JP2005298657A - Application of limonene - Google Patents

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JP2005298657A
JP2005298657A JP2004116106A JP2004116106A JP2005298657A JP 2005298657 A JP2005298657 A JP 2005298657A JP 2004116106 A JP2004116106 A JP 2004116106A JP 2004116106 A JP2004116106 A JP 2004116106A JP 2005298657 A JP2005298657 A JP 2005298657A
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limonene
weight
synthetic resin
meth
resin emulsion
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JP2004116106A
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Inventor
Yasuhisa Fukuda
泰久 福田
Original Assignee
Sk Kaken Co Ltd
エスケー化研株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new application of limonene. <P>SOLUTION: In an aqueous coating material containing a synthetic resin emulsion as a binder, film-formability of a coating film is improved by blending 0.5-30 pts.wt. limonene to 100 pts.wt. synthetic resin emulsion solid content. The synthetic resin emulsion is suitably obtained by polymerizing a monomer comprising at least 5 wt.% styrene, in particular. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、新規なリモネンの利用方法に関するものである。   The present invention relates to a novel method of using limonene.
近年、環境に対する関心が高まる中、塗料・コーティング分野においては、環境に対応するため、溶剤系塗料から水性塗料への移行が急速に進んでいる。
このような状況下、水性塗料の研究が盛んに行われ、各種物性において、溶剤系塗料に匹敵する水性塗料が、出現するようになってきた。
In recent years, with increasing interest in the environment, in the field of paints and coatings, the transition from solvent-based paints to water-based paints is rapidly progressing to cope with the environment.
Under such circumstances, research on water-based paints has been actively conducted, and water-based paints comparable to solvent-based paints have appeared in various physical properties.
このような水性塗料において、さらなる物性の向上が望まれる中、例えば、造膜性の向上もその一つに挙げられる。   Among such water-based paints, while further improvement of physical properties is desired, for example, improvement of film forming property is also mentioned.
一般に、造膜性を向上させる手法としては、水性塗料に、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等の造膜助剤を混合することによって、水性塗料の造膜性を向上させる手法等がある(例えば、特許文献1等)。
ここで用いられる造膜助剤は、極力環境を考慮したものが使用されているが、環境・安全面に対しては、さらに改善する余地がある。
In general, as a technique for improving the film-forming property, the water-based paint is mixed with a film-forming aid such as diethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, etc. There is a technique for improving the above (for example, Patent Document 1).
The film-forming aid used here is one that considers the environment as much as possible, but there is room for further improvement in terms of environment and safety.
特開平5−156201号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-156201
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、水性塗料に、環境に対して安全であるリモネンを特定量混合することによって、水性塗料の造膜性を向上させることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the film-forming property of the aqueous paint can be improved by mixing a specific amount of limonene that is safe for the environment into the aqueous paint, and the present invention has been completed. It came to.
即ち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
1.合成樹脂エマルションを結合剤として含有する水性塗料において、
合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、リモネン0.5〜30重量部を混合し、塗膜の造膜性を向上させることを特徴とするリモネンの利用方法。
2.合成樹脂エマルションが、スチレンを少なくとも5重量%以上含む単量体を重合して得られるものであることを特徴とする1.に記載のリモネンの利用方法。
3.合成樹脂エマルションを結合剤として含有する水性塗料において、
合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、リモネン0.5〜30重量部を含有することを特徴とする水性塗料。
4.合成樹脂エマルションが、スチレンを少なくとも5重量%以上含む単量体を重合して得られるものであることを特徴とする3.に記載の水性塗料。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. In a water-based paint containing a synthetic resin emulsion as a binder,
A method of using limonene, wherein 0.5 to 30 parts by weight of limonene is mixed with 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion to improve the film forming property of the coating film.
2. 1. The synthetic resin emulsion is obtained by polymerizing a monomer containing at least 5% by weight of styrene. How to use limonene as described in 1.
3. In a water-based paint containing a synthetic resin emulsion as a binder,
An aqueous paint comprising 0.5 to 30 parts by weight of limonene with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.
4). 2. The synthetic resin emulsion is obtained by polymerizing a monomer containing at least 5% by weight of styrene. The water-based paint described in 1.
本発明によれば、水性塗料に対し、環境に対して安全であるリモネンを混合することにより、水性塗料の造膜性を向上させることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the film forming property of an aqueous coating material can be improved by mixing limonene which is safe with respect to an environment with an aqueous coating material.
