JP2005352150A - Aqueous surface protective agent for print/photograph outputted by printer - Google Patents

Aqueous surface protective agent for print/photograph outputted by printer Download PDF

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JP2005352150A
JP2005352150A JP2004172614A JP2004172614A JP2005352150A JP 2005352150 A JP2005352150 A JP 2005352150A JP 2004172614 A JP2004172614 A JP 2004172614A JP 2004172614 A JP2004172614 A JP 2004172614A JP 2005352150 A JP2005352150 A JP 2005352150A
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浩一郎 窪田
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Nihon Phyrin KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protective agent for a print outputted by a color printer which prevents surface fading, abrasion, blur, etc., of a print, a photograph or the like outputted by a printer. <P>SOLUTION: This surface protective agent contains in water 1.0-7.0 pts. wt. of at least one resin selected from an acrylic resin, alkyd resin and butyral resin, 0.01-1.0 pt. wt. of an antioxidant, 0.05-1.0 pt. wt. of a preservative, 0.2-5.0 pts. wt. of a water repellent and 0.1-5 pts. wt. of an ultraviolet absorber. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、プリンタ等により出力されるカラー写真、カラー画像等のカラー印画物の画像表面を保護するための表面保護剤に関する。   The present invention relates to a surface protective agent for protecting the image surface of a color print such as a color photograph or color image output by a printer or the like.

近年、カラープリンタの普及によりデジタルカメラで撮影した写真をカラープリンタで出力してカラー写真印刷物を得ることが広く行なわれている。また、そのようなカラー写真印刷物の他にも、例えば電子画像データやポスター等をカラープリンタを用いてカラー印刷するなど、カラープリンタは広く利用されている。   In recent years, with the widespread use of color printers, it has been widely performed to obtain a color photo print by outputting a photograph taken with a digital camera with a color printer. In addition to such color photographic prints, color printers are widely used, for example, color printing of electronic image data, posters, and the like using a color printer.

一般に、カラープリンタでは数色のトナーやインク等を記録紙面に定着させることにより紙面上にカラー画像を形成している。そのため、顔料は記録紙面上に曝露された状態にあり、水等の液体が付着すると画像ににじみが出たり、あるいは擦過による傷、変色等が生じることが問題であった。   In general, a color printer forms a color image on a paper surface by fixing several colors of toner, ink, and the like on the surface of the recording paper. For this reason, the pigment is exposed on the surface of the recording paper, and when liquid such as water adheres, the image is blurred or scratches, discoloration, etc. are caused by scratching.

そのような問題を解決するために、近年では表面に紫外線遮蔽フィルムをラミネートすることも行われている。しかし、フィルムラミネートには特殊なラミネート装置が必要であり、処理の費用が高く、また操作が煩雑である。また、そのようなラミネートフィルムではなく、バインダー、溶剤及び噴射剤等を含有するエアゾールスプレーとしたコーティング剤が知られている。しかしながらこれらのエアゾールコーティング剤は絵画用のものであったり、またカラープリンタ用の用紙に使用すると乾燥時に紙面が波を打ったような状態になったり、表面コートを溶解したり、あるいは色ムラ・色落ちや塗布表面に粉体が残るなどの問題があり、プリンタ印刷物/写真の表面保護には適さないものであった。   In order to solve such a problem, in recent years, an ultraviolet shielding film is laminated on the surface. However, film laminating requires a special laminating apparatus, which is expensive in processing and complicated in operation. Also, not a laminate film, but an aerosol spray coating agent containing a binder, a solvent, a propellant and the like is known. However, these aerosol coating agents are for paintings, and when used for paper for color printers, the paper surface appears to wave when dried, the surface coat is dissolved, There are problems such as discoloration and powder remaining on the coated surface, which is not suitable for protecting the surface of printed matter / photographs.

また、特開平9-258423号公報には、画像形成工程に続けて紫外線遮蔽コーティング剤塗布工程を設けたカラープリンタが開示されているが、紫外線遮蔽コーティング剤塗布工程が煩雑であり、またカラープリンタ本体が大型化するため実用的ではない。
また、近年では環境に優しいこと及び人体への安全性が高いことも求められている。
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-258423 discloses a color printer in which an ultraviolet shielding coating agent coating process is provided following an image forming process, but the ultraviolet shielding coating agent coating process is complicated, and the color printer It is not practical because the main body is enlarged.
In recent years, environmental friendliness and high safety to the human body are also required.

