JP2006037020A - Oil-based pigment ink composition for inkjet printer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、顔料、高分子化合物（顔料分散剤または／および定着性樹脂）および有機溶媒を少なくとも含むインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物に関する。
The present invention relates to an oil-based pigment ink composition for an inkjet printer, which contains at least a pigment, a polymer compound (a pigment dispersant or / and a fixing resin), and an organic solvent.
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させ、印刷するものである。このような記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能であり、また水性や油性などの各種のインクを印刷できることから、近年、市場を拡大している。
In the ink jet recording method, printing is performed by ejecting liquid ink from a nozzle toward a recording medium using pressure, heat, an electric field or the like as a driving source. Such a recording method has recently been expanding the market because of its low running cost, high image quality, and the ability to print various inks such as water and oil.
このような状況下、水性顔料インクを用いたＡ−Ｏサイズに対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋内用のポスター、ＣＡＤの図面の出力、印刷の色あわせのためのプルーフィング用の出力に用いられてきている。また、ラミネートをすることにより、屋外用途にも用いられている。
さらに、屋外用途の需要が高まり、ラミネートせずに使用可能であって、ポリ塩化ビニル（以下、単に塩ビという）などのフィルムに直接印刷できるとともに、耐水性や耐候性にすぐれた油性顔料インクの開発が行われている。
Under these circumstances, a large inkjet printer that can handle A-O size using water-based pigment ink has been developed, output for indoor posters, CAD drawings, and proofing for color matching of printing. Has been used. Moreover, it is used also for the outdoor use by laminating.
In addition, the demand for outdoor applications has increased, and it can be used without being laminated, and can be directly printed on films such as polyvinyl chloride (hereinafter simply referred to as polyvinyl chloride), and oil-based pigment inks with excellent water resistance and weather resistance. Development is underway.
油性顔料インクは、水性顔料インクに比べて、溶媒に有機溶媒を用いているため、紙がコックリングすることなく、受容層を用いたフィルムにラミネート処理することも不要であり、低コストで印刷可能である。
油性顔料インクには、アルキレングリコール系溶媒と特定のポリエステル樹脂を用いたもの（特許文献１参照）、沸点が１５０℃以上の有機溶媒とこれに溶解しうる樹脂を用いたもの（特許文献２参照）が、提案されている。
The oil-based pigment ink uses an alkylene glycol solvent and a specific polyester resin (see Patent Document 1), uses an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and a resin soluble in the solvent (see Patent Document 2). ) Has been proposed.
上記提案の油性顔料インクは、アルキレングリコール系溶媒などの高沸点の有機溶媒をこれ単独で使用したものでは、塩ビなどのフィルムに印刷した場合に定着性に劣るという難点がある。この難点を回避するには、ケトン系溶媒や複素環化合物などの塩ビを溶解させる能力の高い有機溶媒を併用するのが望ましい。
しかし、塩ビを溶解させる能力の高い有機溶媒は、その溶解力が強すぎるため、インクジェットプリンターの射出ヘッドに形成されている撥水膜を侵してしまい、飛行曲がりや不吐出といった印刷不良を引き起こす問題があった。
The oil-based pigment ink proposed above has a drawback that when it is used alone, an organic solvent having a high boiling point such as an alkylene glycol solvent is inferior in fixability when printed on a film such as vinyl chloride. In order to avoid this difficulty, it is desirable to use an organic solvent having a high ability to dissolve vinyl chloride such as ketone solvents and heterocyclic compounds.
However, organic solvents that have a high ability to dissolve vinyl chloride are too strong to dissolve, so that the water-repellent film formed on the ejection head of the ink jet printer is eroded, causing printing defects such as flight bending and non-ejection. was there.
本発明は、このような事情に照らし、屋外の使用環境に堪えられるインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物において、インクジェットプリンターの射出ヘッドに形成されている撥水膜を侵すことのない、射出特性にすぐれたインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を提供することを課題としている。
また、本発明は、有機溶媒の選択にて，安全性や臭気にすぐれ、受容層のない塩ビなどの低コストフィルムの印刷媒体にも定着性良好に印刷可能な上記インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を提供することを課題としている。
In light of such circumstances, the present invention is an oil-based pigment ink composition for ink jet printers that can withstand outdoor use environments, and has an injection characteristic that does not attack the water-repellent film formed on the injection head of the ink jet printer. An object of the present invention is to provide an excellent oil-based pigment ink composition for an inkjet printer.
In addition, the present invention provides an oil pigment ink composition for an ink jet printer, which is excellent in safety and odor by selecting an organic solvent and can be printed on a low-cost film printing medium such as vinyl chloride without a receiving layer with good fixability. The challenge is to provide goods.
インクジェットプリンターの射出ヘッドに形成されている撥水膜には、フッ素コーティング皮膜として、フッ素樹脂を無電解ニッケルめっきにより複合・共析させてつくられるニッケルとフッ素とから構成される複合膜が多く用いられている。この複合膜は、塩ビを溶解する強溶媒に弱く、この強溶媒の接触で剥がれや傷付きを生じやすい。
本発明者らは、この問題を克服するため、鋭意検討した結果、インクジェットプリンター用の油性顔料インク組成物中に、金属配位化合物を含ませると、この金属配位化合物が上記複合膜中のニッケルに配位して、複合膜の耐溶剤性が高められ、インク組成物中にケトン系溶媒や複素環化合物などの塩ビを溶解させる能力の高い有機溶媒を含んでいても、複合膜の剥がれや傷付きが起こりにくくなり、プリンターを長期間使っても、飛行曲がりや不吐出といった印刷不良を引き起こさなくなることがわかった。
For the water-repellent film formed on the injection head of an inkjet printer, a composite film composed of nickel and fluorine made by combining and eutecting fluororesin with electroless nickel plating is often used as the fluorine coating film. It has been. This composite membrane is weak to a strong solvent that dissolves vinyl chloride, and is easily peeled off or damaged by contact with the strong solvent.
As a result of intensive studies to overcome this problem, the present inventors have found that when a metal coordination compound is included in the oil-based pigment ink composition for an ink jet printer, the metal coordination compound is contained in the composite film. Coordination with nickel improves the solvent resistance of the composite film, and even if the ink composition contains an organic solvent with a high ability to dissolve vinyl chloride such as ketone solvents and heterocyclic compounds, the composite film is peeled off. It has been found that printing and scratches are less likely to occur, and even if the printer is used for a long period of time, it will not cause printing defects such as flight bends and non-ejection.
また、このように、油性顔料インク組成物として上記ケトン系溶媒や複素環化合物などの塩ビを溶解させる能力の高い有機溶媒を使用できるので、受容層のない塩ビなどの低コストフィルムの印刷媒体に対しても定着性良好に印刷可能となり、さらにこのような有機溶媒とともに、高引火点、高沸点の有機溶媒である（ポリ）アルキレングリコール誘導体を使用することにより、安全性や臭気にすぐれる実用価値の高いインクジェットプリンター用の油性顔料インク組成物が得られることがわかった。
In addition, as described above, an organic solvent having a high ability to dissolve vinyl chloride such as ketone solvents and heterocyclic compounds can be used as the oil-based pigment ink composition, so that it can be used as a printing medium for low-cost films such as vinyl chloride without a receiving layer. In addition, it is possible to print with good fixability, and in addition to these organic solvents, by using (poly) alkylene glycol derivatives, which are organic solvents with a high flash point and high boiling point, practical use with excellent safety and odor It was found that an oil pigment ink composition for an inkjet printer having a high value can be obtained.
本発明は、このような知見をもとにして、完成されたものである。
すなわち、本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含むインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物において、金属配位化合物を含有することを特徴とするインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物、とくに、上記の金属配位化合物がベンゾトリアゾールまたはその誘導体である上記構成のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物に係るものである。
また、本発明は、有機溶媒として、含酸素または／および含窒素複素環化合物からなる複素環化合物を全インク組成物中１〜５０重量％含む上記構成のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物、また、引火点が７０〜１２０℃、沸点が１７０〜２５０℃の（ポリ）アルキレングリコール誘導体を全インク組成物中３０〜９０重量％含む上記構成のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物に係るものである。
The present invention has been completed based on such knowledge.
That is, the present invention is an oily pigment ink composition for ink jet printers containing at least a pigment, a polymer compound, and an organic solvent, characterized in that it contains a metal coordination compound, in particular, The present invention relates to an oil-based pigment ink composition for an ink jet printer having the above-described configuration, wherein the metal coordination compound is benzotriazole or a derivative thereof.
In addition, the present invention provides an oil-based pigment ink composition for an ink jet printer having the above-described constitution containing 1 to 50 wt% of a heterocyclic compound comprising an oxygen-containing and / or nitrogen-containing heterocyclic compound as an organic solvent. The invention relates to an oil pigment ink composition for an ink jet printer having the above-mentioned constitution containing (poly) alkylene glycol derivative having a flash point of 70 to 120 ° C. and a boiling point of 170 to 250 ° C. in the total ink composition. .
このように、本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む、屋外の使用環境に堪えられるインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物において、このインク組成物中に金属配位化合物を含有させたことにより、インクジェットプリンターの射出ヘッドの撥水膜を侵すことのない、射出特性にすぐれたインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を提供することができる。
また、上記インク組成物の有機溶媒として、複素環化合物や（ポリ）アルキレングリコール誘導体を使用することにより、安全性や臭気にすぐれ、また受容層のない塩ビなどの低コストフィルムの印刷媒体に対しても印刷可能である上記インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を提供することができる。
As described above, the present invention is an oil-based pigment ink composition for inkjet printers that can withstand outdoor use environments, including at least a pigment, a polymer compound, and an organic solvent, and contains a metal coordination compound in the ink composition. As a result, it is possible to provide an oil-based pigment ink composition for inkjet printers that has excellent ejection characteristics and does not damage the water-repellent film of the ejection head of the inkjet printer.
