JP2005239745A - Detergent composition - Google Patents

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Hiroshi Hasegawa
Hideaki Yoshida
秀顕 吉田
博 長谷川
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Car Mate Mfg Co Ltd
株式会社カーメイト
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a detergent composition removing stains, or the like, without being repelled from the surface of a vehicle, or the like, to which the stains, or the like, stick.
SOLUTION: This detergent composition is obtained by formulating at least one kind selected from the group consisting of thiocarboxylic acid, an alkali metal thiocarboxylate, ammonium thiocarboxylate and an amine salt of the thiocarboxylic acid with a fluorine surfactant having ≤27 mN/m surface tension of an aqueous solution at 25°C. Furthermore, the detergent composition is preferably obtained by formulating at least one kind of hydrocarbon surfactant selected from the group consisting of a nonionic surfactant and an anionic surfactant.
COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関し、特に、自動車、鉄道車両等の洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition, in particular, motor vehicles, to detergent compositions such as railway vehicles.

自動車や鉄道車両の表面には走行中または駐車中に大気粉塵を主体とする汚れが付着する。 Dirt consisting mainly of atmospheric dust from adhering to the running in or parked on the surface of the automobile and railway vehicle. 大気粉塵には多くの鉄分が含まれており、車両等の表面に付着した鉄分(金属鉄)は、時間の経過に伴って、塗膜や金属表面において水分や海塩粒子により腐食され、更には大気中のSOx、NOx等の腐食性ガスとの相乗効果で腐食反応が進行し、鉄酸塩や水酸化物となって塗膜や金属表面に固着または膠着する。 Atmospheric dust contains many iron, iron adhering to the surface of the vehicle or the like (metallic iron) it can, over time, be corroded by moisture and sea salt particles in the coating film and the metal surface, further synergy corrosion reaction with corrosive gas such as SOx, NOx in the atmosphere proceeds, stick or sticking of the coating film and the metal surface becomes ferrate or hydroxide. また、大気粉塵が水酸化鉄や酸化鉄などの状態で車両等の表面に付着した場合でも、腐食反応等に基づく化学反応を伴うため、単に堆積した状態ではなく膠着した状態となるので、通常の洗浄剤で除去することは非常に困難である。 Further, even when the atmospheric dust adhering to the surface of the vehicle or the like in a state such as iron hydroxide and iron oxide, to accompany corrosion reaction such as chemical reaction based on, simply because the deadlocked state rather than deposited state, usually it is very difficult to remove by the cleaning agent. このような金属(主に鉄)酸化物系の汚れの他に、鉱物油系または動植物油系の汚れ、その他のケイ素酸化物系の汚れ、媒塵、土砂等による汚れが車両等の表面に膠着する。 In addition to such metal (mainly iron) oxide-based stains, mineral oil or dirt animal and vegetable oil-based, and other silicon oxide-based stains, Nakadachichiri, fouling by sediment or the like on the surface of such a vehicle to stalemate. 特開平10-102091号公報には、これらの様々な汚れが複合した混合汚れを同時に除去することができる方法が開示されている。 JP-A-10-102091, a method capable of removing the mixed soil these various stains are combined simultaneously is disclosed.

しかしながら、従来の界面活性剤を用いて洗浄しようとしても、汚れが付着している車両等の表面から洗浄液が弾かれてしまい、汚れを十分に除去することができないという問題があった。 However, even if an attempt is washed using a conventional detergent, dirt will be cleaning liquid is repelled from the surface of a vehicle or the like adhering to it is impossible to sufficiently remove dirt.

特開平10−102091号公報 JP 10-102091 discloses

上記問題点に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。 In view of the above problems, the present inventors have results of extensive studies, and have completed the present invention. すなわち本発明の目的は、汚れ等が付着した車両等の表面から弾かれることなく、汚れを除去することができる洗浄剤組成物を提供することにある。 That object of the present invention is to provide a without being repelled from the surface of such a vehicle which dirt adheres, detergent compositions capable of removing dirt.

