JP2005156605A - Method for forming image and image forming apparatus - Google Patents

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一郎 竹川
Tsukasa Matsuda
司 松田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming an image and an image forming apparatus by which production of paper powder from a coated paper and deposition of the paper powder on the surface of an electrophotographic photoreceptor are sufficiently prevented and an image with high picture quality and sharpness can be stably obtained. <P>SOLUTION: The method for forming an image includes steps of preparing a photoreceptor, preparing a coated paper, charging, exposing, developing and transferring. The photoreceptor is used and has a conductive supporting body and a photosensitive layer in which a layer containing an arylate resin containing a mixture including a polymer having one or more kinds of repeating units expressed by general formulae (I) to (IV) is disposed in the farthest side from the conductive supporting body. The coated paper used comprises a substrate and a coating layer, the coating layer contains an adhesive containing latex having ≥20°C glass transition temperature and a pigment, and shows ≥10% gloss on the surface where the coating layer is disposed. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、画像形成方法及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus.

電子写真方式による画像形成方法として、電子写真感光体を用いて帯電、露光、現像、転写を順次行なう方法が知られている。近年、このような画像形成方法は、デジタル化、カラー化の進展によって印刷領域の一部へ適用され始めており、特に、オンデマンドプリンテイングを初めとするグラフィックアーツ市場における実用化は顕著である。ここで、グラフィックアーツ市場とは、版画のようなもので印刷した部数の少ない創作印刷物、筆跡、絵画等のオリジナルの模写、複写、あるいはさらにリプロダクションと呼ばれる大量生産方式による印刷物の製造関連業務市場全般を指し、印刷物の製造に関わる業種、部門を対象とする市場である。   As an electrophotographic image forming method, there is known a method in which charging, exposure, development, and transfer are sequentially performed using an electrophotographic photosensitive member. In recent years, such an image forming method has started to be applied to a part of a printing area with the progress of digitization and colorization, and in particular, the practical use in the graphic arts market including on-demand printing is remarkable. Here, the graphic arts market refers to the overall production-related business market for printed materials such as prints, which are printed in a small number of copies, original reproductions such as handwriting and painting, copying, or mass production called re-production. It is a market that targets industries and sectors related to the production of printed materials.

また、電子写真方式を用いた画像形成方法の実用化は、ショートラン市場(軽印刷市場)においても顕著である。ショートラン市場では、モノクロ印刷のみならず、電子写真方式の無版印刷という特徴を生かし、カラー印刷(装置では、富士ゼロックスColor Docu Tech 60が代表される)をターゲットとする技術が開発され、画質、用紙対応性、製品価格、1枚当たり価格等に大きな進展が見られつつある(非特許文献1)。   Also, the practical use of an image forming method using an electrophotographic method is remarkable in the short run market (light printing market). In the short-run market, not only monochrome printing but also electrophotographic non-print printing has been used to develop a technology that targets color printing (represented by Fuji Xerox Color Docu Tech 60). A great progress is being made in paper compatibility, product price, price per sheet, etc. (Non-Patent Document 1).

グラフィックアーツ市場及びショートラン市場では画質のより高い鮮明度が求められており、用紙への印刷インキの浸透を防止するために顔料及び接着剤を塗布した塗被紙、また見掛けの鮮やかさを向上させるために高い白紙光沢を有する塗被紙が多く用いられている(例えば、特許文献1、2参照)。
特開平5−341553号公報 特開2000−66437号公報 「日本画像学会誌」,日本画像学会,2001年,Vol.40,No.2
The graphic arts market and the short run market demand higher clarity of image quality, and improve the vividness of the coated paper coated with pigments and adhesives to prevent the penetration of printing ink into the paper. Therefore, many coated papers having high white paper gloss are used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
JP-A-5-341553 JP 2000-66437 A “Journal of the Imaging Society of Japan”, The Imaging Society of Japan, 2001, Vol. 40, no. 2

しかし、塗被紙を用いて画像形成を行なう場合、塗被紙の紙紛が発生して電子写真感光体の表面に付着し、電子写真感光体の帯電電位の低下による画像抜けを生じることがある。なお、従来の画像形成方法においては、転写後の電子写真感光体の表面から残留トナー等を除去する目的で、クリーニング工程が設けられることがあるが、このような方法では紙紛を十分に除去することは困難である。   However, when image formation is performed using coated paper, paper dust on the coated paper is generated and adheres to the surface of the electrophotographic photosensitive member, and image loss may occur due to a decrease in the charging potential of the electrophotographic photosensitive member. is there. In the conventional image forming method, a cleaning process may be provided for the purpose of removing residual toner from the surface of the electrophotographic photosensitive member after transfer. However, such a method sufficiently removes paper dust. It is difficult to do.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、塗被紙の紙紛の発生並びに当該紙紛の電子写真感光体表面への付着を十分に防止し、画質鮮明度の高い画像を安定的に得ることが可能な画像形成方法及び画像形成装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and sufficiently prevents the occurrence of paper dust on the coated paper and the adhesion of the paper dust to the surface of the electrophotographic photosensitive member. An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus capable of stably obtaining the above.

本発明者らは、上記目的を達成すべく、先ず、塗被紙を用いた従来の画像形成方法における紙紛の発生及び電子写真感光体の表面への付着の原因について検討し、以下の知見を得た。   In order to achieve the above object, the present inventors first examined the causes of paper dust and adhesion to the surface of the electrophotographic photosensitive member in the conventional image forming method using coated paper, and found the following knowledge. Got.

すなわち、従来の塗被紙では、インクの浸透防止や光沢発現のために、白色顔料及び顔料の接着剤としてラテックスを用いて紙の表面をコートしている。この従来の塗被紙では、一般に室温を下回る、ガラス転移温度が低いラテックスを用いているため、塗被紙のラテックスが紙粉となって感光体に付着し、クリーニング不良を引き起こす。   That is, in the conventional coated paper, the surface of the paper is coated with latex as a white pigment and an adhesive agent for the pigment in order to prevent ink penetration and develop gloss. In this conventional coated paper, since latex having a glass transition temperature lower than room temperature is generally used, the latex of the coated paper becomes paper dust and adheres to the photoconductor, causing poor cleaning.

また、塗被紙の不透明度及び白色度を調整するためにカオリンクレーやタルクなどの顔料を使用する。しかし、これらの顔料は紙紛の原因となる。特に、電子写真方式では摩擦力を利用したロールフィーダー方式を使用することが多く、摺動部位が多い。また電子写真方式では転写工程で高電界が形成される。このため、これらの顔料は紙紛となりやすい。そして、紙紛は、感光体表面に付着し感光体の帯電電位を下げるために画像抜けを発生させる原因となる。特に、結晶水を持つカオリンクレーやタルクは、画像抜けを発生させやすい。この現象は、特にトナー成分が吸湿をしやすく、カオリンクレーやタルク自体の電気抵抗率を低下させやすい高温高湿下において発生しやすくなる。   Also, pigments such as kaolin clay and talc are used to adjust the opacity and whiteness of the coated paper. However, these pigments cause paper dust. In particular, the electrophotographic method often uses a roll feeder method utilizing frictional force, and has many sliding parts. In the electrophotographic system, a high electric field is formed in the transfer process. For this reason, these pigments tend to become paper dust. The paper dust adheres to the surface of the photoconductor and causes a loss of image in order to lower the charged potential of the photoconductor. In particular, kaolin clay and talc with crystal water tend to cause image omission. This phenomenon is particularly likely to occur under high temperature and high humidity conditions where the toner component is likely to absorb moisture and the electrical resistivity of kaolin clay or talc itself is likely to be reduced.