特開平9−258423号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-258423

本発明は、カラープリンタ等により形成された印刷物や写真の表面の退色、摺過傷、にじみ等を防ぎ、自然環境への負荷や人体への毒性が低い、プリンタ印刷物/写真用の水性表面保護剤を提供することを目的とする。   The present invention prevents discoloration, scratching, blurring, etc. of the surface of printed matter and photographs formed by a color printer, etc., and protects the aqueous surface for printer prints / photographs with low impact on the natural environment and low toxicity to the human body. The purpose is to provide an agent.

本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、バインダー、酸化防止剤、撥水剤、紫外線吸収剤及び防腐剤等を特定の割合で含有する水性組成物とすることにより当該課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has solved the problem by making an aqueous composition containing a binder, an antioxidant, a water repellent, an ultraviolet absorber, a preservative, and the like at a specific ratio. The inventors have found that the problem can be solved and have completed the present invention.

即ち、本発明は以下の発明を包含する。
(1)アクリル樹脂、アルキッド樹脂及びブチラール樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を1.0〜7.0重量部と、酸化防止剤を0.01〜1.0重量部と、防腐剤を0.05〜1.0重量部と、撥水剤を0.2〜5.0重量部と、紫外線吸収剤を0.1〜5重量部とを水に含有するプリンタ印刷物/写真用表面保護剤。
(2)さらに低級アルコールを0.1〜5.0重量部を含む前記(1)記載の表面保護剤。
(3)撥水剤がシリコーン化合物、フッ素化合物又は樹脂化合物である前記(1)又は(2)記載の表面保護剤。
(4)紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物又はシアノアクリレート系化合物である前記(1)〜(3)のいずれかに記載の表面保護剤。
That is, the present invention includes the following inventions.
(1) 1.0 to 7.0 parts by weight of at least one resin selected from acrylic resin, alkyd resin and butyral resin, 0.01 to 1.0 part by weight of antioxidant, and preservative Printer printed matter / photographic surface protection containing 0.05 to 1.0 part by weight, water repellent agent 0.2 to 5.0 part by weight, and UV absorber 0.1 to 5 part by weight in water Agent.
(2) The surface protective agent according to (1), further containing 0.1 to 5.0 parts by weight of a lower alcohol.
(3) The surface protective agent according to (1) or (2), wherein the water repellent is a silicone compound, a fluorine compound or a resin compound.
(4) The surface protective agent according to any one of (1) to (3), wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole compound, a benzophenone compound, or a cyanoacrylate compound.

本発明によれば、カラーのプリンタ印刷物や写真の画像の保護に適し、防水、防汚、防傷、退色・変色防止効果に優れ、また環境や人体にも優しい水性の表面保護剤を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a water-based surface protective agent that is suitable for protecting color printer prints and photographic images, is excellent in waterproofing, antifouling, scratching, fading and discoloration prevention, and is friendly to the environment and the human body. .

本発明の表面保護剤は、レーザープリンタ、インクジェットプリンタ等のプリンタを用いて出力(プリントアウト)される多色(カラー)又は単色のプリンタ印刷物及び写真(プリンタにより出力されるデジタルカメラ写真だけでなく銀塩写真も含む)の画像表面を保護するためのものである。   The surface protective agent of the present invention is not limited to multicolor (monochrome) or single color printer prints and photos (digital camera photos output by a printer) that are output (printed out) using a printer such as a laser printer or an inkjet printer. This is for protecting the image surface (including silver salt photographs).

