JP2005255821A - Activated light-curable type inkjet ink and inkjet recording method using the same - Google Patents

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Hirotaka Iijima
Yasuhiko Kawashima
保彦 川島
謙二 英
裕隆 飯島
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Konica Minolta Holdings Inc
コニカミノルタホールディングス株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an activated light-curable type inkjet ink capable of being printed on various kinds of recording media, especially excellent in resistance to strike-through and printed picture image quality on ordinary recording paper, further excellent in the printed picture image quality and fixity on printing coated paper not having an ink-absorbing layer, and improved in storage stability and discharge stability of the ink itself at the same time, and to provide an inkjet recording method using the same. <P>SOLUTION: This activated light-curable type inkjet ink contains a compound expressed by general formula (I) [R<SB>1</SB>is H, a straight-chain or branched-chain alkyl or a straight-chain or branched-chain alkenyl; and R<SB>2</SB>is a straight-chain or branched-chain alkyl or -(CH<SB>2</SB>)<SB>n1</SB>-COOR<SB>3</SB>(R<SB>3</SB>is a straight-chain or branched-chain alkyl; and n1 is 1 or 2)]. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、新規の活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording method using the same and a new active ray curable ink-jet ink.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 Recently, since the ink jet recording method which can create simple and inexpensive image, photograph, various printing, marking, and special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In particular, the emission of fine dots, a recording apparatus and for controlling the color reproduction range, durability, ink absorptivity and ink with improved emission suitability, color development of the colorant, such as surface gloss was dramatically improved using a special paper, it has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography.

今日のインクジェット記録方式の画質向上は、インクジェット記録装置、インクジェット用インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 Improving image quality of today's ink-jet recording method, ink-jet recording apparatus, ink-jet ink, has been achieved for the first time have all of the dedicated paper.

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。 However, in the ink jet system which requires exclusive paper, be limited recording media that can be used, cost of the recording medium becomes a problem.

一方、オフィスにおいては、記録媒体(例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等)の制約を受けずに高速フルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。 On the other hand, in the office, a recording medium (e.g., plain paper, coated paper, art paper, plain paper duplex printing etc.) needs constraint receiving system capable of performing high-speed full-color printing without of growing increasingly. 電子写真方式では、1分当たりA4サイズで100枚の印字が可能な高速タイプがあるが、その印字はモノクロ画像に限られており、カラー印字において印字の高速化、装置の簡便性、コスト、消費電力等のいずれの要求を満たすためには、その技術的な課題が未だ多く、ユーザーの要望を満足するには至っていないのが現状である。 The electrophotographic method, there is a high-speed type capable hundred printed in A4 size per minute, the printing is limited to a monochrome image, higher printing in color printing, ease of equipment, cost, to meet any requirements of power consumption, etc., the technical challenges are still many, it has not yet been put to meet the user demands.

例えば、普通紙を用いた高速印字方法において、一般の水性染料インクや水性顔料インクを用いた場合、これらのインクの多くは、界面活性剤等を添加して表面張力を低下しており、普通紙等の記録媒体に対し極めて浸透しやすいインクであり、その結果、フェザリングやインクが記録媒体の背面側まで浸透してしまう裏抜けを招く結果となる。 For example, in high-speed printing method using the plain paper, the case of using a general water-based dye ink and water-based pigment inks, many of these inks, has lower surface tension by adding a surfactant or the like, usually extremely penetrate easily the ink to the recording medium such as paper, as a result, resulting in causing a strike through feathering and ink will penetrate to the rear side of the recording medium. 一部の水性染料黒インクや水性顔料黒インクにおいては、表面張力を普通紙の臨界表面張力より高く設定して、普通紙に対する浸透速度を抑制することにより、特に黒文字等を構成する黒インクのドット輪郭の鮮鋭度を高める試みがなされてはいるが、この方法では着弾したインク液滴の乾燥定着速度が遅くなり、高速記録には向かないという課題を抱えている。 In some aqueous dye black ink and water-based black pigment ink, it is set higher than the critical surface tension of plain paper tension, by suppressing the penetration rate for plain paper, the black ink particularly constituting a black character or the like attempts to increase the sharpness of the dot contour is is made, drying and fixing the rate of the landed ink droplets is slower when this method have a problem of not suitable for high-speed recording.

また、水性染料インクや水性顔料インクを用いて画像定着を行う場合には、支持体自身がインク吸収能を有する普通紙や、支持体上にインク吸収層を有するインクジェット専用紙が必要となるが、インク吸収層を持たないコート紙等の記録媒体では、インク液滴ハジキやインクの乾燥不良、定着不良を引き起こし、実質上画像記録が極めて困難となる。 Further, when an image fixing using aqueous dye ink and aqueous pigment ink, plain paper or the support itself having the ink absorbing ability, but inkjet paper having an ink absorbing layer on a support is needed in the recording medium of the coated paper having no ink absorption layer, poor drying of the ink droplets repelling or ink, causing defective fixing, substantially on the image recording it is extremely difficult.

上記課題を踏まえて、専用紙とは異なる様々な記録媒体へ、インクジェット記録方式により画像記録する方法が提案されている。 In light of the above problems, to various recording media different from the special paper, a method for image recording have been proposed by the ink jet recording system. 例えば、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に活性光線、例えば、紫外線(UV)光を照射して架橋させる紫外線インクジェット方式などである。 For example, a phase change ink jet method using wax ink which is solid at room temperature, and solvent-based ink jet method using mainly composed of organic solvent quick-drying ink, active light after recording, for example, by irradiating ultraviolet (UV) photocrosslinking and the like UV inkjet is.

例えば、有機溶媒、着色剤、紫外線硬化組成物を含むインクジェットインクを、ポリエチレンテレフタレートフィルム、塩化ビニルシート等に印字して、紫外線照射装置により紫外線を照射して硬化させ、指触乾燥評価によるインク定着性、メタノールラビング評価による耐溶剤性を向上させる技術が開示されている(例えば、特許文献1参照。)が、記録ヘッド面近傍でインクを硬化させたくないとの観点から、記録媒体上へのインク出射と紫外線照射装置による紫外線照射の間には、一定時間を設ける方法が採られているが、これらの構成を普通紙印字に適用した場合、インク着弾から紫外線照射までのタイムラグ中に、インクの普通紙への浸透が発生し、フェザリングやインクの裏抜けが生じて、普通紙両面印字が行えないという問題 For example, organic solvents, colorants, inkjet ink containing an ultraviolet curable composition, a polyethylene terephthalate film, and printed on a vinyl chloride sheet or the like, an ultraviolet was irradiated to cure the by ultraviolet irradiation apparatus, the ink fixation by tack rating sex, a technique for improving the solvent resistance with methanol rubbing evaluation has been disclosed (e.g., refer to Patent Document 1.) is, in terms of not want ink is cured by the recording head near the surface, on a recording medium between the ultraviolet ray irradiation due to ink ejection and the ultraviolet irradiation apparatus, when a method of providing a predetermined time is taken, applying these configurations to plain paper printing, during the time lag from ink landing to ultraviolet radiation, the ink of plain paper penetration occurs to, caused the strike-through of feathering and ink, a problem that the plain paper two-sided printing can not be performed ある。 A.

一方、低融点ワックスを含む常温固体インクを加熱(例えば、120℃以上)、溶融させ、溶融した状態で該インクを出射し、記録媒体上で瞬時に固化させる方法が知られている。 On the other hand, heating the cold solid ink comprising a low melting wax (e.g., 120 ° C. or higher), it is melted, the ink is emitted in a molten state, a method of solidifying instantaneously on the recording medium is known. この方法によれば、普通紙等のインク吸収能を有する記録媒体でもほどほどの品位を有する画像を得ることはできるが、形成された画像の擦過耐性を高めるためには、固化したインクの硬度を高める必要があるが、所望の硬度を得るためには融点の高いワックスの使用が必要となる。 According to this method, although it is possible to obtain an image having a moderate quality in a recording medium having an ink absorptivity such as plain paper, in order to enhance the abrasion resistance of the formed image, the hardness of the solidified ink it is necessary to increase, but requires the use of high melting waxes in order to obtain the desired hardness. 例えば、融点が120℃以上のワックスを用いた場合、120℃以上という高温に加熱するため、インクジェット印字装置のヘッドの耐熱性、インク供給系の部材に負荷がかかり、印字装置の耐久性に難があり、その装置も大型にせざるを得ないという課題を抱えている。 For example, if the melting point using a 120 ° C. or more waxes, for heating to a high temperature of 120 ° C. or higher, the head of the heat resistance of the ink jet printing apparatus, a load is applied to the member of the ink supply system, flame durability of the printing device There are, have a problem of forced in large also the device. 特に、記録ヘッドにピエゾ素子を使用した方式では、高温限界点としてキュリー温度があり、自ずと加熱できる温度に上限が存在する。 In particular, in system using a piezoelectric element to the recording head, there is a Curie temperature of the high temperature limit point, there is an upper limit to the temperature capable of heating naturally.

また、インク中にゲル化剤としてアルキルアリールシクロアルカノールを含み、ゲル化剤の融点あるいは相転移点以上の温度で出射する常温固体のインクを用いて、解像度、耐水性、インクの色ドット間での滲み、耐久性を改良する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。 Further, in the ink include alkyl aryl cycloalkanol as a gelling agent, with the ink is solid at room temperature that emitted at the melting point or the phase transition point or higher temperature of the gelling agent, resolution, water resistance, among the ink color dots bleeding, a method of improving the durability is disclosed (for example, see Patent Document 2.). しかしながら、上記提案されている方法では、硬化時のインク硬度が小さく、定着性や温度、圧力に対する画像の保持力が不十分である。 However, the method has been proposed above, a small ink hardness upon curing, fixing property and temperature, holding power of the image with respect to the pressure is insufficient. 更に、普通紙等へ印字した場合のフェザリング耐性や裏抜け耐性、高温保存時の滲み耐性、あるいは印字後、重ねて保存した際のインクの裏移り耐性が決して満足できる品質には至っていないのが現状である。 Further, feathering resistance and bleed-through resistance when printed on plain paper or the like, No bleeding resistance during high-temperature storage or after printing, set-off resistance of the ink when stored superposed does not reach the quality never satisfactory There is at present.

また、本発明者らは油脂や有機溶剤をゲル化する機能を持った所謂油ゲル化剤をインクに添加することにより、普通紙に記録した場合の裏抜け耐性や印字画像品質が改良できることを確認したが、インクにチクソトロピー性が出る場合があることや、インクを0℃で低温保存した時にゲル化剤と思われる物質の析出が見られる場合があるなどの問題があった。 Further, the present inventors have by the addition of so-called oil gelling agents having a function of gelling the oils and fats and organic solvents in the ink, that strike-through resistance and print image quality when recorded on plain paper can be improved was confirmed, and that there is a case where the ink in thixotropy comes, there is a problem, such as in some cases deposition of substances believed to gelling agent is observed when cryopreserved ink at 0 ° C..

また、重量平均分子量が500〜30000である(メタ)アクリル酸系共重合体を含むホットメルトインクを120℃に加温して普通紙に付与し、折り曲げ耐性、耐擦り性、コピー給紙適合性を向上させる技術が開示されている(例えば、特許文献3参照。)。 Further, the weight average molecular weight of 500 to 30,000 (meth) warmed to 120 ° C. The hot-melt ink containing acrylic acid copolymer is given to plain paper, folding resistance, abrasion-resistant, copy sheet feeding fit technology for improving the sexual is disclosed (for example, see Patent Document 3.). 前記と同様に120℃の高温に加熱するため、インクジェット印字装置のヘッドの耐熱性、インク供給系の部材に負荷がかかり装置耐久性に難がある。 For heating to a high temperature of the as well as 120 ° C., the head of the heat resistance of the ink jet printing apparatus, a difficulty in member takes the load device durability of the ink supply system. 加えて、コート紙に印字した場合、液滴着弾時のインク盛り上がり形状に由来すると推定される画像擦過性の劣化の問題がある。 In addition, when printing the coated paper, there is a problem of image abrasion resistance of degradation is estimated to be derived from the ink swollen shape during droplet landing.
特開2002−241654号公報 JP 2002-241654 JP 特開平11−315245号公報 JP 11-315245 discloses 特開2000−72992号公報 JP 2000-72992 JP

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、またインク吸収層の無い印刷用コート紙での印字画像品質や定着性に優れ、併せてインク自体の保存安定性および出射安定性が改良された活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。 The present invention has been made in view of the above problems, can be printed on various recording media, in particular, the strike-through resistance on plain paper recording, excellent printing image quality, and no ink absorption layer excellent printed images quality and fixability at coated printing paper, together storage stability and ejection stability of the ink itself to provide an ink jet recording method using the active radiation curable inkjet ink improved.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention can be attained by the following configurations.

(請求項1) (Claim 1)
下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (I).

〔式中、R 1は水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、R 2は直鎖もしくは分岐アルキル基、または−(CH 2n1 −COOR 3を表す。 Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, R 2 is a linear or branched alkyl group, or - a (CH 2) n1 -COOR 3 represent. 3は直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、n1は1または2を表す。 R 3 represents a linear or branched alkyl group, n1 represents 1 or 2. ]
(請求項2) (Claim 2)
下記一般式(II)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (II).

〔式中、R 3 、R 4はそれぞれ独立に環状構造を含むことができる直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表す。 Wherein represents R 3, R 4 a linear or branched alkyl group may include each independently a cyclic structure or a linear or branched alkenyl group,. ]
(請求項3) (Claim 3)
下記一般式(III)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (III).

〔式中、R 5は置換基を有しても良いベンジル基を表し、R 6は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Aは炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。 Wherein, R 5 represents a benzyl group which may have a substituent, R 6 represents a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, A is 1 to 4 carbon atoms It represents a linear or branched alkyl group. n2は1または2を表す。 n2 represents 1 or 2. ]
(請求項4) (Claim 4)
下記一般式(IV)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable inkjet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (IV).

〔式中、R 7は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、R 8 、R 9はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。 Wherein, R 7 represents a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, R 8, R 9 are each a straight-chain, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic, It represents an alkenyl group. n3は2、3または4を表す。 n3 represents 2, 3 or 4. ]
(請求項5) (Claim 5)
下記一般式(V)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (V).

