JP2005290246A - Active-ray curable ink composition, image forming method and ink jet recording device using the same - Google Patents

Active-ray curable ink composition, image forming method and ink jet recording device using the same Download PDF

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JP2005290246A
JP2005290246A JP2004108778A JP2004108778A JP2005290246A JP 2005290246 A JP2005290246 A JP 2005290246A JP 2004108778 A JP2004108778 A JP 2004108778A JP 2004108778 A JP2004108778 A JP 2004108778A JP 2005290246 A JP2005290246 A JP 2005290246A
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JP2004108778A
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Inventor
Toshiyuki Takabayashi
敏行 高林
Original Assignee
Konica Minolta Medical & Graphic Inc
コニカミノルタエムジー株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an active-ray curable ink composition for consistently recording highly fine images having excellent character qualities and no color mixing (blurring, creasing) under various circumstances, and an image forming method and an ink jet recording device using the composition.
SOLUTION: This active-ray curable ink composition comprises, as a photopolymerizable compound, an alicyclic epoxy compound represented by general formula (1) or (2) shown in the figure, wherein R101 is a substituent group; m1 is 0-2;r1 is 1-3; and L1 is a 1-15C, (r1+1) valent connecting group that may contain an oxygen or sulfur atom in the main chain, or a single bond.
COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、様々な記録材料に、様々な環境下においても、高精細な画像を安定に記録できる活性光線硬化型インク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to various recording materials, even in various environments, active ray-curable ink composition can be stably recording high-definition image, an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 Recently, since the ink jet recording method which can produce simply and inexpensively images, photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In particular, the emission of fine dots, a recording apparatus and for controlling the color reproduction range, durability, ink absorptivity and ink with improved emission suitability, color development of the colorant, such as surface gloss was dramatically improved using a special paper, it has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography. 今日のインクジェット記録方式の画質向上は記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 Image enhancement recording apparatus of today's ink jet recording system, ink has been achieved for the first time have all of the dedicated paper.

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されるため、記録媒体のコストアップが問題となる。 However, ink jet system which requires exclusive paper, since the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。 Therefore, there have been many attempts to record by the inkjet method to special paper with different transfer medium. 具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。 Specifically, a phase change ink jet method using wax ink which is solid at room temperature, and solvent-based ink jet method using an ink mainly composed of organic solvent quick-drying, after recording an ultraviolet (UV) UV inkjet crosslinking by light, such as it is.

中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつあり、例えば、特開平6−200204号公報、特表2000−504778号公報において、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。 Among them, UV inkjet method is a relatively low odor as compared to solvent-based ink jet method, in that it can be recorded to the fast-drying ink absorbency without recording medium, are being recently noted, for example, JP-A-6- 200,204 discloses, in JP-T-2000-504778, ultraviolet curable inkjet inks are disclosed.

しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even with these inks, the recording material of the type and the working environment, the dot diameter of landed will be changes significantly, with respect to various recording materials, to form a high definition image not possible it is.

特に、紫外線硬化型インクジェット用インクにおいて、例えば、カチオン重合性化合物を用いたインク(例えば、特許文献1〜4参照。)は、酸素阻害作用をうけることはないが、分子レベルの水分(湿度)の影響を受けやすいといった問題がある。 In particular, the ultraviolet curable inkjet ink, for example, ink using a cationically polymerizable compound (for example, see Patent Documents 1 to 4.) Although it is not subject to oxygen inhibition, the molecular level of moisture (humidity) there is the impact problems such as prone to. また、硬化環境によっては硬化収縮による皺の発生が問題となる。 Further, occurrence of wrinkles is problematic due to the curing shrinkage upon curing environment.
特開2001−220526号公報 JP 2001-220526 JP 特開2002−188025号公報 JP 2002-188025 JP 特開2002−317139号公報 JP 2002-317139 JP 特開2003−55449号公報 JP 2003-55449 JP

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な環境下においても、文字品質に優れ、色混じり(滲み、皺)の発生がない高精細な画像を安定に記録することができる活性光線硬化型インク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, even in various environments, excellent character quality, color mixing (bleeding, wrinkles) stably record a high-definition image is not generated the photocurable ink composition can be, and to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus using the same.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。 The above object of the present invention has been attained by the following configurations.

(請求項1) (Claim 1)
光重合性化合物として一般式(1)または(2)で表される脂環式エポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。 Formula (1) or (2) contain an alicyclic epoxy compound represented by the active ray curable ink composition characterized as the photopolymerizable compound.

(式中、R 101は置換基を表し、m1は0〜2を表す。r1は1〜3を表す。L 1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15のr1+1価の連結基または単結合を表す。) (Wherein, R 101 represents a substituent, m1 is .L 1 is r1 + 1 oxygen atom or 1 to 15 carbon atoms which may contain a sulfur atom in the main chain that represents a 1-3 .r1 representing 0-2 It represents a linking group or a single bond valence.)
(請求項2) (Claim 2)
前記一般式(1)または(2)の連結基L 1が側鎖を含めて炭素数4以上のアルキレン基であることを特徴とする請求項1に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to claim 1, linking group L 1 is equal to or is an alkylene group having 4 or more carbon atoms including the side chain of the general formula (1) or (2).

(請求項3) (Claim 3)
光重合性化合物として一般式(3)または(4)で表される脂環式エポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。 Formula (3) or (4) containing an alicyclic epoxy compound represented by the active ray curable ink composition characterized as the photopolymerizable compound.

(式中、R 102は置換基を表し、m2は0〜2を表す。r2は1〜3を表す。L 2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15のr2+1価の連結基または単結合を表す。) (Wherein, R 102 represents a substituent, m2 is .L 2 is r2 + 1 oxygen atom or 1 to 15 carbon atoms which may contain a sulfur atom in the main chain that represents a 1-3 .r2 representing 0-2 It represents a linking group or a single bond valence.)
(請求項4) (Claim 4)
前記一般式(3)または(4)の連結基L 2が側鎖を含めて炭素数4以上のアルキレン基であることを特徴とする請求項3に記載の活性光線硬化型インク組成物。 Formula (3) or (4) The photocurable ink composition according to claim 3, the linking group L 2 is equal to or is an alkylene group having 4 or more carbon atoms, including side chains.

(請求項5) (Claim 5)
活性光線照射後にベンゼンを発生しない光酸発生剤を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1 to 4, characterized by containing a photoacid generator which does not generate benzene after active ray irradiation.

(請求項6) (Claim 6)
ベンゼンを発生しない光酸発生剤がスルホニウム塩であることを特徴とする請求項5に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to claim 5, photoacid generator which does not generate benzene characterized in that it is a sulfonium salt.

(請求項7) (Claim 7)
少なくとも1種の塩基性化合物を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 At least one actinic-radiation curable ink composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a basic compound.

(請求項8) (Claim 8)
25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that viscosity at 25 ° C. is 7~50mPa · s.

(請求項9) (Claim 9)
顔料を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1-8, characterized in that it contains a pigment.

(請求項10) (Claim 10)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾した後、0.001〜1.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, the active ray curable ink composition according to any one of claims 1 to 9 jetted onto a recording material, an image forming method for printing on the recording material, the active after radiation curable ink composition has landed, the image forming method characterized by irradiating active rays during 0.001-1.0 seconds.

(請求項11) (Claim 11)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material of the active ray curable ink composition according to any one of claims 1-9 performs printing on the recording material, the active the image forming method of light-curable ink composition is landed, the total ink film thickness after cured by irradiation with active rays, characterized in that a 2 to 20 [mu] m.

(請求項12) (Claim 12)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material of the active ray curable ink composition according to any one of claims 1-9 performs printing on the recording material, said ink jet image forming method, wherein the amount of ink droplets to be ejected from each nozzle of the recording head is 2~15Pl.

(請求項13) (Claim 13)
インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material of the active ray curable ink composition according to any one of claims 1-9 performs printing on the recording material, the line head image forming method and forming an image by ejecting from recording heads of the type.

