均一に分散可能な無機充填剤が好ましく、珪酸鉱物、珪酸塩鉱物や種々の鉱物類を粉砕などの加工により微粉化したものが好ましく用いられる。 The inorganic filler that serves as a compatibilizer of the, (A) component and (B) is preferably uniformly dispersible inorganic filler with one or more resins and (C) component selected from the components, silicate minerals , those pulverized by processing such as grinding silicate minerals and various minerals are preferably used. 具体例としては、ベントナイト、ドロマイト、バーライト、微粉ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、ドーソナイト、シラスバルーン、クレー、セリサイト、長石粉、カオリン、ゼオライト(合成ゼオライトも含む)、滑石、マイカおよびワラステナイト(合成ワラステナイトも含む)、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ハイドロタルサイトおよびシリカなどが挙げられる。 Examples include bentonite, dolomite, pearlite, (including synthetic zeolites) micronized silicic acid, aluminum silicate, silicon oxide, dawsonite, silas balloon, clay, sericite, feldspar powder, kaolin, zeolite, talc, mica and wollastonite (including synthetic wollastonite), glass flakes, glass beads, hydrotalcite and silica.

前記の無機充填剤は、板状無機物、粒状無機物の無機充填剤が好ましく、特に平均粒径は10μm以下であることが相溶化剤としての効果が高く、より好ましくは5μm以下であることが好ましい。 The inorganic fillers, plate-like inorganic substance, an inorganic filler is preferred particulate inorganic, in particular the average particle size is highly effective as a compatibilizing agent that is 10μm or less, and more preferably at 5μm or less . 下限としては、製造時のハンドリング性の点から0.5μm以上の平均粒径であることが好ましく、1μm以上の平均粒径であることがより好ましい。 The lower limit is preferably from the viewpoint of handling properties during production an average particle size of at least 0.5 [mu] m, and more preferably an average particle size of at least 1 [mu] m.

また、ワラステナイト、カオリンなど針状無機物は、アスペクト比(平均長さ/平均径)が3〜20が好ましく、平均径は10μm以下であることが相溶化剤としての効果が高く、より好ましくは平均径が5μm以下であることが好ましい。 Further, wollastonite needle-like inorganic substances such as kaolin, the aspect ratio (average length / average diameter) is preferably 3 to 20, the average diameter is highly effective as a compatibilizing agent that is 10μm or less, more preferably it is preferable that the average diameter of 5μm or less. 前記の中で、滑石やシリカは得られる成形品の白色性が高く好ましく用いられる。 Among the above, talc or silica is used is high and preferably whiteness of the molded article obtained. また、平均粒径の測定はレーザー回折散乱式の方法で測定される累積分布50%平均粒子径とする。 Also, measurement of the average particle diameter is a cumulative distribution 50% average particle diameter measured by a laser diffraction scattering method.

なお、繊維状無機充填剤は、(A)成分および(B)成分と(C)成分の相溶化剤として機能する効果が小さい。 Incidentally, the fibrous inorganic filler is less effective in functioning as a compatibilizer of the component (A) and (B) component (C). その理由として、アスペクト比(平均長さ/平均径)が20を越すためと推察される。 The reason is that the aspect ratio (average length / average diameter) is presumably because of over 20.

また、無機充填剤の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、50重量部〜1重量部が好ましく、より好ましくは40重量部〜3重量部、とくに好ましくは30重量部〜4重量部であり、1重量部未満では相溶化剤としての効果が小さく、50重量部を越すと機械特性が低下するため好ましくない。 The amount of the inorganic filler, (A) the total amount 100 parts by weight of polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 50 parts by weight to preferably 1 part by weight, more preferably 40 parts by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 30 parts by weight to 4 parts by weight, less effect as the compatibilizer is less than 1 part by weight, it exceeds 50 parts by weight It is not preferable because the mechanical properties deteriorate.

前記のグリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物におけるグリシジル化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどの不飽和有機酸のグリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類およびそれらの誘導体(例えば2−メチルグリシジルメタクリレートなど)が挙げられ、なかでもアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用でき、これらは単独ないし2種以上を組み合わせて使用することができる。 The glycidyl compound in the glycidyl compound or acid anhydride grafted or copolymerized polymer compound, glycidyl esters of unsaturated organic acids, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, ethacrylate glycidyl, glycidyl itaconate, allyl glycidyl ethers such as glycidyl ethers and their derivatives (such as 2-methyl glycidyl methacrylate) can be mentioned. of these glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate can be preferably used, they are alone to be used in combination of two or more be able to.

また、酸無水物としては、無水マレイン酸等が好ましく挙げられる。 The acid anhydrides, such as maleic anhydride is preferred.

また、グリシジル化合物または酸無水物を高分子化合物にグラフトまたは共重合する際の使用量は、特に限定されるものではないが、高分子化合物に対して0.05重量%以上20重量%以下であることが好ましく、0.1重量%以上5重量%以下がさらに好ましい。 Further, a glycidyl compound or acid anhydride used amount when grafted or copolymerized to the polymer compound is not particularly limited, 0.05 to 20% by weight of the polymer compound preferably there, more preferably 5 wt% or less than 0.1 wt%.

グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物としては、限定されるものではないが、アクリロニトリル/スチレン、エチレン共重合体およびポリアミド樹脂などに前記のグリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合により含む高分子化合物であり、その中から選ばれる一種または2種以上で使用される。 The glycidyl compound or acid anhydride grafted or copolymerized polymer compound, but are not limited to, acrylonitrile / styrene graft ethylene copolymers and glycidyl compounds of the like polyamide resin or an acid anhydride or a polymer compound containing the copolymerization is used in one or more selected from among them. また、上記のエチレン共重合体の例としては、エチレンをモノマーとし、共重合可能なモノマーとしてはプロピレン、ブテン−1、酢酸ビニル、イソプレン、ブタジエンあるいはアクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸類あるいはこれらのエステル酸類、マレイン酸、フマル酸あるいはイタコン酸などのジカルボン酸から製造される共重合体が挙げられ、さらにメタクリル酸メチルをグラフトした高分子化合物も好ましく用いられ、アクリロニトリル/スチレン/グリシジルメタクリレート、エチレン/プロピレン−g−無水マレイン酸、エチレン/グリシジルメタクリレート、エチレンエチルアクリレート−g−無水マレイン酸、エチレン/ブテン1−g−無水マレイン酸、エチレン/アクリル酸エチル/無水マレイン酸−g−ポ As examples of the ethylene copolymer, ethylene and a monomer, as the copolymerizable monomer propylene, butene-1, vinyl acetate, isoprene, butadiene or acrylic acid, monocarboxylic acids or their methacrylic acid ester acids, maleic acid, a copolymer may be mentioned which are prepared from dicarboxylic acids such as fumaric acid or itaconic acid, higher molecular compounds grafted with methyl methacrylate is also preferably used, acrylonitrile / styrene / glycidyl methacrylate, ethylene / propylene -g- maleic anhydride, ethylene / glycidyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate -g- maleic anhydride, ethylene / butene 1-g- maleic anhydride, ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride -g- Po メタクリル酸メチル、エチレン/グリシジルメタクリレート−g−メタクリル酸メチルなどが具体例の一部として挙げられる(“−/−”は共重合を表し、“−g−”はグラフトを表す。以下同じ。)。 Methyl methacrylate, ethylene / glycidyl methacrylate -g- methyl methacrylate and the like as part of the specific examples ( "- / -" represents copolymerized, "- g-" represents the graft following the same..) .

また、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合により含む高分子化合物の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、50重量部〜1重量部が好ましく、より好ましくは40重量部〜3重量部、とくに好ましくは30重量部〜4重量部であり、1重量部未満では相溶化剤としての効果小さく、50重量部を越すと耐熱性と機械特性が大きく低下するため好ましくない。 The amount of polymer compound containing a glycidyl compound or acid anhydride by grafting or copolymerization, of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester (C) an aromatic polycarbonate resin the total amount of 100 parts by weight, preferably 1 weight part 50 parts by weight, more preferably 40 parts by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 30 parts by weight to 4 parts by weight, is less than 1 part by weight compatibilizer effect as small, unfavorably in excess of 50 parts by weight, the heat resistance and mechanical properties are greatly reduced.

前記の芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマーとしては、芳香族ポリカーボネート鎖を主鎖または側鎖に有していてもよいが、主鎖に有するものが好ましい。 The graft polymer having an aromatic polycarbonate chains of said, the aromatic polycarbonate chains may have in the main chain or side chain, but preferably has a main chain. 芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマーの具体例としては、芳香族ポリカーボネート樹脂−g−アクリロニトリル/スチレン、芳香族ポリカーボネート樹脂−g−エチレン共重合体、芳香族ポリカーボネート樹脂−g−ポリメタクリル酸メチル、芳香族ポリカーボネート樹脂−g−メタクリル酸共重合体などが挙げられ、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマーがグリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合したものであってもよい。 Specific examples of graft polymers having an aromatic polycarbonate chain, aromatic polycarbonate resin -g- acrylonitrile / styrene, an aromatic polycarbonate resin -g- ethylene copolymer, an aromatic polycarbonate resin -g- polymethyl methacrylate, aromatic is like family polycarbonate resin -g- methacrylic acid copolymer, a graft polymer may be obtained by grafting or copolymerizing a glycidyl compound or an acid anhydride having an aromatic polycarbonate chain.

また、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマーの配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、50重量部〜1重量部が好ましく、より好ましくは40重量部〜3重量部、とくに好ましくは30重量部〜4重量部であり、1重量部未満では相溶化剤としての効果小さく、50重量部を越すと耐熱性と機械特性が大きく低下するため好ましくない。 The amount of the graft polymer having an aromatic polycarbonate chains, the total amount 100 parts by weight of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin , preferably 1 weight part 50 parts by weight, more preferably 40 parts by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 30 parts by weight to 4 parts by weight, less effect as the compatibilizer is less than 1 part by weight, 50 wt undesirable because heat resistance and mechanical properties are greatly reduced exceeds the parts.

前記の有機金属化合物としては、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物が挙げられ、有機チタン化合物の具体例としては、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンテトラブトキシドテトラーなどのチタンアルコキシドが好ましく用いられる。 As the organometallic compound, an organic titanium compound, an organic aluminum compound, and examples of the specific examples of the organic titanium compound, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide, titanium alkoxide such as titanium tetrabutoxide tetra over preferred It is. 有機アルミニウム化合物の具体例としては、アルミニウムアルコレート(トリアルコキシアルミニウム)類、アルミニウムキレート類が挙げられ、アルミニウムキレート類のアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートが好ましくられ用いられ、味の素ファインテクノ製の“プレンアクト”AL−Mとして商品化されている。 Specific examples of the organic aluminum compound, aluminum alcoholate (trialkoxy aluminum) s, include aluminum chelates, used acetoalkoxyaluminum diisopropylate aluminum chelates are preferred, Ajinomoto made Fine-Techno "Plenact" It has been commercialized as AL-M. これらの有機金属化合物は一種以上で用いることができる。 These organometallic compounds may be used in one or more.

また、有機金属化合物の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、15重量部〜0.5重量部が好ましく、より好ましくは12重量部〜1重量部、とくに好ましくは10重量部〜1.5重量部であり、0.5重量部未満では相溶化剤としての効果が小さく、15重量部を越すと機械特性が大きく低下する傾向にある。 The amount of the organic metal compound, (A) the total amount 100 parts by weight of polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 15 parts by weight to preferably 0.5 parts by weight, more preferably 12 parts by weight to 1 part by weight, particularly preferably 10 parts by weight to 1.5 parts by weight, less effect as the compatibilizer is less than 0.5 part by weight, tend to mechanical properties is greatly reduced it exceeds 15 parts by weight.

本発明で使用する(E)難燃剤とは、樹脂に難燃性を付与する目的で添加される物質であれば特に限定されるものではなく、具体的には、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、およびその他の無機系難燃剤などが挙げられ、これら少なくとも一種を選択して用いることができる。 The use to (E) a flame retardant in the present invention, is not limited particularly as long as it is a substance which is added to impart flame retardancy to the resin, specifically, brominated flame retardants, phosphorus-based flame retardants, nitrogen compound-based flame retardant, silicone flame retardant, and other such inorganic flame retardants and the like, can be selected and used them at least one.

本発明で用いられる臭素系難燃剤の具体例としては、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモベンゼン、1,1−スルホニル[3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)]ベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テトラブロムビスフェノール−S、トリス(2,3−ジブロモプロピル−1)イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチレン、テトラブロムビス Specific examples of the bromine-based flame retardant used in the present invention, decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, tetrabromo diphenyl oxide, tetrabromophthalic anhydride, hexabromocyclododecane, bis (2,4,6-tribromo phenoxy) ethane, ethylene bistetrabromophthalimide, hexabromobenzene, 1,1-sulfonyl [3,5-dibromo-4- (2,3-dibromo-propoxy) benzene, poly dibromophenylene oxide, tetrabromobisphenol -S, tris (2,3-dibromopropyl -1) isocyanurate, tribromophenol, tribromophenyl allyl ether, tribromoneopentyl alcohol, brominated polystyrene, brominated polyethylene, tetrabromobisphenol-bis ェノール−A、テトラブロムビスフェノール−A誘導体、テトラブロムビスフェノール−A−エポキシオリゴマーまたはポリマー、テトラブロムビスフェノール−A−カーボネートオリゴマーまたはポリマー、ブロム化フェノールノボラックエポキシなどのブロム化エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(2−ヒドロキシジエチルエーテル)、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロムビスフェノール−A−ビス(アリルエーテル)、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、ポリ(ペンタブロモベンジルポリアクリレート)、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ジブロモネオペ Phenol -A, tetrabromobisphenol -A derivatives, tetrabromobisphenol -A- epoxy oligomer or polymer, tetrabromobisphenol -A- carbonate oligomer or polymer, brominated epoxy resins such as brominated phenol novolac epoxy, tetrabromobisphenol -A - bis (2-hydroxy diethyl ether), tetrabromobisphenol -A- bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol -A- bis (allyl ether), tetrabromobisphenol cyclooctane, ethylene bis pentabromodiphenyl, tris (tribromoneopentyl) phosphate, poly (pentabromobenzyl polyacrylate), octabromodiphenyl trimethylphenyl indane, Jiburomoneope チルグリコール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、N,N′−エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドなどが挙げられる。 Chill glycol, pentabromobenzyl polyacrylate, dibromo cresyl glycidyl ether, N, N'ethylene - bis - such as tetrabromo phthalic imide. なかでも、テトラブロムビスフェノール−A−エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフェノール−A−カーボネートオリゴマー、ブロム化エポキシ樹脂が好ましい。 Among them, tetrabromobisphenol -A- epoxy oligomer, tetrabromobisphenol -A- carbonate oligomers, brominated epoxy resins are preferred.

本発明で用いられるリン系難燃剤は特に限定されることはなく、通常一般に用いられるリン系難燃剤を用いることができ、代表的にはリン酸エステル、ポリリン酸塩などの有機リン系化合物や、赤リンが挙げられる。 Phosphorus-based flame retardant used in the present invention is not particularly limited, can be used a phosphorus-based flame retardants generally used in general, typically, phosphorus acid ester, Ya organophosphorus compounds such as polyphosphates , it includes the red phosphorus.

上記の有機リン系化合物におけるリン酸エステルの具体例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリス(フェニルフェニル)ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジ(イソプロピルフェニル)フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルア Specific examples of the phosphate ester in the organic phosphorus compound include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, Monoisodeshiru phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl A ッドホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ(ジ−2,6−キシリル)ホスフェート、ビスフェノールAポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ(2,6−キシリル)ホスフェートならびにこれらの縮合物などの縮合リン酸エステルを挙げることができる。 Ddohosufeto, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, melamine phosphate, di melamine phosphate, melamine pyrophosphate, triphenyl phosphine oxide, tricresyl phosphine oxide, methanephosphonate diphenyl, phenylphosphonic acid include diethyl, resorcinol polyphenyl phosphate, resorcinol poly (di-2,6-xylyl) phosphate, bisphenol a poly cresyl phosphate, a condensed phosphate, such as hydroquinone poly (2,6-xylyl) phosphate and their condensates be able to. 市販の縮合リン酸エステルとしては、例えば大八化学社製PX−200、PX−201、PX−202、CR−733S、CR−741、CR747などを挙げることができる。 Commercially available condensed phosphoric acid esters may include, for example, by Daihachi Chemical Co., Ltd. PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, and CR-741, CR747. 特に、下記(1)式で示される縮合リン酸エステルが加水分解性の面から好ましく用いることができる。 In particular, it is possible to condensed phosphoric acid ester represented by the following formula (1) is preferably used from the viewpoint of hydrolysis resistance.

