JP2006030981A - Toner, method for producing the same, developer using the toner, container holding toner, process cartridge, image forming apparatus and image forming method - Google Patents

Toner, method for producing the same, developer using the toner, container holding toner, process cartridge, image forming apparatus and image forming method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide respective color toners excellent in charging performance, surface property etc., to provide a producing method which is efficient and hardly imposes a load to environment, and also to provide a developer, a container holding toner, a process cartridge, and an image forming method which permits higher image by using the toner. <P>SOLUTION: The method for producing toner has such a process that resin fine particles and colorant are brought into contact with at least one of supercritical fluid and subcritical fluid and, thereby, the resin fine particles are colored with the colorant. The toner is produced according to the producing method. The developer, container holding toner, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus are provided with the toner. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に用いられるトナーなどとして好適なトナー及びその効率的な製造方法、並びに、前記トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。 The present invention is an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a suitable toner and its efficient production method as such toner used in electrostatic printing method or the like, as well as developer using the toner, toner container, process cartridge, an image forming apparatus and an image forming method.

電子写真法としては、多数の方法が知られているが(特許文献1及び2参照)、一般には、光導電性物質を利用した感光体層に種々の手段を用いて電気的な潜像を形成する静電潜像形成工程、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を紙などの画像支持体(記録材)に転写する転写工程、前記記録材に転写されたトナー像を加熱、圧力、熱圧あるいは溶剤蒸気などにより記録材に定着する定着工程、感光体層に残存したトナーを除去するクリーニング工程、などから成り立っている。 The electrophotographic method, although a number of methods are known (see Patent Documents 1 and 2), generally, an electrical latent image by various means on a photosensitive layer using a photoconductive material electrostatic latent image forming step of forming, developing step of forming a by developing a toner image with toner, transferring step of transferring the toner image on the image support such as paper (recording medium) is transferred to the recording material heating the toner image, pressure, fixing step of fixing on the recording material due thermocompression or solvent vapor, it is made up of the cleaning step, such as for removing the toner remaining on the photosensitive layer.

前記電子写真法で用いられるトナーについては、より省エネルギーで、環境に対する影響の少ない方法による製造が求められている。 Wherein the toner for use in electrophotography, more energy saving, production by little method of influence on the environment has been required. 現在のトナーの製造方法としては、従来より、溶融混練粉砕法が知られているが、近年では、液体溶媒中での重合法(懸濁法、乳化法、分散法等)などによるものが主流となっている。 As a method for producing the current toner, conventionally, it is known melt-kneading pulverization method, in recent years, polymerization processes in a liquid solvent (suspension process, emulsification, dispersion method) mainstream mainly due It has become. このような重合法により製造される重合トナーとしては、近年の環境問題に配慮する観点から、カプセルトナー、コアシェルトナーといった名称で表現されるように、所望の機能を効果的に発現可能な形態を有するものが提供されている。 As the polymerization toners produced by such polymerization method, from the viewpoint of consideration for environmental problems in recent years, a capsule toner, as expressed by the name, such as core-shell toner, effectively expressible form the desired function having is provided.

前記溶融粉砕法によるトナーの製造方法において、得られるトナーの形状の均一性を確保するためには、各構成材料をいかに均一に分散し、粉砕するかということが重要となる。 The method of manufacturing a toner by the melt pulverization method, in order to ensure the uniformity of the shape of the resulting toner, the constituent materials and how uniformly distributed, it is important that either grinding. 基本的には、粉砕トナーの形状は不定形であり、かつ、その粉砕断面がランダムとなることから、形状・構造の制御は非常に困難である。 Basically, the shape of the pulverized toner is irregular, and since the grinding section is random, control of shape and structure is very difficult. また、多くの色材、離型剤、帯電制御剤などを添加すると、粉砕行程の際に、これら添加したものがその結晶面で劈開することにより表面側に露出しやすく、個々の粒子内での帯電性の偏り等、流動性や帯電性能等のトナー特性などの品質の低下が発生しやすいといった問題が生ずる。 Also, many of the colorant, the release agent, the addition of such a charge control agent, when the grinding process, those these additives is easily exposed to the surface side by cleavage at the crystal surface, within individual particles like the charging property of the bias, a problem lowering the quality such as the toner characteristics such as flowability and charging performance is liable to occur is caused. そこで、この問題を解消する方法として、粉砕前の混練段階で、帯電制御剤を分散させずに粉砕、分級し、その後トナーの表面を帯電制御剤による層で被覆することができれば、粉砕時の劈開が帯電制御剤の存在部位で発生せず、より均質な帯電性能を有したトナーの製造が可能になると考えられる。 As a method to solve this problem, in the kneading step before pulverization, grinding a charge control agent without dispersed, classified, then if it is possible to coat the surface of the toner layer by the charge control agent, when pulverization cleavage does not occur at the present site of the charge control agent, it is considered to be possible to produce a toner having a more homogeneous charging performance.

前記重合法によるトナーの製造方法では、前記粉砕法と比較して、良好なトナーを製造することができるものの、分散媒中で任意の液滴の形成が難しく、使用する材料の選択の幅が狭いことや、特に、乳化重合法により製造されるトナーについては、前記トナーを形成する成分の偏りによる帯電性能の偏在などの問題が生ずる。 In the above polymerization method for producing a toner according to the compared to grinding method, although it is possible to produce a good toner, it is difficult to form any droplets in the dispersion medium, the width of selection of the materials used narrow and, particularly, for the toners produced by emulsion polymerization, problems such as uneven distribution of the charging performance due to the bias of components forming the toner occurs. また、各色トナーを得るためには、各色ごとの微妙な乳化コントロールが必要になる。 Further, in order to obtain a color toner, it becomes necessary to perform a delicate emulsifying control for each color. これは、各顔料種の化学的特性が異なるためであり、トナー製造にあたってはロバスト性の悪い原因となる。 This is because the chemical properties of the pigment species are different, the poor cause of robustness when toner production. これらを解決する方法としては、母体となる樹脂微粒子について、後から着色剤による染色、離型剤による離型性の付与、帯電制御剤などによる帯電コントロールなどを行うことがが望ましく、製造コストも安くすることができる。 As a method for solving these, the resin fine particles comprising a matrix, staining with colorant later, imparting releasability by the release agent, it is desirably to perform such charging control due to a charge control agent, manufacturing cost it can be cheaper.

しかし、任意の材料で樹脂微粒子の最外殻層を形成し、かつ、より均一な帯電性能及び表面性状などを付与することができ、例えば帯電制御剤等の偏在に起因して生ずる問題を十分に解消し得る技術は、未だ提供されていないのが現状である。 However, to form the outermost layer of the resin particles of any material, and the like can be given a more uniform charging performance and surface quality, for example, such as a charge control agent problems arising due to uneven distribution well techniques that may be resolved is at present not yet been provided.

米国特許第2297691号明細書 US Pat. No. 2297691 特公昭42−23910号公報 JP-B-42-23910 JP

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。 The present invention is to solve the various problems in the art, and achieving the following object. 即ち、本発明は、母体となる樹脂微粒子について、後から着色剤による染色、離型剤による離型性の付与、帯電制御剤などによる帯電性コントロールなどを行う被覆層の形成を行うことで、帯電性能及び表面性状などに優れた各色トナー及びその効率的、かつ環境への負荷が小さい製造方法、並びに、前記トナーを用い、高画質化が可能な、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。 That is, the present invention, by performing the resin fine particles comprising a matrix, staining with colorant later, imparting releasability by the release agent, the formation of the coating layer or the like is performed chargeability control due a charge control agent, charging performance and the like excellent in the color toner and its efficient surface properties, and a manufacturing method load is small on the environment as well, using the toner, which can produce high quality images, a developer, toner container, process cartridge, and to provide an image forming apparatus and an image forming method.

本発明者らは、前記、課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。 The present inventors, the results of extensive studies in view of the problems, the following findings were obtained. 即ち、超臨界流体及び亜臨界流体のいずれかや、これら流体とエントレーナーとを併用する混合流体を使用すれば、樹脂微粒子表面に着色剤を良好に付着させることができ、例えば、前記流体に離型剤を溶解した後、樹脂微粒子表面に析出させる離型剤被覆層形成工程1、前記流体に樹脂を溶解した後、樹脂微粒子表面に析出させる樹脂被覆層形成工程2、前記流体に帯電制御剤を溶解した後、樹脂微粒子表面に析出させる帯電制御剤の被覆層形成工程3、前記流体に着色剤を溶解し樹脂微粒子を着色する着色工程4を実施すれば、前記樹脂微粒子の着色が行われるとともに、トナー表面の離型性付与や帯電制御などの機能が付与され、これらの層は、ピンホールがなく、かつ薄く均一な被覆層であることを見出した。 That is, one or the supercritical fluid and the subcritical fluid, the use of mixed fluid used in combination with these fluids and entrainer, can be favorably adhered to the colorant to the resin fine particle surface, for example, the fluid after dissolving the release agent, the release agent coating layer forming step 1 to precipitate the resin fine particle surface, after dissolving the resin in the fluid, the resin coating layer forming step 2 to precipitate the resin fine particle surface, charging control to the fluid after dissolving agents, coating layer formation step 3 of the charge control agent to be deposited on the resin fine particle surface, provided by carrying out the coloring process 4 of dissolving a colorant to the fluid coloring resin particles, coloring rows of the resin fine particles with cracking, functions such as releasability imparting and the charge control of the toner surface is applied, it was found that these layers are no pinholes, and a thin and uniform coating layer.

本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。 The present invention is based on the findings of the present inventors, as a means for solving the problems are as follows.
<1> 超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、樹脂微粒子と、着色剤とを接触させ、前記樹脂微粒子を着色剤で着色する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法である。 <1> and at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, and resin fine particles, is contacted with a colorant, a method for producing a toner, comprising the step of coloring the resin particles with a colorant.
<2> 前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが前記着色剤を溶解させて、前記樹脂微粒子が着色されるものであることを特徴とする前記<1>に記載のトナーの製造方法である。 <2> the at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid to dissolve the colorant, method for producing a toner according to <1>, wherein the resin fine particles is characterized in that to be colored it is.
<3> 前記樹脂微粒子上に、離型剤被覆層及び樹脂被覆層をこの順に形成する工程をさらに有し、前記離型剤被覆層を形成する工程が、前記樹脂微粒子と、離型剤被覆層を形成するための離型剤と、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、を接触させる工程であり、かつ前記樹脂被覆層を形成する工程が、前記離型剤被覆層を有する樹脂微粒子と、樹脂被覆層を形成するための樹脂と、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、を接触させる工程であることを特徴とする前記<1>から<2>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <3> on the resin fine particles, a release agent coating layer and the resin coating layer further comprises a step of forming in this order, the step of forming the release agent coating layer, and the resin fine particles, releasing agent-coated and a release agent for forming the layer, at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid is contacting the, and forming the resin coating layer, a resin having a releasing agent coating layer microparticles, and resin for forming the resin coating layer, according to any one of <2> from the <1>, wherein the at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid is a step of contacting the which is a method for producing a toner.
<4> 前記樹脂被覆層を形成した樹脂微粒子上に、帯電制御剤の被覆層を形成する工程をさらに有し、前記帯電制御剤の被覆層を形成する工程が、前記樹脂被覆層を形成した樹脂微粒子と、前記帯電制御剤と、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、を接触させる工程であることを特徴とする前記<3>に記載のトナーの製造方法である。 <4> on the resin particles forming the resin coating layer further comprises a step of forming a coating layer of a charge control agent, forming a coating layer of the charge controlling agent, the formation of the resin coating layer and resin fine particles, and the charge controlling agent, a method for producing a toner according to <3>, characterized in that the step of contacting at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid.
<5> 前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが、前記樹脂微粒子を溶解させることなく、前記各種被覆層を形成する材料を溶解可能であることを特徴とする前記<1>から<4>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <5> At least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid without dissolving the resin particles, the items <1>, which is a soluble material that forms the various coating layers < 4> the method for producing a toner according to any one of.
<6> 前記各種被覆層の形成が、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかに溶解されている前記被覆層を形成する材料を、前記樹脂微粒子上に析出させることにより行われることを特徴とする前記<1>から<5>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 Wherein the <6> form of the various coating layers is performed by the material forming the coating layer which is dissolved in at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, it is deposited on the resin particles the method for producing a toner according to any one of <1> to <5> to.
<7> 前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが、二酸化炭素を含むことを特徴とする前記<1>から<6>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <7> at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid is a method for producing a toner according to any one of <6> from the <1>, which comprises carbon dioxide.
<8> 超臨界流体又は亜臨界流体とエントレーナーとの混合流体を使用することを特徴とする前記<1>から<7>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <8> The method for producing a toner according above, wherein the use of a mixed fluid of a supercritical fluid or subcritical fluid and an entrainer to any one of <1> to <7>.
<9> 前記混合流体におけるエントレーナーの濃度を、0.1〜10質量%とすることを特徴とする前記<8>に記載のトナーの製造方法である。 <9> The concentration of the entrainer in the fluid mixture, a method for producing a toner according to <8>, which comprises 0.1 to 10 wt%.
<10> 前記エントレーナーが、極性有機溶媒であることを特徴とする前記<8>から<9>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <10> the entrainer is a method for producing a toner according to any one of <9>, wherein, wherein <8> to be a polar organic solvent.
<11> 前記樹脂微粒子が、ビニル系樹脂微粒子又はポリエステル系樹脂微粒子であることを特徴とする前記<1>から<10>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <11> The resin fine particles, a method for producing a toner according to any one of which is a vinyl resin fine particles or polyester resin fine particles of <1> to <10>.
<12> 前記樹脂微粒子が、分散重合により得られたことを特徴とする前記<1>から<11>のいずれかに記載のトナーの製造方法である。 <12> The resin fine particles, a method for producing a toner according to any one of <11>, wherein the <1>, wherein the obtained by dispersion polymerization.
<13> 前記<1>〜<12>のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とするトナーである。 <13> The toner which is characterized in that is manufactured by the method according to any one of <1> to <12>.
<14> 前記<13>に記載のトナーを含むことを特徴とする1成分現像剤である。 <14> is a one-component developer comprising the toner according to <13>.
<15> 前記<13>に記載のトナーとキャリアとを含むことを特徴とする2成分現像剤である。 <15> The two-component developer comprising a toner and a carrier according to <13>.
<16> 前記<13>に記載のトナーを容器中に収容してなることを特徴とするトナー入り容器である。 <16> the <13> is a toner container, characterized by comprising housing the toner according to the container to.
<17> 像担持体上に形成した静電潜像をトナーで現像し、前記像担持体上に形成されたトナー像を画像支持体に転写し、転写されたトナー像を定着して定着画像を得る工程を含む画像形成方法において、前記<14>から<15>のいずれかに記載の現像剤を使用することを特徴とする画像形成方法である。 Developing the electrostatic latent image formed on the <17> image bearing member with toner, transferring the toner image formed on the image bearing member to the image support, a fixed image to fixing the transferred toner image an image forming method comprising the steps of obtaining a, an image forming method characterized by using the developer according to any one of <15> from the <14>.
<18> 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記<14>から<15>のいずれかに記載の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有するとともに、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。 <18> The electrostatic and image bearing member, visible using a developer according to an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image bearing member to any one of <15> from the <14> together with at least a developing means for forming an image, a process cartridge, which is a detachably attached to the image forming apparatus main body.
<19> 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記<14>から<15>のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。 <19> a latent electrostatic image bearing member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member, the electrostatic latent image from said <14> to <15> a developing means for forming a visible image using a developer according to any one, a transfer unit that transfers the visible image onto a recording medium, a fixing unit configured to fix the transferred image on the recording medium an image forming apparatus characterized by having at least and.

本発明によれば、従来における諸問題を解決することができ、帯電性能及び表面性状などに優れたトナー及びその効率的、かつ環境への負荷が小さい製造方法、並びに、前記トナーを用い、高画質化が可能な、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention can solve the various problems in the art, the charging performance and the like excellent toner and efficient surface properties, and a manufacturing method load is small on the environment as well, using the toner, high quality of capable, it is possible to provide a developer, toner container, process cartridge, an image forming apparatus and an image forming method.

(トナー及びその製造方法) (Toner and manufacturing method thereof)
本発明のトナーは、本発明のトナーの製造方法により得られる。 The toner of the present invention is obtained by the production method of the toner of the present invention.
本発明のトナーの製造方法は、樹脂微粒子を着色剤で着色する工程を少なくとも含み、また、離型剤被覆層、樹脂被覆層、帯電制御剤の被覆層の各種被覆層の形成工程を含んでいてもよい。 Method for producing a toner of the present invention includes at least a step of coloring the resin particles with a colorant and a release agent coating layer, the resin coating layer, comprising steps of forming various coating layers of the coating layer of the charge control agent It can have. 更に必要に応じて、適宜選択したその他の工程を含む。 If necessary, it includes appropriately selected other steps.
以下、本発明のトナー製造方法の説明を通じて、本発明のトナーの詳細も明らかにする。 Hereinafter, throughout the description of the toner manufacturing method of the present invention, details also reveal the toner of the present invention.

前記着色工程及び被覆層形成工程は、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかを用いて、樹脂微粒子の表面に着色層又は被覆層を形成する工程である。 The colored step and the coating layer forming step, using at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid is a step of forming a colored layer or coating layer on the surface of the resin particles.
前記樹脂微粒子としては、下記で詳述するが、画像の形成に用いられる粒子である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ビニルモノマー、スチレンモノマーに代表される重合性単量体を溶媒中で重合して得られるビニル系樹脂微粒子やポリエステル系樹脂からなる樹脂微粒子が好適に挙げられる。 As the fine resin particles will be described in detail below, as long as the particles used for forming the image is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, represented by a vinyl monomer, styrene monomer polymerizable comprising a monomer of a vinyl-based resin fine particles and a polyester resin obtained by polymerizing in a solvent a resin fine particles to be are preferably exemplified. なお、これらの樹脂微粒子として、市販品を使用してもよい。 As these fine resin particles, a commercially available product may be used.

−超臨界流体及び亜臨界流体− - the supercritical fluid and the subcritical fluid -
前記超臨界流体とは、気体と液体の中間的な性質を持ち、物質移動や熱移動が早く、粘度が低いなどの性質を有すると共に、温度、圧力を変化させことによって、その密度、誘電率、溶解度パラメータ、自由体積などを連続的に大きく変化させることができる流体を意味する。 Wherein the supercritical fluid has an intermediate property of gas and liquid, faster mass transfer and heat transfer, which has properties such as low viscosity, by varying the temperature, the pressure, the density, the dielectric constant solubility parameter refers to a fluid that can be varied and free volume continuously increases. 更に、前記超臨界流体は、有機溶媒と比べて極めて小さな界面張力のため、微少な起伏(表面)であっても追随し、超臨界流体で濡らすことができる。 Furthermore, the supercritical fluid, due to the extremely small interfacial tension compared to the organic solvent, to follow even slight undulations (surface) may be wetted by the supercritical fluid.
前記超臨界流体としては、気体と液体とが共存できる限界(臨界点)を超えた温度・圧力領域において非凝縮性高密度流体として存在し、圧縮しても凝縮を起こさず、臨界温度以上、かつ、臨界圧力以上の状態にある流体である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、臨界温度が低いものが好ましい。 As the supercritical fluid, present as a noncondensable high-density fluid at a temperature and pressure region beyond the limits (critical point) which can coexist with gas and liquid, it is compressed without causing condensation, above the critical temperature, and, as long as the fluid in the critical pressure or more conditions are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, what the critical temperature is low are preferable. また、前記亜臨界流体としては、前記臨界点近傍の温度・圧力領域において高圧液体として存在する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 Further, as the subcritical fluid, as long as there as high-pressure liquid at a temperature and pressure region of the near critical point is not specifically limited, it can be appropriately selected depending on the purpose. これらの流体としては、例えば、一酸化炭素、二酸化炭素、アンモニア、窒素、水、メタノール、エタノール、エタン、プロパン、2,3−ジメチルブタン、ベンゼン、クロロトリフロロメタン、ジメチルエーテルなどが好適に挙げられる。 These fluids, for example, carbon monoxide, carbon dioxide, ammonia, nitrogen, water, methanol, ethanol, ethane, propane, 2,3-dimethylbutane, benzene, chloro trifluoromethane, dimethyl ether and the like suitably . これらの中でも、臨界温度が約31.3℃と低く、取扱い性に優れる点で、二酸化炭素が特に好ましい。 Of these, the critical temperature is as low as about 31.3 ° C., from the viewpoint of excellent handling property, carbon dioxide is particularly preferred.
前記超臨界流体及び前記亜臨界流体は、1種単独で単体として使用してもよいし、2種以上を併用して混合物として使用してもよい。 The supercritical fluid and the subcritical fluid may be used as a standalone singly or may be used as a mixture in combination of two or more.
前記超臨界流体の臨界温度及び臨界圧力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記臨界温度としては、−273〜300℃が好ましく、0〜200℃が特に好ましい。 As the critical temperature and critical pressure of the supercritical fluid is not particularly limited and may be suitably selected according to the purpose, as the critical temperature, preferably from -273~300 ° C., especially 0 to 200 ° C. preferable. また、このとき、前記臨界圧力としては、1013×10 〜2026×10 Paが好ましい。 At this time, as the critical pressure, 1013 × 10 2 ~2026 × 10 4 Pa is preferred.