そこで、本発明の画像形成方法は、導電性支持体及び該導電性支持体上に配置された感光層を備え、感光層の導電性支持体から最も遠い側に、下記一般式(I)、(II)、(III)又は(IV)で示される繰り返し単位の1種以上を有する重合体を含有するアリレート樹脂含有層が設けられた電子写真感光体を準備する電子写真感光体準備工程と、
基材及び該基材の少なくとも一方面上に配置された塗被層を備え、塗被層がガラス転移温度20℃以上のラテックスを含有する接着剤及び顔料を含有し、塗被層が配置された側の面の光沢度が10%以上である塗被紙を準備する塗被紙準備工程と、
電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、
静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像工程と、
塗被紙の光沢度が10%以上である面上にトナー像を転写する転写工程と、
を有することを特徴とする。

Figure 2005156605
[式(I)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(II)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Xは単環又は多環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(III)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(IV)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Y及びYはそれぞれ独立にアルキレン基を示し、R〜R12はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示し、nは0〜150の整数を示す。] Therefore, the image forming method of the present invention comprises a conductive support and a photosensitive layer disposed on the conductive support, and the following general formula (I) is provided on the farthest side of the photosensitive layer from the conductive support: (II), (III) or (IV) an electrophotographic photosensitive member preparing step for preparing an electrophotographic photosensitive member provided with an arylate resin-containing layer containing a polymer having one or more repeating units represented by (IV);
A coating layer disposed on at least one surface of the substrate and the substrate, the coating layer containing an adhesive and a pigment containing a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and the coating layer is disposed A coated paper preparation step of preparing a coated paper having a glossiness of 10% or more on the other side;
A charging step for charging the electrophotographic photosensitive member;
Exposing the charged electrophotographic photoreceptor to form an electrostatic latent image; and
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring a toner image onto the surface of the coated paper having a glossiness of 10% or more;
It is characterized by having.
Figure 2005156605
[In Formula (I), W 1 represents a divalent organic group having an aromatic ring, and R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 1 and k 2 each represent an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (II), W 2 represents a divalent organic group having an aromatic ring, X represents a divalent organic group having a monocyclic or polycyclic ring, and R 5 and R 6 are each independently a halogen atom. or a substituted or indicate the unsubstituted hydrocarbon group, k 3 and k 4 represent an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (III), W 3 represents a divalent organic group having an aromatic ring, R 7 and R 8 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 5 and k 6 Represents an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (IV), W 4 represents a divalent organic group having an aromatic ring, Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group, and R 9 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, substituted or An unsubstituted hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; R 13 and R 14 each independently represents a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group; and k 7 and k 8 are 0 to 4 N represents an integer of 0 to 150. ]

ここで、光沢度とは、JIS P8142に規定される「紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法」に準拠して測定される光沢度を意味する。   Here, the glossiness means glossiness measured in accordance with “75-degree specular gloss test method for paper and paperboard” defined in JIS P8142.

本発明では、上記特定の塗被層を備え、光沢度が10%以上の塗被紙を用いると共に、感光層の導電性支持体から最も遠い側に上記特定のアリレート樹脂含有層を有する感光体を用いることで、塗被紙の紙紛の発生を抑制し、また微量の紙紛が発生した場合であっても感光体表面への付着を十分に防止し、画質鮮明度の高い画像を安定的に得ることが可能となる。なお、当該アリレート樹脂含有層は、上記特定の重合体(単独重合体及び共重合体のいずれでもよい)を含有していることから、電子写真感光体の帯電電位を一定に維持する点で有効であると考えられる。また、当該重合体は、剛直な分子構造を有しており、この分子構造は本発明の電子写真感光体の機械的強度を向上する点でも有効であると考えられる。   In the present invention, a photoconductor having the specific coating layer, using a coated paper having a glossiness of 10% or more, and having the specific arylate resin-containing layer on the side farthest from the conductive support of the photosensitive layer. Can suppress the occurrence of paper dust on the coated paper, and even if a small amount of paper dust is generated, it can sufficiently prevent adhesion to the surface of the photoconductor and stabilize images with high image clarity. Can be obtained. The arylate resin-containing layer contains the specific polymer (either a homopolymer or a copolymer), and is therefore effective in maintaining the charging potential of the electrophotographic photosensitive member constant. It is thought that. Further, the polymer has a rigid molecular structure, and this molecular structure is considered to be effective in improving the mechanical strength of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

また、本発明では、アリレート樹脂含有層が、一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位の1種以上と一般式(IV)で示される繰り返し単位とを有する共重合体及び/又は一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位を有する単独重合体の1種以上と一般式(IV)で示される繰り返し単位を有する単独重合体との混合物を含有することが好ましい。   In the present invention, the allylate resin-containing layer is a copolymer having one or more of the repeating units represented by the general formula (I), (II) or (III) and the repeating unit represented by the general formula (IV). Mixtures and / or mixtures of one or more homopolymers having a repeating unit represented by formula (I), (II) or (III) and a homopolymer having a repeating unit represented by formula (IV) It is preferable to contain.

上記共重合体において上記一般式(IV)で示される繰り返し単位を、また上記混合物において上記一般式(IV)で示される繰り返し単位を有する単独共重合体を必須成分とすることで、電子写真感光体の付着物の除去能力を向上させることができる。さらに、上記特定の組み合わせとすることで、さらに精度良く電子写真感光体の帯電電位を一定に維持することができる。   By using as an essential component the homopolymer having the repeating unit represented by the general formula (IV) in the copolymer and the repeating unit represented by the general formula (IV) in the mixture as an essential component. The ability to remove body deposits can be improved. Furthermore, by using the specific combination, the charged potential of the electrophotographic photosensitive member can be kept constant with higher accuracy.

また、本発明では、塗被層がカオリンクレー及び/又はタルクを含有することが好ましい。本発明では、塗被紙の塗被層にガラス転移温度20℃以上のラテックスを含有する接着剤が含まれていることから、カオリンクレーやタルクが塗被層に含まれていてもそれらが紙紛となり難い。従って、上記顔料を光沢度向上等のために適宜使用することができ、画質鮮明度をより向上させることができる。   In the present invention, the coating layer preferably contains kaolin clay and / or talc. In the present invention, since the coating layer of the coated paper contains an adhesive containing a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, even if kaolin clay or talc is contained in the coated layer, they are paper. It's hard to become confused. Therefore, the pigment can be used as appropriate for improving the glossiness, and the image quality sharpness can be further improved.

