JP2005158253A - optical disk - Google Patents

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JP2005158253A
JP2005158253A JP2004353057A JP2004353057A JP2005158253A JP 2005158253 A JP2005158253 A JP 2005158253A JP 2004353057 A JP2004353057 A JP 2004353057A JP 2004353057 A JP2004353057 A JP 2004353057A JP 2005158253 A JP2005158253 A JP 2005158253A
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acrylate
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compound
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Application number
JP2004353057A
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Japanese (ja)
Inventor
Juichi Fujimoto
Hiroshi Fukushima
Yasushi Hayama
Seiji Nurishi
誠司 塗師
洋 福島
康司 葉山
寿一 藤本
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
三菱レイヨン株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a high density optical disk for writing and/or reading, which has wear resistance, transparency, slip characteristics, and mechanical characteristics, and does not have warpage. <P>SOLUTION: This optical disk structured by laminating a substrate, a recording layer, a protective layer, and a hard coat layer in this order. The protective layer is a curing layer with a constituent including an urethane (meta)acrylate compound (A), an ethylene based unsaturated compound (B) except (A), and a photopolymerization initiator (C). The hard coat layer is a curing layer with a constituent including an organic coating silica (D) obtained by carrying out the condensation reaction of a hydrolysis product (d2) of colloidal silica particulates (d1) and an organic silane compound, an ethylene based unsaturated compound (E), a slipping agent (F), and a photopolymerization initiator (C). The thickness of the hard coat layer is in the range of from 0.3 to 3 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、基板、記録層、保護層、ハードコート層の順に積層され、レーザー光により、ハードコート層側から記録層に対して、書き込みおよび/または読み取りを行う高密度型光ディスクに関する。 The present invention includes a substrate, a recording layer, a protective layer are laminated in this order of the hard coat layer, by laser light, the recording layer from the hard coat layer side, to write and / or high-density optical disc for reading.
さらに詳しくは、保護層およびハードコート層が光硬化型組成物を硬化せしめて得た透明膜である、優れた耐摩耗性、透明性、スリップ性および機械的強度等の耐久性を有し、かつ反りのない光ディスクに関する。 More particularly, a protective layer and transparent film hard coat layer is obtained by allowed to cure the photocurable composition, has excellent abrasion resistance, transparency, durability, such as slip resistance and mechanical strength, and about the absence of warp optical disk.

近年、情報記録の媒体としてコンパクトディスク、追記型光ディスク、光磁気ディスク、相変化型光ディスク等の光ディスクが多く用いられるようになってきた。 Recently, a compact disc as the medium of information recording, the write-once optical disc, a magneto-optical disc, has come to be used many optical disk such as a phase change optical disk. これらの光ディスクは、微細なランドおよびグルーブを形成した、ポリカーボネート等の透明樹脂基板記録面に、スパッタリング法により、記録膜や光反射膜として働く金属薄膜層を形成し、これら薄膜層の劣化を防ぐために紫外線硬化型樹脂による保護層を設けて製造することが一般的である。 These optical disks were formed fine lands and grooves, a transparent resin substrate a recording surface such as polycarbonate, by a sputtering method, a metal thin film layer serving as a recording film or light reflection film, anti-deterioration of the thin film layer it is common to produce a protective layer with ultraviolet curing resin Gutame.

これらの光ディスクは1.2mm厚の透明樹脂基板を用いて製造されていた。 These optical disks have been manufactured using a transparent resin substrate of 1.2mm thickness. しかしながら、近年は、記録容量を高めるために、0.6mm厚の光ディスクを貼り合わせたDVD(デジタルビデオディスクまたはデジタルバーサタイルディスク)が広く、普及しつつある。 However, in recent years, in order to increase the recording capacity, DVD bonding the 0.6mm thick optical disc (digital video disc or digital versatile disk) are widely spreading.
ところが、このDVDでは、長時間の映像録画は未だ困難であるのが現状である。 However, in this DVD, long-time video recording is at present, it is still difficult.

そこで、次世代の高密度光ディスクとして、非特許文献1や非特許文献2に記載されているように、基板上に記録層と、100μmの透明カバー層を積層し、透明カバー層側から青色レーザー光により書き込みおよび/または読み取りを行うタイプの光ディスクが実用化されつつある。 Therefore, as a next-generation high-density optical disc, as described in Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2, by laminating a recording layer on a substrate, a transparent cover layer of 100 [mu] m, a blue laser from the transparent cover layer side type of optical disk for writing and / or reading the light is being put to practical use.

この透明カバー層(本発明では以下、保護層という)の形成方法としては、100μmの透明フィルムを貼り付ける手法、紫外線硬化型樹脂を記録層上にのせ、平坦で透明なガラス板等で樹脂厚み100μmとなるように押しつけたのち、ガラス板を介して紫外線硬化を行い、ガラス板を離型して保護層を得る2P(フォトポリマー)法、紫外線硬化型樹脂をスピンコートして100μmの厚みに塗装硬化する手法等が挙げられる。 (Hereinafter in the present invention, the protective called layer) The transparent cover layer as a forming method of a technique of pasting a transparent film of 100 [mu] m, topped with ultraviolet curable resin on the recording layer, the resin thickness in a flat transparent glass plate or the like After pressing such that 100 [mu] m, with ultraviolet curing through the glass plate, the glass plate release to obtain a protective layer 2P (photopolymer) method, an ultraviolet curable resin to a thickness of 100 [mu] m by spin coating method like to paint curing the like.

このような保護層の形成に用いる紫外線硬化型樹脂としては、例えば、特許文献1や特許文献2等に記載される組成物など公知の光ディスク記録層保護用のコーティング材組成物が挙げられる。 As such a UV-curable resin used to form the protective layer, for example, coating material composition of the known optical disk recording layer protective like compositions described in Patent Documents 1 and 2 and the like.

特開平3−131605号公報 JP-3-131605 discloses 特開平4−264167号公報 JP-4-264167 discloses

前記した次世代の高密度型光ディスクはレーザー光を通すピックアップレンズと保護層表面の距離が1mm以下であり、その使用時に停電や衝撃等があった場合、ピックアップデバイス部と光ディスクの保護層が接触する可能性がある。 High density optical disc of the next generation that the distance of the surface of the protective layer and the pickup lens through which the laser beam is at 1mm or less, if the there a power failure or an impact or the like during use, the protective layer of the pickup device unit and the optical disk contact there's a possibility that.
そのため、この保護層には、表面硬度とスリップ性が要求される。 Therefore, this protective layer, the surface hardness and slip resistance are required.
しかしながら前記した光ディスク記録層の保護用コーティング材組成物では、このような要求を満足できない。 However, in the protective coating composition of the above-described optical disk recording layer, it can not satisfy such requirements.

また、該組成物では硬化収縮が大きいため、100μm厚みの保護層を形成する際、光ディスクに反りが生じてしまう。 Further, since a large curing shrinkage in the composition, when forming the protective layer of 100μm thickness, warpage occurs in the optical disc. そこで、保護層形成面と反対側に、予め反らせて成型したディスク基板に保護層を形成しなければならない。 Therefore, on the opposite side of the protective layer-forming surface, must form a protective layer on the disk substrate is molded in advance deflector. さらに、このような方法で保護層を形成できたとしても、耐久試験を行うと徐々に光ディスクの反りが大きくなるという課題があった。 Further, even if able to form a protective layer in this manner has a problem that gradually performed an endurance test warping of the optical disc increases.

本発明は、基板上に記録層を形成し、100μm程度の保護層を積層し、レーザー光により、保護層側から記録層に対して、書き込みおよび/または読み取りを行う高密度型光ディスクにおいて、反りがなく、作業性、透明性、表面硬度、スリップ性および耐久性に優れた光ディスクを提供することにある。 The present invention, a recording layer formed on a substrate, and a protective layer of approximately 100 [mu] m, the laser light to the recording layer from the protective layer side, the high-density optical disc for writing and / or reading, warp without, workability, transparency, surface hardness, is to provide an excellent optical slip resistance and durability.

即ち、本発明は、基板、記録層、保護層、ハードコート層の順に積層された光ディスクであって、該保護層が、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(A)、(A)以外のエチレン性不飽和化合物(B)、および光重合開始剤(C)を含む組成物の硬化物層であり、該ハードコート層が、コロイダルシリカ微粒子(d1)および有機シラン化合物の加水分解生成物(d2)を縮合反応して得られる有機被覆シリカ(D)、エチレン性不飽和化合物(E)、スリップ剤(F)、および光重合開始剤(C)を含む組成物の硬化物層である光ディスクであり、ハードコート層の厚みが0.3〜3μmである光ディスクである。 That is, the present invention includes a substrate, a recording layer, a protective layer, an optical disk are laminated in this order on the hard coat layer, the protective layer, a urethane (meth) acrylate compound (A), ethylenic other than (A) not unsaturated compound (B), and a cured product layer of a composition comprising a photopolymerization initiator (C), the hard coat layer, hydrolysis products of colloidal silica fine particles (d1) and the organic silane compound (d2) obtained by condensation reaction an organic-coated silica (D), an ethylenically unsaturated compound (E), an optical disc is a cured product layer of slip agent (F), and a composition comprising a photopolymerization initiator (C), the thickness of the hard coat layer is an optical disc is 0.3~3μm.

また本発明は、有機シラン化合物の加水分解生成物(d2)が、下記一般式(I) The present invention is hydrolysis product of an organic silane compound (d2) is a compound represented by the following general formula (I)

(式中、Xはメタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、スチリル基またはビニル基を、R 1は直接結合もしくは炭素数1〜8の直鎖型または分岐型アルキレン基を、R 2 、R 3は炭素数1〜8の直鎖型または分岐型アルキル基を、aは1〜3の正の整数を、bは0〜2の正の整数を示し、a+bは1〜3の正の整数である。) (In the formula, X methacryloyloxy group, acryloyloxy group, a styryl group or a vinyl group, a linear or branched alkylene group of R 1 is a direct bond or a 1 to 8 carbon atoms, R 2, R 3 the carbon the linear or branched alkyl group having 1 to 8, a is a positive integer of 1 to 3, b represents a positive integer of 0 to 2, a + b is 1-3 positive integer. )
で示される単量体を加水分解して得たシラノール化合物である上記光ディスクである。 It is the optical disc is a silanol compound monomer obtained by hydrolyzing shown in.

本発明の光ディスクは、耐摩耗性、透明性、スリップ性および機械特性を有し、かつ従来の光ディスクに比べ反りがないため、青色レーザーを用いて読み取りおよび/または書き込みを行う光ディスクとして極めて有用なものである。 The optical disk of the present invention, wear resistance, has transparency, slip property and mechanical properties, and since there is no warping compared with the conventional optical disc, very useful as an optical disc reading and / or writing using blue laser it is intended.

以下、本発明の光ディスクについて、詳細に説明する。 Hereinafter, the optical disc of the present invention will be described in detail.
本発明の光ディスクは、基板、記録層、保護層、ハードコート層の順に積層され、レーザー光により、ハードコート層側から記録層に対して、書き込みおよび/または読み取りを行う高密度型光ディスクに関し、該保護層および該ハードコート層を光硬化型組成物を硬化せしめて得た透明膜とすることに特徴がある。 The optical disk of the present invention, a substrate, a recording layer, a protective layer are laminated in this order of the hard coat layer, by laser light, the recording layer from the hard coat layer side, relates a high-density optical disc for writing and / or reading, it is characterized in that a transparent film obtained by allowed to cure the photocurable composition the protective layer and the hard coat layer.
このような構成にすることにより、表面硬度、透明性、および耐久性に優れた、反りのない高性能な高密度型光ディスクを得ることができる。 With such a configuration, surface hardness, transparency, and excellent durability can be obtained warp without performance-density type optical disc.

本発明に使用する光ディスクの基板は、透明でも非透明であってもよく、その材質としては、ガラス、セラミックス、金属、プラスチック等、公知のものを使用することができる。 Substrate of an optical disk for use in the present invention may be transparent or non-transparent, as the material thereof may be used glass, ceramics, metals, plastics and the like, known ones.
中でも、低コスト、軽量、光ディスクのランドおよびグルーブを成型する容易性の観点から、プラスチックが好ましく、特にポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アモルファスポリオレフィン樹脂の成型品が好ましい。 Among them, low cost, light weight, from the viewpoint of easiness of molding the lands and grooves of the optical disc, plastics are preferred, in particular polycarbonate, polymethyl methacrylate, molding the amorphous polyolefin resin are preferable.

本発明に使用する記録層としては、特に限定されず、従来公知の記録用材料を使用すればよい。 The recording layer used in the present invention is not particularly limited, it may be used a conventionally known recording materials.
例えば、読み取り専用光ディスクの場合は、金、銀、銀合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の光の反射率の高い金属が使用可能であり、好ましくは低コストで耐久性の高いアルミニウム合金である。 For example, in the case of a read-only optical disc, gold, silver, a silver alloy, aluminum, high reflectance of light such as an aluminum alloy metal available, preferably higher aluminum alloy durable low cost.

また、例えば書き換え可能な光ディスクの場合には、相変化記録膜として、銀・In・Te・Sb合金、Ge・Sb・Te合金、 Ge・Sn・Sb・Te合金、Sb・Te合金等が使用可能であり、光磁気記録膜として、Tb・Fe・Co系合金等が使用可能である。 Further, for example, in the case of a rewritable optical disk, a phase change recording film, silver · In · Te · Sb alloy, Ge · Sb · Te alloy, Ge · Sn · Sb · Te alloy, Sb · Te alloy is used it is possible, as the magneto-optical recording film, Tb · Fe · Co-based alloy or the like can be used.
さらに、これらの各種記録膜に対して、SiN、ZnS、SiO 2等の誘電膜を積層することも可能であるが、特に限定されるものではない。 Furthermore, to these various recording film, SiN, ZnS, but it is also possible to laminate a dielectric film such as SiO 2, it is not particularly limited. これらの記録層は真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等公知の薄膜形成技術が使用可能である。 These recording layers are vacuum deposition method, ion plating method, known thin film forming technique such as sputtering method can be used.

後述する光ディスク保護層形成用組成物を硬化させることにより、本発明の光ディスクの保護層が得られるが、この保護層の厚みは5〜200μmの範囲が好ましく、40〜160μmの範囲がより好ましい。 By curing the later-described optical disk protective layer forming composition, the protective layer of the optical disk of the present invention is obtained, the thickness of the protective layer is preferably in the range of 5 to 200 [mu] m, the range of 40~160μm is more preferable.
保護層の厚みが5μmより薄いと、記録層の酸化による劣化や、水分による劣化を抑制できない傾向にあり、200μmを超えると、得られる光ディスクの反り角が大きくなる傾向にある。 When the thickness of the protective layer is thinner than 5 [mu] m, or deterioration due to oxidation of the recording layer tends uncontrollable deterioration due to moisture, when it exceeds 200 [mu] m, they tend to warp angle of the optical disk obtained is increased.