本発明においては、前記超臨界流体又は前記亜臨界流体の性質を積極的に利用し、被覆層形成(薄膜形成、カプセル化、膜厚制御など)や樹脂微粒子の着色(加圧注入)などを行うことが可能である。 In the present invention, the positively utilizing the properties of the supercritical fluid or the subcritical fluid, the coating layer formation (film formation, encapsulation, film thickness control, etc.) and the like and the resin fine particles colored (pressure injection) it is possible to do.
前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが、樹脂微粒子を溶解させることなく、着色剤や被覆剤(離型剤被覆層、樹脂被覆層、帯電制御剤等)を溶解可能であることが好ましい。 At least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, without dissolving the resin particles, colorant or coating agent (release agent coating layer, the resin coating layer, a charge control agent, etc.) to be capable of dissolving preferable.
そして、被覆層の形成が、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかに溶解されている着色剤、又は被覆剤(離型剤被覆層、樹脂被覆層、帯電制御剤等)を析出させることにより行われることが好ましい。 Then, the formation of the coating layer, the supercritical fluid and colorant that is dissolved in at least one of subcritical fluid, or coating agents (parting agent coating layer, the resin coating layer, a charge control agent, etc.) to precipitate it is preferably performed by.
前記着色剤被覆層、又は前記被覆層の形成は、超臨界流体中で溶質としての着色剤、又は被覆剤の溶解度(温度、圧力で制御)を制御し、樹脂微粒子の表面に均一な被覆層の形成(析出)を行うことが可能である。 The colorant coating layer or the coating layer formation of the coloring agent as a solute in a supercritical fluid, or solubility of the coating agent to control (temperature, control pressure), uniform coating layer on the surface of the resin fine particles formation of (precipitation) can be carried out. 具体的には、樹脂微粒子が溶解しない条件で着色剤又は被覆剤を溶解又は微分散した後、減圧することで、着色剤又は被覆剤を樹脂微粒子の表面に析出、固定化させて均一な着色剤被覆層、又は被覆層の形成を行う。 Specifically, after the resin particles are dissolved or finely dispersed colorant or coating agents in conditions that do not dissolve, by vacuum, a colorant or coating deposited on the surface of the resin fine particles, uniform coloring by immobilized agent coating layer, or effect formation of the coating layer.
また、超臨界流体の高い浸透性(拡散性)を利用して、樹脂微粒子の内部にまで、着色剤成分を浸透(加圧注入)させ、固定化させることもできる。 Moreover, by utilizing the high permeability of the supercritical fluid (diffusivity), into the interior of the resin particles, the colorant component infiltrated (injected under pressure), can also be immobilized.
例えば、前記超臨界流体を使用した着色方法は、高効率な着色と堅牢性を短時間で付与することができることから、従来の着色方法によるトナー製造方法では、なし得なかったものである。 For example, colored method using the supercritical fluid, since it is possible to impart a short time with high efficiency coloration and fastness, in the toner production method according to the conventional coloring methods are those which could not have none. これに対し、トナーを後から着色する場合、表面近傍しか着色できず、堅牢性も悪い。 In contrast, if the coloring later toner near the surface only can coloration, bad robustness. また、非効率のうえ、処理時間が長く、廃液発生、高コスト、環境負荷、耐退色性も悪いなど様々な問題がある。 Further, after the inefficiency, long processing time, waste generation, high cost, environmental impact, and the like various problems worse fade resistance.
更に、超臨界流体は、目的生成物との分離も容易であり、回収再利用ができることから、溶媒を使用しない低環境負荷の画期的な製法が実現できる。 Further, supercritical fluids are easy separation of the desired product, since it can recovered and reused, innovative method of low environmental load without using a solvent can be realized.

前記超臨界流体及び前記亜臨界流体に加え、他の流体を併用することもできる。 The addition to the supercritical fluid and the subcritical fluid may be used in combination with other fluids. 前記他の流体としては、前記トナーを構成する物質を溶解しないものが好ましい。 Examples of the other fluid, it is preferable that does not dissolve the material constituting the toner. 具体的には、N O、エタン、プロパン、エチレンなどが好適に挙げられる。 Specifically, N 2 O, ethane, propane, ethylene is preferably exemplified.

更に、前記超臨界流体及び前記亜臨界流体に加え、エントレーナーを使用することもできる。 Furthermore, the addition to the supercritical fluid and the subcritical fluid, it is also possible to use an entrainer. 前記エントレーナーの添加により、後述する被覆層の形成がより容易に行われる。 The addition of the entrainer, the formation of the coating layer to be described later is made easier. 前記エントレーナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、極性有機溶媒が好ましく、メタノール、アンモニア、メラミン、尿素、チオエチレングリコールなどが挙げられ、具体的には、樹脂溶解度の高い、クロロホルムなどの洗浄・除去助剤が特に好ましい。 As the entrainer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, polar organic solvents are preferred, include methanol, ammonia, melamine, urea, and thio ethylene glycol, specifically, , high resin solubility, washed away aids such as chloroform is particularly preferred. 前記クロロホルムを添加することにより、後述する帯電制御剤などのトナー表面における析出効果が増大する。 By adding the chloroform, precipitated effect on the toner surface, such as a charge control agent to be described later is increased. なお超臨界流体又は亜臨界流体は、樹脂微粒子を溶解させることなく、各種被覆層を形成する材料を溶解可能である種類から選択するのが好ましい。 Note supercritical fluid or subcritical fluid without dissolving the resin particles is preferably selected from the class which is capable of dissolving the material for forming various coating layers. 特に、樹脂微粒子に対し、常温、常圧下で貧溶媒性を示す低級アルコール系溶媒が好適である。 In particular, the resin fine particles at normal temperature, lower alcohol solvent having a poor solvent resistance at normal pressure are preferred.
前記エントレーナーとしては、使用する樹脂微粒子が溶解しないもの、あるいは若干の膨潤をきたすもの、具体的には、溶解性パラメータ〔SP値〕と使用する樹脂微粒子の〔SP値〕との差の下限値は1.0以上が好ましく、2.0以上がより好ましい。 As the entrainer, those resin particles to be used is not soluble, or which cause a slight swelling, specifically, the lower limit of the difference between the [SP value] of the resin fine particles used as the solubility parameter [SP value] the value is preferably 1.0 or more, 2.0 or more is more preferable. また、前記エントレーナーの〔SP値〕と、使用する樹脂微粒子の〔SP値〕との差が大きいと、樹脂微粒子に対する濡れが悪くなり、樹脂微粒子の良好な分散が得られないため、上限値は、5.0以下が好ましい。 Further, the [SP value] of the entrainer, the difference between the [SP value] of the resin fine particles to be used is large, wetting deteriorates the resin fine particles, since the good dispersion of the resin fine particles can not be obtained, the upper limit value is 5.0 or less is preferable. したがって、最適な〔SP値〕差は1.0〜5.0が好ましく、2.0〜5.0がより好ましい。 Thus, optimum [SP value] difference is preferably 1.0 to 5.0, 2.0 to 5.0 is more preferable. 例えば、スチレン−アクリル系樹脂に対しては、〔SP値〕が高いメタノール、エタノール、n−プロパノール等のアルコール系か、あるいは〔SP値〕が低いn−ヘキサン、n−ヘプタン等を使用することが好ましい。 For example, a styrene - for the acrylic resin, use [SP value] is high methanol, ethanol, or an alcohol such as n- propanol, or [SP value] is low n- hexane, n- heptane It is preferred.
また、前記超臨界流体又は亜臨界流体とエントレーナーとの混合流体におけるエントレーナーの濃度は、0.1〜10質量%とするのが好ましく、0.5〜5質量%とするのが更に好ましい。 Further, the concentration of the entrainer in the mixed fluid of a supercritical fluid or a subcritical fluid and the entrainer is preferably to 0.1 to 10 mass%, further preferably 0.5 to 5 wt% .

−着色層又は被覆層− - colored layer or coating layer -
前記着色層又は被覆層は、本発明のトナーの表面を着色又は被覆する層である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 The colored layer or the coating layer, as long as a layer of colored or coat the surface of the toner of the present invention is not particularly limited, can be appropriately selected depending on the purpose.
前記着色層又は被覆層を形成する材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、各種着色剤のほか、離型剤、樹脂、帯電制御剤などが好適に挙げられる。 Examples of the material for forming the colored layer or the coating layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, addition of various colorants, mold release agents, resins, preferably such as a charge control agent and the like to.

前記着色層又は被覆層の形成は、前記樹脂微粒子の表面の一部及び全部のいずれかに対して行われるのが好ましい。 The formation of the colored layer or coating layer is preferably carried out with respect to one part and the whole of the surface of the resin particles. この場合には、前記トナーの表面における所望の位置に応じて、選択的な被覆層の形成が可能となる。 In this case, depending on the desired position on the surface of the toner, it is possible to form a selective coating layer.

前記着色層又は被覆層の形成の方法としては、前記超臨界流体及び前記亜臨界流体の少なくともいずれかを、前記樹脂微粒子に接触させる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 As a method of forming the colored layer or the coating layer, at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, as long as to be in contact with the resin fine particles are not particularly limited, it may be appropriately selected according to the purpose it can.
前記着色層又は被覆層の形成に用いられる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記樹脂微粒子に着色層又は被覆層形成処理を施すための耐圧容器と、前記超臨界流体を供給する加圧ポンプと、を備えた装置が好適に挙げられる。 The apparatus used for forming the colored layer or the coating layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, the breakdown voltage for applying a colored layer or coating layer forming process in the resin particles a container, wherein a pressure pump for supplying supercritical fluid, a device having a preferably exemplified. 前記装置を用いた処理方法としては、まず、前記耐圧容器に前記樹脂微粒子及び着色層又は各種被覆層を形成するための材料(前記帯電制御剤など)を仕込み、前記耐圧容器内に、加圧ポンプにより前記超臨界流体又は亜臨界流体を供給し、前記樹脂微粒子に前記超臨界流体又は亜臨界流体を接触させて、着色層又は被覆層形成用材料を前記樹脂微粒子表面に析出させ、超臨界流体又は亜臨界流体を排出する。 As processing method using the apparatus, it is initially charged with the pressure vessel to the resin fine particles and the coloring layer or material for forming various coating layers (such as the charge controlling agent), into the pressure vessel, pressurizing the supercritical fluid or subcritical fluid supplied by the pump, wherein the fine resin particles by contacting the supercritical fluid or subcritical fluid, a colored layer or a coating layer forming material is deposited on the resin fine particle surface, supercritical discharging the fluid or subcritical fluid. そして、前記超臨界流体又は亜臨界流体を、常温及び常圧下に戻すと、前記超臨界流体又は亜臨界流体が気体となるため、溶媒の除去が不要となる他、従来必要とされていたトナー表面の洗浄で生ずる廃水が不要となり、環境への負荷が低減される。 Then, the supercritical fluid or subcritical fluid, and back to normal temperature and pressure, the supercritical fluid or subcritical fluid is to become a gas, in addition to removal of the solvent is not required, which have conventionally been required toner wastewater arising in the cleaning of the surface is not necessary, the load on the environment is reduced.

前記着色層又は被覆層の形成を行う温度としては、使用する前記超臨界流体又は前記亜臨界流体の臨界温度以上であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記臨界温度の上限としては、前記トナーを形成する物質の融点以下であるのが好ましく、前記トナー同士の癒着などの凝集が生じない温度であるのがより好ましい。 As the temperature at which the formation of the colored layer or coating layer, as long as the supercritical fluid or the subcritical fluid above the critical temperature of use is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. as the upper limit of the critical temperature, preferably at the melting point or less of the material forming the toner, and more preferably agglomerated, such as adhesion of the toner particles is at a temperature which does not occur. また前記臨界温度の下限としては、前記超臨界流体に添加することができる前記他の流体が気体として存在することができる温度が好ましい。 As the lower limit of the critical temperature, the temperature that can be the other fluid is present as a gas that can be added to the supercritical fluid are preferred.
具体的には、前記着色層又は被覆層の形成を行う温度としては、0〜100℃が好ましく、20〜80℃がより好ましい。 Specifically, as the temperature at which the formation of the colored layer or the coating layer, preferably from 0 to 100 ° C., more preferably from 20 to 80 ° C.. 前記温度が60℃を超えると、トナーが溶解することがある。 When the temperature exceeds 60 ° C., there is the toner is dissolved.

前記着色層又は被覆層の形成を行う圧力としては、使用する前記超臨界流体又は前記亜臨界流体の臨界圧力以上であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜60MPaが好ましい。 As the pressure at which the formation of the colored layer or coating layer, if the at critical pressure or more of the supercritical fluid or the subcritical fluid used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. 1~60MPa is preferable.

ここで、着色剤被覆層形成装置を用いた樹脂微粒子表面に着色剤被覆層を形成する方法について説明する、図1に示す着色剤被覆層形成装置では、反応容器9としては、容積が1000cm のものを用いた。 Here, a method of forming a colorant coating layer on the resin fine particle surface with a colorant coating layer forming apparatus will be described, with a colorant coating layer forming apparatus shown in FIG. 1, as the reaction vessel 9, volume 1000 cm 3 It was used for. 図1中、2はエントレーナータンク、4は加圧ポンプ、6は温度センサ、113は噴射ノズル、114は圧力センサである。 In Figure 1, 2 entrainer tank 4 is pressurized pump, 6 temperature sensor, 113 an injection nozzle, is 114 is a pressure sensor.
超臨界流体とするガスとして二酸化炭素(CO )を用いた。 Using carbon dioxide (CO 2) as a gas to a supercritical fluid. 被覆層材料としての着色剤と、樹脂微粒子とを反応容器9内に投入した。 And a colorant coating layer material, was charged with the resin particles into the reaction chamber 9.

次に、二酸化炭素ガスを、ガスボンベ1より供給し、加圧ポンプ3にて昇圧し、バルブ7を介して反応容器9に導入した。 Then, carbon dioxide gas, is supplied from the gas cylinder 1, boosted by the pressure pump 3 was introduced into the reaction vessel 9 through the valve 7. この際、バルブ5は閉じられており、噴出容器112側には二酸化炭素ガスは導入されていない。 At this time, the valve 5 is closed, the carbon dioxide gas is not introduced into the ejection vessel 112 side. ここで、排出及び噴出用の減圧バルブ8は閉じたままであり、高圧状態の二酸化炭素導入により、反応容器9内の圧力が上昇する。 Here, a pressure reducing valve 8 for discharging and jet remains closed, the carbon dioxide introduction of high pressure, the pressure inside the reaction vessel 9 is increased. また、ヒーター117にて反応容器9内の温度を320Kに調整した。 Further, while a temperature inside the reaction vessel 9 to 320K at the heater 117.
反応容器9内の圧力が7.3MPa以上にて、反応容器9内は超臨界状態となる。 The pressure inside the reaction vessel 9 is at least 7.3 MPa, the reaction vessel 9 becomes the supercritical state. また、各バルブ5、7を調整して反応容器9内の圧力を20MPaに設定し、反応容器9内の、環状構造を有するオレフィン系重合体を溶解させた状態に設定した。 Further, the pressure in the reaction vessel 9 by adjusting the valves 5 and 7 is set to 20 MPa, the reaction vessel 9, and set the state of being dissolved olefin polymer having a cyclic structure. この状態で、バルブ5、7を閉じ、反応容器9内の溶解状態を120分間維持し、超臨界流体を十分拡散、回流させた。 In this state, closing the valve 5 and 7, a dissolved state in the reaction vessel 9 was maintained for 120 minutes, sufficient diffusion of supercritical fluid and flowed times. その後、バルブ6を開き、反応容器内の圧力を10MPaに調整し、そのまま60分維持した。 Then, opening the valve 6, the pressure in the reaction vessel was adjusted to 10 MPa, and maintained for 60 minutes. その後、再度高圧ポンプ側から二酸化炭素ガスを導入し反応容器内の圧力を10MPaに保ちながら二酸化炭素の導入を続けた。 Thereafter, it continued introduction of carbon dioxide while maintaining the pressure in the reaction vessel by introducing carbon dioxide gas from the high pressure pump side again 10 MPa. このとき上記混合溶液に含まれている超臨界流体二酸化炭素と、超臨界二酸化炭素中に溶解させた着色剤は、図示していない回収機構により回収され、さらに図示していない分別装置により二酸化炭素と着色剤とに互いに分離され、それぞれ再利用される。 Carbon dioxide at this time and the supercritical fluid carbon dioxide contained in the mixed solution, the coloring agent dissolved in the supercritical carbon dioxide is recovered by the recovery mechanism, not shown, by further not shown fractionator are separated from each other in the colorant, it is reused respectively.

超臨界二酸化炭素の導入を続けることで、反応容器9内の溶解していた着色剤は全て容器外に排出され、反応容器9内には、析出した着色剤を被覆層にもつ樹脂微粒子と超臨界二酸化炭素流体のみとなる。 By continuing the introduction of the supercritical carbon dioxide, coloring agent which has been dissolved in the reaction vessel 9 it is discharged in all vessel outside the reaction vessel 9, and resin fine particles having deposited colorant to the coating layer super It is only the supercritical carbon dioxide fluid. その後、バルブを開放し、超臨界二酸化炭素流体を気化させ、乾燥した着色剤を被覆層にもつ樹脂微粒子を製造することができる。 Thereafter, by opening the valve, it vaporized supercritical carbon dioxide fluid, the dry colorant can be produced resin fine particles having the coating layer.
前記着色剤の添加量は、特に制限はなく、着色度に応じて適宜選択することができるが、前記樹脂微粒子100質量部に対し、1〜50質量部が好ましく、2〜30質量部がより好ましい。 The amount of the colorant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the coloring degree, relative to the resin particles 100 parts by weight, preferably from 1 to 50 parts by mass, more 2 to 30 parts by weight preferable.

また、被覆層形成装置を用いた樹脂微粒子表面に樹脂被覆層を形成する方法について説明する。 Further, a method for forming a resin coating layer on the resin fine particle surface with a coating layer forming apparatus. 被覆形成装置は、図1に示す着色剤被覆層形成装置と同様のものを用い、同様の方法で樹脂層を形成した、ただし、被覆層材料としての環状構造を有するオレフィン系共重合体と、樹脂微粒子とを反応容器9内に投入した。 Coating forming apparatus using the same as the colorant coating layer forming apparatus shown in FIG. 1, to form a resin layer in a similar manner, however, the olefin copolymer having a cyclic structure as a cladding layer material, was charged and the resin fine particles into the reaction chamber 9.