一般に、プリンタでは記録紙面として普通紙の他、PC用印画紙、光沢紙、塗工紙、コート紙等の写真用紙等が使用される。本発明の表面保護剤は、プリンタで使用されるいずれの種類の紙に対しても適用できるが、表面がポリエチレン等でコートされ、インクやトナーがコート表面上に露出するような写真用紙に対して適用することが効果的であり好ましい。具体例としては、インクジェットプリンタによる多色印刷物、例えば、ポスター、POP、年賀状等のはがき、クリスマスカード、デジタルカメラにより撮影した写真(所謂デジカメプリント写真)等が挙げられる。   In general, printers use PC paper, glossy paper, coated paper, coated paper, and other photographic paper as the recording paper surface in addition to plain paper. The surface protective agent of the present invention can be applied to any type of paper used in a printer, but it can be applied to photographic paper whose surface is coated with polyethylene and the ink and toner are exposed on the coated surface. It is effective and preferable to apply. Specific examples include multi-color printed matter by an inkjet printer, for example, posters, POPs, postcards such as New Year's cards, Christmas cards, photographs taken with a digital camera (so-called digital camera print photographs), and the like.

また、本発明の表面保護剤は一般の銀塩写真(例えば、スナップ写真、パネル写真、年賀状、暑中見舞い、クリスマスカード等)の表面保護にも使用することができる。   The surface protective agent of the present invention can also be used for surface protection of general silver salt photographs (for example, snapshots, panel photographs, New Year's cards, summer greeting cards, Christmas cards, etc.).

本発明の表面保護剤は、アクリル樹脂、アルキッド樹脂及びブチラール樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を1.0〜7.0重量部と、酸化防止剤を0.01〜1.0重量部と、防腐剤を0.05〜1.0重量部と、撥水剤を0.2〜5.0重量部と、紫外線吸収剤を0.1〜5重量部とを水に含有する組成物である。   The surface protective agent of the present invention is 1.0 to 7.0 parts by weight of at least one resin selected from acrylic resin, alkyd resin and butyral resin, and 0.01 to 1.0 part by weight of antioxidant. And a composition containing 0.05 to 1.0 parts by weight of a preservative, 0.2 to 5.0 parts by weight of a water repellent, and 0.1 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber. It is.

従来は、シクロヘキサン、イソヘキサン等の水と混和せず、容易に揮発する有機溶媒を用いる表面保護剤が知られていたが、近年の環境意識の高まりを考慮すると、そのような溶剤はできるだけ使用量を少なくすることが好ましい。このような観点から、本発明ではシクロヘキサン、イソヘキサン等のような環境への負荷が大きく水と混和しない有機溶剤は用いずに水性媒体を用いる。また、場合により、各成分の媒体への溶解を補助したり、塗布後の乾きを早くするために、環境や人体への負荷が比較的低い低級アルコールを混合してもよい。低級アルコールとしては直鎖又は分枝C1−6アルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール及びこれらの混合物等が挙げられ、エタノール及び/又はイソプロピルアルコールが好ましい。また、低級アルコールを添加する場合、その添加量は0.1〜5重量部とすることが好ましい。 Conventionally, surface protection agents using organic solvents that are not miscible with water such as cyclohexane and isohexane and easily volatilize have been known. However, in consideration of the recent increase in environmental awareness, such solvents are used as much as possible. Is preferably reduced. From such a point of view, in the present invention, an aqueous medium is used without using an organic solvent which has a large environmental load and is not miscible with water, such as cyclohexane and isohexane. In some cases, a lower alcohol having a relatively low load on the environment and the human body may be mixed in order to assist dissolution of each component in the medium or to speed up drying after application. Examples of the lower alcohol include linear or branched C 1-6 alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol and mixtures thereof, and ethanol and / or isopropyl alcohol are preferred. Moreover, when adding a lower alcohol, it is preferable that the addition amount shall be 0.1-5 weight part.

媒体としての水の量は特に限定されるものではないが、70〜100重量部が好ましく、75〜95重量部がさらに好ましい。   The amount of water as a medium is not particularly limited, but is preferably 70 to 100 parts by weight, and more preferably 75 to 95 parts by weight.