(上式において、Ar 、Ar 、Ar 、Ar は、同一または相異なる、ハロゲンを含有しない芳香族基を表す。また、Xは下記の(2)〜(4)式から選択される構造を示し、下記(2)〜(4)式中、R 〜R は同一または相異なる水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を表し、Yは直接結合、O、S、SO 、C(CH 、CH 、CHPhを表し、Phはフェニル基を表す。また、(1)式のnは0以上の整数である。また、(1)式のk、mはそれぞれ0以上2以下の整数であり、かつ(k+m)は0以上2以下の整数である。)なお、かかる芳香族縮合リン酸エステルは、異なるnや、異なる構造を有する芳香族縮合リン酸エステルの混合物であってもよい。 (In the above formula, Ar 1, Ar 2, Ar 3, Ar 4 may be the same or different, represents an aromatic group containing no halogen. Further, X is selected from (2) to (4) below indicates that structure, the following (2) to (4), R 1 to R 8 represent the same or different hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, Y is a direct bond, O, S, SO 2, C (CH 3) represents a 2, CH 2, CHPh, Ph represents a phenyl group. Further, (1) n of the formula is an integer of 0 or more. Further, the equation (1) k, m is each 0 to 2 integer, and (k + m) is 0 to 2 integer.) in addition, the aromatic condensed phosphoric acid ester is different n or, aromatic condensed phosphoric acid ester having different structures it may be a mixture of.

前記式(1)の式中nは0以上の整数であり、上限は難燃性の点から40以下が好ましい。 Wherein n in the formula (1) is an integer of 0 or more, the upper limit is preferably 40 or less in view of flame retardancy. 好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜5である。 Preferably 0-10, particularly preferably 0-5.

またk、mは、それぞれ0以上2以下の整数であり、かつk+mは、0以上2以下の整数であるが、好ましくはk、mはそれぞれ0以上1以下の整数、特に好ましくはk、mはそれぞれ1である。 The k, m are each 0 to 2 integer, and k + m is 0 to 2 integer, preferably k, m are each 0 or 1 an integer, particularly preferably k, m are each 1.

また前記式(2)〜(4)の式中、R 〜R は同一または相異なる水素または炭素数1〜5のアルキル基を表す。 Also representative of wherein, R 1 to R 8 are the same or different hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in the formula (2) to (4). ここで炭素数1〜5のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。 Here, as the specific examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, include methyl group, ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, sec- butyl group, tert- butyl group, and neopentyl group It is, but hydrogen, methyl group, ethyl group are preferable, especially preferably hydrogen.

またAr 、Ar 、Ar 、Ar は同一または相異なる、ハロゲンを含有しない芳香族基を表す。 The Ar 1, Ar 2, Ar 3 , Ar 4 are the same or different, represents an aromatic group which does not contain halogen. かかる芳香族基としては、ベンゼン骨格、ナフタレン骨格、インデン骨格、アントラセン骨格を有する芳香族基が挙げられ、なかでもベンゼン骨格、あるいはナフタレン骨格を有するものが好ましい。 Such aromatic groups include benzene skeleton, naphthalene skeleton, indene skeleton, include aromatic groups having an anthracene skeleton, preferably has inter alia benzene skeleton or naphthalene skeleton. これらはハロゲンを含有しない有機残基(好ましくは炭素数1〜8の有機残基)で置換されていてもよく、置換基の数にも特に制限はないが、1〜3個であることが好ましい。 These organic residue containing no halogen (preferably an organic residue having 1 to 8 carbon atoms) may be substituted with, there is no particular limitation on the number of the substituents, be in the 1 to 3 preferable. 具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリル基などの芳香族基が挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基、キシリル基が好ましい。 Specific examples include phenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, naphthyl group, indenyl groups include aromatic groups such as anthryl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, cumenyl group, a naphthyl group are preferable, and a phenyl group, a tolyl group, xylyl group are preferable.

なかでも下記化合物(5)、(6)が好ましく、特に化合物(5)が好ましい。 Of these the following compounds (5), (6) it is preferable, and compound (5) is preferable.

また、リン酸、ポリリン酸と周期律表IA族〜IVB族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンとの塩からなるリン酸塩、ポリリン酸塩を挙げることもできる。 Further, phosphoric acid, polyphosphoric acid and the periodic table Group IA ~IVB metals, ammonia, aliphatic amines, phosphates consisting of salts of aromatic amines, can also be mentioned polyphosphate. ポリリン酸塩の代表的な塩として、金属塩としてリチウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄(II)塩、鉄(III)塩、アルミニウム塩など、脂肪族アミン塩としてメチルアミン塩、エチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、エチレンジアミン塩、ピペラジン塩などがあり、芳香族アミン塩としてはピリジン塩、トリアジン塩、メラミン塩、アンモニウム塩などが挙げられる。 Representative salts of polyphosphates, lithium salt as a metal salt, sodium salt, calcium salt, barium salt, iron (II) salts, iron (III) salts, such as aluminum salts, methylamine salts aliphatic amine salts, ethylamine salt, diethylamine salt, triethylamine salt, ethylenediamine salt, include piperazine salt, pyridine salt as aromatic amine salts, triazine salt, melamine salts, and ammonium salts.

また、上記の他、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス(β−クロロプロピル)ホスフェート)などの含ハロゲンリン酸エステル、また、リン原子と窒素原子が二重結合で結ばれた構造を有するホスファゼン化合物、リン酸エステルアミドを挙げることができる。 Further, in addition to the above, tris chloroethyl phosphate, tris dichloropropyl phosphate, halogen-containing phosphoric acid esters such as tris (beta-chloropropyl) phosphate), also a phosphorus atom and a nitrogen atom is bonded by a double bond structure phosphazene compounds having, may be mentioned phosphoric acid ester amides.

また、赤リンとしては、未処理の赤リンのみでなく、熱硬化性樹脂被膜、金属水酸化物被膜、金属メッキ被膜から成る群より選ばれる1種以上の化合物被膜により処理された赤リンを好ましく使用することができる。 As the red phosphorus, not only the red phosphorus untreated, thermosetting resin film, a metal hydroxide coating, red phosphorus treated with one or more compounds coating selected from the group consisting of a metal plating film preferably it can be used. 熱硬化性樹脂被膜の熱硬化性樹脂としては、赤リンを被膜できる樹脂であれば特に制限はなく、例えば、フェノール−ホルマリン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂、アルキッド系樹脂などが挙げられる。 The thermosetting resin of the thermosetting resin film is not particularly limited as long as it is a resin red phosphorus can coatings, for example, phenol - formaldehyde resins, urea - formalin resin, melamine - formaldehyde resins, alkyd resins and the like. 金属水酸化物被膜の金属水酸化物としては、赤リンを被膜できるものであれば特に制限はなく、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどを挙げることができる。 The metal hydroxide metal hydroxide coating is not particularly limited as long as the red phosphorus can coatings, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, and the like titanium hydroxide . 金属メッキ被膜の金属としては、赤リンを被膜できるものであれば特に制限はなく、Fe、Ni、Co、Cu、Zn、Mn、Ti、Zr、Alまたはこれらの合金などが挙げられる。 The metal of the metal plating film is not particularly limited as long as the red phosphorus can coating, Fe, Ni, Co, Cu, Zn, Mn, Ti, Zr, and Al, or alloys thereof. さらに、これらの被膜は2種以上組み合わせて、あるいは2種以上に積層されていてもよい。 In addition, these coatings may be laminated on a combination of two or more, or two or more.

本発明で用いられる窒素化合物系難燃剤としては、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、含窒素複素環化合物、シアン化合物、脂肪族アミド、芳香族アミド、尿素、チオ尿素などを挙げることができる。 Examples of the nitrogen compound-based flame retardant used in the present invention include aliphatic amine compounds, aromatic amine compounds, nitrogen-containing heterocyclic compound, cyan compound include aliphatic amides, aromatic amides, urea, thiourea etc. . なお、上記リン系難燃剤で例示したようなポリリン酸アンモニウムなど含窒素リン系難燃剤はここでいう窒素化合物系難燃剤には含まない。 Incidentally, nitrogen-containing phosphorus-based flame retardant such as ammonium polyphosphate, as exemplified above phosphorus-based flame retardant is not included in the nitrogen compound-based flame retardant mentioned here. 脂肪族アミンとしては、エチルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、1,2−ジアミノシクロオクタンなどを挙げることができる。 The aliphatic amines can include ethylamine, butylamine, diethylamine, ethylenediamine, butylene diamine, triethylene tetramine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,2-diaminocyclohexane cyclooctane and the like. 芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミンなどを挙げることができる。 Examples of the aromatic amines, mention may be made of aniline, phenylenediamine and the like. 含窒素複素環化合物としては、尿酸、アデニン、グアニン、2,6−ジアミノプリン、2,4,6−トリアミノピリジン、トリアジン化合物などを挙げることができる。 Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compounds, mention may be made of uric acid, adenine, guanine, 2,6-diaminopurine, 2,4,6-triaminopyridine, triazine compound or the like. シアン化合物としては、ジシアンジアミドなどを挙げることができる。 The cyanide, and the like dicyandiamide. 脂肪族アミドとしては、N,N−ジメチルアセトアミドなどを挙げることができる。 The aliphatic amides can include N, N-dimethylacetamide and the like. 芳香族アミドとしては、N,N−ジフェニルアセトアミドなどを挙げることができる。 The aromatic amide, N, etc. N- diphenyl acetamide can be mentioned.

上記において例示したトリアジン化合物は、トリアジン骨格を有する含窒素複素環化合物であり、トリアジン、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン、シアヌル酸、メラミンシアヌレート、メラミンイソシアヌレート、トリメチルトリアジン、トリフェニルトリアジン、アメリン、アメリド、チオシアヌル酸、ジアミノメルカプトトリアジン、ジアミノメチルトリアジン、ジアミノフェニルトリアジン、ジアミノイソプロポキシトリアジンなどを挙げることができる。 Triazine compounds illustrated in the above is a nitrogen-containing heterocyclic compound having a triazine skeleton, triazine, melamine, benzoguanamine, Mechiruguanamin, cyanuric acid, melamine cyanurate, melamine isocyanurate, trimethyl triazine, triphenyl triazine, ammeline, Amerido , mention may be made of thiocyanuric acid, diamino mercaptotriazines, diamino methyl triazine, diamino phenyl triazine, diamino-isopropoxy-triazine and the like.

メラミンシアヌレートまたはメラミンイソシアヌレートとしては、シアヌール酸またはイソシアヌール酸とトリアジン化合物との付加物が好ましく、通常は1対1(モル比)、場合により1対2(モル比)の組成を有する付加物を挙げることができる。 The melamine cyanurate or melamine isocyanurate is preferably an adduct of cyanuric acid or isocyanuric acid and a triazine compound, usually 1: 1 (molar ratio), optionally in addition having a composition of 1: 2 (molar ratio) mention may be made of things. また、公知の方法で製造されるが、例えば、メラミンとシアヌール酸またはイソシアヌール酸の混合物を水スラリーとし、良く混合して両者の塩を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾過、乾燥後に一般には粉末状で得られる。 Moreover, are produced in a known manner, for example, after a mixture of melamine and cyanuric acid or isocyanuric acid and water slurry, mixed well by forming both the salt into fine particles, filtering the slurry, dried generally obtained in the form of powder after. また、上記の塩は完全に純粋である必要は無く、多少未反応のメラミンないしシアヌール酸、イソシアヌール酸が残存していても良い。 Further, the salt is completely pure but need not, melamine or cyanuric acid less unreacted and isocyanuric acid may remain. また、樹脂に配合される前の平均粒径は、成形品の難燃性、機械的強度、表面性の点から100〜0.01μmが好ましく、更に好ましくは80〜1μmである。 The average particle diameter before being incorporated into the resin, the flame retardancy, mechanical strength of the molded article is preferably 100~0.01μm terms of surface properties, and more preferably from 80~1Myuemu.

窒素化合物系難燃剤の中では、含窒素複素環化合物が好ましく、中でもトリアジン化合物が好ましく、さらにメラミンシアヌレートが好ましい。 Among the nitrogen compound-based flame retardant is preferably a nitrogen-containing heterocyclic compounds, among others triazine compounds are preferred, and melamine cyanurate is preferable.

また、上記窒素化合物系難燃剤の分散性が悪い場合には、トリス(β−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートなどの分散剤やポリビニルアルコール、金属酸化物などの公知の表面処理剤などを併用してもよい。 Further, when the poor dispersibility of the nitrogen compound-based flame retardant, tris (beta-hydroxyethyl) dispersing agent and polyvinyl alcohol, such as isocyanurate, also in combination with such known surface treatment agent such as a metal oxide good.

本発明で用いられるシリコーン系難燃剤としては、シリコーン樹脂、シリコーンオイルを挙げることができる。 Examples of the silicone-based flame retardant used in the present invention include silicone resin, silicone oil. 前記シリコーン樹脂は、SiO2、RSiO3/2、R2SiO、R3SiO1/2の構造単位を組み合わせてできる三次元網状構造を有する樹脂などを挙げることができる。 The silicone resin, and the like SiO2, RSiO3 / 2, R2 SiO, resin having a three-dimensional network structure formed by combining the R3 SiO1 / 2 structural units. ここで、Rはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、または、フェニル基、ベンジル基等の芳香族基、または上記置換基にビニル基を含有した置換基を示す。 Here, R represents a methyl group, an ethyl group, an alkyl group such as propyl or a phenyl group, an aromatic group such as a benzyl group or a substituent containing a vinyl group in the above substituents. 前記シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの側鎖あるいは末端の少なくとも1つのメチル基が、水素元素、アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基、カルボキシル基、メルカプト基、クロロアルキル基、アルキル高級アルコールエステル基、アルコール基、アラルキル基、ビニル基、またはトリフロロメチル基の選ばれる少なくとも1つの基により変性された変性ポリシロキサン、またはこれらの混合物を挙げることができる。 The silicone oil is polydimethylsiloxane, and at least one methyl group in the side chain or terminated polydimethylsiloxane is hydrogen element, alkyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, an amino group, an epoxy group, a polyether group , carboxyl group, mercapto group, chloroalkyl group, alkyl higher alcohol ester group, alcohol group, an aralkyl group, a vinyl group or a modified polysiloxane modified by at least one group selected a trifluoromethyl group, or mixtures thereof, it can be mentioned.

本発明で用いられるその他の無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、メタスズ酸、酸化スズ、酸化スズ塩、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化第一錫、酸化第二スズ、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸アンモニウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸の金属塩、タングステンとメタロイドとの複合酸化物酸、スルファミン酸アンモニウム、臭化アンモニウム、ジルコニウム系化合物、グアニジン系化合物、黒鉛、膨潤性黒鉛などを挙げることができる。 Other inorganic flame retardant used in the present invention, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, hydroxy zinc stannate, zinc stannate, metastannic acid, tin oxide, tin salts, zinc sulfate, zinc oxide, ferrous oxide, ferric oxide, stannous oxide, stannic oxide, zinc borate, calcium borate, ammonium borate, ammonium octamolybdate, metal tungstate salt, tungsten composite oxide acid of metalloid, ammonium sulfamate, ammonium bromide, zirconium compounds, guanidine-based compound include graphite, etc. swelling graphite. 中でも、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、膨潤性黒鉛が好ましい。 Among them, aluminum hydroxide, zinc borate, swellable graphite preferable.

上記(E)難燃剤は、1種で用いても、2種以上併用して用いてもかまわない。 The flame retardant (E) is also used in one kind may be used in combination of two or more. なお、水酸化アルミニウムを用いる場合は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂を予め混練し、混練温度210℃以下で溶融混合して用いることが好ましい。 In the case of using aluminum hydroxide, (A) is previously kneaded polylactic acid resin and (B) and one or more resin selected from a cellulose ester (C) an aromatic polycarbonate resin, melted and mixed at kneading temperature 210 ° C. or less it is preferable to use a.

(E)難燃剤の量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、100〜0.5重量部であり、さらには80〜1重量部が好ましい。 (E) the amount of the flame retardant, relative to 100 parts by weight of the total amount of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 100-0. 5 parts by weight, more preferably 1:80 parts by weight.