(請求項14) (Claim 14)
請求項10〜13のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク組成物及び記録ヘッドを35〜100℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 10 to 13, after heating the actinic radiation curable ink composition and the recording head 35 to 100 ° C., to discharge an ink jet recording apparatus characterized.

本発明により、様々な環境下においても、文字品質に優れ、色混じり(滲み、皺)の発生がない高精細な画像を安定に記録することができる活性光線硬化型インク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。 The present invention, even in various environments, excellent character quality, color mixing (bleeding, wrinkles) The photocurable ink composition can be stably recording high definition image is not generated, use it it is possible to provide an image forming method and an ink jet recording apparatus had.

活性光線硬化型インク組成物において、従来特許文献1〜4のように、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物及びセロキサイド2021P(ダイセル化学工業製)・UVR6110(ダウ・ケミカル社製)などの脂環式エポキシ化合物を含有する硬化性組成物はよく知られているが、硬化環境(温度、湿度)により硬化収縮による皺の発生、硬化性の不良などの問題があった。 In active ray curable ink composition, as in conventional Patent Documents 1 to 4, fat such as a compound having an oxetane ring as a photopolymerizable compound and CELLOXIDE 2021P (manufactured by Daicel Chemical Industries), UVR6110 (Dow Chemical) curable compositions containing cyclic epoxy compounds are well known, the curing environment (temperature, humidity) wrinkling due to curing shrinkage by, there is a problem such as curing of defective.

また、従来UVI6992(ダウ・ケミカル社製、トリアリールスルホニウム塩)を中心として、活性光線照射後に分解物としてベンゼンを発生する光酸発生剤を用いて、カチオン重合性の組成物が作られていた。 Further, conventional UVI6992 (Dow Chemical Co., triarylsulfonium salts) around the using a photoacid generator which generates benzene as a decomposition product after active ray irradiation, cationically polymerizable composition was made . しかし、該組成物はベンゼンを発生するということで食品分野で用いられることがないばかりでなく、インクジェットインクとして用いた場合に環境(温度、湿度)により吐出が不安定になるという問題もあり、該インクを用いてインクジェット記録で高精細な画像を形成することは不可能であった。 However, the composition not only is not used in the food sector in fact generate benzene, there is also a problem of environmental (temperature, humidity) is ejected by unstable when used as an inkjet ink, it has not been possible to form a high definition image in ink jet recording using the ink. また、ベンゼンを発生しないオニウム塩(光酸発生剤)としては、IRGACURE250(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ジアリールヨードニウム塩)及びCI5102(日本曹達社製、ジアリールヨードニウム塩)などが知られているが、これらを含めて活性光線照射後にベンゼンを発生しないオニウム塩を用いて安定に吐出可能なインクジェットインク組成物を実用化した例はなかった。 As the onium salt which does not generate benzene (photoacid generator), Irgacure 250 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, diaryliodonium salts) and CI5102 (Nippon Soda Co., diaryliodonium salts), but the like are known , there was no example of practical use of stably discharging an inkjet ink composition using an onium salt which does not generate benzene after active ray irradiation include these.

本発明者は、光重合性化合物として前記一般式(1)または(2)の脂環式エポキシ化合物、あるいは一般式(3)または(4)の脂環式エポキシ化合物を含有することにより、飛躍的に硬化性が改良され、硬化環境(温度、湿度)によらず皺の発生のない良好な硬化性が得られ、インクジェットインクとして用いた場合には、飛躍的に吐出安定性が向上することを見出し、本発明に至った次第である。 The present inventor has found that by containing an alicyclic epoxy compound of the formula as the photopolymerizable compound (1) or an alicyclic epoxy compound (2) or general formula (3) or (4), leap curability is improved to, a curing environment (temperature, humidity) in good curability without occurrence of wrinkles can be obtained regardless of, when used as an inkjet ink, it is possible to improve dramatically ejection stability the heading, is up which led to the present invention. また、本発明の活性光線硬化型インク組成物において、活性光線照射後にベンゼンを発生しない光酸発生剤を含有すると、前記効果が著しく向上し好ましい。 Further, the active ray-curable ink composition of the present invention, when containing a photoacid generator which does not generate benzene after active ray irradiation, preferably the effect is significantly improved. 更に塩基性化合物を用いることで、吐出安定性がより良好となり、特に光重合性化合物が本発明の構成である場合において非常に効果的で、再現性よく高画質な画像を形成することができる。 Furthermore, by using a basic compound, ejection stability becomes better, particularly very effective when the photopolymerizable compound is the configuration of the present invention, it is possible to form a good reproducibility quality image .

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.

一般式(1)〜(4)で表される脂環式エポキシ化合物について説明する。 It is described general formula (1) to cycloaliphatic epoxy compound represented by (4).

上記の式中、R 101 、R 102は置換基を表す。 In the above formulas, R 101, R 102 represents a substituent. 置換基の例としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等)、炭素数1〜6個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等)、炭素数1〜6個のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、n−ブトキシ基、tert−ブトキシ基等)、アシル基(例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基等)等が挙げられる。 Examples of the substituent include a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group ), number 1-6 alkoxy group having a carbon (e.g., methoxy, ethoxy, n- propoxy group, iso- propoxy group, n- butoxy group, tert- butoxy group), an acyl group (e.g., acetyl group, propionyl group, trifluoroacetyl group, etc.), an acyloxy group (e.g., acetoxy group, propionyloxy group, trifluoroacetoxy group), an alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, tert- butoxycarbonyl group) etc. the. 置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。 Preferred substituents are an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group.

m1、m2は0〜2を表し、0または1が好ましい。 m1, m2 represents 0 to 2, preferably 0 or 1.

1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15のr1+1価の連結基あるいは単結合を、L 2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15のr2+1価の連結基あるいは単結合を表す。 L 1 is a r1 + 1 valent connecting group or a single bond oxygen atoms or from 1 to 15 carbon atoms which may contain a sulfur atom in the main chain, L 2 is an oxygen atom or which may the number of carbon atoms 1 to contain a sulfur atom in the main chain It represents an r2 + 1 valent connecting group or a single bond in 15. 皮膚感作性などの安全性の観点から、L 1 、L 2は、好ましくは側鎖を含めて炭素数4以上のアルキレン基であることが好ましい。 From the viewpoint of safety such as skin sensitization, L 1, L 2 is preferably preferably an alkylene group having 4 or more carbon atoms, including side chain.

主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15の2価の連結基の例としては、以下の基およびこれらの基と−O−基、−S−基、−CO−基、−CS−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。 Examples of the divalent linking group of the main chain oxygen atom or 1 to 15 carbon atoms which may contain a sulfur atom, the following groups and these groups and -O- group, -S- group, -CO- group include a group formed by combining a plurality of -CS- group.