該保護層のガラス転移温度(以下、Tgという)は50℃以上であることが好ましく、より好ましくは60℃以上である。 The glass transition temperature of the protective layer (hereinafter, referred to as Tg) is preferably is 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher.
Tgが50℃より低い保護層を有する光ディスクは、炎天下の車内等の高温条件下で使用すると、反り角が大きくなる傾向にある。 Optical disc Tg has less than 50 ° C. The protective layer, when used under high temperature conditions in the vehicle such as the scorching sun, it tends to warp angle increases.

本発明の光ディスクは、前記保護層上に、特定の有機化処理を施したシリカ微粒子と特定の界面活性剤を含有するハードコート層形成用組成物を塗布、硬化してハードコート層をを設けることにより、透明性、硬さ、スリップ性および耐久性を有する光ディスクを得ることが可能となる。 The optical disk of the present invention, on the protective layer, a hard coat layer forming composition containing a specific surfactant and fine silica particles subjected to a specific organic treatment applied, provided a hard coat layer was cured it allows transparency, hardness, it is possible to obtain an optical disk having a slip resistance and durability.

ハードコート層の膜厚は光ディスクの反りや表面平滑性の観点から、0.1〜5μmの範囲が好ましく、0.3〜3μmの範囲がより好ましい。 From the standpoint of film thickness optical disc warpage and surface smoothness of the hard coat layer, preferably in the range of 0.1 to 5 [mu] m, the range of 0.3~3μm is more preferable.

この膜厚が0.1μm未満の場合は十分な耐摩耗性が得られず、5μmを超える場合は、ハードコート層の硬化収縮による光ディスクの反りが増加する傾向にある。 No sufficient wear resistance can not be obtained if this thickness is less than 0.1 [mu] m, when it exceeds 5 [mu] m, tend to warp of the optical disc due to the curing shrinkage of the hard coat layer is increased.

ハードコート層は光ディスクドライブのピックアップデバイスが衝突した際、光ディスクおよびピックアップデバイスを傷つけないようにスリップ性が必要である。 The hard coat layer when the pickup device of an optical disk drive collide, it is necessary to slip properties as not to damage the optical disc and the pickup device. そのため、ハードコート層の動摩擦係数は0.2以下であることが好ましく、より好ましくは0.15以下である。 Therefore, it is preferred that the dynamic friction coefficient of the hard coat layer is 0.2 or less, more preferably 0.15 or less. 動摩擦係数が0.2を超えると、ハードコート層表面をピックアップデバイスが摺動した際、光ディスクおよびまたはピックアップデバイスが傷つき使用不可能になる恐れがあり好ましくない。 When the dynamic friction coefficient exceeds 0.2, when the pickup device is slid hard coat layer surface, a possibility is not preferable become unusable damaged optical disc and or pickup device.

本発明の光ディスクにおいて保護層およびハードコート層は、記録層に情報を書き込みおよび/または読み取りをする場合にレーザー光が透過する。 Protective layer and the hard coat layer in the optical disk of the present invention, the laser light is transmitted in the case of writing and / or reading information on the recording layer. レーザー光として、波長400nm前後の青紫色レーザー光を利用する場合、保護層およびハードコート層の2層を通した波長400nmの光線透過率が70%以上であることが好ましく、より好ましくは75%以上である。 As the laser light, when using a blue-violet laser beam having a wavelength of about 400nm, preferably light transmittance at a wavelength of 400nm through the two layers of the protective layer and the hard coat layer is 70% or more, more preferably 75% or more. 波長400nmの光線透過率が70%未満の場合、光ディスクの読み取りおよびまたは書き込みエラーが発生する確率が上昇する傾向にある。 If the light transmittance of the wavelength 400nm is less than 70%, there is a tendency that the probability of read and or write error of the optical disk occurs is increased.

本発明の光ディスクは、基材、記録層、保護層、ハードコート層から構成されるが、保護層およびハードコート層を形成するためには、それぞれ、特定の光硬化型組成物を、前記した特定の膜厚範囲内でスピンコーター法等により塗装して硬化せしめればよい。 Optical disk according to the present invention comprises a substrate, a recording layer, a protective layer, is composed of the hard coat layer, in order to form the protective layer and the hard coat layer, respectively, a specific photocurable composition was the Seshimere cured coating by such as a spin coating method in a specific thickness range. 特に、光ディスク外周部の盛り上がりを少なくするために、スピンコート後、回転させながら活性エネルギー線照射により硬化させたり、スピンコートの回転を止めた直後〜0.8秒以内に硬化させたりすることが好ましい。 In particular, in order to reduce the swelling of the optical disc outer peripheral portion, after the spin coating, while rotating or cured by active energy ray irradiation, be or cured within 0.8 seconds immediately after stopping the rotation of the spin-coating preferable.

また、塗布された組成物の被膜を硬化させる手段としては、光エネルギー照射、例えばα,βおよびγ線などの活性エネルギー線を公知の方法で該硬化性組成物に照射することにより行えばよいが、硬化手段として紫外線を用いることが特に好ましい。 As the means for curing the coating applied composition, light energy irradiation, for example alpha, may be performed by irradiation with an active energy ray such as β and γ-rays in the curable composition in a manner known but it is particularly preferable to use an ultraviolet ray as the curing means. この際に用いる紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から一般に使用されている紫外線ランプでよい。 As the ultraviolet source used in this case, practicality, or an ultraviolet lamp is generally used from the viewpoint of economy.

紫外線ランプの具体例としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、セノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet lamp, for example, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, Senonranpu, such as a metal halide lamp.
光エネルギー照射時の雰囲気下は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよいが、実用性、経済性の面からは空気中が好ましい。 Atmosphere during light energy irradiation may be in air, nitrogen, or an inert gas such as argon, but practicality, preferably air from the viewpoint of economy.

次に、本発明の光ディスクにおける保護層について詳細に説明する。 It will now be described in detail protective layer in the optical disk of the present invention.
本発明の光ディスクは、前記記録層の表面を保護するために、前記記録層上に光硬化型組成物を塗布、硬化させた保護層を有する構造である。 The optical disk of the present invention, the in order to protect the surface of the recording layer, applying a photocurable composition on the recording layer, a structure having a protective layer cured.

該保護層は、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(A)、(A)以外のエチレン性不飽和化合物(B)、光重合開始剤(C)を含む組成物(以下、保護層形成用組成物という)を塗布、硬化してなる層である。 The protective layer, the urethane (meth) acrylate compound (A), (A) other than the ethylenically unsaturated compound (B), a composition comprising a photopolymerization initiator (C) (hereinafter, referred to as a protective layer-forming composition ) coating, a layer obtained by curing.
この組成物は、低収縮で、その硬化物は透明性が高く、記録膜保護性能や、硬度、耐衝撃性、機械的強度等の耐久性に優れるものである。 The composition is a low shrinkage, a cured product has high transparency, and a recording film protection performance, hardness, impact resistance, is excellent in durability such as mechanical strength.

保護層形成用組成物の(A)成分であるウレタン(メタ)アクリレート化合物は、組成物に低収縮性を、得られる硬化物に硬度、耐衝撃性等の耐久性を付与する成分である。 Urethane (meth) acrylate compound as the component (A) of the protective layer-forming composition, the low shrinkage in the composition, the hardness in the cured product obtained, a component that imparts durability such as impact resistance.

本発明に使用するウレタン(メタ)アクリレート化合物(A)は、特に限定されるものではない。 Urethane used in the present invention (meth) acrylate compound (A) is not particularly limited.

(A)成分の具体例としては、例えば、有機ジイソシアネート化合物の1種単独または2種以上の混合物に、分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基、および1個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステルの1種単独または2種以上の混合物を反応させたウレタンポリ(メタ)アクリレート類や、アルカンジオール、ポリエーテルジオール、ポリブタジエンジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、スピログリコール、アミドヒドロキシ化合物等の1種または2種以上の混合物からなるアルコール類の水酸基に有機ジイソシアネート化合物を付加し、残ったイソシアネート基に、分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基、および1個のNCO反応性ヒドロキ Specific examples of the component (A), for example, singly or in a mixture of two or more, one or more (meth) acryloyloxy groups and one NCO-reactive hydroxyl groups in the molecule of the organic diisocyanate compound hydroxy group-containing (meth) singly or in combination of two or more urethane poly (meth) obtained by reacting acrylates acrylic acid ester and having, alkanediol, polyether diols, polybutadiene diol, polyester diols, polycarbonate diols, spiro glycol, an organic diisocyanate compound is added to the alcohol hydroxyl groups of comprising one or a mixture of two or more of such amido hydroxy compound, the remaining isocyanate groups, one or more (meth) acryloyloxy groups in a molecule, and one of the NCO-reactive hydroxide 基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステルを反応させたウレタンポリ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。 Hydroxy group-containing (meth) urethane poly (meth) acrylates obtained by reacting an acrylic acid ester having a group.
これらは、1種または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used alone or in combination of two or more.

このうち、低収縮、透明性および硬度の性能がバランスよく発現する傾向にあることから、分子内に少なくとも2個のラジカル重合性(メタ)アクリロイルオキシ基、少なくとも1個のアミド基、および少なくとも2個のウレタン基を有するウレタン(メタ)アクリレート化合物が好ましい。 Among them, low shrinkage, since the transparency and hardness performance tends to express well-balanced, at least two radically polymerizable in the molecule (meth) acryloyloxy group, at least one amide group, and at least 2 urethane (meth) acrylate compound preferably has a number of urethane groups.

このようなウレタン(メタ)アクリレート化合物は、例えば下記(a1)〜(a4)の4成分から合成することができる。 Such urethane (meth) acrylate compounds, for example, the following (a1) can be synthesized from the four components of ~ (a4).
(a1)分子内に1個以上のアミド基、および少なくとも2個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するアミドヒドロキシ化合物(a2)ポリエーテルジオール、ポリエステルジオールおよびポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも1種のジオール化合物(a3)有機ジイソシナネート化合物、および(a4)分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基、および1個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル (A1) 1 or more amide groups in the molecule, and at least an amide hydroxy compound having two NCO-reactive hydroxyl group (a2) polyether diols, at least one diol compound selected from a polyester diol and polycarbonate diol ( a3) an organic Jiisoshinaneto compound, and (a4) one or more (meth) acryloyloxy group hydroxy group-containing (meth) acrylic acid ester having and one NCO-reactive hydroxyl groups in the molecule

この分子内に1個以上のアミド基、および少なくとも2個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するアミドヒドロキシ化合物(a1)は、本発明の組成物を重合硬化してなる硬化物の伸度を維持したまま、機械的強度を向上させるという、靭性を向上させる作用を有する成分である。 One or more amide groups in the molecule, and amides hydroxy compounds having at least two NCO-reactive hydroxyl group (a1) was maintained elongation of the composition polymerized cured cured product obtained according to the present invention while, of improving the mechanical strength, a component having an effect of improving the toughness.

(a1)成分の具体例としては、環状ヒドロキシカルボン酸エステルとアンモニア、または1個の第一級または第二級アミノ窒素を含む化合物との反応生成物が挙げられる。 Specific examples of the component (a1) include the reaction product of a compound containing a cyclic hydroxycarboxylic acid ester with ammonia or one primary or secondary amino nitrogen.

環状ヒドロキシカルボン酸エステルの具体例としては、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。 Specific examples of the cyclic hydroxycarboxylic acid esters are, for example .gamma.-butyrolactone, .gamma.-valerolactone, .delta.-valerolactone, .epsilon.-caprolactone, and the like.
これらは、1種を単独で、または2種以上を併用して用いることができるが、上記した中でもγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンが特に好ましい。 These can be used in combination singly or two or more, among the above .gamma.-butyrolactone, .gamma.-valerolactone are especially preferred.

1個の第一級または第二級アミノ窒素を含む化合物の具体例としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−フェニルエタノールアミン、2−アミノ−1−ブタノール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、6−アミノ−1−ヘキサノール、1,4−ジアミノブタン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、1,10−ジアミノデカン等が挙げられる。 Specific examples of the compound containing one primary or secondary amino nitrogen, e.g., ethanolamine, diethanolamine, N- methylethanolamine, N- ethyl ethanolamine, N- phenylethanolamine, 2-amino - 1-butanol, 2-amino-2-ethyl-6-amino-1-hexanol, 1,4-diaminobutane, 1,2-diaminocyclohexane, 1,10-diaminodecane, etc. can be mentioned It is.
これらは、1種を単独で、または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used alone or in combination of two or more of them.

中でも、エタノールアミン、ジエタノールアミン、およびN−メチルエタノールアミンが特に好ましい。 Among them, ethanolamine, diethanolamine, and N- methylethanolamine are particularly preferable.

環状ヒドロキシカルボン酸エステルと1個の第一級または第二級アミノ窒素を含む化合物の反応は、当モル量の両者を混合し、約100℃で6〜24時間加熱することにより行われる。 The reaction of a compound containing a cyclic hydroxycarboxylic acid ester and one primary or secondary amino nitrogen, a mixture of both the equimolar amount, is carried out by heating at about 100 ° C. 6 to 24 hours.

最も好ましい(a1)成分としては、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−3−ヒドロキシプロピルアミド等が挙げられる。 The most preferred component (a1), N- methyl-N-(2-hydroxyethyl) -3-hydroxypropyl amide.

前記(a2)成分であるポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、およびポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも1種のジオール化合物は、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(A)の硬化物の柔軟性と伸度をさらに向上させ、低収縮性を与える作用を有するものである。 Wherein (a2) polyether diol is a component, at least one diol compound selected from polyester diols and polycarbonate diols, may further improve the flexibility and elongation of the cured product of the urethane (meth) acrylate compound (A) and it has an effect of providing a low shrinkage. これは、特に限定されるものではなく、種々市販されている公知のものでよい。 This is not limited in particular, may be of known are various commercially available.

(a2)成分の具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール(n=6〜20)、ポリプロピレングリコール(n=6〜20)、ポリブチレングリコール(n=6〜20)、1−メチルブチレングリコール(n=6〜20)、ポリカプロラクトンジオール、アルキレン(炭素数2〜10)ジオールのカプロラクトン付加(n=2〜10)ジオール、ポリカーボネートジオール(炭素数4〜6の脂肪族骨格)、フタル酸とアルキレンジオールから誘導されたポリエステルジオール、マレイン酸とアルキレンジオールから誘導されたポリエステルジオール、フマル酸とアルキレンジオールから誘導されたポリエステルジオール等が挙げられる。 (A2) Specific examples of the component, for example, polyethylene glycol (n = having 6 to 20), polypropylene glycol (n = having 6 to 20), polybutylene glycol (n = having 6 to 20), 1-methyl-butylene glycol (n = 6-20), polycaprolactone diols, alkylene (caprolactone addition number 2-10) diol carbon (n = 2-10) diol, polycarbonate diol (aliphatic backbone of 4-6 carbon atoms), phthalic acid and alkylene diol derived polyester diol from polyesterdiol derived from maleic acid and alkylene diol, polyester diol derived from fumaric acid and alkylene diol, and the like.
これらは、1種単独または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used in combination of at least one kind alone or in combination.