以上の工程により、前記超臨界流体及び前記亜臨界流体の少なくともいずれかを用いて前記樹脂微粒子の表面に前記着色層又は被覆層を形成する。 Through the above process, the forming the colored layer or coating layer on the surface of the resin fine particles using at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid. すると、前記樹脂微粒子の少なくとも表面に着色層又は被覆層が形成される。 Then, the colored layer or coating layer is formed at least on the surface of the resin particles. その結果、帯電性能及び表面性状などに優れた本発明のトナーが得られる。 As a result, the toner of the present invention which is excellent like charging performance and surface quality are obtained.
着色層の形成としては、前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが、着色剤を溶解させて樹脂微粒子を着色させるものであることが含まれ、着色形態としては、着色剤が溶解、樹脂微粒子が膨潤していて樹脂微粒子内に着色剤が浸透して着色される場合や、着色剤のみが超臨界流体等に溶解していて、樹脂微粒子表面に析出することで、表面が着色剤で被覆されるということのいずれもが挙げられる。 The formation of the colored layer, wherein at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, by dissolving a coloring agent include be one which colored fine resin particles, the colored form, colorant dissolved, and when the resin particles are colorants swollen though the resin particles are colored by permeation, only the colorant is dissolved in the supercritical fluid or the like, by precipitating the resin fine particle surface, the surface coloring agent in both the like of that is covered.

−樹脂微粒子− - the fine resin particles -
樹脂微粒子としては、画像の形成に用いられる樹脂微粒子である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、粉砕法、重合法により得られる樹脂微粒子などが挙げられる。 As the resin particles, unless a resin fine particle for use in the formation of the image is no limitation, it may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., pulverization method, and the like fine resin particles obtained by the polymerization method. 前記重合法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、懸濁法、乳化法、分散法などが挙げられる。 The polymerization method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, suspension, emulsion method, and dispersion method. また粉砕法、重合法の他、マイクロカプセル化法(スプレードライ法、コアセルベーション法等)などにより製造されてもよい。 The grinding method, other polymerization methods, microencapsulation method (spray drying method, coacervation method) may be produced by such.
前記粉砕法は、例えば、少なくとも結着樹脂を含む材料を溶融及び混練し、粉砕、分級等することにより、前記樹脂微粒子を製造する方法である。 The pulverization method, for example, by melting and kneading a material containing at least a binder resin, grinding, by such as classification, a method for producing the resin microparticles. なお、前記粉砕法の場合、前記トナーの平均円形度を上げる目的で、得られた樹脂微粒子に対し、機械的衝撃力を与えて形状を制御してもよい。 In the case of the pulverization method, for the purpose of increasing the average circularity of the toner, the obtained resin fine particles may be controlled shape giving mechanical impact. この場合、前記機械的衝撃力は、例えば、ハイブリタイザー、メカノフュージョンなどの装置を用いて前記樹脂微粒子に付与することができる。 In this case, the mechanical impact force are, for example, Hybridizer, can be imparted to the resin particles using an apparatus such as a mechanofusion.
前記樹脂微粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。 As the resin particles, it may be used those appropriately synthesized or a commercially available product may be used.

前記樹脂微粒子としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などが挙げられる。 As the fine resin particles are not particularly limited and may be appropriately selected from known resins, for example, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins , phenolic resins, melamine resins, urea resins, aniline resins, ionomer resins, polycarbonate resins, and the like. なお、前記ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合したポリマーであり、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、などが挙げられる。 Incidentally, the vinyl resin is a homopolymer or copolymer polymer of vinyl monomers, e.g., styrene - (meth) acrylic acid ester resins, styrene - butadiene copolymer, (meth) acrylic acid - acrylate polymer , styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, styrene - (meth) acrylic acid copolymers, and the like.
また、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、分散重合等によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合樹脂、熱硬化性樹脂、などで形成された樹脂微粒子は粒径分布がシャープであり好適である。 The formation soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, polystyrene obtained by dispersion polymerization or the like, methacrylic acid esters, acrylic acid ester copolymer, silicone resin, benzoguanamine, polycondensation resins such as nylon, thermosetting resins, etc. resinous particles is preferably a sharp particle size distribution. なかでも、分散重合で得られた樹脂微粒子は、さらに粒径がシャープであるため、好適である。 Among them, the resin fine particles obtained in the dispersion polymerization, since further particle size is sharp, it is preferable. また、トナーに低温定着性を付与するなら、ポリエステル系樹脂やポリオール系樹脂からなる樹脂微粒子を選択することができる。 Also, if imparting low-temperature fixability to the toner, it is possible to select the resin fine particles of polyester resin and polyol resin. つまり、狙いとするトナーの設計に併せて樹脂選択を行うことができる。 That is, it is possible to perform the resin selected in accordance with the toner designs that aim.

ここで分散重合法について例示する。 Here it will be exemplified a dispersion polymerization method.
まず親水性有機液体に、前記親水性有機液体に溶解する高分子化合物分散剤を加え、これに前記親水性液体には溶解するが、生成する重合体は前記親水性液体には膨潤されるかほとんど溶解しない、一種又は二種以上のビニルモノマーを加えて粒子形成する。 First hydrophilic organic liquid, the hydrophilic polymer compound dispersant that dissolves in the organic liquid added, or is soluble in the hydrophilic liquid to a polymer produced is swelling the hydrophilic liquid poorly soluble, by adding one or two or more vinyl monomers to particle formation. あらかじめ、目的の粒子径よりは小さいが粒度分布の狭い重合体を利用して上述の系にて成長させる反応も含まれる。 Previously, is smaller than the target particle size is also included reactions to grow by the above-mentioned system utilizing a polymer having a narrow particle size distribution. 成長反応に利用するモノマーは種粒子を製造したものと同じモノマーでもまた、別のモノマーでもよいが、重合体は親水性有機液体に溶解してはならない。 Growth monomers available for reaction also in the same monomer as that produced seed particles, but may be another monomer, the polymer should not dissolve the hydrophilic organic liquid. このような方法により得られた重合体分散液は、着色層の被覆工程において、そのまま使用することができ、製造工程の簡素化に寄与する。 Polymer dispersion obtained by such a method, in the coating process of the colored layer, it can be used, which contributes to simplification of the manufacturing process.

ここでの親水性有機液体とは、用いられるビニルモノマーを溶解して、得られた重合体粒子は溶解しない液体が用いられる。 The hydrophilic organic liquids where, by dissolving vinyl monomer used, the resulting polymer particles liquid that does not dissolve is employed. このような液体としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−アミルアルコール、3−ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、フルフリルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテルアルコール類などが挙 Such liquid, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, denatured ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n- butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert- butyl alcohol, sec- butyl alcohol, tert- amyl alcohol, 3-pentanol, octyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, furfuryl alcohol, ethylene glycol, glycerine, alcohols such as diethylene glycol, methyl cellosolve, cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono ether alcohols such as elevation, such as ethyl ether られる。 It is. これらの有機液体は一種若しくは二種以上の混合物を用いることができる。 These organic liquids can be used one type or a mixture of two or more. なお、アルコール類、及びエーテルアルコール類以外の有機液体で上述のアルコール類、及びエーテルアルコール類と併用することで、有機液体の生成重合体粒子に対して溶解性を持たせない条件下で種々SP値を変化させ、重合条件を変え生成される粒子の大きさ及び粒子同士の合一及び新粒子の発生を抑制することが可能である。 Incidentally, alcohols, and alcohols described above in an organic liquid other than ether alcohols, and when used in combination with ether alcohols, various under conditions that do not have solubility to produce polymer particles of the organic liquid SP changing the value, it is possible to suppress coalescence and generation of new particles size and particles of the particles produced varied polymerization conditions. これらの併用する有機液体としては、ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、四塩化炭素、トリクロルエチレン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、ジメチルグリコール、トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ等のケトン類、ギ酸ブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セルソルブアセテート等のエステル類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの酸類、ニトロプロペン、ニトロベンゼン、ジメチルアミン等の硫黄、窒素含有有機化合物類、その他水も含まれる。 These combined organic liquids, hexane, octane, hydrocarbons such as petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, carbon tetrachloride, trichlorethylene, halogenated hydrocarbons such as tetrabromobisphenol ethane, ethyl ether, dimethyl glycol, trioxane, tetrahydrofuran and the like, methylal, acetal such as diethyl acetal, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohex, butyl formate, butyl acetate, ethyl propionate, esters such as cellosolve acetate s, formic acid, acetic acid, acids such as propionic acid, nitro-propene, nitrobenzene, sulfur, such as dimethylamine, a nitrogen-containing organic compounds, other water is also included. 上記、親水性有機液体を主体とした溶媒にSO 4 2- 、NO 2 - 、PO 4 3- 、Cl - 、Na + 、K + 、Mg 2+ 、Ca 2+ 、その他の無機質イオンが存在した状態で重合を行ってもよい。 Above, SO 4 2-, NO 2 in a solvent mainly composed of hydrophilic organic liquids -, PO 4 3-, Cl - , Na +, K +, Mg 2+, Ca 2+, and other inorganic ions were present the polymerization may be carried out in the state. また、重合開始時と重合途中、重合末期とそれぞれ混合溶媒の種類及び組成を変化させ生成する重合体粒子の平均粒子径、粒子径分布、乾燥条件などを調節することができる。 The polymerization beginning and during the polymerization, an average particle size of the polymer particles produced by changing the type and composition of the polymerization end and each solvent mixture, can be adjusted and the particle size distribution, drying conditions.

粒子製造時の分散安定剤の適当な例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸又は無水マレイン酸等の酸類、あるいは水酸基を含有するアクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセ Suitable examples of the dispersion stabilizer at the time of particle production, for example, acrylic acid, methacrylic acid, alpha-cyano acrylic acid, alpha-cyano methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, and maleic acid or maleic anhydride acids or acrylic monomer having a hydroxyl group, such as acrylic acid β- hydroxyethyl methacrylate β- hydroxyethyl, acrylic acid β- hydroxypropyl methacrylate β- hydroxypropyl acrylate γ- hydroxypropyl, methacrylic acid γ- hydroxypropyl, acrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerin monoacrylate, glycerin リンモノメタクリル酸エステル、N−メチロ−ルアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等、又はビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子、又はその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ Phosphate monomethacrylate, N- methylol - Le acrylamide, N- methylol methacrylamide, ethers of vinyl alcohol or vinyl alcohol such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or vinyl alcohol and a carboxyl group esters of compounds containing, for example vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides acid chlorides such as methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinylpyrrolidone, vinylimidazole, nitrogen atoms, such as ethylene imine, or homopolymers or copolymers, such as those having the heterocycle, polyoxyethylene, Poriokishipu ピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類、又は上記親水性モノマーとスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のベンセン核を有するもの又はその誘導体又はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸若しくはメタクリ酸誘導体との共重合体、更に、架橋性 Pyrene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxyethylene nonyl phenyl ether, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose such as hydroxypropyl cellulose, or the hydrophilic monomer and styrene, alpha-methyl styrene, those having a benzene nucleus such as vinyl toluene, or a derivative thereof or acrylonitrile , methacrylonitrile, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylamide, further crosslinking モノマー例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン等の共重合体も使用可能である。 Monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, a copolymer such as divinylbenzene can be used.
これらの高分子化合物分散剤は、使用する親水性有機液体、目的とする重合体粒子の種及び種粒子の製造か成長粒子の製造により適宜選択されるが、特に重合体粒子同士の合一を主に立体的に防ぐ意味で重合体粒子表面への親和性、吸着性が高く、しかも親水性有機液体への親和性、溶解性の高いものが選ばれる。 These polymer dispersants, a hydrophilic organic liquid to be used, the coalescence of is appropriately selected, particularly the polymer particles themselves by the production of the production or growth particles of the seed and seed particles of the polymer particles of interest mainly affinity for the polymer particle surface sterically prevented sense, high adsorptivity, moreover affinity to hydrophilic organic liquid, having a high solubility are selected. また、立体的に粒子同士の反発を高める為に、分子鎖がある程度の長さのもの、好ましくは分子量が1万以上のものが選ばれる。 Further, in order to increase the repulsion between sterically particles, the molecular chains of a certain length, preferably the molecular weight is chosen 10,000 or more. しかしあまり分子量が高いと、液粘度の上昇が著しく、操作性、撹拌性が悪くなり、生成重合体の粒子表面への析出確率のばらつきを与えるため注意を要する。 However, too high molecular weight, increase in liquid viscosity significantly, operability, stirring becomes poor, requires attention to provide a variation in the precipitation probability to the particle surface of the produced polymer. また、先に挙げた高分子化合物分散剤の単量体を一部目的とする重合体粒子を構成する単量体に共存させておくことも安定化には効果がある。 Further, the effect is also stabilized to keep coexist in a monomer constituting the polymer particles to the monomers of the polymer compound dispersants listed above as part object.

一般に種粒子製造時の高分子化合物分散剤の使用量は目的とする重合体粒子形成用の重合性単量体の種類によって異なるが、親水性有機液体に対し、0.1〜10質量%、更に好ましくは1〜5質量%が好ましい。 Generally Although the amount of the polymer dispersants during seed particles produced varies depending on the kind of the polymerizable monomer for the polymer particles formed for the purpose, with respect to the hydrophilic organic liquid, 0.1 to 10 mass%, more preferably preferably 1 to 5 mass%. 高分子化合物分散剤の濃度が低い場合には生成する重合体粒子は比較的大径のものが得られ、濃度の高い場合には小粒子が得られるが、10質量%を越えて用いても小径化への効果は少ない。 Polymer particles produced in the case of a low concentration of the polymer compound dispersant larger diameter ones are obtained, but the small particles is obtained when higher concentrations, be used beyond 10 mass% the effect of the smaller diameter is small.

また、これら高分子化合物分散剤と併用して無機化合物微粉体、界面活性剤を用いても、生成重合体粒子の安定化及び粒子径分布の改良を更に高めることができるが、成長反応の際に粒子同士の合一を防ぐ目的で添加するビニルモノマー溶液や種粒子分散液に、これら材料を存在させて重合を行っても良い。 The inorganic compound fine powder in combination with these high molecular compounds dispersing agent, even with a surfactant, but the stabilization and improvement of the particle size distribution of the produced polymer particles can be further increased, during the growth reaction the vinyl monomer solution and the seed particle dispersion to be added for the purpose of preventing the coalescence of the particles may be subjected to polymerization in the presence of these materials. 初期に生成する粒子は親水性有機液体中と重合体粒子表面に平衡を保った分配された高分子分散剤によって安定化されるが、未反応のビニルモノマーが親水性有機液体中にかなり存在する場合はいくぶん膨潤され粘着性を持ち、高分子分散安定剤の立体的反発力にうち勝って凝集してしまう。 Particles produced initially is stabilized by a hydrophilic organic liquid and polymer distributed polymeric dispersant on the particle surface was poised, vinyl monomers unreacted significantly present in the hydrophilic organic liquid If is somewhat swollen have tackiness, they tend to aggregate by overcoming the steric repulsion of the polymer dispersion stabilizer.

更に極端に親水性有機液体に対してモノマーの量が多い場合は、生成する重合体が完全に溶解してしまう重合がある程度進行しないと析出してこない。 Further when the amount of the monomer is large relative to the extremely hydrophilic organic liquid, polymerization polymer produced it has fully dissolved does not come deposited not to proceed to some extent. この場合の析出の状態は粘着性の高い塊状物を形成する様式をとる。 State of precipitation in this case takes a manner to form a highly tacky mass. したがって粒子を製造する時のモノマーの親水性有機液体に対する量はおのずと制限されることになり、親水性有機液体の種類によって多少異なるが、およそ100質量%以下、好ましくは50質量%以下が適当である。 Accordingly amount would be naturally limited to hydrophilic organic liquid monomers in the preparation of the particles, slightly differ depending on the kind of the hydrophilic organic liquid, approximately 100 mass% or less, and preferably from 50 wt% or less is there.

本発明で使用される重合開始剤としては、使用される溶媒に可溶の通常のラジカル開始剤が使用される。 The polymerization initiator used in the present invention, ordinary radical initiator soluble in the solvent to be used is used. たとえば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、tert−ブチルパーオクトエート、過硫酸カリウム等のような過酸化物系開始剤あるいはこれにチオ硫酸ナトリウム、アミン等を併用した系などが用いられている。 For example 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) azo polymerization initiators such as lauryl peroxide, benzoyl peroxide, tert- butyl peroctoate , peroxide initiators or sodium thiosulfate thereto such as potassium persulfate, the system is such that a combination of amine are used. 重合開始剤濃度はビニルモノマー100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。 The polymerization initiator concentration is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight vinyl monomer. 重合は親水性有機液体に高分子分散剤を完全に溶解した後、1種又は2種以上のビニルモノマー、重合開始剤等を添加し、反応槽内の流れが均一になるような速度で撹拌しながら、用いた開始剤の分散速度に対応した温度に加熱して行う。 After polymerization was complete dissolution of the polymer dispersant in the hydrophilic organic liquid, stirred at one or more vinyl monomers, adding a polymerization initiator and the like, a rate such that the flow in the reaction vessel became homogeneous while, carried out by heating to a temperature corresponding to the dispersion rate of the initiator used. なお、重合初期の温度が生成する粒子径に大きな影響を与えるため、単量体を添加した後に温度を重合温度まで上げ、開始剤を少量の溶媒に溶かして投入した方が望ましい。 Since a significant impact on particle size temperature at the start of polymerization to produce the temperature is raised to the polymerization temperature after the addition of the monomer, it is preferable that introduced by dissolving the initiator in a small amount of solvent.

重合の際には窒素ガス、アルゴンガス等の不活性気体にて反応容器の空気中酸素を充分に追い出す必要がある。 Nitrogen gas during the polymerization, it is necessary to expel sufficient air oxygen in the reaction vessel in an inert gas such as argon gas. もし、酸素パージが不充分であると微粒子が発生し易い。 If fine particles are likely to occur with oxygen purging is insufficient.

重合を高重合率域で行うには、5〜40時間の重合時間が必要であるが、所望の粒子径、粒子径分布の状態で重合を停止させたり、また、重合開始剤を順次添加したり、高圧下で反応を行うことにより重合速度を速めることができる。 To carry out the polymerization at a high polymerization rate range, it is necessary polymerization time of 5 to 40 hours, the desired particle size, or to terminate the polymerization in the state of the particle size distribution, The polymerization initiator successively added or, it is possible to increase the polymerization rate by carrying out the reaction under high pressure.

また、平均分子量を調節することを目的として連鎖移動定数の大きな化合物を共存させて重合を行ってもよい。 Further, the polymerization may be carried out coexist a compound having a large chain transfer constant for the purpose of adjusting the average molecular weight. 例えば、メルカプト基を持つ低分子化合物や四塩化炭素、四臭化炭素などがあげられる。 For example, low-molecular compounds and carbon tetrachloride having a mercapto group, such as carbon tetrabromide and the like.

前記樹脂微粒子の質量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,000以上が好ましく、2,000〜10,000,000がより好ましく、3,000〜1,000,000が特に好ましい。 As the weight average molecular weight of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, preferably 1,000 or more, more preferably 2,000~10,000,000, 3, 000~1,000,000 is particularly preferred.
前記質量平均分子量が、1,000未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The weight average molecular weight is less than 1,000, there is a hot offset resistance may be deteriorated.

前記樹脂微粒子のガラス転移温度(Tg)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、30〜70℃が好ましく、40〜65℃がより好ましい。 The glass transition temperature of the resin fine particles (Tg), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, preferably from 30 to 70 ° C., and more preferably from 40 to 65 ° C..
前記、ガラス転移温度(Tg)が、30℃未満であると、トナーの耐熱保存性が悪化することがあり、70℃を超えると、低温定着性が十分でないことがある。 The glass transition temperature (Tg) is less than 30 ° C., may heat-resistant storage stability of the toner is deteriorated, when it exceeds 70 ° C., may be low-temperature fixability is not sufficient.