メチレン基[−CH 2 −]、 Methylene group [-CH 2 -],
エチリデン基[>CHCH 3 ]、 Ethylidene group [> CHCH 3],
イソプロピリデン[>C(CH 32 ]、 Isopropylidene [> C (CH 3) 2 ],
1,2−エチレン基[−CH 2 CH 2 −]、 1,2-ethylene [-CH 2 CH 2 -],
1,2−プロピレン基[−CH(CH 3 )CH 2 −]、 1,2-propylene group [-CH (CH 3) CH 2 -],
1,3−プロパンジイル基[−CH 2 CH 2 CH 2 −]、 1,3-propanediyl [-CH 2 CH 2 CH 2 - ],
2,2−ジメチル−1,3−プロパンジイル基[−CH 2 C(CH 32 CH 2 −]、 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl group [-CH 2 C (CH 3) 2 CH 2 -],
2,2−ジメトキシ−1,3−プロパンジイル基[−CH 2 C(OCH 32 CH 2 −]、 2,2-dimethoxy-1,3-propanediyl group [-CH 2 C (OCH 3) 2 CH 2 -],
2,2−ジメトキシメチル−1,3−プロパンジイル基[−CH 2 C(CH 2 OCH 32 CH 2 −]、 2,2-dimethoxy-1,3-propanediyl group [-CH 2 C (CH 2 OCH 3) 2 CH 2 -],
1−メチル−1,3−プロパンジイル基[−CH(CH 3 )CH 2 CH 2 −]、 1-methyl-1,3-propanediyl group [-CH (CH 3) CH 2 CH 2 -],
1,4−ブタンジイル基[−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −]、 1,4-butanediyl group [-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -],
1,5−ペンタンジイル基[−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −]、 1,5-pentanediyl group [-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -],
オキシジエチレン基[−CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 −]、 Oxydiethylene group [-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -],
チオジエチレン基[−CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 −]、 Thiodiethylene group [-CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -],
3−オキソチオジエチレン基[−CH 2 CH 2 SOCH 2 CH 2 −]、 3-oxo thiodiethylene group [-CH 2 CH 2 SOCH 2 CH 2 -],
3,3−ジオキソチオジエチレン基[−CH 2 CH 2 SO 2 CH 2 CH 2 −]、 3,3-dioxo-thiodiethylene group [-CH 2 CH 2 SO 2 CH 2 CH 2 -],
1,4−ジメチル−3−オキサ−1,5−ペンタンジイル基[−CH(CH 3 )CH 2 OCH(CH 3 )CH 2 −]、 1,4-dimethyl-3-oxa-1,5-pentanediyl group [-CH (CH 3) CH 2 OCH (CH 3) CH 2 -],
3−オキソペンタンジイル基[−CH 2 CH 2 COCH 2 CH 2 −]、 3-oxo pentanediyl group [-CH 2 CH 2 COCH 2 CH 2 -],
1,5−ジオキソ−3−オキサペンタンジイル基[−COCH 2 OCH 2 CO−]、 1,5-dioxo-3-oxa-pentane diyl group [-COCH 2 OCH 2 CO-],
4−オキサ−1,7−ヘプタンジイル基[−CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 −]、 4-oxa-1,7-Heputanjiiru group [-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 -],
3,6−ジオキサ−1,8−オクタンジイル基[−CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 −]、 3,6-dioxa-1,8-diyl group [-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -],
1,4,7−トリメチル−3,6−ジオキサ−1,8−オクタンジイル基[−CH(CH 3 )CH 2 OCH(CH 3 )CH 2 OCH(CH 3 )CH 2 −]、 1,4,7-trimethyl-3,6-dioxa-1,8-diyl group [-CH (CH 3) CH 2 OCH (CH 3) CH 2 OCH (CH 3) CH 2 -],
5,5−ジメチル−3,7−ジオキサ−1,9−ノナンジイル基[−CH 2 CH 2 OCH 2 C(CH 3 )CH 2 OCH 2 CH 2 −]、 5,5-dimethyl-3,7-dioxa-1,9 Nonanjiiru group [-CH 2 CH 2 OCH 2 C (CH 3) CH 2 OCH 2 CH 2 -],
5,5−ジメトキシ−3,7−ジオキサ−1,9−ノナンジイル基[−CH 2 CH 2 OCH 2 C(OCH 32 CH 2 OCH 2 CH 2 −]、 5,5-dimethoxy-3,7-dioxa-1,9 Nonanjiiru group [-CH 2 CH 2 OCH 2 C (OCH 3) 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -],
5,5−ジメトキシメチル−3,7−ジオキサ−1,9−ノナンジイル基[−CH 2 CH 2 OCH 2 C(CH 2 OCH 32 CH 2 OCH 2 CH 2 −]、 5,5-dimethoxy-methyl-3,7-dioxa-1,9-Nonanjiiru group [-CH 2 CH 2 OCH 2 C (CH 2 OCH 3) 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -],
4,7−ジオキソ−3,8−ジオキサ−1,10−デカンジイル基[−CH 2 CH 2 O−COCH 2 CH 2 CO−OCH 2 CH 2 −]、 4,7-dioxo-3,8-dioxa-1,10-decanediyl group [-CH 2 CH 2 O-COCH 2 CH 2 CO-OCH 2 CH 2 -],
3,8−ジオキソ−4,7−ジオキサ−1,10−デカンジイル基[−CH 2 CH 2 CO−OCH 2 CH 2 O−COCH 2 CH 2 −]、 3,8-dioxo-4,7-dioxa-1,10-decanediyl group [-CH 2 CH 2 CO-OCH 2 CH 2 O-COCH 2 CH 2 -],
1,3−シクロペンタンジイル基[−1,3−C 58 −]、 1,3-cyclopentane-diyl group [-1,3-C 5 H 8 - ],
1,2−シクロヘキサンジイル基[−1,2−C 610 −]、 1,2-cyclohexane-diyl group [-1,2-C 6 H 10 - ],
1,3−シクロヘキサンジイル基[−1,3−C 610 −]、 1,3-cyclohexane-diyl group [-1,3-C 6 H 10 - ],
1,4−シクロヘキサンジイル基[−1,4−C 610 −]、 1,4-cyclohexane-diyl group [-1,4-C 6 H 10 - ],
2,5−テトラヒドロフランジイル基[2,5−C 46 O−] 2,5 tetrahydrofuran diyl group [2,5-C 4 H 6 O- ]
p−フェニレン基[−p−C 64 −]、 p- phenylene [-p-C 6 H 4 - ],
m−フェニレン基[−m−C 64 −]、 m- phenylene group [-m-C 6 H 4 - ],
α,α′−o−キシリレン基[−o−CH 2 −C 64 −CH 2 −]、 α, α'-o- xylylene group [-o-CH 2 -C 6 H 4 -CH 2 -],
α,α′−m−キシリレン基[−m−CH 2 −C 64 −CH 2 −]、 α, α'-m- xylylene group [-m-CH 2 -C 6 H 4 -CH 2 -],
α,α′−p−キシリレン基[−p−CH 2 −C 64 −CH 2 −]、 α, α'-p- xylylene group [-p-CH 2 -C 6 H 4 -CH 2 -],
フラン−2,5−ジイル−ビスメチレン基[2,5−CH 2 −C 42 O−CH 2 −]、 Furan-2,5-diyl - bismethylene group [2,5-CH 2 -C 4 H 2 O-CH 2 -],
チオフェン−2,5−ジイル−ビスメチレン基[2,5−CH 2 −C 42 S−CH 2 −] Thiophene-2,5-diyl - bismethylene group [2,5-CH 2 -C 4 H 2 S-CH 2 -]
イソプロピリデンビス−p−フェニレン基[−p−C 64 −C(CH 32 −p−C 64 −]。 Isopropylidenebis -p- phenylene group [-p-C 6 H 4 -C (CH 3) 2 -p-C 6 H 4 -].

3価以上の連結基としては、以上に挙げた2価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基、およびそれらと−O−基、−S−基、−CO−基、−CS−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。 Trivalent or more as the linking group, the divalent group may from linking groups except as necessary hydrogen atom of any sites and their and -O- groups, listed above, -S- group, -CO- group, and a group formed by combining a plurality of -CS- group.

1 、L 2は置換基を有していてもよい。 L 1, L 2 may have a substituent. 置換基の例としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等)、炭素数1〜6個のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等)、炭素数1〜6個のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、n−ブトキシ基、tert−ブトキシ基等)、アシル基(例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基等)等が挙げられる。 Examples of the substituent include a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group ), number 1-6 alkoxy group having a carbon (e.g., methoxy, ethoxy, n- propoxy group, iso- propoxy group, n- butoxy group, tert- butoxy group), an acyl group (e.g., acetyl group, propionyl group, trifluoroacetyl group, etc.), an acyloxy group (e.g., acetoxy group, propionyloxy group, trifluoroacetoxy group), an alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, tert- butoxycarbonyl group) etc. the. 置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。 Preferred substituents are an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group.