また、本発明では、アリレート樹脂含有層がフッ素系樹脂微粒子を更に含有することが好ましく、フッ素系樹脂微粒子の含有量が上記アリレート樹脂含有層の固形分全量を基準として3〜40重量%であることがより好ましい。フッ素系樹脂微粒子を更に含有することで、電子写真感光体の離型性が向上し、またフッ素系樹脂微粒子の含有量を上記範囲に調整することでフッ素系樹脂微粒子を層中に均一に分散させることが可能となる。従って、塗被紙の紙紛の電子写真感光体表面への付着防止効果をより向上させることができる。   Moreover, in this invention, it is preferable that an arylate resin content layer further contains a fluorine resin fine particle, and content of a fluorine resin fine particle is 3 to 40 weight% on the basis of the solid content whole quantity of the said arylate resin content layer. It is more preferable. By further containing fluorine resin fine particles, the releasability of the electrophotographic photosensitive member is improved, and by adjusting the content of fluorine resin fine particles to the above range, the fluorine resin fine particles are uniformly dispersed in the layer. It becomes possible to make it. Therefore, the effect of preventing the paper dust of the coated paper from adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member can be further improved.

また、本発明では、上記アリレート樹脂含有層がフッ素系ポリマーを更に含有することが好ましい。アリレート樹脂含有層にフッ素系ポリマーを含有させることで、フッ素系樹脂微粒子の分散均一性をより高めることができる。従って、塗被紙の紙紛の電子写真感光体表面への付着防止効果をさらに向上させることができる。   Moreover, in this invention, it is preferable that the said arylate resin content layer further contains a fluorine-type polymer. By containing the fluorine-based polymer in the arylate resin-containing layer, the dispersion uniformity of the fluorine-based resin fine particles can be further improved. Therefore, the effect of preventing the paper dust of the coated paper from adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member can be further improved.

また、本発明では、転写工程が中間転写体を介して塗被紙の光沢度が10%以上である面上にトナー像を転写する中間転写方式の転写工程であってもよい。   In the present invention, the transfer process may be an intermediate transfer type transfer process in which the toner image is transferred onto the surface of the coated paper having a glossiness of 10% or more through the intermediate transfer member.

本発明の画像形成装置は、導電性支持体及び該導電性支持体上に配置された感光層を備え、上記感光層の上記導電性支持体から最も遠い側に、上記一般式(I)、(II)、(III)又は(IV)で示される繰り返し単位の1種以上を有する重合体を含有するアリレート樹脂含有層が設けられた電子写真感光体と、
上記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した上記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、
上記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像装置と、
基材及び該基材の少なくとも一方面上に配置された塗被層を備え、上記塗被層がガラス転移温度20℃以上のラテックスを含有する接着剤及び顔料を含有し、上記塗被層が配置された側の面の光沢度が10%以上である塗被紙の該面上に、上記トナー像を転写する転写装置と、
を有することを特徴とする。
The image forming apparatus of the present invention includes a conductive support and a photosensitive layer disposed on the conductive support, and the general formula (I), the farthest side of the photosensitive layer from the conductive support, An electrophotographic photosensitive member provided with an arylate resin-containing layer containing a polymer having one or more repeating units represented by (II), (III) or (IV);
A charging device for charging the electrophotographic photoreceptor;
An exposure apparatus that exposes the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image; and
A developing device for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A coating layer disposed on at least one surface of the substrate and the substrate, the coating layer containing an adhesive and a pigment containing a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and the coating layer A transfer device for transferring the toner image onto the surface of the coated paper having a glossiness of 10% or more on the surface on which it is disposed;
It is characterized by having.

また、本発明の画像形成装置では、上記アリレート樹脂含有層が、上記一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位の1種以上と上記一般式(IV)で示される繰り返し単位とを有する共重合体及び/又は上記一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位を有する単独重合体の1種以上と上記一般式(IV)で示される繰り返し単位を有する単独重合体との混合物を含有することが好ましい。   In the image forming apparatus of the present invention, the arylate resin-containing layer is represented by one or more repeating units represented by the general formula (I), (II), or (III) and the general formula (IV). A copolymer having a repeating unit and / or one or more homopolymers having a repeating unit represented by the above general formula (I), (II) or (III) and a repeating represented by the above general formula (IV) It is preferable to contain a mixture with a homopolymer having units.

また、本発明の画像形成装置では、上記転写装置が、中間転写体を介して上記塗被紙の光沢度が10%以上である面上に上記トナー像を転写する中間転写方式の転写装置であることが好ましい。   In the image forming apparatus of the present invention, the transfer device is an intermediate transfer type transfer device that transfers the toner image onto a surface of the coated paper having a glossiness of 10% or more via an intermediate transfer member. Preferably there is.

本発明によれば、塗被紙の紙紛の発生並びに当該紙紛の電子写真感光体表面への付着を十分に防止し、高温高湿下であっても画像抜けが生じ難く、画質鮮明度の高い画像を安定的に得ることが可能である。従って、本発明の画像形成方法及び画像形成装置は、グラフィックアーツ市場及びショートラン市場等で非常に有用である。   According to the present invention, the occurrence of paper dust on the coated paper and the adhesion of the paper dust to the surface of the electrophotographic photosensitive member are sufficiently prevented, and image loss is unlikely to occur even under high temperature and high humidity. It is possible to stably obtain a high image. Therefore, the image forming method and the image forming apparatus of the present invention are very useful in the graphic arts market and the short run market.

以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as the case may be. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

図1は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。図1に示した画像形成装置100は、タンデム型であり、いわゆる中間転写方式の画像形成装置である。画像形成装置100は、4つの画像形成ユニット120a、120b、120c、及び120dを備えている。4つの画像形成ユニット120a〜120dは、中間転写体108の一部に沿って並列に配置されている。   FIG. 1 is a schematic diagram showing a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. An image forming apparatus 100 shown in FIG. 1 is a tandem type, and is a so-called intermediate transfer type image forming apparatus. The image forming apparatus 100 includes four image forming units 120a, 120b, 120c, and 120d. The four image forming units 120 a to 120 d are arranged in parallel along a part of the intermediate transfer body 108.

ここで、各画像形成ユニット120a〜120dは、ドラム状の電子写真感光体1a〜1dを備えており、電子写真感光体1a〜1dは所定の方向(紙面上は反時計回り)に所定の周速度(プロセススピード)で回転可能である。なお、電子写真感光体については、後で詳述する。   Here, each of the image forming units 120a to 120d includes drum-shaped electrophotographic photoreceptors 1a to 1d, and the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d have a predetermined circumference in a predetermined direction (counterclockwise on the paper surface). It can be rotated at a speed (process speed). The electrophotographic photoreceptor will be described in detail later.

各電子写真感光体1a〜1dに対しては、その回転方向に沿って帯電装置103a〜103d、現像装置102a〜102d、1次転写装置104a〜104d、クリーニング装置106a〜106dが順次配置されている。現像装置102a〜102dには、トナーカートリッジ(図示せず)に収容されたイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の4色のトナーが供給可能であり、白黒画像はもちろんのこと、カラー画像も形成できる。また、1次転写装置104a〜104dはそれぞれ中間転写体108を介して電子写真感光体1a〜1dに当接している。   For each of the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d, charging devices 103a to 103d, developing devices 102a to 102d, primary transfer devices 104a to 104d, and cleaning devices 106a to 106d are sequentially arranged along the rotation direction. . The developing devices 102a to 102d can be supplied with toners of four colors, yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), contained in a toner cartridge (not shown). Color images can be formed as well as images. Further, the primary transfer devices 104a to 104d are in contact with the electrophotographic photosensitive members 1a to 1d via the intermediate transfer member 108, respectively.