本発明の洗浄剤組成物は、チオカルボン酸、チオカルボン酸のアルカリ金属塩、チオカルボン酸のアンモニウム塩、及び、チオカルボン酸のアミン塩からなる群から選ばれる少なくとも1種と、水溶液の25℃における表面張力が27mN/m以下であるフッ素系界面活性剤とを配合してなることを特徴とする。 The detergent composition of the present invention, thiocarboxylic acid, alkali metal salts of thiocarboxylic acids, ammonium salts of thiocarboxylic acids, and, at least one selected from the group consisting of amine salts of thiocarboxylic acids, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution There is characterized by being obtained by blending the fluorine-based surfactant and at most 27 mN / m.

本発明の洗浄剤組成物は、更に、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の炭化水素系界面活性剤を配合することが好ましい。 The detergent composition of the present invention, further, it is preferable to blend at least one hydrocarbon surfactant selected from the group consisting of nonionic surfactants and anionic surfactants.

ここで、前記フッ素系界面活性剤は、洗浄剤組成物中、5質量%以下の範囲で配合されることが好ましい。 Here, the fluorine-based surfactant, the detergent composition is preferably blended in a range of 5 mass% or less.
また、前記炭化水素系界面活性剤は、洗浄剤組成物中、0.1質量%〜20質量%で配合されることが好ましい。 Further, the hydrocarbon surfactant is in the detergent composition is preferably blended at 0.1 wt% to 20 wt%.

本発明によれば、汚れが付着等した表面から弾かれることなく、かつ、汚れを除去することができる洗浄剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, without being repelled from the surface of dirt and the like, and can provide a detergent composition capable of removing stains.

発明を実施するための形態 DESCRIPTION OF THE INVENTION

本発明の洗浄剤組成物は、チオカルボン酸、チオカルボン酸のアルカリ金属塩、チオカルボン酸のアンモニウム塩、及び、チオカルボン酸のアミン塩からなる群から選ばれる少なくとも1種と、水溶液の25℃における表面張力が27mN/m以下であるフッ素系の界面活性剤とを配合してなる。 The detergent composition of the present invention, thiocarboxylic acid, alkali metal salts of thiocarboxylic acids, ammonium salts of thiocarboxylic acids, and, at least one selected from the group consisting of amine salts of thiocarboxylic acids, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution There by blending the fluorine-based surfactant and at most 27 mN / m.

本発明に用いられるチオカルボン酸、チオカルボン酸のアルカリ金属塩、チオカルボン酸のアンモニウム塩、チオカルボン酸のアミン塩としては、チオグリコール酸金属塩、チオグリコール酸アミン塩、チオグリコール酸アンモニウム塩等が挙げられる。 Thiocarboxylic acid used in the present invention, the alkali metal salts of thiocarboxylic acids, ammonium salts of thiocarboxylic acids, the amine salt of thiocarboxylic acid, thioglycolic acid metal salt, thioglycolic acid amine salt, thioglycolic acid ammonium salt and the like . 用いられるチオグリコール酸金属塩としては、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カルシウム等があり、チオグリコール酸アミン塩としては、チオグリコール酸メチルアミン、チオグリコール酸エチルアミン等がある。 The thioglycolic acid metal salt used, sodium thioglycolate, there is calcium thioglycolate, as thioglycolic acid amine salt, thioglycolic acid methyl amines, ethylamine thioglycolate. また、用いられるチオグリコール酸アンモニウム塩としては、チオグリコール酸アンモニウム等が挙げられる。 As the ammonium thioglycolate salt used include ammonium thioglycolate and the like.

チオカルボン酸、チオカルボン酸のアルカリ金属塩、チオカルボン酸のアンモニウム塩、及び、チオカルボン酸のアミン塩の配合量は合計で、洗浄剤組成物中、1〜25質量%であることが望ましい。 Thiocarboxylic acids, alkali metal salts of thiocarboxylic acids, ammonium salts of thiocarboxylic acids and, the amount of the amine salt of thiocarboxylic acid in total, in the detergent composition, it is desirable that 1 to 25 wt%.