次に、着色層又は被覆層を形成する材料について説明する。 Next, a description will be given material forming the colored layer or coating layer.
樹脂被覆層を形成するための樹脂としては、とくに制限されず、例えばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレ As the resin for forming the resin coating layer is not particularly limited, for example, polymethyl methacrylate resin, polystyrene, poly -α- methyl styrene, styrene - chlorostyrene copolymer, styrene - propylene copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - vinyl chloride copolymer, styrene - vinyl acetate copolymer, styrene - maleic acid copolymer, styrene - acrylic ester copolymer, styrene - methacrylic ester copolymer, styrene -α- methyl copolymer chloromethyl acrylate, styrene - acrylonitrile - styrene resins such as acrylic acid ester copolymer, polyester resin, polyol resin, epoxy resin, vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resins, phenol resins, polyethylene resins, polypropylene resin, polyurethane タン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、シレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられる。 Tan resin, ketone resin, ethylene - ethyl acrylate copolymer, cyclohexylene resins, and polyvinyl butyral resins.

前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パ As the coloring agent is not particularly limited and may be suitably selected from among known dyes and pigments such as carbon black, nigrosine dye, iron black, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow (10G, 5G, G), Kado Miu beam yellow, yellow iron oxide, ocher, chrome yellow, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), Pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan Fast yellow (5G, R), tartrazine lake, quinoline yellow lake, Anse La Giang yellow BGL, isoindolinone yellow, red iron oxide, red lead, Namarishu, Kado Miu-time red, Kad Miu-time Ma Curie red, antimony vermilion, permanent Red 4R, Pa レッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オ Red, phi Se Red, para chloro ortho nitro aniline red, Lithol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Khan Min BS, permanent red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belfast cans Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Lithol Rubine GX, permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Po segment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, toluidine Maroon, permanent Bordeaux F2k, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon light, Bon Maroon main Newseum, eosine lake, rhodamine lake B, rhodamine lake Y, alizarin lake, thioindigo red B, thioindigo maroon, Oh ルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッ Rureddo, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermilion, benzidine orange, perinone orange, oil orange, cobalt blue, cerulean blue, alkali blue lake, peacock blue lake, Victoria Blue Lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, Fast Sky Blue, Indanethrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, Prussian blue, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt violet, manganese violet, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, oxidation chromium, viridian, emerald green, Pigment Green B, naphthol Green B, green gold, Ashi' ドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、などが挙げられる。 De green lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc oxide, lithopone, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記着色剤としては、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかにより溶解可能な点から、染料が特に好適に用いられる。 As the coloring agent, from the viewpoint which is soluble at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, dyes are particularly preferably used.
染料を樹脂微粒子に染着させるためには、エントレーナーとして有機溶媒を使用するのがよい。 To dyeing the dye in the resin fine particles, it is preferable to use an organic solvent as entrainer. エントレーナーとしては、使用する樹脂粒子が溶解しないもの、あるいは若干の膨潤をきたすもの、具体的には溶解性パラメータ〔SP値〕と使用する樹脂粒子の〔SP値〕との差が1.0以上、好ましくは2.0以上のものが使用される。 The entrainer, those resin particles used is not soluble, or which cause a slight swelling, the difference between the [SP value] of a specific resin particles used as a solubility parameter [SP value] 1.0 or more, preferably those of 2.0 or more used. 例えば、スチレン−アクリル系樹脂に対しては、〔SP値〕が高いメタノール、エタノール、n−プロパノール等のアルコール系か、あるいは〔SP値〕が低いn−ヘキサン、n−ヘプタン等を使用する。 For example, a styrene - for the acrylic resin, use [SP value] is high methanol, ethanol, or an alcohol such as n- propanol, or [SP value] is low n- hexane, n- heptane. もちろん〔SP値〕の差が大きいと、樹脂微粒子に対する濡れが悪くなり、樹脂粒子の良好な分散が得られないため、最適な〔SP値〕差は2〜5が好ましい。 When course difference [SP value] is large, wetting deteriorates the resin fine particles, since the good dispersion of the resin particles can not be obtained, the optimal [SP value] difference 2-5 is preferred.

染着に使用する染料は、使用するエントレーナーである有機溶媒に対する溶解度〔D1〕と樹脂微粒子を溶解し得る有機溶媒に対する溶解度〔D2〕の比〔D1〕/〔D2〕が0.5以下であれば、どのような染料でも良いが、染着されたあとのトナーの粉体抵抗を高く維持するためには、分散染料、油溶性染料及びバット染料が好ましい。 Dye used in the dyeing, the entrainer solubility in an organic solvent which is [D1] and solubility in an organic solvent capable of dissolving the resin particles [D2] ratio of [D1] / [D2] is 0.5 or less to be used if, and it may be any dye but, in order to maintain a high powder resistance of the toner after being dyed, the disperse dyes, oil-soluble dyes and vat dyes are preferred. 特に油溶性染料が好ましい。 In particular oil-soluble dye is preferable. また、着色に応じて数種の染料を提供することもできる。 It is also possible to provide several dyes in accordance with the coloring. 抵抗が低い場合は転写率が劣化する恐れがある。 If the resistance is low, there is a risk of deterioration transfer rate.

染着の方法としては、樹脂微粒子と染料を耐圧容器に入れ、前記着色剤被覆形成装置で処理を行う。 As the method of dyeing, put the resin fine particles and a dye in a pressure vessel, it performs processing with the colorant coating forming device. 若しくは、有機溶媒中に染料を分散溶解させたものをエントレーナーとして使用し処理を行う。 Or, performing the use processing as entrainer those dispersed dissolving dye in an organic solvent. 染料の樹脂微粒子に対する質量比率は、着色度に応じて決定すればよいが、通常は樹脂粒子100質量部に対して1〜50質量部が好ましく、2〜30質量部がより好ましい。 Weight ratio to the resin fine particles of the dye, but may be determined according to the degree of coloration is usually preferably from 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight resin particles, more preferably 2 to 30 parts by weight.

使用し得る染料の例としては、C. Examples of dyes that may be used, C. I. I. SOLVENT YELLOW(6,9,17,31,35,100,102,103,105)、C. SOLVENT YELLOW (6,9,17,31,35,100,102,103,105), C. I. I. SOLVENT ORANGE(2,7,13,14,66)、C. SOLVENT ORANGE (2,7,13,14,66), C. I. I. SOLVENT RED(5,16,17,18,19,22,23,143.145,146,149,150,151,157,158)、C. SOLVENT RED (5,16,17,18,19,22,23,143.145,146,149,150,151,157,158), C. I. I. SOLVENT VIOLET(31,32,33,37)、C. SOLVENT VIOLET (31,32,33,37), C. I. I. SOLVENT BLUE(22,63,78,83〜86,191,194,195,104)、C. SOLVENT BLUE (22,63,78,83~86,191,194,195,104), C. I. I. SOLVENT GREEN(24,25)、C. SOLVENT GREEN (24,25), C. I. I. SOLVENT BROWN(3,9)が好ましい。 SOLVENT BROWN (3,9) is preferable.
市販染料では例えば、保土ケ谷化学社製の愛染SOT染料Yellow−1,3,4、Orange−1,2,3、Scarlet−1、Red−1,2,3、Brown−2、Blue−1,2、Violet−1、Green−1,2,3、Black−1,4,6,8や、BASF社製のSudan染料Yellow−146,150、Orange−220、Red−290,380,460、Blue−670や、三菱化成社製のダイアレジンYellow−3G,F,H2G,HG,HC,HL、Orange−HS,G、Red−GG,S,HS,A,K,H5B、Violet−D、Blue−J,G,N,K,P,H3G,4G、Green−C、Brown−Aや、オリエント化学工業社製のオイルカラーYEllow In commercial dyestuffs, such as, Hodogaya Chemical Co., Ltd. Aizen SOT Dye Yellow-1,3,4, Orange-1,2,3, Scarlet-1, Red-1,2,3, Brown-2, Blue-1,2 , Violet-1, Green-1,2,3, Black-1,4,6,8 or, BASF Corp. of Sudan dye Yellow-146,150, Orange-220, Red-290,380,460, Blue- 670 and, Mitsubishi Kasei Corp. Daiarejin Yellow-3G, F, H2G, HG, HC, HL, Orange-HS, G, Red-GG, S, HS, a, K, H5B, Violet-D, Blue-J , G, N, K, P, H3G, 4G, Green-C, Brown-a and, Orient Chemical Industries, Ltd. oil color YEllow 3G,GG−S,#105、Orange−PS,PR,#201、Scarlet−#308,Red−5B,Brown−GR,#416、Green−BG、#502、Blue−BOS、IIN、Black−HBB,#803,EB,EXや、住友化学工業社製のスミプラストブルーGP,OR、レッドFB,3B、イエローFL7G,GCや、日本化薬社製のカヤロンポリエステルブラックEX−SF300、カヤセットRed−B、ブルーA−2R、等を使用することができる。 3G, GG-S, # 105, Orange-PS, PR, # 201, Scarlet- # 308, Red-5B, Brown-GR, # 416, Green-BG, # 502, Blue-BOS, IIN, Black-HBB , # 803, EB, EX and, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. of Sumiplast Blue GP, oR, Red FB, 3B, yellow FL7G, GC and, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Kaya Ron polyester black EX-SF300, Kayaset Red- B, it is possible to use a blue a-2R, and the like. もちろん、染料は、樹脂微粒子と染着時に使用する有機溶媒の組合わせで適宜選択されるため、上記例に限られるものではない。 Of course, dyes, because it is selected appropriately in combination of an organic solvent used during the resin fine particles and dyed, not limited to the above example.

前記離型剤としては、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ワックス類などが好適に挙げられる。 As the release agent, can be appropriately selected from those known in the art depending on the purpose, for example, such waxes are preferably exemplified.
前記ワックス類としては、例えば、低分子量ポリオレフィンワックス、合成炭化水素系ワックス、天然ワックス類、石油ワックス類、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、これらの各種変性ワックスなどが挙げられる。 As the wax, for example, low molecular weight polyolefin waxes, synthetic hydrocarbon waxes, natural waxes, petroleum waxes, higher fatty acids and metal salts thereof, higher fatty acid amides, such as those various modified waxes. これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記低分子量ポリオレフィンワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。 Examples of the low molecular weight polyolefin waxes, for example, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax.
前記合成炭化水素ワックスとしては、例えば、フィッシャートロプシュワックスが挙げられる。 Examples of synthetic hydrocarbon waxes, for example, Fischer-Tropsch wax.
前記天然ワックス類としては、例えば、蜜ろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、モンタンワックスなどが挙げられる。 Examples of the natural waxes include, for example, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, etc. montan wax.
前記石油ワックス類としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。 Examples of the petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and the like.
前記高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などが挙げられる。 Examples of the higher fatty acids, for example, stearic acid, palmitic acid, and myristic acid.

前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40〜160℃が好ましく、50〜120℃がより好ましく、60〜90℃が特に好ましい。 The melting point of the releasing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 40 to 160 ° C., more preferably from 50 to 120 ° C., particularly preferably 60 to 90 ° C..
前記融点が、40℃未満であると、ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、160℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こし易いことがある他、定着機への紙の巻き付きなどが発生することがある。 The melting point is lower than 40 ° C., sometimes wax adversely affect the heat resistant storage stability, exceeds 160 ° C., presents it is easy to cause cold offset during fixing at a low temperature, the paper to the fixing unit sometimes, such as with a wound occurs.

前記離型剤の前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0〜40質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましい。 The content of the releasing agent in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0 to 40 wt%, more preferably 3 to 30 mass%.
前記含有量が、40質量部を超えると、低温定着性の阻害や画質の劣化(光沢度が高すぎる)を生ずることがある。 When the content exceeds 40 parts by mass, it may result in low-temperature fixability of the inhibition and deterioration of image quality (glossiness is too high).

前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有色材料を用いると色調が変化することがあるため、無色乃至白色に近い材料が好ましく、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又はその化合物、タングステンの単体又はその化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、などが挙げられる。 The charge controlling agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, because it can change color tone Using colored material, the material nearly colorless or white is preferable, for example, nigrosine system dye, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdic acid chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus, or the compound, tungsten, tungsten compounds, fluorine-based activators, metal salts of salicylic acid, metal salts of salicylic acid derivatives, and the like. 前記金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、亜鉛、チタン、ストロンチウム、ホウ素、ケイ素、ニッケル、鉄、クロム、ジルコニウムなどが挙げられる。 Examples of the metal is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, aluminum, zinc, titanium, strontium, boron, silicon, nickel, iron, chromium, and zirconium and the like.

前記帯電制御剤は、市販品を使用してもよく、前記市販品としては、例えば、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カル The charge controlling agent may be a commercially available product, The commercially available product, for example, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, E-82 (metal complex of oxynaphthoic acid) of salicylic acid metal complex E-84, E-89 of a phenol condensate (by Orient Chemical Industries, Ltd.), TP-302 of quaternary ammonium salt molybdenum complex, TP-415 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary copy charge PSY VP2038 of grade ammonium salt, copy triphenylmethane derivatives Blue PR, cOPY cHARGE NEG VP2036 of a quaternary ammonium salt, cOPY cHARGE NX VP434 (these are manufactured by Hoechst AG), LRA-901, boron complex LR -147 (manufactured by Japan Carlit Co., Ltd.), quinacridone, azo pigments, other sulfonic acid group, Cal キシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物、などが挙げられる。 Hexyl group, polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts, and the like.

前記、帯電制御剤の前記トナーにおける含有量としては、結着樹脂の種類、添加剤の有無等により異なり、一概に規定することができないが、例えば、結着樹脂100質量部に対し、0.1〜10質量部が好ましく、1〜5質量部がより好ましい。 Wherein, the content in the toner charge control agent, the kind of the binder resin, depends presence or absence of additives, but can not be defined uniquely, for example, 100 parts by mass of the binder resin, 0. preferably 1 to 10 parts by weight, 1 to 5 mass parts is more preferable. 前記含有量が、0.1質量部未満であると、トナーの帯電特性の悪化が見られることがあり、10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きくなりすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させて、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や画像濃度の低下を招くことがある。 When the content is less than 0.1 parts by mass, the deterioration of the charging property of the toner is observed, and when it exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner becomes too large, the effect of the charge controlling agent It was allowed to decline, the electrostatic attraction force with a developing roller increases, resulting in deterioration of fluidity decrease and the image density of the developer.

前記トナーに含有可能なその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機微粒子、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などが挙げられる。 Other ingredients that can be contained in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, inorganic fine particles, flowability improvers, and the like cleanability improver.

前記無機微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、などが挙げられる。 The inorganic fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected from those known in the art depending on the purpose, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, carbide silicon, silicon nitride, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. 前記無機微粒子の一次粒子径としては、5nm〜2μmが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。 As the primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 2 [mu] m, 5 nm to 500 nm is more preferable. また、前記無機微粒子のBET法による比表面積としては、20〜500m /gが好ましい。 As the specific surface area by BET method of the inorganic fine particles, 20 to 500 m 2 / g are preferred.
前記、無機微粒子の前記トナーにおける含有量としては、0.01〜5.0質量%が好ましく、0.01〜2.0質量%がより好ましい。 Wherein, the content in the toner of inorganic fine particles is preferably from 0.01 to 5.0 wt%, more preferably 0.01 to 2.0 wt%.
なお、前記無機微粒子は、前記トナーの外添剤として好適に使用することができる。 Incidentally, the inorganic fine particle can be suitably used as an external additive of the toner.

前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものを意味し、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。 The flowability improver is subjected to a hydrophobizing treatment, also means those capable of preventing deterioration of fluidity and chargeability under high humidity, for example, silane coupling agents, silylation agents, silane coupling agents having a fluorinated alkyl group, organic titanate coupling agents, coupling agents aluminum-based, silicone oil, modified silicone oil, and the like.

前記クリーニング性向上剤は、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加され、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子、などが挙げられる。 The cleanability improver is the added to the toner to remove the developer after transfer remaining on a photoconductor or a primary transfer medium, for example, zinc stearate, calcium stearate, fatty acid metal salts such as stearic acid, poly methacrylate fine polymer particles produced by soap-free emulsion polymerization such as polystyrene particles, and the like. 前記ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、体積平均粒径が0.01〜1μmのものが好適である。 The polymer fine particles preferably have a relatively narrow particle size distribution, the volume average particle diameter is preferably that of 0.01 to 1 [mu] m.

前記トナーは、その形状、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下のような、熱特性、画像濃度、平均円形度、体積平均粒径、体積平均粒径と個数平均粒径との比(体積平均粒径/個数平均粒径)などを有していることが好ましい。 The toner shape, the size and the like are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, such as the following, thermal properties, image density, average circularity, volume average particle diameter, preferably it has a like ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (volume average particle diameter / number average particle diameter).

前記熱特性は、フローテスター特性とも言われ、例えば、軟化温度(Ts)、流出開始温度(Tfb)、1/2法軟化点(T1/2)などとして評価される。 The thermal performance is also referred to as flow tester characteristics, for example, a softening temperature (Ts), the flow starting temperature (Tfb), 1/2 method softening point (T1 / 2) is evaluated as such.
これらの熱特性は、適宜選択した方法により測定することができ、例えば、高架式フローテスターCFT500型(島津製作所製)を用いて測定したフローカーブから求めることができる。 These thermal characteristics may be measured by appropriately selected method, for example, can be determined from the flow curve was measured by using an elevated flow tester CFT500 type (manufactured by Shimadzu Corporation). 前記軟化温度(Ts)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、50℃以上が好ましく、80〜120℃がより好ましい。 As the softening temperature (Ts), not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, preferably at least 50 ° C., and more preferably from 80 to 120 ° C.. 前記軟化温度(Ts)が、50℃未満であると、耐熱保存性及び低温保存性の少なくともいずれかが悪化することがある。 The softening temperature (Ts) is lower than 50 ° C., may be at least any one of the heat-resistant storage stability and low-temperature storage stability is deteriorated.
前記流出開始温度(Tfb)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、60℃以上が好ましく、70〜150℃がより好ましい。 Examples outflow start temperature (Tfb) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 to 150 ° C.. 前記流出開始温度(Tfb)が、60℃未満であると、耐熱保存性及び低温保存性の少なくともいずれかが悪化することがある。 The flow beginning temperature (Tfb) is less than 60 ° C., it may be at least any one of the heat-resistant storage stability and low-temperature storage stability is deteriorated.
前記1/2法軟化点(T1/2)は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、60℃以上が好ましく、80〜170℃がより好ましい。 The 1/2 method softening point (T1 / 2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 to 170 ° C.. 前記1/2法軟化点(T1/2)が、60℃未満であると、耐熱保存性及び低温保存性の少なくともいずれかが悪化することがある。 The 1/2 method softening point (T1 / 2), is less than 60 ° C., it may be at least any one of the heat-resistant storage stability and low-temperature storage stability is deteriorated.