〔式中、R 10は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、R 11 、R 12はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。 Wherein, R 10 represents a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, R 11, R 12 are each a straight-chain, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic, It represents an alkenyl group. n4は2、3または4を表す。 n4 represents 2, 3 or 4. ]
(請求項6) (Claim 6)
インク全質量に対する前記一般式(I)〜(V)から選ばれる少なくとも1種の化合物の添加量が、0.1質量%以上、20質量%未満であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 Amount of at least one compound selected the formula for the total mass of the ink from (I) ~ (V) is 0.1 mass% or more, claim 1, wherein less than 20 wt% any radiation curable inkjet ink according to one of.

(請求項7) (Claim 7)
着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a pigment as a colorant.

(請求項8) (Claim 8)
温度により可逆的にゾルゲル相転移することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the transition reversibly sol-gel phase by temperature.

(請求項9) (Claim 9)
前記ゾルゲル相転移する温度が、30℃以上、100℃未満であることを特徴とする請求項8に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 The sol-gel phase transition temperature is, 30 ° C. or higher, active ray curable ink-jet ink according to claim 8, characterized in that less than 100 ° C..

(請求項10) (Claim 10)
請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内での該活性光線硬化型インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差が10℃以上あることを特徴とするインクジェット記録方法。 With actinic radiation curable inkjet ink according to any one of claims 1-9, an ink jet recording method for recording on a recording medium, the active ray curable ink-jet ink in the recording head ink jet recording method and temperature, the temperature difference between the temperature of the recording medium is characterized in that more than 10 ° C..

(請求項11) (Claim 11)
請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内の該活性光線硬化型インクジェットインクを加熱することにより、記録ヘッド内での該活性光線硬化型インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差を10℃以上とすることを特徴とするインクジェット記録方法。 With actinic radiation curable inkjet ink according to any one of claims 1-9, an ink jet recording method for recording on a recording medium, heating the active ray curable ink-jet ink in the recording head it allows the temperature of the active ray curable ink-jet ink in a recording head, an ink jet recording method characterized by the temperature difference between the temperature of the recording medium to 10 ° C. or higher for.

本発明によれば、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、またインク吸収層の無い印刷用コート紙での印字画像品質や定着性に優れ、併せてインク自体の保存安定性および出射安定性が改良された活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。 According to the present invention, can be printed on various recording media, in particular, strike on plain paper recording resistance, excellent printing image quality, and print image quality and fixability of the printing coated paper with no ink absorption layer excellent, it is possible to provide a combined active radiation curable inkjet ink storage stability and ejection stability of the ink itself is improved ink jet recording method using the same.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 It will be described in detail the best mode for carrying out the present invention.

本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討を行った結果、前記一般式(I)〜(V)で表される化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインクにより、様々な記録媒体に印字が可能で、特に、普通紙記録における裏抜け耐性、印字画像品質に優れ、またインク吸収層の無い印刷用コート紙での印字画像品質や定着性に優れ、併せてインク自体の分散安定性および出射安定性が改良された活性光線硬化型インクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った。 The present inventors have made intensive studies in view of the above, the radiation curable inkjet ink containing a compound represented by the general formula (I) ~ (V), printed on various recording media possible, in particular, the strike-through resistance on plain paper recording, excellent print image quality and excellent printing image quality and fixability of the printing coated paper with no ink absorption layer, the dispersion stability of the ink itself together and It found to be able to realize a radiation curable inkjet ink ejection stability is improved, leading to the present invention.

前記一般式(I)〜(V)で表される化合物を含有する本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、出射時には低粘度で良好な流動性を有する。 Active ray curable ink-jet ink of the present invention containing a compound represented by the general formula (I) ~ (V) is the time of emission having a good fluidity at low viscosity. しかし、記録媒体への着弾は、主にインク温度の低下により速やかにインク粘性の増加またはゾルからゲルへの相転移が起こり、流動性が著しく低下することにより、低表面張力のインクであっても普通紙記録におけるフェザリングや裏抜けを飛躍的に改良できたものと考えられる。 However, landing on the recording medium mainly occurs phase transition to a gel from an increase or sol rapidly the ink viscosity due to a decrease in ink temperature, by the fluidity is remarkably reduced, an ink of low surface tension it is considered that could dramatically improve the missing feathering and back on plain paper also recorded.

以下、本発明の詳細について説明する。 The following is a detailed description of the present invention.

本発明の活性光線硬化型インクジェットインク(以下、単にインクといもいう)においては、少なくとも前記一般式(I)〜(V)から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有することが特徴である。 Active ray curable ink-jet ink of the present invention (hereinafter, simply ink gutter referred) at is that characteristic contains at least one compound selected from at least the general formula (I) ~ (V).

本発明に係る前記一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物を、インクに添加することにより、温度降下に伴いインクの増粘あるいはゲル化させることが可能となる。 A compound selected from the general formulas of the present invention (I) ~ (V), by adding to the ink, it is possible to thickening or gelation of the ink due to temperature drop.

インクを増粘させるか、あるいはゲル化させるかについては、インクに対する前記一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物の添加量で調整することが可能である。 Or increasing the viscosity of the ink, or whether to gelation, it is possible to adjust the addition amount of a compound selected from the general formula (I) ~ (V) to the ink. 記録媒体上での印字品質や裏抜け性能を最大限に発揮するためには、インクは記録媒体上でゲル化することが好ましい。 In order to exhibit the print quality and print-through performance on the recording medium to the maximum, the ink is preferably gelled on the recording medium. 本発明でいうゲル化とは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集状態によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用により、物質が独立した運動を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や弾性増加を伴って固化した、または半固化した状態のことをいう。 The gelling in the present invention, the lamellar structure, covalent or hydrogen bonds with the polymer network, physical polymer network formed by the aggregation state, the interaction of such aggregate structure of fine particles, substances independent movement has assembled structures lost, solidified with the rise and elasticity increase rapid viscosity, or refers to a semi-solidified state.

本発明のインクが温度によりゾルゲル相転移を起こす場合、そのゾルゲル転移温度は任意に設定されるが、30℃以上、100度未満であることが好ましい。 When the ink of the present invention causes a sol-gel phase transition with temperature, but its sol-gel transition temperature is arbitrarily set, it is preferable 30 ° C. or more and less than 100 degrees. インクの相転移温度が30℃未満では、記録ヘッドからインク液滴を出射する際に、印字環境温度に影響されて、安定した出射性を得ることが難しく、また100℃以上では、インクジェット記録装置を過度の高温に加熱する必要があり、インクジェット記録装置のヘッドやインク供給系の部材への負荷がかかり、耐久性に問題を生じると共に、装置全体の大型化やそれに伴う高コスト化を招く結果となる。 The phase transition temperature is lower than 30 ° C. inks, when emitting the ink droplets from the recording head, are affecting the printing environment temperature, it is difficult to obtain a stable emission property and at 100 ° C. or higher, the ink jet recording apparatus It must be heated to excessively high temperatures, a load is applied to the head and an ink supply system member of an ink jet recording apparatus, along with the resulting problems in durability, increasing the size and cost reduction associated therewith of the whole device results to become. 本発明でいうゾル−ゲルによる相転移温度とは、流動性のある溶液状態から急激に粘度が変化してゲル状態になる温度のことを言い、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾル−ゲル転移点、ゲル化点と称される用語と同義である。 Sol referred to in the present invention - the phase transition temperature by a gel refers to a temperature at which rapid changes viscosity gel state from a solution state with a fluidity, a gel transition temperature, gel melting temperature, the gel softening temperature, sol - gel transition point, is synonymous with the term referred to as the gel point.

インクにおける相転移温度の測定方法は、例えば、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをゾル−ゲル相転移温度として求めることができる。 Method of measuring the phase transition temperature in the ink is, for example, place the gel-like specimen to the heat plate, continue to heat the heat plate to measure the temperature of the shape collapses specimens, which sol - gel phase transition it can be determined as a temperature. また、ゾルゲル転移温度はヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度の間であることが好ましい。 Further, the sol-gel transition temperature is preferably between the temperature of the ink temperature and the recording medium in the head. 本発明のインクのゾルゲル転移温度は、本発明に係る前記一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物の添加量により調整が可能である。 Sol-gel transition temperature of the ink of the present invention can be adjusted by the addition amount of a compound selected from the general formulas of the present invention (I) ~ (V).

本発明のインクにおいては、20℃におけるJIS K 2207−1996で規定する方法に従って測定した荷重10gにおける針入度が、1以上、100以下であることが好ましい。 In the ink of the present invention, a penetration in the load 10g measured according to the method specified in JIS K 2207-1996 at 20 ° C. is 1 or more and 100 or less.

本発明でいう針入度(20℃)とは、荷重のみを10gに変更した以外はJIS K 2207−1996で規定された方法に従い測定した値である。 The penetration in the present invention (20 ° C.), except for changing only the load to 10g is a value measured according to the method specified in JIS K 2207-1996.

具体的な測定方法としては、JIS K 2207−1996の図1に記載の針入度試験装置を用いて、荷重0gの状態でバランスを保ってある図2に記載の形状からなる針に、10g±0.1gの荷重を掛ける。 As a specific measuring method, using a penetration test device according to Figure 1 of JIS K 2207-1996, the needle comprising a shape according to FIG. 2 in a state of load 0g are kept balanced, 10 g applying a load of ± 0.1g. 一方、ガラス容器に被検体であるインクジェット用インクを入れ、20±0.1℃に保温した後、上記針を保持器具及びおもりと共にインクジェット用インク表面に垂直侵入させ、針の先端とインク表面とが接してから5秒後の針入距離(mm)を、変位差計(ダイヤルゲージ)で測定し、得られた値の10倍した値を針入度(20℃)と定義する。 On the other hand, a charged ink-jet ink is subject to a glass container, was maintained at 20 ± 0.1 ° C., the needle is vertical penetration in the inkjet ink surface with a holding device and weight, the needle tip and the ink surface the penetration distance (mm) after 5 seconds in contact is measured by the displacement difference meter (dial gauge) ten times the value of the resulting value is defined as the penetration (20 ° C.).

本発明で規定する針入度(20℃)が、100を超えると、普通紙に記録した場合に十分な文字品質や裏抜け耐性を得ることができず、また1未満では出射安定性が取り崩されるため好ましくない。 Penetration defined in the present invention (20 ° C.) is more than 100, can not be obtained enough characters quality and print-through resistance when recorded on plain paper, also ejection stability takes less than 1 It is not preferable because it is broken down.

本発明のインクにおいて、上記で規定する針入度(20℃)を達成する方法として、特に制限はないが、本発明においては、本発明に係る前記一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物の種類(融点等)の選択や、添加量の調整を行うことにより、所望の針入度を有するインクを得ることができる。 In the ink of the present invention, as a method of achieving penetration (20 ° C.) specified in the above, it is not particularly limited, in the present invention, selected from the general formulas of the present invention (I) ~ (V) the selection of the kind of the compound (melting point, etc.), by adjusting the addition amount, it is possible to obtain an ink having the desired penetration.

次に、本発明のインクに係る前記一般式(I)〜(V)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。 Next, specific examples of the compound represented by the general formula according to the ink of the present invention (I) ~ (V), the present invention is not limited to these compounds.

本発明に係る前記一般式(I)〜(V)で表される化合物のインク中への添加量としては、本発明の目的効果により任意に調整されるが、インク全質量に対して0.1質量%以上、20質量%未満であることが好ましく、1.0質量%以上、20質量%未満であることが更に好ましく、3.0質量%以上、15質量%未満であることが特に好ましい。 The addition amount of the ink of the compound represented by the general formula according to the present invention (I) ~ (V), is adjusted arbitrarily by targeted effects of the present invention, 0 respect to the total mass of the ink. 1 mass% or more, preferably less than 20 wt%, 1.0 wt% or more, more preferably less than 20 wt%, 3.0 wt% or more, and particularly preferably less than 15 wt% .

本発明のインクは、記録媒体へ着弾した際に増粘またはゲル化することが特徴であるが、特にゲル化することが好ましい。 The ink of the present invention is characterized by the thickening or gelling upon landing on the recording medium, it is particularly preferred to gelation.

本発明に係る前記一般式(I)〜(V)で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種類以上を併用して用いても良い。 The compound represented by the general formula according to the present invention (I) ~ (V) may be used alone or may be used in combination of two or more. 2種類以上用いる時にはその総量がインク全質量に対して20質量%未満であることが好ましい。 It is preferable when using two or more the total amount thereof is less than 20% by weight relative to the total mass of the ink.

本発明のインクにおいて、インク全質量に対して、前記一般式(I)〜(V)で表される化合物の添加量が0.1質量%未満である場合には、記録媒体に着弾した際の増粘やゲル化が不十分となるため、記録媒体上での印字品質や裏抜け性能が十分に満たされない結果となる。 In the ink of the present invention, with respect to the total mass of the ink, when the addition amount of the compound represented by the general formula (I) ~ (V) is when it is less than 0.1% by mass, it landed on the recording medium since the thickening or gelation insufficient, resulting in print quality and print-through performance is not fully charged on the recording medium. また、インク全質量に対し、前記一般式(I)〜(V)で表される化合物の添加量が20質量%以上の場合には、出射が不安定なる場合があり、また色材に顔料を使用した場合には、顔料の分散安定性を損なう場合がある。 Further, with respect to the total mass of the ink, when the addition amount of the compound represented by the general formula (I) ~ (V) is not less than 20% by weight, it may exit the Naru unstable and pigment colorant when using may impair the dispersion stability of the pigment.

次いで、本発明のインクについて、上記項目を除いた各構成要素について説明する。 Next, the ink of the present invention, the description will be given of respective components except for the above-mentioned items.

本発明のインクにおいては、インクを構成する色材としては、染料あるいは顔料を制限なく用いることができるが、インク成分に対し良好な分散安定性を有し、かつ耐候性に優れた顔料を用いることが好ましい。 In the ink of the present invention, as the coloring material constituting the ink, can be used without limitation dyes or pigments, it has good dispersion stability to ink components, and used excellent pigment in weather resistance it is preferable. 顔料としては、特に限定されるわけではないが、本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。 As the pigment, it is not particularly limited, in the present invention, for example, organic or inorganic pigments having the numbers below described in the Color Index may be used.