本発明に用いられるフッ素系界面活性剤は、水溶液の状態で25℃における表面張力が27mN/m以下であることが必要である。 Fluorine-based surfactant used in the present invention has a surface tension at 25 ° C. in the form of an aqueous solution is required to be not more than 27 mN / m. 本発明に用いられる、25℃における水溶液の表面張力が27mN/m以下のフッ素系界面活性剤は、パーフルオロアルキル基を有する分子構造によって、炭化水素系界面活性剤よりも、油汚れに対して高い洗浄力を示す。 Used in the present invention, the surface tension of the aqueous solution is less than 27 mN / m at 25 ° C. fluorosurfactants, by molecular structure having a perfluoroalkyl group, than hydrocarbon surfactant, the oil stains It shows a high cleaning power. パーフルオロアルキル基の特徴としては、表面張力を著しく低下させ、固体表面の湿潤性を向上させ、液体のレベリング性向上、さらに各種溶液中での泡の安定性などにも効果がある。 The characteristics of the perfluoroalkyl group, significantly lower the surface tension, improve the wettability of the solid surface, leveling of the liquid enhancing is effective to such further foam stability in various solutions. なお、フッ素系界面活性剤の構造の一部をなすパーフルオロアルキル基は、剛直で曲がりにくく、構造の表面に整然と配列するため、フッ素系界面活性剤の濃度が低くても確かな効果を期待することができる。 Incidentally, a perfluoroalkyl group forming part of the structure of the fluorocarbon surfactant is hardly bent in rigid, for orderly arranged on the surface of the structure, expected certain effect even at low concentration of fluorosurfactant can do.

使用されるフッ素系界面活性剤としてはセイミケミカル株式会社製のサーフロンシリーズ、株式会社ネオス製のフタージェントシリーズ等が挙げられる。 Fluorine-containing surfactant as Seimi Chemical Co., Ltd. of surf Ron series is to be used include FTERGENT series such as Ltd. Neos. 例えば、サーフロンシリーズでは、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として、サーフロンS-111、113、カチオンタイプのフッ素系界面活性剤としてサーフロン121、両性タイプのフッ素系界面活性剤として、サーフロン131、132、非イオンタイプのフッ素系界面活性剤として、サーフロン141、145、381、KH-40、などがあり、また、フタージェントシリーズでは、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として、フタージェント100、150、150CH、AK、501、カチオンタイプのフッ素系界面活性剤として、フタージェント300、310、両性タイプのフッ素系界面活性剤として、フタージェント400S、非イオンタイプのフッ素系界面活性剤としてフタージェント250、などがある。 For example, in the surf Ron series, as a fluorine-based surfactant of anionic type, Surflon S-111 and 113, Surflon 121, as a fluorine-based surfactant and amphoteric types as fluorocarbon surfactants cationic type, Surflon 131 , as a fluorine-based nonionic surfactants types, Surflon 141,145,381, KH-40, include, and in Ftergent series, as a fluorine-based surfactant of anionic type, Ftergent 100, 150, 150CH, AK, 501, as a fluorine-based surfactant of the cationic type, Ftergent 300, 310, as a fluorine-based surfactant of an amphoteric type, Ftergent 400S, Ftergent 250 as a fluorine-based nonionic surfactants types, and so on.

フッ素系界面活性剤に含まれるパーフルオロアルキル基の構造は、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキシド、パ−フルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル含有オリゴマー等であることが好ましい。 Structure perfluoroalkyl group contained in the fluorine-based surfactant, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl phosphoric acid ester, perfluoroalkyl trimethyl ammonium salts, perfluoroalkyl betaine, perfluoroalkyl amine oxides, Pa - fluoroalkyl ethylene oxide adduct, preferably a perfluoroalkyl-containing oligomer.

本発明に係るフッ素系界面活性剤の配合量は、得られる洗浄剤組成物の水溶液(25℃において)の表面張力が27mN/m以下になるような量であることが好ましい。 The amount of fluorinated surfactant according to the present invention, it is preferable surface tension of the aqueous solution of the detergent composition obtained (at 25 ° C.) is in an amount such that less than 27 mN / m. また、フッ素系界面活性剤の配合量の上限は5質量%であることが好ましい。 Further, it is preferable that the upper limit of the amount of fluorinated surfactant is 5 wt%. したがって、フッ素系界面活性剤は、所定の上記表面張力を達成することができるための最低使用量以上、5重量%以下の範囲で配合することが望ましい。 Thus, a fluorine-based surfactant, a minimum amount or more to be able to achieve a given the surface tension is desirably added in amounts of 5 wt% or less. なお、パーフルオロアルキル基は疎水・疎油基であるが、親油基との組み合わせによって、有機溶媒中でも界面活性を示すことができる。 Incidentally, perfluoroalkyl group is a hydrophobic-lipophobic group, it can be indicated by a combination of lipophilic groups, the surfactant even organic solvents.