前記画像濃度は、分光計(X−ライト社製、938スペクトロデンシトメータ)を用いて測定した濃度値が、1.90以上が好ましく、2.00以上がより好ましく、2.10以上が特に好ましい。 The image density spectrometer (X- Rite, 938 spectrometer densitometer) concentration values ​​measured using is preferably 1.90 or more, more preferably 2.00 or more, particularly 2.10 or more preferable.
前記画像濃度が、1.90未満であると、画像濃度が低く、高画質が得られないことがある。 The image density is less than 1.90, the image density is low, there may not quality can be obtained. 前記画像濃度は、例えば、imagioNeo450(株式会社リコー製)を用いて、複写紙(TYPE6000<70W>;株式会社リコー製)に現像剤の付着量が1.00±0.05mg/cm のベタ画像を定着ローラの表面温度が160±2℃で形成し、得られたベタ画像における任意の6箇所の画像濃度を、分光計(X−ライト社製、938スペクトロデンシトメータ)を用いて測定しその平均値を算出することにより、測定することができる。 The image density, for example, ImagioNeo450 using (KK manufactured by Ricoh), a copy sheet; deposition amount of the developer (TYPE 6000 <70 W> Ltd. Ricoh) is 1.00 ± 0.05mg / cm 2 solid surface temperature of the fixing roller the image is formed at 160 ± 2 ° C., the image density of any six in the obtained solid image, the spectrometer (X- Rite, 938 spectrometer densitometer) measured using a by calculating the average value of perilla, it can be measured.

前記平均円形度は、前記トナーの形状と投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値であり、例えば、0.900〜0.980が好ましく、0.950〜0.975がより好ましい。 The average circularity, the perimeter of the equivalent circle is equal in shape to the projected area of ​​the toner is a value obtained by dividing the perimeter of the actual particle, for example, preferably 0.900 to 0.980, 0.950 to 0 .975 is more preferable. なお、前記平均円形度が0.94未満の粒子が15%以下であるのが好ましい。 Incidentally, the average circularity is less than 0.94 particles is preferably not more than 15%.
前記平均円形度が、0.900未満であると、満足できる転写性やチリのない高画質画像が得られないことがあり、0.980を超えると、ブレードクリーニングなどを採用している画像形成システムでは、感光体上及び転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れ、例えば、写真画像等の画像面積率の高い画像形成の場合において、給紙不良等で未転写の画像を形成したトナーが感光体上に転写残トナーとなって蓄積した画像の地汚れが発生してしまうことがあり、あるいは、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまうことがある。 The average circularity is less than 0.900, it may transferability and dust-free high quality images may be unsatisfactory, and when it exceeds 0.980, an image formation is employed as a blade cleaning in the system, cleaning of a photosensitive member and on the transfer belt failure occurs, forming images on the dirt, for example, in the case of the image area ratio of high image forming photographic images such as the image of the non-transferred in the sheet feeding failure and the like and the toner may scumming images accumulated a transfer residual toner on the photosensitive member occurs with, or cause to contaminate the charging roller or the like for contact charging the photosensitive member, the original charging ability it may no longer be exhibited.
前記平均円形度は、例えば、トナーを含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、CCDカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法などにより計測することができ、例えば、フロー式粒子像分析装置FPIA−2100(東亜医用電子株式会社製)等を用いて計測することができる。 The average circularity, for example, by passing a suspension containing toner to the imaging unit detecting belt on a flat plate, optically detecting particle images by a CCD camera, measures the like method of the optical sensing zone to be analyzed it is possible, for example, can be measured using such a flow-type particle image analyzer FPIA-2100 (manufactured by Sysmex Corporation).

前記トナーの体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、3〜8μmが好ましい。 The volume average particle diameter of the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, 3 to 8 [mu] m is preferred.
前記体積平均粒径が、3μm未満であると、二成分現像剤では現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、8μmを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。 The volume average particle diameter is less than 3 [mu] m, in the two-component developer toner is fused on the surface of the carrier in long-term stirring in the developing device, it may reduce the charging ability of the carrier, also one-component the developer, filming of the toner to the developing roller, for forming a thin layer of the toner, and toner fusing to members such as a blade is likely to occur, when more than 8 [mu] m, high in high resolution it is difficult to obtain an image quality, fluctuations in the particle size of the toner may become large when the balance of the toner in the developer.

前記トナーにおける体積平均粒径と個数平均粒径との比(体積平均粒径/個数平均粒径)としては、1.00〜1.25が好ましく、1.10〜1.25がより好ましい。 Wherein as the ratio (volume average particle diameter / number average particle diameter) of the volume average particle diameter to the number average particle diameter in the toner is preferably from 1.00 to 1.25, 1.10 to 1.25 is more preferable. 前記、体積平均粒径と個数平均粒径との比(体積平均粒径/個数平均粒径)が、1.25を超えると、二成分現像剤では、現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーが薄層化し、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、また、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。 Wherein the ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (volume average particle diameter / number average particle diameter) is more than 1.25, the two-component developer, the surface of the carrier in long-term stirring in the developing device the toner is fused, may reduce the charging ability of the carrier, and in one-component developer, filming of the toner to the developing roller, the toner is thinned, toner fusion to members such as a blade may wear easily occurs, also, high resolution in becomes difficult to obtain a high-quality image, the variation of the particle diameter of the toner is large when the balance of the toner in the developer is performed there is.

前記体積平均粒径、及び、前記体積平均粒子径と個数平均粒子径との比(体積平均粒径/個数平均粒径)は、例えば、コールターエレクトロニクス社製の粒度測定器「コールターカウンターTAII」を用いて測定することができる。 The volume average particle size, and the volume average particle diameter to the number-average ratio of the particle diameter (volume average particle diameter / number average particle diameter) is, for example, Coulter Electronics, Inc. of particle size measuring device "COULTER COUNTER TAII" it can be measured using.

(現像剤) (Developer)
本発明の現像剤は、本発明のトナーを少なくとも含有してなり、キャリアなどの適宜選択したその他の成分を含有してなる。 Developer of the present invention contains at least the toner of the present invention, comprising an appropriately selected other components such as carrier. 前記現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。 The developer may be a one-component developer or a two-component developer, but when used in high speed printers that support increasing information processing rates of recent years, the life improvement the two-component developer in terms of equal is preferred.
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用(撹拌)においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。 For the one-component developer the using the toner of the present invention, even if the balance of the toner is performed, variation in particle diameter of the toner is small, filming of the toner to the developing roller, a thin layer of toner no toner fusion to members such as a blade for, even in the use of long-term development apparatus (stirring), excellent and stable developing property and images can be obtained. また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。 Also, in the case of the two-component developer in which the using the toner of the present invention, be made the balance of long-term toner, less fluctuation in toner diameter in the developer even after a long time stirring in the developing device, excellent in stable developing property can be obtained.

−キャリア− - Carrier -
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、前記芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。 As the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, a core material, those having a resin layer covering the core material is preferred.

前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、50〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム(Mn−Sr)系材料、マンガン−マグネシウム(Mn−Mg)系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75〜120emu/g)等の高磁化材料が好ましい。 The material of the core material is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, 50~90emu / g manganese - strontium (Mn-Sr) materials, manganese - magnesium (Mn- is preferable, mg) based materials, the standpoint of securing image density, iron powder (100 emu / g or more), and magnetite (75 to 120 emu / g) are preferable. また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク(Cu−Zn)系(30〜80emu/g)等の弱磁化材料が好ましい。 In terms toner is advantageous for high image quality can weaken the contact of the photosensitive member which is the upright position, copper - weakly magnetized material such as zinc (Cu-Zn) based (30~80emu / g) It is preferred. これらは、1種単独で使用してもよい、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more.

前記芯材の粒径としては、体積平均粒径で、10〜150μmが好ましく、40〜100μmがより好ましい。 The particle size of the core material, the volume average particle diameter is preferably 10 to 150 m, 40 to 100 [mu] m is more preferable.
前記平均粒径(体積平均粒径(D50))が、10μm未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、1粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、150μmを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。 The average particle diameter (volume average particle diameter (D50)) is less than 10 [mu] m, in the distribution of carrier particles, the number fine system, may magnetization per particle causing carrier scattering is low, exceeds 150 [mu] m, reduces the specific surface area, sometimes toner scattering occurs, a solid area with many full-color, there is in particular reproduction of the solid portion may deteriorate.

前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。 The material of the resin layer is not particularly limited and may be appropriately selected from known resins, for example, amino resins, polyvinyl resins, polystyrene resins, halogenated olefin resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoropropylene resins, copolymers of vinylidene fluoride and acrylic monomer, vinylidene fluoride a copolymer of vinyl fluoride, fluoro terpolymers such as of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride and non-fluorinated monomer, and silicone resins. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記アミノ系樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the amino resins include urea - formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins, epoxy resins, and the like. 前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。 Examples of the polyvinyl resins include acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, polyacrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins. 前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂等が挙げられる。 Examples of the polystyrene resins include polystyrene resins, such as styrene-acrylic copolymer resin. 前記ハロゲン化オレフィン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。 Examples of the halogenated olefin resins include polyvinyl chloride and the like. 前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。 As the polyester resin, for example, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins.

前記樹脂層には、必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、前記導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、などが挙げられる。 The resin layer may contain a conductive powder, if necessary. Examples of the conductive powder include metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, and the like. これらの導電粉の平均粒子径としては、1μm以下が好ましい。 The average particle diameter of these conductive powders is preferably 1 [mu] m. 前記平均粒子径が1μmを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。 When the average particle diameter exceeds 1 [mu] m, control of electric resistance may become difficult.

前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、前記塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。 The resin layer may, for example, after the silicone resin to prepare a coating solution is dissolved in a solvent, the coating solution was uniformly coated by a known coating method on the surface of the core material, after drying, the baking it can be formed by performing. 前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。 Examples of the coating method include dipping method, spraying method, brush coating method, and the like.
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。 The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cellosolve butyl acetate, and the like.
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。 The baking is not particularly limited, may be an external heating method may be an internal heating method, for example, a fixed electric furnace, fluid electric furnace, rotary electric furnace, a burner furnace, a method of using, a method using a microwave, and the like.

前記樹脂層の前記キャリアにおける量としては、0.01〜5.0質量%が好ましい。 The amount of the resin layer in the carrier is preferably 0.01 to 5.0 wt%. 前記量が、0.01質量%未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、5.0質量%を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。 When the amount is less than 0.01 wt%, it may be impossible to form a uniform resin layer on the surface of the core material, when it exceeds 5.0 mass%, the resin layer becomes thick only granulation between carriers occur, there is a uniform carrier particles may not be obtained.

前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの前記二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、90〜98質量%が好ましく、93〜97質量%がより好ましい。 Wherein when developer is a two component developer, the content in the two-component developer of the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, 90 to 98 wt% and more preferably 93 to 97 wt%.

本発明の現像剤は、前記トナーを含有しているので、画像形成時において、帯電性能に優れ、高画質な画像を安定に形成することができる。 Developer of the present invention, since containing the toner, at the time of image formation, excellent charging performance, a high quality image can be stably formed.
本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。 Developer of the present invention, the magnetic one-component developing method, a non-magnetic one-component developing method, a two-component developing method image formation by various known electrophotographic methods such as can be suitably used, the toner containing the following the present invention container, can be particularly suitably used in a process cartridge and an image forming method.

(トナー入り容器) (Toner container)
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を容器中に収容してなる。 Toner container of the present invention is formed by the toner or the developer of the present invention housed in a container. 前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー入り容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。 The container is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, made and a toner container body and a cap, and the like.
前記トナー入り容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ前記スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。 As the toner container main body, the size, shape, structure, no particular limitation is imposed on such materials, can be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, The shape is preferably such cylindrical, inner spiral irregularities are formed on the peripheral surface, the toner which is the content thereof by rotating are possible moves to the discharge port side, and part or all of the spiral portion which has a bellows function, etc. It is particularly preferred.
前記トナー入り容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂,ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。 Examples of the material of the toner container body is not particularly limited, preferably has good dimensional accuracy, for example, a resin is preferably mentioned. Among them, for example, polyester resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins, poly vinyl chloride resins, polyacrylic acid, polycarbonate resins, ABS resins, polyacetal resins, are preferably exemplified like. 本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。 Toner container of the present invention is easily stored and transported, etc., excellent in handling property, the process cartridge of the present invention described below, the image forming apparatus or the like, be suitably used in the replenishment of toner removably attached can.

(プロセスカートリッジ) (Process cartridge)
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段(クリーニング手段、帯電手段等)を有してなる。 The process cartridge of the present invention, a latent electrostatic image bearing member for bearing an electrostatic latent image, an electrostatic latent image carried on the electrostatic latent image bearing member, developing a visible image using a developer and a developing means for forming a becomes at least a composed a suitably selected other units in accordance with the necessity (cleaning means, a charging means, etc.).
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、前記現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。 As the developing means, the toner or developer container for accommodating the developer of the present invention and a developer bearing member, wherein the developing agent carrying vital transport the contained toner or developer to the container , becomes at least a further, may have a layer thickness regulating member for regulating the toner layer thickness to be carried.
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図2に示すように、感光体101を内蔵し、帯電手段102、露光手段103、現像手段104、クリーニング手段107を含み、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。 The process cartridge, for example, as shown in FIG. 2, a built-in photoconductor 101, charging unit 102, exposure unit 103, developing unit 104 includes a cleaning unit 107, the other members if necessary It made have.
前記感光体101としては、後述する画像形成装置と同様のものを用いることができる。 As the photosensitive member 101, it may be the same as the image forming apparatus described later.
前記帯電手段102としては、任意の帯電部材が用いられる。 As the charging unit 102, an arbitrary charging member is used.
前記露光手段103としては、高解像度で書き込みが行うことのできる光源が用いられる。 As the exposure unit 103, a light source capable of writing performed at high resolution is used.
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置に着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の電子写真装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。 The process cartridge of the present invention, various kinds of electrophotographic device can equip detachably, preferably equip detachably in an electrophotographic apparatus of the present invention to be described later.

(画像形成方法及び画像形成装置) (Image forming method and image forming apparatus)
本発明の画像形成方法は、像担持体上に静電潜像を形成する工程と、前記像をトナーで現像する現像工程と、トナー像を画像支持体に転写する転写工程と、転写されたトナー像を定着する定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。 The image forming method of the present invention includes the steps of forming an electrostatic latent image on an image bearing member, a development step of developing the image with toner, transferring the toner image on the image support, transcribed wherein at least a fixing step of fixing the toner image, further comprises other steps suitably selected as necessary, for example charge eliminating step, a cleaning step, a recycling step and a controlling step.
本発明に使用され得る画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。 Image forming apparatus that may be used in the present invention, a latent electrostatic image bearing member, a latent electrostatic image forming unit, a developing unit, having at least be in a fixing unit, depending on further required appropriately selected other units, for example, a charge eliminating unit, a cleaning unit, a recycling unit, controlling unit.

前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。 The latent electrostatic image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on a latent electrostatic image bearing member.
前記静電潜像担持体(「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。 The latent electrostatic image bearing member as is ( "photoconductive insulator", may be referred to as "photoreceptor"), the material, shape, structure, size is not particularly limited, etc., those known in the art can be appropriately selected from, as a shape drum shape is suitably cited. as the material, for example amorphous silicon, inorganic photoconductors such as selenium, polysilane, organic photoconductor such phthalopolymethine, and the like It is. これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。 Among these, amorphous silicon is preferable in terms of long life.

前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。 Formation of the electrostatic latent image, for example, by uniformly charging the surface of the latent electrostatic image bearing member, can be carried out by imagewise exposure is performed by the latent electrostatic image forming unit be able to. 前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。 The latent electrostatic image forming unit includes at least a charger for uniformly charging the surface of the latent electrostatic image bearing member, an exposing device that exposes the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise least provided.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。 The charging, for example, the voltage can be carried out by applying to the surface of the latent electrostatic image bearing member using the charger.
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。 The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, conductive or semiconductive roll, brush, film, rubber blade known contact charging with a vessels, corotron, contact chargers using corona discharge such as corotron and scorotron.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。 The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise using the exposure unit.
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。 Examples of the exposing unit, the surface of the latent electrostatic image bearing member charged by the charger is not particularly limited as long as it is capable of performing imagewise exposure on to be formed, it is appropriately selected depending on the purpose but it is, for example, a copying optical system, rod lens array systems, laser optical systems, liquid crystal shutter optical systems include various exposing devices, such as.
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。 In the present invention, it may be employed backlight system for exposing imagewise from the back side of the latent electrostatic image bearing member.

前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。 The developing step, the electrostatic latent image, a step of forming a visible image by developing using the toner or the developer of the present invention.
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。 The formation of a visible image, for example, the electrostatic latent image can be carried out by developing using the toner or the developer of the present invention can be carried out by the developing unit.
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に前記トナー乃至前記現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。 The developing unit is as long as it can be developed using the toner or the developer of the present invention is not particularly limited and may be suitably selected from among those known in the art. For example, the toner of the present invention to accommodate developer, the electrostatic latent image the toner or those having at least a contact or non-contact granted capable developing device the developer suitably listed, with the toner container of the present invention such as the developing unit is more preferable.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。 The developing device may be of dry developing method may be of a wet developing method, also may be a monochrome developing device, even multicolor developing device well, for example, a stirrer which charges the toner or the in the developer is friction stir, made and a rotatable magnet roller, and the like.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により前記トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。 In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and stirred, the toner is charged by friction at that time to be held in upright position on the surface of the rotating magnet roller to form a magnetic brush . 前記マグネットローラは、前記静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、前記マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって前記静電潜像担持体(感光体)の表面に移動する。 The magnet roller because it is placed on the latent electrostatic image bearing member (photosensitive member) near a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller, electric attraction force by moving the surface of the electrostatic latent image bearing member (photosensitive member). その結果、前記静電潜像が前記トナーにより現像されて前記静電潜像担持体(感光体)の表面に前記トナーによる可視像が形成される。 As a result, the electrostatic latent image visible image is formed by the toner to the surface of the latent electrostatic image bearing member is developed (photoconductor) by the toner.

前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記トナーを含む現像剤であるが、前記現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。 Developer contained in the developing device is a developer containing the toner of the present invention, the may be a one-component developer as a developer, or a two-component developer. 前記現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記トナーである。 Toner contained in the developer is the toner of the present invention.

前記転写工程は、前記可視像を画像支持体(記録媒体)に転写する工程であるが、中間転写体を用い、前記中間転写体上に可視像を一次転写した後、前記可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、前記複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。 The transfer step, the is a step of transferring the visible image on the image support (recording medium), using an intermediate transfer body, after the visible image primarily transferred onto the intermediate transfer member, the visible image preferably embodiment is secondarily transferred onto the recording medium, the toner as a two or more colors, preferably using a color toner, a primary transfer to form a composite transfer image by transferring the visible image on the intermediate transfer member a step, and a secondary transfer step of transferring to a recording medium the composite transfer image is more preferred.
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。 The transfer may, for example, wherein the electrostatic latent image bearing member a visible image by using a transfer charger (photoconductor) can be carried out by charging a can be performed by the transfer unit. 前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、前記複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。 As the transfer means, and a primary transfer means for forming a composite transfer image by transferring the visible image on the intermediate transfer body, a secondary transfer unit that transfers the composite transfer image onto a recording medium embodiments are preferred.
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。 The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose, for example, a transfer belt can be preferably used.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。 Said transfer means (the primary transfer unit, the second transfer means), transfer to peeling charging the visible image formed on the latent electrostatic image bearing member (photoconductor) to the recording medium side preferably, at least with a vessel. 前記転写手段は、1つであってもよいし、2以上であってもよい。 The transfer means may be one or may be two or more.
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。 Examples of the transfer device, a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, transfer roller, pressure transfer roller, an adhesive transfer device, and the like.
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができる。 The recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected from known recording media (recording paper).

前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。 The fixing step is a step of fixing by using the fixing device visible image transferred onto the recording medium, it may be performed each time transferred to the recording medium for each color of toner for each color of toner it may be carried out simultaneously at a time in a state where it was laminated with.
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。 The fixing device is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, it is preferable known heating and pressurizing means. 前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、などが挙げられる。 Examples of the heating and pressing means, a combination of a heating roller and a pressure roller, a combination of a heating roller and a pressure roller and an endless belt.
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。 Heating in the heating and pressing means is generally preferably 80 ° C. to 200 DEG ° C..
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。 In the present invention, depending on the purpose, instead of with or these the fixing step and fixing unit, for example, may be a known optical fixing device.