赤或いはマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、青又はシアン顔料としては、pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17− The red or magenta pigment, Pigment Red 3,5,19,22,31,38,43,48: 1,48: 2,48: 3,48: 4,48: 5,49: 1,53: 1 , 57: 1, 57: 2,58: 4,63: 1,81,81: 1, 81: 2, 81: 3,81: 4,88,104,108,112,122,123,144,146 , 149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257, Pigment Violet 3,19,23,29,30,37,50,88, Pigment Orange 13 , 16,20,36, blue or as a cyan pigment, pigment Blue 1,15,15: 1,15: 2,15: 3,15: 4,15: 6,16,17- 、22、27、28、29、36、60、緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26などが目的に応じて使用できる。 , 22,27,28,29,36,60, as the green pigment, Pigment Green 7,26,36,50, as the yellow pigment, Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,34,35 , 37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,180,185,193 as the black pigment, such as pigment black 7,28,26 can be used depending on the purpose.

具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF−1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS−3、5187、5108、5197、5085N、SR−5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN−EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G−550D、5310、5370、6830、クロ Specifically illustrating the trade name, for example, Chromobacterium fine yellow 2080,5900,5930, AF-1300,2700L, Chromo Fine orange 3700L, 6730, Chromo Fine Scarlet 6750, Chromo Fine Magenta 6880,6886,6891N, 6790,6887 , Chromo Fine violet RE, Chromo Fine Red 6820,6830, Chromo Fine blue HS-3,5187,5108,5197,5085N, SR-5020,5026,5050,4920,4927,4937,4824,4933GN-EP, 4940, 4973,5205,5208,5214,5221,5000P, Chromo Fine green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310,5370,6830, black モファインブラックA−1103、セイカファストエロー10GH、A−3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY−260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR−116、1531B、8060R、1547、ZAW−262、1537B、GY、4R−4016、3820、3891、ZA−215、セイカファストカーミン6B1476T−7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B−430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC7 Mode Fine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3,2035,2054,2200,2270,2300,2400 (B), 2500,2600, ZAY-260,2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040 , C405 (F), CA120, LR-116,1531B, 8060R, 1547, ZAW-262,1537B, GY, 4R-4016,3820,3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7,1483LT, 3840,3870 , Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seika light Rose R40, Seika light violet B800,7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast orange 900,2900, Seika light blue C7 8、A612、シアニンブルー4933M、4933GN−EP、4940、4973(大日精化工業製)、KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(大日本インキ化学製)、Colortex Yellow 301、314、315、316、P−624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA−414、U263、Finecol Yellow T−13、T−05、Pigment 8, A612, Cyanine Blue 4933M, 4933GN-EP, 4940,4973 (manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.), KET Yellow 401,402,403,404,405,406,416,424, KET Orange 501, KET Red 301,302 , 303,304,305,306,307,308,309,310,336,337,338,346, KET Blue 101,102,103,104,105,106,111,118,124, KET Green 201 (large manufactured by Nippon ink and chemicals), Colortex Yellow 301,314,315,316, P-624,314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P−625、102、H−1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、Colortex Blue516、517、518、519、A818、P−908、510、Colortex Green402、403、Colortex Black 702、U905(山陽色素製)、Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330 Yellow1705, Colortex Orange 202, Colortex Red101,103,115,116, D3B, P-625,102, H-1024,105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457,105C, USN , Colortex Maroon601, Colortex BrownB610N, Colortex Violet600, pigment Red 122, Colortex Blue516,517,518,519, A818, P-908,510, Colortex Green402,403, Colortex Black 702, U905 (manufactured by Sanyo Color Works), Lionol Yellow1405G, Lionol Blue FG7330 、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP−S(東洋インキ製)、Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG−02、Hostapeam BlueB2G(ヘキストインダストリ製)、カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、CF9(三菱化学製)などが , FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, Hostapeam BlueB2G (Hoechst Industries, Ltd. birds), carbon black # 2600, # 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77 , # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. But げられる。 It is below.

又、顔料を予め水、溶剤、重合性モノマー等に高濃度分散した分散液を使用することもできる。 It is also possible to use water in advance, a solvent, a polymerizable monomer such as a high density dispersed dispersion pigment.

本発明のインクにおいては、顔料を分散するための顔料分散剤を用いることが好ましい。 In the ink of the present invention, it is preferable to use a pigment dispersant for dispersing the pigment. 本発明で用いることのできる分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重 As the dispersant that can be used in the present invention, for example, higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amides, active agents such as amine oxides, or styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, block copolymer of two or more monomers selected from fumaric acid derivatives, random copolymerization 体およびこれらの塩を挙げることができる。 Body and the like, and salts thereof.

顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 The dispersion of the pigments may be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker. 又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。 It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment.

本発明においては、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し10〜100質量%であることが好ましい。 In the present invention, the addition amount of the pigment dispersing agent is preferably 10 to 100 wt% relative to the pigment.

上記方法で得られる顔料の平均分散粒子径は、50nm以上、150nm以下であることが好ましい。 The average dispersed particle diameter of the pigment obtained by the above method, 50 nm or more and 150nm or less. 顔料の平均分散粒子径が上記で規定する範囲であれば、インクの分散安定性を向上させることができ、その結果、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、出射安定性がより一層向上させるとともに、インク透明性の向上に伴い、後述する活性光線硬化型組成物を含有させた際の活性光線の硬化効率を高めることができる。 As long as the average dispersed particle diameter of the pigment is defined above, it is possible to improve the dispersion stability of the ink, with the result, clogging of a head nozzle can be suppressed, ejection stability causes more further improving the ink with the improvement of transparency can be enhanced curing efficiency of the active rays upon which contains the later-described photocurable composition. 本発明のインクにおいて、顔料の平均分散粒子径を上記で規定する範囲に調整する手段としては、例えば、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜選択あるいは組み合わせることにより達成することができる。 Achieved in the ink of the present invention, the means for adjusting the average dispersed particle size of the pigment in the range defined above, e.g., selection of pigment, dispersant and dispersion medium, dispersion conditions, by appropriately selecting or combining the filtration conditions can do.

また、本発明のインクにおいては、従来公知の染料、好ましくは油溶性染料の必要に応じて用いることができる。 Further, in the ink of the present invention, conventionally known dyes can be preferably used as necessary in the oil-soluble dye. 本発明で用いることのできる油溶性染料として、以下にその具体例を挙げるが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。 Oil-soluble dyes that can be used in the present invention, following its specific examples, but the present invention is not limited thereto.

〈マゼンタ染料〉 <Magenta dye>
MS Magenta VP、MS Magenta HM−1450、MS Magenta HSo−147(以上、三井東圧社製)、AIZENSOT Red−1、AIZEN SOT Red−2、AIZEN SOTRed−3、AIZEN SOT Pink−1、SPIRON Red GEH SPECIAL(以上、保土谷化学社製)、RESOLIN Red FB 200%、MACROLEX Red Violet R、MACROLEX ROT5B(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Red B、KAYASET Red 130、KAYASET Red 802(以上、日本化薬社製)、PHLOXIN、ROSE BENGAL、ACID Red(以上、ダイワ化成社製)、HSR−31、DIARESIN Red K(以 MS Magenta VP, MS Magenta HM-1450, MS Magenta HSo-147 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), AIZENSOT Red-1, AIZEN SOT Red-2, AIZEN SOTRed-3, AIZEN SOT Pink-1, SPIRON Red GEH SPECIAL (manufactured by Hodogaya chemical Co., Ltd.), RESOLIN Red FB 200%, MACROLEX Red Violet R, MACROLEX ROT5B (manufactured by Bayer Japan Ltd.), KAYASET Red B, KAYASET Red 130, KAYASET Red 802 (manufactured by Nippon Kayaku Company, Ltd.), PHLOXIN, ROSE BENGAL, ACID Red (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), HSR-31, DIARESIN Red K (or more 、三菱化成社製)、Oil Red(BASFジャパン社製)。 , Manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Oil Red (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.).

〈シアン染料〉 <Cyan dye>
MS Cyan HM−1238、MS Cyan HSo−16、Cyan HSo−144、MS Cyan VPG(以上、三井東圧社製)、AIZEN SOT Blue−4(保土谷化学社製)、RESOLIN BR. MS Cyan HM-1238, MS Cyan HSo-16, Cyan HSo-144, MS Cyan VPG (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), AIZEN SOT Blue-4 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Resolin BR. Blue BGLN 200%、MACROLEX Blue RR、CERES Blue GN、SIRIUS SUPRATURQ. Blue BGLN 200%, MACROLEX Blue RR, CERES Blue GN, SIRIUS SUPRATURQ. Blue Z−BGL、SIRIUS SUPRA TURQ. Blue Z-BGL, SIRIUS SUPRA TURQ. Blue FB−LL 330%(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Blue FR、KAYASET Blue N、KAYASET Blue 814、Turq. Blue FB-LL 330% (or more, manufactured by Bayer Japan Ltd.), KAYASET Blue FR, KAYASET Blue N, KAYASET Blue 814, Turq. Blue GL−5 200、Light Blue BGL−5 200(以上、日本化薬社製)、DAIWA Blue 7000、Oleosol Fast Blue GL(以上、ダイワ化成社製)、DIARESIN Blue P(三菱化成社製)、SUDAN Blue 670、NEOPEN Blue 808、ZAPON Blue 806(以上、BASFジャパン社製)。 Blue GL-5 200, Light Blue BGL-5 200 (or more, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Blue 7000, Oleosol Fast Blue GL (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) DIARESIN Blue P, SUDAN Blue 670, NEOPEN Blue 808, ZAPON Blue 806 (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.).

〈イエロー染料〉 <Yellow dye>
MS Yellow HSm−41、Yellow KX−7、Yellow EX−27(三井東圧)、AIZEN SOT Yellow−1、AIZEN SOT YelloW−3、AIZEN SOT Yellow−6(以上、保土谷化学社製)、MACROLEX Yellow 6G、MACROLEX FLUOR. MS Yellow HSm-41, Yellow KX-7, Yellow EX-27 (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Yellow-1, AIZEN SOT YelloW-3, AIZEN SOT Yellow-6 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), MACROLEX Yellow 6G, MACROLEX FLUOR. Yellow 10GN(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Yellow SF−G、KAYASET Yellow2G、KAYASET Yellow A−G、KAYASET Yellow E−G(以上、日本化薬社製)、DAIWA Yellow 330HB(ダイワ化成社製)、HSY−68(三菱化成社製)、SUDAN Yellow 146、NEOPEN Yellow 075(以上、BASFジャパン社製)。 Yellow 10GN (or more, manufactured by Bayer Japan Ltd.), KAYASET Yellow SF-G, KAYASET Yellow2G, KAYASET Yellow A-G, KAYASET Yellow E-G (or more, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Yellow 330HB (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.) , HSY-68 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), SUDAN Yellow 146, NEOPEN Yellow 075 (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.).

〈ブラック染料〉 <Black dye>
MS Black VPC(三井東圧社製)、AIZEN SOT Black−1、AIZEN SOT Black−5(以上、保土谷化学社製)、RESORIN Black GSN 200%、RESOLIN BlackBS(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Black A−N(日本化薬社製)、DAIWA Black MSC(ダイワ化成社製)、HSB−202(三菱化成社製)、NEPTUNE Black X60、NEOPEN Black X58(以上、BASFジャパン社製)等である。 MS Black VPC (Mitsui Toatsu Co.), AIZEN SOT Black-1, AIZEN SOT Black-5 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESORIN Black GSN 200%, RESOLIN BlackBS (manufactured by Bayer Japan Ltd.), Kayaset Black a-N (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Black MSC (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) HSB-202, NEPTUNE Black X60, NEOPEN Black X58 (or more, BASF Japan Co., Ltd.) is like .

顔料あるいは油溶性染料の添加量は0.1〜20質量%が好ましく、更に好ましくは0.4〜10質量%である。 The addition amount of the pigment or oil soluble dye is preferably from 0.1 to 20 mass%, more preferably from 0.4 to 10 mass%. 0.1質量%以上であれば、良好な画像品質を得ることができ、20質量%以下であれば、インク出射における適正なインク粘度を得ることができる。 If 0.1% by mass or more, it is possible to obtain a good image quality, if 20 mass% or less, it is possible to obtain a proper ink viscosity in the ink emission. 又、色の調整等で2種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。 Also, two or more colorants in the color adjustment of the usable and timely mixed.

本発明のインクにおいては、前記一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物、色材と共に、活性光線で硬化する活性光線硬化型組成物を含有することが好ましい。 In the ink of the present invention, a compound selected from the general formula (I) ~ (V), together with the coloring material preferably contains a photocurable composition which is cured by active light.

本発明に用いられる活性光線硬化型組成物(以下、光重合性化合物ともいう)について説明する。 The photocurable composition used in the present invention (hereinafter, also referred to as a photopolymerizable compound) will be described.

本発明でいう活性光線とは、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している紫外線また電子線が好ましい。 The active ray in the present invention, for example, electron rays, ultraviolet rays, alpha rays, gamma rays, X-rays, and the like, and danger to the human body, is easy to handle, also spread their use in industrial and has ultraviolet also electron beam are preferred.

本発明において、活性光線の照射により架橋または重合する光重合性化合物としては、特に制限なく用いることができるが、中でも光カチオン重合性化合物またはラジカル重合性化合物を用いることが好ましく、特に好ましくは光カチオン重合性化合物である。 In the present invention, the photopolymerizable compound capable of crosslinking or polymerization upon exposure to actinic rays, can be used without any particular limitation, it is preferable to use, among others cationic photopolymerizable compound or radical polymerizable compound, particularly preferably light a cationically polymerizable compound.

光カチオン重合性モノマーとしては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。 As the photo cationic polymerizable monomer, various known cationic polymerizable monomers can be used. 例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、特開2001−40068号、特開2001−55507号、特開2001−310938号、特開2001−310937号、特開2001−220526号に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。 For example, epoxy compounds, JP 2001-31892, JP 2001-40068, JP 2001-55507, JP 2001-310938, JP 2001-310937, JP 2001-220526 epoxy compounds exemplified in, vinyl ether compounds, and oxetane compounds.