本発明の洗浄剤組成物は、非フッ素系の炭化水素系界面活性剤を更に配合することが好ましい。 Detergent composition of the present invention further preferably contains an non-fluorinated hydrocarbon surfactant. このような炭化水素系界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の炭化水素系界面活性剤が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon-based surfactant, at least one hydrocarbon surfactant agents are selected from the group consisting of nonionic surfactants and anionic surfactants.

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン(エチレン)アルキルフェニルエーテル型ノニオン、ポリオキシアルキレン(エチレン)アルキルエーテル型ノニオン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー型ノニオン、ポリオキシエチレングリコールアルキルエステル型ノニオン、ソルビタン脂肪酸エステル型ノニオン、ショ糖脂肪酸エステル型ノニオン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型ノニオン、アルキルアミンオキサイド型ノニオン等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant, polyoxyalkylene (ethylene) alkylphenyl ether type nonionic, polyoxyalkylene (ethylene) alkyl ether type nonionic, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer type nonionic, polyoxyethylene glycol alkyl ester-type nonionic , sorbitan fatty acid ester type nonionic, sucrose fatty acid ester type nonionic, polyoxyethylene fatty acid ester type nonionic, alkylamine oxide type nonionic and the like.

アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩類型アニオン、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン、アルキル硫酸エステル塩型アニオン、直鎖2級スルホン酸塩型アニオン、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩型アニオン、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩型アニオン、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル型アニオン、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル塩型アニオン、アルファオレフィンスルホン酸塩型アニオン、アルファスルホ脂肪酸エステル塩型アニオン、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルフェニルエーテルの酢酸又は酢酸塩型アニオン、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルフェニルエ Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts anion, alkylbenzenesulfonate type anionic, alkyl sulfate-type anionic, linear secondary sulfonate anion, dialkyl sulfosuccinate ester salt type anionic, polyoxyethylene alkyl or sulfuric ester salt type anionic alkyl phenyl ethers, phosphoric acid ester type anion polyoxyethylene alkyl or alkylphenyl ether, phosphoric acid ester salt type anionic polyoxyethylene alkyl or alkylphenyl ether, alpha olefin sulfonate anion, alpha sulfo fatty acid ester salt type anionic, acetic acid or acetate anion polyoxyethylene alkyl or alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl or alkylphenyl et テルのスルホン酸塩型アニオン、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩型アニオン等が挙げられる。 Ether of sulfonate anion, sulfosuccinic acid ester salts of polyoxyethylene alkyl or alkylphenyl ether-type anion and the like.

ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤より選択された少なくとも1種の炭化水素系界面活性剤の配合量は、洗浄剤組成物中、0.1質量%〜20質量%であることが好ましい。 Nonionic surfactant, the amount of at least one hydrocarbon surfactant is selected from anionic surfactants, the detergent composition is preferably 0.1% by mass to 20% .

本発明においては、カチオン系界面活性剤や両性界面活性剤を適宜配合したり、更に、必要に応じて合成香料及び天然香料を単独で、もしくは複数種を適宜に選択配合して使用したり、公知の増粘ゲル化剤であるカルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、モンモリロナイト、アルギン酸ソーダ、帯電防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤、研磨剤等を配合して使用してもよい。 In the present invention, or blended with a suitable amount of cationic surfactants and amphoteric surfactants, further, or used alone synthetic perfume and natural flavors optionally or selectively blended to a plurality of kinds appropriate, carboxyvinyl polymers known thickening gelling agent, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, montmorillonite, sodium alginate, antistatic agents, ultraviolet absorbers, it may be used by blending a plasticizer, an abrasive and the like.