以下、本発明をその実施するための最良の形態に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the best mode for carrying out the invention.
本発明は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、リモネン0.5〜30重量部を混合し、水性塗料の造膜性を向上させる、リモネンの利用方法に関するものである。   The present invention relates to a method for using limonene, in which 0.5 to 30 parts by weight of limonene is mixed with 100 parts by weight of a solid content of a synthetic resin emulsion to improve the film-forming property of an aqueous paint.
本発明で用いられるリモネンは、主にオレンジやみかん等の柑橘系果実の皮に含まれる物質で、化学式1のような構造で示され、安全な物質として知られている。   Limonene used in the present invention is a substance mainly contained in the peels of citrus fruits such as oranges and tangerines, and is known as a safe substance having a structure as shown in Chemical Formula 1.
(化学式1)
(Chemical formula 1)
従来、リモネンは、その安全性から、香料、入浴剤、洗浄剤、食品添加物、動物忌避剤、また、アロマテラピー等に使用する物質等として用いられてきた。また、最近では、その構造から、スチロール減溶化剤としても用いられている物質である。   Conventionally, limonene has been used as a fragrance, a bath agent, a cleaning agent, a food additive, an animal repellent, a substance used for aromatherapy, and the like because of its safety. Recently, it is a substance that is also used as a styrene reducing agent because of its structure.
本発明では、このようなリモネンを、水性塗料に混合することにより、水性塗料の造膜性を向上させる効果があることを見出し、新規なリモネンの利用方法を見出したものである。   In the present invention, it has been found that there is an effect of improving the film forming property of an aqueous paint by mixing such limonene into the aqueous paint, and a novel method of using limonene has been found.
本発明で用いるリモネンは、d−リモネン、l−リモネン、d/l−リモネン等およびそれらの誘導体等が挙げられる。また、本発明で用いるリモネンには、リモネンの2量体、3量体、または、それ以上の多量体も含まれる。
リモネンの混合量は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、0.5〜30重量部(好ましくは1〜20重量部)の割合で混合する。このような割合で混合することにより、リモネンと合成樹脂エマルションが、絶妙のバランスで相溶しあい、結果として、水性塗料の造膜性を向上させることができると思われる。
リモネンが、0.5重量部より少ないと、水性塗料の造膜性向上効果がみられない。また、30重量部より多いと、塗膜性能に悪影響を及ぼす場合がある。
Examples of the limonene used in the present invention include d-limonene, l-limonene, d / l-limonene, and derivatives thereof. The limonene used in the present invention also includes limonene dimers, trimers, or higher multimers.
The amount of limonene mixed is 0.5 to 30 parts by weight (preferably 1 to 20 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion. By mixing at such a ratio, it seems that limonene and the synthetic resin emulsion are compatible with each other in an exquisite balance, and as a result, the film-forming property of the aqueous paint can be improved.
If the amount of limonene is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving the film-forming property of the water-based paint is not observed. Moreover, when it exceeds 30 weight part, it may have a bad influence on coating-film performance.
本発明で用いる水性塗料は、合成樹脂エマルションを結合剤として含有するものである。
合成樹脂エマルションとしては、特に限定されず、公知のものが使用可能である。例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、エチレン・酢酸ビニル・ベオバ樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等のエマルションが挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を複合して用いてもよい。
The aqueous paint used in the present invention contains a synthetic resin emulsion as a binder.
As a synthetic resin emulsion, it does not specifically limit and a well-known thing can be used. For example, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, silicon resin, fluorine resin, ethylene resin, vinyl resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, acrylic / vinyl acetate resin, acrylic / urethane resin, acrylic Examples include silicone resins, silicon-modified acrylic resins, ethylene / vinyl acetate / veova resins, and ethylene / vinyl acetate resins, and one or more of these may be used in combination.