上記した中でも、ポリブチレングリコール(n=6〜20)、ポリカプロラクトンジオール、アルキレン(炭素数2〜10)ジオールのカプロラクトン付加(n=2〜10)ジオールが特に好ましい。 Among the above, polybutylene glycol (n = having 6 to 20), polycaprolactone diol, alkylene (C2-10) caprolactone addition of diol (n = 2-10) diol is particularly preferable.

また、この中でも、重量平均分子量は300〜2000程度のものが好ましい。 In addition, among this, the weight average molecular weight is preferably about 300 to 2000.

前記(a3)成分である有機ジイソシナネート化合物は、前記2種のジオール成分にウレタン結合を導入し、強靱性を増すための必須成分であるだけでなく、後述するヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステルを付加するためのウレタン(メタ)アクリレート合成における必須成分である。 Wherein (a3) ​​an organic Jiisoshinaneto component compounds, the introducing a urethane bond into two diol components, not only the essential components for increasing the toughness, hydroxy group-containing (meth) described later acrylate it is an essential component in the urethane (meth) acrylate synthesis for adding.

(a3)成分の具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、ビス(4−イソシアナトフェニル)メタン、ビス(3−クロロ−4−イソシアナトフェニル)メタン、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、トリス(4−イソシアナトフェニル)メタン、1,2−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、1,2−水添キシリレンジイソシアネート、1,4−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。 (A3) Specific examples of the component, for example, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (3-chloro-4-isocyanatophenyl) methane, 2 , 4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, tris (4-isocyanatophenyl) methane, 1,2-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate , 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Rubo Renan diisocyanate.
これらは1種単独または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used in combination of at least one kind alone or in combination.

上記した中でも、イソホロンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,2−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、1,2−水添キシリレンジイソシアネート、1,4−水添キシリレンジイソシアネートが好ましい。 Among the above, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,2-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 1 , 2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene diisocyanate are preferable.

更に、硬化物に優れた耐候性を付与できることから、イソホロンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、1,2−水添キシリレンジイソシアネート、1,4−水添キシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環族骨格のジイソシナネート化合物が特に好ましく、なかでも、加水分解性塩素量が100ppm以下であるジイソシアネート化合物を使用することが、光ディスクの記録膜保護性能向上の観点から好ましい。 Moreover, because it can impart excellent weather resistance to the cured product, isophorone diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,2-hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-hydrogenated xylylene aliphatic such isocyanates or particularly preferably Jiisoshinaneto compound alicyclic skeleton, among others, hydrolyzable chlorine amount be used diisocyanate compound is 100ppm or less, from the viewpoint of the recording film protective performance improvement of the optical disc.

前記(a4)成分である分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基、および1個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステルは、製造したポリウレタン前駆体の末端に付加することで、ラジカル反応性を付与する成分である。 Wherein (a4) is the component molecule one or more in (meth) acryloyloxy group and hydroxy group-containing (meth) acrylic acid ester having one NCO-reactive hydroxyl groups, the end of the polyurethane precursor prepared by adding to, a component that imparts radical reactivity.

前記(a4)成分の具体例としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとカプロラクトンの付加物、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートとカプロラクトンの付加物、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the (a4) component, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, cyclohexane dimethanol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate with caprolactone adduct, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate with caprolactone adduct, trimethylolpropane diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol penta acrylate, and the like.
これらは、1種単独または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used in combination of at least one kind alone or in combination.

上記した中でも、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。 Among the above, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are particularly preferred.

本発明において、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(A)を構成する、(a1)〜(a4)の使用比率は、モル当量で、[(a3)]/[(a1)+(a2)]/[(a4)]=2.0/0.8〜1.2/0.8〜1.2で、かつ(a1)/(a2)=0.2〜1.0/1.0〜0.2である。 In the present invention, constituting the urethane (meth) acrylate compound (A), the use ratio of (a1) ~ (a4) is, in molar equivalents, [(a3)] / [(a1) + (a2)] / [ (a4)] = 2.0 / 0.8~1.2 / 0.8 to 1.2, and (a1) / (a2) = 0.2~1.0 / 1.0~0.2 it is.

具体的な合成方法としては、例えば、(a1)成分と(a2)成分の総ヒドロキシル基含有当量で0.9モル当量を合成釜内に仕込み、これに加熱・攪拌下、(a3)成分のイソシアネート2.0モル当量を滴下することで前駆体のイソシアネート末端ポリウレタンが得られる。 The specific synthetic methods, for example, (a1) were charged component and (a2) 0.9 molar equivalents of the total hydroxyl group-containing equivalents of component synthetic inner pot, heating and stirring to this, the (a3) ​​component isocyanate-terminated polyurethane precursor is obtained by dropping the isocyanate 2.0 molar equivalents. これに更に(a4)成分の1.1から1.3モル当量分を滴下、加熱付加することにより、(A)成分のウレタン(メタ)アクリレート化合物が得られる。 This further (a4) 1.1 from the dropping 1.3 molar equivalents amount of components, by heating the addition, the resulting urethane (meth) acrylate compound of the component (A).
なお、ここでいうモル当量とは、使用する化合物のモル数と官能基数を乗じた数である。 Note that the molar equivalent referred to here is the number obtained by multiplying the number of moles and functionality of the compound used.

具体的には、分子内に1個以上のアミド基、および少なくとも2個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するアミドヒドロキシ化合物(a1)、および、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、およびポリカーボネートジオールから選ばれる少なくとも1種のジオール化合物(a2)の場合は、分子内のヒドロキシル基数(2)と使用モル数を乗じた数を指す。 Specifically, one or more amide groups in the molecule, and at least an amide hydroxy compound having two NCO-reactive hydroxyl group (a1), and polyether diols, at least selected from polyester diols and polycarbonate diols, for one diol compound (a2), refers to the number obtained by multiplying the used moles hydroxyl groups (2) in the molecule.

有機ジイソシナネート化合物(a3)の場合は、分子内のNCO基数(2)と使用モル数を乗じたものを指す。 If organic Jiisoshinaneto compound of (a3), refers to those obtained by multiplying the number of NCO groups (2) and use the number of moles of the molecule.

分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基、および1個のNCO反応性ヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル(a4)の場合は、使用モル数を指す。 If in the molecule one or more of (meth) acrylate hydroxy group-containing having acryloyloxy groups and one NCO-reactive hydroxyl groups, (meth) acrylic acid ester (a4), refers to the use moles.

保護層形成用組成物の(B)成分である(A)成分以外のエチレン性不飽和化合物化合物は、組成物を塗装に適した粘度に調整し、さらに硬化性および耐久性を向上する成分である。 As the component (B) of the protective layer-forming composition (A) ethylenically other than the component unsaturated compound compound is a component to adjust the viscosity suitable composition for coating, to further improve the curability and durability is there.

(B)成分の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸エステル、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリル酸エステル、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリル酸エステル、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリル酸エステル、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリル酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリル酸エステル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリル酸エステル、カプロ Specific examples of the component (B), for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, penta pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( meth) acrylic acid ester, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylic acid ester, Kapuro クトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリル酸エステル等の多官能(メタ)アクリル酸エステル類; Polyfunctional (meth) acrylic acid esters such as lactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate;

ビス(2−アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ジ(メタ)アクリル酸エチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸1,3−ブチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸1,4−ブタンジオール、ジ(メタ)アクリル酸1,6−ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸ノナンジオール、ジ(メタ)アクリル酸ネオペンチルグリコール、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリル酸エステル、ジ(メタ)アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸トリプロピレングリコー Bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, di (meth) ethylene glycol acrylate, di (meth) 1,3-butylene glycol acrylate, di (meth) acrylic acid 1,4-butanediol, di (meth) 1,6 acrylate, di (meth) acrylate-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate , (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, di (meth) tetraethylene glycol acrylate, di (meth) acrylate acid tripropylene glycol 、ジ(メタ)アクリル酸トリシクロデカンジメタノール、ジ(メタ)アクリル酸ポリエトキシレーテッドビスフェノールA、ジ(メタ)アクリル酸ポリプロポキシレーテッドビスフェノールA等のジ(メタ)アクリル酸エステル類; , Di (meth) tricyclodecane acrylate, di (meth) acrylate poly ethoxylated bisphenol A, di (meth) di (meth) acrylic acid esters such as acrylic acid poly propoxylated bisphenol A;

(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ノルボルニル、2−(メタ)アクリロイルオキシメチル−2−メチルビシクロヘプタン、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸テトラシクロドデカニル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル類; (Meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, (meth) acrylic acid phenoxy ethyl, (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) norbornyl acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-methyl bicycloheptane, (meth) adamantyl acrylate, (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate tetracyclododecanyl, hydroxypivalic acid Neo di (meth) acrylate of ε- caprolactone adduct of neopentyl glycol (n + m = 2~5);

ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのγ−ブチロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル、ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル、ブチレングリコールのカプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル、シクロヘキサンジメタノールのカプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル、ジシクロペンタンジオールのカプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル、ビスフェノールAのカプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エステル、ビスフェノールFのカプロラクトン付加物(n+m=2〜5)のジ(メタ)アクリル酸エス γ- butyrolactone adduct of hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylic acid ester of (n + m = 2~5), di (meth) acrylate of caprolactone adduct of neopentyl glycol (n + m = 2 to 5) , di (meth) acrylic acid esters of di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol caprolactone adduct (n + m = 2 to 5) of the caprolactone adduct of butylene glycol (n + m = 2 to 5), dicyclopentane diol di (meth) acrylate of caprolactone adduct (n + m = 2 to 5), caprolactone adduct of bisphenol a (n + m = 2~5) of di (meth) acrylate, caprolactone adduct of bisphenol F (n + m = 2-5) of di (meth) acrylic acid ester ル等の(メタ)アクリル酸エステル類; (Meth) acrylic acid esters such as Le;

酢酸ビニル、酪酸ビニル、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アジピン酸ジビニル等のビニルエステルモノマー類;エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類; Vinyl acetate, vinyl butyrate, N- vinylformamide, N- vinylacetamide, N- vinyl-2-pyrrolidone, N- vinyl caprolactam, vinyl ester monomers such as divinyl adipate, ethyl vinyl ether and phenyl vinyl ether;

ジアリルフタレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のアリル化合物類; Diallyl phthalate, trimethylolpropane diallyl ether, allyl compounds such as allyl glycidyl ether;

アクリルアミド、 N,N−ジメチルアクリルアミド、 N,N−ジメチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類; Acrylamide, N, N- dimethylacrylamide, N, N- dimethyl methacrylamide, N- methylolacrylamide, N- methoxymethyl acrylamide, N- butoxymethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide, acryloyl morpholine, hydroxyethyl acrylamide, methylenebis acrylamides such as acrylamide;

フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールおよび(メタ)アクリル酸またはその誘導体との反応で得られるポリエステルポリ(メタ)アクリレート類; Phthalic acid, polybasic acids such as adipic acid, ethylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid or polyester poly (meth) acrylates obtained by the reaction of a derivative of polytetramethylene glycol kind;

ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、テトラブロモビスフェノールA等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得られるビスフェノール型エポキシ樹脂に、(メタ)アクリル酸またはその誘導体を反応させたエポキシ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。 Bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenol type epoxy resins obtained by condensation reaction of bisphenols with epichlorohydrin, such as tetrabromobisphenol A, (meth) epoxy obtained by reacting an acrylic acid or a derivative thereof (meth) acrylates such as and the like. これらの化合物は、1種または2種以上を併用して用いることができる。 These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、(B)成分は、耐水性に優れることから、分子内に環状構造を有する化合物が好ましい。 In the present invention, (B) component is excellent in water resistance, compounds having a cyclic structure in a molecule.

この分子内に環状構造を有する化合物の具体例としては、例えば、ビス(2−アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ジ(メタ)アクリル酸トリシクロデカンジメタノール、ジ(メタ)アクリル酸ポリエトキシレーテッドビスフェノールA、ジ(メタ)アクリル酸ポリプロポキシレーテッドビスフェノールA、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ノルボルニル、2−(メタ)アクリロイルオキシメチル−2−メチルビシクロヘプタン、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ Specific examples of the compound having a cyclic structure in the molecule, for example, bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, di (meth) Torishikurode acrylate Kanji methanol, di (meth) acrylate poly ethoxylated bisphenol A, di (meth) acrylate poly propoxylated bisphenol A, (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, (meth) acrylic acid phenoxy ethyl, (meth) acrylic cyclohexyl, isobornyl (meth) acrylate, (meth) norbornyl acrylate, 2- (meth) acryloyloxy-2-methyl bicycloheptane, (meth) adamantyl acrylate, (meth) acrylate, benzyl (meth アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸テトラシクロドデカニル等の化合物類や、 Acrylic acid dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl and compounds such as (meth) acrylic acid tetracyclododecanyl,

ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、テトラブロモビスフェノールA等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得られるビスフェノール型エポキシ樹脂に、(メタ)アクリル酸またはその誘導体を反応させたエポキシ(メタ)アクリレート類が挙げられる。 Bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenol type epoxy resins obtained by condensation reaction of bisphenols with epichlorohydrin, such as tetrabromobisphenol A, epoxy (meth) acrylates obtained by reacting (meth) acrylic acid or a derivative thereof and the like.

この中でも、粘度と耐熱性のバランスに優れることから、ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレートおよびビスフェノールF型エポキシ(メタ)アクリレートがさらに好ましい。 Among these, because of excellent balance of viscosity and heat resistance, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate and bisphenol F type epoxy (meth) acrylate is more preferred.

また、そのうち、得られる組成物の粘度および重合に伴う体積収縮率が低いことから、重量平均分子量800〜5000の範囲にあるビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレートが特に好ましい。 Also, of which, since the volumetric shrinkage due to the viscosity and polymerization of the resulting composition is low, the bisphenol type epoxy (meth) acrylate in the range of the weight-average molecular weight 800 to 5,000 are particularly preferred.

ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレートの重量平均分子量が800より低いと、得られる組成物の重合に伴う体積収縮率が大きくなり、光ディスクの反りが大きくなる傾向にある。 If the weight average molecular weight of the bisphenol type epoxy (meth) acrylate is less than 800, the volume shrinkage accompanying the polymerization of the resulting composition is increased, it tends to warp of the optical disc increases.
また、ビスフェノール型エポキシ(メタ)アクリレートの重量平均分子量が5000を超えると組成物の粘度が極端に高くなり、塗工作業性が低下する傾向にある。 The viscosity of the composition and the weight average molecular weight of the bisphenol type epoxy (meth) acrylate is more than 5000 becomes extremely high, coating workability tends to decrease.

保護層形成用組成物において、(A)成分と(B)成分の配合比率は特に限定されないが、本発明の光ディスクにバランスよく諸物性を付与するという観点から、(A)成分と(B)成分の配合比率は、(A)成分と(B)成分の合計量100質量%中、(A)成分は20〜80質量%の範囲、(B)成分は20〜80質量%の範囲が好ましい。 In the protection layer forming composition, component (A) and (B) blending ratio of the components is not particularly limited, from the viewpoint of imparting good balance physical properties to the optical disk of the present invention, component (A) (B) mixing ratio of the components, the total amount of 100 mass% of the component (a) and component (B), the component (a) is 20 to 80 wt%, component (B) is 20 to 80 wt% preferred .
特に(A)成分は25〜75質量%の範囲がより好ましく、(B)成分は25〜75質量%の範囲がより好ましい。 In particular the component (A) is more preferably from 25 to 75% by, (B) component is more preferably from 25 to 75 wt%.

(A)成分が20質量%より少ない場合、つまり(B)成分が80質量%を超える場合には、得られる保護層の機械的強度が低下し、かつ重合硬化に伴う体積収縮率が増加して、光ディスクの反りが大きくなる傾向にある。 (A) When the component is less than 20 wt%, that is, when component (B) exceeds 80 wt%, the mechanical strength of the protective resulting layer decreases, and the volume shrinkage accompanying the polymerization curing is increased Te, there is a tendency that the warping of the optical disk increases. また、(A)成分が80質量%を超える場合、つまり(B)成分が20質量%より少ない場合には、組成物の液粘度が高くなり、光ディスクへの塗工作業性が低下する傾向にある。 Also, if the (A) component exceeds 80 wt%, that is, if the component (B) is less than 20% by mass, liquid viscosity of the composition increases, the tendency of coating workability of the optical disk is reduced is there.

保護層形成用組成物の(C)成分である光重合開始剤は、効率よく活性エネルギー線照射により硬化させるための成分であり、特に限定されるものではない。 Photopolymerization initiator as the component (C) of the protective layer-forming composition is a component for curing by efficiently active energy ray irradiation, but it is not particularly limited.

この(C)成分の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、4−フェニルベンゾフェノン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、t−ブチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕− As the specific examples of the component (C), for example, benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethyl benzophenone, methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, thioxanthone, diethyl thioxanthone, isopropylthioxanthone, chlorothioxanthone, t- butyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl - phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] - −モルホリノプロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。 - morpholino-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) - phenyl phosphine oxide, methyl benzoyl formate, and the like.
これらは、1種または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used alone or in combination of two or more.

例えば、光ディスクの読み取りに用いるレーザーの波長が380〜800nmの範囲である場合には、読みとりに必要なレーザー光が十分に保護層を通過するよう、光重合開始剤の種類および使用量を適宜選択して用いることが好ましい。 For example, when the wavelength of the laser used for reading the optical disk is in the range of 380~800nm, like the laser beam necessary for reading is sufficiently pass through the protective layer, appropriately selecting the kind and amount of the photopolymerization initiator it is preferable to use a.
この場合、得られる保護層がレーザー光を吸収し難い、短波長感光型光重合開始剤を使用することが特に好ましい。 In this case, difficult protective resulting layer absorbs a laser beam, it is particularly preferable to use a short wavelength light-sensitive photopolymerization initiator.

この短波長感光型光重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、4−フェニルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。 Specific examples of short-wavelength photosensitive type photopolymerization initiator include benzophenone, 2,4,6-trimethyl benzophenone, methyl o-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl 1-phenylpropane-1-one, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl - phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, methyl benzoyl formate, and the like.
これらは、1種または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used alone or in combination of two or more.

保護層形成用組成物において、光重合開始剤(C)の含有量は特に限定されないが、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対して、0.001〜10質量部の範囲が好ましく、0.01〜9質量部の範囲がさらに好ましく、0.1〜7質量部の範囲が特に好ましい。 In the protection layer forming composition, the content of the photopolymerization initiator (C) is not particularly limited, the total amount of 100 parts by weight of component (A) and component (B) 0.001 to 10 parts by weight preferably in the range of, more preferably in the range of 0.01 to 9 parts by weight, particularly preferably from 0.1 to 7 parts by weight.

本発明において、(C)成分の含有量が0.001質量部より少ないと、塗膜の硬化性が不十分となる傾向にあり、10質量部を超えると、塗膜の深部硬化性が不良となったり、硬化膜が着色して、青色レーザーでの記録層の情報読みとりが不良となる傾向にある。 In the present invention, when the content of component (C) is less than 0.001 part by weight, there is a tendency that curing of the coating film becomes insufficient, and when it exceeds 10 parts by mass, depth curability of the coating film is poor or a cured film is colored, there is a tendency that the information read in the recording layer in the blue laser is poor.

更に、保護層形成用組成物には、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸アミル、4−ジメチルアミノアセトフェノン等の公知の光増感剤を添加することもできる。 Further, the protective layer forming composition, if desired, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid amyl, 4-dimethylaminopyridine known light such as acetophenone it is also possible to add a sensitizer.

以上が本発明の光ディスクにおける、保護層形成用組成物の構成成分であるが、その性能を損なわない範囲であれば、必要に応じて、例えば、熱可塑性高分子、滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラー等、公知の添加剤等を適宜配合して用いてもよいが、特に酸化防止剤や光安定剤が保護層の着色を防ぐために好適に用いられる。 Or in the optical disc of the present invention, is a constituent of the protective layer-forming composition, as long as it does not impair its performance, if necessary, for example, thermoplastic polymers, lubricants, leveling agents, antioxidants agent, light stabilizer, ultraviolet absorber, polymerization inhibitor, silane coupling agents, inorganic fillers, organic fillers, inorganic fillers such as treated organic surface, may be used by appropriately blending known additives such as, in particular antioxidants and light stabilizers is preferably used in order to prevent coloring of the protective layer.

また、本発明の光ディスクにおけるハードコート層について、以下に説明する。 Further, the hard coat layer in the optical disk of the present invention will be described below.
本発明の光ディスクは、前記保護層に優れた表面硬度とスリップ性を付与するために、前記保護層上にハードコート層を有する構造である。 The optical disk of the present invention, in order to impart excellent surface hardness and slip properties to the protective layer, a structure having a hard coat layer on the protective layer. 該ハードコート層もまた、光硬化性組成物の硬化物層であり、具体的には、(d1)コロイダルシリカ微粒子と(d2)有機シラン化合物の加水分解生成物を縮合反応して得られる有機被覆シリカ(D)、エチレン性不飽和化合物(E)、スリップ剤(F)、および光重合開始剤(C)を含む組成物(以下、ハードコート層形成用組成物という)を塗布、硬化してなる層である。 The hard coat layer is also a cured material layer of the photocurable composition, organic Specifically, obtained by condensation reaction (d1) of the colloidal silica particles (d2) the organosilane compound hydrolyzate coated silica (D), an ethylenically unsaturated compound (E), slip agents (F), and a photopolymerization initiator (C) a composition comprising (hereinafter, referred to as the hard coat layer forming composition) coated and cured it is a layer consisting of Te.

前記有機被覆シリカ(D)は、コロイダルシリカ微粒子(d1)と有機シラン化合物の加水分解生成物(d2)の存在下で、コロイダルシリカ微粒子中の分散媒を常圧または減圧下でトルエン等の非極性溶媒とともに共沸留出させ、該分散媒を非極性溶媒に置換した後、加熱下で反応させる工程で行うことにより製造できる。 The organic-coated silica (D) in the presence of hydrolysis product of an organic silane compound of colloidal silica fine particles (d1) (d2), non of toluene dispersion medium of the colloidal silica in fine particles in atmospheric pressure or under reduced pressure It was azeotropically distilled out together with the polar solvent, after replacing the dispersing medium in a non-polar solvent can be prepared by carrying out the step of reacting under heating.
この有機被覆シリカ(D)は、ハードコート層の耐摩耗性、耐久性を付与する成分である。 The organic-coated silica (D) is a component which imparts abrasion resistance of the hard coat layer, the durability.

以下、(D)成分の製法について、具体例を挙げて詳細に説明する。 Hereinafter, the preparation of the component (D) will be explained in detail by way of specific examples.
ここでいうコロイダルシリカ微粒子(d1)と有機シラン化合物の加水分解生成物(d2)の存在下とは、有機シラン化合物の加水分解生成物が一般式(I)で示される単量体を加水分解して得たシラノール化合物である場合、下記2通りの方法により得られる状態を意味する。 Here hydrolysis product of an organic silane compound of colloidal silica fine particles (d1) say the presence of (d2) and the hydrolysis of a monomer hydrolysis product of an organic silane compound represented by the general formula (I) If a silanol compound obtained by, means a condition obtained by the following two methods.

[1] (d1)成分と一般式(I)で示される単量体を混合した後、加水分解触媒を加え、常温または加熱下で攪拌する等の常法により(d1)および(d2)を共存させる手法。 [1] (d1) after mixing the monomer represented by component and formula (I), added hydrolysis catalyst, by a conventional method such as stirring under normal temperature or heating (d1) and (d2) approach to co-exist.
[2] 予め一般式(I)で示される単量体を加水分解して得た(d2)成分と(d1)成分を混合し、共存させる手法。 [2] Method advance formula a monomer represented by (I) were mixed hydrolysis obtained was (d2) component and (d1) component coexist.

前記[1]および前記[2]の方法により得られたものに、一般式(I)で示される単量体1モルに対して、アルコール溶媒等有機溶媒の存在下または非存在下において、前記[1]の方法の場合には(d1)成分も存在下、0.5〜6モルの水、あるいは0.001〜0.1規定の塩酸または酢酸水溶液等の加水分解触媒を加え、加熱下で攪拌しつつ、加水分解で生じるアルコールを系外に除去することにより、加水分解生成物は製造できる。 The [1] and those the obtained by the method of [2], the monomer 1 mole of the formula (I), in the presence or absence of an alcohol solvent such as an organic solvent, wherein presence also (d1) component in the process of [1], added 0.5 to 6 moles of water, or 0.001 to 0.1 N hydrochloric acid or a hydrolysis catalyst such as acetic acid aqueous solution, heated under in with stirring, by removing the alcohol formed by hydrolysis out of the system, the hydrolysis product can be produced.

次いで行われる縮合反応は、以下の如く行えばよい。 Then condensation reaction carried out may be performed as follows.
具体的には、前記[1]の方法で得られた(d2)成分存在下、前記[2]の方法ではここで(d2)成分を加えて、まず、コロイダルシリカ微粒子(d1)中の分散媒と縮合反応で生じる水を常圧または減圧下で60〜100℃、好ましくは70〜90℃の温度で共沸留出させ、固形分濃度を50〜90質量%とする。 Specifically, the [1] in the presence resulting component (d2) in the method of the added where component (d2) is a method of [2], first, the dispersion of colloidal silica fine particles (d1) in 60 to 100 [° C. the water formed in the medium and condensation atmospheric pressure or under reduced pressure, preferably distilled off azeotropically at a temperature of 70 to 90 ° C., the solids concentration of 50 to 90 wt%.

次に系内にトルエン等の非極性溶媒を加え、この非極性溶媒、水、およびコロイダルシリカ微粒子の分散媒をさらに共沸留出させながら60〜150℃、好ましくは80〜130℃の温度で固形分濃度を30〜90質量%、好ましくは50〜80質量%に保持しながら、0.5〜10時間攪拌し縮合反応を行う。 Then a non-polar solvent such as toluene is added to the system, the non-polar solvents, water, and 60 to 150 ° C. while further azeotropically distilled out of the dispersion medium of the colloidal silica particles, preferably at a temperature of 80 to 130 ° C. the solid concentration of 30 to 90 wt%, preferably while maintaining 50 to 80 wt%, agitation is carried out by condensation reaction 0.5 to 10 hours.
この際、反応を促進させる目的で、水、酸、塩基、塩等の触媒を用いてもよい。 At this time, the reaction for the purpose of promoting the may be used water, an acid, a base, a catalyst such as salt.
このようにして、有機被覆シリカ(D)を得ることができる。 In this way, it is possible to obtain an organic-coated silica (D).

ハードコート層形成用組成物は、このようにして得られた、親水性であるコロイダルシリカ微粒子表面をシリコーンで被覆して疎水化した有機被覆シリカ(D)を用いることにより、組成物に含まれるエチレン性不飽和化合物(E)との相溶性が向上し、透明性が良好な硬化被膜が得られる。 Hard coat layer forming composition, by using the thus obtained organic-coated silica colloidal silica fine particle surface is hydrophilic and hydrophobic coated with silicone (D), contained in the composition ethylenically unsaturated compound phase-enhanced solubility of the (E), transparency good cured film is obtained.

以下、ハードコート層形成用組成物において、有機被覆シリカ(D)を得るために用いる(d1)成分および(d2)成分について説明する。 Hereinafter, the composition for forming a hard coat layer, used for obtaining the organic-coated silica (D) (d1) component and component (d2) will be described.
(d1)成分であるコロイダルシリカ微粒子は、一次粒子径が1〜200nmの範囲の無水ケイ酸の超微粒子を、水または有機溶媒に分散させた状態のものであるが、特に限定されるものではない。 (D1) Colloidal silica fine particles as the component, the ultrafine particles primary particle diameter of silicic anhydride in the range of 1 to 200 nm, but is of the state of being dispersed in water or an organic solvent, is limited to a particular Absent.

この無水ケイ酸の超微粒子の分散に使用される分散媒の具体例としては、例えば水;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、イソブタノール、n−ブタノールなどのアルコール系溶剤;エチレングリコールなどの多価アルコール系溶剤;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどの多価アルコール誘導体;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶剤;2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなどのモノマー類等が挙げられる。 Specific examples of the dispersion medium used in the dispersion of the ultrafine particles of the silicic anhydride, for example, water; such as ethylene glycol; methanol, ethanol, isopropanol, n- propanol, iso-butanol, alcohol-based solvents such as n- butanol polyhydric alcohol solvents; ethyl cellosolve, polyhydric alcohol derivatives, such as butyl cellosolve; ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as diacetone alcohol; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, such as tetrahydrofurfuryl acrylate monomers, and the like.