例えば、チオカルボン酸、チオカルボン酸のアルカリ金属塩、チオカルボン酸のアンモニウム塩、及び、チオカルボン酸のアミン塩からなる群から選ばれる少なくとも1種と、水溶液の25℃における表面張力が27mN/m以下であるフッ素系の界面活性剤とを、イオン交換水等を用いて混合することにより洗浄剤組成物とすることができる。 For example, thiocarboxylic acids, alkali metal salts of thiocarboxylic acids, ammonium salts of thiocarboxylic acids, and, at least one selected from the group consisting of amine salts of thiocarboxylic acids, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution or less 27 mN / m a fluorine-based surfactant may be a detergent composition by mixing with ion exchange water and the like.

本発明においては、このようにして形成した洗浄剤組成物を、自動車の窓ガラス、ボディー、アルミホイール、列車車両等の車輪、ボディー等に塗布等することによって汚れを除去することができる。 In the present invention, the detergent composition formed in this manner, a window glass of an automobile, body, aluminum wheels, the wheels of such a train vehicle, it is possible to remove the dirt by applying such a body or the like. 例えば、スプレー塗布、フローコーティング、ディップ塗布等によって汚れ部分に洗浄剤組成物を塗布しても良いし、洗浄剤組成物を布等に含浸させて汚れ表面を拭っても良いし、洗浄剤組成物の中に汚れが付着した部品等を浸漬しても良い。 For example, spray coating, may be coated with a detergent composition to soiled parts by flow coating, dip coating or the like, the detergent composition may be wiped soiled surface impregnated into cloth, detergent composition dirt may be immersed parts or the like attached to the inside of the object.

洗浄される対象物の材料としては、強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等のガラス、アルミニウム等の金属、樹脂等が挙げられ、また、塗料等で塗装されているものにも使用することができる。 As the material of the object to be cleaned, tempered glass, alkali-free glass, glass such as quartz glass, metal such as aluminum, mentioned resin or the like, also be used in what is painted with paint or the like it can. 例えば自動車用途では、ガラスクリーナー、ボディシャンプー、ボディクリーナー、アルミホイールクリーナー等として使用することができる。 For example, in automotive applications, it can be used glass cleaners, body shampoo, body cleaner, as aluminum wheels cleaner or the like. また、屋外設置物等にも使用することができ、道路標識、看板、門扉等のクリーナーとして使用することもできる。 Also can be used for outdoor installation, etc., can road signs, billboards, also be used as a cleaner, such as gates.

本発明の洗浄剤組成物を用いれば、自動車、鉄道車両のガラス、ボディ、アルミホイール等に付着した頑固な油性汚れ等を、汚れ表面から洗浄液が弾かれることなく、容易に落とすことができる。 With the detergent composition of the present invention, an automobile, a glass of a railway vehicle, the body, the stubborn oily stains adhered to aluminum wheels and the like, etc., without the cleaning liquid is repelled from the dirty surface, it can be easily dropped. また、複合化された汚れも容易に除去することができる。 It can also be easily removed dirt complexed.

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter illustrate the present invention but the present invention is not limited only to these examples.

(実施例1) (Example 1)
チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−111」(セイミケミカル株式会社製)を0.02質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.98質量%とを混合し、25℃の温度条件下で攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 Ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, product name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-111" (manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.) 0.02 mass%, trade name nonionic surfactant "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) were mixed with 10 wt%, and ion-exchanged water 69.98 wt%, at a temperature of 25 ° C. the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.02%)の25℃における表面張力は27.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of fluorinated surfactant (0.02%) was 27.0mN / m.

評価試験用のサンプルガラスを作製した。 The sample glass for evaluation test was produced. すなわち、TSF451−1000(GE東芝シリコーン株式会社製)に昭和化学株式会社製の「鉄粉Iron Powder Fe AW:55.85 (100mesh)」を5質量%配合したものを、スライドガラス面に塗布して、金属酸化物系の汚れ及び油性汚れが膠着したサンプルガラスを作製した。 That, TSF451-1000 "iron powder Iron Powder Fe AW: 55.85 (100mesh)" to (GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) Showa Chemical Co., Ltd. of a material obtained by blending 5 wt%, was applied to a glass slide surface, dirt and oily dirt metal oxide system is to prepare a sample glasses deadlocked. また、ブランクとして、汚れを付着させずにスライドガラスのみからなるガラス面について、接触角計(「CA−DT型」、協和界面化学株式会社製)を用いて接触角を測定した。 Further, as a blank, the glass surface consisting of only the slide glass without contaminate contact angle meter ( "CA-DT type", manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) and the contact angle was measured using a.

サンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を0.5g乗せ、25℃で10分間放置した後、洗浄剤組成物が拡がって洗浄剤組成物と汚れとが接触している部分の面積(接触面積)を測定した。 The surface contamination of the sample glass is attached, placed 0.5g detergent composition prepared was allowed to stand at 25 ° C. 10 minutes, the detergent composition detergent composition spread in and the dirt is in contact portion area (contact area) were measured. また、洗浄剤組成物が拡がった部分を肉眼で観察し、洗浄剤組成物が汚れ表面から弾かれるか否かの評価(弾かれ度合いの評価)と、鉄粉除去性の評価とを以下の基準に基づいて行った。 Further, the detergent composition is spread portion was observed with the naked eye, the cleaning compositions are evaluated for whether repelled from dirt surface and (Evaluation of repelled degree), iron powder removal evaluation and following the It was based on the reference. すなわち、弾かれ度合いの評価は、弾かれにくいものを記号「○」、やや弾かれるものを記号「△」、弾かれるものを記号「×」で示した。 That is, the evaluation of the repelled degree, the symbol "○" and those not easily repelled, the symbol "△" what is slightly repelled, showed those repelled by the symbol "×". また、鉄粉除去性の評価は、鉄粉と反応して赤紫色に発色した場合を記号「○」、発色しなかった場合を記号「×」で示した。 The evaluation of iron dust removing property, the case of reacting with iron powder and a red-purple color symbol "○", shows the case where color was not developed by the symbol "×". 洗浄力の評価は、弾かれ度合い及び鉄粉除去性の評価が終了した後、汚れが付着したサンプルガラスの表面を水で洗浄し、乾燥させ、接触角計「CA−DT型」を用いて接触角を測定し、この値とブランクの接触角値との差を求めて絶対値で示した。 Evaluation of detergency, after evaluation of the repelled degree and iron powder removability is completed, the surface of the sample glasses dirt washed with water, dried, using a contact angle meter "CA-DT type" the contact angle was measured and expressed in absolute value obtains the difference between the contact angle of this value and the blank. これらの結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例2) (Example 2)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−111」(セイミケミカル株式会社製)を0.1質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.9質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-111" (Seimi Chemical stock were mixed company, Ltd.) and 0.1 mass%, and the trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) 10 wt% as a nonionic surfactant, and an ion exchange water 69.9% by mass, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.1%)の25℃における表面張力は17.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of a fluorine-based surfactant (0.1%) was 17.0mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例3) (Example 3)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−113」(セイミケミカル株式会社製)を0.01質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.99質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-113" (Seimi Chemical stock were mixed company, Ltd.) and 0.01 mass%, and the trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) 10 wt% as a nonionic surfactant, and an ion exchange water 69.99% by weight, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.01%)の25℃における表面張力は22.5mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of fluorinated surfactant (0.01%) was 22.5 mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例4) (Example 4)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−113」(セイミケミカル株式会社製)を0.1質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.9質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-113" (Seimi Chemical stock were mixed company, Ltd.) and 0.1 mass%, and the trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) 10 wt% as a nonionic surfactant, and an ion exchange water 69.9% by mass, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.1%)の25℃における表面張力は15.8mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of a fluorine-based surfactant (0.1%) was 15.8mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例5) (Example 5)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、カチオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−121」(セイミケミカル株式会社製)を0.01質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.99質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name fluorocarbon surfactants cationic type "Surflon S-121" (Seimi Chemical stock were mixed company, Ltd.) and 0.01 mass%, and the trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) 10 wt% as a nonionic surfactant, and an ion exchange water 69.99% by weight, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.01%)の25℃における表面張力は17.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of fluorinated surfactant (0.01%) was 17.0mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例6) (Example 6)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、両性タイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−131」(セイミケミカル株式会社製)を0.01質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.99質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name as a fluorine-based amphoteric type "Surflon S-131" (Seimi Chemical stock were mixed company, Ltd.) and 0.01 mass%, and the trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) 10 wt% as a nonionic surfactant, and an ion exchange water 69.99% by weight, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.01%)の25℃における表面張力は16.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of fluorinated surfactant (0.01%) was 16.0mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例7) (Example 7)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、非イオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−381」(セイミケミカル株式会社製)を0.1質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.9質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name "Surflon S-381" as a fluorine-based nonionic surfactants type (Seimi Chemical and 0.1 wt% of Co.), trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) were mixed with 10 wt%, and ion-exchanged water 69.9% by mass as nonionic surfactant the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.1%)の25℃における表面張力は17.5mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of a fluorine-based surfactant (0.1%) was 17.5mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例8) (Example 8)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−111」(セイミケミカル株式会社製)を5.0質量%と、イオン交換水を75.0質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-111" (Seimi Chemical stock company Ltd.) and 5.0 mass%, the ion-exchanged water was mixed with 75.0 wt%, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(5.0%)の25℃における表面張力は16.8mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of a fluorine-based surfactant (5.0%) was 16.8mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例9) (Example 9)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオン系界面活性剤として商品名「リポランLB−440」(ライオン株式会社製)を10質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−111」(セイミケミカル株式会社製)を0.1質量%と、イオン交換水を69.9質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name anionic surfactant "LIPOLAN LB-440" (manufactured by Lion Corporation) and 10 wt%, and trade name "Surflon S-111" (manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.) 0.1% by mass fluorocarbon surfactant anion type, an ion-exchanged water was mixed with 69.9 wt% the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.1%)の25℃における表面張力は17.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of a fluorine-based surfactant (0.1%) was 17.0mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(実施例10) (Example 10)
表1に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオン系界面活性剤として商品名「リポランLB−440」(ライオン株式会社製)を5質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−111」(セイミケミカル株式会社製)を0.1質量%と、イオン交換水を64.9質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 1, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name anionic surfactant "LIPOLAN LB-440" (manufactured by Lion Corporation) and 5 wt%, and 10% by mass of trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) as a nonionic surfactant, trade name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-111" (manufactured by Seimi and 0.1 wt% of Co.), ion exchanged water was mixed with 64.9 wt%, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.1%)の25℃における表面張力は17.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of a fluorine-based surfactant (0.1%) was 17.0mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(比較例1) (Comparative Example 1)
表2に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、イオン交換水80質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 2, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, was mixed with 80% by mass of ion-exchanged water, to prepare a detergent composition by stirring .