In addition, by using a heterocyclic compound or a (poly) alkylene glycol derivative as the organic solvent of the ink composition, it is excellent in safety and odor, and is suitable for a printing medium of a low-cost film such as vinyl chloride without a receiving layer. It is possible to provide the oil-based pigment ink composition for an ink jet printer that can be printed.
本発明に用いられる金属配位化合物は、撥水膜を構成する複合膜中のニッケルと金属配位するものであればよく、とくに好ましくはベンゾトリアゾールまたはその誘導体が用いられる。ベンゾトリアゾールまたはその誘導体は、撥水膜中のニッケルと金属配位しやすく、この配位により撥水膜の耐溶剤性を向上させることができる。また、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体は、これをインク組成物中に含ませると、インクの粘度上昇や分散系の破壊などを起こしにくいという利点も有している。
The metal coordination compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is metal-coordinated with nickel in the composite film constituting the water-repellent film, and benzotriazole or a derivative thereof is particularly preferably used. Benzotriazole or a derivative thereof can easily coordinate with nickel in the water-repellent film, and this coordination can improve the solvent resistance of the water-repellent film. In addition, benzotriazole or a derivative thereof has an advantage that when it is included in an ink composition, it does not easily cause an increase in ink viscosity or a dispersion system.
ベンゾトリアゾールまたはその誘導体としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール、１−（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−〔ビス（２−メチルヘキシル）アミノメチル〕ベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ′−ビス（ベンゾトリアゾリルメチル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ベンゾリアゾリルメチル）−４，４′−ジアミノジフェニルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ′−テトラキス（ベンゾトリアゾリルメチル）−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１−（１′，２′−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、Ｎ−ベンゾトリアゾリルメチルウレア、Ｎ，Ｎ′−ビス（ベンゾトリアゾリルメチル）ウレア、１Ｈ−ベンゾトリアゾールカルボキシリックアシッド、〔１，２，３−ベンゾトリアゾールイル−１−メチル〕〔１，２，４−トリアゾリル−１−メチル〕〔２−エチルへキシル〕アミン、１−〔（２−エチルヘキシルアミノ）メチル〕ベンゾトリアゾール、２，４−ジターシャリーペンチル−６−〔（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル〕フェノール、２，６−ビス〔（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル〕−４−メチルフェノール、ビス〔（１Ｈ−ベンゾトリアゾール）−メチル−ビス（２，２，４，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）〕セバケート、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリーブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが好ましい。これらの中でも、１，２，３−ベンゾトリアゾールや液体のものが好ましい。
Examples of benzotriazole or derivatives thereof include 1,2,3-benzotriazole, 1- (2 ′, 3′-dihydroxypropyl) benzotriazole, 1- (hydroxymethyl) benzotriazole, 1- [bis (2-methylhexyl). ) Aminomethyl] benzotriazole, N, N′-bis (benzotriazolylmethyl) hexamethylenediamine, N, N′-bis (benzotriazolylmethyl) -4,4′-diaminodiphenyldiaminodiphenylmethane, N, N'-tetrakis (benzotriazolylmethyl) -4,4'-diaminodiphenylmethane, 1- (1 ', 2'-dicarboxyethyl) benzotriazole, N-benzotriazolylmethylurea, N, N'- Bis (benzotriazolylmethyl) urea, 1H-benzotriazole cal Xylic acid, [1,2,3-benzotriazolyl-1-methyl] [1,2,4-triazolyl-1-methyl] [2-ethylhexyl] amine, 1-[(2-ethylhexylamino) Methyl] benzotriazole, 2,4-ditertiarypentyl-6-[(1H-benzotriazol-1-yl) methyl] phenol, 2,6-bis [(1H-benzotriazol-1-yl) methyl] -4 -Methylphenol, bis [(1H-benzotriazole) -methyl-bis (2,2,4,6-tetra-methyl-4-piperidyl)] sebacate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tertiarybutyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole It is preferred. Among these, 1,2,3-benzotriazole and liquid are preferable.
本発明において、金属配位化合物の使用量は、全インク組成物中、０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、０．０２〜２重量％の範囲がより好ましく、０．０３〜１重量％の範囲が最も好ましい。０．０１重量％未満では、十分な耐溶剤性が得られず、５重量％を超えると、インクの粘度や塩ビに印刷したときの印刷物の耐性が失われやすい。
In the present invention, the amount of the metal coordination compound used is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.02 to 2% by weight, and 0.03 to 1% by weight in the total ink composition. % Range is most preferred. If it is less than 0.01% by weight, sufficient solvent resistance cannot be obtained, and if it exceeds 5% by weight, the viscosity of the ink and the resistance of the printed matter when printed on PVC are likely to be lost.
本発明において、油性顔料インク組成物中の有機溶媒としては、塩ビへの定着性を向上させる目的から、複素環化合物を含有するのが好ましい。
一般に、塩ビへの定着性を向上させるには、塩ビを溶解する作用のある化合物が好ましく、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系化合物、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ラクトンなどの含酸素複素環化合物、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンなどの含窒素複素環化合物などが好ましい。
In the present invention, the organic solvent in the oil-based pigment ink composition preferably contains a heterocyclic compound for the purpose of improving the fixability to vinyl chloride.
In general, in order to improve fixability to vinyl chloride, a compound having an action of dissolving vinyl chloride is preferable, ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, oxygen-containing heterocyclic compounds such as tetrahydrofuran, tetrahydropyran, lactone, N Preferred are nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -alkyl-2-pyrrolidone.
これらのうち、ケトン系化合物やテトラヒドロフランなどは、塩ビの溶解力にすぐれているが、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどは、臭気がきついだけでなく、労働安全基準法の有機溶剤に指定されており、これらの化合物を５重量％以上含有するものは、特定の資格を有するものしか取り扱えない、健康診断を受ける義務があるなどの制約があり、取り扱い上、難点がある。
上記以外のケトン系化合物やテトラヒドロフラン誘導体なども、分子量の低いものは塩ビの溶解性にすぐれるものもあるが、引火点が低いものが多く、インク組成物としたとき引火点が６１℃未満になることがあり、輸送または貯蔵の際、制約を受ける場合がある。また、これらの化合物は臭気がきつく、インク組成物中に少量添加しただけでも、臭気を発するおそれがある。分子量の高いものは引火点が高く、臭気も少ないものが多いが、塩ビの溶解力に欠け、印刷媒体に十分に定着できないおそれがある。
Of these, ketone compounds and tetrahydrofuran are excellent in the solubility of vinyl chloride, but acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl normal butyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, tetrahydrofuran, etc. are not only odorous. , Designated as an organic solvent in the Industrial Safety Standards Law, and those containing 5% by weight or more of these compounds are limited in that they can handle only those with specific qualifications and are obligated to undergo a health checkup. There are difficulties in handling.
Other ketone compounds and tetrahydrofuran derivatives other than the above have low molecular weight, but also have high solubility in vinyl chloride, but many have low flash points, and when used as ink compositions, the flash point is less than 61 ° C. And may be subject to restrictions during transportation or storage. In addition, these compounds have a strong odor, and even when added in a small amount to the ink composition, there is a risk of generating an odor. High molecular weight compounds have a high flash point and a low odor, but they lack the ability to dissolve PVC and may not be sufficiently fixed on a printing medium.
これに対して、複素環化合物は、労働安全衛生法の有規則に該当しない化合物が多く、安全にすぐれており、また臭気も少ないため、インクに使用した場合に、安全性や臭気の点ですぐれている。すなわち、複素環化合物は、上記のようなケトン系化合物に比べて、インク溶媒として非常に適した性能を備えている。
また、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ラクトン類に代表される含酸素複素環化合物は、塩ビの溶解性にはすぐれるが、臭気のあるものが多く、インク用としては、引火点、沸点、臭気などに十分注意して、インクの特徴を損なわないようにする必要がある。テトラヒドロフラン誘導体、テトラヒドロピラン誘導体は、置換基を代えることで、沸点、引火点を高くし、インク溶媒として使用できるものもある。
On the other hand, since many heterocyclic compounds do not fall under the regulations of the Industrial Safety and Health Act, they are safe and have little odor, they are safe and odorous when used in ink. It is excellent. That is, the heterocyclic compound has a performance very suitable as an ink solvent as compared with the above-described ketone compound.
In addition, oxygen-containing heterocyclic compounds represented by tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and lactones are excellent in the solubility of vinyl chloride, but many of them have odors. For inks, they have flash points, boiling points, odors, etc. Careful attention must be paid so as not to impair the characteristics of the ink. Tetrahydrofuran derivatives and tetrahydropyran derivatives can be used as ink solvents by increasing the boiling point and flash point by replacing substituents.
含酸素複素環化合物の中でも、たとえば、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−ラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン構造を有する化合物は、臭気が少ないものが多く、インク溶媒として好ましい。
また、含窒素複素環化合物の中でも、たとえば、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンのようなラクタム構造を有する複素環化合物は、高引火点、低臭で、かつ塩ビ溶解性にすぐれているため、インク溶媒として好ましい。
上記のＮ−アルキル−２−ピロリドンとしては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
これらの中でも、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンなどは、低粘度、低臭で、塩ビ溶解性にすぐれており、かつ生分解性が良好で、急性毒性が低いなどの安全性の面からも、とくに好ましい。
Among oxygen-containing heterocyclic compounds, for example, many compounds having a lactone structure such as 2-acetylbutyrolactone, γ-butyrolactone, δ-lactone, and ε-caprolactone are less odorous and are preferable as an ink solvent.
Among nitrogen-containing heterocyclic compounds, for example, a heterocyclic compound having a lactam structure such as N-alkyl-2-pyrrolidone has a high flash point, a low odor, and an excellent vinyl chloride solubility. Preferred as a solvent.
Examples of the N-alkyl-2-pyrrolidone include N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N- (2-hydroxyethyl) -2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, N -Octyl-2-pyrrolidone, N-dodecyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone and the like.
Among these, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, etc. are low in viscosity, low in odor, excellent in solubility in polyvinyl chloride, have good biodegradability, and are acute. It is particularly preferable from the viewpoint of safety such as low toxicity.