なお、現像装置102a〜102dは、図1ではY、M、C、Kのトナー色の順に配置されている。トナー色の配置は、例えば、M、Y、C、Kなどシステムの画像形成方法に合わせて適当な順序を設定することができる。   The developing devices 102a to 102d are arranged in the order of Y, M, C, and K toner colors in FIG. The arrangement of the toner colors can be set in an appropriate order according to the image forming method of the system, such as M, Y, C, and K.

さらに、画像形成装置100の所定の位置には露光装置107(ROS;Razer Output Scanner)が配置されている。露光装置107から出射されたレーザ光は、レーザ光105a〜105dに分岐されて、各画像形成ユニット120a〜120dにおける帯電後の電子写真感光体1a〜1dの表面に照射されるようになっている。これにより、電子写真感光体1a〜1dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写体108上に重ねて転写される。   Further, an exposure device 107 (ROS; Raser Output Scanner) is disposed at a predetermined position of the image forming apparatus 100. Laser light emitted from the exposure device 107 is branched into laser light 105a to 105d, and irradiated onto the surfaces of the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d after charging in the image forming units 120a to 120d. . Thus, the charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning processes are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer body 108 in an overlapping manner.

中間転写体108は、駆動ロール114、バックアップロール113及びテンションロール115により所定の張力をもって支持されている。これらのロールの回転により、中間転写体108はたわみを生じることなく電子写真感光体1a〜1dと同じ周速度で回転可能となっている。中間転写体108は、駆動ロール114及びバックアップロール113の中間に位置するその一部が電子写真感光体1a〜1dと接している。   The intermediate transfer member 108 is supported with a predetermined tension by a drive roll 114, a backup roll 113, and a tension roll 115. By the rotation of these rolls, the intermediate transfer member 108 can be rotated at the same peripheral speed as the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d without causing deflection. A part of the intermediate transfer member 108 located between the drive roll 114 and the backup roll 113 is in contact with the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d.

また、2次転写装置109は、中間転写体108を介してバックアップロール113と当接するように配置されている。バックアップロール113と2次転写装置109との間を通過した中間転写体108は、例えば駆動ロール114の近傍に配置されたクリーニングブレード(図示せず)により表面を清浄化された後、次の画像形成プロセスに供される。   Further, the secondary transfer device 109 is disposed so as to contact the backup roll 113 via the intermediate transfer member 108. The surface of the intermediate transfer member 108 that has passed between the backup roll 113 and the secondary transfer device 109 is cleaned by a cleaning blade (not shown) disposed in the vicinity of the drive roll 114, for example, and then the next image. Subject to the forming process.

画像形成装置100内の所定の位置にはトレイ111が設けられている。トレイ111内には被転写媒体112として後述する塗被紙が入っており、トレイ111内の被転写媒体112は搬送装置(図示せず)により2次転写装置109とバックアップロール113との間に搬送される。被転写媒体112は、さらには相互に当接する2個の定着ロール110の間に順次移送され、画像形成装置100の外部に排出される。   A tray 111 is provided at a predetermined position in the image forming apparatus 100. The tray 111 contains coated paper, which will be described later, as the transfer medium 112. The transfer medium 112 in the tray 111 is placed between the secondary transfer device 109 and the backup roll 113 by a transport device (not shown). Be transported. The transfer medium 112 is further sequentially transferred between two fixing rolls 110 that are in contact with each other, and is discharged to the outside of the image forming apparatus 100.

なお、トレイ111内の塗被紙の搬送装置は、トレイ111内に積層された塗被紙の断面部に空気流を吹きつけることが可能な構成を有しており、高湿条件においても捌き効果が良くなり安定した搬送が可能になる。   The transport device for the coated paper in the tray 111 has a configuration capable of blowing an air flow to the cross-sections of the coated paper stacked in the tray 111 and can be used even under high humidity conditions. The effect is improved and stable conveyance becomes possible.

以下、上述した画像形成装置100を用いた本発明の画像形成方法について説明する。   Hereinafter, an image forming method of the present invention using the above-described image forming apparatus 100 will be described.

先ず、電子写真感光体及び塗被紙(被転写媒体)を準備する(電子写真感光体準備工程、塗被紙準備工程)。画像形成装置100においては、電子写真感光体1a〜1dを回転駆動させると、これに連動して帯電装置103a〜103dが駆動する。そして、電子写真感光体1a〜1dの表面を所定の極性、電位に一様に帯電させる(帯電工程)。次に、表面が一様に帯電された電子写真感光体1a〜1dは、露光装置107から出射されたレーザ光105a〜105dによって像様に露光され、感光体1a〜1d表面に静電潜像が形成される(露光工程)。   First, an electrophotographic photosensitive member and coated paper (transfer medium) are prepared (electrophotographic photosensitive member preparation step, coated paper preparation step). In the image forming apparatus 100, when the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d are rotationally driven, the charging devices 103a to 103d are driven in conjunction therewith. Then, the surfaces of the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d are uniformly charged to a predetermined polarity and potential (charging process). Next, the electrophotographic photoreceptors 1a to 1d whose surfaces are uniformly charged are exposed imagewise by laser beams 105a to 105d emitted from the exposure device 107, and electrostatic latent images are formed on the surfaces of the photoreceptors 1a to 1d. Is formed (exposure process).

静電潜像は、現像装置102a〜102dのトナーにより現像され、トナー像が形成される(現像工程)。このときのトナーは二成分系トナーでも、一成分系トナーでもよい。   The electrostatic latent image is developed with toner from the developing devices 102a to 102d to form a toner image (developing process). The toner at this time may be a two-component toner or a one-component toner.

このトナー像は、感光体1a〜1dと中間転写体108との界面(ニップ部)を通過する過程で、1次転写装置104a〜104dから中間転写体108に印加される1次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体108の外周面に順次、1次(中間)転写される(一次(中間)転写工程)。なお、感光体1a〜1dから中間転写体8に印加される1次転写バイアスは、上記トナーとは逆極性(+)でバイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば+2kV〜+5kVの範囲である。   This toner image is formed by the primary transfer bias applied to the intermediate transfer member 108 from the primary transfer devices 104a to 104d in the process of passing through the interface (nip portion) between the photoreceptors 1a to 1d and the intermediate transfer member 108. By the applied electric field, primary (intermediate) transfer is sequentially performed on the outer peripheral surface of the intermediate transfer member 108 (primary (intermediate) transfer step). The primary transfer bias applied from the photoreceptors 1a to 1d to the intermediate transfer member 8 is applied from a bias power source with a polarity (+) opposite to that of the toner. The applied voltage is, for example, in the range of +2 kV to +5 kV.

このように各画像形成ユニット120a〜120dにより異なる色のトナー像が中間転写体108に重畳転写され、カラートナー像が形成される。このトナー像は、2次転写装置109による接触帯電作用により中間転写体108から被転写媒体112に転写され(二次転写工程)、定着ロール110によりカラートナー像が被転写媒体112に定着され、カラー画像が形成される。なお、本発明では、トナー像は被転写媒体112である塗被紙の光沢度が10%以上である面上に転写される。従って、画像鮮明度が十分に向上する。   In this way, different color toner images are superimposed and transferred to the intermediate transfer member 108 by the image forming units 120a to 120d, and a color toner image is formed. This toner image is transferred from the intermediate transfer body 108 to the transfer medium 112 by the contact charging action by the secondary transfer device 109 (secondary transfer process), and the color toner image is fixed to the transfer medium 112 by the fixing roll 110. A color image is formed. In the present invention, the toner image is transferred onto the surface of the coated paper, which is the transfer medium 112, having a glossiness of 10% or more. Therefore, the image definition is sufficiently improved.