上記(E)難燃剤の中では、ハロゲンを全く含有しないリン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤およびその他の無機系難燃剤から選択される少なくとも1種または2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。 The (E) in the flame retardant combination phosphorus flame retardant contains no halogen, nitrogen compound-based flame retardant, at least one selected from silicone-based flame retardant and other inorganic flame retardant or two or more it is preferable to use Te. 上記において難燃剤を2種以上併用する場合、リン系難燃剤と他の難燃剤を併用することが好ましい。 When used flame retardant two or more in the above, it is preferable to use a phosphorus-based flame retardant and other flame retardants. リン系難燃剤と併用する窒素化合物系難燃剤としては、含窒素複素環化合物が好ましく、中でもトリアジン化合物が好ましく、さらにメラミンシアヌレートが好ましい。 Examples of the nitrogen compound-based flame retardant used together with the phosphorus-based flame retardant, preferably a nitrogen-containing heterocyclic compounds, among others triazine compounds are preferred, and melamine cyanurate is preferable. また、リン系難燃剤と併用するシリコーン系難燃剤としては、シリコーン樹脂が好ましい。 Further, as the silicone-based flame retardant used together with the phosphorus-based flame retardant, silicone resin is preferable. また、リン系難燃剤と併用するその他の無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛および膨潤性黒鉛が好ましい。 As the other inorganic flame retardant used together with the phosphorus-based flame retardant, aluminum hydroxide, zinc borate and swellable graphite are preferred. また、リン系難燃剤との配合比率は任意の量を組み合わせることができ、とくに難燃剤100重量%中のリン系難燃剤の量は5重量%以上であることが好ましく、5〜95重量%であることがより好ましい。 The mixing ratio of the phosphorus-based flame retardant may be combined any amount, particularly preferably the amount of phosphorus-based flame retardant of the flame retardant in 100 wt% is at least 5% by weight, 5 to 95 wt% more preferably.

本発明における(F)フッ素系樹脂とは、物質分子中にフッ素を含有する樹脂であり、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体、ヘキサフルオロプロピレン/プロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオライド/エチレン共重合体などが挙げられるが、中でもポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体、ポリビニリデン The (F) a fluorine-based resin in the present invention, a resin containing fluorine in the substance molecule, specifically, polytetrafluoroethylene, polyhexafluoropropylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, hexafluoropropylene / propylene copolymer, polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride / ethylene copolymer, and the like, among them polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, polyvinylidene ルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体が好ましく、さらにはポリテトラフルオロエチレンが好ましく、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体も好ましく用いられる。 Ruoraido are preferred, in particular polytetrafluoroethylene, preferably tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, more polytetrafluoroethylene is preferred, polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising a polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer body also preferably used. ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂の分子量は10万〜1000万の範囲のものが好ましく、とくに10万〜100万の範囲のものがより好ましく、本発明の押出成形性と難燃性にとくに効果がある。 The molecular weight of the fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene is preferably in the range of from 100,000 to 10,000,000, more preferably those of particular 100,000 to 1,000,000 in the range, particularly in the extrusion moldability and flame retardancy of the present invention effective. ポリテトラフルオロエチレンの市販品としては、三井・デュポンフロロケミカル(株)製の“テフロン(登録商標)”6−J、“テフロン(登録商標)”6C−J、“テフロン(登録商標)”62−J、旭アイシーアイフロロポリマーズ(株)製の“フルオン”CD1やCD076などが市販されている。 Examples of commercially available products of the polytetrafluoroethylene, DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. "Teflon (registered trademark)" 6-J, "Teflon (registered trademark)" 6C-J, "Teflon (registered trademark)" 62 -J, such as Asahi ICI Fluoropolymers Co., Ltd. of "full-on" CD1 and CD076 are commercially available. また、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体の市販品としては、三菱レイヨン(株)から、“メタブレン(登録商標)”Aシリーズとして市販され、“メタブレン(登録商標)”A−3000、“メタブレン(登録商標)”A−3800などが市販されている。 Further, as commercial products of the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising a polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer, from Mitsubishi Rayon Co., "Metablen (registered trademark)" commercially available as A series, " Metablen (registered trademark) "a-3000," such as METABLEN (registered trademark) "a-3800 are commercially available. また、ポリテトラフルオロエチレンの“テフロン(登録商標)”6−Jなどは凝集し易いため、他の樹脂組成物と共にヘンシェルミキサーなどで機械的に強く混合すると凝集により塊が生じる場合があり、混合条件によってはハンドリング性や分散性に課題がある。 Moreover, since "Teflon (registered trademark)", etc. 6-J are aggregated prone polytetrafluoroethylene, sometimes it lumps caused by agglomeration when mixed strongly mechanically with other resin composition such as a Henschel mixer, mixed depending on the condition there is a problem in handling property and dispersibility. 一方、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は前記のハンドリング性や分散性に優れ、とくに好ましく用いられる。 On the other hand, the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising a polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer is excellent in handling property and dispersibility of the, particularly preferably used. 前記のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体とは、限定されるものではないが、特開2000−226523号公報で開示されているポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体などが挙げられ、前記の有機系重合体としては芳香族ビニル系単量体、アクリル酸エステル系単量体、およびシアン化ビニル系単量体を10重量%以上含有する有機系重合体などであり、それらの混合物でもよく、ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体中のポリテトラフルオロエチレンの含有量は0.1重量%〜90重量%であることが好ましい。 Wherein the polytetrafluoroethylene particles and consisting of an organic polymer polytetrafluoroethylene-containing powder mixture, but are not limited to, polytetrafluoroethylene disclosed in JP-A-2000-226523 polytetrafluoroethylene-containing powder mixture and the like made of particles and an organic polymer, an aromatic vinyl monomer as the organic polymer of the acrylic acid ester monomer, and a vinyl cyanide systems monomer is in the organic polymer containing more than 10 wt%, it may be a mixture thereof, the content of the polytetrafluoroethylene of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder 0.1% to 90 it is preferably wt%.

また、(F)フッ素系樹脂の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、3〜0.01重量部であり、好ましくは2〜0.02重量部が好ましく、より好ましくは1〜0.03重量部が好ましい。 The amount of (F) a fluorine-based resin, 100 parts by weight of the total amount of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 3 to 0.01 parts by weight, preferably preferably from 2 to 0.02 parts by weight, more preferably from 1 to 0.03 parts by weight. フッ素系樹脂の配合量が3重量部を越すと本発明の押出成形性や難燃性が逆に低下し、0.01未満では難燃性向上に効果が認められない。 Fluorine-based amount of resin is decreased in extrusion moldability and flame retardancy opposite Kos the present invention 3 parts by weight, not observed effect on improving the flame retardancy is less than 0.01.

本発明においてはさらに(G)エポキシ化合物を配合することができる。 It can be blended further (G) epoxy compound in the present invention.

本発明で用いる(G)エポキシ化合物としては、単官能のエポキシ化合物であっても2官能以上のエポキシ化合物であってもよいが、グリシジル基を有するエポキシ化合物であることが好ましく、例えばグリシジルエステル化合物、グリシジルエーテル化合物、およびグリシジルエステルエーテル化合物が挙げられる。 The (G) epoxy compound used in the present invention may be an epoxy compound in an epoxy compound having two or more functional be monofunctional but is preferably an epoxy compound having a glycidyl group such as glycidyl ester compound include glycidyl ether compounds, and glycidyl ester ether compound. これらのエポキシ化合物は1種以上で用いることができる。 These epoxy compounds can be used with one or more.

また、前記のグリシジルエステル化合物としては、限定されるものではないが、具体例として、安息香酸グリシジルエステル、tBu−安息香酸グリシジルエステル、P−トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ペラルゴン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、ベヘン酸グリシジルエステル、バーサティク酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル、ベヘノール酸グリシジルエステル、ステアロール酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエス As examples of the glycidyl ester compounds include, but are not limited to, specific examples include benzoic acid glycidyl ester, tBu-benzoic acid glycidyl ester, P- toluic acid glycidyl ester, cyclohexanecarboxylic acid glycidyl ester, pelargonic acid glycidyl esters, stearic acid glycidyl ester, lauric acid glycidyl ester, palmitic acid glycidyl esters, behenic acid glycidyl ester, Versatic acid glycidyl esters, oleic acid glycidyl ester, linoleic acid glycidyl ester, linolenic acid glycidyl ester, Behenoru acid glycidyl ester, stearolic acid glycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, Jigurishijiruesu phthalate ル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ビ安息香酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどが挙げられ、これらは1種または2種以上を用いることができる。 Le, naphthalene dicarboxylic acid diglycidyl ester, bibenzoic acid diglycidyl ester, methylterephthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, cyclohexanedicarboxylic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester , succinic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, dodecanedioic acid diglycidyl ester, octadecane dicarboxylic acid diglycidyl ester, trimellitic acid triglycidyl ester, and pyromellitic acid tetraglycidyl ester and the like, which one or it can be used two or more kinds.

また、前記のグリシジルエ−テル化合物としては、限定されるものではないが、具体例として、フェニルグリシジルエ−テル、P−フェニルフェニルグリシジルエ−テル、1,4−ビス(β,γ−エポキシプロポキシ)ブタン、1,6−ビス(β,γ−エポキシプロポキシ)ヘキサン、1,4−ビス(β,γ−エポキシプロポキシ)ベンゼン、1−(β,γ−エポキシプロポキシ)−2−エトキシエタン、1−(β,γ−エポキシプロポキシ)−2−ベンジルオキシエタン、2,2−ビス−[р−(β,γ−エポキシプロポキシ)フェニル]プロパンおよびビス−(4−ヒドロキシフェニル)メタンなどのその他のビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応で得られるジグリシジルエーテルなどが挙げられ、これらは1種または2種以上を用いるこ Further, the above glycidyl - The ether compounds include, but are not limited to, specific examples, phenyl glycidyl et - ether, P- phenylphenyl glycidyl et - ether, 1,4-bis (beta, .gamma.-epoxypropoxy ) butane, 1,6-bis (beta, .gamma.-epoxypropoxy) hexane, 1,4-bis (beta, .gamma.-epoxypropoxy) benzene, 1-(beta, .gamma.-epoxypropoxy) -2-ethoxy ethane, 1 - (beta, .gamma.-epoxypropoxy) -2-benzyloxy-ethane, 2,2-bis - [р- (β, γ- epoxypropoxy) phenyl] propane and bis - (4-hydroxyphenyl) other such as methane diglycidyl ethers obtained by the reaction of bisphenols with epichlorohydrin and the like, which Mochiiruko one or more kinds of ができる。 Can.

また、好ましく用いられる(G)エポキシ化合物としては、単官能のグリシジルエステル化合物とグリシジルエーテル化合物を併用したエポキシ化合物あるいは単官能のグリシジルエステル化合物、さらに好ましくは、単官能のグリシジルエステル化合物が得られる組成物の粘度安定性と耐加水分解性のバランスに優れている。 Also, as preferably used (G) an epoxy compound, an epoxy compound or a monofunctional glycidyl ester compound in combination with a monofunctional glycidyl ester compound and a glycidyl ether compound, more preferably, a glycidyl ester compound of monofunctional to obtain composition and excellent balance between viscosity stability and hydrolysis resistance of the object.

また、(G)エポキシ化合物のエポキシ当量は、500未満のエポキシ化合物が好ましく、さらにはエポキシ当量400未満のエポキシ化合物が特に好ましい。 The epoxy equivalent of the (G) epoxy compound, epoxy compound is preferably less than 500, still more epoxy compounds than the epoxy equivalent of 400 are particularly preferred. ここで、エポキシ当量とは、1グラム当量のエポキシ基を含むエポキシ化合物のグラム数が500未満のエポキシ化合物であり、エポキシ当量は、エポキシ化合物をピリジンに溶解し、0.05N塩酸を加え45℃で加熱後、指示薬にチモールブルーとクレゾールレツドの混合液を用い、0.05N苛性ソーダで逆滴定する方法により求めることができる。 Here, the epoxy equivalent is the number of grams of epoxy compound of less than 500 epoxy compounds containing one gram equivalent of epoxy groups and an epoxy equivalent, the epoxy compound was dissolved in pyridine, 45 ° C. was added a 0.05N hydrochloric acid in after heating, the mixture of thymol blue and cresol column de the indicator used, can be determined by the method of back titration with 0.05N sodium hydroxide.

また、(G)エポキシ化合物は粘度安定性と機械特性を阻害せずに加水分解性を向上させることに大きな効果があり、エポキシ化合物の配合量は粘度安定性と加水分解性の面から、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、10〜0.01重量部、好ましくは9〜0.05重量部、より好ましくは8〜0.1重量部である。 Further, the hydrolyzable there is a large effect in improving, amount of the epoxy compound from the viewpoint of viscosity stability and hydrolysis resistance without inhibiting the (G) epoxy compound viscosity stability and mechanical properties, ( 100 parts by weight of the total amount of a) and one or more resins selected from polylactic acid resin and (B) a cellulose ester (C) an aromatic polycarbonate resin, 10 to 0.01 parts by weight, preferably 9-0. 05 parts by weight, more preferably from 8 to 0.1 parts by weight. なお、前記エポキシ化合物には、グリシジル化合物をグラフトあるいは共重合した高分子化合物は含まれない。 Incidentally, the epoxy compound is not included in the graft or copolymerized polymer compound glycidyl compound.

本発明においては、さらにアルカリ土類金属化合物を配合することができる。 In the present invention, it may further contain an alkaline earth metal compound.

本発明におけるアルカリ土類金属化合物としては、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、およびバリウム化合物などのアルカリ土類金属化合物が好ましく挙げられる。 The alkaline earth metal compound in the present invention, the magnesium compound, calcium compound, and alkaline earth metal compounds such as barium compound are preferably mentioned. また、前記のアルカリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、酢酸塩、乳酸塩、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸などの有機酸塩が挙げられる。 As examples of the alkaline earth metal compound, alkaline earth metal hydroxides, oxides, carbonates, sulfates, acetates, acetate, lactate, oleic acid, palmitic acid, stearic acid and montanic acid and organic acid salts such as. また、前記のアルカリ土類金属化合物の具体例としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸バリウム、さらにはオレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸などの有機酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、およびバリウム塩などが挙げられる。 Further, the above specific examples of the alkaline earth metal compound, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate , barium sulfate, magnesium acetate, calcium acetate, barium acetate, magnesium lactate, calcium lactate, barium lactate, furthermore oleic acid, palmitic acid, magnesium salts of organic acids such as stearic acid and montanic acid, calcium salt, and barium salt, etc. and the like. この中で、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩が好ましく用いられ、特に、水酸化マグネシウムおよび炭酸カルシウムが好ましく用いられ、より好ましくは炭酸カルシウムが用いられる。 Among them, hydroxides of alkaline earth metals, carbonates are preferably used, in particular, magnesium hydroxide and calcium carbonate are preferably used, more preferably calcium carbonate is used. かかるアルカリ土類金属は1種または2種以上で用いることができる。 Such alkaline earth metals may be used singly or two or more. また、上記の炭酸カルシウムは製造方法により、コロライド炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、湿式粉砕微粉重質炭酸カルシウム、湿式重質炭酸カルシウム(白亜)などが知られており、いずれも本発明に包含される。 This also by the calcium carbonate production process, Kororaido calcium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, wet milled fine ground calcium carbonate, are known, such as wet ground calcium carbonate (chalk), both invention are encompassed. これらのアルカリ土類金属化合物は、シランカップリング剤、有機物および無機物などの一種以上の表面処理剤で処理されていても良く、形状は粉末状、板状あるいは繊維状であっても構わないが、平均粒径10μm以下の粉末状で用いることが分散性などから好ましい。 These alkali earth metal compound, silane coupling agent, may also be treated with one or more surface treatment agents such as organic and inorganic, shape powder, but may be a plate-like or fibrous , preferred dispersibility be used with an average particle size of 10μm or less in powder form. さらに粒径が細かいと加水分解性の向上効果が大きく好ましい。 Improvement hydrolyzable further grain size fine is greatly preferred.