以下に、好ましい脂環式エポキシ化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples of preferred alicyclic epoxy compound, the present invention is not limited thereto.

脂環式エポキシ化合物の添加量としては、10〜80質量%含有することが好ましい。 The amount of the alicyclic epoxy compound preferably contains 10 to 80 wt%. 10質量%未満であると、硬化環境(温度、湿度)により硬化性が著しく変わってしまい使えない。 If it is less than 10 wt%, it can not be used will change significantly curable by a curing environment (temperature, humidity). 80質量%を超えると、硬化後の膜物性が弱く使えない。 When it exceeds 80 wt%, it can not use weak film properties after curing. 本発明では、脂環式エポキシ化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, one kind of alicyclic epoxy compounds may be used alone or may be used in combination of two or more kinds thereof.

また、これらの脂環式エポキシ化合物はその製法は問わないが、例えば、丸善KK出版、第四版実験化学講座20有機合成II、213〜、平成4年、Ed. Also, these alicyclic epoxy compound is no limitation on the production method, for example, Maruzen KK published, Fourth Edition Jikken Kagaku Koza 20 Organic Synthesis II, 213~, 1992, Ed. by Alfred Hasfner,The chemistry of heterocyclic compounds−Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes,John&Wiley and Sons,An Interscience Publication,New York,1985、吉村、接着、29巻12号、32、1985、吉村、接着、30巻5号、42、1986、吉村、接着、30巻7号、42、1986、特開平11−100378号公報、特開平4−36263号公報、特開平4−69360号公報等の文献を参考にして合成できる。 by Alfred Hasfner, The chemistry of heterocyclic compounds-Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes, John & Wiley and Sons, An Interscience Publication, New York, 1985, Yoshimura, adhesive, Vol. 29 No. 12, 32,1985, Yoshimura, adhesive, Vol. 30, No. 5 , 42,1986, Yoshimura, adhesive, Vol. 30 No. 7, 42,1986, JP-11-100378, JP-a No. 4-36263 discloses a document such as Japanese Patent Laid-Open No. 4-69360 can be synthesized with reference .

次に、活性光線照射後にベンゼンを発生しないオニウム塩(光酸発生剤)について説明する。 It will now be described onium salt generating no benzene after active ray irradiation (photo-acid generator).

本発明における「活性光線照射後にベンゼンを発生しない」とは、実質的にベンゼンを発生しないことを指し、具体的にはインク組成物中にオニウム塩(光酸発生剤)を5質量%含有したインクを用いて厚さ15μm、約100m 2の画像を印字し、インク膜面を30℃に保った状態で光酸発生剤が十分分解する量の活性光線を照射した際に発生するベンゼンの量が、5μg以下の極微量あるいは皆無であることを指す。 And "does not generate benzene after active light irradiation" in the present invention refers not to generate substantially benzene, in particular the onium salt (photoacid generator) containing 5 wt% in the ink composition thickness 15μm with the ink, the amount of benzene that prints the image of about 100 m 2, photoacid generator while maintaining the ink film surface 30 ° C. is generated upon irradiation of the actinic radiation sufficient to decompose amount but refers to a less amount of trace or none 5 [mu] g. 該オニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩あるいはジアリールヨードニウム塩が好ましく、S +あるいはI +と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。 As the onium salts, triarylsulfonium salts or diaryliodonium salts are preferred, as long as it has a substituent in the benzene ring bonded with S + or I +, satisfy the above conditions. 吐出安定性の観点からはトリアリールスルホニウム塩がより好ましい。 More preferably triarylsulfonium salt from the viewpoint of ejection stability.

例示化合物としては下記の物が挙げられる。 The following may be mentioned as exemplified compounds. -はPF 6 -を表す。 X - is PF 6 - represents a.

ジアリールヨードニウム塩の具体例としては、チバ・スペシャルティケミカルズ社製Irgacure250や日本曹達社製CI5102などが挙げられる。 Specific examples of the diaryl iodonium salts, such as Ciba Specialty Chemicals Inc. Irgacure250 and Nippon Soda Co., Ltd. CI5102.

上記化合物はTHE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Vol. The compound is THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Vol. 71 No. 71 No. 11,1998年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。 11, 1998, Organic electronics material seminar "Organic Materials for Imaging", similar to the photoacid generator according to Bunshin Publishing Co. (1993), can be easily synthesized by a known method.

本発明においては、更なる吐出安定性の向上のため、塩基性化合物を併用することが好ましい。 In the present invention, for further improvement of ejection stability, it is preferable to use a basic compound. 特に前記光酸発生剤としてヨードニウム塩を用いる場合には有効である。 It is particularly effective in the case of using a iodonium salt as the photoacid generator.

塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが挙げられる。 The basic compound can be used any known ones, basic alkali metal compound as a typical, basic alkaline earth metal compound, and a basic organic compound such as an amine.

前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物(水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)、アルカリ金属の炭酸塩(炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等)、アルカリ金属のアルコラート(ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等)が挙げられる。 As the basic alkali metal compounds, alkali metal hydroxides (lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc.), alkali metal alcoholates (sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, etc.).

前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物(水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等)、アルカリ金属の炭酸塩(炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等)、アルカリ金属のアルコラート(マグネシウムメトキシド等)が挙げられる。 As the basic alkaline earth metal compound, similarly, alkaline earth metal (magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.), alkali metal like alcoholates (magnesium methoxide, etc.) of.

塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも光重合性化合物との相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−1,6−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。 As the basic organic compound, an amine and quinoline and quinolizine and a nitrogen-containing heterocyclic compounds, and the like, amine from the viewpoint of compatibility with the photopolymerizable compound Among these it is preferred, for example, octylamine, naphthylamine, xylene diamine, dibenzylamine, diphenylamine, dibutylamine, dioctylamine, dimethylaniline, quinuclidine, tributylamine, trioctylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethyl-1,6-hexamethylenediamine, hexamethylenetetramine and triethanolamine and the like.

塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性化合物の総量に対して10〜1000質量ppm、特に20〜500質量ppmの範囲であることが好ましい。 Its concentration when the presence of a basic compound, 10 to 1000 ppm by weight based on the total amount of the photopolymerizable compound is preferably in a range of particularly 20 to 500 ppm by weight. なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。 The basic compound may be used in combination of plural be used alone.

本発明の活性光線硬化型インク組成物においては、光重合性化合物として少なくとも1種のオキセタン環を有する化合物を併用してもよい。 In the active ray curable ink composition of the present invention, a compound having at least one oxetane ring as the photopolymerizable compound may be used in combination.

本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開2001−220526号公報、同2001−310937号公報に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 The oxetane compound that can be used in the present invention means a compound having an oxetane ring, using any known oxetane compounds as introduced JP 2001-220526 and JP 2001-310937 it can.

また、本発明においては、前記一般式(1)〜(4)のエポキシ化合物の他に、あらゆる公知のエポキシ化合物を併用してもよい。 In the present invention, in addition to the epoxy compound of the general formula (1) to (4) may be used in combination with any known epoxy compound.

エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物等が挙げられる。 The epoxy compounds, the following aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds and aliphatic epoxy compounds, and the like.

芳香族エポキシ化合物として好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Preferred as the aromatic epoxy compound is a polyhydric phenol or a di- or polyglycidyl ether produced by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin with at least one aromatic nucleus, for example, bisphenol A or di- or polyglycidyl ethers of alkylene oxide adduct, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, novolak epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

脂環式エポキシ化合物としては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 As the alicyclic epoxy compound, a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred.