以下、上述した画像形成装置100に適用される電子写真感光体、及び塗被紙について説明する。   Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member and the coated paper applied to the image forming apparatus 100 described above will be described.

電子写真感光体は、導電性支持体と、導電性支持体上に配置されており、導電性支持体から最も遠い側にアリレート樹脂含有層を有する感光層と、を備える。ここで、アリレート樹脂含有層とは、後述する特定の重合体を含有する層である。なお、感光層は、基本的には単層構造であっても、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造であってもよい。積層構造の場合、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層であってもよい。   The electrophotographic photosensitive member includes a conductive support and a photosensitive layer that is disposed on the conductive support and has an arylate resin-containing layer on the side farthest from the conductive support. Here, the arylate resin-containing layer is a layer containing a specific polymer described later. The photosensitive layer may basically have a single layer structure or a layered structure in which the charge generation layer and the charge transport layer are functionally separated. In the case of a laminated structure, the charge generation layer and the charge transport layer may be stacked in any order.

以下、電子写真感光体の好ましい例について詳述する。図2〜4はそれぞれ電子写真感光体の好適な一例を示す模式断面図である。図2〜3に示す電子写真感光体は、電荷発生材料を含有する層(電荷発生層5)と電荷輸送材料を含有する層(電荷輸送層6)とに機能が分離された感光層3を備えるものである。また、図4は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層(単層型感光層8)に含有するものである。   Hereinafter, preferred examples of the electrophotographic photoreceptor will be described in detail. 2 to 4 are schematic cross-sectional views each showing a preferred example of an electrophotographic photosensitive member. The electrophotographic photoreceptor shown in FIGS. 2 to 3 includes a photosensitive layer 3 having a function separated into a layer containing a charge generating material (charge generating layer 5) and a layer containing a charge transporting material (charge transporting layer 6). It is to be prepared. In FIG. 4, the charge generation material and the charge transport material are contained in the same layer (single-layer type photosensitive layer 8).

図2に示す電子写真感光体1は、導電性支持体2上に下引き層4、電荷発生層5、電荷輸送層6が順次積層された構造を有するものであり、電荷輸送層6がアリレート樹脂含有層である。また、図3に示す電子写真感光体1は、導電性支持体2上に下引き層4、電荷発生層5、電荷輸送層6、保護層7が順次積層された構造を有するものであり、保護層7がアリレート樹脂含有層である。また、図4に示す電子写真感光体1は、導電性支持体2上に下引き層4、単層型感光層8、保護層7が順次積層された構造を有するものであり、保護層7がアリレート樹脂含有層である。   The electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 2 has a structure in which an undercoat layer 4, a charge generation layer 5, and a charge transport layer 6 are sequentially laminated on a conductive support 2, and the charge transport layer 6 is arylated. It is a resin-containing layer. The electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 3 has a structure in which an undercoat layer 4, a charge generation layer 5, a charge transport layer 6, and a protective layer 7 are sequentially laminated on a conductive support 2. The protective layer 7 is an arylate resin-containing layer. Further, the electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 4 has a structure in which an undercoat layer 4, a single-layer type photosensitive layer 8, and a protective layer 7 are sequentially laminated on a conductive support 2. Is an arylate resin-containing layer.

次に、図2を参照して、電子写真感光体1の各要素について詳述する。
導電性支持体2としては、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、亜鉛、ニッケル等の金属ドラム;シート、紙、プラスチック、ガラス等の基体上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着したもの;上記基体上に酸化インジウム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着したもの;上記基体上に金属箔をラミネートしたもの;カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散して、上記基体上に塗布し導電処理したものが挙げられる。なお、導電性支持体2の形状は、ドラム状、シート状、又はプレート状のいずれであってもよい。
Next, each element of the electrophotographic photoreceptor 1 will be described in detail with reference to FIG.
Examples of the conductive support 2 include a metal drum such as aluminum, copper, iron, stainless steel, zinc, and nickel; aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, a base such as a sheet, paper, plastic, and glass; Deposited metal such as nickel-chromium, stainless steel, copper-indium; Deposited conductive metal compound such as indium oxide and tin oxide on the base; Laminated metal foil on the base; Carbon Examples thereof include black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide and the like dispersed in a binder resin, applied onto the substrate, and subjected to a conductive treatment. The shape of the conductive support 2 may be any of a drum shape, a sheet shape, and a plate shape.

導電性支持体2として金属パイプ基材を用いる場合、かかる基材の表面は素管のままであっても、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング等の処理が行われていても構わない。   When a metal pipe substrate is used as the conductive support 2, even if the surface of the substrate remains a raw tube, mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing, etc. This process may be performed.

また、結着樹脂中にカーボンブラック粒子や金属微粉末、金属酸化物微粒子等の導電性微粒子を分散し、遠心成型や押し出し成型機等によりパイプ状に成型した導電性プラスチック基材を用いることもできる。   It is also possible to use a conductive plastic base material in which conductive fine particles such as carbon black particles, metal fine powder, and metal oxide fine particles are dispersed in a binder resin and formed into a pipe shape by a centrifugal molding or an extrusion molding machine. it can.

しかしながら、高画質の画像獲得のために、アルミニウム基材表面を陽極酸化したもの、又はアルミニウム基材上に金属酸化物微粒子を分散塗布しキャリアブロッキング性を獲得した分散型下引き層を形成したものが好ましい。   However, in order to obtain high-quality images, anodized aluminum substrate surface or a dispersion-type undercoat layer that has obtained carrier blocking properties by dispersing and coating metal oxide fine particles on an aluminum substrate. Is preferred.

アルミニウム基材表面の陽極酸化は、以下のようにして行なうことができる。先ず、基材のアルミニウムには、純アルミ系又はアルミニウム合金のいずれも使用可能である。例えば、JIS−H4080に規定されている材料記号1000番台、3000番台、6000番台のアルミニウム、又はアルミニウム合金が好適なものとして挙げられる。陽極酸化皮膜は、各種金属、各種合金を電解質溶液中において陽極酸化処理して形成する。中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金を電解質溶液中で陽極酸化処理することで形成するアルマイトと呼ばれる被膜は、本実施形態に用いる感光体に好適である。   Anodization of the surface of the aluminum substrate can be performed as follows. First, pure aluminum or aluminum alloy can be used as the base aluminum. For example, the material symbols 1000 series, 3000 series, 6000 series aluminum or aluminum alloy specified in JIS-H4080 are preferable. The anodized film is formed by anodizing various metals and various alloys in an electrolyte solution. Among these, a film called alumite formed by anodizing aluminum or an aluminum alloy in an electrolyte solution is suitable for the photoreceptor used in this embodiment.

アルマイト被膜は、高いキャリアブロッキング性を有し、特に、反転現像(ネガ、ポジ現像)に用いた際に発生する点欠陥(黒ポチ、地汚れ)を防止する点で優れている。また接触帯電時に生じやすい、接触帯電器からの電流リーク現象を防止することができる点でも優れている。   The alumite film has high carrier blocking properties, and is particularly excellent in preventing point defects (black spots, background stains) that occur when used in reversal development (negative, positive development). It is also excellent in that the current leakage phenomenon from the contact charger, which is likely to occur during contact charging, can be prevented.