このように、本発明においては、含酸素または／および含窒素複素環からなる複素環化合物の中から、高引火点、低臭でかつ塩ビ溶解性などにすぐれる特性を持つ化合物を選択使用して、安全性を確保しながら定着性を高めるのが望ましい。
本発明において、このような複素環化合物の使用量は、全インク組成物中、１〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１２〜２５重量％の割合とするのがよい。複素環化合物の使用量が１重量％未満となると、十分な塩ビ溶解力が得られず、５０重量％を超えると、塩ビ溶解力の効果が飽和するとともに、インクの揮発性が不十分になり、印刷した際にたれ、にじみなどを生じやすい。
As described above, in the present invention, a compound having a high flash point, a low odor, and an excellent vinyl chloride solubility is selected and used from heterocyclic compounds composed of oxygen-containing and / or nitrogen-containing heterocyclic rings. Therefore, it is desirable to improve the fixing property while ensuring safety.
In the present invention, the amount of such a heterocyclic compound used is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 35% by weight, and more preferably 12 to 25% by weight in the total ink composition. . If the amount of the heterocyclic compound used is less than 1% by weight, sufficient PVC dissolving power cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the effect of the PVC dissolving power is saturated and the volatility of the ink becomes insufficient. , It tends to sag and blur when printed.
本発明において、油性顔料インク組成物中の有機溶媒としては、さらに（ポリ）アルキレングリコール誘導体を含有するのが望ましい。
（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、分子内に極性基（エステル基、エーテル基）と疎水基（アルキル基）を併せ持つものであり、このため、これを主溶媒として使用することにより、塩ビのみならず、普通紙、マット紙、光沢紙などのあらゆる印刷媒体に対して、すぐれた定着性および耐水性を発揮させることができる。また、上記の定着性および耐水性に加えて、臭気や引火点などの特性は、エステル基、エーテル基数およびアルキル基の炭素数により、容易に調整することが可能である。
In the present invention, the organic solvent in the oil-based pigment ink composition preferably further contains a (poly) alkylene glycol derivative.
(Poly) alkylene glycol derivatives have both polar groups (ester groups, ether groups) and hydrophobic groups (alkyl groups) in the molecule. Therefore, by using this as a main solvent, not only PVC In addition, excellent fixing properties and water resistance can be exhibited on all printing media such as plain paper, matte paper, and glossy paper. In addition to the fixing property and water resistance, characteristics such as odor and flash point can be easily adjusted by the number of ester groups, the number of ether groups, and the number of carbon atoms of the alkyl group.
このような（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、インク組成物の安全性や臭気の点より、引火点が７０〜１２０℃の範囲、とくに８０〜１００℃の範囲にあり、また沸点が１７０〜２５０℃の範囲にあるのが望ましい。
このような（ポリ）アルキレングリコール誘導体と前記の複素環化合物を併用すると、インク組成物全体の引火点を６３℃以上に設定することが容易となり、輸送時の引火などの安全性などの面で非常にすぐれたものとなる。
Such (poly) alkylene glycol derivatives have a flash point in the range of 70 to 120 ° C., particularly in the range of 80 to 100 ° C., and a boiling point of 170 to 250 ° C. from the viewpoint of the safety and odor of the ink composition. It is desirable to be in the range.
When such a (poly) alkylene glycol derivative and the above heterocyclic compound are used in combination, it becomes easy to set the flash point of the entire ink composition to 63 ° C. or higher, and in terms of safety such as ignition during transportation. It will be very good.
（ポリ）アルキレングリコール誘導体には、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル化合物やモノアルキルエステル化合物などからなる、分子内に遊離の水酸基をひとつ有する化合物、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物、ジアルキルエステル化合物などからなる、分子内に遊離の水酸基を持たない化合物がある。
これらの中でも、インクの粘度を低くし、また耐水性を向上させる上で、分子内に水酸基を持たないモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物またはジアルキルエステル化合物が好ましく、また、アルキルエステル化合物では、エステル基がメチルエステル基であるものがとくに好ましい。
(Poly) alkylene glycol derivatives include (poly) alkylene glycol monoalkyl ether compounds and monoalkyl ester compounds, etc., compounds having one free hydroxyl group in the molecule, (poly) alkylene glycol monoalkyl ether monoalkyls There are compounds having no free hydroxyl group in the molecule, such as ester compounds, dialkyl ether compounds, dialkyl ester compounds and the like.
Among these, a monoalkyl ether monoalkyl ester compound, a dialkyl ether compound or a dialkyl ester compound having no hydroxyl group in the molecule is preferable for reducing the viscosity of the ink and improving the water resistance, and the alkyl ester compound. In this case, the ester group is particularly preferably a methyl ester group.
（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物には、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルなどがある。
これらの化合物の中でも、ジまたはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルは、モノアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルに比べて、分子量が大きく、引火点、沸点が高く、低臭のものが多いため、とくに好ましい。中でも、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルから選ばれる１種または２種以上の混合物を使用するのが好ましい。
(Poly) alkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester compounds include ethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, diethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, triethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, propylene glycol monoalkyl ether monoalkyl Examples include esters, dipropylene glycol monoalkyl ether monoalkyl esters, and tripropylene glycol monoalkyl ether monoalkyl esters.
Among these compounds, di- or trialkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl esters have higher molecular weight, higher flash point, higher boiling point, and lower odor than monoalkylene glycol monoalkyl ether monoalkyl esters. Particularly preferred. Among these, it is preferable to use one or a mixture of two or more selected from diethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester and dipropylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester.
これらのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物は、分子量が小さくも大きくもないため、安全性と射出ヘッドでのインクの乾燥性による目づまり防止との両立をはかりやすく、また臭気が少ないため、インク組成物に使用したときに不快な臭気が少なくなる。また、ジエチレングリコール誘導体に比べて、ジプロピレングリコール誘導体の方がより安全性が高く、インク溶媒として適している。
このような化合物としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステルなどがある。これらの化合物はとくに高引火点であり、好ましく用いられる。とりわけ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルが高引火点でかつ低臭であるため、インク溶媒として適している。
These monoalkyl ether monoalkyl ester compounds have a low molecular weight and are not large. Therefore, it is easy to achieve both safety and prevention of clogging due to the drying property of the ink in the ejection head. Reduces unpleasant odor when used on objects. In addition, the dipropylene glycol derivative has higher safety than the diethylene glycol derivative and is suitable as an ink solvent.
Examples of such compounds include diethylene glycol monoethyl ether monomethyl ester, diethylene glycol monobutyl ether monomethyl ester, dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester, dipropylene glycol monoethyl ether monomethyl ester, and the like. These compounds have a particularly high flash point and are preferably used. In particular, dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester is suitable as an ink solvent because of its high flash point and low odor.
また、（ポリ）アルキレングリコールのジアルキルエーテル化合物としては、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどが挙げられる。これらのジアルキルエーテル化合物の中から、その１種を単独でまたは２種以上を混合して、使用するのが好ましい。
このようなジアルキルエーテル化合物としては、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどが、とくに低臭であり、好ましい。中でも、（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエーテルが比較的低臭でかつ低粘度であり、好ましい。
Examples of the dialkyl ether compound of (poly) alkylene glycol include ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, triethylene glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl ether, and tripropylene glycol dialkyl ether. Among these dialkyl ether compounds, it is preferable to use one of them alone or in admixture of two or more.
Examples of such dialkyl ether compounds include ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, and dipropylene glycol diethyl ether. However, it has a particularly low odor and is preferable. Among them, (poly) propylene glycol dialkyl ether is preferable because of its relatively low odor and low viscosity.
さらに、（ポリ）アルキレングリコールのジアルキルエステル化合物としては、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステルなどが挙げられる。これらのジアルキルエステル化合物の中から、その１種を単独でまたは２種以上を混合して、使用するのが好ましい。
このようなジアルキルエステル化合物としては、エチレングリコールジメチルエステル、ジエチレングリコールジメチルエステル、プロピレングリコールジメチルエステル、ジプロピレングリコールジメチルエステルなどがとくに低臭であり、好ましい。中でも、プロピレングリコールジメチルエステルが比較的低臭でかつ低粘度であり、好ましい。
Furthermore, examples of the (poly) alkylene glycol dialkyl ester compound include ethylene glycol dialkyl ester, diethylene glycol dialkyl ester, triethylene glycol dialkyl ester, propylene glycol dialkyl ester, dipropylene glycol dialkyl ester, and tripropylene glycol dialkyl ester. Among these dialkyl ester compounds, it is preferable to use one of them alone or in admixture of two or more.
As such a dialkyl ester compound, ethylene glycol dimethyl ester, diethylene glycol dimethyl ester, propylene glycol dimethyl ester, dipropylene glycol dimethyl ester and the like are particularly preferable because of their low odor. Among these, propylene glycol dimethyl ester is preferable because of its relatively low odor and low viscosity.
本発明において、上記の（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、１種であっても２種以上であってもよいが、その合計の使用量は、全インク組成物中、３０〜９０重量％の範囲が好ましく、５０〜９０重量％の範囲がより好ましい。
なお、（ポリ）アルキレングリコール誘導体としては、場合により、引火点が６３℃未満のものを使用することもできるが、その使用量は、他の（ポリ）アルキレングリコール誘導体との組み合わせにより、インク組成物全体の引火点が６３℃以上となる割合とするのが好ましい。たとえば、引火点が５０〜６３℃の（ポリ）アルキレングリコール誘導体を使用する場合、その使用量としては、全インク組成物中、３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下となるようにするのがよい。
なおまた、油性顔料インク組成物の中から、上記の（ポリ）アルキレングリコール誘導体および前記の複素環化合物の定性、定量を行うには、たとえば、ＧＣＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析装置）を用いるのが有効である。
In the present invention, the (poly) alkylene glycol derivative may be one type or two or more types, and the total amount used thereof is in the range of 30 to 90% by weight in the total ink composition. Is preferable, and the range of 50 to 90% by weight is more preferable.