また、アルカリ土類金属化合物を配合する効果としては、難燃剤、とくにリン系難燃剤は加水分解され易いため、ポリ乳酸樹脂の加水分解性に悪影響を与えるが、エポキシ化合物に加えてアルカリ土類金属化合物を併用して添加することにより、前記の加水分解されたリン系難燃剤から生じるリン酸をアルカリ土類金属化合物で中和することによって、より一層加水分解性を向上しているものと推定される。 As the effect of compounding the alkali earth metal compound, for flame retardants, especially phosphorus-based flame retardant is easily hydrolyzed, adversely affect the hydrolysis of polylactic acid resin, but the alkaline earth in addition to the epoxy compounds by adding a combination of metal compounds, by neutralizing with an alkaline earth metal compound phosphate arising from the hydrolyzed phosphorus-based flame retardant, and which has improved even more hydrolyzable Presumed. また、アルカリ土類金属化合物の代わりに、アルカリ金属化合物を用いる場合、アルカリ金属化合物は、アルカリ性を有する場合が多く通常はポリ乳酸樹脂の加水分解を促進するため好ましくない。 Further, instead of the alkaline earth metal compound, the case of using an alkali metal compound, alkali metal compound is usually in many cases with alkaline undesirable to accelerate the hydrolysis of the polylactic acid resin. 本発明で用いるアルカリ土類金属化合物は、中性状態では水に難溶性であり、燐酸エステルが分解して系が酸性になった場合に酸性環境下で溶解し中和作用を示すものが好ましく用いられる。 Alkaline earth metal compounds used in the present invention, in a neutral state is poorly soluble in water, show a dissolved neutralized act in an acidic environment when phosphate became system to decompose acidic preferably used. 中性状態の溶解度は、例えば化学便覧、丸善株式会社発行(昭和41年)等の便覧に記載されており、水への溶解度が1g/100g水以下が好ましく、さらに好ましくは10 −1 g/100g水以下である。 The solubility of the neutral state, for example Chemical Handbook, are described in Handbook of Maruzen Co. (1966) or the like, is preferably not more than 1 g / 100 g water solubility in water, more preferably 10 -1 g / is less than or equal to 100g water. ちなみに最も好ましく用いられる炭酸カルシウムの水に対する溶解度は5.2×10 −3 g/100g水である。 Incidentally solubility in water and most preferably calcium carbonate used is 5.2 × 10 -3 g / 100g water.

また、アルカリ土類金属化合物の配合量は、機械特性と加水分解性の面から、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、10〜0.01重量部、好ましくは9〜0.05重量部、より好ましくは8〜0.1重量部である。 The amount of the alkaline earth metal compound, from the viewpoint of mechanical properties and hydrolysis resistance, the (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin 100 parts by weight of the total amount, 10 to 0.01 parts by weight, preferably from 9 to 0.05 parts by weight, more preferably from 8 to 0.1 parts by weight.

本発明においてはさらに(H)(A)ポリ乳酸樹脂、(B)セルロースエステルおよび(C)芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合することができ、(H)熱可塑性樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、芳香族および脂肪族ポリケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、熱可塑性澱粉樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ Further in the present invention (H) (A) polylactic acid resin, it is possible to incorporate (B) a cellulose ester and (C) a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, specific examples of (H) a thermoplastic resin It includes low density polyethylene resin, high density polyethylene resins, polyolefin resins such as polypropylene resin, polyester resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, aromatic and aliphatic polyketone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polyimide resin, thermoplastic starch resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl ester resin, polyurethane resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyether テルスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリエーテルイミド樹脂、およびポリビニルアルコール樹脂などを挙げることができる。 Terusuruhon resin, phenoxy resin, polyphenylene oxide resin, poly-4-methylpentene-1, polyetherimide resin, and a polyvinyl alcohol resin, and the like.

その他にはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩(いわゆるアイオノマー)、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体(たとえば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体)、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム(たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン)、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴムなども挙げられ、更に、各種の架橋度を Other ethylene - propylene copolymer, ethylene - propylene - non-conjugated diene copolymer, ethylene - butene-1 copolymer, various acrylic rubber, an ethylene - acrylic acid copolymers and their alkali metal salts (so-called ionomers) , ethylene - acrylic acid alkyl ester copolymers (e.g., ethylene - ethyl acrylate copolymer, ethylene - butyl acrylate copolymer), acid-modified ethylene - propylene copolymer, diene rubber (such as polybutadiene, polyisoprene, poly chloroprene), polyisobutylene, copolymer of isobutylene and butadiene or isoprene, natural rubber, Thiokol rubber, polysulfide rubber, acrylic rubber, polyurethane rubber, polyether rubber, also listed epichlorohydrin rubbers such as, further, various crosslinking the degree するものや、各種のミクロ構造、例えばシス構造、トランス構造等を有するもの、ビニル基などを有するもの、或いは各種の平均粒径(樹脂組成物中における)を有するものや、コア層とそれを覆う1以上のシェル層から構成され、また隣接し合った層が異種の重合体から構成されるいわゆるコアシェルゴムと呼ばれる多層構造重合体なども使用することができ、さらにシリコーン化合物を含有したコアシェルゴムも使用することができる。 Ones and various microstructures, for example cis structure, those having a trans structure or the like, those having a vinyl group, or those having various average particle size of (the resin composition) and a core layer and it 1 or more is composed of a shell layer, a multilayer structure polymer layers each other adjacently so-called core-shell rubber consisting of polymers of different kinds may also be used, the core-shell rubber further containing a silicone compound covering it can also be used.

また、上記具体例に挙げた各種の(共)重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体などのいずれであっても用いることができる。 Further, various (co) polymers listed above embodiment can be used be either, such as random copolymers, block copolymers and graft copolymers.

また、上記の(H)熱可塑性樹脂は、1種で用いても、2種以上併用して用いてもかまわない。 Further, the above-mentioned (H) a thermoplastic resin may be used alone, it may be used in combination of two or more.

また、上記の(H)熱可塑性樹脂の中では、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン化合物含有コアシェルゴムがさらに好ましく、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン化合物含有コアシェルゴムが特に好ましい。 Further, among the above (H) a thermoplastic resin, polyester resin, phenoxy resin, polyamide resin, polyetherimide resin, styrene resin, more preferably a silicone compound-containing core-shell rubber, polyester resin, polyamide resin, styrene resin , silicone compound-containing core shell rubber are particularly preferred.

また、上記の(H)熱可塑性樹脂の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、200〜0.5重量部であり、さらに150〜1重量部であることが好ましい。 The amount of the above-mentioned (H) a thermoplastic resin, 100 parts by weight of the total amount of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) a polycarbonate resin, 200 to 0.5 parts by weight, is preferably further 150-1 parts by weight.

上記の(H)熱可塑性樹脂の中で好ましく用いられるポリエステル樹脂とは、(イ)ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオールあるいはそのエステル形成性誘導体、(ロ)ヒドロキシカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体、(ハ)ラクトンから選択された一種以上を重縮合してなる重合体または共重合体であり、ポリ乳酸樹脂以外の熱可塑性ポリエステル樹脂である。 The above (H) preferably used a polyester resin in the thermoplastic resin, (b) a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof, (b) hydroxycarboxylic acid or an ester-forming derivatives, (c) it is one or more selected from lactones and polycondensing made polymer or copolymer, a thermoplastic polyester resin other than polylactic acid resin.

上記ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸単位およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。 As the dicarboxylic acid or its ester-forming derivative thereof, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, bis (p- carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, malonic acid, glutaric acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dimer acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acid units and ester-forming derivatives, such as 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid.

また、上記ジオールあるいはそのエステル形成性誘導体としては、炭素数2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオールなど、あるいは分子量200〜100000の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、芳香族ジオキシ化合物すなわち、4,4´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノールFなど、及びこ As the above-mentioned diol or its ester-forming derivative, aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms i.e., ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, etc. dimer diol, or long chain glycol having a molecular weight from 200 to 100,000, namely polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like, aromatic family dioxy compound i.e., 4,4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t- butyl hydroquinone, bisphenol A, bisphenol S, and bisphenol F, and child らのエステル形成性誘導体などが挙げられる。 And La ester forming derivatives.

また、上記ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。 Moreover, as the hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, p- hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid and the formation of these esters such as gender derivatives. 上記ラクトンとしてはカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、1,5−オキセパン−2−オンなどを挙げることができる。 As the lactone may be mentioned caprolactone, valerolactone, propiolactone, undecalactone, 1,5-oxepan-2-one and the like. これらの重合体ないしは共重合体の具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ビスフェノールA(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレ−ト)、ポリプロピレンナフタレート、ポリプロピレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレ Specific examples of these polymers or copolymers, polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polypropylene terephthalate, polypropylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / isophthalate), bisphenol A (terephthalate / isophthalate), polybutylene naphthalate, polybutylene (terephthalate / naphthalate - g), polypropylene naphthalate, polypropylene (terephthalate / naphthalate), polyethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, poly cyclohexane dimethylene (terephthalate / iso phthalate), poly (cyclohexane dimethylene / ethylene) Terefutare ト、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ビスフェノールA、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)/ビスフェノールAなどの芳香族ポリエステルや、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/スルホイソフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン( DOO, poly (cyclohexane dimethylene / ethylene) (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / isophthalate) / bisphenol A, and polyethylene (terephthalate / isophthalate) / aromatic such as bisphenol A polyester, polybutylene (terephthalate / succinate ), polypropylene (terephthalate / succinate), polyethylene (terephthalate / succinate), polybutylene (terephthalate / adipate), polypropylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sulfoisophthalate / adipate), polyethylene ( terephthalate / sulfoisophthalate / succinate), polypropylene ( レフタレート/スルホイソフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバテート)、ポリプロピレン(テレフタレート/セバテート)、ポリエチレン(テレフタレート/セバテート)、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール Terephthalate / sulfoisophthalate / succinate), polybutylene (terephthalate / Sebateto), polypropylene (terephthalate / Sebateto), polyethylene (terephthalate / Sebateto), polybutylene terephthalate polyethylene glycol, polypropylene terephthalate · polyethylene glycol, polyethylene terephthalate · polyethylene glycol, poly butylene terephthalate poly (tetramethylene oxide) glycol, polypropylene terephthalate · poly (tetramethylene oxide) glycol, polybutylene (terephthalate / isophthalate) · poly (tetramethylene oxide) glycol, polypropylene (terephthalate / isophthalate) · poly (tetramethylene oxide) glycol 、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−ε−カプロラクトンなどポリエーテルあるいは脂肪族ポリエステルを芳香族ポリエステルに共重合した共重合体やポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリ , Polybutylene terephthalate poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol, polypropylene terephthalate · poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol, polybutylene (terephthalate / isophthalate) · poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol, polypropylene (terephthalate / isophthalate) poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol, polybutylene (terephthalate / adipate), polypropylene (terephthalate / adipate), copolymerization with a polyether or aliphatic polyester such as polybutylene terephthalate poly -ε- caprolactone copolymerized aromatic polyester united, polyethylene oxalate, polypropylene oxalate, poly チレンオキサレート、ポリネオペンチルグリコールオキサレート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレン(サクシネート/アジペート)、ポリプロピレン(サクシネート/アジペート)、ポリエチレン(サクシネート/アジペート)、ポリヒドロキシ酪酸及びβ−ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマーなどのポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸などの脂肪族ポリエステル、ポリブチレンサクシネート・カーボネートなどの脂肪族ポリエステルカーボネート、p−オキシ安息香酸/ポリエチレンテレフタレート、p−オキシ安息香酸/6−オ Chi Ren oxalate, polyneopentyl glycol oxalate, polyethylene succinate, polypropylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polypropylene adipate, polyethylene adipate, polybutylene (succinate / adipate), polypropylene (succinate / adipate), polyethylene ( succinate / adipate), polyhydroxyalkanoates such as copolymer of polyhydroxybutyric acid and β- hydroxybutyric acid and β- hydroxyvaleric acid, polycaprolactone, aliphatic polyesters such as polyglycolic acid, fats such as polybutylene succinate carbonate family polyester carbonate, p- oxybenzoate / polyethylene terephthalate, p- oxybenzoate / 6-o シ−2−ナフトエ酸などの共重合ポリエステルなどの液晶性ポリエステルが挙げられる(“/”は共重合を示す。 Shi-2 liquid crystalline polyesters such as copolyesters, such as naphthoic acid ( "/" indicates copolymerization. 以下同じ。 same as below. )。 ).

これらの中で、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体が好ましく、具体的には、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ(シクロヘキサンジメチレン/エチレン)テレフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレングリコール Among these, polycondensation comprising polymers of aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and aliphatic diol or an ester-forming derivative as the main component is preferable, specifically, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate , polyethylene terephthalate, poly (cyclohexane dimethylene / ethylene) terephthalate, polypropylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polypropylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene terephthalate polyethylene glycol, polypropylene terephthalate · polyethylene glycol, polyethylene terephthalate polyethylene glycol ポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート Polybutylene terephthalate poly (tetramethylene oxide) glycol, polypropylene terephthalate · poly (tetramethylene oxide) glycol, polyethylene terephthalate · poly (tetramethylene oxide) glycol, polybutylene (terephthalate / isophthalate) · poly (tetramethylene oxide) glycol, polypropylene (terephthalate / isophthalate) · poly (tetramethylene oxide) glycol, polybutylene (terephthalate / adipate), polypropylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / succinate), polypropylene (terephthalate / succinate) , polyethylene (terephthalate / succinate を好ましく挙げることができる。 It can be mentioned preferably. 上記芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体中の全ジカルボン酸に対する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の割合が30モル%以上であることがさらに好ましく、40モル%以上であることが特に好ましい。 The proportion of the aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative to the aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and aliphatic diol or total dicarboxylic acids polycondensation comprising polymer in an ester-forming derivative as the main component more preferably but less than 30 mol%, particularly preferably 40 mol% or more.

また、これらの中では、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールから選ばれる脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体がさらに好ましく、具体的には、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレンテレフタレート・ポリ(テト Further, among these, terephthalic acid or an ester-forming derivative and ethylene glycol, propylene glycol, aliphatic diols or polycondensation comprising polymer ester-forming derivative as the main component selected from butanediol are more preferred Specifically, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polypropylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene terephthalate polyethylene glycol, polypropylene terephthalate · polyethylene glycol, polybutylene terephthalate · polyethylene glycol, polyethylene terephthalate poly (tetramethylene oxide) glycol, polypropylene terephthalate · poly (Tet メチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリプロピレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリプロピレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリプロピレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)を好ましく挙げることがで Methylene oxide) glycol, polybutylene terephthalate · poly (tetramethylene oxide) glycol, polyethylene terephthalate / isophthalate · poly (tetramethylene oxide) glycol, polypropylene (terephthalate / isophthalate) · poly (tetramethylene oxide) glycol, polybutylene (terephthalate / isophthalate) · poly (tetramethylene oxide) glycol, polyethylene (terephthalate / succinate), polyethylene (terephthalate / adipate), polypropylene (terephthalate / succinate), polypropylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / succinate), polybutylene ( terephthalate / adipate) it is a preferably exemplified る。 That. 上記テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主成分として重縮合してなる重合体中の全ジカルボン酸に対するテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体の割合が30モル%以上であることがさらに好ましく、40モル%以上であることが特に好ましい。 The proportion of the terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and butanediol or its ester-forming derivative of terephthalic acid or to the total dicarboxylic acid polycondensing comprising polymer in the main component an ester-forming derivative thereof is 30 mol% or more still more preferably, particularly preferably 40 mol% or more.

上記ポリエステル樹脂の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリエステルエラストマー、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリブチレンサクシネートを挙げることができ、特に好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)、ポリブチレンサク Preferred examples of the polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / succinate), polybutylene (terephthalate / succinate), polyester elastomer, polypropylene terephthalate , polybutylene terephthalate poly (tetramethylene oxide) glycol, can be mentioned polybutylene succinate, particularly preferred examples, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly (tetramethylene oxide) glycol, polyethylene ( terephthalate / succinate), polybutylene succinate ネートから選択される少なくとも1種を挙げることができ、単独で使用しても良いし、2種以上混合して用いても良く、ポリエステル樹脂を配合することにより、難燃性、成形性、耐熱性、機械特性のいずれかが改善された樹脂組成物ならびに成形品を得ることができる。 It can include at least one selected from sulphonate, may be used alone, may be used in combination of two or more, by blending a polyester resin, flame retardant, moldability, heat sex, it is possible to obtain a resin composition either has improved mechanical properties as well as moldings.

本発明で使用するポリアミド樹脂とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を出発原料としたアミド結合を有する熱可塑性重合体である。 The polyamide resin used in the present invention is a thermoplastic polymer having amino, amide bond lactam or diamine and a dicarboxylic acid as a starting material.

アミノ酸としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられ、ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどが挙げられる。 The amino acid, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, para-methyl benzoic acid. Examples of the lactam ε- caprolactam and ω- laurolactam can be cited.

ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、2,4−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、3,8−ビス(アミノメチル)トリシクロデカン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミ The diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyl octamethylene diamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, 3, 8- bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl ) piperazine, Ami エチルピペラジンなどが挙げられる。 Such as ethyl piperazine, and the like.

ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などが挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acids adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, 2-chloro terephthalic acid, 2-methyl terephthalic acid, 5-methyl isophthalic acid, 5- sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, diglycolic acid.

本発明で用いられるポリアミドの好ましいものとしては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン6/10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン6/12)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン11/6)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタル/イソフタルアミド(ナイロン6T/6I)、ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビス(3−メチ Preferred examples of the polyamide used in the present invention, polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide (nylon 6/10), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6/12), polyundecamethylene adipamide (nylon 11/6), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), poly trimethylhexamethylene terephthalamide, polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyhexamethylene terephthalamide / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methane dodecamide (nylon PACM12), polybis (3-methylcarbamoyl −4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド(ナイロン11T)、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン11T(H))及びこれらのポリアルキレングリコールなどとの共重合体などの共重合ポリアミド、混合ポリアミド、ポリアミドエラストマーなどである。 4-aminocyclohexyl) methane dodecamide (nylon dimethyl PACM12), poly-m-xylylene adipamide (nylon MXD6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene methylene hexahydroterephthalic (nylon 11T (H )) and the copolyamide of a copolymer of such these polyalkylene glycols, mixed polyamide, polyamide elastomer, and the like. これらの中で、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/10、ナイロン6/12、ナイロン11/6及びこれらとポリエチレングリコールなどとの共重合などの共重合ポリアミド、混合ポリアミド、ポリアミドエラストマーが好ましく、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/ポリエチレングリコール、ポリアミドエラストマーがさらに好ましく、ナイロン6、ナイロン6/ポリエチレングリコールが特に好ましい。 Of these, nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 6/10, nylon 6/12, nylon 11/6 and copolymerization polyamides such copolymerization of such these and polyethylene glycol, mixed polyamides, polyamide elastomers are preferred, nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 6 / polyethylene glycol, more preferably a polyamide elastomer, nylon 6, nylon 6 / polyethylene glycol are particularly preferred.

また、(A)ポリ乳酸樹脂、(B)セルロースエステルおよび(C)ポリカーボネート樹脂の熱安定性の問題から、使用するポリアミド樹脂の融点は90℃以上240℃以下であることが好ましく、100℃以上230℃以下であることがさらに好ましい。 Further, (A) the polylactic acid resin, (B) a from the heat stability problems of cellulose esters and (C) a polycarbonate resin, it is preferable that the melting point of the polyamide resin used is less than 240 ° C. 90 ° C. or higher, 100 ° C. or higher still more preferably 230 ° C. or less.

上記のポリアミド樹脂は単独で使用しても良いし、2種以上混合して用いても良い。 The above items of the polyamide resin may be used alone or may be used in admixture of two or more.

本発明において、ポリアミド樹脂を配合することで、本発明の樹脂組成物の成形性、機械特性、耐熱性を改質した樹脂組成物ならびに成形品を得ることができる。 In the present invention, by compounding the polyamide resin, it is possible to obtain moldability of the resin composition of the present invention, mechanical characteristics, the resin composition was modified heat resistance and a molded article.

本発明におけるスチレン系樹脂とは、スチレンを含有する(共)重合体であるが、αーメチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸nーブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸nーブチル、アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル、マレイミド、Nーメチルマレイミド、Nーエチルマレイミド、Nーフェニルマレイミド、Nーシクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体、ジエン化合物、マレイン酸ジアルキルエステル、アリルアルキルエーテル、不飽和アミノ化合物、ビニルアルキルエーテル、エチレン、ジエンゴム(たとえばポリブタジ The styrene-based resin in the present invention, containing styrene (co) is a polymer, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, aromatic vinyl compounds such as divinylbenzene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methyl methacrylate, acid ethyl, methacrylic acid n-butyl, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl, (meth) acrylic acid alkyl esters such as stearyl acrylate, maleimide, n-methylstyrene maleimide, n over ethylmaleimide, n over phenylmaleimide , maleimide monomer such as N-cyclohexyl maleimide, diene compound, maleic acid dialkyl ester, allyl alkyl ethers, unsaturated amino compound, vinyl alkyl ethers, ethylene, diene rubbers (e.g. Poributaji ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン)などをさらに共重合してもよく、限定されるものではないが、スチレンを含有する(共)重合体の具体例としては、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂(ハイインパクトポリスチレン樹脂)、アクリロニトリル/スチレン共重合体(以下AS樹脂と略す)、ABS樹脂、アクリレート/スチレン/アクリロニトリル共重合体(AAS樹脂)、アクリロニトリル/エチレン/スチレン(AES樹脂)、スチレン/ブタジエン共重合体(SB樹脂)、スチレン/ブタジエン/スチレン共重合体(SBS樹脂)、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン共重合体(SEBS樹脂)、スチレン/イソプレン/スチレン共重合体(SIS樹脂)などが挙げられ、とくにAS樹脂が好ましく用いられ Emissions, polyisoprene, polychloroprene) may be further copolymerized, etc., but are not limited to, containing styrene (co) Specific examples of the polymers, polystyrene resin, high impact polystyrene resin ( high impact polystyrene resin), abbreviated as acrylonitrile / styrene copolymer (hereinafter aS resin), ABS resin, acrylate / styrene / acrylonitrile copolymer (AAS resin), acrylonitrile / ethylene / styrene (AES resin), styrene / butadiene copolymer polymer (SB resin), a styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS resin), styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer (SEBS resins), and a styrene / isoprene / styrene copolymer (SIS resin) are, in particular an AS resin is preferably used る。 That.

前記の好ましく用いられるAS樹脂中の主成分のスチレンとアクリロニトリルの量は少なくとも70重量%以上共重合されていることが好ましく、スチレンとアクリロニトリルの共重合割合は、10重量%以上50重量%未満のアクリロニトリル量が好ましく、20重量%以上40重量%未満のアクリロニトリル量がさらに好ましい。 Styrene and amount of acrylonitrile of the main component preferably AS resin used for said preferred to be copolymerized at least 70 wt% or more, the copolymerization ratio of styrene and acrylonitrile, less than 10 wt% to 50 wt% acrylonitrile content are preferred, more preferably acrylonitrile content of less than 20 wt% to 40 wt%. アクリロニトリルの含量が適切な範囲にある場合に、特にリン系難燃剤を用いた場合に、耐ブリード性に優れた樹脂組成物ならびに成形品を得ることができる。 If the content of acrylonitrile is in the appropriate range, in particular in the case of using a phosphorus-based flame retardant to obtain a resin composition excellent and a molded article in bleeding resistance.

シリコーン化合物含有コアシェルゴムの好ましい例としては、シリコーン・アクリル複合コアシェルゴムを挙げることができる。 Preferred examples of the silicone compound-containing core shell rubber, and silicone-acrylic composite core-shell rubber.

本発明においてはさらに(I)繊維状強化材を配合することができ、耐熱性とくに熱変形温度の向上を図ることができる。 Further in the present invention (I) can be formulated fibrous reinforcing material, it is possible to improve the heat resistance, especially thermal distortion temperature.

本発明で用いる(I)繊維状強化材としては、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられるものを用いることができる。 The (I) fibrous reinforcing material used in the present invention, it is possible to use those used to strengthen the normal thermoplastic resins. 具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウールなどの有機繊維状強化材これらの(I)繊維強化材の中では、無機繊維状強化材が好ましく、特にガラス Specifically, glass fibers, asbestos fibers, carbon fibers, graphite fibers, metal fibers, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium-based whiskers, silicon-based whisker, sepiolite, asbestos, slag fiber, zonolite, ellestadite, gypsum fibers, silica fibers, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, an inorganic fiber reinforcing material such as silicon nitride fibers and boron fibers, polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, regenerated cellulose fibers, acetate fibers, kenaf, ramie , cotton, jute, hemp, sisal, flax, linen, silk, abaca, sugarcane, wood pulp, waste paper, in an organic fibrous reinforcing material of (I) fiber reinforcement, such as waste paper and wool, inorganic fibrous reinforcing wood is preferred, especially glass 維やホウ酸アルミニウムウイスカーが好ましい。 Wei and aluminum borate whisker are preferred. また、有機繊維状強化材の使用も好ましく、ポリ乳酸樹脂やセルロースエステルの生分解性を生かすという観点からは天然繊維や再生繊維がさらに好ましく、特にケナフが好ましい。 Further, preferably the use of organic fibrous reinforcing material, more preferably a natural fiber or regenerated fiber from the viewpoint utilize the biodegradable polylactic acid resin and a cellulose ester, especially kenaf is preferred. また、配合に供する繊維状強化材のアスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)は5以上であることが好ましく、10以上であることがさらに好ましく、20以上であることがさらに好ましい。 The aspect ratio (average fiber length / average fiber diameter) of the fibrous reinforcing material subjected to blending is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, more preferably 20 or more.

上記の(I)繊維状強化材は、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。 Above (I) fibrous reinforcing material is an ethylene / and a thermoplastic resin such as vinyl acetate copolymer, may be coated or focused treated with thermosetting resin such as epoxy resin, aminosilane or an epoxy silane it may be treated with a coupling agent.

また、(I)繊維状強化材の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、200〜0.1重量部が好ましく、100〜0.5重量部がさらに好ましい。 Further, (I) the amount of fibrous reinforcing material, based on the total amount of 100 parts by weight of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin , preferably from 200 to 0.1 parts by weight, more preferably from 100 to 0.5 parts by weight.

本発明においては、さらに(J)層状珪酸塩を配合することができ、成形性の改質が可能である。 In the present invention, further (J) can be formulated phyllosilicate are possible moldability modifier. また、(J)層状珪酸塩は層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩を配合することがさらに好ましい。 Further, (J) the layered silicate is more preferably blended layered silicate exchangeable cations exchanged with organic onium ion present in the interlayer. 本発明における層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩とは、交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩の交換性の陽イオンを、有機オニウムイオンで置き換えた包接化合物である。 The exchangeable layered silicate salt cation is exchanged with an organic onium ion present in the interlayer in the present invention, the exchangeable cations of the layered silicate having an exchangeable cation between layers, replaced by an organic onium ion It was a clathrate compound.

交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩は、幅0.05〜0.5μm、厚さ6〜15オングストロームの板状物が積層した構造を持ち、その板状物の層間に交換性の陽イオンを有している。 Layered silicate having an exchangeable cation between layers has a width 0.05 to 0.5 [mu] m, has a plate-like product with a thickness of 6-15 Å was laminated structure, the exchangeable between the layers of the plate-like material It has a positive ion. そのカチオン交換容量は0.2〜3meq/gのものが挙げられ、好ましくはカチオン交換容量が0.8〜1.5meq/gのものである。 Its cation exchange capacity include those of 0.2~3meq / g, and preferably those cation exchange capacity of 0.8~1.5meq / g.

(J)層状珪酸塩の具体例としてはモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱物、Li型フッ素テニオライト、Na型フッ素テニオライト、Na型四珪素フッ素雲母、Li型四珪素フッ素雲母等の膨潤性雲母等が挙げられ、天然のものであっても合成されたものであっても良い。 (J) montmorillonite Specific examples of the layered silicate, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, smectite clay minerals such sauconite, vermiculite, halloysite, kanemite, kenyaite, zirconium phosphate, various clay minerals such as titanium phosphate , Li-type fluorine taeniolite, Na-type fluorine taeniolite, Na-type tetrasilicon fluorine mica, swelling mica such as Li-type tetrasilicon fluorine mica, and the like, may be those be of natural or synthetic . これらのなかでもモンモリロナイト、ヘクトライトなどのスメクタイト系粘土鉱物やNa型四珪素フッ素雲母、Li型フッ素テニオライトなどの膨潤性合成雲母が好ましい。 Montmorillonite Among them, smectite clay minerals and Na-type tetrasilicon fluorine mica such as hectorite, and swelling synthetic micas such as Li-type fluorine taeniolite preferred.

また、有機オニウムイオンとしてはアンモニウムイオンやホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが挙げられる。 Further, ammonium ion or phosphonium ion, sulfonium ion can be mentioned as the organic onium ion. これらのなかではアンモニウムイオンとホスホニウムイオンが好ましく、特にアンモニウムイオンが好んで用いられる。 Preferably ammonium ions and phosphonium ions Among these, it is preferably used and particularly ammonium ions. アンモニウムイオンとしては、1級アンモニウム、2級アンモニウム、3級アンモニウム、4級アンモニウムのいずれでも良く、1級アンモニウムイオンとしてはデシルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ベンジルアンモニウムなどが挙げられ、2級アンモニウムイオンとしてはメチルドデシルアンモニウム、メチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられ、3級アンモニウムイオンとしてはジメチルドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられ、 4級アンモニウムイオンとしてはベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオ The ammonium ion, a primary ammonium, secondary ammonium, tertiary ammonium, may be any of quaternary ammonium, decyl ammonium as a quaternary ammonium ion, dodecyl ammonium, octadecyl ammonium, oleyl ammonium, benzyl ammonium, and the like, methyl dodecyl ammonium as secondary ammonium ion, such as methyl ammonium, and the like, dimethyl dodecyl ammonium as tertiary ammonium ion, such as dimethyl octadecyl ammonium and the like, benzyl trimethyl ammonium as the quaternary ammonium ion, benzyl triethyl ammonium, benzyltributylammonium, benzyl dimethyl dodecyl ammonium, benzyl dimethyl O クタデシルアンモニウム、ベンザルコニウムなどのベンジルトリアルキルアンモニウムイオン、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウムなどのアルキルトリメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウムなどのジメチルジアルキルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウムなどのトリアルキルメチルアンモニウムイオン、ベンゼン環を2個有するベンゼトニウムイオンなどが挙げられる。 Kuta decyl ammonium, benzyl trialkyl ammonium ions such as benzalkonium, trimethyl octyl ammonium, trimethyl dodecyl ammonium, alkyl trimethyl ammonium ions such as trimethyl octadecyl ammonium, dimethyl dioctyl ammonium, dimethyl didodecyl ammonium, dimethyl dialkyl such as dimethyl dioctadecyl ammonium ammonium ion, trioctyl methyl ammonium, trialkyl methyl ammonium ions such as tridodecylmethylammonium, such as benzethonium ion having two benzene rings. また、これらの他にもアニリン、p−フェニレンジアミン、α−ナフチルアミン、p−アミノジメチルアニリン、ベンジジン、ピリジン、ピペリジン、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコールなどから誘導されるアンモニウムイオンなども挙げられる。 Also, these other aniline also, p- phenylenediamine, alpha-naphthylamine, p- amino-dimethylaniline, benzidine, pyridine, piperidine, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, an amino-terminated an ammonium ion derived from polyalkylene glycols having a group like. これらのアンモニウムイオンの中でも、好ましい化合物としては、トリオクチルメチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、ベンザルコニウムなどが挙げられる。 Among these ammonium ions, as preferable compounds, trioctyl methyl ammonium, benzyl dimethyl dodecyl ammonium, benzyl dimethyl octadecyl ammonium, and the like benzalkonium. これらのアンモニウムイオンは、一般的には、混合物として入手可能であり、前記の化合物名称は少量の類縁体を含む代表化合物の名称である。 These ammonium ions are generally available as a mixture, compound names of the is the name of the representative compound containing a small amount of analogues. これらは、1種類で使用しても良いし、2種類以上を混合して使用しても良い。 These may be used in one kind, it may be used as a mixture of two or more.

また、反応性の官能基を持つものや親和性の高いものが好ましく、12−アミノドデカン酸、末端にアミノ基を有するポリアルキレングリコールなどから誘導されるアンモニウムイオンなども好ましい。 Further, preferably it has high and affinity with the reactive functional group, 12-aminododecanoic acid, an ammonium ion derived from the terminal, such as polyalkylene glycols having an amino group is also preferable.

本発明で用いられる層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された(J)層状珪酸塩は交換性の陽イオンを層間に有する層状珪酸塩と有機オニウムイオンを公知の方法で反応させることにより製造することができる。 Reactive exchangeable cations present between layers used in the present invention has been exchanged with an organic onium ion and (J) a layered silicate with an organic onium ion layered silicate having an exchangeable cation between layers in a known manner it can be prepared by. 具体的には、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法か、層状珪酸塩に液状あるいは溶融させたアンモニウム塩を直接反応させることによる方法などが挙げられる。 Specifically, water, methanol, or the method according to the ion exchange reaction in a polar solvent such as ethanol, and the like method by directly reacting a layer silicate liquid or ammonium salt was melted.