この中でも、炭素数3以下のアルコール系溶剤が、(d2)成分との反応工程上、特に好ましい。 Among this, the number of 3 or less alcohol solvent carbon, (d2) on reaction with component processes, particularly preferred.
このようなコロイダルシリカ微粒子(d1)は、公知の方法で製造することもできるが、市販もされている。 Such colloidal silica fine particles (d1), which can be prepared by known methods and are commercially available.

本発明において、(d1)成分の一次粒子径は1〜200nmの範囲であることが好ましく、5〜80nmの範囲が特に好ましい。 In the present invention, (d1) is preferably a primary particle diameter of the component is in the range of 1 to 200 nm, range of 5~80nm is particularly preferred.

(d1)成分の一次粒子径が1nmより小さい場合には、(d2)成分との反応工程においてゲル化を起こしやすく、また、一次粒子径が200nmを超える場合には、硬化被膜の透明性が低下する傾向にある。 (D1) if the primary particle diameter of component 1nm smaller than, (d2) in the reaction step with the component susceptible to gelling, and when the primary particle diameter exceeds 200nm, the transparency of the cured film It tends to decrease.

コロイダルシリカ微粒子(d1)は、硬化被膜の耐摩耗性を著しく改善でき、特に、ケイ砂等の微粒子に対する耐摩耗性の改善効果が大きい。 Colloidal silica fine particles (d1) can significantly improve the abrasion resistance of the cured film, in particular, a large effect of improving abrasion resistance to fine particles such as silica sand. しかしながら、コロイダルシリカを単独で硬化被膜とした場合には、透明性が低下したり、保護層に対する密着性が劣る。 However, when alone in cured coating of colloidal silica, or reduces the transparency, poor adhesion to the protective layer.

(d2)成分を得るための有機シラン化合物としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。 (D2) as the organic silane compound to obtain a component, it is not particularly limited, and may be a known.

この具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリス(3−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン As the specific example, for example, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, styryltrimethoxysilane , styryl triethoxy silane, hexyl trimethoxy silane, decyl trimethoxy silane, vinyltris (3-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane, 3-acryloyloxy propyl tri silane, 3-methacryloyloxypropyl triethoxysilane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane 3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyl diethoxy silane, 3-methacryloyloxy propyl methyl diethoxy silane, N-beta (aminoethyl) .gamma.-aminopropyltrimethoxysilane, N-beta ( aminoethyl) - aminopropyl methyl dimethoxy silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- phenyl--γ- aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl trimethoxy silane, 3-isocyanato propyltriethoxysilane, and the like.
これらは、1種または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used alone or in combination of two or more.

また、これらの化合物のエポキシ基やグリシジル基に(メタ)アクリル酸を付加したシラン化合物、アミノ基に(メタ)アクリロイルオキシ基を2個有する化合物をマイケル付加したシラン化合物、アミノ基やメルカプト基に(メタ)アクリロイルオキシ基およびイソシアネート基を有する化合物を付加したシラン化合物、イソシアネート基に(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する化合物を付加したシラン化合物等も用いることができる。 The epoxy group and the glycidyl group-containing (meth) silane compounds obtained by adding acrylic acid of these compounds, the amino group-containing (meth) acryloyloxy group of the silane compound of the compound was Michael addition having two, an amino group or a mercapto group (meth) acryloyloxy group and a silane compound obtained by adding a compound having an isocyanate group, the isocyanate group-containing (meth) acrylate silane was added a compound having an acryloyloxy group and a hydroxyl group compounds may also be used.

この中でも、ハードコート層形成用組成物において、最も好ましい有機シラン化合物は、前記一般式(I)で示される単量体である。 Among this, the hard coat layer forming composition, the most preferred organosilane compound is a monomer represented by the general formula (I).

一般式(I)で示される単量体は、加水分解してシラノール化合物とし、コロイダルシリカ微粒子(d1)と予め反応させることにより、エチレン性不飽和化合物(E)との相溶性を向上させる成分である。 Component monomer represented by the formula (I), is hydrolyzed to the silanol compound, by pre-reaction with colloidal silica fine particles (d1), to improve compatibility with the ethylenically unsaturated compound (E) it is.

一般式(I)で示される単量体としては、活性エネルギー線照射により重合活性を示すアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、スチリル基またはビニル基を有するシラン化合物が用いられる。 Examples of the monomer represented by formula (I), acryloyloxy group represented by polymerization activity by active energy ray irradiation, a methacryloyloxy group, a silane compound having a styryl group or a vinyl group is used.
このようなシラン化合物を用いることにより、(E)成分との化学結合形成が可能な光硬化性の有機被覆シリカ(D)を形成することができ、かつ得られる硬化被膜に強靭性を付与することができる。 By using such a silane compound, to impart toughness to (E) chemical bond formation between the components can form a photocurable organic-coated silica (D) can be, and the resulting cured coating film be able to.

ハードコート層形成用組成物において用いる、一般式(I)で示される単量体の具体例としては、例えば、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、2−メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、2−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、2−メタクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、2−アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、ビニ Used in the hard coat layer forming composition, specific examples of the monomer represented by the general formula (I), for example, 3-methacryloyloxy propyl trimethoxy silane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 2- methacryloyl oxy ethyltrimethoxysilane, 2-acryloyloxyethyl trimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyl triethoxysilane, 3-acryloyloxypropyl triethoxysilane, 2-methacryloyloxyethyl triethoxysilane, 2-acryloyloxyethyl triethoxysilane , 3-methacryloyloxypropyl methyl dimethoxysilane, 3-acryloyloxypropyl methyldimethoxysilane, styryl trimethoxysilane, styryl triethoxysilane, vinyl トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Trimethoxysilane and vinyl triethoxysilane and the like.
これらは、1種または2種以上を併用して用いることができる。 These may be used alone or in combination of two or more.

この中でも、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランから選択されるシラン化合物は、(E)成分との反応性が優れる点で特に好ましい。 Among them, 3-methacryloyloxypropyl trimethoxy silane, 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, selected 3-methacryloyloxypropyl triethoxysilane, 3-acryloyloxypropyl triethoxysilane, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane silane compounds are particularly preferred in view of excellent reactivity with the component (E).

ハードコート層形成用組成物において、有機被覆シリカ(D)を得る際に用いる非極性溶媒は、誘電率、双極子能率あるいは水素結合パラメータを基準として選ばれるものであり、広義には、中程度の極性を有する溶媒も含むものである。 In the composition for forming a hard coat layer, a non-polar solvent used in obtaining the organic-coated silica (D) are those selected dielectric constant, the dipole moment or hydrogen bonding parameter as a reference, in a broad sense, moderate it is intended to include solvents having a polarity.
例えば、20℃の誘電率が2〜10の範囲の非極性溶媒が本発明においては好ましい溶媒である。 For example, 20 ° C. of dielectric constant is a non-polar solvent ranging from 2 to 10 are preferred solvents in the present invention.

非極性溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン等の炭化水素類;トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素類;1,4−ジオキサン、ジブチルエーテル等のエーテル類;メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類;1−メトキシ−2プロパノール、エチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導体等を挙げることができる。 Examples of non-polar solvents, such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, hydrocarbons such as cyclohexane; trichlorethylene, halogenated hydrocarbons such as tetrachlorethylene; 1,4-dioxane, and di-butyl ether include 1-methoxy-2-propanol, polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monobutyl ether and the like; ethers; ketones such as methyl isobutyl ketone; acetate n- butyl acetate, ethyl acetate, esters such as ethyl propionate be able to.

また、エチレン性不飽和化合物、例えば、1分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する単量体を非極性溶媒として用いることもできる。 Also, ethylenically unsaturated compounds, for example, may be used a monomer having one or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule as the non-polar solvent.

これらの非極性溶媒のなかでも、炭化水素類、芳香族炭化水素類、または多価アルコール誘導体は、(d1)成分と(d2)成分との反応の面から好ましく、特に好ましい非極性溶媒としては、トルエン、1−メトキシ−2プロパノールを挙げることができる。 Among these non-polar solvents, hydrocarbons, aromatic hydrocarbons or polyhydric alcohol derivative, preferably in terms of reaction with (d1) component and component (d2), as particularly preferable nonpolar solvents , mention may be made of toluene, 1-methoxy-2-propanol.

(D)成分の製造工程において、反応中の固形分濃度は30〜90質量%の範囲が好ましい。 (D) In ​​the component of the manufacturing process, solids concentration in the reaction is preferably in the range of 30 to 90 wt%.

この固形分濃度が30質量%より低い、すなわち溶媒が70質量%を超える場合には、(d1)成分と(d2)成分との反応が不十分となり、これを用いた被覆組成物を用いて得られる架橋硬化被膜は、透明性が劣る傾向にある。 The solid concentration is less than 30 wt%, that is, when the solvent is more than 70% by weight, (d1) the reaction of the component and the component (d2) becomes insufficient, with the coating composition using the same the resulting crosslinked cured film tends to transparency poor.
一方、この固形分濃度が90質量%を超えると、縮合反応が急激に起こり、反応系がゲル化状態となる等、組成物の塗工作業性や得られる硬化物の物性が不良となる傾向にある。 On the other hand, if the solid concentration exceeds 90 mass%, occurs abruptly condensation reaction, like the reaction system becomes a gel state, the physical properties of the coating workability and the cured product obtained composition becomes poor tendency It is in.

(D)成分を得るために行う縮合反応中の温度は、60〜150℃の範囲が好ましい。 Temperature in the condensation reaction carried out in order to obtain the component (D) is preferably in the range of 60 to 150 ° C.. これは、反応温度が60℃より低い場合には、反応が十分に進行しないため反応時間が長くなる傾向にあり、一方反応温度が150℃を超える場合には、シラノールの縮合以外の反応が起こったり、またはゲルが生成する等の不都合が生じる傾向にある。 This is because when the reaction temperature is lower than 60 ° C. tends to increasing reaction time because the reaction does not proceed sufficiently, whereas when the reaction temperature exceeds 0.99 ° C., the occurred reaction other than condensation Go silanol or, or gel tends to have disadvantages such results to be generated.

この(D)成分の製造において、反応工程での(d1)成分の固形分と(d2)成分の固形分との使用割合は、質量比で(d1)/(d2)=40〜90/10〜60、好ましくは50〜80/20〜50(合計100質量部)である。 In the production of the component (D), the proportion of the reaction step (d1) component of the solid content and (d2) a solid component content is the mass ratio (d1) / (d2) = 40 to 90/10 60, preferably 50 to 80/20 to 50 (total 100 parts by weight).

(d1)成分の含有量が90質量部を超えると、反応系が白濁したり、ゲルが生成したりする等の不都合が生じる傾向にあり、またこれを用いた硬化被膜はクラックが発生し易い傾向にある。 (D1) the content of component exceeds 90 parts by mass, or the reaction system was opaque and tend to have disadvantages such as arising gel or generate, also cured film using the same are cracks tend to occur There is a tendency.

一方、(d1)成分が40質量部より少ないと、反応が不十分となり、また、これを用いた硬化被膜の耐摩耗性が低下する傾向にある。 On the other hand, if (d1) component is less than 40 parts by weight, the reaction becomes insufficient, also, abrasion resistance of the cured coating tends to decrease with this.

このように、非極性溶媒中で(d1)成分と(d2)成分とを反応させることにより、本発明のハードコート層形成用組成物は硬化性が改善され、5μm以下の薄膜ハードコート層を形成することが可能となり、かつ大気雰囲気下においても透明で耐摩耗性に優れるハードコート層の形成が可能となる。 Thus, by reacting a non-polar solvent (d1) component and component (d2), the hard coat layer forming composition of the present invention has an improved curability, the following thin hard coat layer 5μm it is possible to form, and it is possible to form a hard coat layer excellent in transparent wear resistance in an air atmosphere.

前記の方法以外で製造された有機被覆シリカを用いたハードコート層形成用組成物では、その硬化性が十分でなく、5μm以下の薄膜、かつ大気雰囲気下では十分に硬化できず、透明性の低下等、外観欠陥が起こりやすく、また、ハードコート層に十分な耐摩耗性や耐久性等を付与することができない。 The composition for forming a hard coat layer using an organic coating silica produced by other than the methods, the curability insufficient, 5 [mu] m or less of the thin film, and can not be fully cured in an air atmosphere, transparency such as reduction, appearance defects are likely to occur, also can not impart sufficient wear resistance and durability to a hard coat layer.

ハードコート層形成用組成物の配合比率は特に限定されないが、本発明の光ディスクにバランスよく諸物性を付与するという観点から、(D)成分の含有量は、固形分量で(D)、(E)および(F)成分の合計量100質量%中10〜70質量%の範囲、好ましくは20〜60質量%の範囲、さらに好ましくは25〜55質量%の範囲である。 Mixing ratio of the hard coat layer forming composition is not particularly limited, from the viewpoint of imparting good balance physical properties to the optical disk of the present invention, the content of component (D) is a solid content (D), (E ) and (F) the total amount 100 mass% of 10 to 70 wt% of the component, and preferably 20 to 60 wt%, more preferably from 25 to 55 wt%.

(D)成分の含有量が10質量%より少ない場合には、硬化性が十分ではなく、得られる硬化被膜に十分な耐摩耗性や耐久性が発現しない傾向にあり、一方、70質量%を超える場合には、得られるハードコート層にクラックが発生しやすい傾向にある。 If less than 10% by weight content of component (D), curability insufficient, there is a tendency that sufficient abrasion resistance and durability to the resulting cured coating film is not expressed, while 70 wt% If more than is to easily crack occurs in the hard coat layer obtained trend.

ハードコート層形成用組成物において、(E)成分として用いるエチレン性不飽和化合物は、(D)成分と効率よく反応し、該組成物の硬化性を向上させる成分であり、また、保護層との密着性も付与する必須成分である。 In the hard coat layer forming composition, the ethylenically unsaturated compound used as component (E) is a component to improve the curability of the component (D) and efficiency reacted well, the composition also includes a protective layer adhesion is also an essential component which imparts.

(E)成分の具体例としては、例えば前記(A)成分および前記(B)成分と同様の化合物を用いることができる。 Specific examples of component (E) may be, for example, the (A) component and the (B) similar to the component compounds.

これらの中でも、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト−ルテトラ(メタ)アクリレ−ト、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレ−ト、ビス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体に2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを反応させたウレタントリ(メタ)アクリレート、有機ジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートとを反応させたウレタンヘキサ(メタ)アクリレート等が特に好ましい。 Among them, dipentaerythritol penta (meth) acrylate - DOO, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate - DOO, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol - Rutetora (meth) acrylate -, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate -, bis (2- (meth) acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate 2- urethane was reacted hydroxyethyl (meth) acrylate tri (meth) acrylate, urethane to react the organic diisocyanate and pentaerythritol tri (meth) acrylate hexa (meth) acrylate are particularly preferable.