脂肪族エポキシ化合物の好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジ Preferable aliphatic epoxy compounds include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or 1,6-diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of hexanediol, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as di- or triglycidyl ether of glycerin or an alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide adduct diglycidyl ether of the body, diglycidyl polypropylene glycol or polyalkylene glycol diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof エーテル等が挙げられる。 Ether and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

これらのエポキシ化合物のうち、速硬化性を考慮すると芳香族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物が好ましく、特に脂環式エポキシ化合物が好ましい。 Among these epoxy compounds, consider the rapid curability and aromatic epoxy compounds and alicyclic epoxy compounds are preferred, particularly alicyclic epoxy compounds are preferred. 本発明では、上記エポキシ化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, one kind of the epoxy compound may be used alone or may be used in combination of two or more kinds thereof.

また、本発明においてはAMES及び感作性などの安全性の観点から、オキシラン基を有するエポキシ化合物としては、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも一方であることが特に好ましい。 From the viewpoint of safety such as AMES and sensitization in the present invention, the epoxy compound having an oxirane group, epoxidized fatty acid esters, and particularly preferably at least one epoxidized fatty acid glyceride. エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。 Epoxidized fatty acid esters, epoxidized fatty acid glyceride may be any one obtained by introducing a fatty acid ester, epoxy group fatty acid glyceride used without particular limitation. エポキシ化脂肪酸エステルとしては、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が用いられる。 The epoxidized fatty acid esters, those prepared by epoxidizing oleic acid ester, epoxy stearic acid methyl, butyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate and the like are used. また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。 Further, epoxidized fatty acid glycerides, as well soybean oil, linseed oil, in which the castor oil produced by epoxidizing, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil or the like is used.

更に、本発明においては、あらゆる公知のビニルエーテル化合物を用いてもよい。 Further, in the present invention, it may be used any known vinyl ether compounds.

ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プ As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, tri di- or trivinyl ether compounds such as trimethylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- flop ピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−o−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.

これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮するとジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 Among these vinyl ether compounds, curability, adhesion, preferably considers the di- or trivinyl ether compound surface hardness, divinyl ether compounds are particularly preferable. 本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above vinyl ether compounds, or may be used in combination of two or more kinds thereof.

本発明においては、上述の活性光線硬化型インク組成物と共に、各種公知の染料及び/または顔料を含有して用いることが好ましく、より好ましくは顔料を含有する。 In the present invention, with the aforementioned active ray curable ink composition, it is preferable to use contain various known dyes and / or pigments, and more preferably contains a pigment.

本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。 The pigments which can be preferably used in the present invention are listed below.

C. C. I. I. Pigment Yellow−1、3、12、13、14、17、81、83、87、95、109、42、 Pigment Yellow-1,3,12,13,14,17,81,83,87,95,109,42,
C. C. I. I. Pigment Orange−16、36、38、 Pigment Orange-16,36,38,
C. C. I. I. Pigment Red−5、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、144、146、185、101、 Pigment Red-5,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,49: 1,53: 1,57: 1,63: 1,144,146,185,101,
C. C. I. I. Pigment Violet−19、23、 Pigment Violet-19,23,
C. C. I. I. Pigment Blue−15:1、15:3、15:4、18、60、27、29、 Pigment Blue-15: 1,15: 3,15: 4,18,60,27,29,
C. C. I. I. Pigment Green−7、36、 Pigment Green-7,36,
C. C. I. I. Pigment White−6、18、21、 Pigment White-6,18,21,
C. C. I. I. Pigment Black−7。 Pigment Black-7.

また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。 Further, in the present invention, in order to increase the color hiding of a transparent substrate such as a plastic film, it is preferable to use a white ink. 特に軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。 Particularly flexible packaging printing, in label printing, it is preferable to use a white ink, since the ejection amount is increased, the ejection stability as described above, from the viewpoint of the occurrence of curling and wrinkles of the recording material, with respect to naturally usage limits there is.

上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 The dispersion of the pigment, for example, can be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker. また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。 Further, when dispersing a pigment, it is also possible to add a dispersant. 分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはAvecia社のSolsperseシリーズや、味の素ファインテクノ社のPBシリーズが挙げられる。 The dispersant, it is preferable to use a polymeric dispersant, the polymer dispersant by Avecia Solsperse Series and include Ajinomoto Fine-Techno Co. PB series. また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し1〜50質量部添加することが好ましい。 These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. 分散媒体は溶剤または光重合性化合物を用いて行うが、本発明の活性光線硬化型インク組成物では、インク着弾直後に反応、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Although the dispersion medium is carried out using a solvent or a photopolymerizable compound, the actinic radiation curable ink composition of the present invention, the reaction immediately after the ink deposition, for curing, it is preferable not to use a solvent. 溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤ではなく光重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, the dispersion medium is a photopolymerizable compound rather than the solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them.

顔料の分散は顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。 Dispersion of the pigment is preferably to 0.08~0.5μm an average particle size of the pigment particles, maximum particle size 0.3 to 10 [mu] m, so that preferably a 0.3 to 3 m, the pigment, dispersing agent, selection of the dispersing medium, dispersion conditions and filtering conditions are suitably set. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink can be maintained ink transparency and curing sensitivity.

本発明の活性光線硬化型インク組成物においては、色材濃度としてはインク全体の1質量%乃至10質量%であることが好ましい。 In the active ray curable ink composition of the present invention, it is preferable as the coloring material concentration of 1 wt% to 10 wt% of the entire ink.

本発明の活性光線硬化型インク組成物には、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。 The active ray curable ink composition of the present invention may be used various additives other than those described above. 例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。 For example, it is possible to add a surfactant, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, or wax. また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Also, combinations of radical polymerizable monomer and an initiator, it is also possible to hybrid type curing ink radical cation.

本発明の活性光線硬化型インク組成物においては、25℃における粘度が7〜50mPa・sであることが、硬化環境(温度・湿度)に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。 Since in the active ray-curable ink composition of the present invention, has a viscosity at 25 ° C. is 7~50MPa · s, the ejection is stabilized regardless of the curing environment (temperature and humidity), obtaining good curability preferred.

本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルムを挙げることができる。 As a recording material which can be used in the present invention, conventional non-coated paper, other such coated paper, so-called soft various non-absorbing for use in the packaging can be a plastic and a film, as various plastic films , for example, PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film. その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが使用できる。 Other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, and rubbers can be used. また、金属類やガラス類にも適用可能である。 Further, it is also applicable to metals and glasses. これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能なPETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は有効となる。 Among these recording materials, particularly shrink possible PET film with heat, OPS films, OPP films, ONy films, configuration of the present invention when forming an image on PVC film becomes valid. これらの基材はインクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。 These substrates curing shrinkage of the ink, the heat generation during the curing reaction, curling of the film, not only deformation is likely to occur, the ink film is hard to follow the shrinkage of the substrate.

これら各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。 Quite different surface energy of these various plastic films, it would change the dot diameter after ink deposition by the recording material, it has been a problem conventionally. 本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35〜60mN/mの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 The configuration of the present invention, low OPP film surface energy, including to a relatively large PET of OPS film or surface energy, surface energy can form a good high-definition images for a wide range of recording materials 35~60mN / m .

本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使用する方が有利である。 In the present invention, the cost of the recording material such as packaging expense and production cost, print making efficiency, in terms of such may correspond to print various sizes, it is advantageous to use a long (web) recording material is there.

次に、本発明の画像形成方法について説明する。 The following describes the image forming method of the present invention.

本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。 In the image forming method of the present invention, a method of curing discharging the ink by an ink jet recording system on a recording material, to draw, then the ink is irradiated with active rays such as ultraviolet rays is preferable.

(インク着弾後の総インク膜厚) (Total ink film thickness after ink landing)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることが好ましい。 In the present invention, the ink is landed on the recording material, the total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation is preferably 2 to 20 [mu] m. スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が20μmを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。 The actinic ray curable ink-jet recording field of screen printing, the thickness of the ink exceeds the 20μm at present, in many flexible packaging printing field that recording material is a thin plastic material, the recording material described above the well in the Karl wrinkle problem, because there is a problem of stiffness and texture of the entire printed material will change, ink discharge excessive thickness is not preferable. 尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インクベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。 Here, means the maximum value of the film thickness of the ink drawn into the recording material is a "total ink film thickness", even a single color, superimposing two colors other than it (secondary color), laminated in three colors, four colors overlapping the meaning of the total ink film thickness even when the recording was performed by an ink jet recording method (white ink base) are similar.