In addition, as the (poly) alkylene glycol derivative, one having a flash point of less than 63 ° C. can be used depending on the case. However, the amount of the ink composition depends on the combination with other (poly) alkylene glycol derivatives. It is preferable to set the flash point of the whole product at a rate of 63 ° C. or higher. For example, when a (poly) alkylene glycol derivative having a flash point of 50 to 63 ° C. is used, the amount used is 35% by weight or less, preferably 30% by weight or less in the total ink composition. Is good.
Further, for qualitative and quantitative determination of the above (poly) alkylene glycol derivative and the above heterocyclic compound from the oil pigment ink composition, for example, a GCMS (Gas Chromatography Mass Spectrometer) is used. It is valid.
本発明において、油性顔料インク組成物中の有機溶媒には、上記の（ポリ）アルキレングリコール誘導体や複素環化合物以外に、必要により、アルコール系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、アミン系化合物、グリコール系化合物、グリコールエーテル系化合物、芳香族系化合物などの一般的な有機溶媒を含ませてもよい。
ただし、これらの有機溶媒は、本発明の特徴を損なうことのない種類や量を選択すべきである。とくに、ケトン系化合物、エステル系化合物、芳香族化合物などは、少量でも臭気を発するものが多いため、これらを添加する場合、沸点が１５０℃以上でかつ引火点が７０℃以上を用いるのが好ましい。引火点が１５０℃未満の有機溶媒は、とくに臭いなどの原因となるため、その使用量は、全インク組成物中、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満とするのがよい。
In the present invention, the organic solvent in the oil-based pigment ink composition may include alcohol compounds, ketone compounds, ester compounds, amine compounds, if necessary, in addition to the above (poly) alkylene glycol derivatives and heterocyclic compounds. General organic solvents such as glycol compounds, glycol ether compounds, and aromatic compounds may be included.
However, the type and amount of these organic solvents should be selected so as not to impair the characteristics of the present invention. In particular, ketone compounds, ester compounds, aromatic compounds, and the like often generate odors even in small amounts. Therefore, when they are added, it is preferable to use a boiling point of 150 ° C. or higher and a flash point of 70 ° C. or higher. . An organic solvent having a flash point of less than 150 ° C. causes odor and the like. Therefore, the amount used is less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight, and most preferably less than 0.5% in the total ink composition. It should be less than 1% by weight.
本発明の油性顔料インク組成物は、上記の有機溶媒の使用により、インク組成物全体の引火点が６３℃以上、とくに７０℃以上となるようにするのが好ましい。
引火点が６２℃未満では、国際的輸送関係法規における船舶輸送の場合の危険物として高引火点引火性液体に分類され、輸送、運搬などに際しての制約上、取り扱いにくくなるだけでなく、漏洩などのトラブルの際に、引火などの危険性を伴いやすいのに対して、引火点が６３℃以上となるようにすると、このような問題をすべて回避することができる。とくに、引火点が７０℃以上となるようにすると、消防法の法別表に掲げられる危険物第四類、第三石油類に分類され、製造、貯蔵、運搬などに際しての制約上、取り扱いやすくなり、また引火などの危険性が少なくなり、好ましい。
The oil-based pigment ink composition of the present invention preferably has a flash point of the whole ink composition of 63 ° C. or higher, particularly 70 ° C. or higher by using the organic solvent.
If the flash point is less than 62 ° C, it is classified as a high flash point flammable liquid as a dangerous substance in the case of ship transport under international transport-related laws and regulations. In the case of trouble, it is easy to be accompanied by dangers such as ignition, but if the flash point is set to 63 ° C. or higher, all such problems can be avoided. In particular, if the flash point is set to 70 ° C or higher, it is classified as dangerous goods type 4 and type 3 petroleums listed in the appendix of the Fire Service Act, and it becomes easy to handle due to restrictions in manufacturing, storage, transportation, etc. Further, it is preferable because the risk of ignition is reduced.
本発明において、色材には、耐光性の点より、顔料が用いられるが、これには無機顔料や有機顔料がある。顔料の分散性を向上させるために、適宜の顔料誘導体を併用してもよい。たとえば、ジアルキルアミノメチル基を有する顔料誘導体、ジアルキルアミノエチルスルホン酸アミド基を有する顔料誘導体などが、好ましく用いられる。
In the present invention, a pigment is used as the color material from the viewpoint of light resistance, and examples thereof include inorganic pigments and organic pigments. In order to improve the dispersibility of the pigment, an appropriate pigment derivative may be used in combination. For example, pigment derivatives having a dialkylaminomethyl group, pigment derivatives having a dialkylaminoethylsulfonic acid amide group, and the like are preferably used.
無機顔料としては、たとえば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, zinc oxide, trypone, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite, montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, alumina, cadmium red, red brick, molybdenum Red, chrome vermilion, molybdate orange, yellow lead, chrome yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome oxide, pyridian, cobalt green, titanium cobalt green, cobalt chrome green, ultramarine blue, ultramarine blue, bitumen, Examples include cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, and mica.
有機顔料としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系の顔料が用いられる。有機顔料としては、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックも用いられる。また、架橋したアクリル樹脂の中空粒子なども顔料として使用することができる。
Organic pigments include azo, azomethine, polyazo, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, indigo, thioindigo, quinophthalone, benzimidazolone, isoindoline, and isoindolinone pigments. It is done. As the organic pigment, carbon black made of acidic, neutral or basic carbon is also used. Crosslinked acrylic resin hollow particles can also be used as the pigment.
シアンインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。とくに、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
Examples of the pigment in the cyan ink composition include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 15:34, 16, 22, 60, and the like. In particular, from the viewpoint of weather resistance and coloring power, C.I. I. One or a mixture of two or more selected from CI Pigment Blue 15: 3 and 15: 4 is preferable.
マゼンタインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。とくに、耐候性、着色力などの点より、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
Examples of the pigment in the magenta ink composition include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, 209, 254, C.I. I. Pigment violet 19 and the like. In particular, from the viewpoint of weather resistance and coloring power, C.I. I. Pigment red 122, 202, 209, 254, C.I. I. One or a mixture of two or more selected from Pigment Violet 19 is preferred.
イエローインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１４などがある。とくに、耐候性などの点より、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、２１３、２１４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
Examples of the pigment in the yellow ink composition include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14C, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 120, 128, 129, 130, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 213, 214 and the like. In particular, C.I. I. One or a mixture of two or more selected from CI Pigment Yellow 74, 83, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 213, 214 is preferable.
ブラックインク組成物における顔料としては、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ、キャボット社製のモナーク、リーガル、デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、東海カーボン社製のトーカブラック、コロンビア社製のラヴェンなどがある。
とくに、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、デグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、８５、７５、５５、４５などから選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
As pigments in the black ink composition, HCF, MCF, RCF, LFF, SCF manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Monarch, Regal, manufactured by Cabot, Color Black manufactured by Degussa Huls, Special Black, Printex, Tokai Carbon Co., Ltd. Talker Black made by Colombia and Raven by Columbia.
In particular, HCF # 2650, # 2600, # 2350, # 2300, MCF # 1000, # 980, # 970, # 960, MCF88, LFFMA7, MA8, MA11, MA77, MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, manufactured by Degussa Huls One or a mixture of two or more selected from Printex 95, 85, 75, 55, 45, etc. are preferred.
本発明において、高分子化合物は、顔料分散剤または／および定着性樹脂として用いられる。このうち、顔料分散剤は、顔料との親和性にすぐれ、分散安定化させる働きを持つものである。また、定着性樹脂は、基材に対する密着性にすぐれ、印字物の耐久性を付与させる働きを持つものである。顔料、有機溶媒、印字媒体などの種類により、顔料分散剤や定着性樹脂を適宜選択することにより、インクとして効果が発揮される。高分子化合物の種類により、１種類で上記両方の働きを持つものもある。
In the present invention, the polymer compound is used as a pigment dispersant or / and a fixing resin. Among these, the pigment dispersant is excellent in affinity with the pigment and has a function of stabilizing the dispersion. Further, the fixing resin has excellent adhesion to the base material and has a function of imparting durability of the printed matter. The effect as an ink is exhibited by appropriately selecting a pigment dispersant and a fixing resin depending on the type of pigment, organic solvent, printing medium, and the like. Some types of polymer compounds have both of the above functions.
このような高分子化合物は、水およびエタノールに対する溶解度が２５℃で３重量％未満、とくに１重量％未満であるのが好ましい。
顔料分散剤や定着性樹脂は、インクジェット記録方式による印刷後、基材の表面または表層部に残り、乾燥して定着する。このため、樹脂成分が水に易溶であると、印刷物の耐水性に欠け、屋外で使用する際に雨などで印刷物が流れるおそれがある。また、印刷物をポスターなどとして使用する際、表面にコート剤などを吹き付けて使用する場合があり、このコート剤にはアルコール成分を主溶媒とするものが多いため、高分子化合物がアルコール溶剤に易溶であると、印刷物がコート剤により垂れ落ちるおそれがある。
これに対して、水およびエタノールに対する溶解度が前記範囲内にある高分子化合物によると、このような問題を生じるおそれはない。
Such a polymer compound preferably has a solubility in water and ethanol of less than 3% by weight, particularly less than 1% by weight, at 25 ° C.
The pigment dispersant and the fixing resin remain on the surface or the surface layer of the substrate after printing by the ink jet recording method, and are dried and fixed. For this reason, if the resin component is readily soluble in water, the printed material lacks water resistance, and the printed material may flow due to rain or the like when used outdoors. Also, when using printed materials as posters, etc., there are cases where the surface is sprayed with a coating agent, etc., and since many of these coating agents contain an alcohol component as the main solvent, polymer compounds are easily used as alcohol solvents. If it is dissolved, the printed material may sag due to the coating agent.
On the other hand, such a problem does not occur when the polymer compound has solubility in water and ethanol within the above range.