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

(比較例2) (Comparative Example 2)
表2に示すように、アニオン系界面活性剤として「リポランLB−440」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水90質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 2, and 10% by mass of "LIPOLAN LB-440" (manufactured by Lion Corporation) as an anionic surfactant, was mixed with ion-exchanged water 90 wt%, the detergent composition was stirred It was produced.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

(比較例3) (Comparative Example 3)
表2に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水70質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 2, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name nonionic surfactant "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) and 10 wt%, was mixed with 70% by mass of ion-exchanged water, a detergent composition was produced by stirring.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

(比較例4) (Comparative Example 4)
表2に示すように、チオグリコール酸アンモニウム水溶液(濃度50%、佐々木化学株式会社製)を20質量%と、アニオンタイプのフッ素系界面活性剤として商品名「サーフロンS−112」(セイミケミカル株式会社製)を0.01質量%と、ノニオン系界面活性剤として商品名「アロモックスDMC−W」(ライオン株式会社製)を10質量%と、イオン交換水69.99質量%とを混合し、攪拌して洗浄剤組成物を作製した。 As shown in Table 2, ammonium thioglycolate aqueous solution (concentration of 50%, Sasaki Chemical Co., Ltd.) and 20 mass%, trade name as a fluorine-based surfactant of an anionic type "Surflon S-112" (Seimi Chemical stock were mixed company, Ltd.) and 0.01 mass%, and the trade name "Aromokkusu DMC-W" (manufactured by Lion Corporation) 10 wt% as a nonionic surfactant, and an ion exchange water 69.99% by weight, the detergent composition was prepared by stirring. ただし、フッ素系界面活性剤の水溶液(0.01%)の25℃における表面張力は39.0mN/mであった。 However, the surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution of fluorinated surfactant (0.01%) was 39.0mN / m.