前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。 The charge eliminating step is a step for neutralization by applying a charge eliminating bias to the latent electrostatic image bearing member, it can be preferably carried out by a charge eliminating unit. 前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。 Examples of the charge eliminating unit is not particularly limited as long as it can apply a charge eliminating bias to the latent electrostatic image bearing member, it can be appropriately selected from known charge eliminating devices, for example, eliminating lamp or the like preferably exemplified.

前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。 The cleaning step is a step of removing the toner remaining on the latent electrostatic image bearing member, it can be suitably performed by the cleaning unit.
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。 The cleaning unit is not particularly limited as long as it can remove the toner remaining on the latent electrostatic image bearing member, it can be appropriately selected from known cleaners, for example, a magnetic brush cleaner , an electrostatic brush cleaner, magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner and a web cleaner can be preferably used.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。 The recycling step is a step of recycling the toner removed in the cleaning step to the developing unit, can be suitably performed by the recycling unit. 前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。 The recycling unit is not particularly limited, and a known conveying means and the like.

前記制御手段は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。 The controlling step is a step of controlling the respective steps can be suitably performed by the control unit.
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 The controlling unit is not particularly limited as long as it can control the movement of each unit can be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., sequencer, include devices such as a computer.

画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図3を参照しながら説明する。 An embodiment of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus will be described with reference to FIG. 図3に示す画像形成装置100は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム10(以下「感光体10」という)と、前記帯電手段としての帯電ローラ20と、前記露光手段としての露光装置30と、前記現像手段としての現像装置40と、中間転写体50と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置60と、前記除電手段としての除電ランプ70とを備える。 The image forming apparatus shown in FIG. 3 100 includes a photosensitive drum 10 as the latent electrostatic image bearing member (hereinafter referred to as "photoconductor 10"), a charging roller 20 as the charging means, the exposure of the said exposure means It comprises a device 30, a developing device 40 as the developing unit, an intermediate transfer member 50, a cleaning device 60 as the cleaning unit having a cleaning blade, and a charge eliminating lamp 70 as the charge eliminating unit.

中間転写体50は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する3個のローラ51によって、矢印方向に移動可能に設計されている。 The intermediate transfer member 50 is an endless belt, the three rollers 51 for stretching the same are arranged inside, it is movably designed in the direction of the arrow. 3個のローラ51の一部は、中間転写体50へ所定の転写バイアス(一次転写バイアス)を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。 Some of the three rollers 51 also functions a predetermined transfer bias to the intermediate transfer member 50 (primary transfer bias) as a transfer bias roller capable of applying. 中間転写体50には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されており、また、最終転写材としての転写紙95に現像像(トナー像)を転写(二次転写)するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ80が対向して配置されている。 The intermediate transfer member 50, and a cleaning device 90 is disposed with a cleaning blade in the vicinity, also developed image to the transfer paper 95 as the final transfer material (toner image) to transfer (secondary transfer) to for transfer roller 80 as the transferring unit capable of applying a transfer bias are disposed opposite. 中間転写体50の周囲には、中間転写体50上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器58が、前記中間転写体50の回転方向において、感光体10と中間転写体50との接触部と、中間転写体50と転写紙95との接触部との間に配置されている。 Around the intermediate transfer member 50, a corona charger 58 for applying a charge to the toner image on the intermediate transfer member 50, in the rotation direction of the intermediate transfer body 50, the photoreceptor 10 and the intermediate transfer member 50 a contact portion is disposed between the contact portion between the intermediate transfer member 50 and the transfer sheet 95.

現像装置40は、前記現像剤担持体としての現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cとから構成されている。 The developing device 40 includes a developing belt 41 as the developer carrying member, and a black developing unit 45K, which features around the developing belt 41, the yellow developing unit 45Y, a magenta developing unit 45M and cyan developing unit 45C . なお、ブラック現像ユニット45Kは、現像剤収容部42Kと現像剤供給ローラ43Kと現像ローラ44Kとを備えており、イエロー現像ユニット45Yは、現像剤収容部42Yと現像剤供給ローラ43Yと現像ローラ44Yとを備えており、マゼンタ現像ユニット45Mは、現像剤収容部42Mと現像剤供給ローラ43Mと現像ローラ44Mとを備えており、シアン現像ユニット45Cは、現像剤収容部42Cと現像剤供給ローラ43Cと現像ローラ44Cとを備えている。 Note that the black developing unit 45K is equipped with developer container 42K, a developer supplying roller 43K and a developing roller 44K, yellow developing unit 45Y includes a developer accommodating portion 42Y, a developer supplying roller 43Y a developing roller 44Y includes bets, magenta developing unit 45M is equipped with developer container 42M, a developer supplying roller 43M and a developing roller 44M, the cyan developing unit 45C includes a developer accommodating portion 42C developer supplying roller 43C and a developing roller 44C and. また、現像ベルト41は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体10と接触している。 The developing belt 41 is an endless belt, is rotatably stretched around a plurality of belt rollers, a part is in contact with the photosensitive member 10.

図3に示す画像形成装置100において、例えば、帯電ローラ20が感光体ドラム10を一様に帯電させる。 In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, for example, the charging roller 20 uniformly charges the photoreceptor drum 10. 露光装置30が感光ドラム10上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。 Exposure apparatus 30 performs exposure imagewise on the photoconductor drum 10 to form an electrostatic latent image. 感光ドラム10上に形成された静電潜像を、現像装置40からトナーを供給して現像して可視像(トナー像)を形成する。 An electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10, to form a visible image (toner image) by developing from the developing device 40 supplies toner. 前記可視像(トナー像)が、ローラ51から印加された電圧により中間転写体50上に転写(一次転写)され、更に転写紙95上に転写(二次転写)される。 The visible image (toner image) by a voltage applied from the roller 51 is transferred onto the intermediate transfer member 50 (primary transfer), it is further transferred onto the transfer paper 95 (secondary transfer). その結果、転写紙95上には転写像が形成される。 As a result, a transfer image is formed on the transfer sheet 95. なお、感光体10上の残存トナーは、クリーニング装置60により除去され、感光体10における帯電は除電ランプ70により一旦、除去される。 Incidentally, the residual toner on the photoconductor 10 is removed by the cleaning device 60, charging the photoconductor 10 is once by eliminating lamp 70, it is removed.

画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図4を参照しながら説明する。 Other aspects of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus will be described with reference to FIG. 図4に示す画像形成装置100は、図3に示す画像形成装置100において、現像ベルト41を備えてなく、感光体10の周囲に、ブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cが直接対向して配置されていること以外は、図3に示す画像形成装置100と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。 The image forming apparatus 100 shown in FIG. 4, in the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, without a developing belt 41, around the photoreceptor 10, the black developing unit 45K, yellow developing unit 45Y, magenta developing unit 45M and except that the cyan developing unit 45C are disposed directly opposite has the same configuration as that of the image forming apparatus 100 shown in FIG. 3, showing the same effect. なお、図4においては、図3におけるものと同じものは同符号で示した。 In FIG. 4, the same components as those in FIG. 3 shown by the same reference numerals.

画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図5を参照しながら説明する。 Other aspects of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus will be described with reference to FIG. 図5に示すタンデム画像形成装置120は、タンデム型カラー画像形成装置である。 Tandem image forming apparatus 120 shown in FIG. 5 is a tandem color image forming apparatus. タンデム画像形成装置120は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。 Tandem image forming apparatus 120 includes a copier main body 150, a paper feeding table 200, a scanner 300 and an automatic document feeder (ADF) 400.
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。 The copy machine main body 150 has an endless belt intermediate transfer member 50 in the central portion. そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図5中、時計回りに回転可能とされている。 The intermediate transfer member 50 is stretched around support rollers 14, 15 and 16, in FIG. 5, it is rotatable in a clockwise direction. 支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。 In the vicinity of the support roller 15, intermediate transfer member cleaning device 17 for removing residual toner on the intermediate transfer member 50 is disposed. 支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。 The intermediate transfer member 50 is stretched by the support rollers 14 and 15, along the conveying direction, yellow, cyan, magenta, tandem four image forming units 18 of black are juxtaposed to face developing device 120 is disposed. タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。 In the vicinity of the tandem developing unit 120, the exposure device 21 is disposed. 中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。 The intermediate transfer member 50, the tandem developing device 120 is on the opposite side to the arranged side secondary transfer device 22 is disposed. 二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。 In the secondary transfer device 22 is an endless belt secondary transfer belt 24 is stretched around a pair of rollers 23, contact each other and the transfer sheet and the intermediate transfer member 50 which is conveyed on the secondary transfer belt 24 possible it is. 二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。 The fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22. 定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。 The fixing device 25 includes a fixing belt 26 is an endless belt, a pressure roller 27 which is arranged to be pressed thereto.
なお、タンデム画像形成装置120においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために前記転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。 Incidentally, the tandem image forming apparatus 120, in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25 is disposed a sheet reversing device 28 for inverting the transfer paper to form an image on both sides of the transfer paper there.

次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。 Next, a description will be given full-color image formation using the tandem developing device 120 (color copy). 即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。 That is, first, it sets the document on a contact glass 32 of the scanner 300 by opening a document is set on a document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400, an automatic document feeder Close to 400.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。 Set when pushing a start switch (not shown), when the document placed on the automatic document feeder 400, after the document is moved onto the contact glass 32 is conveyed, while the document on the contact glass 32 when the immediately scanner 300 is driven, the first carriage 33 and second carriage 34 travels. このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。 At this time, the first carriage 33, the reflected light from the document surface with light from a light source is irradiated and reflected by the mirror of the second carriage 34, it is received by a reading sensor 36 through an imaging lens 35 Color document (color image) is read, black, yellow, magenta, and cyan image information.

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。 Then, black, yellow, each image information of magenta and cyan, the tandem developing device each image forming unit 18 (black image forming unit at 120, the yellow image forming unit, magenta image forming unit and cyan image forming unit ) to be transmitted, respectively, in each image forming unit, black, yellow, each toner image of magenta and cyan is formed. 即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図6に示すように、それぞれ、感光体10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M及びシアン用感光体10C)と、前記感光体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光(図6中、L)し、前記感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、前記静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー像を形成する現像器61と、前記トナー像を中間 That is, each image forming unit 18 in the tandem developing device 120 (black image forming unit, yellow image forming unit, magenta image forming unit and cyan image forming unit), as shown in FIG. 6, respectively, photosensitive body 10 (black photoconductor 10K, yellow photoconductor 10Y, magenta photoconductor 10M and cyan photoconductor 10C) and, a charger 60 for uniformly charging the photosensitive member, based on each color image information (in FIG. 6, L) each color image exposing said photosensitive member to a corresponding imagewise by an exposure device for forming an electrostatic latent image corresponding to each color image on the photosensitive member, the electrostatic latent image each intermediate color toner (black toner, yellow toner, magenta toner and cyan toner) and the developing device 61 to form a toner image by developing with by each color toner, the toner image 写体50上に転写させるための転写帯電器62と、感光体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。 A transfer charger 62 for transferring the Utsushitai 50 on a photoconductor cleaning device 63, and a discharger 64, each single color image (black image based on the respective color image information, yellow image , it can form a magenta image and cyan image). こうして形成された前記ブラック画像、前記イエロー画像、前記マゼンタ画像及び前記シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。 The black image thus formed, the yellow image, the magenta image and the cyan image are each the support rollers 14, 15 and 16 on the intermediate transfer member 50 to be rotated and moved, it is formed on the black photoconductor on 10K black image, yellow image formed on the yellow photoconductor 10Y, the cyan image formed on the magenta photoconductor formed magenta image and the cyan photoconductor 10C on 10M, sequentially transferred (primary transfer) It is. そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。 Then, the black image on the intermediate transfer member 50, the yellow image, are superimposed magenta image and cyan image composite color image (color transfer image) is formed.

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。 On the other hand, the feed table 200 is one of paper feeding rollers 142 is selectively rotated, feeding the from one of paper feeding cassettes 144 provided in multiple stages in a paper bank 143 sheets (recording paper), the separation roller 145 the sheets are then separated one by one into a feeder path 146, are transported by a transport roller 147 into a feeder path 148 in the copier main body 150 and are bumped against a resist roller 49. あるいは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ54上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。 Alternatively, feeding the sheet on the paper feed roller 142 is rotated manual feed tray 54 (recording paper), and separated one by one by a separation roller 52 into a manual feed path 53, it is bumped likewise against the registration roller 49 . なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。 The resist roller 49 is generally used grounded, it may be used in a state in which a bias is applied for removing paper dust of the sheet.
そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により前記合成カラー画像(カラー転写像)を前記シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、前記シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。 The composite color image synthesized on the intermediate transfer member 50 by rotating the registration roller 49 timed in (color transfer image), the sheet (recording paper) between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22 is sent to, by transferring (secondary transferring) the synthesized color image (color transfer image) onto the sheet (recording paper) by the secondary transfer device 22, a color image is transferred onto the sheet (recording paper) on It is formed. なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。 The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が前記シート(記録紙)上に定着される。 The sheet on which the color image is formed is transferred (recording paper) is conveyed by the secondary transfer device 22, is sent to the fixing device 25, the composite color image (color in the fixing device 25, by heat and pressure transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). その後、前記シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。 Thereafter, the sheet (recording paper) is discharged by a discharge roller 56 is switched by the switching claw 55, it is stacked on an output tray 57. Alternatively, again inverted by the sheet reversing device 28 is switched by the switching claw 55 transfer lead to a position, after also record an image on the back surface, it is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57.

本発明の画像形成方法では、帯電性能及び表面性状などに優れた本発明の前記トナーを用いるので、高画質が効率よく得られる。 In the image forming method of the present invention, since use of the toner of the present invention which is excellent like charging performance and surface quality, high image quality can be efficiently obtained.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The following explains Examples of the present invention, the present invention is not intended to be limited to these Examples.

実施例1 Example 1
−樹脂微粒子の調製− - Preparation of the resin fine particles -
撹拌翼、冷却コンデンサー、窒素ガス導入管を取り付けた密閉可能な反応容器を恒温水槽内に取り付け、この反応容器内に次の組成のものを仕込んだ。 Stirring blade, mounting a cooling condenser, a sealable reaction vessel equipped with a nitrogen gas inlet tube in a constant temperature water bath was charged with one of the following composition into the reaction vessel.
エタノール 70質量部 蒸留水 30質量部 ポリビニルピロリドン 4質量部 撹拌翼を回転させポリビニルピロリドンを完全に溶解させた。 Ethanol 70 parts by weight distilled water 30 parts by weight of polyvinyl pyrrolidone and 4 parts by mass of stirring blades to completely dissolve the polyvinylpyrrolidone is rotated. 次に以下の組成のものを容器内に仕込んだ。 Next it was charged into the container to the following composition.
スチレン 28質量部 エチルアクリレート 10質量部 n−ブチルメタクリレート 2質量部 エチレングリコールジメタクリレート 0.2質量部 四塩化炭素 0.03質量部 過酸化ベンゾイル 0.6質量部 引き続き撹拌翼を回転させながら、容器内に窒素ガスを吹き込み完全に酸素を追い出したところで、水槽内を50±0.1℃に昇温して重合を開始した。 While rotating the styrene 28 parts of ethyl acrylate 10 parts by weight n- butyl methacrylate 2 parts of ethylene glycol dimethacrylate 0.2 part by weight of carbon tetrachloride 0.03 parts by weight of benzoyl peroxide 0.6 parts by continued stirring blade, a container When the drive off completely oxygen blowing nitrogen gas within, the polymerization was initiated by elevating the temperature of the water tank to 50 ± 0.1 ° C.. 2時間後に水槽内を65±0.1℃に昇温し、反応速度を上げた。 It raised the water tank to 65 ± 0.1 ° C. After 2 hours, increased the reaction rate.
反応開始から12時間後に室温に冷却して分散液を得た。 To obtain a dispersion was cooled to room temperature 12 hours after the start of the reaction. 一部サンプリングしてガスクロマトグラフィーで内部標準法による測定を行った結果、重合率は90%を越えていることを確認した。 Some sampled result of measurement by the internal standard method by gas chromatography, the rate of polymerization was confirmed that more than 90%. また、コールターマルチサイザー(100μmアパチャーチューブ)による粒度分布測定では、体積平均粒子径6.83μm、個数平均粒子径6.04μm、その比が1.131の樹脂微粒子1を得た。 Further, the particle size distribution measurement by Coulter Multisizer (100 [mu] m aperture tube), the volume average particle diameter of 6.83 m, number average particle size 6.04Myuemu, its ratio to obtain resin fine particles 1 of 1.131.

−被覆層形成工程− - coating layer forming step -
得られた樹脂微粒子1を100質量部と、離型剤被覆層を形成する材料としてカルナウバワックス(融点82℃)5質量部と、を耐圧処理セルに充填した。 Resulting the resin fine particles 1 100 parts by mass, and filled with carnauba wax (melting point 82 ° C.) 5 parts by weight, the pressure-resistant processing cell as a material for forming a releasing agent coating layer. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K. 処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、70℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、樹脂微粒子の表面に前記ワックスによる被覆層を形成されてなる樹脂微粒子1aを作製した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 70 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, it is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, to produce a resin fine particles 1a consisting formed a coating layer of the wax on the surface of the resin particles.
次に、樹脂微粒子1aを有する処理セル内に、メチルメタクリレート樹脂(Tg104℃)10質量部と、助溶媒としてエタノール50質量部を加えた。 Next, in a processing cell having a resin particle 1a, it was added a methyl methacrylate resin (TG 104 ° C.) 10 parts by weight of ethanol 50 parts by weight as a co-solvent. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K. 処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter. 70℃、40.52MPa(400気圧)、3時間の処理を行ったのち、35℃、31MPaの条件で1時間処理したのち、流量5.0L/min(標準状態換算値)で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、樹脂微粒子1aの表面に樹脂による被覆層が形成されてなる樹脂微粒子1bを作製した。 70 ℃, 40.52MPa (400 atm), after performing the treatment for 3 hours, 35 ° C., then for 1 hour under conditions of 31 MPa, at a flow rate of 5.0 L / min (standard state conversion value), the supercritical state the carbon dioxide is the distribution, to produce a resin fine particles 1b a coating layer of a resin on the surface of the resin particle 1a is formed.
ここで、得られた樹脂微粒子1b100質量部と、帯電制御剤の被覆層を形成する材料として帯電制御剤(クラリアントジャパン製、Copy Charge PSY)10質量部と、を処理セルに充填し、助溶媒としてエタノール(純度99.5%以上)1000質量部を加えた。 Here, the resin fine particles 1b100 parts by mass of the resultant charge control agent as a material for forming a coating layer of a charge control agent (by Clariant Japan KK, Copy Charge PSY) and 10 parts by weight, was filled into a processing cell, co-solvent as ethanol (purity 99.5%) was added 1,000 parts by weight. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K. 処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、70℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、樹脂微粒子1bの表面に前記帯電制御剤による被覆層を形成させ、表面に前記被覆層が形成されてなる樹脂微粒子1cを作製した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 70 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, to form a coating layer of the charge controlling agent to the surface of the resin fine particles 1b, was prepared the coating layer is formed becomes fine resin particles 1c on the surface .

−着色層形成工程− - Colored layer forming step -
次いで、ソルベントブラック12質量部と樹脂微粒子1c100質量部を、前記処理セルに充填した。 Then, Solvent Black 12 parts by mass of resin fine 1c100 parts by weight was charged to the processing cell. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K. 処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、70℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、樹脂微粒子1cを染着しトナー1を作製した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 70 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, it is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, dyed resin particles 1c to thereby produce toner 1.
なお、このようにして得られたトナーにおいては、乾燥処理、洗浄処理などが不要であり、また、被覆層形成、着色層形成後は、超臨界流体の入った反応容器を減圧することにより、二酸化炭素を脱気するだけで、処理が完了する。 In the toner obtained in this way, the drying process, such as cleaning process is not required, also the coating layer formed, after the colored layer formed by depressurizing the reaction vessel containing the supercritical fluid, only degassing the carbon dioxide, the process is completed. このため、極めて短時間で効率的にトナーを製造することができ、廃液の処理等も不必要となり、環境への負荷が低減される。 Therefore, it is possible to produce efficiently a toner in an extremely short time, processing of waste also becomes unnecessary, the load on the environment is reduced.