このような合成樹脂エマルションは、各種単量体を重合して得られるものである。
例えば、ビニル基含有単量体として、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどのアルキル基含有(メタ)アクリル系単量体;
(メタ)アクリル酸などのカルボキシル基含有(メタ)アクリル系単量体;
アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、アミノプロピル(メタ)アクリレート、アミノ−n−ブチル(メタ)アクリレート、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、p−アミノスチレン、N−tブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等などのアミン含有(メタ)アク
リル系単量体;
(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−シクロプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクロイルピロリジン、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−n−プロピル(メタ)アクリルアミドなどのアミド含有(メタ)アクリル系単量体;
アクリロニトリルなどのニトリル基含有(メタ)アクリル系単量体;
グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリル系単量体;
ジアセトン(メタ)アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、アクロレイン、ビニルメチルケトン、アセトニルアクリレート、ジアセトンメタクリルアミド、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、2ーヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、及びブタンジオールアクリレートアセチルアセテートなどのカルボニル基含有単量体;
N,N’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレートなどのジ(メタ)アクリル系単量体;
メタクリロイルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体;
プロピレン−1,3−ジヒドラジン及びブチレン−1,4−ジヒドラジンなどのヒドラジノ基含有単量体;
2−ビニル−2−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有単量体;
スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系単量体;
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有単量体;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル等が挙げられる。これらのモノマーは単独あるいは2種類以上で用いることができる。
Such a synthetic resin emulsion is obtained by polymerizing various monomers.
For example, as a vinyl group-containing monomer,
Alkyl group-containing (meth) acrylic such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc. System monomers;
Carboxyl group-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid;
Aminomethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, amino-n-butyl (meth) acrylate, butylvinylbenzylamine, vinylphenylamine, p-aminostyrene, N-tbutylamino Ethyl (meth) acrylate, N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate Amine-containing (meth) acrylic monomers such as N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-cyclopropyl ( (Meth) acrylamide, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-ethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methyl Amide-containing (meth) acrylic monomers such as -N-n-propyl (meth) acrylamide;
Nitrile group-containing (meth) acrylic monomers such as acrylonitrile;
Epoxy group-containing (meth) acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate;
Diacetone (meth) acrylate, diacetone acrylamide, acrolein, vinyl methyl ketone, acetonyl acrylate, diacetone methacrylamide, vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, acryloxyalkylpropanals, methacryloxyalkylpropanals, 2-hydroxy Carbonyl group-containing monomers such as propyl acrylate acetyl acetate and butanediol acrylate acetyl acetate;
Di (meth) acrylic monomers such as N, N′-methylenebisacrylamide and ethylene glycol dimethacrylate;
Isocyanate group-containing monomers such as methacryloyl isocyanate;
Hydrazino group-containing monomers such as propylene-1,3-dihydrazine and butylene-1,4-dihydrazine;
Oxazoline group-containing monomers such as 2-vinyl-2-oxazoline;
Aromatic hydrocarbon monomers such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene;
Sulfonic acid-containing monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid;
Examples thereof include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl pivalate. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
また、ビニル基含有単量体以外の単量体として、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有化合物;
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、サリチル酸等のカルボキシル基含有化合物;
ヒドラジン等のヒドラジノ基含有化合物;
アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド基含有化合物;
2−イソプロペニル−2−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有単量体;
等が挙げられる。
Moreover, as a monomer other than the vinyl group-containing monomer, for example, an epoxy group-containing compound such as allyl glycidyl ether;
Carboxyl group-containing compounds such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, salicylic acid;
Hydrazino group-containing compounds such as hydrazine;
Hydrazide group-containing compounds such as adipic acid dihydrazide;
An oxazoline group-containing monomer such as 2-isopropenyl-2-oxazoline;
Etc.
本発明では、単量体として、ビニル基含有単量体を含有することが好ましい。ビニル基含有単量体の含有量としては、単量体全体に対し、少なくとも5重量%以上、さらには10重量%以上であることが好ましい。さらに、ビニル基含有単量体としては、芳香族炭化水素系単量体を含有することが好ましく、さらにスチレンを含有することが好ましい。スチレンの含有量としては、単量体全体に対し、少なくとも5重量%以上、さらには5重量%以上80重量%以下、さらには10重量%以上50重量%以下であることが好ましい。
リモネンは化学式1に示すように、ビニル基を有し、さらにスチレンとよく似た構造をとっている。したがって、単量体として、ビニル基含有単量体、さらにはスチレン等の芳香族炭化水素系単量体を用いた場合、リモネンと相溶しやすく、水性塗料の造膜性をより向上させることができると思われる。
In this invention, it is preferable to contain a vinyl group containing monomer as a monomer. The content of the vinyl group-containing monomer is preferably at least 5% by weight, more preferably 10% by weight or more based on the whole monomer. Furthermore, the vinyl group-containing monomer preferably contains an aromatic hydrocarbon monomer, and more preferably contains styrene. The content of styrene is preferably at least 5% by weight, more preferably 5% by weight to 80% by weight, and further preferably 10% by weight to 50% by weight with respect to the whole monomer.