本発明ではバインダーとしてアクリル樹脂、アルキッド樹脂及びブチラール樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を用いる。これらの樹脂はプリンタ印刷物/写真の記録紙面上に被膜を形成して画像表面を物理的に保護し、記録紙面に防水性、防汚性、防傷性等を付与する。ここで述べるアクリル樹脂とは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体等のアクリル系のモノマーから構成されるポリマーである。そのようなアクリル樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル−(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸エチル−(メタ)アクリル酸ブチル−(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル共重合体等の(メタ)アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなる樹脂が挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。   In the present invention, at least one resin selected from acrylic resin, alkyd resin, and butyral resin is used as the binder. These resins form a film on the recording paper surface of the printer printed matter / photograph to physically protect the image surface, and impart waterproofness, antifouling property, scratch resistance, etc. to the recording paper surface. The acrylic resin described here is a polymer composed of acrylic monomers such as acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylic acid derivatives, and methacrylic acid derivatives. As such an acrylic resin, for example, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) acrylate butyl, (meth) acrylate methyl- ( (Meth) butyl acrylate copolymer, (meth) ethyl acrylate- (meth) butyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, styrene- (meth) methyl acrylate copolymer, Methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl-styrene copolymer, ethyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid- Examples of the resin include a homopolymer or a copolymer containing a (meth) acrylic acid ester such as a 2-hydroxyethyl copolymer. In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.

本発明の表面保護剤は酸化防止剤を含有する。本発明で用いられる酸化防止剤はプリンタ印刷物/写真表面の空気中の酸素による酸化劣化・変質を防止するとともに、印刷物表面上に定着したトナー又はインクの変色、退色、色あせ等も防止するものである。本発明で用いることのできる酸化防止剤としては特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等のものを用いることができ、これらの1種又は2種以上を用いる。   The surface protective agent of the present invention contains an antioxidant. The antioxidant used in the present invention prevents oxidative deterioration and deterioration due to oxygen in the air on the surface of the printed matter / photograph of the printer, and also prevents discoloration, fading, fading, etc. of the toner or ink fixed on the surface of the printed matter. is there. Although it does not specifically limit as antioxidant which can be used by this invention, For example, things, such as a phenolic antioxidant, an amine type antioxidant, a sulfur type antioxidant, a phosphorus antioxidant, can be used. These 1 type (s) or 2 or more types are used.

フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)としては、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6 −ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール〔例えば、丸善石油化学(株)製、商品名:スワノックス 316等〕、ステアリル−β−(3,5 −ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)〔例えば、丸善石油化学(株)製、商品名:スワノックス 425等〕、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、3,9 −ビス[1,1 −ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトライキサスピロ[5,5] ウンデカン、1,1,3 −トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5 −トリメチル−2,4,6 −トリス(3,5 −ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3−(3',5' −ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン〔例えば、日本チバガイギー(株)製、商品名:Irganox 1010等〕等が挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants) include butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol [for example, products manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd. Name: Swanox 316 etc.], stearyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2 '-Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) [for example, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name: Swanox 425, etc.], 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetrixus Pillow [ 5,5] undecane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane [for example, Ciba Geigy Japan Manufactured, trade name: Irganox 1010, etc.).

アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N,N'−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、フェノチアジン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、2,6 −ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6 −ジ− tert −ブチルフェノール、2,4 −ジメチル−6− tert−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6− tert −ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6− tert−ブチルフェノール)、テトラキス[メチレン−3(3,5 −ジ− tert −ブチル−4−ジヒドロキフェニル)プロピオネート]メタン、1,1,3 −トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5− tert −ブチルフェニル)ブタン等が挙げられる。   Examples of the amine antioxidant include phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 2, 6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butyl-phenol, butylhydroxyanisole, 2,2′-methylenebis (4-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), tetrakis [methylene-3 ( 3,5-Di-tert-butyl-4-dihydroxyphenyl) propionate] methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butyl Emissions, and the like.

硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル3,3'−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル3,3'−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β' −チオジプロピオネート、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。   Sulfuric antioxidants include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl β, β ′ -Thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl sulfide, etc. are mentioned.

リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト〔例えば、城北化学(株)製、商品名:JP360 等〕、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト〔例えば、城北化学(株)製、商品名:JP351 等〕等が挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite (for example, Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP360), octadecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, trinonylphenyl phosphite. [For example, Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP351 etc.] and the like.