(インクの吐出条件) (Discharge conditions of ink)
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを35〜100℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。 The discharge condition of ink by heating the recording head and the ink 35 to 100 ° C., it is preferred from the viewpoint of ejection stability of discharge. 活性光線硬化型インク組成物は温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。 Active ray-curable ink composition has a large viscosity variation range due to temperature variation, as the droplet size and the viscosity variation significantly affect the droplet injection speed, to cause image deterioration, the temperature while raising the ink temperature constant it is necessary to keep the. インク温度の制御幅としては、設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。 The control range of the ink temperature, the set temperature ± 5 ° C., preferably the set temperature ± 2 ° C., more preferably the set temperature ± 1 ° C..

また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が2〜15plであることが好ましい。 In the present invention, it is preferred droplet volume of the ink ejected from each nozzle is 2~15Pl. 本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。 Essentially, in order to form a high definition image is the amount of the droplet is required to be in this range, if the discharges in this droplet volume, ejection stability becomes particularly severe described above. 本発明によれば、インクの液滴量が2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成できる。 According to the present invention, by performing a discharge at small droplet volume such as droplet volume of 2~15pl ink is improved ejection stability, high-definition image can be stably formed.

(インク着弾後の光照射条件) (Light irradiation condition after ink landing)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後0.001〜2.0秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜1.0秒である。 In the image forming method of the present invention, as the irradiation conditions of the active ray, it is preferable that actinic rays between 0.001-2.0 seconds after ink deposition is irradiated, more preferably 0.001 to 1.0 in seconds. 高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。 To form a high-definition image, it is particularly important early as possible the irradiation timing.

活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号公報に開示されている。 As an irradiation method of actinic rays, the basic method is disclosed in JP-A-60-132767. これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。 According to this, light sources are provided on both sides of the head unit to scan the head and the light source in a shuttle system. 照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 Irradiation after ink deposition would be performed at a predetermined time. 更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Further, curing is completed by another light source that is not driven. 米国特許第6,145,979号明細書では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 In U.S. Pat. No. 6,145,979, as an irradiation method, irradiated with light sources methods and collimated using an optical fiber to a mirror surface provided on a head unit side face, a method of irradiating a UV light are disclosed to the recording unit ing. 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。 In the image forming method of the present invention, it can be used any of these irradiation methods.

また、活性光線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、且つ全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。 Further, a method of active light divided irradiation into two steps, the active light in the manner previously described between 0.001-2.0 seconds after ink landing to irradiation firstly, and after all the printing is completed, further irradiated with actinic rays it is also one of the preferable embodiments. 活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 By dividing actinic ray irradiation into two steps, it is possible to suppress more shrinkage of the recording material caused at the time of ink curing.

従来、UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が1kW・hrを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。 Conventionally, in a UV ink-jet method, the spread dot after ink deposition for bleeding suppression, the high intensity of the light source is used the total power consumption of the light source is more than 1 kW · hr was normal. しかしながら、これらの光源を用いると、特にシュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用できないのが現状であった。 However, the use of these light sources, especially in printing on such shrink labels, shrink too large recording material, can not be practically used was present.

本発明では、1時間あたりの消費電力が1kW以下の光源を用いても、高精細な画像を形成でき、且つ記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。 In the present invention, the power consumption per hour is also using the following light sources 1 kW, it can form a high-definition image, and shrinkage of the recording material is also contained in practically acceptable levels. 1時間あたりの消費電力が1kW未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、LEDなどがあるが、これらに限定されない。 Examples power consumption of 1kW less light per hour, fluorescent tubes, cold cathode tubes, LED and the like, but not limited thereto.

次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について説明する。 Then, the ink jet recording apparatus of the present invention (hereinafter, simply referred to as recording apparatus) will be described.

以下、本発明のインクジェット記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。 Hereinafter, an inkjet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. 尚、図面の記録装置はあくまでも本発明のインクジェット記録装置の一態様であり、本発明のインクジェット記録装置はこの図面に限定されない。 Note that the drawings of the recording apparatus is only an embodiment of the ink jet recording apparatus of the present invention, an ink jet recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.

図1は本発明のインクジェット記録装置の要部の構成を示す正面図である。 Figure 1 is a front view showing a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus of the present invention. 記録装置1は、ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。 Recording apparatus 1, head carriage 2, recording head 3, irradiation means 4 and platen unit 5 or the like. この記録装置1は、記録材料Pの下にプラテン部5が設置されている。 The recording apparatus 1, platen section 5 is arranged under recording materials P. プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。 Platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, absorbs excess UV rays having passed through the recording material P. その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。 As a result, very stable reproduction of high definition images.

記録材料Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。 Recording material P is guided by guide member 6, by the operation of the conveying means (not shown), it moves from the front in the direction of the back in FIG. ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。 Head scanning means (not shown), by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG. 1, to scan the recording head 3 held by head carriage 2.

ヘッドキャリッジ2は記録材料Pの上側に設置され、記録材料P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。 Head carriage 2 is provided on the upper side of the recording material P, and the recording head 3 to be described later plurality houses the discharge port disposed on the lower side in accordance with the number of colors used in the image printing on the recording material P. ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。 Head carriage 2 is installed to the recording apparatus 1 main body in a reciprocating freely form the Y direction in FIG. 1, by driving the head scanning means, to reciprocate in the Y direction in FIG. 1.

尚、図1ではヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の色数は適宜決められるものである。 The head carriage 2 in Figure 1 white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), light cyan (Lc) , light black (Lk), although performed 描図 as storing recording head 3 of white (W), the number of colors of recording head 3, which is housed in head carriage 2 is appropriately determined in the practice it is intended.

記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された活性光線硬化型インク(例えば、UV硬化インク)を、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録材料Pに向けて吐出する。 Recording head 3 is supplied actinic radiation curable type ink by the ink supply means (not shown) (eg, UV curable ink) by the operation of the discharge means provided plurality therein (not shown), ejection for ejecting the recording material P from the outlet. 記録ヘッド3により吐出されるUVインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。 UV ink ejected by the recording head 3 colorant, polymerizable monomer, which is the composition include initiators such as, cross-linking initiator by receiving irradiation of ultraviolet rays is accompanied monomers to act as a catalyst has the property of curing by polymerization reaction.

記録ヘッド3は記録材料Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録材料Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対してUVインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。 The drive end from the head scanning means for the recording head 3 is recording material P, during the scanning of moving to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. 1, certain areas of the recording material P (landing area) against ejecting UV ink as an ink droplet, to land ink droplets on 該着 bullet region.

上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けてUVインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してUVインクの吐出を行なう。 No number line appropriately the scan, 1 after performing the ejection of the UV ink toward the landing area of ​​the region is moved from the front side to the back side in FIG. 1 the recording material P by the conveying means, again scanned by the head scanning means while performing, by the recording head 3 with respect to the landing area, and the ejection of the UV ink for the next landing area adjacent to the depth direction in FIG. 1.

上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3からUVインクを吐出することにより、記録材料P上にUVインク滴の集合体からなる画像が形成される。 Repeating the above operations, by ejecting UV ink from the recording head 3 in conjunction with the head scanning means and conveying means, an image comprising an aggregate of UV ink droplets is formed on the recording material P.