本発明において、(J)層状珪酸塩に対する有機オニウムイオンの量は、(J)層状珪酸塩の分散性、溶融時の熱安定性、成形時のガス、臭気の発生抑制などの点から、(J)層状珪酸塩の陽イオン交換容量に対し通常、0.4〜2.0当量の範囲であるが、0.8〜1.2当量であることが好ましい。 In the present invention, the amount of the organic onium ions, (J) the dispersibility of the layered silicate, the thermal stability during melting, the viewpoint of the molding time of the gas, odor generation suppression for (J) layered silicate, ( J) normally to the cation exchange capacity of the layered silicate is in the range of 0.4 to 2.0 equivalents, and preferably 0.8 to 1.2 equivalents.

また、これら(J)層状珪酸塩は上記の有機オニウム塩に加え、反応性官能基を有するカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得るために好ましい。 These (J) layered silicate was added to the organic onium salt described above, be used to pre-process a coupling agent having a reactive functional group, preferred for obtaining more excellent mechanical strength. かかる反応性官能基を有するカップリング剤としては、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。 As the coupling agent having such reactive functional groups, isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, organic borane-based compounds, and epoxy compounds.

本発明において、(J)層状珪酸塩の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、40〜0.1重量部が好ましく、30〜0.5重量部がさらに好ましく、10〜1重量部が特に好ましい。 In the present invention, (J) The amount of the layered silicate, 100 parts by weight of the total amount of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) a polycarbonate resin, preferably 40 to 0.1 parts by weight, more preferably from 30 to 0.5 parts by weight, 10 to 1 parts by weight is particularly preferred.

本発明においては、さらに(K)可塑剤を配合することができる。 In the present invention, it may be formulated further (K) a plasticizer.

本発明で使用する(K)可塑剤としては、一般にポリマーの可塑剤として用いられる公知のものを特に制限なく用いることができ、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などを挙げることができる。 The (K) plasticizer used in the present invention, generally can be used without particular limitation known ones used as a plasticizer for the polymer, e.g., polyester plasticizers, glycerin-based plasticizer, polycarboxylic acid ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers and epoxy plasticizers, and the like.

ポリエステル系可塑剤の具体例としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ロジンなどの酸成分と、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのジオール成分からなるポリエステルや、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステルなどを挙げることができる。 Specific examples of the polyester type plasticizer, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, and an acid component such as rosin, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4 - butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, polyester or consisting of a diol component such as diethylene glycol, a polyester consisting of hydroxy carboxylic acids such as polycaprolactone and the like. これらのポリエステルは単官能カルボン酸もしくは単官能アルコールで末端封鎖されていてもよく、またエポキシ化合物などで末端封鎖されていてもよい。 These polyesters may be end-capped with a monofunctional carboxylic acid or a monofunctional alcohol, or may be end-capped with an epoxy compound.

グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレートおよびグリセリンモノアセトモノモンタネートなどを挙げることができる。 Specific examples of the glycerin-based plasticizers include glycerin mono-acetamide monolaurate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin mono-acetoacetate monostearate, and glycerin diacetomonolaurate monooleate and glycerol mono acetonate monomontanate.

多価カルボン酸系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸n−オクチル−n−デシル、アジピン酸メチルジグリコールブチルジグリコール、アジピン酸ベンジルメチルジグリコール、アジピン酸ベンジルブチルジグリコールなどのアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル、セバシン Specific examples of the polycarboxylic acid-based plasticizer include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibenzyl phthalate, esters such as butyl benzyl phthalate, trimellitic acid tributyl, trioctyl trimellitate, trimellitic acid esters such as trimellitic acid trihexyl, diisodecyl adipate, n- octyl -n- decyl, methyl diglycol butyl diglycol adipate, benzyl methyl diglycol adipate, adipic acid esters such as benzyl butyl diglycol, acetyl triethyl citrate, citric acid esters such as acetyl tributyl citrate, azelaic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, sebacate ジブチル、およびセバシン酸ジ−2−エチルヘキシルなどのセバシン酸エステルなどを挙げることができる。 Dibutyl, and sebacic acid esters such as di-2-ethylhexyl sebacate and the like.

ポリアルキレングリコール系可塑剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド)ブロックおよび/又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。 Specific examples of the polyalkylene glycol-based plasticizer, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymers of bisphenols, bisphenols propylene oxide addition polymer, may be mentioned polyalkylene glycol or an end epoxy-modified compounds such as tetrahydrofuran addition polymer of bisphenols, terminal ester modified compounds and terminal-blocked compounds such as terminal ether modified compounds and the like.

エポキシ系可塑剤とは、一般にはエポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリドなどを指すが、その他にも、主にビスフェノールAとエピクロロヒドリンを原料とするような、いわゆるエポキシ樹脂も使用することができる。 The epoxy-based plasticizers, but generally refers to an epoxy triglyceride comprising the alkyl epoxystearate and soybean oil, Besides, mainly such as bisphenol A and epichlorohydrin as a raw material, so-called epoxy resins it can be used.

その他の可塑剤の具体例としては、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートなどの脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチルなどのオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、、ポリアクリル酸エステルおよびパラフィン類などを挙げることができる。 Specific examples of other plasticizers, neopentyl glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, benzoic acid esters of aliphatic polyols, such as triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid aliphatic carboxylic acid esters such as butyl, methyl acetyl ricinoleate, oxyacid esters such as acetyl ricinoleate butyl, pentaerythritol ,, polyacrylate and paraffins or the like. 本発明で使用する(K)可塑剤としては、上記に例示したものの中でも、特にポリエステル系可塑剤およびポリアルキレングリコール系可塑剤から選択した少なくとも1種が好ましく、2種以上の併用を行ってもよい。 The (K) plasticizer used in the present invention, among them those exemplified above, is preferably at least one particularly selected from polyester-based plasticizer and polyalkylene glycol-based plasticizer, even if two or more of the combination good.

また、(K)可塑剤の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、30〜0.01重量部の範囲が好ましく、20〜0.1重量部の範囲がさらに好ましく、10〜0.5重量部の範囲が特に好ましい。 Further, (K) The amount of plasticizer, 100 parts by weight of the total amount of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 30 It is preferably in the range of 0.01 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 0.1 parts by weight, particularly preferably in the range of 10 to 0.5 parts by weight.

本発明においては、(K)可塑剤を配合することで、難燃性を阻害することなく、成形性、耐熱性が向上するので好ましい。 In the present invention, (K) by incorporating plasticizer, without inhibiting the flame retardance, moldability, preferably improved heat resistance.

本発明においては、さらに結晶核剤を配合することができ、結晶核剤としては、公知の窒化物などの無機系核剤、有機カルボン酸金属塩などの有機系核剤、ソルビトール類、および(A)ポリ乳酸樹脂より融点の高い高分子核剤などが挙げられ、1種のみでもよくまた2種以上の併用を行ってもよい。 In the present invention, further can be added a crystal nucleating agent, a nucleating agent, an inorganic nucleating agent such as known nitrides, organic nucleating agents, such as organic carboxylic acid metal salts, sorbitols, and ( a) polylactic acid resin from a high melting point polymer nucleating agent such as mentioned, may be performed well also in combination of two or more thereof in only one kind.

また、結晶核剤の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対して、30〜0.01重量部が好ましく、10〜0.05重量部がさらに好ましく、5〜0.1重量部が特に好ましい。 The amount of the crystal nucleating agent with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, 30-0 .01 parts by weight, more preferably from 10 to 0.05 parts by weight, particularly preferably 5 to 0.1 parts by weight.

本発明においては、結晶核剤を配合することで、成形性、耐熱性が向上するので好ましい。 In the present invention, by blending a nucleating agent, moldability, preferably improved heat resistance.

本発明においては、(K)可塑剤と結晶核剤とを各々単独で用いてもよいが、両者を併用して用いることが成形性の点において好ましい。 In the present invention, (K) may be used and a plasticizer and the crystal nucleating agent each alone, it is preferable in terms of moldability and used in combination.

本発明においては、さらに、カーボンブラック、酸化チタン、弁柄、群青、焼成イエローおよびさらに種々の色の顔料や染料を1種以上配合することにより種々の色に樹脂を調色、耐候(光)性、および導電性を改良することも可能であり、顔料や染料の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対し、5〜0.01重量部、好ましくは4〜0.02重量部、より好ましくは3〜0.03重量部である。 In the present invention, furthermore, carbon black, titanium oxide, red iron, ultramarine, baked yellow and further resin toning in various colors by incorporating one or more of various colors of pigments and dyes, weather (light) sex, and it is also possible to improve conductivity, the amount of pigment or dye, the (a) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin the total amount of 100 parts by weight, from 5 to 0.01 parts by weight, preferably from 4 to 0.02 parts by weight, more preferably from 3 to 0.03 parts by weight.

また、前記のカーボンブラックとしては、限定されるものではないが、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、アントラセンブラック、油煙、松煙、および、黒鉛などが挙げられ、平均粒径500nm以下、ジブチルフタレート吸油量50〜400cm3/100gのカーボンブラックが好ましく用いられ、処理剤として酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ポリオール、シランカップリング剤などで処理されていても良い。 As examples of the carbon black, but are not limited to, channel black, furnace black, acetylene black, anthracene black, oil smoke, pine, and, graphite and the like, the average particle diameter of 500nm or less, dibutyl phthalate carbon black oil absorption 50~400cm3 / 100g is preferably used, aluminum oxide treatment agent, silicon oxide, zinc oxide, zirconium oxide, polyol, may be treated with a silane coupling agent.

また、前記の酸化チタンとしては、ルチル形、あるいはアナターゼ形などの結晶形を持ち、平均粒子径5μm以下の酸化チタンが好ましく用いられ、処理剤として酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ポリオール、シランカップリング剤などで処理されていても良い。 As examples of the titanium oxide has a crystal form such as rutile or anatase, below average of the titanium oxide particle diameter 5μm is preferably used, aluminum oxide treatment agent, silicon oxide, zinc oxide, zirconium oxide, polyols, may be treated with a silane coupling agent. また、上記のカーボンブラック、酸化チタン、および種々の色の顔料や染料は、本発明の難燃性樹脂組成物との分散性向上や製造時のハンドリング性の向上のため、種々の熱可塑性樹脂と溶融ブレンドあるいは単にブレンドした混合材料として用いても良い。 The above-mentioned carbon black, titanium oxide and various color pigments or dyes, is to improve the handling property at the time of improving dispersibility and manufacturing the flame-retardant resin composition of the present invention, various thermoplastic resin and it may be used as melt-blending or simply mixed material obtained by blending. とくに、前記の熱可塑性樹脂としては、ポリ乳酸樹脂などのポリエステル樹脂が好ましく、ポリ乳酸樹脂がとくに好ましく用いられる。 In particular, as the thermoplastic resin, a polyester resin such as polylactic acid resins are preferable, polylactic acid resin is used particularly preferably.

本発明の樹脂組成物に対しては、本発明の目的を損なわない範囲で、安定剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤など)、離型剤(脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーン)などを必要に応じて添加することができる。 For the resin composition of the present invention, without impairing the object of the present invention, stabilizers (hindered phenol antioxidant, phosphorus antioxidant, an amine antioxidant, a sulfur based antioxidant, light stabilizer, an ultraviolet absorber, such as copper inhibitor), releasing agent (a fatty acid, fatty acid metal salts, oxy fatty acids, fatty acid esters, fatty partially saponified esters, paraffins, low molecular weight polyolefins, fatty acid amides, alkylene bis fatty amides, aliphatic ketones, fatty acid lower alcohol esters, fatty acid polyhydric alcohol esters, fatty acid polyglycol ester, modified silicone) may be added as required and the like.

本発明の樹脂組成物の製造方法については特に限定されるものではないが、例えば(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂、(D)相溶化剤および必要に応じて(E)難燃剤などその他の添加剤を予めブレンドした後、(A)ポリ乳酸樹脂の融点以上において、1軸または2軸押出機を用いて均一に溶融混練する方法される。 There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, for example, (A) the polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin, ( after pre-blended other additives such as D) a compatibilizing agent and optionally (E) a flame retardant, (a) at or above the melting point of the polylactic acid resin, uniformly melted using a uniaxial or biaxial extruder It is a method for kneading.

また、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂、(D)相溶化剤に(E)難燃剤を配合した本発明の樹脂組成物は、UL規格での難燃性が厚み1.6mm(1/16インチ)の成形品でV−2、V−1、V−0、5V の性能を与えることが可能であり、好ましい態様においてはV−1、V−0、5Vの性能を与えることが可能であり、より好ましい態様においてはV−0、5Vの性能を与えることが可能である。 Further, (A) the polylactic acid resin and (B) and one or more resin selected from a cellulose ester (C) an aromatic polycarbonate resin, the resin composition of the present invention obtained by blending (E) a flame retardant (D) a compatibilizer things, it is possible to flame retardancy in UL standard gives the performance of the V-2, V-1, V-0,5V in molded article thickness 1.6 mm (1/16 inches), a preferred embodiment in it is possible to provide the performance of the V-1, V-0,5V, in a more preferred embodiment it is possible to give the performance of the V-0.5V.

本発明の樹脂組成物は、独特の特性を持つ組成物であり、押出成形、射出成形、ブロー成形、および未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維への紡糸などの方法によって、各種製品形状に加工し利用することができ、とくに機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品、光学機器、建築部材および日用品など各種用途の成形品として利用することができ、特に機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品の成形品として好ましく用いられる。 The resin composition of the present invention is a composition having unique properties, extrusion molding, injection molding, blow molding, and the undrawn yarn, drawn yarn, by a method such as spinning into various fibers such as ultra drawn yarn, various processed into a product shape can be used, in particular mechanical mechanism parts, electric and electronic parts, automobile parts, can be utilized optics, as a molded article of the building components and daily necessities such as various applications, particularly mechanical mechanism parts, electrical and electronic parts, preferably used as molded articles of automobile parts.

上記の押出成形により得られる押出成形品としては、フイルム、インフレフィルム、シート、チューブおよび丸棒など各種形状の棒などの押出成形品が挙げられ、延伸されて使用することもでき、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品、光学機器、建築部材および日用品などの各種用途の成形品にさらに加工されて、利用することができる。 The extrusion molded article obtained by extrusion molding the above film, inflation film, sheet, extrusion molded articles such as rods having various shapes such as a tube and the round bar and the like, can also be used by being drawn, mechanical mechanism parts , electric and electronic parts, auto parts, optical equipment, is further processed into molded articles of various applications such as building components and daily commodities, can be utilized. また、射出成形により得られる射出成形品の機械機構部品としては、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなどを挙げることができ、射出成形品の電機・電子部品としては、電気機器のハウジング、OA機器のハウジング、各種カバー、各種ギヤー、各種ケース、センサー、LEDランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、ブレーカー、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モーター As the mechanical mechanism parts of an injection molded article obtained by injection molding, cleaning jig, oilless bearings, stern bearings, underwater bearings, various bearings such as motor parts, may be mentioned writer, etc. typewriter as the electrical and electronic components of an injection molded article, electrical equipment housings, OA equipment housings, various covers, various gear, various cases, sensors, LED lamps, connectors, sockets, resistors, relay case, switch, coil bobbin, condenser, variable condenser case, optical pickup, oscillator, various terminal boards, transformers, breakers, plugs, printed wiring boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head base, power module, semiconductor, liquid crystal, FDD carriage , FDD chassis, motor ラッシュホルダー、パラボラアンテナ、CDトレイ、カートリッジ、カセット、ソーター、ACアダプター、充電台、配電盤、コンセントカバー、VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディスク、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品などの一部分以上を構成する成形品を挙げることができ、射出成形品の自動車部品としては、精密機械関連部品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ICレギュレーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気 Rush holder, parabola antenna, CD tray, cartridge, cassette, sorter, AC adapter, charging stand, switchboard, electrical outlet cover, VTR parts, TV parts, iron, hair dryer, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, audio It includes laser disc and compact disc, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, office computer-related parts, telephone-related parts, facsimile-related parts, the moldings that make up the more part such as a copying machine-related parts it can, as the automobile parts of the injection molded article, precision machine-related parts, alternator terminals, alternator connectors, IC regulators, various valves such as exhaust gas valve, fuel related-exhaust system, an intake 各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係 Various pipes, air intake nozzle snorkel, intake manifold, fuel pump, engine coolant joint, carburetor main body, carburetor spacer, exhaust gas sensor, coolant sensor, oil temperature sensor, brake pad wear sensors, throttle position sensors, crankshaft position sensors, air flow meter, air conditioner thermostat base, heating warm air flow control valve, brush holder for radiator motor, water pump impeller, turbine base-in, wiper motor-related parts, du string views coater, a starter switch, starter relay, wire for transmission harness, window Ossha nozzle, air conditioning panel switch board, fuel relationship 電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケースなどの一部分以上を構成する成形品を挙げることができ、射出成形品の光学機器としては、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などの一部分以上を構成する成形品を挙げることができる。 Constituting electromagnetic valve coil, connectors for fuses, horn terminals, insulating plates for electric equipment, step motor rotor, lamp socket, lamp reflector, lamp housing, brake piston, solenoid bobbin, engine oil filter, the above portion of an ignition device case can be mentioned molded article as the optical device of the injection molded article can include a molded article constituting a microscope, binoculars, camera, or a portion of such clock. また、ブロー成形品としては、ジャバラ、ブーツ、ボトルおよび異径管・筒類として必要な形状に成形加工され、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品、光学機器、建築部材および日用品などの成形品として各種用途に利用することができる。 As the blow-molded article, bellows, boots, is molded to the required shape as bottles and different diameter pipe, tube such, mechanical mechanism parts, electric and electronic parts, auto parts, optical equipment, such as building components and daily necessities it can be used in various applications as moldings.