本発明で用いられる撥水剤はプリンタ印刷物/写真表面に撥水性及び防水性を付与し、水分の浸透や汚れの付着を防ぐものである。撥水剤としては、例えばシリコン系化合物及びフッ素系化合物等のもの等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いる。これらの撥水剤は一般に広く知られており、市販のものを用いることができる。例えば、シリコン系化合物撥水剤としては、シラン系撥水剤、シリコネート系撥水剤、シリコーン(樹脂)系撥水剤等を例示することができる。フッ素系化合物撥水剤としては、パーフルオロアルキル基を有する化合物が挙げられる。樹脂化合物撥水剤としては、例えば、市販の天然ワックス及び合成ワックス、アクリル樹脂系撥水剤等を例示することができる。   The water repellent used in the present invention imparts water repellency and waterproofness to the printer print / photographic surface, and prevents moisture penetration and contamination. Examples of the water repellent include silicon compounds and fluorine compounds, and one or more of these are used. These water repellents are generally known widely and commercially available products can be used. For example, examples of the silicon compound water repellent include silane water repellent, siliconate water repellent, silicone (resin) water repellent and the like. Examples of the fluorine-based compound water repellent include compounds having a perfluoroalkyl group. Examples of the resin compound water repellent include commercially available natural wax and synthetic wax, acrylic resin water repellent and the like.

本発明で用いられる紫外線吸収剤はプリンタ印刷物/写真表面を紫外線から遮蔽及び保護し、印刷物表面上に定着したトナー又はインクの変色、退色、色あせ等を防止するものである。本発明で用いることのできる紫外線吸収剤としては特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物等を例示することができ、本発明ではこれらの1種又は2種以上を用いる。ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール等を例示することができる。ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−アクリロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メタクリロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−5−アクリロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−5−メタクリロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(アクリロキシ−エトキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(メタクリロキシ−エトキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(メタクリロキシ−ジエトキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(アクリロキシ−トリエトキシ)ベンゾフェノン等を例示することができる。シアノアクリル系化合物の具体例としては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート、ブチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等を例示することができる。   The ultraviolet absorber used in the present invention shields and protects the printed matter / photographic surface from ultraviolet rays, and prevents discoloration, fading, fading, etc. of the toner or ink fixed on the printed matter surface. Although it does not specifically limit as an ultraviolet absorber which can be used by this invention, For example, a benzotriazole type compound, a benzophenone type compound, a cyanoacrylate type compound etc. can be illustrated, and these 1 type or 2 types are mentioned in this invention. Use the above. Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5 ′-(meta ) Acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxypropylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5) '-(Meth) acryloyloxypropylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole and the like can be exemplified. Specific examples of the benzophenone compound include, for example, 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-methacryloxybenzophenone. 2-hydroxy-4- (acryloxy-ethoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4- (methacryloxy-ethoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4- (methacryloxy-diethoxy) benzophenone, 2-hydroxy-4- (acryloxy-triethoxy) ) Benzophenone and the like can be exemplified. Specific examples of the cyanoacrylic compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate, butyl-2- Examples thereof include cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.

本発明の表面保護剤は水性媒体を用いるので、保存環境によっては雑菌等により腐敗する場合が考えられるので、それを防ぐために防腐剤を配合する。防腐剤としては、水性媒体に溶解するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラベン、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル(例えば、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、イソプロピル等)、プロピオン酸、プロピオン酸ナトリウムが挙げられ、これらは、単独で、あるいは複数混合して用いられる。   Since the surface protective agent of the present invention uses an aqueous medium, it may be rotted by various bacteria depending on the storage environment. Therefore, a preservative is blended to prevent this. The preservative is not particularly limited as long as it is soluble in an aqueous medium. For example, sodium dehydroacetate, paraben, sorbic acid, potassium sorbate, benzoic acid, sodium benzoate, paraoxybenzoic acid ester (for example, Ethyl, propyl, butyl, isobutyl, isopropyl, etc.), propionic acid, sodium propionate, etc., and these may be used alone or in combination.