ハードコート層形成用組成物において、(E)成分の含有量は、(D)、(E)および(F)成分の合計量100質量%中20〜89.99質量%の範囲である。 In the hard coat layer forming composition, the content of component (E) is, (D), a (E) and (F) range of the total amount 100 mass% of 20 to 89.99% by weight of the component. また、好ましくは30〜80質量%の範囲、より好ましくは40〜75質量%の範囲である。 Further, preferably from 30 to 80 wt%, more preferably from 40 to 75 wt%.

(E)成分の含有量が、20質量%より少ない場合には、得られるハードコート層の耐久性、および基材との密着性が低下する傾向にあり、一方89.99質量%を超える場合には、得られるハードコート層の耐摩耗性が低下する傾向にある。 The content of component (E), if less than 20% by mass, the durability of the obtained hard coat layer, and tends to adhesion to the substrate is lowered, whereas if it exceeds 89.99% by weight to tend to wear resistance of the hard coat layer obtained is decreased.

ハードコート層形成用組成物において、(F)成分として用いられるスリップ剤は、得られるハードコート層にスリップ性を付与するための成分である。 In the composition for forming a hard coat layer, a slip agent used as component (F) is a component for imparting slip to the hard coat layer obtained.

(F)成分は特に限定されるものではないが、例えば、ポリジメチルシロキサン等のシリコーンオイルや変性シリコーンオイル等を挙げることができる。 Component (F) is not particularly limited, for example, a silicone oil or modified silicone oil such as polydimethylsiloxane.
この中でも、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等の変性シリコーンが好ましい。 Among these, amino-modified, epoxy-modified, carboxyl-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, acrylic-modified, mercapto-modified, phenol-modified, polyether-modified, methylstyryl-modified, alkyl-modified, higher fatty ester-modified, higher alkoxy-modified, fluorine-modified modified silicone etc. is preferred.

また、メタクリル変性、アクリル変性、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性および高級アルコキシ変性シリコーンがより好ましい。 Further, methacryl-modified, acrylic-modified, polyether-modified, methylstyryl-modified, alkyl-modified, higher fatty acid ester modified and higher alkoxy-modified silicones are more preferred.

これらのスリップ剤(F)のうち、より好ましい例として、市販品である信越化学工業(株)製X−22−164B、X−22−164C、X−22−2404、KF−351、KF−352、KF−410、KF−412、KF−413、KF−414、X−22−715、X−22−904、KF−905およびKF851、日本ユニカー(株)製L−77、L−720、L−722、L7001、L−7002、L7602、L−7604、L−7605、L7607N、Y7006、FZ2104、FZ−2110、FZ2161、FZ2162、FZ2163、FZ2164、FZ2165、FZ2166およびFZ2171、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製SH510、SH550、SH710、SH203、SH Among these slip agents (F), more preferable examples are commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-164B, X-22-164C, X-22-2404, KF-351, KF- 352, KF-410, KF-412, KF-413, KF-414, X-22-715, X-22-904, KF-905 and KF851, manufactured by Nippon Unicar Company Limited L-77, L-720, L-722, L7001, L-7002, L7602, L-7604, L-7605, L7607N, Y7006, FZ2104, FZ-2110, FZ2161, FZ2162, FZ2163, FZ2164, FZ2165, FZ2166 and FZ2171, manufactured by Dow Corning Toray silicone (Ltd.) SH510, SH550, SH710, SH203, SH 30、SF8427、BY16−005、SH3746、SH3771、SH8400、SH3749、SH3748、SF8410、SH28PA、ダイセル・ユーシービー(株)製EB350、EB1360等を挙げることができる。 30, SF8427, BY16-005, mention may be made of the SH3746, SH3771, SH8400, SH3749, SH3748, SF8410, SH28PA, Daicel-UCB Co., Ltd. EB350, EB1360 and the like.

(F)成分の含有量は、(D)、(E)および(F)成分の合計量100質量%中0.01〜10質量%の範囲である。 (F) the content of the component is (D), (E) and (F) range of the total amount 100 mass% in 0.01 to 10% by weight of the component.
また、好ましくは0.05〜8質量%の範囲、より好ましくは0.1〜5質量%の範囲である。 Further, preferably from 0.05 to 8 wt%, more preferably from 0.1 to 5 mass%.

(F)成分の含有量が0.01質量%より少ない場合には、得られるハードコート層の動摩擦係数が0.2を超え、スリップ性が低下する傾向にあり、10質量%を超えると、耐摩耗性と空気中での反応性が低下する傾向にある。 When the content of component (F) is less than 0.01% by mass, the dynamic friction coefficient of the hard coat layer obtained exceeds 0.2, there is a tendency that slipping property is lowered, if it exceeds 10 wt%, reactivity at the wear resistance and in the air tends to decrease.

光重合開始剤(C)は、ハードコート層形成用組成物を効率よく活性エネルギー線硬化法により硬化させるために必要な成分である。 Photopolymerization initiator (C) is a component necessary for curing by efficiently active energy ray curing method for forming a hard coat layer composition.

(C)成分の具体例としては、保護層形成用組成物で前記した通りであるが、5μm以下の薄膜で空気中において硬化させる場合には、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、4−フェニルベンゾフェノン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、t−ブチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オン、メチルベンゾイルホルメート等が好ましい例として挙げられる。 Specific examples of the component (C), but is as described above for the protective layer forming composition, when cured in air in the following thin film 5 [mu] m, benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6 Fen, methyl ortho-benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, thioxanthone, diethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, chlorothioxanthone, t- butyl anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-methyl-1- [4 - (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-one, methyl benzoyl formate, and the like as a preferable example.

さらに、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸アミル、4−ジメチルアミノアセトフェノン等の公知の光増感剤を添加してもよい。 Further, if necessary, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid amyl, may be added a known photosensitizer, such as 4-dimethylaminoacetophenone .

以上が本発明に用いるハードコート層形成用組成物を構成する必須成分であるが、さらに、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。 Above it is essential component constituting the hard coat layer forming composition used in the present invention, furthermore, if necessary, organic solvents, antioxidants, anti-yellowing agents, bluing agents, pigments, leveling agents, defoamers, thickeners, anti-settling agents, antistatic agents, antifogging, an ultraviolet absorber, may contain various additives such as light stabilizers.

前記ハードコート層形成用組成物を塗装するためには、粘度調整の他、分散安定性、さらには基材との密着性およびハードコート層の平滑性、均一性などの面から、有機溶剤を用いることが好ましい。 To coat the composition for forming a hard coat layer, other viscosity modifiers, the smoothness of the dispersion stability, more adhesion and hard coat layer and the substrate, from the standpoint of uniformity, the organic solvent it is preferably used.

この有機溶剤としては特に限定されるものではなく、(D)〜(F)成分の合計量100質量部に対して30〜2000質量部の範囲で、好ましくは50〜1000質量部の範囲で、少なくとも1種の有機溶剤を配合すればよい。 There are no particular restrictions on the organic solvent, in the range of 30 to 2000 parts by mass relative to the total 100 parts by mass of (D) ~ (F) component, preferably in the range of 50 to 1000 parts by weight, it may be blended at least one organic solvent.

使用可能な有機溶剤としては、アルコール系、炭化水素系、ケトン系、エーテル系、エステル系、多価アルコール誘導体、ハロゲン化炭化水素系等の有機溶剤から選ばれる少なくとも1種以上を挙げることができる。 The organic solvent usable, an alcohol, hydrocarbon, ketone, ether, ester, polyhydric alcohol derivatives, and at least one or more selected from organic solvents such as halogenated hydrocarbon .

該有機溶剤の具体例としては、例えば、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点芳香族溶剤(スワゾール1000等)等の炭化水素系溶剤、MEK、MIBK、DIBK、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、エチルエーテル等のエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸アミル、酢酸メトキシプロピル、酢酸エトキシエチル等のエステル系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メトキシプロパノール、メトキシプロピルアセテート、メトキシブタノール、エチルジグリコール等の多価アルコール誘導体溶剤が挙げられる。 Specific examples of the organic solvent, for example, isopropyl alcohol, n- butanol, isobutanol, alcohol solvents such as diacetone alcohol, hexane, cyclohexane, toluene, xylene, such as a high-boiling aromatic solvents (Swasol 1000, etc.) hydrocarbon solvents, MEK, MIBK, DIBK, ketone solvents such as cyclohexanone, ether solvents such as ethyl ether, ethyl acetate, n- butyl, amyl acetate, methoxypropyl acetate, ester solvents such as ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methoxypropanol, methoxypropyl acetate, methoxybutanol, polyhydric alcohol derivatives solvents such as ethyl diglycol.
これらは、単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。 These may be used singly or may be used in combination of two or more.

これらのうち、ハードコート層形成用組成物の均一溶解性、分散安定性、さらには基材との密着性および被膜の平滑性、均一性などの面から、メトキシプロパノールおよびメトキシプロピルアセテートが特に好ましいが、該溶剤を使用する場合、塗装後、活性エネルギー線による硬化を行う前に溶剤を揮発させる必要がある。 Of these, uniform dissolution of the hard coat layer forming composition, dispersion stability, more smoothness of the adhesion and coating a substrate, in view of such uniformity, methoxypropanol and methoxypropyl acetate are particularly preferred but, when using the solvent, after painting, it is necessary to volatilize the solvent before performing the curing with an active energy ray.
その手法としては特に限定されるものではないが、自然乾燥のほか、赤外線乾燥または熱風炉による乾燥等公知の手段を用いて、20〜120℃で1〜60分間の熱処理を行ってもよい。 Is not particularly restricted but its method, natural drying of addition, using a drying means known by infrared drying or hot air oven, heat treatment may be performed in 1 to 60 minutes at 20 to 120 ° C..

以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。 It will be described in detail with reference to Examples for the present invention.
なお、実施例中の反り角とは、光ディスク最外周における保護層側への半径方向の最大反り角を意味する。 Note that the tilt angle in the examples means the maximum tilt angle in the radial direction of the protective layer side in the optical disc outermost periphery.

<合成例1>[ウレタンアクリレート(UA1:A成分)の製造] <Synthesis Example 1> [Urethane acrylate: Production of (UA1 A component)]
(1)攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積5リットルの三つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート(住友バイエルウレタン社製デスモジュールI:加水分解塩素量60ppm)1112g(10モル当量)、およびジブチル錫ジラウレート0.5gを仕込んでウオーターバスで内温が70℃になるように加熱した。 (1) stirrer, temperature controller, three-necked flask having an internal volume of 5 liter equipped with a thermometer and a condenser, isophorone diisocyanate (Sumitomo Bayer Urethane Co. Desmodur I: Hydrolysis chlorine content 60 ppm) 1112 g (10 moles eq), and the inner temperature in a water bath was heated to a 70 ° C. were charged dibutyltin dilaurate 0.5 g.

(2)N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−3−ヒドロキシプロピルアミド193g(2.4モル当量)とポリブチレングリコール(n=12;平均分子量:850)1105g(2.6モル当量)を均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記(1)のフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を65〜75℃に保ちながら4時間等速滴下により滴下し、同温度で2時間撹拌して反応させた。 (2) N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl) -3-hydroxypropyl amide 193 g (2.4 molar equivalents) and polybutylene glycol (n = 12; average molecular weight: 850) 1105 g (2.6 mole equivalents the) were uniformly mixed and dissolved liquid was charged into a dropping funnel equipped with a side tube, the liquid in this dropping funnel while stirring the contents in the flask of the above (1), the internal temperature of the flask 65 to 75 ° C. dropwise via 4 hours constant velocity dropwise keeping the, reaction was allowed to stir 2 hours at the same temperature.

(3)次いで、フラスコ内容物の温度を60℃に下げた後、別の滴下ロートに仕込んだ2−ヒドロキシエチルアクリレート581g(5モル当量)とハイドロキノンモノメチルエーテル1.5gを均一に混合溶解させた液をフラスコ内温を55〜65℃に保ちながら2時間等速滴下により滴下した後、フラスコ内容物の温度を75〜85℃に保って4時間反応させて、ウレタンアクリレート(UA1)を製造した。 (3) Next, after lowering the temperature of the flask contents to 60 ° C., were uniformly mixed and dissolved were charged in another dropping funnel 2-hydroxyethyl acrylate 581g (5 mole equivalents) of hydroquinone monomethyl ether 1.5g It was dropped by 2 hours constant velocity dropwise keeping the liquid in the flask temperature at 55 to 65 ° C., 4 hours and reacted while maintaining the temperature of the flask contents at 75-85 ° C., to produce a urethane acrylate (UA1) . 反応の終点は残存イソシアネート当量の測定により判断し、反応率99%以上であることを確認して、ウレタンアクリレートUA1を得た。 The end point of the reaction is determined by measurement of the remaining isocyanate equivalent, to confirm that this is the reaction of 99% or more, to obtain a urethane acrylate UA1.

<合成例2>[ウレタンアクリレート(UA2:A成分)の製造] <Synthesis Example 2> [Urethane acrylate: Production of (UA2 A component)]
(1)攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積5リットルの三つ口フラスコに、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン(住友バイエルウレタン社製デスモジュールW:加水分解塩素量4ppm)1324g(10モル当量)、およびジブチル錫ジラウレート0.5gを仕込んでウオーターバスで内温が70℃になるように加熱した。 (1) stirrer, temperature controller, three-necked flask having an internal volume of 5 liter equipped with a thermometer and condenser, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. Desmodur W: hydrolyzable chlorine content the amount 4ppm) 1324g (10 molar equivalents), and the inner temperature in a water bath was charged with dibutyltin dilaurate 0.5g was heated to be 70 ° C..

(2)N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−3−ヒドロキシプロピルアミド274g(3.4モル当量)とポリブチレングリコール(n=12;平均分子量:850)680g(1.6モル当量)を均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記(1)のフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を65〜75℃に保ちながら4時間等速滴下により滴下し、同温度で2時間撹拌して反応させた。 (2) N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl) -3-hydroxypropyl amide 274 g (3.4 molar equivalent) and polybutylene glycol (n = 12; average molecular weight: 850) 680 g (1.6 molar equivalents the) were uniformly mixed and dissolved liquid was charged into a dropping funnel equipped with a side tube, the liquid in this dropping funnel while stirring the contents in the flask of the above (1), the internal temperature of the flask 65 to 75 ° C. dropwise via 4 hours constant velocity dropwise keeping the, reaction was allowed to stir 2 hours at the same temperature.