以下に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。 The following is a more detailed description of the examples the present invention but are not intended to limit the present invention.

[実施例1〜91、比較例1〜23] [Example 1-91, Comparative Example 1-23]
D体の含有量が1.2%であり、PMMA換算の重量平均分子量が16万である(A)ポリL乳酸樹脂、下記に示すセルロースエステル、芳香族ポリカーボネート樹脂、相溶化剤、各種難燃剤、フッ素系樹脂、エポキシ化合物、アルカリ土類金属塩、他樹脂、強化材、層状珪酸塩、可塑剤、他の安定剤を、それぞれ表1〜表6に示した割合で混合し、30mm径の2軸押出機により、シリンダー温度250℃、回転数150rpmの条件で溶融混練を行い、ダイスからストランド状に溶融ガットを引き、冷却バスで水冷し、ストランドカッターでペレット化した樹脂組成物を得た。 The content of D-isomer was 1.2%, and a weight average molecular weight of PMMA conversion is 160,000 (A) poly-L-lactic acid resin, a cellulose ester shown below, an aromatic polycarbonate resin, a compatibilizer, various flame retardants , fluorine-based resin, an epoxy compound, an alkaline earth metal salt, other resins, reinforcements, layered silicate, a plasticizer, other stabilizer, were mixed in proportions shown in tables 1 to table 6, the 30mm diameter the twin-screw extruder at a cylinder temperature of 250 ° C., was melt kneaded at a rotational speed of 150 rpm, pull the molten GATT from the die into strands, cooled with water in a cooling bath, to obtain a resin composition pelletized by a strand cutter .

なお、表1〜表8における(B)セルロースエステル、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂、(D)相溶化剤、(E)各種難燃剤、(F)フッ素系樹脂、(G)エポキシ化合物、(L)アルカリ土類金属塩、(H)他樹脂、(I)繊維強化材、(J)層状珪酸塩、(K)可塑剤、(L)その他の添加剤の符号は、次の内容を示すものである(“−/−”は共重合もしくはグラフト共重合を表し、“−g−”はグラフト共重合を表す。以下同じ。)。 Incidentally, (B) a cellulose ester in the Tables 1 to 8, (C) an aromatic polycarbonate resin, (D) a compatibilizer, (E) various flame retardant, (F) a fluorine-based resin, (G) epoxy compounds, ( L) alkaline earth metal salts, (H) other resin, (I) fiber reinforcement, (J) a layered silicate, (K) a plasticizer, (L) other additives numerals indicate the following contents those ( "- / -" denotes copolymerization or graft copolymerization, "- g-" represents the graft copolymerization or less the same..). なお、(D)〜(L)成分の配合量は、(A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の合計量100重量部に対する配合量である。 Incidentally, (D) ~ (L) The amount of component, compounding the total amount 100 parts by weight of (A) polylactic acid resin and (B) one or more resins selected from a cellulose ester and (C) an aromatic polycarbonate resin is the amount.
B−1:(B)セルロースアセテートプロピオネート(イーストマンケミカル社製“CAP”、アセテート置換度0.1、プロピオネート置換度2.93)。 B-1: (B) cellulose acetate propionate (Eastman Chemical Co. "CAP", acetate substitution degree 0.1, propionate substitution degree 2.93).
B−2:(B)セルロースジアセテート(ダイセル化学工業(株)製“LT−40”、アセテート置換度2.42)。 B-2: (B) cellulose diacetate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. "LT-40", acetate substitution degree 2.42).
B−3:(B)セルローストリアセテート(ダイセル化学工業(株)製“LT−35”、アセテート置換度2.93)。 B-3: (B) Cellulose triacetate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. "LT-35", acetate substitution degree 2.93).
C−1:(C)芳香族ポリカーボネート樹脂(出光石油化学工業(株)製“A−1900”) C-1: (C) an aromatic polycarbonate resin (Idemitsu Petrochemical Industry Co., Ltd. "A-1900")
D−1:(D)滑石(日本タルク(株)製“P−6”、平均粒径約4μm)。 D-1: (D) talc (Nippon Talc Co., Ltd. "P-6", average particle size of about 4 [mu] m).
D−2:(D)滑石(日本タルク(株)製“MS−P”、平均粒径約12μm)。 D-2: (D) talc (Nippon Talc Co., Ltd. "MS-P", average particle size of about 12 [mu] m).
D−3:(D)ポリ(エチレン/アクリル酸エチル/無水マレイン酸)−g−ポリメタクリル酸メチル(日本油脂(株)製“モディパー”A−8200)。 D-3: (D) poly (ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride)-g-polymethyl methacrylate (manufactured by NOF Corporation "Modiper" A-8200).
D−4:(D)エチレン/グリシジルメタクリレート−g−ポリメタクリル酸メチル(日本油脂(株)製“モディパー”A−4200)。 D-4: (D) Ethylene / glycidyl methacrylate -g- polymethyl methacrylate (manufactured by NOF Corporation "Modiper" A-4200).
D−5:(D)芳香族ポリカーボネート樹脂−g−AS樹脂(日本油脂(株)製“モディパー”C−L430D)。 D-5: (D) an aromatic polycarbonate resin -g-AS resin (manufactured by NOF Corporation "Modiper" C-L430D).
D−6:(D)芳香族ポリカーボネート樹脂−g−無水マレイン酸/AS樹脂(日本油脂(株)製“モディパー”C−L440−G)。 D-6: (D) an aromatic polycarbonate resin -g- Maleic acid / AS resin (manufactured by NOF Corporation "Modiper" C-L440-G).
D−7:(D)エチレン/グリシジルメタクリレート(住友化学工業(株)製“ボンドファースト”2C)。 D-7: (D) Ethylene / glycidyl methacrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Bondfast" 2C).
D−8:(D)エチレン/アクリル酸メチル/グリシジルメタクリレート(住友化学工業(株)製“ボンドファースト”7M)。 D-8: (D) an ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Bondfast" 7M).
D−9:(D)エチレン/アクリル酸エチル/無水マレイン酸(住友化学工業(株)製“ボンダイン”HX8290)。 D-9: (D) Ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. "Bondine" HX8290).
D−10:(D)スチレン/エチレン/ブタジエン/無水マレイン酸(旭化成工業(株)製“タフプレン”M1943)。 D-10: (D) Styrene / ethylene / butadiene / maleic anhydride (Asahi Chemical Industry Co., Ltd. "Tufprene" M1943).
D−11:(D)ポリエチレン/無水マレイン酸ワックス(三井化学(株)製“三井ハイワックス”1105A)。 D-11: (D) polyethylene / maleic anhydride wax (Mitsui Chemicals Co., Ltd. "Mitsui Hi-wax" 1105A).
D−12:(D)ポリプロピレン/無水マレイン酸ワックス(三井化学(株)製“三井ハイワックス”NP0555A)。 D-12: (D) a polypropylene / maleic anhydride wax (Mitsui Chemicals Co., Ltd. "Mitsui Hi-wax" NP0555A).
D−13:(D)有機アルミニウム化合物(味の素ファインテクノ(株)製“プレンアクト”AL−M)。 D-13: (D) an organic aluminum compound (Ajinomoto Fine-Techno Co. "Plenact" AL-M).
E−1:縮合リン酸エステル(大八化学工業(株)製“PX−200”)。 E-1: condensed phosphate (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. "PX-200").
E−2:トリフェニルホスフェート(大八化学工業(株)製“TPP”)。 E-2: triphenyl phosphate (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. "TPP").
E−3:メラミンシアヌレート(日産化学工業(株)製“MC−440”)。 E-3: melamine cyanurate (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. "MC-440").
E−4:ポリリン酸アンモニウム(鈴裕化学(株)製“ファイアカット”FCP730)。 E-4: ammonium polyphosphate (Suzuhiro Chemical Co., Ltd. "Fire cut" FCP730).
E−5:ポリリン酸メラミン(DSM社製“メルプア”200)。 E-5: melamine polyphosphate (DSM Co., Ltd. "Merupua" 200).
E−6:ホウ酸亜鉛(ボラックス社製“ファイアーブレーク”ZB)。 E-6: Zinc borate (Borax Co., Ltd. "Fire Break" ZB).
F−1:テトラフルオロエチレン(三井・デュポンフロロケミカル(株)製“テフロン (登録商標)”6−J)。 F-1: tetrafluoroethylene (Mitsui-Dupont Fluorochemicals Co., Ltd. "Teflon (registered trademark)" 6-J).
F−2:アクリル変性テトラフルオロエチレン(三菱レイヨン(株)製“メタブレン (登録商標)”A−3800)。 F-2: acryl-modified tetrafluoroethylene (product of Mitsubishi Rayon Co., "Metablen (registered trademark)" A-3800).
G−1:バーサティク酸グリシジルエステル(ジャパンエポキシレジン(株)製“カージュラE10”)。 G-1: Versatic acid glycidyl ester (Japan Epoxy Resins Co., Ltd. "Cardura E10").
G−2:ビスフェノールAジグリシジルエーテル(ジャパンエポキシレジン製“エピコート”828)。 G-2: Bisphenol A diglycidyl ether (manufactured by Japan Epoxy Resins "Epikote" 828).
H−1:ナイロン6樹脂(東レ(株)製“アミラン”CM1010)。 H-1: Nylon 6 resin (Toray Co., Ltd. "Amilan" CM1010).
H−2:ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)樹脂(BASF製“エコフレックス”)。 H-2: polybutylene (terephthalate / adipate) resin (manufactured by BASF "Ecoflex").
H−3:シリコーン・アクリル複合コアシェルゴム(三菱レイヨン(株)製“メタブレン”SX−005)。 H-3: silicone-acrylic composite core-shell rubber (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. "METABLEN" SX-005).
H−4:ポリエステルエラストマー樹脂(東レ・デュポン(株)製“ハイトレル”4057)。 H-4: polyester elastomer resin (Du Pont-Toray Co., Ltd. "Hytrel" 4057).
H−5:AS樹脂(スチレン/アクリロニトリル=74/26、東レ(株)製)。 H-5: AS resin (styrene / acrylonitrile = 74/26, manufactured by Toray Industries, Inc.).
H−6:ポリブチレンテレフタレート(東レ(株)製“トレコン”1401X31)。 H-6: polybutylene terephthalate (Toray Industries Co., Ltd. "TORAYCON" 1401X31).
H−7:ポリトリメチレンテレフタレート樹脂(シェル製“コルティナ”)。 H-7: polytrimethylene terephthalate resin (manufactured by Shell "Cortina").
H−8:ポリエチレン(テレフタレート/サクシネート)樹脂(デュポン製“バイオマックス”)。 H-8: polyethylene (terephthalate / succinate) resin (manufactured by EI du Pont de Nemours and "Bio-Max").
H−9:ナイロン6/ポリエチレングリコール樹脂(三洋化成工業(株)製“ペレスタット”)。 H-9: Nylon 6 / polyethylene glycol resin (Sanyo Chemical Industries, Ltd. "PELESTAT").
H−10:ポリブチレンサクシネート樹脂(昭和高分子製“ビオノーレ”1001)。 H-10: polybutylene succinate resin (Showa Kobunshi, Ltd. "Bionolle" 1001).
H−11:ポリメチルメタクリレート樹脂(住友化学製“スミペックス”LG35)。 H-11: polymethyl methacrylate resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co. "Sumipex" LG35).
H−12:ポリカプロラクトン樹脂(ダイセル化学工業(株)製“プラクセル”H7)。 H-12: polycaprolactone resin (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. "Praccel" H7).
H−13:アイオノマー(三井・デュポンポリケミカル(株)製“ハイミラン”1555、アルカリ金属塩はナトリウムイオン)。 H-13: ionomer (DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. "Himilan" 1555, alkali metal salt is sodium ion).
H−14:アイオノマー(三井・デュポンポリケミカル(株)製“ハイミラン”1706、アルカリ金属塩は亜鉛イオン)。 H-14: ionomer (DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. "Himilan" 1706, alkali metal salt is zinc ion).
H−15:スチレン/エチレン/ブタジエン/スチレン(シェル化学(株)製“クレイトン”1650)。 H-15: styrene / ethylene / butadiene / styrene (Shell Chemical Co., Ltd. "Clayton" 1650).
H−16:スチレン/ブタジエン/スチレン/エポキシ(ダイセル化学工業(株)製“エポフレンド”A1010)。 H-16: styrene / butadiene / styrene / epoxy (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. "Epofriend" A1010).
I−1:チョップドストランドのガラス繊維(日東紡績(株)製CS−3J948)。 I-1: chopped strand glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. CS-3J948).
J−1:有機化層状珪酸塩(コープケミカル(株)製“MTE”)。 J-1: organically modified layered silicate (Co-op Chemical Co., Ltd. "MTE").
K−1:エチレンビスラウリン酸アミド(日本油脂(株)製“スリパックス”L)。 K-1: ethylene bislauric acid amide (manufactured by NOF Corporation "Suripakkusu" L).
K−2:ポリエチレン・プロピレングリコール(旭電化工業(株)製“プルロニック”F68)。 K-2: polyethylene glycol (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. "Pluronic" F68).
L−1(アルカリ土類金属塩):炭酸カルシウム(同和カルファイン(株)製“KSS1000”)。 L-1 (alkaline earth metal salt): calcium carbonate (Dowa Calfine Co., Ltd. "KSS1000").
L−2(ヒンダードフェノール系酸化防止剤):ペンタエリスリチル−テトラキス{3−(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート}(日本チバガイギー(株)製“イルガノックス”1010)。 L-2 (a hindered phenolic antioxidant): pentaerythrityl - tetrakis {3- (3, 5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate} (Nippon Ciba-Geigy Corp. "Irganox" 1010) . また、得られた樹脂組成物について、東芝機械(株)製IS55EPN射出成形機を用い、シリンダー温度240℃、金型温度80℃で射出成形を行い、種々の成形品を得、下記の(1)〜(6)の方法で特性を評価した。 Further, the obtained resin composition, using a Toshiba Machine Co., Ltd. IS55EPN injection molding machine at a cylinder temperature of 240 ° C., subjected to injection molding at a mold temperature of 80 ° C., to obtain various molded products, the following (1 ) was evaluated how by the characteristics of the - (6).

(1)白色性 スガ試験機(株)製SMカラーコンピューター、型式SM−3を用い、成形品のYI値(黄色度)を測定した。 (1) whiteness Suga Test Instruments Co. SM color computer, using the model SM-3, were measured YI value of the molded article (yellowness). なお、YI値は、白色を標準として白色から黄色の色調判定に好ましく用いられる測定値であり、YI値が大きい程黄色に近く、YI値が小さい程白色に近い。 Incidentally, YI value, the white a preferably measurement values ​​used color determination yellow white as standard, close to yellow as the YI value is large, close to white as the YI value is smaller.

(2)衝撃強度 射出成形により作製した3mm厚みの衝撃試験片を用い、ASTM法D256に従い、アイゾット衝撃試験(ノッチ無し)を測定した。 (2) using an impact test piece 3mm thick prepared by impact strength injection molded according to ASTM method D256, it was measured Izod impact test (unnotched).