本発明においては、インク硬化の際の記録媒体の収縮を抑える目的で、光重合性化合物として少なくとも1種のオキセタン化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物とを含有することが好ましい。 In the present invention, for the purpose of suppressing the shrinkage of the recording medium during ink curing, it contains at least one oxetane compound as the photopolymerizable compound, and at least one compound selected from epoxy compounds and vinyl ether compounds It is preferred.

芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Preferred as the aromatic epoxides include polyhydric phenols or a di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin, such as bisphenol A or an alkylene oxide having at least one aromatic nucleus di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, and novolac epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することにより得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 The alicyclic epoxide, a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred.

脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールの Preferable aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ethers of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, glycerol or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols di- or tri-glycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide adduct thereof diglycidyl ether, polypropylene glycol or an alkylene oxide adduct of polyalkylene glycol such as diglycidyl ether グリシジルエーテル等が挙げられる。 Glycidyl ether, and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 Among these epoxides, considering quick curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable and alicyclic epoxides are preferable. 本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above epoxides may be used in combination of two or more kinds thereof.

ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プ As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, tri di- or trivinyl ether compounds such as trimethylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- flop ピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−o−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.

これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 Among these vinyl ether compounds, curability, adhesion and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, particularly divinyl ether compounds are preferred. 本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above vinyl ether compounds, or may be used in combination of two or more kinds thereof.

本発明に係るオキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開2001−220526号、特開2001−310937号に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 Oxetane compound according to the present invention is a compound having an oxetane ring, JP 2001-220526, any known oxetane compounds as described in JP 2001-310937 can be used.

本発明で用いることのできるオキセタン化合物において、オキセタン環を5個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になること、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなることがある。 In oxetane compound that can be used in the present invention, the use of a compound having an oxetane ring 5 or more, the viscosity of the ink composition is increased, it handled becomes difficult, and high glass transition temperature of the ink composition It becomes therefore, sometimes sticky cured product obtained is not sufficient. 本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。 Compounds having an oxetane ring used in the present invention, a compound having 1 to 4 oxetane rings is preferable.

以下、本発明で用いることのできるオキセタン環を有する化合物の具体例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 It will be described below, but specific examples of the compound having an oxetane ring usable in the present invention, the present invention is not limited thereto.

1個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式(1)で示される化合物が挙げられる。 Examples of the compound having one oxetane ring include the compounds represented by the following general formula (1).

一般式(1)において、R 1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。 In the general formula (1), R 1 is hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as butyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group , a furyl group or a thienyl group. 2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基等の炭素数2〜6個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数2〜6個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数2〜6個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl - 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl group an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, and a phenoxyethyl group group having an aromatic ring, an ethylcarbonyl group, a propyl group, number 2-6 alkylcarbonyl group carbon atoms such as butyl group, an ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, number 2-6 carbons such as butoxycarbonyl group alkoxycarbonyl group or ethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, pentylcarbamoyl 等の炭素数2〜6個のN−アルキルカルバモイル基等である。 Is N- alkylcarbamoyl group having a carbon number of 2-6 and the like. 本発明で使用するオキセタン化合物としては、1個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。 As the oxetane compound used in the present invention, the use of a compound having one oxetane ring, since the resulting composition is excellent in adhesion, excellent workability at low viscosity, particularly preferred.

2個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式(2)で示される化合物等が挙げられる。 Examples of compounds having two oxetane rings include the compounds represented by the following general formula (2).

一般式(2)において、R 1は、上記一般式(1)におけるそれと同様の基である。 In general formula (2), R 1 is the same as that of the group in the above general formula (1). 3は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ(エチレンオキシ)基、ポリ(プロピレンオキシ)基等の線状または分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。 R 3 is, for example, an ethylene group, a propylene group, a linear or branched alkylene group such as butylene, poly (ethyleneoxy) group, a poly (propyleneoxy) linear or branched poly (alkyleneoxy group such as a group ) group, propenylene group, methyl propenylene group, a linear or branched unsaturated hydrocarbon group such as a butenylene group or an alkylene group containing a carbonyl group or a carbonyl group, an alkylene group containing a carboxyl group, an alkylene containing a carbamoyl group it is a group, and the like.

また、R 3としては、下記一般式(3)、(4)及び(5)で示される基から選択される多価基も挙げることができる。 As the R 3, the following general formula (3) can also include polyvalent group selected from groups represented by (4) and (5).

一般式(3)において、R 4は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜4個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。 In formula (3), R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as, methoxy, ethoxy, propoxy, or butoxy group alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkylcarboxyl group, a carboxyl group or a carbamoyl group.

一般式(4)において、R 5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、NH、SO、SO 2 、C(CF 32 、又はC(CH 32を表す。 In the general formula (4), R 5 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, NH, SO, SO 2, C (CF 3) 2, or C (CH 3) 2.

一般式(5)において、R 6は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4個のアルキル基、またはアリール基である。 In the general formula (5), R 6 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group, or an aryl group. nは0〜2000の整数である。 n is an integer of 0 to 2000. 7はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数1〜4個のアルキル基、またはアリール基である。 R 7 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or aryl group. 7としては、更に、下記一般式(6)で示される基から選択される基も挙げることができる。 The R 7, further can also include groups selected from the group represented by the following general formula (6).

一般式(6)において、R 8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4個のアルキル基、またはアリール基である。 In the general formula (6), R 8 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group, or an aryl group. mは0〜100の整数である。 m is an integer of 0 to 100.

2個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。 Specific examples of the compound having two oxetane rings include the following compounds.

例示化合物1は、前記一般式(2)において、R 1がエチル基、R 3がカルボキシル基である化合物である。 Exemplified Compound 1 in the general formula (2) is a compound wherein R 1 is ethyl, R 3 is a carboxyl group. また、例示化合物2は、前記一般式(2)において、R 1がエチル基、R 3が前記一般式(5)でR 6及びR 7がメチル基、nが1である化合物である。 Further, Exemplified Compound 2 In the general formula (2) is a compound R 6 and R 7 are methyl radical, n is 1 R 1 is an ethyl group, R 3 is Formula (5).

2個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記一般式(7)で示される化合物がある。 In the compound having two oxetane rings, preferable examples other than the above compounds, a compound represented by the following general formula (7). 一般式(7)において、R 1は、前記一般式(1)のR 1と同義である。 In general formula (7), R 1 has the same meaning as R 1 in the general formula (1).

また、3〜4個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式(8)で示される化合物が挙げられる。 Further, Examples of the compound having 3 or 4 oxetane rings include the compounds represented by the following general formula (8).

一般式(8)において、R 1は、前記一般式(1)におけるR 1と同義である。 In the general formula (8), R 1 is the same meaning as R 1 in the general formula (1). 9としては、例えば、下記A〜Cで示される基等の炭素数1〜12の分枝状アルキレン基、下記Dで示される基等の分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基又は下記Eで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。 The R 9, include a branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as a group represented by the following A through C, branched poly (alkyleneoxy) group or the following E such as a group represented by the following D and a branched polysiloxane group such as shown and the like. jは、3又は4である。 j is 3 or 4.

上記Aにおいて、R 10はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。 In the above A, R 10 is a lower alkyl group such as methyl group, ethyl group or propyl group. また、上記Dにおいて、pは1〜10の整数である。 Further, in the above D, p is an integer of 1 to 10.

3〜4個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物3が挙げられる。 Examples of the compound having 3 or 4 oxetane rings include the exemplified compound 3.

さらに、上記説明した以外の1〜4個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式(9)で示される化合物が挙げられる。 Further, examples of a compound having 1-4 oxetane rings other than those described above include compounds represented by the following general formula (9).

一般式(9)において、R 8は前記一般式(6)のR 8と同義である。 In the general formula (9), R 8 has the same meaning as R 8 in the general formula (6). 11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、rは1〜4である。 R 11 is a methyl group, an ethyl group, an alkyl group or a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms such as propyl or butyl group, r is 1 to 4.

本発明で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す化合物がある。 Preferred examples of the oxetane compounds used in the present invention include the compounds shown below.

上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン(D.B.Pattison, J.Am.Chem.Soc.,3455,79(1957))が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。 Method for producing the compound having the above-described oxetane ring is not particularly limited, may according to the conventionally known method, for example, Pattison (D.B.Pattison, J.Am.Chem.Soc., 3455,79 (1957)) discloses, is oxetane ring synthesizing method from diol. また、これら以外にも、分子量1000〜5000程度の高分子量を有する1〜4個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。 In addition to these, compounds having 1 to 4 oxetane rings with a molecular weight of about molecular weight 1000 to 5000 may also be used. これらの具体的化合物例としては、以下の化合物が挙げられる。 These exemplified compound include the following compounds.

次いで、ラジカル重合性化合物について説明する。 Next, it will be described radical polymerizable compound.

本発明のインクにおいては、ラジカル重合性化合物の使用を制限するものではなく、ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も例えば、特開平6−43633号公報、特開平8−324137公報等に公開されている。 In the ink of the present invention, not intended to limit the use of the radical polymerizable compound, the radical polymerizable compound, for example, JP-A-7-159983, Kokoku 7-31399 Patent, JP-A-8-224982, a photocurable material using the photopolymerizable compositions described in each publication of JP-a-10-863 are known cationically polymerizable type photocuring resin, visible light or long wavelength recently pass the sensitized light cationic polymerization type photocuring resins for example, JP-a-6-43633 and JP-published in Japanese Laid-8-324137 Publication.

ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。 Radically polymerizable compound is a compound having a radical polymerizable ethylenically unsaturated bond, a radical-polymerizable ethylenically unsaturated bond in the molecule may be any such as long as it is a compound having at least one monomer include those having oligomers, the chemical form of the polymer. ラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。 Radical polymerizable compound may be used alone, or may be used in combination of two or more kinds at any ratio in order to improve intended properties.

本発明のインクにおいて、活性光線として紫外線等を用いる場合には、少なくとも1種の光重合開始剤を含有することが好ましい。 In the ink of the present invention, in the case of using ultraviolet rays as the active light preferably contains at least one photopolymerization initiator. だたし、活性光線として電子線を用いる場合には、多くの場合、光重合開始剤を必要としない。 It was but, in the case of using the electron beam as the active rays, often do not require a photoinitiator.

光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の2種に大別できる。 The photopolymerization initiator can be divided into two in the bond cleavage type and an intramolecular hydrogen abstraction type molecule.

分子内結合開裂型の光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノンの如きアセトフェノン系;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類;2,4,6−トリメチルベンゾインジフェニル The photopolymerization initiator of an intramolecular bond cleavage type, for example, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2 - hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl - (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl - phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4 - thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - such as acetophenone butanone; benzoin, benzoin methyl ether, such as benzoin benzoin isopropyl ether; 2 , 4,6-trimethyl benzoin diphenyl スフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系;ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。 Scan fins oxides such acylphosphine oxide of benzil, methyl phenylglyoxylate esters.

一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル−4−フェニルベンゾフェノン、4,4′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系;2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系;ミヒラ−ケトン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系;10−ブチル− On the other hand, as the photopolymerization initiator in the hydrogen abstraction type molecule, for example, benzophenone, o- benzoyl benzoate-4-phenyl benzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl - diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t- butylperoxy carbonyl) benzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone such benzophenone; 2-isopropyl thioxanthone, 2 , 4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, such as 2,4-dichloro thioxanthone thioxanthone; Michler's - ketone, amino benzophenone such as 4,4'-diethylamino benzophenone; 10- butyl - −クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。 - chloro acridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and the like.

光重合開始剤を使用する場合の配合量は、活性光線硬化型組成物の0.01〜10.00質量%の範囲が好ましい。 The amount in the case of using a photopolymerization initiator in the range of 0.01 to 10.00 wt% of the photocurable composition is preferred.

また、ラジカル重合開始剤としては、特公昭59−1281号、特公昭61−9621号、及び特開昭60−60104号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭59−1504号及び特開昭61−243807号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭43−23684号、特公昭44−6413号、特公昭44−6413号及び特公昭47−1604号等の各公報並びに米国特許第3,567,453号明細書に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第2,848,328号、同第2,852,379号及び同2,940,853号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭36−22062号、特公昭37−13109号、特公昭38−18015号、特公昭45−9610号等の各公報に記載のオルト−キノンジアジド類、 As the radical polymerization initiator, JP-B-59-1281, JP-B-61-9621, and triazine derivatives of each of the publications described in JP-A-60-60104, etc., JP 59-1504 Patent and Patent Application organic peroxides described in JP-like Sho 61-243807, JP-B-43-23684, JP-B-44-6413, JP-well US-B Nos. 44-6413 and JP-B-47-1604, etc. Patent diazonium compounds given in 3,567,453 Pat, No. 2,848,328, organic azides described in each specification Nos. No. 2,852,379 No. and the 2,940,853 compounds, JP-B-36-22062, JP-B-37-13109, JP-B-38-18015, ortho described in JP 45-9610 and the like - quinonediazides, 公昭55−39162号、特開昭59−14023号等の各公報及び「マクロモレキュルス(Macromolecules)、第10巻、第1307頁(1977年)に記載の各種オニウム化合物、特開昭59−142205号公報に記載のアゾ化合物、特開平1−54440号公報、ヨーロッパ特許第109,851号、ヨーロッパ特許第126,712号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」(J.Imag.Sci.)」、第30巻、第174頁(1986年)に記載の金属アレン錯体、特許第2711491号及び特許第2803454号明細書に記載の(オキソ)スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭61−151197号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビ Publication 55-39162 Patent, the publications and "Macromolecules Cul scan of JP 59-14023, etc. (Macromolecules), Vol. 10, various onium compounds described in pages 1307 (1977), JP-A-59- azo compounds described in JP-142205, JP-a-1-54440, JP-EP 109,851, the specifications such as the European Patent No. 126,712, "journal of imaging Science" (J. Imag.Sci.) ", Vol. 30, No. 174 (1986) metal arene complexes described in, described in Japanese Patent No. 2711491 and EP Patent No. 2803454 (oxo) sulfonium organic boron complexes, JP titanocene described in Patent Publication No. 61-151197, "coordination chemistry Levi ー(Coordination Chemistry Review)」、第84巻、第85〜第277頁(1988年)及び特開平2−182701号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平3−209477号公報に記載の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭59−107344号公報記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。 Chromatography (Coordination Chemistry Review) ", Vol. 84, No. 85 277 (1988) and a transition metal complex containing a transition metal such as ruthenium described in JP-A 2-182701, JP-A No. 3-209477 No. triarylimidazole dimer described in JP, fourth organic halogen compounds and carbon tetrabromide and JP 59-107344 JP, and the like. これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物100質量部に対して0.01から10質量部の範囲で含有されるのが好ましい。 These polymerization initiators are preferably contained in a range of 0.01 to 10 parts by weight relative to compound 100 parts by mass having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond.
また、本発明のインクにおいては光酸発生剤も用いることができる。 Further, in the ink of the present invention can be used photoacid generator.