(3)次いで、フラスコ内容物の温度を60℃に下げた後、別の滴下ロートに仕込んだ2−ヒドロキシエチルアクリレート581g(5モル当量)とハイドロキノンモノメチルエーテル1.5gを均一に混合溶解させた液をフラスコ内温を55〜65℃に保ちながら2時間等速滴下により滴下した後、フラスコ内容物の温度を75〜85℃に保って4時間反応させて、ウレタンアクリレート(UA2)を製造した。 (3) Next, after lowering the temperature of the flask contents to 60 ° C., were uniformly mixed and dissolved were charged in another dropping funnel 2-hydroxyethyl acrylate 581g (5 mole equivalents) of hydroquinone monomethyl ether 1.5g It was dropped by 2 hours constant velocity dropwise keeping the liquid in the flask temperature at 55 to 65 ° C., 4 hours and reacted while maintaining the temperature of the flask contents at 75-85 ° C., to produce a urethane acrylate (UA2) . 反応の終点は残存イソシアネート当量の測定により判断し、反応率99%以上であることを確認して、ウレタンアクリレートUA2を得た。 The end point of the reaction is determined by measurement of the remaining isocyanate equivalent, to confirm that this is the reaction of 99% or more, to obtain a urethane acrylate UA2.

<合成例3>[ウレタンアクリレート(UA3:A成分)の製造] <Synthesis Example 3> [Urethane acrylate: Production of (UA3 A component)]
(1)攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積5リットルの三つ口フラスコに、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン1324g(10モル当量)、およびジブチル錫ジラウレート0.5gを仕込んでウオーターバスで内温が70℃になるように加熱した。 (1) stirrer, temperature controller, three-necked flask having an internal volume of 5 liter equipped with a thermometer and condenser, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane 1324G (10 molar equivalents), and dibutyltin dilaurate 0. internal temperature water bath was charged with 5g was heated to be 70 ° C..

(2)N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシブチルアミド70g(0.8モル当量)とポリカプロラクトンジオール(ダイセル化学工業(株)製プラクセル205;平均分子量:530)848g(3.2モル当量)を均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記(1)のフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を65〜75℃に保ちながら4時間等速滴下により滴下し、同温度で2時間撹拌して反応させた。 (2) N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-butyramide 70 g (0.8 molar equivalent) and polycaprolactone diol (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. PLACCEL 205; average molecular weight: 530) 848g was charged a solution obtained (3.2 molar equivalent) was uniformly mixed and dissolved into a dropping funnel equipped with a side tube, the liquid in this dropping funnel while stirring the contents in the flask of the above (1), the flask the temperature was dropped by 4 hours constant velocity dropwise keeping the 65 to 75 ° C., and reacted with stirring for 2 hours at the same temperature.

(3)次いで、フラスコ内容物の温度を60℃に下げた後、別の滴下ロートに仕込んだ2-ヒドロキシエチルアクリレート696g(6モル当量)とハイドロキノンモノメチルエーテル1.5gを均一に混合溶解させた液をフラスコ内温を55〜65℃に保ちながら2時間等速滴下により滴下した後、フラスコ内容物の温度を75〜85℃に保って4時間反応させて、ウレタンアクリレート(UA3)を製造した。 (3) Next, after lowering the temperature of the flask contents to 60 ° C., were uniformly mixed and dissolved were charged in another dropping funnel 2-hydroxyethyl acrylate 696g (6 molar equivalents) of hydroquinone monomethyl ether 1.5g It was dropped by 2 hours constant velocity dropwise keeping the liquid in the flask temperature at 55 to 65 ° C., 4 hours and reacted while maintaining the temperature of the flask contents at 75-85 ° C., to produce a urethane acrylate (UA3) . 反応の終点は残存イソシアネート当量の測定により判断し、反応率99%以上であることを確認して、ウレタンアクリレートUA3を得た。 The end point of the reaction is determined by measurement of the remaining isocyanate equivalent, to confirm that this is the reaction of 99% or more, to obtain a urethane acrylate UA3.

<合成例4>[ウレタンアクリレート(UA4:A成分)の製造] <Synthesis Example 4> [Urethane acrylate: Production of (UA4 A component)]
(1)攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積5リットルの三つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート1112g(10モル当量)、およびジブチル錫ジラウレート0.5gを仕込んでウオーターバスで内温が70℃になるように加熱した。 (1) stirrer, temperature controller, three-necked flask having an internal volume of 5 liter equipped with a thermometer and condenser was charged with isophorone diisocyanate 1112 g (10 mole equivalents), and dibutyltin dilaurate 0.5g in water bath the internal temperature was heated to a 70 ° C..

(2)N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−3−ヒドロキシプロピルアミド161g(2モル当量)とポリカーボネートジオール(旭化成(株)製CX−4710;平均分子量:1002)1303g(2.6モル当量)を均一に混合溶解させた液を側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記(1)のフラスコ中の内容物を撹拌しつつ、フラスコ内温を65〜75℃に保ちながら4時間等速滴下により滴下し、同温度で2時間撹拌して反応させた。 (2) N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl) -3-hydroxypropyl amide 161 g (2 mol eq) and polycarbonate diol (manufactured by Asahi Kasei Corporation CX-4710; average molecular weight: 1002) 1303G (2.6 charged molar was equivalent) was uniformly mixed and dissolved liquid into the dropping funnel with a side tube, the liquid in this dropping funnel while stirring the contents in the flask of the above (1), 65 to the internal temperature of the flask dropwise via 4 hours constant velocity dropwise keeping the 75 ° C., and reacted with stirring for 2 hours at the same temperature.

(3)次いで、フラスコ内容物の温度を60℃に下げた後、別の滴下ロートに仕込んだ2−ヒドロキシエチルアクリレート626g(5.4モル当量)とハイドロキノンモノメチルエーテル1.5gを均一に混合溶解させた液をフラスコ内温を55〜65℃に保ちながら2時間等速滴下により滴下した後、フラスコ内容物の温度を75〜85℃に保って4時間反応させて、ウレタンアクリレート(UA4)を製造した。 (3) Next, after lowering the temperature of the flask contents to 60 ° C., uniformly mixed and dissolved were charged in another dropping funnel 2-hydroxyethyl acrylate 626g and (5.4 molar equivalents) of hydroquinone monomethyl ether 1.5g It was dropped by 2 hours constant velocity dropwise keeping the solution prepared by the internal temperature of the flask to 55 to 65 ° C., and keeping the temperature of the flask contents at 75-85 ° C. and reacted for 4 hours, the urethane acrylate (UA4) It was produced. 反応の終点は、残存イソシアネート当量の測定により判断し、反応率99%以上であることを確認して、ウレタンアクリレートUA4を得た。 The end point of the reaction is determined by measurement of the remaining isocyanate equivalent, to confirm that this is the reaction of 99% or more, to obtain a urethane acrylate UA4.

<合成例5>[エポキシアクリレート(EA1:b1成分)の製造] <Synthesis Example 5> [Epoxy acrylates: Production of (EA1 b1 component)]
攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積2リットルの三つ口フラスコに、油化シェルエポキシ(株)製エピコート1001(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量479)958g、アクリル酸144g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル11g、テトラヒドロフルフリルアクリレート278.6g、ハイドロキノンモノメチルエーテル1.1g、2,6−ジ−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール0.5g仕込み、95℃で24時間反応させた。 Stirrer, temperature controller, three-necked flask having an inner volume of 2 liter equipped with a thermometer and condenser, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Epikote 1001 (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 479) 958 g, acrylic acid 144 g, dimethylaminoethyl methacrylate 11g, tetrahydrofurfuryl acrylate 278.6G, hydroquinone monomethyl ether 1.1 g, 2,6-di - tert-butyl-4-methylphenol 0.5g were charged, allowed to react for 24 hours at 95 ° C. It was. 反応の終点は酸価測定により行い、酸価1mgKOH/gであることを確認し、ビスフェノールA型エポキシアクリレート(EA1)80質量%およびテトラヒドロフルフリルアクリレート20質量%の混合物を得た。 The end point of the reaction carried out by acid value measured and found to be an acid value of 1 mgKOH / g, to obtain a bisphenol A type epoxy acrylate (EA1) 80 wt% and tetrahydrofurfuryl acrylate 20 wt% of the mixture. 得られた混合物をGPC測定したところ、EA1の重量平均分子量は2360であった。 The resulting mixture GPC, the weight average molecular weight of EA1 was 2360.

<合成例6>[エポキシアクリレート(EA2:b1成分)の製造] <Synthesis Example 6> [Epoxy acrylates: Production of (EA2 b1 component)]
攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積2リットルの三つ口フラスコに、油化シェルエポキシ(株)製エピコート1003(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量743)891.6g、アクリル酸86.4g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル9.8g、テトラヒドロフルフリルアクリレート247.2g、ハイドロキノンモノメチルエーテル1g、2,6−ジ−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール0.5g仕込み、95℃で24時間反応させた。 Stirrer, temperature controller, three-necked flask having an inner volume of 2 liter equipped with a thermometer and condenser, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Epikote 1003 (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 743) 891.6G, 86.4g acrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate 9.8 g, tetrahydrofurfuryl acrylate 247.2G, hydroquinone monomethyl ether 1 g, 2,6-di - tert-butyl-4-methylphenol 0.5g were charged at 95 ° C. It was allowed to react for 24 hours. 反応の終点は酸価測定により行い、酸価1mgKOH/gであることを確認し、ビスフェノールA型エポキシアクリレート(EA2)80質量%およびテトラヒドロフルフリルアクリレート20質量%の混合物を得た。 The end point of the reaction carried out by acid value measured and found to be an acid value of 1 mgKOH / g, to obtain a bisphenol A type epoxy acrylate (EA2) 80 wt% and tetrahydrofurfuryl acrylate 20 wt% of the mixture. 得られた混合物をGPC測定したところ、EA2の重量平均分子量は3910であった。 The resulting mixture GPC, the weight average molecular weight of EA2 was 3910.

<合成例7>[エポキシアクリレート(EA3:b1成分)の製造] <Synthesis Example 7> [Epoxy acrylates: Production of (EA3 b1 component)]
攪拌機、温度調節器、温度計および凝縮器を備えた内容積5リットルの三つ口フラスコに、油化シェルエポキシ(株)製エピコート828(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量189)756g、アクリル酸288g、メタクリル酸ジメチルアミノエチル10.4g、テトラヒドロフルフリルアクリレート263.9g、ハイドロキノンモノメチルエーテル1g、2,6-ジ−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール0.5g仕込み、95℃で24時間反応させた。 Stirrer, temperature controller, three-necked flask having an internal volume of 5 liter equipped with a thermometer and a condenser, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. Epikote 828 (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 189) 756 g, acrylic acid 288 g, dimethylaminoethyl methacrylate 10.4 g, tetrahydrofurfuryl acrylate 263.9G, hydroquinone monomethyl ether 1 g, 2,6-di - tert-butyl-4-methylphenol 0.5g were charged, allowed to react for 24 hours at 95 ° C. It was. 反応の終点は酸価測定により行い、酸価1mgKOH/gであることを確認し、ビスフェノールA型エポキシアクリレート(EA3)80質量%およびテトラヒドロフルフリルアクリレート20質量%の混合物を得た。 The end point of the reaction carried out by acid value measured and found to be an acid value of 1 mgKOH / g, to obtain a bisphenol A type epoxy acrylate (EA3) 80 wt% and tetrahydrofurfuryl acrylate 20 wt% of the mixture. 得られた混合物をGPC測定したところ、EA3の重量平均分子量は700であった。 The resulting mixture GPC, the weight average molecular weight of EA3 was 700.

<合成例8>〔光硬化性シリコーン(CS1:D成分)の製造〕 <Synthesis Example 8> [photocurable silicone: Production of (CS1 D component)]
攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた3リットルの4ツ口フラスコに、イソープロパノールシリカゾル(分散媒;イソ−プロパノール、SiO 2濃度;30質量%、一次粒子径;12mμ、商品名;IPA−ST、日産化学工業(株))(以下、IPA−STと略記する。)2,000部と、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(商品名;TSL−8370、東芝シリコン(株))(以下、TSL−8370と略記する。)382部を計量し、攪拌しながら昇温させ、揮発成分の還流が始まると同時に純水を150部徐々に滴下させ、滴下終了後、還流下で2時間攪拌しながら加水分解を行った。 Stirrer, 4-necked flask 3 liter equipped with a thermometer and a condenser, iso chromatography propanol silica sol (dispersion medium; iso - propanol, SiO 2 concentration: 30 wt%, primary particle diameter; 12Emumyu, trade name; IPA-ST, Nissan Chemical Industries) (. hereinafter, abbreviated as IPA-ST) and 2,000 parts of 3-methacryloyloxy propyl trimethoxy silane (trade name; TSL-8370, Toshiba silicon Co.) (hereinafter, TSL abbreviated as -8370.) 382 parts were weighed, allowed to warm with stirring and reflux of the volatile components begin to 150 parts gradually dropped pure water at the same time, after the completion of the dropwise addition, with stirring for 2 hours under reflux the hydrolysis was carried out.

加水分解終了後、常圧状態でアルコール、水等の揮発成分を留出させ、固形分(IPA−STのSiO 2 600部とTSL−8370の317部の合計量917部)濃度が約60%の時点でトルエン600部を追加し、アルコール、水等をトルエンと一緒に共沸留出させた。 After completion of the hydrolysis, the alcohol in a normal pressure, to distill volatile components such as water, (total amount 917 parts of 317 parts of SiO 2 600 parts of TSL-8370 of IPA-ST) solid concentration of about 60% Add 600 parts of toluene at the time of, alcohol, water and the like were distilled azeotropically with toluene.
次に、トルエン1,500部を数回に分けて追加し、完全に溶媒置換を行い、トルエン分散系とした。 Next, add in several portions 1,500 parts of toluene, fully perform solvent substitution was toluene dispersion. このときの固形分濃度は約40質量%であった。 Solids concentration at this time was about 40 wt%.

さらに、トルエンを留出させながら110℃で4時間反応を行ない、固形分濃度を約60質量%とした。 Moreover, subjected to 4 hours at 110 ° C. while distilling the toluene was a solid concentration of about 60 wt%. この後さらにメトキシプロパノール1000部を追加し、トルエンを蒸発留出させ溶媒置換を行い、メトキシプロパノール分散系とした。 Further adding 1000 parts of methoxypropanol Thereafter, perform solvent substitution was distilled evaporation of toluene, was methoxypropanol dispersion system. 得られた光硬化性シリコーン(以下、SC−1と略記する。)は、黄色状でニュートン流体の透明、粘稠な液体であり、25℃の粘度が30mP・sであった。 The resulting photocurable silicone (hereinafter, abbreviated as SC-1.), The clear Newtonian yellow form a viscous liquid, the viscosity of 25 ° C. was 30mP · s. また、固形分濃度は加熱残分で58質量%であった。 Further, the solid content concentration was 58 wt% in heating residue.