(3)表面外観(相溶性) (3) Surface appearance (compatibility)
射出成形により作製した80mm×80mm×3mm厚みの角板の表面外観を目視観察し、真珠光沢、表面剥離およびフローマークの発生の有無とその程度について、下記の指針で評価した。 The surface appearance of the square plate of 80 mm × 80 mm × 3 mm thickness prepared by injection molding was visually observed, pearlescent, whether surface delamination and flow mark generation and its degree was evaluated by the guidelines below. なお、この評価は樹脂組成物の相溶性を判断する指標としても活用できる。 Note that this evaluation can be also utilized as an index to determine the compatibility of the resin composition. また、相溶性に劣り、バラス効果が大きくストランドが引けなかった樹脂組成物は、下記の××の判定とし、(1)(2)(4)(5)(6)の評価に進むことは出来なかった。 Also, poor compatibility, the resin composition Barus effect was shrinkage is large strands, the determination of the following ××, (1) (2) (4) (5) to proceed to the evaluation of (6) I could not do it.
◎:真珠光沢、表面剥離およびフローマークの発生がなく、室内の蛍光灯ラインが鮮明に見える。 ◎: pearlescent, without generation of surface peeling and flow mark, indoor fluorescent lamp line clearly visible.
○:真珠光沢、表面剥離およびフローマークの発生はないものの、室内の蛍光灯ラインが不鮮明に見える。 ○: pearlescent, although not generation of surface peeling and flow mark, indoor fluorescent lamp line appear blurred. △:真珠光沢、表面剥離の発生はないが、フローマークが認められる。 △: pearlescent, there is no generation of surface flaking, flow mark is observed.
×:真珠光沢あるいは表面剥離が認められる。 ×: pearl luster or surface peeling is observed.
××:溶融混練時のバラス効果によりペレットが得られなかった。 ××: not pellets obtained by Barus effect during melt-kneading.

(4)難燃性 射出成形により作製した127mm×12.7mm×0.8mm(5インチ×1/2インチ×1/32インチ)の試験片を用いて、アメリカUL規格サブジェクト94(UL94)の垂直燃焼試験法に準拠して燃焼試験を行い、難燃性を評価し、その評価ランクは難燃性が優れる順にV−0、V−1、V−2で示され、前記のランクに該当しなかった物は規格外とした。 (4) using a test piece of 127 mm × 12.7 mm × 0.8 mm was produced by the flame retardant injection molding (5 in × 1/2 inches × 1/32 inch), American UL Standard Subject 94 (UL94) perform combustion test according to the vertical flame test method to evaluate the flame retardancy, the evaluation rank is indicated by V-0, V-1, V-2 in the order of excellent flame retardancy, corresponding to the rank of those that did not was out of the standard.

(5)加水分解性 射出成形により作製した3mm厚みのASTM1号ダンベル試験片をタバイエスペック(株)製“ヒューミディキャビネット”LHL−112の恒温高湿漕に投入した。 (5) was charged ASTM1 dumbbell test piece 3mm thick prepared by hydrolysis of injection molding in a thermostatic high Shime漕 of ESPEC Corp. "Hugh Midi Cabinet" LHL-112. なお、恒温高湿漕の温度と湿度および処理時間の条件は、60℃×95%RH×200hで行い、ASTM法D638に従い引張試験を行い、次式より引張強度保持率を求め、加水分解性の指標とした。 The temperature and humidity and the processing time conditions of the thermostatic high Shime漕 was performed at 60 ℃ × 95% RH × 200h, subjected to tensile test in accordance with ASTM method D638, determine the strength retention tensile using the following equation, hydrolyzable It was used as an indicator of.
引張強度保持率(%)=(処理後の引張強度÷未処理品の引張強度)×100 Tensile strength retention (%) = (Tensile strength Tensile strength ÷ untreated after treatment) × 100

(6)熱変形温度 射出成形により作製した3mm厚みの試験片を用い、ASTM法D648に従い、1.82MPaの荷重条件で熱変形試験を行った。 (6) using a test piece of 3mm thick prepared by heat distortion temperature injection molding, according to ASTM method D648, was subjected to a thermal deformation test at a load condition of 1.82 MPa.

これらの結果を表1〜表8に併せて示す。 These results are shown in Table 1 to Table 8.

表1の実施例1〜16から、本発明の(A)〜(D)成分を配合した樹脂組成物は、白色性、衝撃強度、表面外観に優れる樹脂組成物からなる成形品と言える。 Examples 1-16 of Table 1, (A) a resin composition containing a ~ (D) component of the present invention can be said whiteness, impact strength, and a molded article comprising a resin composition having excellent surface appearance.

また、実施例1と実施例12の比較から、(D)成分の相溶化剤に平均粒径10μm以下の無機充填剤を用いた方が、平均粒径10μmを越す無機充填剤よりも白色性と衝撃強度に優れていた。 Further, from the comparison of Example 1 and Example 12, (D) Write the compatibilizer component used the following inorganic filler average particle size 10μm is white than inorganic filler in excess of the average particle size of 10μm and it was excellent in impact strength.

表2の比較例1〜3から、(D)成分の相溶化剤を配合しない樹脂組成物は、相溶性に劣り、バラス効果が大きくストランドが引けず、ペレットが得られなかった。 Comparative Examples 1-3 in Table 2, the resin composition not blended with a compatibilizer of the component (D) is inferior in compatibility, no shrinkage Barus effect is larger strands, pellets could not be obtained.

表2の比較例4〜6から、(C)成分の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合しない樹脂組成物は、白色性、衝撃強度および表面外観に劣る樹脂組成物であった。 Comparative Examples 4-6 in Table 2, (C) a resin composition not blended with the aromatic polycarbonate resin component, whiteness, and a resin composition having poor impact strength and surface appearance.

表2の比較例7〜18は、(C)成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の替わりに、その他の熱可塑性樹脂を配合した樹脂組成物であるが、いずれも白色性と表面外観に劣っていた。 Comparative Examples 7-18 in Table 2, instead of the aromatic polycarbonate resin of component (C), is a resin composition containing other thermoplastic resin, were all inferior in whiteness, and surface appearance. ただし、衝撃強度については、性能が向上する樹脂組成物もあった。 However, the impact strength was also resin composition to improve performance.

表3の実施例17〜22から、(D)成分の相溶化剤配合量の下限と上限量に近い樹脂組成物であっても、白色性、衝撃強度、表面外観に優れる樹脂組成物からなる成形品と言える。 Examples 17-22 in Table 3, even the resin composition close to the lower and upper limits of the compatibilizing agent amount of component (D) consists of whiteness, impact strength, excellent surface appearance resin composition it can be said that the molded article.

表3の比較例19〜23に示す(C)成分もしくは(D)成分の配合量が本発明の範囲でない樹脂組成物の場合は、白色性、衝撃強度、表面外観のいずれかあるいは複数の性能に劣る樹脂組成物であった。 If shown in Comparative Examples 19 to 23 in Table 3 (C) component or (D) amount of component of the resin composition not within the scope of the present invention, whiteness, impact strength, one or more performance of surface appearance and a resin composition having poor.

表4の実施例23〜35は、さらに(E)難燃剤を配合した樹脂組成物であり、白色性、衝撃強度、表面外観の性能を維持しながら、難燃性が付与された成形品と言える。 Example 23-35 in Table 4, further (E) is a resin composition containing a flame retardant, whiteness, impact strength, while maintaining the performance of the surface appearance, a molded article flame retardancy is imparted it can be said.

とくに、実施例23から、特定の縮合リン酸エステルを用いた材料は、少ない配合量で優れた難燃性が得られた。 In particular, from Example 23, was a material with a specific condensed phosphoric acid ester flame retardant excellent in small amount is obtained.

また、実施例29〜30から、さらに(F)フッ素系樹脂を配合した材料は、燃焼時にドリップが認められず、さらに高度な難燃性V−0を示し、難燃性を改質する効果があると言える。 Furthermore, from Examples 29-30, further (F) material blended with fluororesin, drip not observed during combustion, shows a further high flame retardancy V-0, to modify the flame-retardant effect it can be said that there is.

また、実施例31〜34から、さらに(G)エポキシ化合物を配合した材料は、本発明の性能と難燃性を維持しながら加水分解性に優れ、アルカリ土類金属塩またはヒンダードフェノール系酸化防止剤を併用した材料はさらに高度な加水分解性を示した。 Also, from Examples 31 to 34, further (G) material formulated with epoxy compounds, excellent hydrolysis resistance while maintaining performance and flame retardancy of the present invention, an alkaline earth metal salt or hindered phenol-based oxidation combination with materials inhibitor showed a more sophisticated hydrolyzable.

表5の実施例35〜39は、表4の実施例23に(I)ガラス繊維、(J)有機化層状珪酸塩、(K)可塑剤の少なくとも一種を配合した樹脂組成物であり、本発明の性能と難燃性を維持しながらと熱変形温度を改質する効果があると言える。 Example 35-39 in Table 5 is a table in example 23 4 (I) glass fibers, (J) organically modified layered silicate, a resin composition containing at least one (K) a plasticizer, the It said while maintaining performance and flame retardancy of the invention and the effect of modifying the thermal deformation temperature. とくに、(I)ガラス繊維は熱変形温度の改質効果が高かった。 In particular, (I) the glass fibers were more modifying effect of the thermal deformation temperature.

表5の実施例40〜51は、表4の実施例23に(H)他樹脂を配合した樹脂組成物であり、難燃性を維持しながら、白色性、衝撃強度あるいは熱変形温度のいずれかの性能を改質する効果が表4の実施例23との比較から言える。 Examples in Table 5 40 to 51 are resin compositions containing the Example 23 of Table 4 (H) Other resins, while maintaining the flame retardant, any whiteness, impact strength or heat distortion temperature effect of modifying the Kano performance can be said from the comparison of example 23 of Table 4.

表6の実施例52〜63は、異なる種類の難燃剤を併用した樹脂組成物、さらにフッ素系樹脂を併用した組成物、およびエポキシ化合物、他樹脂、ガラス繊維、有機層状珪酸塩、可塑剤、他の安定剤などを併用配合した樹脂組成物であり、本発明の性能を維持しながら、高度な難燃性が得られる。 Examples in Table 6 52-63 are different kinds of resin compositions combination with the flame retardant, the composition further combination of fluorinated resin, and epoxy compounds, other resins, glass fibers, organic layered silicate, a plasticizer, a resin composition comprising a combination formulation such as other stabilizers, while maintaining the performance of the present invention, high flame retardancy is obtained. さらには、加水分解性や熱変形温度にも優れる成形品が得られると言える。 Furthermore, it can be said that the molded article can be obtained superior in hydrolysis resistance and heat distortion temperature.

表7の実施例64〜74は、実施例8と配合量は同じであるが、実施例8と異なる(D)成分を用いた組成物であり、実施例8と同じく、白色性、衝撃強度、表面外観に優れる樹脂組成物からなる成形品と言える。 Example 64-74 in Table 7, the amount in Example 8 is the same, a composition using Example 8 different component (D), similarly to Example 8, whiteness, impact strength , it can be said that a molded article comprising a resin composition having excellent surface appearance.

表8の実施例75〜85は、前記の実施例64〜74に含まれる(D)成分量をさらに配合した組成物であり、白色性、衝撃強度、表面外観に優れ、とくに実施例8より衝撃強度に優れる樹脂組成物からなる成形品と言える。 Examples in Table 8 75-85, said an embodiment 64 to 74 included in the (D) a composition component quantity was further compounded, whiteness, impact strength, excellent surface appearance, particularly from Example 8 it can be said that a molded article comprising a resin composition having excellent impact strength. また、実施例86〜87は、実施例76の組成物に対し、(A)ポリ乳酸と(C)芳香族ポリカーボネート樹脂の配合比率を変えた組成物であるが、白色性、衝撃強度、表面外観に優れる樹脂組成物からなる成形品と言える。 In Examples 86-87, compared the composition of Example 76, is a composition of varying (A) polylactic acid and (C) blending ratio of aromatic polycarbonate resin, whiteness, impact strength, surface it can be said that a molded article made of excellent appearance resin composition.

表8の実施例88〜91は、実施例8の組成物に(H)他樹脂のアイオノマーやスチレン系樹脂を配合した組成物であり、白色性、衝撃強度、表面外観に優れ、とくに実施例8より衝撃強度に優れる樹脂組成物からなる成形品と言える。 Example 88-91 in Table 8 is a composition (H) composition containing other resins ionomer or styrene resin of Example 8, excellent whiteness, impact strength, surface appearance, particularly Example 8 it can be said that from the molded article comprising a resin composition having excellent impact strength.

Claims (14)

  1. (A)ポリ乳酸樹脂および(B)セルロースエステルから選ばれる一種以上の樹脂75〜10重量%、(C)芳香族ポリカーボネート樹脂25〜90重量%および(D)相溶化剤を(A)および(B)から選ばれる一種以上と(C)成分の合計量100重量部に対して1〜50重量部配合してなる樹脂組成物。 (A) polylactic acid resin and (B) 75-10 wt% of one or more resin selected from a cellulose ester, (C) 25 to 90 wt% aromatic polycarbonate resin and (D) a compatibilizing agent (A) and ( resin composition formed by blending 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of one or more and the component (C) selected from B).
  2. 前記(B)セルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートよりなる群より選ばれる少なくとも一種のセルロースエステルである請求項1に記載の樹脂組成物。 (B) the cellulose ester, cellulose acetate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, claim 1 is at least one cellulose ester selected from the group consisting of cellulose acetate phthalate of the resin composition.
  3. 前記(D)相溶化剤が、無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマー、および有機金属化合物よりなる群より選ばれる少なくとも一種の相溶化剤である請求項1〜2のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 At least one said (D) compatibilizers, inorganic fillers, glycidyl compound or acid anhydride grafted or copolymerized polymer compound, selected from graft polymers, and the group consisting of organic metal compound having an aromatic polycarbonate chain the resin composition according to any one of claims 1-2 which is a compatibilizer.
  4. 前記無機充填剤の平均粒径が10μm以下の無機充填剤である請求項3に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 3 average particle diameter of the inorganic filler is less of an inorganic filler 10 [mu] m.
  5. さらに(E)臭素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤およびその他の無機系難燃剤から選択された1種以上の難燃剤を配合してなる請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Further (E) brominated flame retardants, phosphorus-based flame retardant, nitrogen compound-based flame retardant, by blending one or more flame retardants selected from a silicone-based flame retardant and other inorganic flame retardant according to claim 1 the resin composition according to any one of 4.
  6. 前記(E)難燃剤のリン系難燃剤が、リン酸エステルである請求項5に記載の樹脂組成物。 The (E) a phosphorus-based flame retardant of the flame retardant resin composition according to claim 5 which is a phosphate ester.
  7. さらに(F)フッ素系樹脂を配合してなる請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Further (F) resin composition according to any one of claims 1 to 6 by blending the fluorine-based resin.
  8. さらに(G)エポキシ化合物を配合してなる請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Further (G) resin composition according to any one of claims 1 to 7, by blending an epoxy compound.
  9. さらに(H)(A)ポリ乳酸樹脂、(B)セルロースエステルおよび(C)ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を1種以上配合してなる請求項1〜8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Further (H) (A) polylactic acid resin, (B) a cellulose ester and (C) a resin composition according to any one of claims 1 to 8, a thermoplastic resin other than the polycarbonate resin by blending one or more Stuff.
  10. 前記(H)熱可塑性樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂、およびシリコーン化合物含有コアシェルゴムから選択された1種以上の熱可塑性樹脂である請求項9に記載の樹脂組成物。 Wherein (H) a thermoplastic resin, polyester resin, polyamide resin, styrene resin, and a silicone compound resin composition according to claim 9 containing core-shell rubber is at least one thermoplastic resin selected.
  11. さらに(I)繊維強化材を配合してなる請求項1〜10のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Furthermore (I) the resin composition according to any one of claims 1 to 10 by blending a fibrous reinforcement.
  12. さらに(J)層状珪酸塩を配合してなる請求項1〜11のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Further (J) The resin composition according to any one of claims 1 to 11 by blending the layered silicate.
  13. さらに(K)可塑剤を配合してなる請求項1〜12のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 Further (K) resin composition according to any one of claims 1 to 12 by blending a plasticizer.
  14. 請求項1〜13のいずれか1項に記載の樹脂組成物からなる成形品。 Molded article comprising a resin composition according to any one of claims 1 to 13.
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