実施例2 Example 2
−コア用重合性単量体組成物の調整− - adjustment of the core polymerizable monomer composition -
スチレン80質量部及びn−ブチルアクリレート20質量部からなる重合性単量体(得られる共重合体のガラス転移温度(Tg)(計算値)=55℃)と、ジビニルベンゼン0.3質量部と、ターシャルドデシルメルカプタン0.8質量部と、ペンタエリスリトールテトラステアレート(ステアリン酸:純度約60%)10質量部と、天然ガス系フィッシャートロプシュワックス(DシェルMS社製、商品名:FT&#8722;100、融点92℃)2質量部とを高剪断力で混合可能なホモミキサー(特殊機化工社製、TK式)により、11000rpmの回転数で攪拌、混合して均一分散を行い、重合性単量体組成物(混合液)を調製した。 Styrene 80 parts by mass of n- butyl acrylate of 20 parts by weight polymerizable monomer (glass transition temperature of the resulting copolymer (Tg) (calculated value) = 55 ℃), divinylbenzene 0.3 part by weight , 0.8 parts by weight of tert-dodecyl mercaptan, pentaerythritol tetrastearate: and (stearic acid about 60% pure) 10 parts by mass, a natural gas-based Fischer-Tropsch wax (D shell MS trade name: FT & # 8722 ; 100, mp 92 ° C.) 2 parts by mass of the mixable homomixer at high shear (special Kika Co., by TK type), perform stirring, the mixture was uniformly dispersed at a rotational speed of 11000 rpm, polymerizable monomer composition (mixture) was prepared.
−シェル用重合性単量体の調製− - Preparation of the polymerizable monomer for shell -
スチレン31質量部と、メチルアクリレート12質量部と、n−ブチルアクリレート7質量部と、水100質量部と、を超音波乳化機(特殊機化社製、TKホモミキサー)を用いて微分散化処理を行い、シェル用重合性単量体の水分散液を調製した。 Styrene 31 parts by mass of methyl acrylate 12 parts, and n- butyl acrylate 7 parts, and 100 parts by mass of water, the ultrasonic emulsifier (KIKA Co., TK homomixer) finely dispersed by using a It performs processing to prepare an aqueous dispersion of a polymerizable monomer for shell.
−水酸化マグネシウムコロイド分散液の調製− - Preparation of colloidal dispersion of magnesium hydroxide -
イオン交換水250質量部に塩化マグネシウム(水溶性多価金属塩)9.8質量部を溶解して得られた水溶液に、イオン交換水50質量部に水酸化ナトリウム(水酸化アルカリ金属)6.9質量部を溶解して得られた水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド(難水溶性金属化合物のコロイド)分散液を調製した。 The aqueous solution obtained by dissolving 9.8 parts by weight of magnesium chloride (water-soluble polyvalent metal salt) in 250 parts by mass of ion-exchanged water, sodium hydroxide 50 parts by weight of ion-exchanged water (alkali metal hydroxide) 6. the aqueous solution obtained by dissolving 9 parts by weight, was added slowly under stirring, (colloid of a hardly water-soluble metal compound) magnesium hydroxide colloid to prepare a dispersion.

−樹脂微粒子の作製− - Preparation of resin particles -
得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記コア用重合性単量体組成物を投入し混合した後、ter−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート4質量部を添加し、TK式ホモミキサーを用い、11000rpmの回転数で高剪断攪拌して、コア用重合性単量体組成物の液滴を造粒した。 To the resulting colloidal dispersion of magnesium hydroxide, after mixing was charged with the core for the polymerizable monomer composition was added 4 parts by weight ter- butyl peroxy-2-ethylhexanoate, TK HOMO using a mixer, and high shear agitation at a rotation speed of 11000 rpm, it was granulated droplets of core polymerizable monomer composition. 前記造粒した単量体組成物の水分散液を、攪拌翼を装着した重合反応器にいれ、90℃にて重合反応を開始させ、重合転化率がほぼ100%に達したときに、前記シェル用重合性単量体の水分散液及び1%過硫酸カリウム水溶液1質量部を添加し、5時間反応を継続した後、反応を停止して、コア・シェル型重合体粒子の水分散液を調製した。 The aqueous dispersion of the monomer composition described above granulation, placed in a polymerization reactor equipped with a stirring blade, to initiate the polymerization reaction at 90 ° C., when the polymerization conversion reached approximately 100%, the was added aqueous dispersion and 1% peracetic 1 part by weight sulfuric acid aqueous solution of potassium of the polymerizable monomer for shell, was continued for 5 hours, stop the reaction, an aqueous dispersion of core-shell type polymer particles It was prepared.
得られたコア・シェル型重合体粒子の水分散液を攪拌しながら、硫酸により系のpHを4以下にして酸洗浄(25℃、10分間)を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水500質量部を加えて再スラリー化し、水洗浄を行った。 While stirring the aqueous dispersion of the resulting core-shell type polymer particles, acid washing the pH of the system to 4 or less by sulfuric acid (25 ° C., 10 minutes) is performed, after separation of the water by filtration, new reslurried by adding ion-exchanged water 500 parts by weight, it was subjected to a hydrothermal washing. その後、再度、脱水と水洗浄を数回繰返し、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて45℃で一昼夜乾燥を行い、樹脂微粒子2を得た。 Then, again, it repeated several times dehydration and water washing, after filtering off the solids, and dried overnight at 45 ° C. in a dryer to obtain resin fine particles 2.

−着色層形成工程− - Colored layer forming step -
次いで、オイルブラックHBB(オリエント化学製)4.8質量部と、オイルオレンジ201(オリエント化学製)1.2質量部と、樹脂微粒子2 100質量部とを、前記、耐圧処理セルに充填した。 Then, the oil black HBB (manufactured by Orient Chemical) 4.8 parts by mass, and the oil Orange 201 (manufactured by Orient Chemical) 1.2 parts by mass and a resin particle 2 100 parts by weight, the was filled into a pressure processing cell. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K. 処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、70℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、樹脂微粒子2を染着しトナー2を作製した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 70 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, it is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, and the resin fine particles 2 to prepare a dyed toner 2.
なお、このようにして得られたトナーにおいては、乾燥処理、洗浄処理などが不要であり、また、被覆層形成、染着工程後は、超臨界流体の入った反応容器を減圧することにより、二酸化炭素を脱気するだけで、処理が完了する。 In the toner obtained in this way, the drying process, such as cleaning process is not required, also the coating layer formed, after the dyeing process, by reducing the pressure of the reaction vessel containing the supercritical fluid, only degassing the carbon dioxide, the process is completed. このため、極めて短時間で効率的にトナーを製造することができ、廃液の処理等も不必要となり、環境への負荷が低減される。 Therefore, it is possible to produce efficiently a toner in an extremely short time, processing of waste also becomes unnecessary, the load on the environment is reduced.

実施例3〜5 Examples 3-5
実施例2において、樹脂微粒子にシェル層を形成させる工程を省略する以外は、実施例2と同様に操作して、シェル層を有さない樹脂微粒子3を得た。 In Example 2, except omitting the step of forming the shell layer to the resin particles, in the same manner as in Example 2 to obtain a resin fine particle 3 having no shell layer.
この樹脂微粒子3について、下記、表1に示す染料及び染着条件に変更する以外は、すべて実施例2と同様に操作して、トナー3〜5を得た。 This resin fine particles 3, below, except for changing the dye and dyeing conditions shown in Table 1, using the same method as in Example 2 to obtain toner 3-5.

実施例6 Example 6
−トナー6の作製− - Preparation of Toner 6 -
実施例1において、着色剤被覆層の形成工程を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして、トナー6作製した。 In Example 1, except that the step of forming the colorant coating layer was changed as follows, in the same manner as in Example 1 was toner 6 produced.

−着色剤被覆層の形成工程− - formation of the colorant coating process -
次いで、オイルブラックHBB(オリエント化学社製)4.8質量部と、オイルオレンジ201(オリエント化学社製)1.2質量部と、実施例1で作製した樹脂微粒子1c100質量部とを、前記耐圧処理セルに充填した。 Then, the oil black HBB (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 4.8 parts by mass, and the oil Orange 201 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1.2 parts by mass and a resin particle 1c100 parts by weight produced in Example 1, the breakdown voltage It was filled to the processing cell. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K. 処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、70℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、実施例1で作製した樹脂微粒子1cを染着してトナー6を作製した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 70 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, it is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, to thereby produce toner 6 was dyed resin particles 1c prepared in example 1.
得られたトナー6は、乾燥処理、洗浄処理などが不要であり、また、被覆層形成、染着工程後は、超臨界流体の入った反応容器を減圧することにより、二酸化炭素を脱気するだけで、処理が完了する。 Toner 6 obtained are dried, such as the cleaning process is not required, also the coating layer formed, after the dyeing process, by reducing the pressure of the reaction vessel containing the supercritical fluid, degassing the carbon dioxide only, the process is completed. このため、極めて短時間で効率的にトナーを製造することができ、廃液の処理等も不必要となり、環境への負荷が低減される。 Therefore, it is possible to produce efficiently a toner in an extremely short time, processing of waste also becomes unnecessary, the load on the environment is reduced.

実施例7〜9 Examples 7-9
−トナー7〜9の作製− - Preparation of Toner 7-9 -
実施例1において、樹脂被覆層の形成工程を行わず、実施例1で作製した樹脂微粒子1aを用いて、実施例1の帯電制御剤被覆層の形成工程を行い、樹脂被覆層を有さない樹脂微粒子1dを作製した。 In Example 1, without performing the step of forming the resin coating layer, a resin particle 1a prepared in Example 1, a step formation of the charge control agent coating layer in Example 1, no resin coating layer the resin particles 1d was prepared. 次に、実施例1の着色剤被覆層の形成工程において、樹脂微粒子1cの代わりに樹脂微粒子1dを用い、下記表2に示す染料及び染着条件に変更した以外は、実施例1と同様にして、トナー7〜8を作製した。 Next, in the step of forming the colorant coating layer in Example 1, the resin fine particles 1d used instead of the resin particles 1c, except for changing the dye and dyeing conditions shown in Table 2, in the same manner as in Example 1 Te, to prepare a toner 7-8.

実施例10 Example 10
−トナー10の作製− - Preparation of Toner 10 -
実施例1において、帯電制御剤被覆層の形成工程を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、トナー10を作製した。 In Example 1, except for changing the formation process of the charge control agent coating layer as described below, in the same manner as in Example 1, to produce a toner 10.
−帯電制御剤被覆層の形成工程− - formation of a charge control agent coating step -
帯電制御剤による被覆層形成材料としてTN−105(保土ヶ谷化学社製、サリチル酸ジルコニウム化合物)1質量部と、実施例1で作製した樹脂微粒子1b10質量部を処理セルに充填し、助溶媒としてエタノール(純度99.5%以上)100mlを加えた。 TN-105 as a coating layer forming material according to a charge control agent (Hodogaya Chemical Co., Ltd., zirconium salicylate compounds) and 1 part by weight, filled with 1b10 parts by mass of the resin particles produced in Example 1 in the processing cell, ethanol as co-solvent ( purity 99.5%) was added 100 ml. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±9.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 9.5k.
処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、80℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、実施例1で作製した樹脂微粒子1bの表面に帯電制御剤による被覆層を形成した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 80 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, it is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, to form a coating layer of a charge control agent on the surface of the resin fine particles 1b prepared in example 1.

実施例11 Example 11
−トナー11の作製− - Preparation of Toner 11 -
実施例1において、帯電制御剤被覆層の形成工程を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして、トナー11を作製した。 In Example 1, except for changing the formation process of the charge control agent coating layer as described below, in the same manner as in Example 1, to produce a toner 11.
−帯電制御剤被覆層の形成工程− - formation of a charge control agent coating step -
帯電制御剤による被覆層形成材料としてE−84(保土ヶ谷化学社製、サリチル酸亜鉛化合物)1質量部と、実施例1で作製した樹脂微粒子1b10質量部を処理セルに充填し、助溶媒としてエタノール(純度99.5%以上)100mlを加えた。 E-84 (Hodogaya Chemical Co., Ltd., zinc salicylate compound) as a coating layer forming material according to a charge control agent and 1 part by weight, filled with 1b10 parts by mass of the resin particles produced in Example 1 in the processing cell, ethanol as co-solvent ( purity 99.5%) was added 100 ml. 次いで、超臨界流体として二酸化炭素を選択し、前記二酸化炭素を供給ボンベにより前記処理セル内に供給すると共に、上限圧力を圧力弁で調節し、温度制御器により313.15±0.5Kに制御した。 Then, carbon dioxide select as the supercritical fluid, the carbon dioxide is supplied into the processing cell by supplying cylinder, the upper limit pressure adjusted by the pressure valve, controlled 313.15 ± 0.5 K by the temperature controller did. なお、保護管は350.15±0.5Kに制御した。 Incidentally, the protective tube was controlled at 350.15 ± 0.5 K.
処理を行う系を閉状態(例えば、全てのバルブを閉じた状態)に保持し、処理セルへ二酸化炭素ガスを送った(例えば、二酸化炭素ガスを送るバルブを開け、二酸化炭素ガスを送った)。 Performs a process system a closed state (e.g., closed all the valves) and held in, sent a carbon dioxide gas into the processing cell (e.g., opening the valve to send the carbon dioxide gas was delivered carbon dioxide gas) . 引き続き、二酸化炭素ガスを送り、前記系(処理セル内)が操作圧力になるまで加圧した。 Subsequently, the feed carbon dioxide gas, pressurized to the system (the processing cell) is the operating pressure. 前記処理セル内を攪拌モーターにより攪拌し、デジタル回転表示計により攪拌シャフトの回転速度を調整し、流量5.0L/min(標準状態換算値)、80℃、40.52MPa(400気圧)、5時間の処理条件で、超臨界状態の前記二酸化炭素を流通させ、実施例1で作製した樹脂微粒子1bの表面に帯電制御剤による被覆層を形成した。 Agitated by a stirring motor within the processing cell, to adjust the rotational speed of the stirring shaft by a digital rotation display meter, flow rate 5.0 L / min (standard state conversion value), 80 ℃, 40.52MPa (400 atm), 5 in time of processing conditions, it is flowing through the carbon dioxide in the supercritical state, to form a coating layer of a charge control agent on the surface of the resin fine particles 1b prepared in example 1.

比較例1 Comparative Example 1
エタノール20質量部及びソルベントブラック30質量部を加熱溶解し、1μmのフィルターで非溶解分を取り除いたもののうちの20質量部と、エタノール100質量部と、実施例1で得られる樹脂微粒子1c100質量部とを、容器にとり、50℃で1時間攪拌して、樹脂微粒子の染着を行った。 Ethanol 20 parts by mass Solvent Black 30 parts by weight dissolved by heating, 20 parts by weight of those obtained by removing the insoluble matter by 1μm filter and ethanol 100 parts by mass, Example resin fine 1c100 parts by mass obtained in 1 the door, taken in a container, and stirred for 1 hour at 50 ° C., was dyeing resin particles. その後、染着液を室温に冷却し、遠心沈降し、上澄みを除き、エタノールに再分散する操作を3回行った後、濾過して比較トナー1を得た。 Thereafter, dyeing was cooled to room temperature, centrifugation, The supernatant was removed, after operation three times to re-dispersed in ethanol and filtered to obtain a comparative toner 1.

比較例2 Comparative Example 2
−比較トナー2の作製− - Preparation of Comparative Toner 2 -
−コア用重合性単量体の調製− - Preparation of the core polymerizable monomer for -
スチレン80質量部、及びn−ブチルアクリレート20質量部からなるコア用重合性単量体(得られる共重合体のガラス転移温度(Tg)=55℃(計算値))と、カーボンブラック(三菱化学社製、商品名:#25B)7質量部と、帯電制御剤(保土ヶ谷化学社製、商品名:スピロンブラックTRH)1質量部と、ジビニルベンゼン0.3質量部と、ターシャルドデシルメルカプタン0.8質量部と、ペンタエリスリトールテトラステアレート(ステアリン酸:純度約60%)10質量部と、天然ガス系フィッシャートロプシュワックス(Dシェル・MS社製、商品名:FT−100、融点92℃)2質量部とを、高剪断力で混合可能なホモミキサー(特殊機化工社製、TK式)により、11000rpmの回転数で攪拌、混合して均一分 Styrene 80 parts by mass, and n- butyl acrylate 20 parts by mass for core polymerizable monomer consisting of (glass transition temperature of the resulting copolymer (Tg) = 55 ° C. (calculated value)) and carbon black (Mitsubishi Chemical Inc., trade name: # 25B) and 7 parts by mass, charge control agent (Hodogaya chemical Co., Ltd., trade name: and Spiron black TRH) 1 part by mass, divinylbenzene 0.3 part by weight, tert-dodecyl mercaptan 0 .8 parts by weight of pentaerythritol tetrastearate (stearic acid: about 60% pure) and 10 parts by weight of natural gas based Fischer-Tropsch wax (D shell · MS trade name: FT-100, melting point 92 ° C.) and 2 parts by weight, mixable homomixer (special Kika Co., TK type) at high shear by stirring at a rotational speed of 11000 rpm, uniform content and mixed を行い、コア用重合性単量体組成物(混合液)を調製した。 Was carried out, the core polymerizable monomer composition for the (mixture) was prepared.

−シェル用重合性単量体の調製− - Preparation of the polymerizable monomer for shell -
メチルメタクリレート(ガラス転移温度(Tg)=105℃(計算値))5質量部と、水100質量部と、を超音波乳化機(特殊機化社製、TKホモミキサー)を用いて微分散化処理を行い、シェル用重合性単量体の水分散液を調製した。 Methyl methacrylate (glass transition temperature (Tg) = 105 ° C. (calculated value)) and 5 parts by weight, and 100 parts by mass of water, the ultrasonic emulsifier (KIKA Co., TK homomixer) finely dispersed by using a It performs processing to prepare an aqueous dispersion of a polymerizable monomer for shell.

−水酸化マグネシウムコロイド分散液の調製− - Preparation of colloidal dispersion of magnesium hydroxide -
イオン交換水250質量部に塩化マグネシウム(水溶性多価金属塩)9.8質量部を溶解して得られた水溶液に、イオン交換水50質量部に水酸化ナトリウム(水酸化アルカリ金属)6.9質量部を溶解して得られた水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド(難水溶性金属化合物のコロイド)分散液を調製した。 The aqueous solution obtained by dissolving 9.8 parts by weight of magnesium chloride (water-soluble polyvalent metal salt) in 250 parts by mass of ion-exchanged water, sodium hydroxide 50 parts by weight of ion-exchanged water (alkali metal hydroxide) 6. the aqueous solution obtained by dissolving 9 parts by weight, was added slowly under stirring, (colloid of a hardly water-soluble metal compound) magnesium hydroxide colloid to prepare a dispersion.