As shown in Chemical Formula 1, limonene has a vinyl group and has a structure similar to that of styrene. Therefore, when a vinyl group-containing monomer or an aromatic hydrocarbon monomer such as styrene is used as the monomer, it is easily compatible with limonene, and the film-forming property of the aqueous paint is further improved. Seems to be able to.
本発明の合成樹脂エマルションは、上記単量体を公知の方法により、重合して得ることができる。
重合方法としては、エマルション重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合、ソープフリーエマルション重合、分散重合、シード重合、シード分散重合、フィード重合等特に限定されない。
このような重合では、上記単量体と、公知の開始剤、乳化剤、分散剤、溶媒、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、架橋剤等を混合して得ることができる。
The synthetic resin emulsion of the present invention can be obtained by polymerizing the above monomer by a known method.
The polymerization method is not particularly limited, such as emulsion polymerization, miniemulsion polymerization, microemulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, dispersion polymerization, seed polymerization, seed dispersion polymerization, and feed polymerization.
Such polymerization can be obtained by mixing the above monomers with known initiators, emulsifiers, dispersants, solvents, polymerization inhibitors, polymerization inhibitors, buffers, crosslinking agents, and the like.
合成樹脂エマルションの粒子径、粒子形状、ガラス転移温度等は特に限定されず、通常水系塗料に使用できる範囲であればよい。
粒子径は、通常30nm〜300nm程度、好ましくは40nm〜300nm程度であればよい。また、粒子形状は、球状の他、公知の異形状特に限定されない。ガラス転移温度は、−40℃〜100℃程度、−30℃〜80℃程度であればよい。また、合成樹脂エマルションは、多層構造型、中空型、多中空型、異相構造型等特に限定されない。さらに架橋構造を有するものでもよい。架橋構造としては、単量体同士による架橋でもよいし、別途架橋剤によるものでもよい。
The particle diameter, particle shape, glass transition temperature, and the like of the synthetic resin emulsion are not particularly limited as long as they can be used in a normal aqueous coating material.
The particle diameter is usually about 30 nm to 300 nm, preferably about 40 nm to 300 nm. In addition to the spherical shape, the particle shape is not particularly limited. The glass transition temperature may be about −40 ° C. to 100 ° C. or about −30 ° C. to 80 ° C. Further, the synthetic resin emulsion is not particularly limited, such as a multilayer structure type, a hollow type, a multi-hollow type, and a different phase structure type. Furthermore, you may have a crosslinked structure. As the cross-linked structure, cross-linking by monomers may be used, or a cross-linking agent may be used separately.
本発明では、上記結合剤とリモネンを混合することにより、造膜性に優れた水性塗料を得ることができる。混合するタイミングとしては、合成樹脂エマルションを重合する際にリモネンを混合してもよいし、また、予め製造した水性塗料にリモネンを添加することもできる。また、水性塗料を塗装する直前にリモネンを添加してもよい。   In the present invention, an aqueous paint excellent in film forming property can be obtained by mixing the binder and limonene. As the mixing timing, limonene may be mixed when polymerizing the synthetic resin emulsion, or limonene may be added to a water-based paint produced in advance. Further, limonene may be added immediately before applying the water-based paint.
本発明の水性塗料は、上記結合剤、リモネンの他に、顔料、染料、繊維、着色骨材、充填材、可塑剤、粘度調整剤、分散剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、凍結防止剤、乾燥調整剤、防腐剤、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、ブロッキング防止剤、調湿剤、ガス吸着剤、光触媒等通常水性塗料として用いられる各種添加剤を適宜混合することができる。   In addition to the binder and limonene, the water-based paint of the present invention includes pigments, dyes, fibers, colored aggregates, fillers, plasticizers, viscosity modifiers, dispersants, coupling agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. , Heat stabilizer, antifoaming agent, antioxidant, antistatic agent, flame retardant, antifreeze agent, drying regulator, antiseptic, antibacterial agent, antifungal agent, insect repellent, antiblocking agent, humidity control agent, gas Various additives such as adsorbents and photocatalysts that are usually used as water-based paints can be appropriately mixed.