照射手段4は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。 Irradiation means 4 is configured with a filter which transmits ultraviolet lamps and specific UV wavelength of light emission at a stable exposure energy ultraviolet of a specific wavelength region. ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、ブラックライト、LED(light emitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。 Here, the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, a UV laser, a cold cathode tube, a black light, LED (light emitting diode) or the like are applicable, strip-shaped metal halide lamp, a cold cathode tube, mercury lamp or black light is preferable. 特に波長254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、冷陰極管、熱陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、好ましい。 In particular a low-pressure mercury lamp, a cold cathode tube which emits ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm, preventing hot cathode tube and sterilizing lamp is bleeding, performed efficiently dot diameter control, preferred. ブラックライトを照射手段4の放射線源に用いることで、UVインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。 By using a black light as a radiation source of irradiation means 4, it is possible to inexpensively produce radiation means 4 to cure the UV ink.

照射手段4は、記録ヘッド3がヘッド走査手段の駆動による1回の走査によってUVインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置(UVインクジェットプリンタ)1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。 Irradiation means 4, of the landing area where the recording head 3 for ejecting UV ink by one scan by driving the head scanning means, or substantially the same shape as the maximum that can be set in the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 has a larger shape than the landing area.

照射手段4は、ヘッドキャリッジ2の両脇に、記録材料Pに対してほぼ平行に固定して設置される。 Irradiation means 4, on both sides of head carriage 2, is fixedly installed substantially parallel to the recording material P.

前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録材料Pの距離h1より、記録ヘッド3のインク吐出部31と記録材料Pとの距離h2を大きくしたり(h1<h2)、記録ヘッド3と照射手段4との距離dを離したり(dを大きく)することが有効である。 As a means for adjusting the illumination intensity of the ink ejection portion as described above, but it is of course to shield the entire recording head 3, in addition than the distance h1 of the recording material P and irradiation means 4, the ink ejection of the recording head 3 or by increasing the distance h2 between the parts 31 and the recording material P (h1 <h2), it is effective to increase distance d between recording heads 3 and irradiation means 4 (the larger d). 又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。 Further, more preferable that between recording heads 3 and irradiation means 4 to bellows structure 7.

ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation unit 4 can be suitably changed by exchange of an ultraviolet lamp or a filter provided in the irradiation unit 4.

本発明の活性光線硬化型インク組成物は非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。 The photocurable ink composition of the present invention is excellent very ejection stability, in the case of image formation using the recording apparatus of line head type, is particularly effective.

図2は、インクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 Figure 2 is a top view showing another example of a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus.

図2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ2に、各色のインクジェット記録ヘッド3を記録材料Pの全幅をカバーするようにして複数個、固定配置されている。 An ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, head carriage 2, a plurality so as to an ink jet recording head 3 of the respective colors covering the full width of the recording material P, and is fixedly arranged .

一方、ヘッドキャリッジ2の下流側には、同じく記録材料Pの全幅をカバーするようにして、本発明に係る210〜280nmに最高照度を有する発光ダイオードからなる照射光源8、例えば、図2に示すように走査方向に4個、副走査方向に10個配列して、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段4が設けられている。 On the other hand, on the downstream side of the head carriage 2, likewise so as to cover the entire width of the recording material P, the irradiation light source 8 to 210~280nm according to the present invention a light emitting diode having a maximum illumination intensity, for example, shown in FIG. 2 four in the scanning direction as, and 10 arranged in the sub-scanning direction, the irradiation unit 4 is provided which is arranged so as to cover the ink printing surface areas.

このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ2及び照射手段4は固定され、記録材料Pのみが搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。 In this line head system, head carriage 2 and irradiation unit 4 is fixed, only the recording material P and is conveyed, an image is formed by performing the ink ejection and curing.

以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, will be specifically described with examples of the present invention, embodiments of the present invention is not limited to these examples.

《インク組成物セットの調製》 "Preparation of ink composition set"
下記の方法に従って、表1〜6記載の組成からなるインク組成物セット1〜6を調製した。 According to the following methods, to prepare an ink composition set 1-6 having the composition shown in Table 1-6 described.

味の素ファインテクノ社製「PB822」3部、表1〜6に示す種類、量の光重合性化合物をステンレスビーカーに入れ、65℃ホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌混合し溶解させる。 Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. "PB822" 3 parts, types shown in Table 1-6, put the amount of the photopolymerizable compound in a stainless beaker, to 1 hour stirring mixture was dissolved with heating at 65 ° C. on a hot plate. これに、表1〜6に示す種類、量の顔料を入れて、直径1mmのジルコニアビーズ200gと共にポリ瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて2時間分散処理した後、ジルコニアビーズを取り除き、表1〜6に示す光酸発生剤、増感剤等を加えて撹拌混合した。 Thereto, the type shown in Tables 1-6, put the pigment quantity, was sealed in a polyethylene bottle together with zirconia beads 200g of diameter 1 mm, was dispersed for 2 hours by a paint shaker, the zirconia beads were removed, Table 1 the photo acid generator represented by the 6 and mixed with stirring by adding a sensitizer or the like. これをプリンター目詰まり防止のため、0.8μmメンブランフィルターで濾過してインク組成物を得た。 For this printer clogging prevention, to obtain an ink composition was filtered through a 0.8μm membrane filter.

なお、上記調製した各インク組成物セットの各色インク粘度は以下の通りである。 Each color ink viscosity of each ink composition set prepared above is as follows. 粘度は、25℃における各色の最大及び最小の粘度巾で表示した。 The viscosity was indicated by the maximum and minimum viscosity width of each color at 25 ° C..

インク組成物セット1:28〜33mPa・s Ink composition set 1: 28~33mPa · s
インク組成物セット2:31〜34mPa・s Ink composition set 2: 31~34mPa · s
インク組成物セット3:24〜27mPa・s Ink composition set 3: 24~27mPa · s
インク組成物セット4:22〜24mPa・s Ink composition set 4: 22~24mPa · s
インク組成物セット5:26〜31mPa・s Ink composition set 5: 26~31mPa · s
インク組成物セット6:28〜33mPa・s Ink composition set 6: 28~33mPa · s

表中の表示は以下の通りである。 Display in the table are as follows.

K:濃ブラックインク C:濃シアンインク M:濃マゼンタインク Y:濃イエローインク W:ホワイトインク Lk:淡ブラックインク Lc:淡シアンインク Lm:淡マゼンタインク Ly:淡イエローインク 色材1:C. K: dark black ink C: dark cyan ink M: dark magenta ink Y: dark yellow ink W: white ink Lk: light black ink Lc: light cyan ink Lm: light magenta ink Ly: a pale yellow ink color material 1: C. I. I. pigment Black 7 pigment Black 7
色材2:C. Colorant 2: C. I. I. pigment Blue 15:3 pigment Blue 15: 3
色材3:C. Colorant 3: C. I. I. pigment Red 57:1 pigment Red 57: 1
色材4:C. Colorant 4: C. I. I. pigment Yellow 13 pigment Yellow 13
色材5:酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20μm) Colorant 5: titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 [mu] m)
《インクジェット画像形成方法》 "Inkjet image forming method"
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図1に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物セット1〜3を装填し、表7に記載の各表面エネルギーを有する巾600mm、長さ500mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。 The ink jet recording apparatus having the structure described in Figure 1 with a piezoelectric inkjet nozzle, loaded with the ink composition set 1-3 prepared above, width 600mm with the surface energy described in Table 7, the length 500m to the recording material of the elongate, continuously performed image recording below. インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して50℃の加温を行った。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, a piezo head, was 50 ° C. warming adiabatically from the front chamber tank to the head portion. ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。 Piezo head is driven so as eject multi-sized dots in 2~15pl at 720 × 720 dpi resolution, it was continuously ejecting the ink. 着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時(着弾後2秒未満)に硬化される。 After landing, it is cured instantly (less than 2 seconds after landing) the carriage on both sides of the lamp unit. 記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmの範囲であった。 After recording, the measured total ink film thickness ranged from 2.3~13Myuemu. 本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm.

また、全く同様に図2に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、インク組成物セット4〜6を用いて、画像を形成した。 Also, just as with the ink jet recording apparatus of line head recording method according to FIG. 2, by using the ink composition set 4-6, to form an image.