実施例1と同様にして作製したサンプルガラスの汚れが付着した面に、作製した洗浄剤組成物を実施例1と同様にして乗せて、実施例1と同様の評価を行った。 The surface dirt sample glass prepared in the same manner as in Example 1, a detergent composition prepared by putting in the same manner as in Example 1, was evaluated in the same manner as in Example 1. その結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

表1から明らかなように、実施例1〜10の洗浄剤組成物は、広い接触面積を確保することができるものであり、鉄粉除去性に優れ、洗浄力も26以上で大きいことが分かった。 As apparent from Table 1, the cleaning compositions of Examples 1 to 10, which can secure a wide contact area, excellent iron powder removability, detergency was found that even greater in the 26 or more . また、実施例2〜10では、洗浄剤組成物が汚れ表面から弾かれることがなく、実施例1でも、やや弾かれることはあるものの実用可能なレベルであることが分かった。 In Examples 2-10, without detergent composition is repelled from the dirt surfaces, also in Example 1, was found to be a practical level of some slightly repelled by it.

一方、表2から明らかなように、イオン交換水に、チオグリコール酸アンモニウム水溶液のみを配合した比較例1、アニオン系界面活性剤のみを配合した比較例2、及び、フッ素系界面活性剤を含まない比較例3の洗浄剤組成物は、接触面積が小さく、洗浄力が24以下であり、また、洗浄剤組成物が汚れ表面から弾かれてしまった。 On the other hand, as is clear from Table 2, contained in the ion-exchanged water, Comparative Example 1 was blended only ammonium thioglycolate aqueous solution, Comparative Example 2 was blended only anionic surfactant, and a fluorosurfactant detergent compositions of Comparative examples 3, the contact area is small, the detergency is 24 or less, also the detergent composition had been repelled from the dirt surfaces. 水溶液の25℃における表面張力が27mN/mを超えるフッ素系界面活性剤を配合した比較例4は、洗浄剤組成物が汚れ表面から弾かれてしまい、また、洗浄力も24以下であった。 Comparative Example 4 the surface tension was blended with fluorochemical surfactant in excess of 27 mN / m at 25 ° C. of an aqueous solution, the detergent composition will be repelled from the dirty surface, also detergency was 24 or less.

Claims (4)

  1. チオカルボン酸、チオカルボン酸のアルカリ金属塩、チオカルボン酸のアンモニウム塩、及び、チオカルボン酸のアミン塩からなる群から選ばれる少なくとも1種と、水溶液の25℃における表面張力が27mN/m以下であるフッ素系界面活性剤とを配合してなることを特徴とする洗浄剤組成物。 Thiocarboxylic acids, alkali metal salts of thiocarboxylic acids, ammonium salts of thiocarboxylic acids, and, at least one and a fluorine-based surface tension at 25 ° C. of an aqueous solution is not more than 27 mN / m is selected from the group consisting of amine salts of thiocarboxylic acids detergent composition characterized by being obtained by blending a surfactant.
  2. 更に、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の炭化水素系界面活性剤を配合したことを特徴とする請求項1記載の洗浄剤組成物。 Further, the detergent composition of claim 1 wherein the compounded with at least one hydrocarbon surfactant selected from the group consisting of nonionic surfactants and anionic surfactants.
  3. 前記フッ素系界面活性剤が、洗浄剤組成物中、5質量%以下の範囲で配合されることを特徴とする請求項1又は2記載の洗浄剤組成物。 The fluorine-based surfactant, the detergent composition, according to claim 1 or 2 detergent composition according to characterized in that it is formulated in a range of 5 mass% or less.
  4. 前記炭化水素系界面活性剤が、洗浄剤組成物中、0.1質量%〜20質量%で配合されることを特徴とする請求項2又は3記載の洗浄剤組成物。 The hydrocarbon surfactant is, in the detergent composition, according to claim 2 or 3 detergent composition, wherein the formulated at 0.1% to 20% by weight.


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