光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。 As the photo acid generator, for example, chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (Organic electronics material seminar "Organic material for imaging" from Bunshin publishing house (1993), 187 reference to 192 pages). 本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。 Examples of suitable compounds of the present invention are listed below.

第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 654 - 、PF 6 - 、AsF 6 - 、SbF 6 - 、CF 3 SO 3 -塩を挙げることができる。 First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to.

本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。 Specific examples of onium compounds usable in the present invention are shown below.

第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 Second, there may be mentioned sulfonated materials that generate a sulfonic acid, the specific compound is illustrated below.

第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that photogenerate a hydrogen halide can also be used, for example the specific compound shown below.

第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourth, mention may be made of iron allene complex.

本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防バイ剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。 The ink of the present invention, other than those described above, if necessary, ejection stability, the printhead and ink cartridge compatibility, storage stability, image storability, according to other various performances improved object, known various additives such as viscosity modifiers, specific resistance modifiers, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifungal agents, can be appropriately selected and used anticorrosive agent.

本発明のインクによる画像形成に用いることのできる記録媒体としては、特に制限はなく、コピー等で使用されている普通紙、アート紙等の紙製の基材、通常の非コート紙、基紙の両面を樹脂等で被覆したコート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルムを挙げることができる。 As the recording medium usable in the image forming by the ink of the present invention is not particularly limited, plain paper used in copy, etc., a paper base material art paper, normal uncoated paper, base paper other such double-sided coated paper coated with a resin or the like, various non-absorptive can be used plastics and their films used in so-called soft packaging, Examples of various plastic films, PET films, OPS films, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film. また、金属類やガラス類にも適用可能である。 Further, it is also applicable to metals and glasses.

次いで、本発明のインクジェット記録方法について説明する。 Next, it will be described inkjet recording method of the present invention.

本発明のインクジェット記録方法において好ましい形態の1つは、本発明に係る一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物を含むインクを用いて、記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度に差を付けた状態で画像形成を行うインクジェット記録方法であって、記録媒体上に着弾した本発明のインクを温度低下により増粘あるいはゲル化する固化手段を用いる方法であり、記録ヘッド内での活性光線硬化型インクジェットインクの温度と、記録媒体の温度との温度差を10℃以上とすることが特徴である。 One preferred embodiment in the ink-jet recording method of the present invention, by using an ink containing a compound selected from the general formulas of the present invention (I) ~ (V), the temperature of the ink temperature and the recording medium in the recording head to an ink jet recording method for forming an image in a state in which with the difference, a method using a solidifying means of thickening or gelling the temperature drop of the ink of the present invention that has landed on a recording medium, the recording head and the temperature of the active ray-curable inkjet ink, is characterized in that the temperature difference between the temperature of the recording medium to 10 ° C. or higher.

上記の増粘またはゲル化による固定化手段としては、例えば、インクジェット記録に用いるインクジェット記録装置を、室温等の比較的低温度環境下において、所定の温度に加熱した後、記録媒体上に着弾させて、環境温度により自然冷却して固定化させる方法や、記録媒体を予め冷却したり、あるいは冷風を強制的に着弾部に吹き付けて固定化する方法等を適宜選択して用いることができるが、記録ヘッド内のインクを室内温度よりも高く加熱する方法が簡便であり好ましい。 The fixing means according to thickening or gelling of the above, for example, an ink jet recording apparatus using the ink jet recording, at a relatively low temperature environment such as room temperature, heated to a predetermined temperature, landed on the recording medium Te, and a method for immobilizing naturally cooled by ambient temperature, or pre-cooling the recording medium, or may be appropriately selected and used a method in which immobilized by blowing forced landing unit cold air, method for heating the ink in the recording head higher than the room temperature is simple preferred. 記録ヘッド内のインクを加熱する方法としては、記録ヘッドの内部または外部にヒーターを付けて直接または間接的にインクを加熱する方法、記録ヘッド駆動時に発生する発熱を利用する方法などを挙げることが出来る。 As a method for heating the ink in the recording head, a method of heating the inside or directly or indirectly ink with a heater to the outside of the recording head, and the like method using heat generated during the recording head driving can.

また、本発明のインクジェット記録方法において好ましい他の形態は、本発明に係る一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物を含むインクを用いて、記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度に10℃以上の温度差を付けた状態で画像形成を行うインクジェット記録方法であって、記録媒体上に着弾した該インクジェット用インクを、2つ以上の固定化手段を有し、かつ該固定化手段の少なくとも1つが上記で説明した増粘またはゲル化による固定化手段である方法である。 Further, another preferable embodiment in the ink-jet recording method of the present invention, by using an ink containing a compound selected from the general formulas of the present invention (I) ~ (V), the ink temperature and the recording medium in the recording head an inkjet recording method for forming an image in a state in which with a temperature difference of more than 10 ° C. to a temperature, the ink-jet ink that has landed on a recording medium having two or more fixed means, and the fixed at least one means is a method which is a fixed means by thickening or gelling described above. 更に2、つ以上の固定化手段がゲル化による固定化手段と活性光線照射によりインクを硬化する固定化手段であることが好ましい。 Preferably further 2, one or more immobilization means is a fixing means for curing the ink by the fixing means and the active ray irradiation with gelation.

本発明のインクジェット記録方法においては、本発明に係る一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物を含むインクを記録媒体上に出射して描画し、次いで、本発明に係る一般式(I)〜(V)から選ばれる化合物を含むインク液滴を増粘またはゲル化した後、紫外線あるいは電子線等の活性光線を照射してインクを硬化させる方法である。 In the inkjet recording method of the present invention, the ink comprising a compound selected from the general formulas of the present invention (I) ~ (V) Renders emitted onto a recording medium, then, according to the present invention the general formula (I ) after thickening or gelling the ink droplets containing ~ a compound selected from (V), an ultraviolet or by irradiation with active rays such as electron beams method of curing the ink.

(インク着弾後の総インク膜厚) (Total ink film thickness after ink landing)
本発明では、記録媒体上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜25μmであることが好ましい。 In the present invention, the ink is landed on the recording medium, the total ink film thickness after cured by irradiation with actinic radiation is preferably 2 to 25 .mu.m. 尚、ここで「総インク膜厚」とは記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の2色重ね(2次色)、3色重ね、4色重ね(白インクベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。 Here, means the maximum value of the film thickness of the ink drawn into the recording medium is a "total ink film thickness", even a single color, superimposing two colors other than it (secondary color), laminated in three colors, four colors overlapping the meaning of the total ink film thickness even when the recording was performed by an ink jet recording method (white ink base) are similar.

(インクの吐出条件) (Discharge conditions of ink)
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを35〜100℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。 The discharge condition of ink by heating the recording head and the ink 35 to 100 ° C., it is preferred from the viewpoint of ejection stability of discharge. 本発明のインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴出射速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を所定の範囲内に保ち、その状態で出射することが好ましい。 The ink of the present invention, large viscosity variation range due to temperature variations, as the droplet size and the viscosity variation significantly affect the droplet emission rate, to cause image deterioration, the range the temperature of the predetermined while raising the ink temperature keeping within, it is preferable to emit in that state. この所定の温度範囲としては、好ましくは設定温度±5℃、より好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。 As the predetermined temperature range, preferably the set temperature ± 5 ° C., and more preferably the set temperature ± 2 ° C., more preferably the set temperature ± 1 ° C.. ここでいう設定温度とは、インクを出射する際のインクの温度として設定された基準の温度をいう。 The set temperature as used herein means a temperature of set reference as the temperature of the ink at the time of emitting the ink.

また、本発明では、記録ヘッドの各ノズルより吐出する液滴量が2〜15plであることが好ましい。 In the present invention, it is preferred droplet volume of the ink ejected from each nozzle of the recording head is 2~15Pl. 本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。 Essentially, in order to form a high definition image is the amount of the droplet is required to be in this range, if the discharges in this droplet volume, ejection stability becomes particularly severe described above. 本発明によれば、インクの液滴量が2〜15plのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。 According to the present invention, by performing a discharge at small droplet volume such as droplet volume of 2~15pl ink is improved ejection stability, high-definition images stably be formed.

(インク着弾後の光照射条件) (Light irradiation condition after ink landing)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後10秒以内に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001秒〜5秒であり、更に好ましくは0.001秒〜2秒である。 In the image forming method of the present invention, as the irradiation conditions of the active ray, it is preferable that active light within 10 seconds after ink deposition is irradiated, more preferably from 0.001 to 5 seconds, more preferably 0 .001 seconds which is to 2 seconds. 高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが重要な要件となる。 To form a high-definition image, it is an important requirement early as possible the irradiation timing.

活性光線の照射方法として、その基本的な方法が、特開昭60−132767号に開示されている。 As an irradiation method of actinic rays, the basic method is disclosed in JP 60-132767. これによると、記録ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式で記録ヘッドと光源を走査する。 According to this, light sources are provided on both sides of the recording head unit to scan the recording head and the light source in a shuttle system. 照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 Irradiation after ink deposition would be performed at a predetermined time. 更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Further, curing is completed by another light source that is not driven. 米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源を記録ヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。 In U.S. Patent No. 6,145,979, as an irradiation method, a method of using an optical fiber, against the mirror surface provided with a collimated light source to the recording head unit side face, and a method of irradiating ultraviolet rays to the recording unit is disclosed there. 本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。 In the image forming method of the present invention can be used any of these irradiation methods.

また、活性光線の照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。 Further, it divided irradiation with actinic rays in two steps, by first irradiating the active ray in the manner previously described between 0.001-2.0 seconds after ink landing, and, after all the printing is completed, further irradiated with actinic rays the method is also one of the preferable embodiments. 活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録媒体の収縮を抑えることが可能となる。 By dividing actinic ray irradiation into two steps, it is possible to suppress more shrinkage of the recording medium which occurs during ink curing.

(電子線照射) (Electron beam irradiation)
電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などがあるが、処理能力の観点からカーテンビーム方式が好ましい。 The irradiation method of electron beam, for example scanning method, a curtain beam system, there are such broad beam method, in terms of processing power curtain beam system is preferable.

電子線照射の加速電圧は、30〜250kVの範囲に設定することにより硬化皮膜の形成が可能であるが、より低い被照射線量で同等な硬化性が得られる30〜100kVに設定するのが好ましい。 Acceleration voltage of an electron beam irradiation is susceptible to formation of a cured film by setting the range of 30~250KV, preferably set to 30~100kV the equivalent curability at lower target dose is obtained . 加速電圧が30〜100kVの電子線を照射することにより、硬化阻害を生じやすい記録媒体表面に電子線が集中し、硬化性を向上させることができる。 By accelerating voltage is irradiated with an electron beam of 30~100KV, electron beam is concentrated on the prone recording medium surface curing inhibition, it is possible to improve the curability. よって、高酸素濃度下での高硬化性を得るためには、300〜100kVの加速電圧の電子線を照射することが好ましい。 Therefore, in order to obtain high curability under high oxygen concentration, it is preferable to irradiate the electron beams at an accelerating voltage of 300~100KV.

また、電子線照射の加速電圧を30〜100kVの範囲に設定した場合には、電子線の被照射線量を通常より低い値とし、高エネルギー効率による省エネルギー化と、印字速度の高速化による生産効率向と上を図ることも可能である。 Further, in the case of setting the acceleration voltage of the electron beam irradiation in the range of 30~100kV is an irradiated dose of the electron beam to a value lower than normal, and energy saving by high energy efficiency, production efficiency due to higher printing speed it is also possible to achieve upper and direction. 加速電圧が100〜250kVの通常の電子線照射では、電子線照射量としては30〜100kGyであることが好ましく、より好ましくは30〜60kGyである。 The acceleration voltage is normal electron beam irradiation 100~250KV, as the electron beam irradiation amount is preferably 30~100KGy, more preferably 30~60KGy. なお、電子線照射量の測定は、例えば、厚さ44.5μmの線量測定フィルム(FARWEST社製 RADIACHROMIC FILM FWT−60−00)にCo60のγ線を標準線源として照射し、フィルム着色による吸光度と線量との関係を求めた検量線を作成し、この検量線と吸光度により電子線照射線量を求めることができる。 The measurement of the electron beam irradiation amount, for example, the γ rays Co60 dosimetric film having a thickness of 44.5μm (FARWEST Co. RADIACHROMIC FILM FWT-60-00) was irradiated as a standard ray source, the absorbance by the film colored and a calibration curve of the obtained relation between dose, it is possible to obtain the electron beam irradiation dose by the calibration curve and the absorbance.

本発明で用いることのできる電子線照射手段としては、例えば、日新ハイボルテージ(株)製の「キュアトロン EBC−200−20−30」、AIT(株)製の「Min−EB」等を挙げることができる。 As the electron beam irradiation means can be used in the present invention, for example, NHV Corp. of "Cure TRON EBC-200-20-30", AIT Co. of "Min-EB", etc. it can be mentioned.

本発明のインクジェット記録方法においては、1000ppm以下の酸素濃度雰囲気下で電子線を照射することが好ましく、より好ましくは500ppm以下である。 In the inkjet recording method of the present invention, it is preferable to irradiate an electron beam under the following oxygen concentration atmosphere 1000 ppm, more preferably 500ppm or less. 本発明における1000ppm以下の酸素濃度とは、窒素やアルゴン等の不活性ガスによるイナーティングを行うことにより達成された濃度範囲を含んでいる。 The 1000ppm or less of the oxygen concentration in the present invention contains a concentration range which is achieved by performing the inerting with an inert gas such as nitrogen or argon.