このような水性塗料は、例えば、建築用、鋼構造物用、路面表示用、自動車用、船舶用、家庭用、化粧料用等特に限定されず、各種の用途に適用することができる。
例えば、JIS K 5660:2002「つや有合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5663:2002「合成樹脂エマルションペイント」、JIS K 5668:2002「合成樹脂エマルション模様塗料」、JIS K 5669:2002「合成樹脂エマルションパテ」、JIS A 6021:2000「建築用塗膜防水材」、JIS A 6909:2000「建築用仕上塗材」、JIS A 6916:2000「建築用下地調整塗材」等に規定されるもの等が挙げられる。
Such water-based paints are not particularly limited, for example, for buildings, for steel structures, for road surface display, for automobiles, for ships, for home use, for cosmetics, etc., and can be applied to various uses.
For example, JIS K 5660: 2002 “Glossy synthetic resin emulsion paint”, JIS K 5663: 2002 “Synthetic resin emulsion paint”, JIS K 5668: 2002 “Synthetic resin emulsion pattern paint”, JIS K 5669: 2002 “Synthetic resin emulsion” Putty ”, JIS A 6021: 2000“ Painting waterproofing material for building ”, JIS A 6909: 2000“ Finishing coating material for building ”, JIS A 6916: 2000“ Preparation coating material for building ”, etc. Is mentioned.
(水性塗料の製造)
(水性塗料A)
合成樹脂エマルション(単量体成分:スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸(スチレン含有量40重量%)、平均粒子径:0.2μm、最低造膜温度:25℃、固形分重量:50重量%)100重量部に対し、重質炭酸カルシウム200重量部、水5重量部を混合し水性塗料Aを得た。
(水性塗料B)
合成樹脂エマルション(単量体成分:スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸(スチレン含有量40重量%)、平均粒子径:0.2μm、最低造膜温度:25℃、固形分重量:50重量%)100重量部に対し、重質炭酸カルシウム200重量部、水5重量部、リモネン(d−リモネン)20重量部を混合し水性塗料Bを得た。
(水性塗料C)
合成樹脂エマルション(単量体成分:メタクリル酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸(スチレン含有量0重量%)、平均粒子径:0.2μm、最低造膜温度:20℃、固形分重量50重量%)100重量部に対し、重質炭酸カルシウム200重量部、水5重量部、リモネン(d−リモネン)20重量部を混合し水性塗料Cを得た。
(Manufacture of water-based paint)
(Water-based paint A)
Synthetic resin emulsion (monomer component: styrene, methyl methacrylate, butyl acrylate, methacrylic acid (styrene content 40% by weight), average particle size: 0.2 μm, minimum film forming temperature: 25 ° C., solid content weight: 50 parts by weight) 200 parts by weight of heavy calcium carbonate and 5 parts by weight of water were mixed with 100 parts by weight to obtain an aqueous paint A.
(Water-based paint B)
Synthetic resin emulsion (monomer component: styrene, methyl methacrylate, butyl acrylate, methacrylic acid (styrene content 40% by weight), average particle size: 0.2 μm, minimum film forming temperature: 25 ° C., solid content weight: 50 parts by weight) 200 parts by weight of heavy calcium carbonate, 5 parts by weight of water, and 20 parts by weight of limonene (d-limonene) were mixed to obtain an aqueous paint B.
(Water-based paint C)
Synthetic resin emulsion (monomer component: methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid (styrene content 0% by weight), average particle size: 0.2 μm, minimum film forming temperature: 20 ° C., solid content weight 50 The aqueous paint C was obtained by mixing 200 parts by weight of heavy calcium carbonate, 5 parts by weight of water, and 20 parts by weight of limonene (d-limonene) with respect to 100 parts by weight.
(造膜性試験)
作製した水性塗料A、B、Cをガラス板にWET膜厚が1mmとなるように、アプリケーター引きし、温度:5℃、湿度:45%で24時間乾燥後の塗膜の造膜性を外観の異常(ひび割れ、亀裂の発生等)の有無により評価した。
その結果、水性塗料Aは表面にひび割れが一部発生したのに対して、水性塗料B、水性塗料Cは平滑かつ均一な塗膜が得られ、ひび割れ等の発生もみられなかった。
(Film-forming test)
Applicator pulls the prepared water-based paints A, B, and C on a glass plate so that the WET film thickness is 1 mm, and the film-forming property of the coating film after drying for 24 hours at a temperature of 5 ° C. and a humidity of 45% is shown. It was evaluated based on the presence or absence of abnormalities (cracks, cracks, etc.).