得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記コア用重合性単量体組成物を投入し混合した後、tert−ブチルパオキシ2エチルヘキサノエート4質量部を添加し、TK式ホモミキサーを用い、11000rpmの回転数で高剪断攪拌して、コア用重合性単量体組成物の液滴を造粒した。 To the resulting colloidal dispersion of magnesium hydroxide, after mixing was charged with the core for the polymerizable monomer composition was added tert- Buchirupaokishi 2-ethylhexanoate, 4 parts by mass using a TK homomixer, at a rotation speed of 11000rpm to high shear mixing to granulate the droplets of the core for the polymerizable monomer composition. 前記造粒した単量体組成物の水分散液を、攪拌翼を装着した重合反応器にいれ、90℃にて重合反応を開始させ、重合転化率がほぼ100%に達したときに、前記シェル用重合性単量体の水分散液及び1%過硫酸カリウム水溶液1質量部を添加し、5時間反応を継続した後、反応を停止して、コア・シェル型重合体粒子の水分散液を調製した。 The aqueous dispersion of the monomer composition described above granulation, placed in a polymerization reactor equipped with a stirring blade, to initiate the polymerization reaction at 90 ° C., when the polymerization conversion reached approximately 100%, the was added aqueous dispersion and 1% peracetic 1 part by weight sulfuric acid aqueous solution of potassium of the polymerizable monomer for shell, was continued for 5 hours, stop the reaction, an aqueous dispersion of core-shell type polymer particles It was prepared.
得られたコア・シェル型重合体粒子の水分散液を攪拌しながら、硫酸により系のpHを4以下にして酸洗浄(25℃、10分間)を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水500質量部を加えて再スラリー化し、水洗浄を行った。 While stirring the aqueous dispersion of the resulting core-shell type polymer particles, acid washing the pH of the system to 4 or less by sulfuric acid (25 ° C., 10 minutes) is performed, after separation of the water by filtration, new reslurried by adding ion-exchanged water 500 parts by weight, it was subjected to a hydrothermal washing. その後、再度、脱水と水洗浄を数回繰返し、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて45℃で一昼夜乾燥を行い、比較トナー2を得た。 Then, again, it repeated several times dehydration and water washing, after filtering off the solids, and dried overnight at 45 ° C. in a dryer to obtain a comparative toner 2.

−現像剤の作製− - Preparation of the developer -
次に、比較トナー2をそれぞれ100質量部に対し、疎水化処理が施された体積平均粒子径12nmのシリカ(日本アエロジル社製、商品名「NA50H」)0.8質量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて表面処理を行い、比較現像剤2(正帯電)を作製した。 Next, with respect to 100 parts by mass of Comparative Toner 2, respectively, the silica having a volume average particle diameter 12nm to hydrophobic treatment has been performed (Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name "NA50H") 0.8 parts by mass of, Henschel surface treatment was performed using a mixer to prepare a comparative developer 2 (positive charging).

得られたトナー1〜11及び比較トナー1をそれぞれ100質量部に対し疎水性シリカ0.7質量部と、疎水化酸化チタン0.3質量部をヘンシェルミキサーにて混合した。 The resulting 0.7 parts by mass of hydrophobic silica toners 1 to 11 and Comparative Toner 1 100 parts by mass respectively, were mixed 0.3 parts of hydrophobized titanium oxide using a HENSCHEL mixer. 次に、この外添剤処理を施したトナー5質量%とシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒子径が40μmの銅−亜鉛フェライトキャリア95質量%とからなる現像剤1〜11及び比較現像剤1を調製した。 Then, the external additive process alms toner 5 wt% of a silicone resin coated volume average particle diameter of 40μm copper - developer 11 and Comparative developer 1 comprising a zinc ferrite carrier 95 wt% It was prepared. なお、現像剤1〜11及び比較現像剤1に使用されているトナーは、トナー1〜11及び比較トナー1に順次、対応している。 The toner used in the developer 11 and Comparative Developer 1 sequentially the toner 11 and Comparative Toner 1, corresponds.

得られた実施例1〜11及び比較例1〜2の現像剤について、以下のようにして、画像濃度、感光体への融着、帯電量の測定を行った。 The obtained Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2 of the developer, as follows, image density, fused to the photosensitive member, the measurement of the charge quantity was performed.

<<画像濃度>> << image density >>
得られた各現像剤について、タンデム型カラー電子写真装置(imagioNeo450、株式会社リコー製)を用いて、複写紙(TYPE6000<70W>、株式会社リコー製)に各現像剤の付着量が1.00±0.05mg/cm 2のベタ画像を形成した。 Each developer obtained tandem-type color electrophotographic apparatus (ImagioNeo450, Ltd. Ricoh) was used to copying paper (TYPE 6000 <70 W>, Ltd. Ricoh) deposition amount of the developer is 1.00 to form a solid image of ± 0.05mg / cm 2. 前記ベタ画像の形成は、前記複写紙8000枚に対して、繰り返し行った。 The formation of the solid image with respect to the copy paper 8000 sheets was carried out repeatedly. 得られたベタ画像の画像濃度を、初期及び8000枚耐久後について、目視で観察し、下記基準に基づいて評価した。 The image density of the obtained solid images, the initial and after 8000-sheet running, was visually observed and evaluated based on the following criteria.
また、比較例2の現像剤については、非磁性一成分現像方式レーザープリント(京セラミタ社製、DP−560)を用いて、上記同様に評価を行った。 Also, the developer of Comparative Example 2, non-magnetic one-component developing method laser printing (Kyocera Mita Co., DP-560) was performed using the same evaluation.
なお、得られた画像濃度が高い程、高濃度の画像が形成できる。 Incidentally, the higher the image density obtained, the high density image can be formed. この評価は本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法の実施例に相当する。 This evaluation corresponds to an embodiment of the toner container, process cartridge, and image forming method of the present invention.

〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
○:初期及び8000枚耐久後において、画像濃度に変化がなく、高画質が得られた。 ○: In the initial stage and after 8000 sheets durability, image density no change, high image quality was obtained.
△:8000枚耐久後において、やや画像濃度が低下し、画質が低下した。 △: after the 8000-sheet running, a little image density decreases, the image quality is reduced.
×:8000枚耐久後において、著しく画像濃度低下し、画質が大きく低下した。 ×: after 8000-sheet running, markedly image density decreases, the image quality is lowered significantly.

<<融着>> << fusion >>
また、前記画像形成後において、OPC感光体へのトナーの融着を、目視により観察し、下記基準に基づいて評価した。 Further, after the image formation, the fusing of the toner to the OPC photosensitive member, was visually observed and evaluated based on the following criteria.

〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
○:トナーの感光体への融着が認められなかった。 ○: fusion of the photosensitive member of the toner was not observed.
×:トナーの感光体への融着が認められた。 ×: fusion of the photosensitive member of the toner was observed.

<<帯電量>> << charge amount >>
現像剤6gを計量し、密閉できる金属円柱に仕込みブローして帯電量を求める。 The developer 6g weighed to determine the amount of charge and charged blown into the metal cylinder can be closed. トナー濃度は4.5〜5.5質量%に調整する。 Toner concentration is adjusted to 4.5 to 5.5 mass%.
結果を表3及び4に示す。 The results are shown in Tables 3 and 4.

<総合評価> <Comprehensive Evaluation>
上記諸特性の評価結果から、総合的に判断して、下記基準で評価した。 From the evaluation results of the above-mentioned properties, and overall judgment, it was evaluated based on the following criteria.
○:良好 ×:不良(実使用不能) ○: good ×: bad (real unusable)

表3の結果より、超臨界流体により処理されたトナーを用いた実施例1〜5の現像剤は、比較例1の現像剤に比べ、帯電性能に優れ、高画像濃度が得られることが確認された。 From the results of Table 3, the developer of Example 1-5 using the toner which has been treated by the supercritical fluid as compared to the developer Comparative Example 1, excellent charging performance, ensure that a high image density can be obtained It has been. なお、比較例1の現像剤は、染料による着色性が低いことによって画像濃度も低いが、超臨界流体を用いると、染料が樹脂微粒子の内部にまで進入するため十分な染着と画像濃度となることが判った。 Incidentally, the developer of Comparative Example 1, although the image density is low by the low coloration due dyes, the use of supercritical fluids, and sufficient dyeing and the image density for the dye enters into the interior of the resin particles it has been found to be.
また、表4の結果より、超臨界流体により処理された樹脂微粒子を含むトナーを用いた実施例6〜11の各現像剤は、比較例2の現像剤に比べ、帯電性能に優れ、高画像濃度が得られることが確認された。 Further, from the results of Table 4, the developers of Examples 6 to 11 using a toner containing a resin fine particles treated with the supercritical fluid as compared to the developer Comparative Example 2, excellent charging performance, high image that the density can be obtained it has been confirmed.

本発明のトナーの製造方法は、環境に対する負荷が小さい。 Method for producing a toner of the present invention, a low environmental load. また前記方法により製造される本発明のトナーは、帯電性能及び表面性状などに優れるため、高品質な画像形成に好適に使用される。 The toner of the present invention produced by the process is excellent like in charging performance and surface quality, it is suitably used for high-quality image formation. 本発明のトナーを用いた本発明の現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置尾よ美は、高品質な画像形成に好適に使用される。 Developer of the present invention using the toner of the present invention, toner container, process cartridge, image forming apparatus tail by beauty is suitably used in high-quality image formation.

図1は、本発明の被覆層形成工程において使用する装置の一例を示す概略図である。 Figure 1 is a schematic diagram showing an example of an apparatus used in the coating layer forming step of the present invention. 図2は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略説明図である。 Figure 2 is a schematic diagram showing an example of a process cartridge of the present invention. 図3は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の例を示す概略説明図である。 Figure 3 is a schematic explanatory view showing an example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention. 図4は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の例を示す概略説明図である。 Figure 4 is a schematic explanatory view showing another example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention. 図5は、本発明の画像形成装置(タンデム型カラー画像形成装置)により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。 Figure 5 is a schematic explanatory view showing an example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention (tandem color image forming apparatus). 図6は、図5に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。 Figure 6 is a partially enlarged schematic explanatory view of an image forming apparatus shown in FIG.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 ガスボンベ 3 加圧ポンプ 5、7、8 バルブ 9 反応容器 10 感光体(感光体ドラム) 1 gas cylinder 3 pressure pump 5, 7, 8 valve 9 the reaction vessel 10 the photosensitive member (photosensitive drum)
10K ブラック用感光体 10Y イエロー用感光体 10M マゼンタ用感光体 10C シアン用感光体 14 支持ローラ 15 支持ローラ 16 支持ローラ 17 中間転写クリーニング装置 18 画像形成手段 20 帯電ローラ 21 露光装置 22 二次転写装置 23 ローラ 24 二次転写ベルト 25 定着装置 26 定着ベルト 27 加圧ベルト 28 シート反転装置 30 露光装置 32 コンタクトガラス 33 第1走行体 34 第2走行体 35 結像レンズ 36 読取りセンサ 40 現像装置 41 現像ベルト 42K 現像剤収容部 42Y 現像剤収容部 42M 現像剤収容部 42C 現像剤収容部 43K 現像剤供給ローラ 43Y 現像剤供給ローラ 43M 現像剤供給ローラ 43C 現像剤供給ローラ 44K 現像ローラ 44Y 現像ローラ 44M 現像 10K black photosensitive member 10Y for yellow photoconductor 10M for magenta photoconductor 10C for cyan photoconductor 14 support roller 15 support roller 16 supporting the roller 17 an intermediate transfer cleaning device 18 the image forming means 20 charging roller 21 exposing device 22 a secondary transfer device 23 roller 24 a secondary transfer belt 25 fixing device 26 fixing belt 27 pressing belt 28 a sheet reversing device 30 exposure device 32 contact glass 33 first traveling body 34 and the second traveling body 35 imaging lens 36 image sensor 40 developing device 41 developing belt 42K developer accommodating portion 42Y developer accommodating portion 42M developer accommodating portion 42C developer accommodating portion 43K developer supplying roller 43Y developer supplying roller 43M developer supplying roller 43C developer supplying roller 44K developing roller 44Y a developing roller 44M developing ローラ 44C 現像ローラ 45K ブラック用現像器 45Y イエロー用現像器 45M マゼンタ用現像器 45C シアン用現像器 49 レジストローラ 50 中間転写体 51 ローラ 52 分離ローラ 53 手差し給紙路 54 手差しトレイ 55 切換爪 56 排出ローラ 57 排出トレイ 58 コロナ帯電器 60 クリーニング装置 61 現像器 62 転写帯電器 63 感光体クリーニング装置 64 除電器 70 除電ランプ 80 転写ローラ 90 クリーニング装置 95 転写紙 100 画像形成装置 101 感光体 102 帯電手段 103 露光 104 現像手段 105 転写体 106 転写手段 107 クリーニング手段 120 タンデム型現像器 121 加熱ローラ 122 定着ローラ 123 定着ベルト 124 加圧ローラ 125 加熱源 126 クリー Roller 44C developing roller 45K for black developing unit 45Y for yellow developing device 45M for magenta developing device 45C for cyan developing device 49 registration rollers 50 the intermediate transfer member 51 roller 52 separating roller 53 54 Bypass Bypass feed path tray 55 switching pawl 56 discharge rollers 57 a discharge tray 58 corona charger 60 the cleaning device 61 developing unit 62 a transfer charger 63 photoconductor cleaning device 64 discharger 70 discharging lamp 80 transfer roller 90 a cleaning device 95 the transfer paper 100 an image forming apparatus 101 a photoreceptor 102 charging unit 103 exposure 104 developing means 105 transfer member 106 transfer means 107 cleaning means 120 tandem developing unit 121 heating roller 122 fixing roller 123 fixing belt 124 pressing roller 125 heated source 126 Cree ングローラ 127 温度センサ 130 原稿台 142 給紙ローラ 143 ペーパーバンク 144 給紙カセット 145 分離ローラ 146 給紙路 147 搬送ローラ 148 給紙路 150 複写装置本体 200 給紙テーブル 300 スキャナ 400 原稿自動搬送装置(ADF) Ngurora 127 Temperature sensor 130 platen 142 paper feed roller 143 paper bank 144 sheet cassette 145 separating roller 146 feed path 147 transport rollers 148 feed path 150 copier main body 200 feeder table 300 Scanner 400 automatic document feeder (ADF)

Claims (19)

  1. 超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、樹脂微粒子と、着色剤とを接触させ、前記樹脂微粒子を着色剤で着色する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法。 At least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, and resin fine particles, is contacted with a colorant, a manufacturing method of the toner comprising a step of coloring the resin particles with a colorant.
  2. 前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが前記着色剤を溶解させて、前記樹脂微粒子が着色されるものであることを特徴とする請求項1に記載のトナーの製造方法。 Wherein at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid to dissolve the colorant, method for producing a toner according to claim 1, wherein the resin fine particles is characterized in that to be colored.
  3. 前記樹脂微粒子上に、離型剤被覆層及び樹脂被覆層をこの順に形成する工程をさらに有し、前記離型剤被覆層を形成する工程が、前記樹脂微粒子と、離型剤被覆層を形成するための離型剤と、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、を接触させる工程であり、かつ前記樹脂被覆層を形成する工程が、前記離型剤被覆層を有する樹脂微粒子と、樹脂被覆層を形成するための樹脂と、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、を接触させる工程であることを特徴とする請求項1から2のいずれかに記載のトナーの製造方法。 On the resin fine particles, releasing agent coating layer and the resin coating layer further comprises a step of forming in this order, the step of forming the release agent coating layer, forming the resin fine particles, a release agent coating layer and a release agent to a least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid is contacting the, and forming the resin coating layer, and the resin fine particles having a releasing agent coating layer, a resin for forming the resin coating layer, method for producing a toner according to any one of claims 1 to 2, at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, characterized in that the step of contacting the.
  4. 前記樹脂被覆層を形成した樹脂微粒子上に、帯電制御剤の被覆層を形成する工程をさらに有し、前記帯電制御剤の被覆層を形成する工程が、前記樹脂被覆層を形成した樹脂微粒子と、前記帯電制御剤と、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかと、を接触させる工程であることを特徴とする請求項3に記載のトナーの製造方法。 On the resin particles forming the resin coating layer further comprises a step of forming a coating layer of a charge control agent, forming a coating layer of the charge controlling agent, and fine resin particles forming the resin coating layer , and the charge controlling agent, method for producing a toner according to claim 3, at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, characterized in that the step of contacting the.
  5. 前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが、前記樹脂微粒子を溶解させることなく、前記各種被覆層を形成する材料を溶解可能であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のトナーの製造方法。 Wherein at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid without dissolving the resin fine particles, in any one of claims 1 to 4, wherein said is capable of dissolving the material for forming various coating layers method for producing a toner according.
  6. 前記各種被覆層の形成が、超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかに溶解されている前記被覆層を形成する材料を、前記樹脂微粒子上に析出させることにより行われることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のトナーの製造方法。 Claims the formation of various coating layers, a material for forming the coating layer which is dissolved in at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, characterized in that it is carried out by precipitating on the resin particles the toner manufacturing method according to any one of claim 1 to 5.
  7. 前記超臨界流体及び亜臨界流体の少なくともいずれかが、二酸化炭素を含むことを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のトナーの製造方法。 Wherein at least one of the supercritical fluid and the subcritical fluid, method for producing a toner according to any one of claims 1 6, characterized in that it comprises carbon dioxide.
  8. 超臨界流体又は亜臨界流体とエントレーナーとの混合流体を使用することを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のトナーの製造方法。 Method for producing a toner according to any one of claims 1 to 7, characterized by using a mixed fluid of a supercritical fluid or subcritical fluid and an entrainer.
  9. 前記混合流体におけるエントレーナーの濃度を、0.1〜10質量%とすることを特徴とする請求項8に記載のトナーの製造方法。 The toner manufacturing method according to claim 8, the concentration of the entrainer in the fluid mixture, characterized by 0.1 to 10 mass%.
  10. 前記エントレーナーが、極性有機溶媒であることを特徴とする請求項8から9のいずれかに記載のトナーの製造方法。 It said entrainer The method for producing a toner according to any one of claims 8 9, characterized in that a polar organic solvent.
  11. 前記樹脂微粒子が、ビニル系樹脂微粒子又はポリエステル系樹脂微粒子であることを特徴とする請求項1から10のいずれかに記載のトナーの製造方法。 The resin fine particles, method for producing a toner according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the vinyl resin particles or polyester resin fine particles.
  12. 前記樹脂微粒子が、分散重合により得られたことを特徴とする請求項1から11のいずれかに記載のトナーの製造方法。 The resin fine particles, method for producing a toner according to any one of claims 1 to 11, characterized in that obtained by dispersion polymerization.
  13. 請求項1〜12のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とするトナー。 Toner characterized in that it is manufactured by the method according to any one of claims 1 to 12.
  14. 請求項13に記載のトナーを含むことを特徴とする1成分現像剤。 1-component developer comprising a toner according to claim 13.
  15. 請求項13に記載のトナーとキャリアとを含むことを特徴とする2成分現像剤。 2-component developer comprising a toner and a carrier according to claim 13.
  16. 請求項13に記載のトナーを容器中に収容してなることを特徴とするトナー入り容器。 Toner container, characterized by comprising housing the toner according to the vessel to claim 13.
  17. 像担持体上に形成した静電潜像をトナーで現像し、前記像担持体上に形成されたトナー像を画像支持体に転写し、転写されたトナー像を定着して定着画像を得る工程を含む画像形成方法において、請求項14から15のいずれかに記載の現像剤を使用することを特徴とする画像形成方法。 Step develops the electrostatic latent image formed on an image carrier with toner, transferring the toner image formed on the image bearing member to the image support to obtain a fixed image by fixing the transferred toner image an image forming method comprising, an image forming method characterized by using a developer according to any one of claims 14 15.
  18. 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項14から15のいずれかに記載の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有するとともに、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 A latent electrostatic image bearing member, developing and developing means for forming a visible image using a developer according to an electrostatic latent image formed on the latent electrostatic image bearing member in any of claims 14 15 which has at least the door, the process cartridge, which is a detachably attached to the image forming apparatus main body.
  19. 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項14から15のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。 A latent electrostatic image bearing member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image bearing member, according to the electrostatic latent image to one of claims 14 to 15 developing agent and a developing means for forming a visible image by developing with a transfer means for transferring the visible image onto a recording medium, that has at least a fixing unit for fixing the transferred image on the recording medium an image forming apparatus comprising.
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