(紫外線照射) (Ultraviolet radiation)
紫外線の光源としては、例えば数100Paから1MPaまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。 Examples of the ultraviolet light source, such as a low having an operating pressure of from a few 100Pa to 1 MPa, medium pressure, high pressure mercury lamp, metal halide lamp or the like is used, a high-pressure mercury lamp from the viewpoint of the wavelength distribution of the light source, a metal halide lamp are preferable, a metal halide lamp is more preferable. また、300nm以下の波長光をカットするフィルターをもうけることが好ましい。 Further, it is preferable to provide a filter which cuts the following wavelength 300 nm. ランプの出力としては400W〜30kW、照度としては10mW/cm 2 〜10kW/cm 2 、照射エネルギーとしては0.1〜500mJ/cm 2が好ましく、1〜100mJ/cm 2がより好ましい。 The output of the lamp 400W~30kW, 10mW / cm 2 ~10kW / cm 2 as illuminance, preferably 0.1~500mJ / cm 2 as irradiation energy, 1 to 100 mJ / cm 2 is more preferable.

光源波長に300nm以下の紫外線が含まれる場合や、照射エネルギーとして500mJ/cm 2を超える場合は、活性光線架橋性樹脂の母核、または共存させる各種添加剤を紫外線により分解してしまい、本発明の効果を得られないだけでなく、分解物に由来する臭気などの問題を起こす可能性があるので好ましくない。 Or if it contains 300nm following ultraviolet light source wavelength, if it exceeds 500 mJ / cm 2 as the irradiation energy, will be the mother nucleus of active ray-crosslinkable resin or the coexistence is to various additives, it is decomposed by ultraviolet rays, the present invention not only to obtain the effect, there is a possibility to cause problems such as odor from the decomposed product is not preferred. 照射エネルギーが0.1mJ/cm 2に満たない場合は架橋効率が不足し、本発明の効果が十分にえられない。 If the irradiation energy is less than 0.1 mJ / cm 2 is insufficient crosslinking efficiency, the effect of the present invention is not be obtained sufficiently.

紫外線照射の際の照度は0.1mW/cm 2 〜1W/cm 2好ましい。 Illuminance upon ultraviolet irradiation 0.1mW / cm 2 ~1W / cm 2 preferably. 照度が1W/cm 2を超える場合、塗膜の表面硬化性は向上するが、深部硬化性が低下し表面のみ硬い膜が得られる。 If the illuminance is more than 1W / cm 2, although improved surface curability of the coating film, depth curability can be obtained hard film only the surface decreases. その場合は、膜の深度方向の硬さのバランスが崩れ、カールなどが起こり、好ましくない。 In that case, it collapses hardness balance in the depth direction of the film, occurs curling is undesirable.

照度が0.1mW/cm 2より低い場合は、膜中の散乱等により架橋が十分進まず、本発明の効果が得られないため好ましくない。 Illuminance is lower than 0.1 mW / cm 2, it does not proceed sufficiently crosslinked by scattering or the like in the film is not preferable because the effect of the present invention can not be obtained.

同一積算光量(mJ/cm 2 )を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。 When given the same integrated light quantity (mJ / cm 2), that there is a preferable range on the illuminance is due to the transmittance of the light is changed. 紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、紫外線照度が高い場合、塗膜表層に高濃度の架橋反応種が発生し、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまう。 The permeability of ultraviolet light, different generated crosslinking reaction species concentration distribution, when ultraviolet illuminance is high, high concentration of the crosslinking reaction species is generated in the coating film surface, the coating film surface layer a hard dense film is formed .

次いで、本発明のインクジェット記録方法で用いることのできるインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について、紫外線照射方式の装置を一例として説明する。 Then, an inkjet recording device that can be used in the ink-jet recording method of the present invention (hereinafter, simply referred to as recording apparatus) will be described an apparatus ultraviolet irradiation system as an example.

以下、本発明で用いることのできる記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。 Hereinafter, the recording apparatus can be used in the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. 尚、図面の記録装置はあくまでも本発明で好ましく用いることのできる記録装置の一態様であり、本発明はこの図面に限定されない。 Note that the drawings of the recording apparatus is only an embodiment of recording apparatus preferably usable in the present invention, the present invention is not limited to this drawing.

図1は本発明で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成を示す正面図である。 Figure 1 is a front view showing a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus can be used in the present invention. 記録装置1は、記録ヘッドキャリッジ2、記録ヘッド3、紫外線を照射する手段としての照射手段4、プラテン部5等を備えて構成される。 Recording apparatus 1, the recording head carriage 2, recording head 3, irradiation unit 4 as a means for irradiating ultraviolet rays and platen unit 5 or the like. この記録装置1は、記録媒体Pの下にプラテン部5が設置されている。 The recording apparatus 1, platen section 5 is arranged under recording medium P. プラテン部5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。 Platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, absorbs excess UV rays having passed through the recording medium P. その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。 As a result, very stable reproduction of high definition images.

記録媒体Pは、ガイド部材6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図1における手前から奥の方向に移動する。 Recording medium P is guided by guide member 6, by the operation of the conveying means (not shown), it moves from the front in the direction of the back in FIG. 記録ヘッド走査手段(図示せず)は、記録ヘッドキャリッジ2を図1におけるY方向に往復移動させることにより、記録ヘッドキャリッジ2に保持された記録ヘッド3の走査を行なう。 Printhead scanning means (not shown), by reciprocating the recording head carriage 2 in the Y direction in FIG. 1, to scan the recording head 3 held by the recording head carriage 2.

記録ヘッドキャリッジ2は記録媒体Pの上側に設置され、記録媒体P上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド3を複数個、吐出口(ノズル)を下側に配置して収納する。 Recording head carriage 2 is provided over the recording medium P, the recording head 3 to be described later in accordance with the number of colors used in the image printing on the recording medium P several discharge port (nozzle) disposed on the lower side for housing. 記録ヘッドキャリッジ2は、図1におけるY方向に往復自在な形態で記録装置1本体に対して設置されており、記録ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に往復移動する。 Recording head carriage 2 is installed to the recording apparatus 1 main body in a reciprocating freely form the Y direction in FIG. 1, the driving of the recording head scanning means reciprocates in the Y direction in FIG. 1.

尚、図1では記録ヘッドキャリッジ2がホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)、ライトイエロー(Ly)、ライトマゼンタ(Lm)、ライトシアン(Lc)、ライトブラック(Lk)、ホワイト(W)用の記録ヘッド3を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際には記録ヘッドキャリッジ2に収納される記録ヘッド3の数やそれに収容されるインクの色は適宜決められるものである。 The recording head carriage 2 is white in FIG. 1 (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), light cyan (Lc ), light black (Lk), although performed 描図 as storing recording head 3 for white (W), the number of and the recording head 3 during the implementation housed in the recording head carriage 2 to it the color of ink contained are those appropriately determined.

記録ヘッド3は、インク供給手段(図示せず)により供給された本発明のインクを、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動により、吐出口から記録媒体Pに向けて吐出する。 Recording head 3, the ink of the present invention supplied by the ink supply means (not shown), by the operation of the plurality a provided discharge means (not shown) therein, toward the recording medium P from the discharge port to discharge. 記録ヘッド3により吐出されるインクは本発明に係るゲル化剤の他に、色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、記録媒体P上に着弾した後冷却されてゲル化し、次いでこの例では照射手段として紫外線の照射を受けることで光重合開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。 Ink ejected by the recording head 3, in addition to the gelling agent according to the present invention, a coloring material, a polymerizable monomer, which is the composition include initiators such as, being cooled after having landed on the recording medium P Gel However, then it has the property of curing in the photopolymerization initiator by receiving irradiation of ultraviolet rays as radiation means in this example acts as a catalyst accompanied monomer crosslinked by polymerization reaction.

記録ヘッド3は記録媒体Pの幅方向の一端から記録ヘッド走査手段の駆動により、図1におけるY方向に記録媒体Pの他端まで移動するという走査の間に、記録媒体Pにおける一定の領域(着弾可能領域)に対して本発明のインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。 Recording head 3 is driven by the recording head scanning means from one end of the width direction of the recording medium P, between the scanning of moving to the other end of the recording medium P in the Y direction in FIG. 1, certain areas of the recording medium P ( ejecting ink of the present invention as an ink droplet with respect to landing area), to land ink droplets on 該着 bullet region.

上記走査を適宜回数行ない、1領域の着弾可能領域に向けて本発明のインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録媒体Pを図1における手前から奥方向に適宜移動させ、再び記録ヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッド3により上記着弾可能領域に対し、図1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して本発明のインクの吐出を行なう。 No number line appropriately the scan, 1 after performing the ejection of the ink of the present invention toward the landing area of ​​the region is moved from the front side to the back side in FIG. 1 the recording medium P by conveying means, again recording head scanning while performing the scanning by means by the recording head 3 with respect to the landing area, and the ejection of the ink of the present invention for the next landing area adjacent to the depth direction in FIG. 1.

上述の操作を繰り返し、記録ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド3から本発明のインクを吐出することにより、記録媒体P上に本発明のインクの集合体からなる画像が形成される。 Repeating the above operations, by ejecting ink of the present invention in conjunction with the recording head scanning means and the conveying means from the recording head 3, an image is formed comprising an aggregate of the ink of the present invention onto a recording medium P .

照射手段4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。 Irradiation means 4 configured with a filter which transmits ultraviolet lamps and specific UV wavelength of light emission at a stable exposure energy ultraviolet of a specific wavelength region. ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、LED(light emitting diode)等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。 Here, the ultraviolet lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, a UV laser, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a black light, LED (light emitting diode) or the like are applicable, strip-shaped metal halide lamps, cold cathode tube, a hot cathode tube, a mercury lamp or black light is preferred. 特に波長254nmの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なうことができ好ましい。 In particular a low-pressure mercury lamp that emits ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm, a hot cathode tube, preventing bleeding cold cathode tube and sterilizing lamp, can be performed efficiently dot diameter control preferred. ブラックライトを照射手段4の活性光源に用いることで、UVインクを硬化するための照射手段4を安価に作製することができる。 By using a black light to the active source of illumination means 4, it is possible to inexpensively produce radiation means 4 to cure the UV ink.

照射手段4は、記録ヘッド3が記録ヘッド走査手段の駆動による1回の走査によってUVインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置1で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。 Irradiation means 4, of the landing area where the recording head 3 for ejecting UV ink by one scanning by the driving of the recording head scanning means, maximum one whether substantially the same shape can be set in the recording apparatus 1, the landing area It has a larger shape than.

照射手段4は記録ヘッドキャリッジ2の両脇に、記録媒体Pに対してほぼ平行に、固定して設置される。 Irradiation means 4 on both sides of the recording head carriage 2, substantially parallel to the recording medium P, it is placed fixedly.

前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段4と記録媒体Pの距離h1より、記録ヘッド3のインク吐出部31と記録媒体Pとの距離h2を大きくしたり(h1<h2)、記録ヘッド3と照射手段4とを離間したり、両者間の距離を大きくしたりすることが有効である。 As a means for adjusting the illumination intensity of the ink ejection portion as described above, but it is of course to shield the entire recording head 3, in addition than the distance h1 illumination means 4 and the recording medium P, the ink ejection of the recording head 3 part 31 or increasing the distance h2 between the recording medium P (h1 <h2), or separates the recording head 3 and irradiation means 4, it is effective to or increasing the distance between them. 又、記録ヘッド3と照射手段4の間を蛇腹構造7にすると更に好ましい。 Further, more preferable that between recording heads 3 and irradiation means 4 to bellows structure 7.

ここで、照射手段4で照射される紫外線の波長は、照射手段4に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。 Here, the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation unit 4 can be suitably changed by exchange of an ultraviolet lamp or a filter provided in the irradiation unit 4.

本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。 The ink of the present invention is very discharge stability good, when the image formation using the recording apparatus of line head type, is particularly effective.

図2は、本発明で用いることのできるラインヘッドタイプのインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す上面図である。 Figure 2 is a top view showing an example of a configuration of a main portion of an ink jet recording apparatus of line head type, which can be used in the present invention. 図1に示したものと同様の機能を有するものについては、図1と同様の符号を用いて説明する。 The elements which have the same function as those shown in FIG. 1 will be described using the same reference numerals as FIG.

図2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、記録ヘッドキャリッジ2に、各色のインクジェット記録ヘッド3を、それぞれ記録媒体Pの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。 An ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head type, the recording head carriage 2, the ink jet recording head 3 of the respective colors, so as respectively to cover the entire width of the recording medium P, a plurality, fixed It is located.

一方、記録ヘッドキャリッジ2の下流側には、同じく記録媒体Pの全幅をカバーするようにして、インク印字面の幅方向全域をカバーするように配置されている照射手段4が設けられている。 On the other hand, on the downstream side of the recording head carriage 2, like so as to cover the entire width of the recording medium P, it arranged irradiation means 4 and to cover the entire width of the ink printed surface is provided. 照明手段4に用いられる紫外線ランプは、図1に記載したのと同様のものを用いることができる。 UV lamp used in a lighting unit 4 can be the same as described in FIG.

この図2に示したラインヘッド方式では、記録ヘッドキャリッジ2及び照射手段4は固定され、記録媒体Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。 In the line head system shown in FIG. 2, the recording head carriage 2 and irradiation unit 4 is fixed, only the recording medium P is conveyed, an image is formed by performing the ink ejection and curing.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter is a description of specifics of the present invention by way of examples, but the invention is not limited thereto. なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。 Although using a display of "parts" or "%" in the Examples, in particular represents "parts by weight" or "% by weight" unless otherwise specified.

実施例1 Example 1
《インクの調製》 "Preparation of ink"
〔インク1の調製〕 [Preparation of Ink 1]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱して攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過し、冷却してシアンインクであるインク1を調製した。 Each additive below sequentially mixed, stirred and heated to 80 ° C., under heating the resulting liquid was filtered through a metal mesh filter of # 3000 to prepare an ink 1 cyan ink was cooled .