陽極酸化処理は、クロム酸、硫酸、蓚酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中において行われる。このうち、硫酸浴による処理が最も適している。処理条件の一例を挙げると、硫酸濃度:10〜20%、浴温:5〜25℃、電流密度:1〜4A/dm、電解電圧:5〜30V、処理時間:5〜60分程度の条件で通常行なわれるが、これに限定されるものではない。このように形成された陽極酸化皮膜は、多孔質であり、絶縁性が高く、また表面が非常に不安定である。このため、皮膜形成後に皮膜の物性値が変化しやすい。これを回避するために、陽極酸化皮膜を更に封孔処理することが通常行なわれる。封孔処理には、フッ化ニッケルや酢酸ニッケルを含有する水溶液に陽極酸化皮膜を浸漬する方法、陽極酸化皮膜を沸騰水に浸漬する方法、加圧水蒸気により処理する方法等がある。中でも、酢酸ニッケルを含有する水溶液に浸漬する方法が最も一般的である。 The anodizing treatment is performed in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, sulfamic acid. Of these, treatment with a sulfuric acid bath is most suitable. As an example of the treatment conditions, sulfuric acid concentration: 10 to 20%, bath temperature: 5 to 25 ° C., current density: 1 to 4 A / dm 2 , electrolysis voltage: 5 to 30 V, treatment time: about 5 to 60 minutes Although it is usually performed under conditions, it is not limited to this. The anodic oxide film thus formed is porous, highly insulating, and has a very unstable surface. For this reason, the physical property value of the film tends to change after the film is formed. In order to avoid this, the anodized film is usually further sealed. Examples of the sealing treatment include a method of immersing the anodized film in an aqueous solution containing nickel fluoride and nickel acetate, a method of immersing the anodized film in boiling water, and a method of treating with pressurized steam. Of these, the most common method is immersion in an aqueous solution containing nickel acetate.

上記封孔処理に引き続き、陽極酸化皮膜の洗浄処理が行われる。これは封孔処理により付着した金属塩等の余分なものを除去することが主たる目的である。このような余分な金属塩等が導電性支持体(陽極酸化皮膜)表面に過剰に残存すると、陽極酸化皮膜上に形成する塗膜(下引き層4等)の品質に悪影響を与える。さらに、一般的に低抵抗成分が残ってしまうため、逆に地汚れの発生原因にもなる。洗浄処理は、純水1回の洗浄でも構わないが、通常は多段階の洗浄を行なう。この際、最終の洗浄液が可能な限りきれいな(脱イオンされた)ものであることが好ましい。また、多段階の洗浄工程のうち、少なくとも1工程に接触部材による物理的なこすり洗浄を施すことが望ましい。   Subsequent to the sealing treatment, the anodic oxide film is washed. The main purpose of this is to remove extraneous substances such as metal salts adhering to the sealing treatment. If such excessive metal salt or the like remains excessively on the surface of the conductive support (anodized film), the quality of the coating film (such as the undercoat layer 4) formed on the anodized film is adversely affected. Furthermore, since a low-resistance component generally remains, it also causes a background stain. The cleaning process may be performed with pure water once, but usually, multistage cleaning is performed. At this time, it is preferable that the final cleaning liquid is as clean as possible (deionized). Moreover, it is desirable to perform physical rubbing cleaning with a contact member in at least one of the multi-stage cleaning processes.

以上のようにして形成される陽極酸化皮膜の膜厚は、3〜15μmが好適である。また、陽極酸化膜には多孔質陽極酸化層の下にバリア層といわれる層が存在する。バリア層の膜厚は本システムにおいては1〜100nmが好適である。   The film thickness of the anodized film formed as described above is preferably 3 to 15 μm. In the anodic oxide film, a layer called a barrier layer exists under the porous anodic oxide layer. The thickness of the barrier layer is preferably 1 to 100 nm in this system.

なお、陽極酸化皮膜の膜厚が、3μm未満の場合には陽極酸化皮膜としてのバリア性の効果が不十分となる傾向がある。他方、15μmを超える場合には電極としての時定数が大きくなりすぎて、残留電位の発生や繰り返し特性の悪化、感光体の応答が劣化する傾向がある。   When the thickness of the anodized film is less than 3 μm, the barrier effect as the anodized film tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 15 μm, the time constant as an electrode becomes too large, and there is a tendency that residual potential is generated, the repetitive characteristics are deteriorated, and the response of the photoreceptor is deteriorated.

導電性支持体2上には、上層(電荷発生層5等)塗布時の濡れ性改善や、ブロッキング性の強化等のために下引き層4を形成することが好ましい。なお、下引き層4は、キャリアブロッキング層、陽極酸化層とも呼ばれる層である。   An undercoat layer 4 is preferably formed on the conductive support 2 in order to improve wettability during coating of an upper layer (such as the charge generation layer 5) or to enhance blocking properties. The undercoat layer 4 is a layer called a carrier blocking layer or an anodized layer.

下引き層4の材料としては、結着樹脂(高分子樹脂化合物)、有機金属化合物等が挙げられる。   Examples of the material for the undercoat layer 4 include a binder resin (polymer resin compound) and an organometallic compound.

結着樹脂としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を組合わせて用いることができる。なお、組み合わせる場合には、混合物又は重縮合物として用いることができる。   Examples of the binder resin include acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride. -Vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin and the like. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, when combining, it can be used as a mixture or a polycondensate.

有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子等を含有するものが挙げられる。より具体的には、シリコン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物等が挙げられる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を組合わせて用いることができる。なお、組み合わせる場合には、混合物又は重縮合物として用いることができる。上記有機金属化合物の中でも、ジルコニウム又はシリコンを含有する有機金属化合物は、残留電位が低く、環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れているので、好ましい。   Examples of the organometallic compound include those containing zirconium, titanium, aluminum, manganese, silicon atoms and the like. More specifically, a silicon compound, an organic zirconium compound, an organic titanium compound, an organic aluminum compound, and the like can be given. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, when combining, it can be used as a mixture or a polycondensate. Among the organometallic compounds, an organometallic compound containing zirconium or silicon is preferable because it has excellent performance such as low residual potential, little potential change due to environment, and little potential change due to repeated use.

有機金属化合物の中のシリコン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。特に好ましく用いられるシリコン化合物は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。   Examples of the silicon compound in the organometallic compound include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (Aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. Particularly preferably used silicon compounds are vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl). ) Ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- Examples include silane coupling agents such as phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.

有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドが挙げられる。   Examples of the organic zirconium compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide.

有機チタン化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートが挙げられる。   Examples of the organic titanium compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, and polyhydroxytitanium stearate.

有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)が挙げられる。   Examples of the organoaluminum compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethyl acetoacetate).

下引き層4は、上記材料を用いて下引き層形成用塗布液を調製し、かかる塗布液を導電性支持体2上に塗布し、乾燥することにより形成できる。   The undercoat layer 4 can be formed by preparing a coating solution for forming an undercoat layer using the above materials, applying the coating solution on the conductive support 2 and drying it.