なお、加熱残分は、(加熱後の重量(g)/加熱前重量(g))100(質量%)で示し、加熱条件は105℃で3時間である。 The heating residue is indicated by (weight after heating (g) / before heating Weight (g)) 100 (% by weight), heating conditions are 3 hours at 105 ° C..

このようにして合成例1〜8で得られた化合物を使用して、以下実施例を行った。 In this way, by using the compound obtained in Synthesis Example 1-8 and it was subjected to the following examples.

[実施例1] [Example 1]
(1)保護層形成用組成物の調製 (A)成分として合成例1で得られたUA1を50質量部、(B)成分として合成例6で得られたビスフェノールA型エポキシアクリレートEA2とテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物を18.75質量部(その内、EA2は15質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレートは3.75質量部)、テトラヒドロフルフリルアクリレート16.25質量部、イソボルニルアクリレート15質量部、(C)成分として1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン3質量部を混合溶解し、保護層形成用組成物を得た。 (1) UA1 50 parts by mass obtained in Synthesis Example 1 Preparation of component (A) of the protective layer-forming composition, (B) a bisphenol A type epoxy acrylate obtained in Synthesis Example 6 as a component EA2 and tetrahydrofurfuryl the mixture furyl acrylate 18.75 parts by mass (of which, EA2 15 parts by mass, tetrahydrofurfuryl acrylate 3.75 parts by weight), tetrahydrofurfuryl acrylate 16.25 parts by mass, 15 parts by weight isobornyl acrylate, (C) as component 1-hydroxy - phenyl ketone 3 parts were mixed and dissolved to obtain a protective layer-forming composition.

(2)ハードコート層形成用組成物の調製 (D)成分として合成例8で得られたSC−1を86.2質量部(固形分として50質量部、溶剤成分として1−メトキシ−2−プロパノールを36.2質量部含む)、(E)成分としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート47質量部、(F)成分として日本ユニカー(株)製ポリエーテル変性シリコーンL−7001を3質量部、(C)成分としてチバスペシャリティーケミカルズ(株)製光重合開始剤イルガキュア907を6質量部混合溶解し、ハードコート層形成用組成物を得た。 (2) Preparation of composition for forming a hard coat layer (D) the SC-1 obtained in Synthesis Example 8 as the component 86.2 parts by (50 parts by weight as a solid content, as a solvent component 1-methoxy-2 comprising 36.2 parts by weight of propanol), (E) dipentaerythritol hexaacrylate 47 parts by mass as the component (3 parts by mass of Nippon Unicar Co., Ltd. polyether-modified silicone L-7001 as F) component, (C) Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. photopolymerization initiator manufactured by Irgacure 907 and 6 parts by weight are mixed and dissolved as the component, to obtain a composition for forming a hard coat layer.

(3)評価用光ディスクの作製および評価 帝人化成(株)製パンライトAD9000TG(ポリカーボネート樹脂)を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状基板(直径12cm、板厚1.1mm、反り角0度)に、前記保護層形成用組成物をスピンコーターを用いて、平均膜厚98μmとなるように塗装し、ランプ高さ10cmの高圧水銀灯(120W/cm)により、積算光量1000mJ/cm 2のエネルギー量で硬化させて、保護層を有する透明円盤を得た。 (3) Preparation and Evaluation of Teijin Chemicals Ltd., Panlite AD9000TG transparent disk-shaped substrate (12cm diameter having (polycarbonate resin) optical disc shape obtained by injection molding of the evaluation optical discs, thickness 1.1 mm, tilt angle 0 degrees), using a spin coater the protective layer forming composition was coated to an average thickness of 98 .mu.m, a high-pressure mercury lamp lamp height 10cm by (120 W / cm), the integrated quantity of light 1000 mJ / cm 2 cured in the amount of energy to obtain a transparent disc having a protective layer.
さらにその保護層上に前記ハードコート層形成用組成物をスピンコーターを用いて平均膜厚2μmとなるように塗装し、室温で1分間放置して組成物中に含有されるメトキシプロパノールを揮発させた後、ランプ高さ10cmの高圧水銀灯(120W/cm)により、積算光量1000mJ/cm 2のエネルギー量で硬化させて、保護層およびハードコート層を有する透明円盤を得た。 Furthermore the said on the protective layer composition for forming a hard coat layer was coated to an average thickness of 2μm by using a spin coater, evaporate the methoxypropanol contained in left to composition 1 min at room temperature after a high-pressure mercury lamp lamp height 10cm by (120 W / cm), cured with an energy amount of accumulated light quantity 1000 mJ / cm 2, to obtain a transparent disc having a protective layer and the hard coat layer.

得られた透明円盤について、ジャパンイーエム(株)製DLD−3000光ディスク光学機械特性測定装置を用いて、20℃、50%RH環境下にて、反り角を測定したところ、反り角は0.1度であり、良好な機械特性を示した。 The prepared transparent disc, using Japan EM Co. DLD-3000 optical disk optical mechanical property measuring apparatus, 20 ° C., under 50% RH environment, were measured tilt angle, the tilt angle 0.1 and in degrees showed good mechanical properties.

該円盤を80℃、85%RHの環境条件下に100時間放置した後、取り出して20℃、50%RHの環境条件下に100時間放置して、再び反り角を測定したところ、反り角は0.2度であり、良好な機械特性を示した。 The circular plate 80 ° C., allowed to stand for 100 hours under ambient conditions of 85% RH, taken out 20 ° C., allowed to stand for 100 hours under ambient conditions of 50% RH, was measured tilt angle again, the tilt angle 0.2 °, showing excellent mechanical properties. なお、反り角の範囲は0〜0.3度を許容範囲とした。 The range of tilt angle was allowable range 0 to 0.3 degrees.
更に、JIS K−7125準拠し、滑り片としてABS樹脂を用い、動摩擦係数を測定したところ、0.1であり、良好なスリップ性を示した。 Furthermore, conforming JIS K-7125, using an ABS resin as a sliding piece, the measured dynamic friction coefficient is 0.1, showed good slip properties. なお、動摩擦係数の範囲は0.2未満を許容範囲とした。 The range of the dynamic friction coefficient was acceptable range of less than 0.2.

次にASTM D−1044に準拠し、摩耗輪CS−10F、荷重500g、回転数100サイクルの条件で摩耗テストを行った。 Then conforms to ASTM D-1044, abrasive wheels CS-10F, load 500 g, were worn tested at a rotational number 100 cycles. 摩耗した後、試料を中性洗剤を用いて洗浄し、ヘーズメータで曇価を測定して、初期との曇価の差をデルタヘーズとして測定したところ、2%であり良好な耐摩耗性を示した。 After abrasion, the sample was washed with a neutral detergent, by measuring the haze in haze meter, it was measured the difference in haze of the initial and the Derutahezu, 2% showed a good abrasion resistance . なお、耐摩耗性はデルタヘーズ10%未満を許容範囲とした。 Incidentally, the abrasion resistance was acceptable range Derutahezu less than 10%.

次に、帝人化成(株)製パンライトAD9000TGを射出成型して得た、直径12cm、板厚1.1mmの透明円盤にバルザース(株)製スパッタリング装置CDI−900により、アルミニウム合金を膜厚50nmでスパッタリングし、信号記録面にアルミ合金反射膜を有する光ディスクを得た。 Next, Teijin Chemicals were obtained by injection molding Co. Panlite AD9000TG, diameter 12cm, a transparent disc having a thickness of 1.1mm by Balzers Ltd. sputtering apparatus CDI-900, thickness of the aluminum alloy 50nm in sputtering to obtain an optical disk having an aluminum alloy reflective film on a signal recording surface.

得られた光ディスクのアルミ合金反射膜上に、前記保護層形成用組成物をスピンコーターで平均膜厚98μmとなるように塗装し、ランプ高さ10cmの高圧水銀灯(120W/cm)により、積算光量1000mJ/cm 2のエネルギー量で硬化させて、保護層を有する光ディスクを得た。 To the resulting optical disc aluminum alloy reflective film, the protective layer-forming composition was coated to an average thickness of 98μm by a spin coater, a high-pressure mercury lamp Lamp height 10cm by (120 W / cm), the integrated light quantity cured by energy of 1000 mJ / cm 2, to obtain an optical disk having a protective layer.
さらにその保護層上に前記ハードコート層形成用組成物をスピンコーターを用いて平均膜厚2μmとなるように塗装し、室温で1分間放置して組成物中に含有されるメトキシプロパノールを揮発させた後、ランプ高さ10cmの高圧水銀灯(120W/cm)により、積算光量1000mJ/cm 2のエネルギー量で硬化させて、記録層、保護層およびハードコート層を有する光ディスクを得た。 Furthermore the said on the protective layer composition for forming a hard coat layer was coated to an average thickness of 2μm by using a spin coater, evaporate the methoxypropanol contained in left to composition 1 min at room temperature after, a high-pressure mercury lamp lamp height 10cm (120W / cm), cured with an energy amount of accumulated light quantity 1000 mJ / cm 2, the recording layer, to obtain an optical disk having a protective layer and the hard coat layer.

該光ディスクを80℃、85%RHの環境条件下に100時間放置した後、取り出して、微分干渉顕微鏡にて800倍の倍率でアルミ合金面を観察したところ、白化やピンホール等の腐食は発生しておらず、良好な保護性能を示した。 80 ° C. The optical disc was allowed to stand for 100 hours under ambient conditions of 85% RH, and taken out, observation of the aluminum alloy surface at 800 magnification at a differential interference microscope, corrosion such as whitening and pinhole generation not not be, it showed good protection performance.
また、同様にして得られた光ディスクのアルミ合金面から、保護層およびハードコート層を一体で剥離し、得られた透明膜について、日立製作所(株)製分光光度計U−3400を用いて、波長400nmでの光線透過率を測定したところ85%であり、良好な光透過率であった。 Further, an aluminum alloy surface of an optical disc obtained in the same manner, the protective layer and was peeled off the hard coat layer integrally, the resulting clear films, Hitachi and Co. spectrophotometer U-3400 by using, 85% was measured for light transmittance at a wavelength of 400 nm, was a good light transmittance.
なお、400nm光線透過率は70%以上を許容範囲とした。 Incidentally, the 400nm light transmittance was permissible range more than 70%.

[実施例2〜5、比較例4] [Example 2-5, Comparative Example 4]
表1の実施例2〜3および比較例4の欄に示す保護層形成用組成物およびハードコート層形成用組成物を用いて、実施例1と同様にして光ディスクを得て、評価を行った。 Protective layer forming composition shown in the column of Examples 2-3 and Comparative Example 4 in Table 1 and using the hard coat layer forming composition, to obtain an optical disk in the same manner as in Example 1 and evaluated . この評価結果は、それぞれ表1に示した。 The evaluation results are respectively shown in Table 1.

[比較例1〜3] [Comparative Example 1-3]
表1の比較例1〜3の欄に示す保護層形成用組成物を用いて、実施例1と同様に保護層を形成した。 Using the protective layer forming composition shown in the column of Comparative Examples 1 to 3 in Table 1, to form a protective layer in the same manner as in Example 1. このハードコート層を有さない光ディスクについて、実施例1と同様に評価を行い、この評価結果を表1に示した。 An optical disc having no hard coat layer was subjected to evaluation in the same manner as in Example 1, it showed the evaluation results are shown in Table 1.

表1中の略号は、以下の通りである。 Abbreviations in Table 1 are as follows.
注1:反り角が測定装置の測定可能範囲(1度)を大きく超え、測定不可能THFA:テトラヒドロフルフリルアクリレートIBXA:イソボルニルアクリレートTCDA:トリシクロデカンジメタノールジアクリレートBPE4:ビスフェノールAテトラオキシエチレンジアクリレートHDDA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレートNPGDA:ネオペンチルグリコールジアクリレートTMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレートHCPK:1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンBNP:ベンゾフェノンEPA:p−ジメチルアミノ安息香酸エチルDPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート Note 1: greatly exceeds the measurement range of the tilt angle measurement device (1 °), unmeasurable THFA: tetrahydrofurfuryl acrylate IBXA: isobornyl acrylate TCDA: tricyclodecanedimethanol diacrylate BPE4: bisphenol A tetraoxymethylene ethylene diacrylate HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate NPGDA: neopentyl glycol diacrylate TMPTA: trimethylol propane triacrylate HCPK: 1- hydroxy - phenyl ketone BNP: benzophenone EPA: p-dimethylaminoethyl benzoate DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate

Claims (2)

  1. 基板、記録層、保護層、ハードコート層の順に積層された光ディスクであって、該保護層が、ウレタン(メタ)アクリレート化合物(A)、(A)以外のエチレン性不飽和化合物(B)、および光重合開始剤(C)を含む組成物の硬化物層であり、該ハードコート層が、コロイダルシリカ微粒子(d1)および有機シラン化合物の加水分解生成物(d2)を縮合反応して得られる有機被覆シリカ(D)、エチレン性不飽和化合物(E)、スリップ剤(F)、および光重合開始剤(C)を含む組成物の硬化物層である光ディスクであり、ハードコート層の厚みが0.3〜3μmである光ディスク。 Substrate, a recording layer, a protective layer, an optical disk are laminated in this order on the hard coat layer, the protective layer, a urethane (meth) acrylate compound (A), the ethylenically unsaturated compound other than (A) (B), and a cured layer of a composition comprising a photopolymerization initiator (C), the hard coat layer is obtained hydrolysis products of colloidal silica fine particles (d1) and the organic silane compound (d2) to condensation reaction the organic-coated silica (D), an ethylenically unsaturated compound (E), slip agents (F), and an optical disc is a cured product layer of a composition comprising a photopolymerization initiator (C), the thickness of the hard coat layer optical disk is 0.3~3μm.
  2. 有機シラン化合物の加水分解生成物(d2)が、下記一般式(I) Hydrolysis products of organic silane compound (d2) is a compound represented by the following general formula (I)
    (式中、Xはメタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、スチリル基またはビニル基を、R 1は直接結合もしくは炭素数1〜8の直鎖型または分岐型アルキレン基を、R 2 、R 3は炭素数1〜8の直鎖型または分岐型アルキル基を、aは1〜3の正の整数を、bは0〜2の正の整数を示し、a+bは1〜3の正の整数である。) (In the formula, X methacryloyloxy group, acryloyloxy group, a styryl group or a vinyl group, a linear or branched alkylene group of R 1 is a direct bond or a 1 to 8 carbon atoms, R 2, R 3 the carbon the linear or branched alkyl group having 1 to 8, a is a positive integer of 1 to 3, b represents a positive integer of 0 to 2, a + b is 1-3 positive integer. )
    で示される単量体を加水分解して得たシラノール化合物である、請求項1記載の光ディスク。 In a silanol compound monomer obtained by hydrolyzing represented, according to claim 1, the optical disk according.
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