顔料分散剤には、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物が用いられているが、分散安定性、耐水性、耐搾過性などの印刷物の強度の面で、高分子化合物が好ましく、とくにカチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。
顔料分散剤は、有機溶媒中で顔料と分散剤との酸塩基相互作用にて分散安定化しているため、顔料吸着サイトであるカチオン性基かアニオン性基かの少なくとも一方を含むことが必須であり、顔料の種類などにより分散剤中のカチオン性基やアニオン性基の種類と量をコントロールすることが重要である。
For pigment dispersants, ionic or nonionic surfactants and anionic, cationic or nonionic polymer compounds are used, but dispersion stability, water resistance, squeeze resistance, etc. From the viewpoint of the strength of the printed material, a polymer compound is preferable, and a polymer compound containing a cationic group or an anionic group is particularly preferable.
Since the pigment dispersant is dispersed and stabilized by an acid-base interaction between the pigment and the dispersant in an organic solvent, it is essential that the pigment dispersant contains at least one of a cationic group or an anionic group that is a pigment adsorption site. It is important to control the type and amount of the cationic group or anionic group in the dispersant depending on the type of pigment.
高分子化合物である顔料分散剤としては、ゼネカ社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡなどが好ましい。その中でも、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、１６２、１６８、ＥＦＫＡ４０５０、４０５５、４０６０がより好ましい。これらを顔料、溶媒の種類にあわせて用いることにより、インク組成物として、効果が発揮される場合が多い。
As the pigment dispersant which is a polymer compound, SOLSPERS manufactured by Zeneca, DISPERBYK manufactured by BYK Chemie, EFKA manufactured by Fuka Additives, etc. are preferable. Among these, DISPERBYK161, 162, 168, EFKA4050, 4055, 4060 are more preferable. By using these in accordance with the type of pigment and solvent, the ink composition is often effective.
なお、これらの顔料分散剤は、樹脂溶液として市販されていることが多く、溶媒には、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどの低沸点のものが用いられている場合がある。これらをそのまま使用したときは、これらの溶媒に由来する臭気が残るおそれがある。
このため、これらの顔料分散剤では、その溶媒などを考慮して、必要により、臭気、安全性などに影響を及ぼすおそれのある低沸点溶媒をあらかじめ取り除く必要がある。低沸点溶媒を取り除く方法には、減圧蒸留法、再沈法などが用いられる。
これらの方法を用いて、分散剤溶液中の低沸点成分、具体的には沸点が１７０℃未満の成分を１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満にすることにより、インク組成物にした際の臭いを制御できる。
In many cases, these pigment dispersants are commercially available as resin solutions, and solvents having a low boiling point such as toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, and methyl ethyl ketone may be used. When these are used as they are, there is a possibility that odors derived from these solvents remain.
For this reason, in these pigment dispersants, it is necessary to remove in advance a low boiling point solvent that may affect odor, safety, etc., if necessary, in consideration of the solvent. As a method for removing the low boiling point solvent, a vacuum distillation method, a reprecipitation method, or the like is used.
Using these methods, low boiling point components in the dispersant solution, specifically, components having a boiling point of less than 170 ° C. are less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight, most preferably 0.1% by weight. By making it less than this, it is possible to control the odor of the ink composition.
定着性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース樹脂よりなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましく用いられる。これらの樹脂は、塩ビに対する定着性にすぐれるものが多く、樹脂中の官能基、構造などを変えることにより、耐水性、分散安定性、印刷性などをコントロールすることができる。これらの中でも、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース樹脂が好ましい。
As the fixing resin, at least one resin selected from the group consisting of acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, and nitrocellulose resins is preferably used. Many of these resins have excellent fixability to vinyl chloride, and the water resistance, dispersion stability, printability and the like can be controlled by changing the functional group and structure in the resin. Among these, polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, and nitrocellulose resins are preferable.
アクリル系樹脂としては、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル、積水化学社製のエスレックＰが好ましい。ポリエステル系樹脂としては、ユニチカ社製のエリーテル、東洋紡社製のバイロンが好ましい。ポリウレタン系樹脂としては、東洋紡社製のバイロンＵＲ、大日精化社製のＮＴ−ハイラミック、大日本インキ化学工業社製のクリスボン、日本ポリウレタン社製のニッポランが好ましい。
塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業社製のＳＯＬＢＩＮ、積水化学社製のセキスイＰＶＣ−ＴＧ、セキスイＰＶＣ−ＨＡ、ダウ・ケミカル社製のＵＣＡＲシリーズが好ましい。ニトロセルロース樹脂としては、旭化成社製のＨＩＧ、ＬＩＧ、ＳＬ、ＶＸ、ダイセル化学社製の工業用ニトロセルロースＲＳ、ＳＳなどが好ましい。
As the acrylic resin, Jonkrill manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd. and Slek P manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. are preferable. As the polyester resin, Elitel manufactured by Unitika and Byron manufactured by Toyobo are preferable. As the polyurethane-based resin, Byron UR manufactured by Toyobo Co., Ltd., NT-Hilamic manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Crisbon manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. and Nipponran manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. are preferable.
As the vinyl chloride resin, SOLBIN manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Sekisui PVC-TG, Sekisui PVC-HA manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., and UCAR series manufactured by Dow Chemical Company are preferable. As the nitrocellulose resin, HIG, LIG, SL, VX manufactured by Asahi Kasei Corporation, industrial nitrocellulose RS, SS manufactured by Daicel Chemical Industries, etc. are preferable.
このような定着性樹脂は、重量平均分子量が２，０００〜１００，０００の範囲であるのが好ましく、５，０００〜８０，０００の範囲であるのがより好ましく、１０，０００〜５０，０００の範囲であるのが最も好ましい。
重量平均分子量が２，０００未満では、インク組成物中で顔料粒子にアニオン性樹脂が吸着した際に立体反発の効果が得られにくく、保存性を向上させる効果が少なく、また媒体と顔料粒子との定着性を高める効果が得られにくく、塗膜強度が十分に得られないおそれがある。また、１００，０００を超えると、その効果が飽和するとともに、インクの粘度が高くなり、流動性が十分に発揮されないおそれがある。
なお、高分子化合物の重量平均分子量とは、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算分子量として求められる値を意味している。
Such a fixing resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 100,000, more preferably in the range of 5,000 to 80,000, and 10,000 to 50,000. The most preferable range is as follows.
When the weight average molecular weight is less than 2,000, the effect of steric repulsion is hardly obtained when the anionic resin is adsorbed to the pigment particles in the ink composition, and the effect of improving the storage stability is small. It is difficult to obtain the effect of improving the fixability of the film, and the coating film strength may not be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 100,000, the effect is saturated, the viscosity of the ink is increased, and the fluidity may not be sufficiently exhibited.
In addition, the weight average molecular weight of a high molecular compound means the value calculated | required as a polystyrene conversion molecular weight by gel permeation chromatography.
本発明において、高分子化合物からなる顔料分散剤を使用する場合、この顔料分散剤の使用量は、顔料の種類や分散に用いる溶媒、分散条件などにより異なるが、通常は、顔料に対して、５〜１５０重量％とするのが好ましい。とくに、有機顔料を用いる場合は、この顔料に対して、４０〜１５０重量％とするのが好ましく、無機顔料を用いる場合は、この顔料に対して、５〜６０重量％とするのが好ましい。
また、高分子化合物からなる定着性樹脂を使用する場合、この定着性樹脂の使用量は、その種類や分子量、顔料や溶媒の種類などにより異なるが、通常は、顔料に対して、５〜１，０００重量％とするのが好ましく、５〜２００重量％とするのがより好ましい。
In the present invention, when a pigment dispersant composed of a polymer compound is used, the amount of the pigment dispersant used varies depending on the type of pigment, the solvent used for dispersion, the dispersion conditions, etc. It is preferable to set it as 5-150 weight%. In particular, when an organic pigment is used, the content is preferably 40 to 150% by weight based on the pigment, and when an inorganic pigment is used, the content is preferably 5 to 60% by weight based on the pigment.
When a fixing resin made of a polymer compound is used, the amount of the fixing resin used varies depending on the type, molecular weight, pigment and solvent, etc. 1,000 wt% is preferable, and 5 to 200 wt% is more preferable.
本発明のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物は、通常、顔料、高分子化合物（顔料分散剤）および有機溶媒の一部として（ポリ）アルキレングリコール誘導体を、プレミックス後、分散し、得られた分散体に、高分子化合物（定着性樹脂）と残りの有機溶媒である（ポリ）アルキレングリコール誘導体および複素環化合物を添加し、さらに金属配位化合物を混合分散することにより、調製することができる。
上記分散体を得る際には、上記の各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなどの媒体攪拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させればよい。
また、この分散体に上記の各成分を添加したのち、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザーなどの簡単な攪拌機を用い、均一に混合する。ラインミキサーなどの混合機を用いて、混合してもよい。さらに、析出粒子をより微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて、混合してもよい。
The oil-based pigment ink composition for ink jet printers of the present invention is usually obtained by dispersing a (poly) alkylene glycol derivative as a part of a pigment, a polymer compound (pigment dispersant) and an organic solvent after premixing. It can be prepared by adding a polymer compound (fixing resin) and the remaining organic solvent (poly) alkylene glycol derivative and heterocyclic compound to the dispersion, and further mixing and dispersing the metal coordination compound. .
When obtaining the above dispersion, the above components are simply mixed with a container drive medium mill such as a ball mill, a centrifugal mill or a planetary ball mill, a high-speed rotating mill such as a sand mill, a medium agitation mill such as a stirring tank mill, or a disper. The mixture may be well stirred and dispersed with a suitable disperser.
Further, after adding each of the above components to the dispersion, the mixture is uniformly mixed using a simple stirrer such as a three-one motor, a magnetic stirrer, a disper, or a homogenizer. You may mix using mixers, such as a line mixer. Furthermore, for the purpose of making the precipitated particles finer, they may be mixed using a disperser such as a bead mill or a high-pressure jet mill.