この他に、本発明の表面保護剤にはシリコーン系表面活性剤を配合してもよい。シリコーン系表面滑性剤は印刷物表面の滑性及び防傷性を向上させ、さらに印刷物表面に光沢を付与する。シリコーン系表面滑性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。   In addition, a silicone surfactant may be added to the surface protective agent of the present invention. The silicone-based surface lubricant improves the slipperiness and scratch resistance of the printed surface, and further imparts gloss to the printed surface. Examples of the silicone-based surface lubricant include polyether-modified silicone and amino-modified silicone.

本発明の表面保護剤は、上記のアクリル樹脂、アルキッド樹脂及びブチラール樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を1.0〜7.0重量部と、酸化防止剤を0.01〜1.0重量部と、防腐剤を0.05〜1.0重量部と、撥水剤を0.2〜5.0重量部と、紫外線吸収剤を0.1〜5重量部と、場合により低級アルコールを0.1〜5.0重量部とを水に溶解又は分散させることにより得られる。   The surface protective agent of the present invention comprises 1.0 to 7.0 parts by weight of at least one resin selected from the acrylic resin, alkyd resin and butyral resin, and 0.01 to 1.0 part of the antioxidant. Parts by weight, preservative 0.05-1.0 parts by weight, water repellent 0.2-5.0 parts by weight, UV absorber 0.1-5 parts by weight, and optionally a lower alcohol Can be obtained by dissolving or dispersing 0.1 to 5.0 parts by weight in water.

本発明の表面保護剤をプリンタ印刷物/写真の表面に塗布する方法としては特に限定されないが、例えば、エアゾールとしてスプレー状に噴霧してもよいし、本発明の表面保護剤は液状であるので刷毛や筆等で塗布したり、容器に入れた表面保護剤溶液にプリンタ印刷物/写真を浸漬してもよいし、あるいは使用時に溶剤等の人体への吸入を防止するためにペン先をフェルト等にした筆記具の形態として用いてもよい。筆記具の形態とは、具体的には、本発明の表面保護剤をアルミ缶、ガラス瓶、プラスチック容器等の容器に充填し、これをペン先となるフェルト棒等を貫通させた蓋で密閉したもののことである。使用時には、容器内の表面保護剤がフェルト棒を通ってペン先まで浸透し、湿潤したペン先でプリンタ印刷物/写真表面をなぞるようにすることにより本発明の表面保護剤を塗布できる。エアゾールスプレーの場合では噴射物の一部は塗布面に付着せずに空気中に拡散するため使用時の無駄が多く、また人体への吸入の危険性があるが、ペン型とすることにより内容物の全量を有効に利用できるとともに、人体への有機溶剤等の吸入を大幅に減らすことができる。また、使用しない時はペン先から表面保護剤が拡散しないようにペン先にキャップをしておけばよい。本発明の表面保護剤をプリンタ印刷物/写真表面に塗布後、塗布表面を乾燥させる。   The method for applying the surface protective agent of the present invention to the surface of the printed matter / photograph is not particularly limited. For example, the surface protective agent of the present invention may be sprayed in the form of an aerosol, or the surface protective agent of the present invention is liquid so that the brush is used. Apply with a brush or brush, or immerse the printer print / photo in a surface protection agent solution in a container, or use a felt tip to prevent inhalation of solvents etc. into the human body during use. You may use as a form of a writing instrument. Specifically, the writing instrument is formed by filling the surface protective agent of the present invention into a container such as an aluminum can, a glass bottle, or a plastic container, and then sealing it with a lid penetrating a felt bar or the like as a pen tip. That is. In use, the surface protection agent of the present invention can be applied by allowing the surface protection agent in the container to penetrate through the felt bar to the nib and trace the printer print / photographic surface with the wet nib. In the case of aerosol spray, a part of the sprayed material diffuses into the air without adhering to the application surface, so there is a lot of waste during use and there is a risk of inhalation to the human body. The entire amount of the product can be used effectively, and the inhalation of organic solvents and the like into the human body can be greatly reduced. Further, when not in use, the pen tip may be capped so that the surface protecting agent does not diffuse from the tip. After the surface protective agent of the present invention is applied to the printer print / photographic surface, the coated surface is dried.