下引き層形成用塗布液には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いることができる。   Various additives can be used in the coating liquid for forming the undercoat layer in order to improve electrical characteristics, environmental stability, and image quality.

添加物としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’−テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。   Additives include quinone compounds such as chloranil, bromoanil and anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenones such as 2,4,7-trinitrofluorenone and 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone Compound, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadi Azoles, oxadiazole compounds such as 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′-tetra- Electron transport materials such as diphenoquinone compounds such as t-butyldiphenoquinone, electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, Hexafluorophosphate chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, there can be used a known material such as a silane coupling agent.

シランカップリング剤は後述する金属酸化物微粒子の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いることもできる。ここで用いられるシランカップリング剤の具体例として、金属酸化物微粒子の表面処理に用いるカップリング剤と同様なものを用いることができる。   The silane coupling agent is used for the surface treatment of metal oxide fine particles, which will be described later, but it can also be used as an additive added to the coating solution. As a specific example of the silane coupling agent used here, the same coupling agent used for the surface treatment of metal oxide fine particles can be used.

ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドが挙げられる。   Examples of the zirconium chelate compound include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide.

チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートが挙げられる。   Examples of the titanium chelate compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, and polyhydroxytitanium stearate.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)が挙げられる。   Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethyl acetoacetate).

これらの化合物は、1種を単独で、又は2種以上を組合わせて用いることができる。   These compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

下引き層形成用塗布液に使用される溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、2−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。また、これらの溶剤は、1種を単独で、又は2種以上を組合わせて用いることができる。これらの溶剤を混合する場合には、混合溶剤として結着樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。   Examples of the solvent used in the coating solution for forming the undercoat layer include known organic solvents, for example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and chlorobenzene, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol and the like. Aliphatic alcohol solvents, ketone solvents such as acetone, cyclohexanone and 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, cyclic such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol and diethyl ether or Examples include linear ether solvents, and ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, and n-butyl acetate. Moreover, these solvents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When these solvents are mixed, any solvent can be used as long as it can dissolve the binder resin as the mixed solvent.

塗布液の分散方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌機、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等のものが挙げられる。   As a method for dispersing the coating liquid, a media disperser such as a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, or a medialess disperser such as a stirrer, an ultrasonic disperser, a roll mill, or a high pressure homogenizer can be used. Furthermore, examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high-pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high-pressure state. .

塗布方法としては、浸漬塗布法、リング塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。   As a coating method, a usual method such as a dip coating method, a ring coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, or a curtain coating method can be used.

上記塗布液を使用して形成された下引き層4は、膜厚が0.1〜3μmであることが好ましい。膜厚が3μmを超える場合には、電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす傾向がある。   The undercoat layer 4 formed using the coating solution preferably has a thickness of 0.1 to 3 μm. When the film thickness exceeds 3 μm, the electrical barrier becomes too strong and tends to cause an increase in potential due to desensitization or repetition.

また、下引き層4としては、樹脂中に適度な抵抗値の金属酸化物を分散して適度に塗膜の抵抗値を調整し、残留電荷の蓄積を防ぎつつ、且つ一定の膜厚を持つことで感光体の耐リーク性、特に接触帯電時のリーク防止能力を上げたタイプの下引き層(分散型下引き層)もある。この場合には、抵抗制御剤を分散することにより上述した構成のものより厚膜化が可能となり、より厚い膜厚で使用される。   In addition, the undercoat layer 4 has a certain film thickness while preventing the accumulation of residual charges by appropriately adjusting the resistance value of the coating film by dispersing a metal oxide having an appropriate resistance value in the resin. There is also a type of undercoat layer (dispersed undercoat layer) that improves the leak resistance of the photoreceptor, particularly the ability to prevent leaks during contact charging. In this case, by dispersing the resistance control agent, it is possible to make the film thicker than that of the structure described above, and the film is used with a larger film thickness.

分散型下引き層としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物、カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末等の導電性物質等を結着樹脂に分散し、導電性支持体2上に塗布したものが挙げられる。   Examples of the dispersed subbing layer include metal powders such as aluminum, copper, nickel, and silver, conductive metal oxides such as antimony oxide, indium oxide, tin oxide, and zinc oxide, carbon fiber, carbon black, and graphite powder. And the like, in which a conductive substance or the like is dispersed in a binder resin and coated on the conductive support 2.

導電性金属酸化物としては、平均粒径0.5μm以下の微粒子が好ましく用いられる。ここで平均粒径とは、平均1次粒径を意味する。下引き層は、リーク耐性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要である。そのため導電性金属酸化物微粒子は10〜1011Ω・cmの粉体抵抗を有していることが好ましい。中でも上記抵抗値を有する酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物微粒子を用いることが好ましい。なお、粉体抵抗が10Ω・cm未満であると十分なリーク耐性が得られない傾向があり、他方、1011Ω・cmを超えると残留電位上昇を引き起こす可能性が高くなる傾向がある。 As the conductive metal oxide, fine particles having an average particle size of 0.5 μm or less are preferably used. Here, the average particle size means an average primary particle size. The undercoat layer needs to obtain an appropriate resistance for obtaining leak resistance. Therefore, the conductive metal oxide fine particles preferably have a powder resistance of 10 2 to 10 11 Ω · cm. Among them, it is preferable to use conductive metal oxide fine particles such as tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide having the above resistance values. If the powder resistance is less than 10 2 Ω · cm, sufficient leakage resistance tends not to be obtained. On the other hand, if it exceeds 10 11 Ω · cm, there is a tendency to increase the residual potential. .

また、導電性金属酸化物微粒子は、2種以上混合して用いることもできる。さらに、金属酸化物微粒子へカップリング剤による表面処理を行なうことで、粉体の抵抗を制御することができる。この際使用可能なカップリング剤としては、上述の非分散型下引き層の際に記述したものと同様の材料を用いることができる。   Moreover, 2 or more types of electroconductive metal oxide fine particles can also be mixed and used. Furthermore, the resistance of the powder can be controlled by subjecting the metal oxide fine particles to a surface treatment with a coupling agent. As the coupling agent that can be used in this case, the same materials as those described in the case of the non-dispersed undercoat layer described above can be used.

具体的なカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。また、これらのカップリング剤は、1種を単独で、又は2種以上を組合わせて用いることができる。   Specific coupling agents include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl. Trimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) Examples thereof include silane coupling agents such as -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Moreover, these coupling agents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であるが、乾式法又は湿式法が好ましい。乾式法にて表面処理を施す場合には、金属酸化物微粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接或いは有機溶媒又は水に溶解させたカップリング剤を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に処理される。添加又は噴霧する際には、50℃以上の温度で行われることが好ましい。添加又は噴霧した後、さらに100℃以上で焼き付けを行なうことができる。   As the surface treatment method, any known method can be used, but a dry method or a wet method is preferable. When surface treatment is performed by a dry method, a metal oxide fine particle is stirred with a mixer having a large shearing force or the like, or a coupling agent dissolved in an organic solvent or water is added dropwise together with dry air or nitrogen gas. It is uniformly processed by spraying. The addition or spraying is preferably performed at a temperature of 50 ° C. or higher. After addition or spraying, baking can be performed at 100 ° C. or higher.