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 60部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 25部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 顔料分散液1(下記) 10部 〈顔料分散液1の調製〉 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 60 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 25 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts of the pigment dispersion liquid 1 (below) 10 parts <preparation of pigment dispersion 1>
顔料:ブラック顔料(カーボンブラック MA100 三菱化学社製) 20部 顔料分散剤:Solsperse36000(Avecia製) 5部 オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 75部 上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、顔料分散液1を調製した。 Pigment: Black pigment (carbon black manufactured by MA100 Mitsubishi Chemical Corporation) 20 parts of pigment dispersant: Solsperse 36000 were mixed (Avecia Ltd.) 5 parts of oxetane compound (manufactured by OXT221 Toagosei Co., Ltd.) 75 parts The respective additives, using a bead mill and kneaded to prepare a pigment dispersion 1. このブラック顔料を含む顔料分散液1の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー1000(マルバーン社製)を用いて測定した結果、80nmであった。 The volume average particle size of the pigment particles in the pigment dispersion liquid 1 containing the black pigment, measured by using a Zetasizer 1000 (Malvern Instruments Ltd.) was 80 nm.

〔インク2〜4の調製〕 [Preparation of Ink 2-4]
上記インク1の調製において、添加剤として12−ヒドロキシステアリン酸(表1には、12−HSAと略記)を表1に記載のように添加した以外は同様にして、インク2〜4を調製した。 In the preparation of the ink 1, as 12-hydroxystearic acid (Table 1, abbreviated as 12-HSA) additives except that added as described in Table 1 in the same manner, to prepare an ink 2-4 .

〔インク5〜24の調製〕 Preparation of the ink 5 to 24]
上記インク1の調製において、各種添加剤および添加量を表1に記載のように変更した以外は同様にして、インク5〜24を調製した。 In the preparation of the ink 1, except that various additives and the addition amount were changed as described in Table 1 in the same manner, to prepare an ink 5-24.

なお、表1に記載の各略称の詳細は、以下の通りである。 The details of each abbreviation in Table 1 are as follows.

OXT221:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) OXT221: oxetane compound (manufactured by OXT221 Toagosei Co., Ltd.)
E4030:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) E4030: epoxy soybean oil (manufactured by E4030 New Japan Chemical Co., Ltd.)
SP152:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) SP152: ADEKAOPTOMER SP152 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
12−HAS:12−ヒドロキシステアリン酸 《インクの各特性値の測定》 12-HAS: "Determination of the characteristic values ​​of the ink" 12-hydroxystearic acid
以上により調製したインク1〜24について、以下の方法により相転移温度の測定を行った。 Ink 1 to 24 prepared by the above were measured phase transition temperature by the following method. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.

〔相転移温度の測定〕 [Measurement of the phase transition temperature]
融点測定機(アズワン社製 ATM−01)にゲル状の各インクの試験片を置き、昇温速度5℃/分以下で加熱し、試験片が溶融した温度を測定し、この操作を3回繰り返して平均値を求め、その平均値の小数点第一位を四捨五入して、これをインクの相転移温度とした。 Place the gel test piece of each ink of the melting point measuring instrument (manufactured by AS ONE Corporation ATM-01), and heated at a Atsushi Nobori rate of 5 ° C. / min or less, to measure the temperature of the test piece is melted, 3 times this operation repeatedly calculating an average value, by rounding the first decimal place of the average value, which was used as a phase transition temperature of the ink.

《インクジェット画像の形成》 "Formation of an inkjet image"
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたラインヘッド方式のインクジェット記録装置に、上記調製した各インクを装填し、PPC用紙(コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ファーストクラス紙)及び印刷用アート紙(三菱製紙社製 特菱アート両面N)に、4、5、6ポイントのMS明朝体で文字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字および黒ベタ画像を印字して画像1〜24を得た。 The ink jet recording apparatus of a line head type having a piezo type inkjet nozzle was charged with each ink prepared above, PPC paper (Konica Minolta Business Technologies, Inc. First Class paper) and printing art paper (manufactured by Mitsubishi Paper Mills TOKUBISHI in art both sides N), characters in the MS Mincho of 4, 5, and 6 points "mouth, four, days, times, cause, frame, solid, country, eye, drawing, country" printed characters and black solid image of images were obtained 1 to 24 in. インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、記録ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクから記録ヘッド部分まで断熱してインクの相転移温度+20℃に加温した。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, pre-chamber ink tank immediately before the recording head, a filter with a pipe, a piezo head, the phase transition temperature of the ink is thermally insulated from the front chamber tank to the recording head portion + 20 ° C. to warm did. また、ピエゾヘッドもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を相転移温度+20℃に加温した。 Further, the piezo head may be built heater was heated ink temperature in the print head to the phase transition temperature + 20 ° C.. また、ゲル化を生じないインクについては、一律80℃にインクを加熱した。 Also, the ink does not cause gelation, and heat the ink uniformly 80 ° C.. ピエゾヘッドはノズル径25μm、ノズル数256ノズル(128ノズル×2列、千鳥配列、1列のノズルピッチ360dpi)で、各々1滴の液滴量が4plとなる条件で、液滴速度約8m/secで出射させて、1440dpi×1440dpiの記録解像度で印字した。 Piezo head nozzle diameter 25 [mu] m, the nozzles 256 nozzles (128 nozzles × 2 rows, staggered, nozzle pitch 360dpi one column), in conditions droplet amount of each one drop is 4 pl, a droplet speed of about 8m / by emitted in sec, and printing with printing resolution of 1440 dpi × 1440 dpi. 各記録媒体は室温(23℃)とした。 Each recording medium was room temperature (23 ° C.). 各インクが着弾した後、キャリッジ上部に配置したランプユニットにより、インクが着弾した0.5秒後に、高圧水銀ランプVZero085(INTEGRATION TECHNOLOGY社製)により、140W/cmのエネルギー密度、照度20mJ/cm 2 (積算光量)で紫外線を照射してインクを硬化した。 After each ink landed, by the lamp unit disposed in the carriage top, 0.5 seconds after the ink has landed, by a high-pressure mercury lamp VZero085 (INTEGRATION TECHNOLOGY Co., Ltd.), an energy density of 140 W / cm, illuminance 20 mJ / cm 2 to cure the ink by irradiation with ultraviolet rays (integrated quantity of light). なお、照射光源の照度は、岩崎電機社製のUVPF−A1を用いて、254nmの積算照度を測定して表示した。 Incidentally, the illuminance of the irradiation light source, using the UVPF-A1 manufactured by Iwasaki Electric Co., and displayed by measuring the integrated intensity of the 254 nm. また、上記の画像形成は、23℃、55%RHの環境下で行った。 The above-described image formation, 23 ° C., were performed under an environment of 55% RH. なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Here, dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm.

《形成画像の評価》 "Evaluation of the formed image"
上記作成した画像1〜24について、以下の方法に従って、文字品質、裏抜け耐性、UV硬化性、インクチクソ性、インク保存性および出射安定性の評価を行った。 For images 1-24 created above, according to the following method, character quality, bleed-through resistant, UV-curable, Inkuchikuso resistance, the evaluation of ink storage stability and ejection stability was performed.

〔文字品質の評価〕 [Character quality evaluation]
上記方法により、PPC用紙(コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ファーストクラス紙)に対して解像度1400dpi×1400dpiで、3ポイント、4ポイントおよび5ポイントのMS明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。 By the above method, resolution 1400dpi × 1400dpi against PPC paper (Konica Minolta Business Technologies, Inc. First Class paper), 3 points, 4 points and 5 points MS Mincho Kanji "mouth, four, days, times, factors, coma, solid, country, eyes, printed figures, characters land ", a character image printed was visually observed and evaluated for letter quality according to the following evaluation criteria.

◎:4ポイントの文字全てが、細部にまで明瞭に記録されている ○:4ポイントの文字全てが、判読可能である △:4ポイントの文字は一部しか判読できないが、5ポイントの文字全てが判読可能である ×:4,5ポイントの文字は一部しか判読できないが、6ポイントの文字全てが判読可能である ××:6ポイントの文字の中にも判読できないものがある 〔裏抜け耐性の評価〕 ◎: All of the 4-point characters, are clearly recorded to detail ○: all four points of the character is legible △: 4 but the point can not be read only part of the character, 5 point character all of Although illegible only some 4,5 point character, ×× all six points characters are legible:: there can be a × legible 6 even in the point of the character are those illegible [strike through evaluation of resistance]
上記方法により、PPC用紙(コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ファーストクラス紙)上に作成した黒ベタ画像部の裏面濃度を、光学濃度計(X−Rite社製938分光濃度計)を用いて測定した、また同紙の非記録部の濃度も同様に測定した。 By the method described above, the back surface density of the black solid image portion created on PPC paper (Konica Minolta Business Technologies, Inc. First Class paper) was measured using an optical densitometer (X-Rite, Inc. 938 spectrodensitometer) the concentration of the non-recording portion of the newspaper was measured. 次いで、(黒ベタ画像部の裏面濃度)−(非画像部の濃度)を求め、下記の評価基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。 Then, (back surface density of the black solid image part) - seeking (concentration of the non-image area) was evaluated strike-through resistance according to the following evaluation criteria.

◎:濃度差が0.05未満である ○:濃度差が0.05以上、0.08未満である △:濃度差が0.08以上、0.12未満である ×:濃度差が0.12以上、0.15未満である ××:濃度差が0.15以上である 〔紫外線硬化性の評価〕 ◎: density difference is less than 0.05 ○: density difference is 0.05 or more and less than 0.08 △: density difference is 0.08 or more and less than 0.12 ×: density difference is 0. 12 above, ×× less than 0.15: density difference is 0.15 or more [UV curable evaluation]
上記アート紙に形成したベタ画像上に、セロテープ(R)を貼り付けた後、垂直方法に剥離した時の画像状態を目視観察し、下記のように判定した。 On solid image formed on the art paper, it was adhered to cellophane tape (R), the image state when peeling in a vertical way was visually observed and judged as follows.

◎:画像の剥離は認められないし、画像の表面性にも変化がない ○:画像の剥離は認められないが、画像の少なくとも一部に曇りが見られる △:画像の端などに僅かに剥離が認められた ×:明らかに画像の剥離が認められた 〔インクチクソ性の評価〕 ◎: to peeling of the image was not observed, there is no change in the surface of the image ○: Peeling of the image is not permitted, clouding at least a portion of the image is observed △: slight peeling, etc. of the edge of the image is × was observed: peeling of the image was clearly observed [Inkuchikuso evaluation]
インク1〜24を粘弾性測定装置(UDS−300;PaarPhysica製)を用いて、シェアレート1secおよび1000secでの粘度を測定した。 Ink 1-24 viscoelasticity measuring apparatus; using (UDS-300 manufactured by PaarPhysica), the viscosity was measured at shear rate of 1sec and of 1,000 sec. 測定時のインク温度は、ゲル化するインクについては相転移温度+20℃とし、ゲル化しないインクについては一律80℃とした。 Ink temperature at the measurement, for the ink to gel as the phase transition temperature of + 20 ° C., for ink does not gel was 80 ° C. uniform. 次いで、下式により計算されるチクソ指標を用いてインクのチクソ性を判定した。 Then, to determine the thixotropy of the ink using thixotropic index is calculated by the following equation.

チクソ指標=(シェアレート1secでの粘度)/(シェアレート1000secでの粘度) Thixotropic index = (viscosity at shear rate 1 sec) / (Viscosity at shear rate of 1,000 sec)
◎:チクソ指標が0.98以上、1.02未満である ○:チクソ指標が0.95以上、0.98未満、あるいは1.02以上、1.05未満である △:チクソ指標が0.90以上、0.95未満、あるいは1.05以上、1.10未満である ×:チクソ指標が0.75以上、0.90未満、あるいは1.10以上、1.25未満である ××:チクソ指標が0.75未満あるいは1.25以上である 〔インク保存性の評価〕 ◎: thixotropic index is 0.98 or more and less than 1.02 ○: thixotropic index is equal to or greater than 0.95, less than 0.98, or equal to or greater than 1.02, less than 1.05 △: thixotropic index is 0. 90 or more and less than 0.95, or 1.05 or more, × is less than 1.10: thixotropic index is 0.75 or more and less than 0.90, or 1.10 or more and less than 1.25 ××: thixotropy index is 0.75 less or 1.25 or more ink storage stability evaluation]
インク1〜24をガラス製のサンプル瓶に入れて密栓し、0℃と23℃の環境下で各々14日間保存した。 The ink 1-24 was sealed and placed in a glass sample bottle, and stored respectively for 14 days in an environment of 0 ℃ and 23 ° C.. 保存終了後、0℃で保存したものは室温に戻して、2つのインク状態を比較観察し、下記の基準に従ってインク保存性を評価した。 After completion of storage, back to room temperature which was stored at 0 ° C., the two inks states compared observed and evaluated the storage stability of the ink according to the following criteria.

◎:2種のインクに全く差異は認められない ○:0℃保存したインクの表面に僅かに分離した液体が認められる △:0℃保存したインク全体に、僅かに分離が見られる ×:0℃保存したインク全体に分離が見られる 〔出射安定性の評価〕 ◎: totally difference two inks are not observed ○: 0 ° C. Liquid was slightly separated on the surface of the stored ink is observed △: 0 ° C. throughout the ink stored, × slightly separated is observed: 0 ℃ storage ink whole separation is observed [ejection stability evaluation]
上記調製した各インクを搭載したプリンターを、1サイクルが12時間で10〜40℃の温度範囲で変化させ、これを3サイクル繰り返した後、画像出射を行いノズル欠および出射曲がりの有無について目視観察を行い、下記の基準に則り、出射安定性の評価を行った。 The printer equipped with the ink prepared above, one cycle is varied in the temperature range of 10 to 40 ° C. for 12 hours, after which the repeated 3 cycles, visual observation for the presence or absence of bending nozzle clogging and exit performs image emitted was carried out, in accordance with the following criteria were evaluated for ejection stability.