従来の表面保護剤は塗布すると色ムラやインク等がにじんだり、さらには乾燥後に紙がカールしたり波打ったりする問題があったが、本発明の表面保護剤を適用したプリンタ印刷物/写真はこれらの問題は生じない。本発明の表面保護剤は、銀塩写真やカラープリンタで出力したカラー印刷物の画像表面を水や擦過から物理的に保護するとともに、酸化による劣化や紫外線による変色を防止することができ、プリントアウト時の色合い・風合い等の画質を長期にわたって保持することができる。   Conventional surface protective agents have problems such as smearing of color unevenness, ink, etc., and paper curling or undulation after drying. Printer prints / photos to which the surface protective agent of the present invention is applied These problems do not arise. The surface protective agent of the present invention physically protects the image surface of a color print output from a silver salt photograph or a color printer from water and scratches, and can prevent deterioration due to oxidation and discoloration due to ultraviolet rays, and can be used for printing out. The image quality such as the hue and texture of the time can be maintained for a long time.

さらに、本発明の表面保護剤は、従来用いられていたようなシクロヘキサン等の非水溶性有機溶剤を用いずに水性媒体を使用しているため、無臭・無刺激性であり、使用時に不快感を生じることがなく、また、環境や人体に対する安全性が高いので、子供でも安心して使用できる。   Furthermore, since the surface protective agent of the present invention uses an aqueous medium without using a water-insoluble organic solvent such as cyclohexane, which has been conventionally used, it is odorless and non-irritating and uncomfortable during use. In addition, since it is highly safe for the environment and the human body, even children can use it with peace of mind.

以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to these at all.

表面保護剤の製造
以下の組成を有する本発明の表面保護剤を調製してフェルトペン型の製品とし、撥水性試験に用いた。
アクリル樹脂(アルカノールアミン液) 3.0重量部
エタノール 3.0重量部
BHT・BHA(酸化防止剤) 0.3重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム(防腐剤) 0.1重量部
シリコーン樹脂(撥水剤) 3.0重量部
2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤)
0.3重量部
水 全量が100重量部となるように調整
Production of Surface Protective Agent A surface protective agent of the present invention having the following composition was prepared as a felt pen type product and used in a water repellency test.
Acrylic resin (alkanolamine liquid) 3.0 parts by weight ethanol 3.0 parts by weight BHT / BHA (antioxidant) 0.3 parts by weight sodium dehydroacetate (preservative) 0.1 part by weight silicone resin (water repellent) 3.0 parts by weight
2- (3,5-Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (UV absorber)
0.3 parts by weight of water Adjusted so that the total amount becomes 100 parts by weight

撥水性試験
JIS規格L−1092(防水試験)に準じて以下のようにして撥水性試験を行なった。
撥水度試験装置(スプレー試験)を用いて行なった。本試験装置のスプレーノズルからは25〜30秒あたり250mlの水が散布される。
Water Repellency Test A water repellency test was conducted as follows according to JIS standard L-1092 (waterproof test).
A water repellency test apparatus (spray test) was used. 250 ml of water is sprayed from 25 to 30 seconds from the spray nozzle of the test apparatus.

まず、各印刷紙について20cm×20cmの試験片を3枚用意する。試験片にしわが生じないように保持枠に試験片を取り付け、水250mlをスプレーから試験片に向けて散布する。水を散布後、保持枠を台上からはずし、その一端をつかんで水平に持ち、試験片の表側を下向きにして他端を硬いものに一度軽く当て、さらに180度まわして同じ操作を繰り返して余分な水分を落とす。保持枠につけたまま、試験片の濡れ状況を目視で確認し、3回の試験の平均値を算出する。   First, three test pieces of 20 cm × 20 cm are prepared for each printing paper. The test piece is attached to the holding frame so that the test piece is not wrinkled, and 250 ml of water is sprayed from the spray toward the test piece. After spraying the water, remove the holding frame from the table, hold one end of the frame horizontally, hold the test piece face down and lightly apply the other end to a hard object, and turn it 180 degrees to repeat the same operation. Remove excess water. While attached to the holding frame, the wet condition of the test piece is visually confirmed, and the average value of three tests is calculated.