本発明においては、このようなインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物の調製に際し、顔料、高分子化合物および有機溶媒のほかに、必要により、任意成分として、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、紫外線吸収剤、香料、顔料誘導体など、公知の一般的な添加剤を、配合してもよい。
In the present invention, in preparing such an oil-based pigment ink composition for an inkjet printer, in addition to the pigment, the polymer compound and the organic solvent, if necessary, as an optional component, a surfactant, a surface conditioner, a leveling agent, Defoamers, antioxidants, pH adjusters, charge imparting agents, bactericides, antiseptics, deodorants, charge control agents, wetting agents, anti-skinning agents, ultraviolet absorbers, fragrances, pigment derivatives, etc. Additives may be blended.
このように調製される本発明のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであるのが好ましい。また、２５℃における粘度が、印刷時にヘッド上で２〜２０ｃｐであるのが好ましく、３〜１３ｃｐであるのがより好ましく、４〜１２ｃｐであるのが最も好ましい。
表面張力および粘度を上記範囲内に設定すると、インクジェットプリンター用として用いる場合に、ジェット曲がりなどが少なく噴射性にすぐれ、また普通紙、マット紙などに印刷した際のにじみが少なくなるという特性が得られやすい。
The oily pigment ink composition for an ink jet printer of the present invention thus prepared preferably has a surface tension at 25 ° C. of 20 to 40 mN / m. The viscosity at 25 ° C. is preferably 2 to 20 cp on the head during printing, more preferably 3 to 13 cp, and most preferably 4 to 12 cp.
When the surface tension and viscosity are set within the above ranges, when used for an inkjet printer, there is little jet bending, etc., excellent jetting properties, and less bleeding when printing on plain paper, matte paper, etc. It is easy to be done.
また、本発明のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物は、顔料粒子の分散平均粒子径が１０〜２００ｎｍであるのが好ましく、２０〜１６０ｎｍであるのがより好ましい。分散平均粒子径が１０ｎｍ未満では、粒子が細かいため、印刷物の耐光性に欠けるおそれがあり、２００ｎｍを超えると、印刷物の精細さに欠ける場合がある。
なお、ヘッドでの目詰まりなどを避けるために、顔料粒子の最大分散粒子径としては、１，０００ｎｍ以下であるのが好ましい。
Moreover, the oil-based pigment ink composition for inkjet printers of the present invention preferably has a dispersion average particle diameter of pigment particles of 10 to 200 nm, more preferably 20 to 160 nm. If the dispersion average particle diameter is less than 10 nm, the particles are fine, so that the light resistance of the printed matter may be lacking, and if it exceeds 200 nm, the fineness of the printed matter may be lacking.
In order to avoid clogging at the head, the maximum dispersed particle size of the pigment particles is preferably 1,000 nm or less.
本発明のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物において、上記した２５℃における表面張力と粘度、顔料粒子の分散平均粒子径と最大分散粒子径の各設定は、有機溶媒として前記した特定の成分を使用することにより、他の構成成分の種類や使用量を適宜調整することにより、容易に行うことができる。
In the oil-based pigment ink composition for ink jet printers of the present invention, each setting of the surface tension and viscosity at 25 ° C., the dispersion average particle size and the maximum dispersion particle size of the pigment particles uses the specific components described above as the organic solvent. By doing so, it can carry out easily by adjusting suitably the kind and usage-amount of another structural component.
本発明のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物は、臭気や安全性にすぐれ、かつ受容層のない塩ビなどの低コストフィルムなどの印刷媒体に対しても印刷可能で、屋外での使用環境にも十分に堪えることができ、インクジェット記録方式用として有利に使用することができる。その際、たとえば、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを少なくとも含む４色以上の油性顔料インク組成物を同時に用いて、画像形成するなどの使用形態を任意にとることもできる。
The oil-based pigment ink composition for ink jet printers of the present invention is excellent in odor and safety, can be printed on a printing medium such as a low-cost film such as vinyl chloride without a receiving layer, and can be used outdoors. It can be fully used and can be advantageously used for an ink jet recording system. In this case, for example, it is possible to arbitrarily adopt a usage form such as forming an image by simultaneously using oil pigment ink compositions of four or more colors including at least cyan, magenta, yellow and black.
本発明のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物は、ピエゾ方式のインクジェットプリンターに用いるのが好ましい。
ピエゾ方式のインクジェットプリンターには、ＶＵＴＥＫ社、サイテクスビジョン社、ミマキ社、ローランド社、武藤工業社製のプリンターなどがある。中でも、フッ素コーティングされた撥水膜を有する射出ヘッドを備えたインクジェットプリンターが好ましい。これは、フッ素コーティングされた撥水膜に対してインク組成物中の金属配位化合物が配位して、撥水膜の耐溶剤性を高め、その剥がれや傷つきを防いで、プリンターを長期間使っても、印刷不良を引き起こさなくなるからである。
すなわち、既述のとおり、フッ素コーティングは、フッ素樹脂を無電解ニッケルめっきにより複合・共析させてつくられており、その皮膜はニッケルとフッ素から構成されている。このニッケルとフッ素の複合膜は、塩ビを溶解する強溶媒に対して弱く、剥がれや傷付きを生じやすい。しかし、インク中の金属配位化合物が、複合膜中のニッケルに配位して耐溶剤性が増し、剥がれや傷つきを防止することができる。
The oil-based pigment ink composition for ink jet printers of the present invention is preferably used for a piezo ink jet printer.
Piezo-type inkjet printers include printers manufactured by VUTEK, Scitex Vision, Mimaki, Roland, and Mutoh Industries. Among these, an inkjet printer including an ejection head having a fluorine-coated water-repellent film is preferable. This is because the metal coordination compound in the ink composition coordinates with the fluorine-coated water-repellent film to improve the solvent resistance of the water-repellent film and prevent its peeling and scratches. This is because even if it is used, it does not cause printing defects.
That is, as described above, the fluorine coating is formed by combining and eutecting a fluororesin by electroless nickel plating, and the film is composed of nickel and fluorine. This composite film of nickel and fluorine is weak against a strong solvent that dissolves vinyl chloride, and is easily peeled off or damaged. However, the metal coordination compound in the ink is coordinated to nickel in the composite film to increase the solvent resistance and prevent peeling and scratching.
以下、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
また、以下に記載される顔料分散剤「ＢＹＫ１６１」、定着性樹脂「バイロンＵＲ−８３００」は、それぞれ、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去して、分散で用いる有機溶媒で固形分濃度が２０重量％となるように希釈して使用した。
さらに、以下に記載される顔料分散剤「ＢＹＫ１６１」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０」、定着性樹脂「バイロンＵＲ−８３００」の各使用量は、それぞれ、有機溶媒で希釈後の重量換算で記載したものである。
Hereinafter, examples of the present invention will be described in more detail. In the following, “parts” means parts by weight.
The pigment dispersant “BYK161” and the fixing resin “Byron UR-8300” described below are each an organic solvent used for dispersion having a solid content concentration by distilling off a low-boiling point solvent under reduced pressure. It was used by diluting to 20% by weight.
Further, the amounts of the pigment dispersants “BYK161”, “SOLSPERSE 13940”, and fixing resin “Byron UR-8300” described below are described in terms of weight after dilution with an organic solvent.
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ５４３０ＳＤ」（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）４部、顔料分散剤としてビックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ１６１」１０部、有機溶媒としてジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（ダウ・ケミカル社製、引火点９６℃）６部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）により、２時間分散した。
つぎに、このように分散して得られた分散体７．５部に、東洋紡社製のポリウレタン系樹脂「バイロン ＵＲ８３００」（重量平均分子量３０，０００）３．８部、ベンゾトリアゾール（和光純薬社製）０．５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１８．２部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、引火点６０℃）１０部を加え、マグネチックスターラーにより、３０分攪拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、吸引ろ過を行い、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ａを調製した。
In a 100 cc plastic bottle, 4 parts of “FASTOGEN BLUE 5430SD” (copper phthalocyanine blue pigment manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as a pigment, and “BYK161” 10 which is an amine polymer dispersant of BYK Chemie as a pigment dispersant Part, dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester (manufactured by Dow Chemical Co., flash point 96 ° C.) 6 parts as an organic solvent, 100 parts of zirconia beads having a diameter of 0.3 mm are weighed, and a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) Dispersed for 2 hours.
Next, 7.5 parts of the dispersion obtained by dispersing in this way was added 3.8 parts of polyurethane resin “Byron UR8300” (weight average molecular weight 30,000) manufactured by Toyobo Co., Ltd., benzotriazole (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.5 parts, 10 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, 18.2 parts of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester, 10 parts of dipropylene glycol dimethyl ether (manufactured by Dow Chemical Co., flash point 60 ° C.) Then, after stirring for 30 minutes with a magnetic stirrer, suction filtration was performed using a glass filter (manufactured by Kiriyama Seisakusho) to prepare an oil pigment ink composition A for an ink jet printer.
比較例１
ベンゾトリアゾール０．５部を、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル０．５部に代えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｂを調製した。
Comparative Example 1
An oil-based pigment ink composition B for inkjet printers was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of benzotriazole was replaced with 0.5 part of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester.
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ５４３０ＳＤ」４部に代えて、「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ ＥＢ ｔｒａｎｓ」（クラリアント社製のキナクリドン顔料）を４部使用し、顔料分散剤である「ＢＹＫ１６１」を２０部、有機溶媒であるジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルを６部使用し、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
この分散体を用い、以下、実施例１と同様にして、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｃを調製した。
As a pigment, instead of 4 parts of “FASTOGEN BLUE 5430SD”, 4 parts of “HOSTAPERM PINK EB trans” (a quinacridone pigment manufactured by Clariant) is used, and 20 parts of “BYK161” as a pigment dispersant is an organic solvent. Using 6 parts of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester and dispersing in the same manner as in Example 1, a dispersion was obtained.
Using this dispersion, an oily pigment ink composition C for an ink jet printer was prepared in the same manner as in Example 1.