なお、インクジェット画像の形成は、上記2つの方法に従って、10℃、20%RHの環境下、25℃、50%RHの環境下及び32℃、80%RHの環境下でそれぞれ行った。 The formation of the ink jet image in accordance with the above two methods, 10 ° C., under an environment of 20% RH, 25 ° C., environment and 32 ° C. of 50% RH, were performed respectively in an environment 80% RH. また、表7に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 Also, the details of the abbreviations of the recording material according to Table 7, as follows.

OPP:oriented polypropylene(ユポFGS) OPP: oriented polypropylene (YUPO FGS)
PET:polyethylene terephthalate PET: polyethylene terephthalate
シュリンクOPS:市販のシュリンク用途のoriented polystyrene Shrink OPS: of commercially available shrink applications oriented polystyrene

表中の照射光源は以下の通りです。 The irradiation light source in the table is as follows.

A:高圧水銀ランプVZero085(INTEGRATION TECHNOLOGY製) A: high-pressure mercury lamp VZero085 (manufactured by INTEGRATION TECHNOLOGY)
B:定圧水銀ランプ(岩崎電気製、特注品) B: constant pressure mercury lamp (Iwasaki Electric Co., Ltd., custom-made product)
《インクジェット記録画像の評価》 "Evaluation of the ink-jet recording image"
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。 For each image recorded by the image forming method, were each evaluated as follows.

(文字品質) (Letter quality)
Y、M、C、K各色インクを用いて、目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。 With Y, M, C, and K color inks, and printing the target concentration at 6 point MS Ming character, enlarged evaluate the roughness of the character with a loupe and evaluated for letter quality pursuant to the following criteria.

◎:ガサツキなし ○:僅かにガサツキが見える △:ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル ×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル (色混じり(滲み)) ◎: No roughness ○: slight coarseness is visible △: roughness but is visible, can be determined as a character, barely usable level ×: roughness is badly, the level can not be used have blurred characters (color mixing (bleeding))
720dpiで、Y、M、C、K各色1dotが隣り合うように印字し、隣り合う各色dotをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。 In 720 dpi, Y, printed as M, C, K colors 1dot are adjacent, enlarged colors dot adjacent a magnifying glass, the bleeding degree was visually observed and evaluated for color mixing accordance with the criteria below.

◎:隣り合うdot形状が真円を保ち、滲みがない ○:隣り合うdot形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない △:隣り合うdotが少し滲んでいてdot形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル ×:隣り合うdotが滲んで混じりあっており、使えないレベル 以上により得られた各評価結果を、表8に示す。 ◎: adjacent dot shape is keeping the true circle, there is no bleeding ○: adjacent dot shape keeps the almost perfect circle, little bleeding there is no △: Although dot shape and not adjacent dot is a little blurred is a little collapse , barely usable level ×: have intermingled in adjacent dot is blurred, each evaluation results obtained by the above levels that can not be used, shown in Table 8.

表8より、本発明の活性光線硬化型インク組成物を用いることによって、様々な印字環境においても、あらゆる記録材料に対して、文字品質が優れ、色混じり(滲み、皺)の発生もない高精細な画像を記録することができることが分かる。 From Table 8, by using the active radiation curable ink composition of the present invention, even in a variety of printing environments, for any recording material, excellent character quality, color mixing (bleeding, wrinkles) also no high incidence it can be seen that it is possible to record a fine image.

本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。 An example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus of the present invention is a front view showing. 本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 Another example of a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus of the present invention is a top view showing.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 インクジェット記録装置 2 ヘッドキャリッジ 3 インクジェット記録ヘッド 31 インク吐出口 4 照射手段 5 プラテン部 6 ガイド部材 7 蛇腹構造 8 照射光源 P 記録材料 1 inkjet recording apparatus 4 irradiation means 2 head carriage 3 jet recording head 31 ink discharge ports 5 platen 6 the guide members 7 bellows structure 8 irradiation source P recording material

Claims (14)

  1. 光重合性化合物として一般式(1)または(2)で表される脂環式エポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。 Formula (1) or (2) contain an alicyclic epoxy compound represented by the active ray curable ink composition characterized as the photopolymerizable compound.
    (式中、R 101は置換基を表し、m1は0〜2を表す。r1は1〜3を表す。L 1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15のr1+1価の連結基または単結合を表す。) (Wherein, R 101 represents a substituent, m1 is .L 1 is r1 + 1 oxygen atom or 1 to 15 carbon atoms which may contain a sulfur atom in the main chain that represents a 1-3 .r1 representing 0-2 It represents a linking group or a single bond valence.)
  2. 前記一般式(1)または(2)の連結基L 1が側鎖を含めて炭素数4以上のアルキレン基であることを特徴とする請求項1に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to claim 1, linking group L 1 is equal to or is an alkylene group having 4 or more carbon atoms including the side chain of the general formula (1) or (2).
  3. 光重合性化合物として一般式(3)または(4)で表される脂環式エポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク組成物。 Formula (3) or (4) containing an alicyclic epoxy compound represented by the active ray curable ink composition characterized as the photopolymerizable compound.
    (式中、R 102は置換基を表し、m2は0〜2を表す。r2は1〜3を表す。L 2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数1〜15のr2+1価の連結基または単結合を表す。) (Wherein, R 102 represents a substituent, m2 is .L 2 is r2 + 1 oxygen atom or 1 to 15 carbon atoms which may contain a sulfur atom in the main chain that represents a 1-3 .r2 representing 0-2 It represents a linking group or a single bond valence.)
  4. 前記一般式(3)または(4)の連結基L 2が側鎖を含めて炭素数4以上のアルキレン基であることを特徴とする請求項3に記載の活性光線硬化型インク組成物。 Formula (3) or (4) The photocurable ink composition according to claim 3, the linking group L 2 is equal to or is an alkylene group having 4 or more carbon atoms, including side chains.
  5. 活性光線照射後にベンゼンを発生しない光酸発生剤を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1 to 4, characterized by containing a photoacid generator which does not generate benzene after active ray irradiation.
  6. ベンゼンを発生しない光酸発生剤がスルホニウム塩であることを特徴とする請求項5に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to claim 5, photoacid generator which does not generate benzene characterized in that it is a sulfonium salt.
  7. 少なくとも1種の塩基性化合物を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 At least one actinic-radiation curable ink composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a basic compound.
  8. 25℃における粘度が7〜50mPa・sであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that viscosity at 25 ° C. is 7~50mPa · s.
  9. 顔料を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物。 The photocurable ink composition according to any one of claims 1-8, characterized in that it contains a pigment.
  10. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾した後、0.001〜1.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, the active ray curable ink composition according to any one of claims 1 to 9 jetted onto a recording material, an image forming method for printing on the recording material, the active after radiation curable ink composition has landed, the image forming method characterized by irradiating active rays during 0.001-1.0 seconds.
  11. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インク組成物が着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material of the active ray curable ink composition according to any one of claims 1-9 performs printing on the recording material, the active the image forming method of light-curable ink composition is landed, the total ink film thickness after cured by irradiation with active rays, characterized in that a 2 to 20 [mu] m.
  12. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が2〜15plであることを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material of the active ray curable ink composition according to any one of claims 1-9 performs printing on the recording material, said ink jet image forming method, wherein the amount of ink droplets to be ejected from each nozzle of the recording head is 2~15Pl.
  13. インクジェット記録ヘッドより、請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インク組成物を記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより噴射して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 Ink-jet recording head, an image forming method by ejecting onto the recording material of the active ray curable ink composition according to any one of claims 1-9 performs printing on the recording material, the line head image forming method and forming an image by ejecting from recording heads of the type.
  14. 請求項10〜13のいずれか1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク組成物及び記録ヘッドを35〜100℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 10 to 13, after heating the actinic radiation curable ink composition and the recording head 35 to 100 ° C., to discharge an ink jet recording apparatus characterized.
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