判定基準は以下の通りである。
5:表面に湿潤及び水滴が付着しない
4:表面に湿潤はないが、微細な水滴が少量残る
3:表面に小さな個々の水滴状の湿潤がある
2:表面全体に湿潤がある
1:表面から裏面にまで浸透し、全体が湿潤している
Judgment criteria are as follows.
5: Wetting and water droplets do not adhere to the surface 4: There is no wetting on the surface, but a small amount of fine water droplets remain 3: There are small individual water droplets on the surface 2: There is wetting on the entire surface 1: From the surface It penetrates to the back and the whole is wet

撥水性試験では以下の紙について試験した。
実施例1.表面保護した普通紙
実施例2.表面保護した写真紙(C社製)
実施例3.表面保護した写真紙(E社製)
比較例1.表面保護していない普通紙
比較例2.表面保護していない写真紙(C社製)
撥水性試験の結果を以下の表1に示す。

Figure 2005352150
In the water repellency test, the following papers were tested.
Example 1. Surface-protected plain paper Example 2. Surface protected photographic paper (C)
Example 3 Surface protected photographic paper (manufactured by E company)
Comparative Example 1 1. Comparative example of plain paper without surface protection Photo paper without surface protection (C company)
The results of the water repellency test are shown in Table 1 below.
Figure 2005352150

上記の試験結果より、本発明の表面保護剤は印刷物の紙面表面を保護する効果が優れていることが示された。特に、写真紙の場合ではその表面が効果的に保護され、水分による染み・汚れを防ぐことができ、長期間にわたって美しい色合いを保つことができる。   From the above test results, it was shown that the surface protective agent of the present invention is excellent in the effect of protecting the paper surface of the printed matter. In particular, in the case of photographic paper, its surface is effectively protected, it is possible to prevent stains and dirt due to moisture, and a beautiful color can be maintained over a long period of time.

本発明の表面保護剤は、プリンタ(レーザープリンタ、インクジェットプリンタ)等の印刷物及び写真の表面を擦過、水分、紫外線等から保護し、印刷物表面上に定着したトナー又はインクの変色、退色、色あせ及び傷等を防止する。本発明の表面保護剤をそれらの印刷物や写真に適用することにより、長期間にわたって画像を美しい状態に保つことができる。本発明の表面保護剤は水性であり、従来のものと比較して自然環境に優しく、また人体に対する安全性も高い。   The surface protective agent of the present invention protects the surface of printed matter and photographs such as printers (laser printers, ink jet printers) from scratches, moisture, ultraviolet rays, and the like, and discolors, fades, fades and fades the toner or ink fixed on the surface of the printed matter. Prevent scratches. By applying the surface protective agent of the present invention to those printed matter and photographs, it is possible to maintain an image in a beautiful state for a long period of time. The surface protective agent of the present invention is water-based, and is gentle to the natural environment as compared with conventional ones, and has high safety for the human body.

Claims (4)

アクリル樹脂、アルキッド樹脂及びブチラール樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂を1.0〜7.0重量部と、酸化防止剤を0.01〜1.0重量部と、防腐剤を0.05〜1.0重量部と、撥水剤を0.2〜5.0重量部と、紫外線吸収剤を0.1〜5重量部とを水に含有するプリンタ印刷物/写真用表面保護剤。   1.0-7.0 parts by weight of at least one resin selected from acrylic resin, alkyd resin and butyral resin, 0.01-1.0 part by weight of antioxidant, 0.05% of preservative A printer print / photographic surface protective agent containing -1.0 part by weight, 0.2 to 5.0 parts by weight of a water repellent, and 0.1 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber. さらに低級アルコールを0.1〜5.0重量部を含む請求項1記載の表面保護剤。   The surface protective agent according to claim 1, further comprising 0.1 to 5.0 parts by weight of a lower alcohol. 撥水剤がシリコン系化合物、フッ素系化合物又は樹脂化合物である請求項1又は2記載の表面保護剤。   The surface protective agent according to claim 1 or 2, wherein the water repellent is a silicon compound, a fluorine compound, or a resin compound. 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物又はシアノアクリレート系化合物である請求項1〜3のいずれか1項記載の表面保護剤。   The surface protective agent according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole compound, a benzophenone compound, or a cyanoacrylate compound.
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