比較例２
ベンゾトリアゾール０．５部を、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル０．５部に代えた以外は、実施例２と同様にして、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｄを調製した。
Comparative Example 2
An oil-based pigment ink composition D for inkjet printers was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.5 part of benzotriazole was replaced with 0.5 part of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester.
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ５４３０ＳＤ」４部に代えて、「ＮＯＶＯＰＥＲＭ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ」（クラリアント社製のアゾ顔料）を４部使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
この分散体を用い、かつベンゾトリアゾール０．５部に代えて、１−（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾール（城北化学社製）０．５部用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｅを調製した。
A dispersion was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of “NOVOPERM Yellow H2G” (an azo pigment made by Clariant) was used in place of 4 parts of “FASTOGEN BLUE 5430SD” as a pigment. .
An inkjet printer was used in the same manner as in Example 1 except that this dispersion was used and 0.5 part of 1- (hydroxymethyl) benzotriazole (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) was used instead of 0.5 part of benzotriazole. An oil-based pigment ink composition E was prepared.
比較例３
１−（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾール０．５部を、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル０．５部に代えた以外は、実施例３と同様にして、インクジェットプリンター用油性顔料インクＦを調製した。
Comparative Example 3
An oily pigment ink F for inkjet printers was prepared in the same manner as in Example 3 except that 0.5 part of 1- (hydroxymethyl) benzotriazole was replaced with 0.5 part of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester.
顔料として、「ＮＯＶＯＰＥＲＭ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ」４部に代えて、「ＭＡ８」（三菱化学社製の酸性カーボンブラック顔料）を４部使用した以外は、実施例３と同様にて、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｇを調製した。
As in Example 3, except that 4 parts of “MA8” (an acidic carbon black pigment manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used in place of 4 parts of “NOVOPERM Yellow H2G” as a pigment, an oily pigment ink for an ink jet printer Composition G was prepared.
顔料として、「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ ＥＢ ｔｒａｎｓ」４部に代えて、「クロモファインマゼンタ６８８７」（大日精化工業社製のキナクリドン顔料）を４部使用した以外は、実施例２と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、ダイセル化学社製のニトロセルロース「ＲＳ１／４」０．６部、１−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール（城北化学社製）０．３部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル２１．６部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、マグネチックスターラーにて３０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｈを調製した。
In place of 4 parts of “HOSTAPER PINK EB trans” as a pigment, dispersed in the same manner as in Example 2 except that 4 parts of “chromofine magenta 6887” (a quinacridone pigment manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was used. A dispersion was obtained.
Next, 7.5 parts of this dispersion was mixed with 0.6 parts of nitrocellulose “RS1 / 4” manufactured by Daicel Chemical Industries, 1- (2 ′, 3′-dihydroxypropyl) benzotriazole (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) 0 .3 parts, 10 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, 21.6 parts of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester and 10 parts of dipropylene glycol dimethyl ether were added and stirred with a magnetic stirrer for 30 minutes, and then using a glass filter. Suction filtration was performed to prepare an oil-based pigment ink composition H for inkjet printers.
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ５４３０ＳＤ」４部に代えて、「ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」（バイエル社製のアゾ顔料）を４部使用し、顔料分散剤である「ＢＹＫ１６１」を２０部、有機溶媒であるジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルを６部使用し、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
つぎに、この分散体７．５部に、ユニチカ社製のポリエステル系樹脂「エリーテルＵＥ−９８００」（重量平均分子量１３，０００）０．８部、１−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール（城北化学社製）０．３部、γ−ブチルラクトン１０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル２１．４部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、マグネチックスターラーで３０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ｉを調製した。
Instead of 4 parts of “FASTOGEN BLUE 5430SD” as a pigment, 4 parts of “YELLOW PIGMENT E4GN-GT” (an azo pigment manufactured by Bayer) is used, and 20 parts of “BYK161” as a pigment dispersant is used in an organic solvent. 6 parts of a certain dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester was used and dispersed in the same manner as in Example 1 to obtain a dispersion.
Next, to 7.5 parts of this dispersion, 0.8 part of polyester resin “Elitel UE-9800” (weight average molecular weight 13,000) manufactured by Unitika, 1- (2 ′, 3′-dihydroxypropyl) Add 0.3 parts of benzotriazole (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.), 10 parts of γ-butyllactone, 21.4 parts of dipropylene glycol monomethyl ether monomethyl ester and 10 parts of dipropylene glycol dimethyl ether, and stir with a magnetic stirrer for 30 minutes. Suction filtration was performed using a glass filter to prepare an oil-based pigment ink composition I for inkjet printers.
上記の実施例１〜６および比較例１〜３の各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ａ〜Ｉについて、下記の方法により、粘度、表面張力、分散平均粒子径および引火点を測定した。これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
なお、表１中、各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物の種類に関して、「インクジェットプリンター用油性顔料」の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」、「インク組成物Ｉ」のように、記載した。
About each oil-based pigment ink composition AI for inkjet printers of said Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3, a viscosity, surface tension, a dispersion average particle diameter, and flash point were measured with the following method. These results were as shown in Table 1.
In Table 1, regarding the types of oil-based pigment ink compositions for ink-jet printers, the notation of “oil-based pigments for ink-jet printers” is omitted, and just like “ink composition A” and “ink composition I”, Described.
＜粘度＞
Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）により、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件により、粘度を測定した。
<Viscosity>
The viscosity was measured with an R100 viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under the conditions of 25 ° C. and cone rotation speed of 20 rpm.
＜表面張力＞
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）により、インクの温度を２５℃にして、表面張力を測定した。
<Surface tension>
The surface tension was measured at a temperature of 25 ° C. using a fully automatic equilibrium electro surface tension meter ESB-V (manufactured by Kyowa Kagaku).
＜分散平均粒子径＞
粒度分布測定装置Ｎ４−ＰＬＵＳ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計）により、顔料粒子の分散平均粒子径を測定した。
<Dispersion average particle size>
The dispersion average particle size of the pigment particles was measured with a particle size distribution measuring device N4-PLUS (Laser Doppler type particle size distribution meter manufactured by Coulter).
＜引火点＞
セタ密閉式引火点測定器により、引火点を測定した。
<Flash point>
The flash point was measured with a setter hermetic flash point measuring instrument.
表１
┌────┬───────┬────┬──────┬───────┬───┐
│ │インク組成物の│ 粘度 │ 表面張力 │分散平均粒子径│引火点│
│ │種類 │（ｃｐ）│（ｍＮ／ｍ）│ （ｎｍ） │（℃）│
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│実施例１│インク組成物Ａ│ ４．６│ ２８．７ │ ９６ │ ７４│
│ │ │ │ │ │ │
│比較例１│インク組成物Ｂ│ ４．５│ ２９．０ │ ９８ │ ７４│
│ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│実施例２│インク組成物Ｃ│ ５．０│ ２８．５ │ １２７ │ ７６│
│ │ │ │ │ │ │
│比較例２│インク組成物Ｄ│ ５．０│ ２８．８ │ １２８ │ ７５│
│ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│実施例３│インク組成物Ｅ│ ４．４│ ２８．７ │ １３３ │ ７５│
│ │ │ │ │ │ │
│比較例３│インク組成物Ｆ│ ４．３│ ２９．１ │ １３５ │ ７４│
│ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│実施例４│インク組成物Ｇ│ ４．２│ ２８．８ │ １０５ │ ７５│
│ │ │ │ │ │ │
│実施例５│インク組成物Ｈ│ ５．２│ ２８．８ │ １１０ │ ７４│
│ │ │ │ │ │ │
│実施例６│インク組成物Ｉ│ ５．０│ ２９．１ │ １５８ │ ７５│
│ │ │ │ │ │ │
└────┴───────┴────┴──────┴───────┴───┘
Table 1
┌────┬───────┬────┬──────┬───────┬───┐
│ │ Viscosity of ink composition │ Surface tension │ Dispersion average particle diameter │ Flash point │
│ │Type │ (cp) │ (mN / m) │ (nm) │ (℃) │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│Example 1│Ink composition A│ 4.6│ 28.7 │ 96 │ 74│
│ │ │ │ │ │ │
│Comparative Example 1│Ink Composition B│ 4.5│ 29.0 │ 98 │ 74│
│ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│Example 2│Ink composition C│ 5.0│ 28.5 │ 127 │ 76│
│ │ │ │ │ │ │
│Comparative Example 2│Ink composition D│ 5.0│ 28.8 │ 128 │ 75│
│ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│Example 3│Ink composition E│ 4.4│ 28.7 │ 133 │ 75│
│ │ │ │ │ │ │
│Comparative Example 3│Ink Composition F│ 4.3│ 29.1 │ 135 │ 74│
│ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼────┼──────┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │
│Example 4│Ink composition G│ 4.2│ 28.8 │ 105 │ 75│
│ │ │ │ │ │ │
│Example 5│Ink composition H│ 5.2│ 28.8 │ 110 │ 74│
│ │ │ │ │ │ │
│Example 6│Ink composition I│ 5.0│ 29.1 │ 158 │ 75│
│ │ │ │ │ │ │
└────┴───────┴────┴──────┴───────┴───┘
上記表１の結果から明らかなように、実施例１〜６および比較例１〜３の各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ａ〜Ｉは、適正な粘度、表面張力および分散平均粒子径を有しており、しかも引火点が７０℃以上で、消防法法別表に掲げられる危険物第四三石油類非水溶性液体に分類され、比較的安全に取り扱いできる。
As is clear from the results in Table 1 above, each of the oil-based pigment ink compositions A to I for inkjet printers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 has an appropriate viscosity, surface tension, and dispersion average particle size. In addition, it has a flash point of 70 ° C. or higher, and is classified as a hazardous material No. 4 Petroleum non-water-soluble liquid listed in the appendix of the Fire Service Law, and can be handled relatively safely.