As a result, the water-based paint A was partially cracked on the surface, whereas the water-based paint B and the water-based paint C were smooth and uniform, and no cracks were observed.

Claims (4)

  1. 合成樹脂エマルションを結合剤として含有する水性塗料において、
    合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、リモネン0.5〜30重量部を混合し、塗膜の造膜性を向上させることを特徴とするリモネンの利用方法。
    In a water-based paint containing a synthetic resin emulsion as a binder,
    A method of using limonene, wherein 0.5 to 30 parts by weight of limonene is mixed with 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion to improve the film forming property of the coating film.
  2. 合成樹脂エマルションが、スチレンを少なくとも5重量%以上含む単量体を重合して得られるものであることを特徴とする請求項1に記載のリモネンの利用方法。   The method of using limonene according to claim 1, wherein the synthetic resin emulsion is obtained by polymerizing a monomer containing at least 5% by weight of styrene.
  3. 合成樹脂エマルションを結合剤として含有する水性塗料において、
    合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、リモネン0.5〜30重量部を含有することを特徴とする水性塗料。
    In a water-based paint containing a synthetic resin emulsion as a binder,
    An aqueous paint comprising 0.5 to 30 parts by weight of limonene with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.
  4. 合成樹脂エマルションが、スチレンを少なくとも5重量%以上含む単量体を重合して得られるものであることを特徴とする請求項3に記載の水性塗料。

    The water-based paint according to claim 3, wherein the synthetic resin emulsion is obtained by polymerizing a monomer containing at least 5% by weight of styrene.

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298779A (en) * 2004-04-16 2005-10-27 Tohoku Ricoh Co Ltd Emulsion ink for stencil printing
JP2007161947A (en) * 2005-12-16 2007-06-28 Kikusui Chemical Industries Co Ltd Coating composition
US7608676B2 (en) 2006-11-29 2009-10-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings comprising the reaction product of a terpene, an acrylic monomer and a phenolic compound
US7776959B2 (en) 2006-11-29 2010-08-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings comprising terpene
JP2017179314A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社日本触媒 Aqueous resin composition for top coating

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60197882A (en) * 1984-03-22 1985-10-07 Sumitomo Metal Ind Ltd Formation of insulating film on electrical steel sheet
JPH03259974A (en) * 1990-03-09 1991-11-20 Three Bond Co Ltd Rust-proof coating composition for automobile
JPH06150906A (en) * 1992-11-02 1994-05-31 Asahi Chem Ind Co Ltd Nonaqueous secondary battery
JPH08176309A (en) * 1994-12-21 1996-07-09 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd Production of water-based composition emulsion of chlorinated polyolefin-modified product and its usage
JP2004244506A (en) * 2003-02-13 2004-09-02 Tatsuhiko Oe Water-based adhesive/coating material composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60197882A (en) * 1984-03-22 1985-10-07 Sumitomo Metal Ind Ltd Formation of insulating film on electrical steel sheet
JPH03259974A (en) * 1990-03-09 1991-11-20 Three Bond Co Ltd Rust-proof coating composition for automobile
JPH06150906A (en) * 1992-11-02 1994-05-31 Asahi Chem Ind Co Ltd Nonaqueous secondary battery
JPH08176309A (en) * 1994-12-21 1996-07-09 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd Production of water-based composition emulsion of chlorinated polyolefin-modified product and its usage
JP2004244506A (en) * 2003-02-13 2004-09-02 Tatsuhiko Oe Water-based adhesive/coating material composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298779A (en) * 2004-04-16 2005-10-27 Tohoku Ricoh Co Ltd Emulsion ink for stencil printing
JP4520765B2 (en) * 2004-04-16 2010-08-11 東北リコー株式会社 Emulsion ink for stencil printing
JP2007161947A (en) * 2005-12-16 2007-06-28 Kikusui Chemical Industries Co Ltd Coating composition
US7608676B2 (en) 2006-11-29 2009-10-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings comprising the reaction product of a terpene, an acrylic monomer and a phenolic compound
US7776959B2 (en) 2006-11-29 2010-08-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings comprising terpene
JP2017179314A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社日本触媒 Aqueous resin composition for top coating

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