◎:ノズル欠の発生が全く認められなかった ○:全ノズル256中、1〜5個のノズルで出射方向の曲がりが認められた △:全ノズル256中、6〜10個のノズルで出射方向の曲がりが認められた ×:全ノズル256中、1〜2個のノズルで出射不良が認められた ××:全ノズル256中、3個以上のノズルで出射不良が認められた 以上により得られた結果を、表2に示す。 ◎: the occurrence of nozzle clogging was not observed at all ○: Among all of the nozzles 256, the bending of the emission direction with 1-5 nozzle was observed △: Among all of the nozzles 256, the emission direction in the 6 to 10 nozzles × bending of was observed: ×× among all nozzles 256, is emitted failure with one to two nozzles was observed: in all the nozzles 256, obtained as described above the emission failure was observed in three or more nozzles the results, shown in Table 2.

表2の結果より明らかなように、本発明に係る一般式(I)〜(V)で表される化合物を含有する本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、比較例に対し、形成した画像の文字品質と耐裏抜け性に優れ、更にインクとしてチクソ性が殆ど無く、出射安定性、保存安定性が良好で、加えて形成した画像の紫外線硬化性に優れていることが分かる。 Table 2 Results from clear, active ray curable ink-jet ink of the present invention containing a compound represented by the general formula according to the present invention (I) ~ (V) is compared with the comparative example, formed image of good character quality and 耐裏 removability, further thixotropy little as ink, ejection stability, and storage stability is satisfactory, it can be seen that excellent UV curable images added form.

実施例2 Example 2
《顔料分散液の調製》 "Preparation of pigment dispersion"
〔イエロー顔料分散液1の調製〕 Preparation of Yellow Pigment Dispersion 1]
顔料:イエロー顔料(Novoperm P−HG クラリアント社製) 15部 顔料分散剤:Solsperse36000(Avecia製) 5部 オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 80部 上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、イエロー顔料分散液1を調製した。 Pigment: Yellow pigment (Novoperm P-HG, manufactured by Clariant) 15 parts Pigment dispersing agent: Solsperse 36000 were mixed (Avecia Ltd.) 5 parts of oxetane compound (manufactured by OXT221 Toagosei Co., Ltd.) 80 parts The above respective additives, using a bead mill and kneaded to prepare a yellow pigment dispersion 1. このイエロー顔料分散液1の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー1000(マルバーン社製)を用いて測定した結果、120nmであった。 The volume average particle size of the pigment particles in the yellow pigment dispersion liquid 1, measured by using a Zetasizer 1000 (Malvern Instruments Ltd.) was 120 nm.

〔マゼンタ顔料分散液1の調製〕 Preparation of Magenta Pigment Dispersion 1]
顔料:マゼンタ顔料(Hostperm Pink E クラリアント社製)15部 顔料分散剤:Solsperse36000(Avecia製) 5部 オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 80部 上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、マゼンタ顔料分散液1を調製した。 Pigment Magenta pigment (Hostperm Pink E from Clariant) 15 parts Pigment dispersing agent: Solsperse 36000 were mixed (Avecia Ltd.) 5 parts of oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 80 parts The above respective additives, using a bead mill kneading and meat, to prepare a magenta pigment dispersion 1. このマゼンタ顔料分散液1の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー1000(マルバーン社製)を用いて測定した結果、100nmであった。 The volume average particle size of the pigment particles in the magenta pigment dispersion 1, measured by using a Zetasizer 1000 (Malvern Instruments Ltd.) was 100 nm.

〔シアン顔料分散液1の調製〕 Preparation of Cyan Pigment Dispersion 1]
顔料:シアン顔料(Hostperm Blue B2G クラリアント社製) Pigments: cyan pigment (Hostperm Blue B2G, manufactured by Clariant)
20部 顔料分散剤:Solsperse36000(Avecia製) 5部 オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 75部 上記各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、シアン顔料分散液1を調製した。 20 parts of pigment dispersant: Solsperse 36000 (Avecia Ltd.) 5 parts of oxetane compound (manufactured by OXT221 Toagosei Co., Ltd.) 75 parts were mixed with each additive, and kneaded using a bead mill, to prepare a cyan pigment dispersion 1 . このシアン顔料分散液1の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー1000(マルバーン社製)を用いて測定した結果、85nmであった。 The volume average particle diameter of the cyan pigment Pigment particle dispersion 1, measured by using a Zetasizer 1000 (Malvern Instruments Ltd.) was 85 nm.

〔ブラック顔料分散液1〕 [Black pigment dispersion liquid 1]
実施例1に記載のブラック顔料分散液1を用いた。 Using Black Pigment Dispersion 1 described in Example 1.

《インクセットの調製》 "Preparation of ink set"
下記の各色インクからなるインクセットを調製した。 An ink set comprising color inks of the following was prepared.

〔イエローインクの調製〕 Preparation of yellow ink]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、イエローインクを調製した。 Sequentially mixing each additives described below, heated to 80 ° C., the mixture was stirred under heating and the resulting liquid is then cooled and filtered through a metal mesh filter of # 3000 were prepared yellow ink.

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 35部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 20部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 イエロー顔料分散液1 30部 例示化合物(III−1) 10部 〔マゼンタインクの調製〕 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 35 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 20 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts yellow pigment dispersion 1 30 parts exemplified compound (III-1) 10 parts [preparation of magenta ink]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、マゼンタインクを調製した。 Sequentially mixing each additives described below, heated to 80 ° C., the mixture was stirred under heating and the resulting liquid is then cooled and filtered through a metal mesh filter of # 3000 were prepared magenta ink.

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 45部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 20部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 マゼンタ顔料分散液1 20部 例示化合物(III−1) 10部 〔シアンインクの調製〕 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 20 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts magenta pigment dispersion 1 20 parts exemplified compound (III-1) 10 parts [preparation of cyan ink]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、シアンインクを調製した。 Sequentially mixing each additives described below, heated to 80 ° C., the mixture was stirred under heating and the resulting liquid is then cooled and filtered through a metal mesh filter of # 3000 were prepared cyan ink.

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 55部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 20部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 シアン顔料分散液1 10部 例示化合物(III−1) 10部 〔ブラックインクの調製〕 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 55 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 20 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts cyan pigment dispersion 1 10 parts of exemplified compound (III-1) 10 parts [preparation of black ink]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ブラックインクを調製した。 Sequentially mixing each additives described below, heated to 80 ° C., the mixture was stirred under heating and the resulting liquid is then cooled and filtered through a metal mesh filter of # 3000 was prepared black ink.

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 45部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 20部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 ブラック顔料分散液1 20部 例示化合物(III−1) 10部 〔ライトマゼンタインクの調製〕 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 20 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts black pigment dispersion 1 20 parts exemplified compound (III-1) 10 parts [preparation of light magenta ink]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ライトマゼンタインクを調製した。 Sequentially mixing each additives described below, heated to 80 ° C., the mixture was stirred under heating and the resulting liquid is then cooled and filtered through a metal mesh filter of # 3000, thereby yielding a light magenta ink.

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 55部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 25部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 マゼンタ顔料分散液1 5部 例示化合物(III−1) 10部 〔ライトシアンインクの調製〕 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 55 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 25 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts magenta pigment dispersion 1 5 parts exemplified compound (III-1) 10 parts [preparation of cyan ink]
下記の各添加剤を順次混合し、80℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、#3000の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ライトシアンインクを調製した。 Sequentially mixing each additives described below, heated to 80 ° C., the mixture was stirred under heating and the resulting liquid is then cooled and filtered through a metal mesh filter of # 3000 was prepared light cyan ink.

活性光線硬化型組成物:オキセタン化合物(OXT221 東亞合成社製) 58部 活性光線硬化型組成物:エポキシ大豆油(E4030 新日本理化社製) 25部 光重合開始剤:アデカオプトマー SP152(旭電化社製) 5部 シアン顔料分散液1 2部 例示化合物(III−1) 10部 《インクの各特性値の測定》 Photocurable composition: oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 58 parts photocurable composition: Epoxy soybean oil (E4030 manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) 25 parts Photopolymerization initiator: Adekaoptomer SP152 (Asahi Denka company Ltd.) 5 parts cyan pigment dispersion 1 2 parts exemplified compound (III-1) 10 parts "Determination of the characteristic values ​​of the ink"
以上により調製した各色インクについて、実施例1に記載の方法と同様にして相転移温度の測定を行い、得られた結果を表3に示す。 For each color inks prepared by the above, was measured in the phase transition temperature in the same manner as described in Example 1, Table 3 shows the results obtained.

《インクジェット画像の形成及び評価》 "Formation of an ink jet image and Evaluation"
実施例1のラインヘッド方式のインクジェットプリンターを用い、紙搬送方向に6列並べたラインヘッドプリンタに上記6色のインクを詰め、記録条件は実施例1と同様に、PPC用紙(コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ファーストクラス紙)及びアート紙(三菱製紙社製 特菱アート両面N)に、3P明朝体の文字画像及びJIS/SCID N5「自転車」画像をプリントし、実施例1に記載の方法と同様にして、文字品質の評価、裏抜け耐性の評価、高温滲み耐性の評価、耐インク転写性の評価を行った結果、すべての評価項目において優れた効果を確認することができた。 Using an inkjet printer of the line head type of Example 1, filled with ink of the six colors in a line head printer arranged 6 rows in the paper conveyance direction, as a recording condition as in Example 1, PPC paper (Konica Minolta Business Technology the company made first class paper) and art paper (manufactured by Mitsubishi paper Mills TOKUBISHI ART DOUBLE-sIDED N), prints a character image and JIS / SCID N5 "bicycle" image 3P Ming, the method described in example 1 Similarly, the evaluation of character quality, evaluation of strike-through resistance, evaluation of high temperature bleeding resistance, the results of evaluation of the resistance to ink transferability, it was possible to confirm the excellent effect in all the evaluation items. また、作成したJIS/SCID N5「自転車」画像を目視観察した結果、鮮鋭性に優れ、また高い光学濃度が得られることを確認することができた。 As a result of the JIS / SCID N5 "bicycle" image created was visually observed, it was possible to confirm that excellent sharpness and high optical density.

本発明で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。 An example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus can be used in the present invention is a front view showing. 本発明で用いることのできるラインヘッド方式のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。 Another example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus of line head type, which can be used in the present invention is a top view showing.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 インクジェット記録装置 2 記録ヘッドキャリッジ 3 記録ヘッド 31 インク吐出口 4 照射手段 5 プラテン部 6 ガイド部材 7 蛇腹構造 P 記録媒体 1 inkjet recording apparatus 2 printhead carriage 3 recording head 31 ink discharge ports 4 irradiating means 5 platen 6 the guide members 7 bellows structure P recording medium

Claims (11)

  1. 下記一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (I).
    〔式中、R 1は水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、R 2は直鎖もしくは分岐アルキル基、または−(CH 2n1 −COOR 3を表す。 Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, R 2 is a linear or branched alkyl group, or - a (CH 2) n1 -COOR 3 represent. 3は直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、n1は1または2を表す。 R 3 represents a linear or branched alkyl group, n1 represents 1 or 2. ]
  2. 下記一般式(II)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (II).
    〔式中、R 3 、R 4はそれぞれ独立に環状構造を含むことができる直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表す。 Wherein represents R 3, R 4 a linear or branched alkyl group may include each independently a cyclic structure or a linear or branched alkenyl group,. ]
  3. 下記一般式(III)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (III).
    〔式中、R 5は置換基を有しても良いベンジル基を表し、R 6は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、Aは炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。 Wherein, R 5 represents a benzyl group which may have a substituent, R 6 represents a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, A is 1 to 4 carbon atoms It represents a linear or branched alkyl group. n2は1または2を表す。 n2 represents 1 or 2. ]
  4. 下記一般式(IV)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable inkjet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (IV).
    〔式中、R 7は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、R 8 、R 9はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。 Wherein, R 7 represents a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, R 8, R 9 are each a straight-chain, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic, It represents an alkenyl group. n3は2、3または4を表す。 n3 represents 2, 3 or 4. ]
  5. 下記一般式(V)で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink characterized by containing a compound represented by the following general formula (V).
    〔式中、R 10は直鎖もしくは分岐のアルキル基、または直鎖もしくは分岐のアルケニル基を表し、R 11 、R 12はそれぞれ直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または直鎖、分岐もしくは環状のアルケニル基を表す。 Wherein, R 10 represents a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group,, R 11, R 12 are each a straight-chain, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic, It represents an alkenyl group. n4は2、3または4を表す。 n4 represents 2, 3 or 4. ]
  6. インク全質量に対する前記一般式(I)〜(V)から選ばれる少なくとも1種の化合物の添加量が、0.1質量%以上、20質量%未満であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 Amount of at least one compound selected the formula for the total mass of the ink from (I) ~ (V) is 0.1 mass% or more, claim 1, wherein less than 20 wt% any radiation curable inkjet ink according to one of.
  7. 着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a pigment as a colorant.
  8. 温度により可逆的にゾルゲル相転移することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 Active ray curable ink-jet ink according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the transition reversibly sol-gel phase by temperature.
  9. 前記ゾルゲル相転移する温度が、30℃以上、100℃未満であることを特徴とする請求項8に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。 The sol-gel phase transition temperature is, 30 ° C. or higher, active ray curable ink-jet ink according to claim 8, characterized in that less than 100 ° C..
  10. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内での該活性光線硬化型インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差が10℃以上あることを特徴とするインクジェット記録方法。 With actinic radiation curable inkjet ink according to any one of claims 1-9, an ink jet recording method for recording on a recording medium, the active ray curable ink-jet ink in the recording head ink jet recording method and temperature, the temperature difference between the temperature of the recording medium is characterized in that more than 10 ° C..
  11. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いて、記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法であって、記録ヘッド内の該活性光線硬化型インクジェットインクを加熱することにより、記録ヘッド内での該活性光線硬化型インクジェットインクの温度と、該記録媒体の温度との温度差を10℃以上とすることを特徴とするインクジェット記録方法。 With actinic radiation curable inkjet ink according to any one of claims 1-9, an ink jet recording method for recording on a recording medium, heating the active ray curable ink-jet ink in the recording head it allows the temperature of the active ray curable ink-jet ink in a recording head, an ink jet recording method characterized by the temperature difference between the temperature of the recording medium to 10 ° C. or higher for.
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