つぎに、上記の実施例１〜６および比較例１〜３の各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ａ〜Ｉについて、下記の方法により、射出特性、乾燥性、定着性、耐アルコール性および臭気を評価した。これらの結果は、表２に示されるとおりであった。
なお、表２中、各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物の種類に関して、「インクジェットプリンター用油性顔料」の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」、「インク組成物Ｉ」のように、記載した。
Next, the oil-based pigment ink compositions A to I for inkjet printers of the above Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to the following injection method, drying property, fixing property, alcohol resistance and odor by the following methods. Evaluated. These results were as shown in Table 2.
In Table 2, regarding the types of oil-based pigment ink compositions for ink-jet printers, the notation of “oil-based pigments for ink-jet printers” is omitted, and just like “ink composition A” and “ink composition I”, Described.
＜射出特性＞
ソルベントインク用のインクジェットプリンターに、各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を充填し、１週間射出試験を行い、射出試験前後のノズルプレート上の撥水膜の剥がれ状態を光学顕微鏡で観察した。剥がれが全く確認できないものを○、剥がれが確認されたものを×、と評価した。
<Injection characteristics>
The ink-jet printer for solvent ink was filled with the oil-based pigment ink composition for each ink-jet printer, an injection test was conducted for one week, and the peeling state of the water-repellent film on the nozzle plate before and after the injection test was observed with an optical microscope. The case where peeling was not confirmed at all was evaluated as ○, and the case where peeling was confirmed was evaluated as ×.
＜乾燥性＞
各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精射機社製）を用いて光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布し、指で触れたときに付かなくなった時間が１分以内のものを○、５分以内のものを△、５分以上経っても指に付くものを×、と評価した。
<Drying>
Each oil-based pigment ink composition for an ink jet printer was subjected to No. 2 in a thermostatic chamber at 25 ° C. and a humidity of 30%. Applicable to glossy polyvinyl chloride (P-224RW, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) using a 6-wire bar (made by Toyo Seiki Co., Ltd.). Of those, the ones that were attached to the fingers even after 5 minutes or more were evaluated as x.
＜定着性＞
各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布し、１時間後、指によるスクラブ試験を３０秒間行った。試験後、スクラブ痕がなかったものを○、スクラブ痕が若干発生したものを△、スクラブ痕が発生し、基材が見えるものを×、と評価した。
<Fixability>
Each oil-based pigment ink composition for an ink jet printer was subjected to No. 2 in a thermostatic chamber at 25 ° C. and a humidity of 30%. A 6-wire bar (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was used to apply to glossy vinyl chloride (manufactured by Lintec Corporation, P-224RW), and after 1 hour, a scrub test with a finger was performed for 30 seconds. After the test, the case where there was no scrub mark was evaluated as ◯, the case where some scrub mark was generated was evaluated as Δ, and the case where scrub marks were generated and the substrate was visible was evaluated as ×.
＜耐アルコール性＞
各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布し、１時間後、水／エタノール混合溶液（重量比１／１）を染み込ませた布（旭化成社製、ベンコットン）で塗布面を拭き取った。これにより、塗布面が全く拭き取られなかったものを○、強く擦ると若干色が落ちたものを△、すぐに拭き取られ基材が見えたものを×、と評価した。
<Alcohol resistance>
Each oil-based pigment ink composition for an ink jet printer was subjected to No. 2 in a thermostatic chamber at 25 ° C. and a humidity of 30%. A cloth (Asahi Kasei Co., Ltd.) coated with glossy polyvinyl chloride (P-224RW, manufactured by Lintec Corporation) using a 6 wire bar (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and impregnated with a water / ethanol mixed solution (weight ratio 1/1) after 1 hour. The coated surface was wiped with Ben Cotton). As a result, the case where the coated surface was not wiped off was evaluated as ◯, the case where the color slightly faded when rubbed strongly, and the case where the substrate was immediately wiped off and the substrate was seen as x.
＜臭気＞
各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて光沢塩ビ（リンテック社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布し、１０分後、ほとんど臭いのしなかったものを○、若干臭いが気になるものを△、不快臭がするものを×、と評価した。
<Odor>
Each oil-based pigment ink composition for an ink jet printer was subjected to No. 2 in a thermostatic chamber at 25 ° C. and a humidity of 30%. Applicable to glossy polyvinyl chloride (P-224RW, manufactured by Lintec Co., Ltd.) using a 6 wire bar (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Those having an unpleasant odor were evaluated as x.
表２
┌────┬───────┬───┬───┬───┬───────┬───┐
│ │インク組成物の│射出 │乾燥性│定着性│耐アルコール性│臭 気│
│ │種類 │ 特性│ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│実施例１│インク組成物Ａ│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│比較例１│インク組成物Ｂ│ × │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│実施例２│インク組成物Ｃ│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│比較例２│インク組成物Ｄ│ × │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│実施例３│インク組成物Ｅ│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│比較例３│インク組成物Ｆ│ × │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│実施例４│インク組成物Ｇ│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│実施例５│インク組成物Ｈ│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│実施例６│インク組成物Ｉ│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
└────┴───────┴───┴───┴───┴───────┴───┘
Table 2
┌────┬───────┬───┬───┬───┬───────┬───┐
│ │Injection of ink composition │Dryability │Fixability │Alcohol resistance │Odor │
│ │Type │ Characteristics│ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│Example 1│Ink composition A│ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Comparative Example 1│Ink composition B│ × │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│Example 2│Ink composition C│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Comparative Example 2│Ink composition D│ × │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│Example 3│Ink composition E│ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Comparative Example 3│Ink composition F│ × │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
├────┼───────┼───┼───┼───┼───────┼───┤
│ │ │ │ │ │ │ │
│Example 4│Ink composition G│ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Example 5│Ink composition H│ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Example 6│Ink composition I│ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │
│ │ │ │ │ │ │ │
└────┴───────┴───┴───┴───┴───────┴───┘
上記表２の結果から明かなように、実施例１〜６のインクジェットプリンター用油性顔料インク組成物Ａ，Ｃ，Ｅ，Ｇ〜Ｉは、いずれも、インクジェットプリンターの射出特性にすぐれており、安定した印刷を行うことができ、また塩ビに対して印刷したときの乾燥性、定着性および耐アルコール性にすぐれており、さらに臭気の点ですぐれており、すべての評価項目において、満足できることがわかる。これに対して、比較例１〜３の各インクジェットプリンター用油性顔料インク組成物は、インクジェットプリンターの射出特性が悪く、安定した印刷を行うことができなかった。
As is clear from the results of Table 2 above, the oil-based pigment ink compositions A, C, E, and G to I of Examples 1 to 6 are all excellent in the ejection characteristics of the ink jet printer and are stable. In addition, it has excellent dryness, fixability and alcohol resistance when printed on vinyl chloride, and is also excellent in odor, indicating that it is satisfactory for all evaluation items. . On the other hand, each of the oil-based pigment ink compositions for inkjet printers of Comparative Examples 1 to 3 had poor ejection characteristics of the inkjet printer and could not perform stable printing.
Claims (17)
An oil-based pigment ink composition for ink jet printers, comprising at least a pigment, a polymer compound, and an organic solvent, wherein the oil-based pigment ink composition for ink jet printers contains a metal coordination compound.
The oil-based pigment ink composition for an ink jet printer according to claim 1, wherein the metal coordination compound is benzotriazole or a derivative thereof.
The oil-based pigment ink composition for inkjet printers according to claim 1 or 2, wherein the organic solvent contains a heterocyclic compound in an amount of 1 to 50% by weight in the total ink composition.
The oil-based pigment ink composition for inkjet printers according to claim 3, wherein the heterocyclic compound is an oxygen-containing and / or nitrogen-containing heterocyclic compound.
The oil-based pigment ink composition for an ink jet printer according to any one of claims 1 to 4, comprising (poly) alkylene glycol derivative as an organic solvent in an amount of 30 to 90% by weight in the total ink composition.
The oil-based pigment ink composition for an ink jet printer according to claim 5, wherein the (poly) alkylene glycol derivative has a flash point in the range of 70 to 120 ° C and a boiling point in the range of 170 to 250 ° C.
The (poly) alkylene glycol derivative is at least one selected from monoalkyl ether monoalkyl ester compounds, dialkyl ether compounds or dialkyl ester compounds of (poly) alkylene glycol. Oil-based pigment ink composition.
(Poly) alkylene glycol derivatives include ethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, diethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, triethylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, propylene glycol monoalkyl ether monoalkyl ester, dipropylene glycol monoalkyl ether Selected from monoalkyl esters, tripropylene glycol monoalkyl ether monoalkyl esters, ethylene glycol dialkyl ethers, diethylene glycol dialkyl ethers, propylene glycol dialkyl ethers, dipropylene glycol dialkyl ethers, ethylene glycol dialkyl esters, propylene glycol dialkyl esters For ink jet printers oil-based pigmented ink composition according to any one of claims 5-7 is at least one.
The oily pigment ink composition for an ink jet printer according to any one of claims 1 to 8, wherein the polymer compound has a solubility in water or / and ethanol of less than 3% by weight at 25 ° C.
The oily pigment ink composition for an ink jet printer according to claim 1, wherein the polymer compound is a pigment dispersant or / and a fixing resin.
The oil-based pigment ink composition for an ink jet printer according to claim 10, wherein the fixing resin is at least one selected from an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, and nitrocellulose.
The oil-based pigment ink composition for ink jet printers according to claim 10 or 11, wherein the fixing resin has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000.
The oil-based pigment ink composition for an ink jet printer according to any one of claims 10 to 12, wherein the fixing resin is 5 to 200% by weight based on the pigment.
The oil pigment ink composition for an ink jet printer according to claim 10, wherein the pigment dispersant is 5 to 150% by weight based on the pigment.
The oily pigment ink composition for an ink jet printer according to any one of claims 1 to 14, wherein the viscosity at 25 ° C is 2 to 20 cp, the surface tension is 20 to 40 mN / m, and the dispersion average particle size is 10 to 200 nm.
The oil-based pigment ink composition for an ink jet printer according to any one of claims 1 to 15, wherein the ink jet printer is a piezo method.
The oil-based pigment ink composition for ink jet printers according to any one of claims 1 to 16, which is used for an ink jet printer provided with a head having a fluorine-coated water repellent film.
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