焼き付けは、所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の条件で実施できる。乾式法においては、カップリング剤による表面処理前に金属酸化物微粒子を加熱乾燥して表面吸着水を除去することが好ましい。表面処理前にこの表面吸着水を除去することによって、金属酸化物微粒子表面に均一にカップリング剤を吸着させることができる。   Baking can be carried out under any conditions as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained. In the dry method, it is preferable to remove the surface adsorbed water by heating and drying the metal oxide fine particles before the surface treatment with the coupling agent. By removing the surface adsorbed water before the surface treatment, the coupling agent can be uniformly adsorbed on the surface of the metal oxide fine particles.

湿式法としては、金属酸化物微粒子を溶剤中に攪拌して、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等を用いて分散する。さらに、カップリング剤溶液を添加し攪拌又は分散したのち、溶剤除去することで均一に処理される。溶剤除去した後、さらに100℃以上で焼き付けを行なうことができる。焼き付けは、所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の条件で実施できる。湿式法においてもカップリング剤による表面処理前に金属酸化物微粒子の表面吸着水を除去することができる。この表面吸着水除去方法として、乾式法と同様の加熱乾燥の他に、表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法等が実施できる。   As a wet method, the metal oxide fine particles are stirred in a solvent and dispersed using an ultrasonic wave, a sand mill, an attritor, a ball mill or the like. Further, after the coupling agent solution is added and stirred or dispersed, the solvent is removed to uniformly treat. After removing the solvent, baking can be performed at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out under any conditions as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained. Even in the wet method, the surface adsorbed water of the metal oxide fine particles can be removed before the surface treatment with the coupling agent. As this surface adsorbed water removal method, in addition to heat drying similar to the dry method, a method of removing while stirring and heating in a solvent used for the surface treatment, a method of removing by azeotropy with the solvent, and the like can be carried out.

金属酸化物微粒子に対する表面処理剤の量は、所望の電子写真特性が得られる量であることが必須である。   It is essential that the amount of the surface treatment agent with respect to the metal oxide fine particles is an amount capable of obtaining desired electrophotographic characteristics.

電子写真特性は、表面処理後に金属酸化物微粒子に付着している表面処理剤の量によって影響される。シランカップリング剤の場合、その付着量は蛍光X線分析におけるSi強度と該金属酸化物の主たる金属元素強度から求められる。蛍光X線分析における好ましいSi強度は、該金属酸化物の主たる金属元素強度の1.0×10−5〜1.0×10−3の範囲である。Si強度が1.0×10−5未満の場合はかぶり等の画質欠陥が発生しやすくなる傾向があり、他方、1.0×10−3を超える場合は残留電位の上昇による濃度低下が発生しやすくなる傾向にある。 The electrophotographic characteristics are affected by the amount of the surface treatment agent attached to the metal oxide fine particles after the surface treatment. In the case of a silane coupling agent, the adhesion amount is determined from the Si intensity in the fluorescent X-ray analysis and the main metal element intensity of the metal oxide. A preferable Si intensity in the fluorescent X-ray analysis is in the range of 1.0 × 10 −5 to 1.0 × 10 −3 of the main metal element strength of the metal oxide. When the Si intensity is less than 1.0 × 10 −5 , image defects such as fog tend to occur easily. On the other hand, when it exceeds 1.0 × 10 −3 , the density decreases due to the increase in residual potential. It tends to be easy to do.

この分散型下引き層における結着樹脂としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等を用いることができる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。   As the binder resin in this dispersion type undercoat layer, acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin , Polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, urethane resin and other known polymer resin compounds, and charge transport properties A charge transporting resin having a group or a conductive resin such as polyaniline can be used. Of these, resins insoluble in the upper coating solvent are preferably used, and phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, epoxy resins, and the like are particularly preferably used.

分散型下引き層形成用塗布液中の金属酸化物微粒子と結着樹脂との比率は、所望の電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定できる。   The ratio between the metal oxide fine particles and the binder resin in the dispersion type undercoat layer forming coating solution can be arbitrarily set within a range in which desired electrophotographic photoreceptor characteristics can be obtained.

金属酸化物微粒子を分散させる方法としては、上述した分散方法と同様の方法で行なうことができる。また、分散型下引き層を形成する塗布方法も、上述した方法と同様の方法で行なうことができる。   The method for dispersing the metal oxide fine particles can be performed by the same method as the above-described dispersion method. The coating method for forming the dispersion-type undercoat layer can also be performed by the same method as described above.

このようにして形成された分散型下引き層の膜厚は、3μm以上が好ましく、さらに好ましくは5〜30μmである。さらに分散型下引き層は、リーク耐性向上のためにビッカース強度が、35以上になるような樹脂、フィラー構成とすることが好ましい。   The thickness of the dispersion-type undercoat layer thus formed is preferably 3 μm or more, more preferably 5 to 30 μm. Furthermore, it is preferable that the dispersive undercoat layer has a resin or filler configuration with a Vickers strength of 35 or more in order to improve leakage resistance.

また、分散型下引き層の表面粗さは、レーザ光源による干渉縞像防止のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)倍(nは上層の屈折率)からλ程度の粗度を有するように調整する場合もある。表面粗さ調整のために、分散型下引き層中に樹脂粒子を添加することもできる。樹脂粒子としては、シリコーン樹脂粒子、架橋型PMMA樹脂粒子等を用いることができる。また、表面粗さ調整のために、下引き層を研磨することもできる。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング処理、研削処理等を用いることもできる。   Further, the surface roughness of the dispersive undercoat layer is about λ from 1 / (4n) times the exposure laser wavelength λ used (n is the refractive index of the upper layer) in order to prevent interference fringe images by the laser light source. In some cases, it is adjusted to have a roughness of. In order to adjust the surface roughness, resin particles can be added to the dispersion-type undercoat layer. As the resin particles, silicone resin particles, cross-linked PMMA resin particles, and the like can be used. In addition, the undercoat layer can be polished to adjust the surface roughness. As a polishing method, buffing, sandblasting, wet honing, grinding, or the like can be used.

電荷発生層5は、電荷発生材料を含んで構成される。
電荷発生材料としては、例えば、非晶質セレン、結晶性セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化合物、セレン合金、アモルファスシリコン、硫化カドミウム等の無機系光導電体、及びこれらを色素増感したもの;無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン等の各種フタロシアニン顔料、ナフタロシアニン顔料、スクエアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、トリスアゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の各種有機顔料、及び染料が用いられる。また、これらの有機顔料は、一般に数種の結晶型を有している。特にフタロシアニン顔料では、α型、β型等を始めとして様々な結晶型が知られているが、目的にあった感度その他の特性が得られる顔料であるならば、これらのいずれの結晶型でも用いることが可能である。
The charge generation layer 5 includes a charge generation material.
Examples of the charge generation material include amorphous selenium, crystalline selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds, selenium alloys, amorphous silicon, cadmium sulfide and other inorganic photoconductors, and these Dye sensitized; various phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, copper phthalocyanine, tin phthalocyanine, gallium phthalocyanine, naphthalocyanine pigment, squalium, anthanthrone, perylene, azo, trisazo, anthraquinone Various organic pigments and dyes such as those based on pyrenes, pyrenes, pyrylium salts and thiapyrylium salts are used. These organic pigments generally have several crystal types. In particular, for phthalocyanine pigments, various crystal types are known, including α-type, β-type, etc., but any of these crystal types can be used as long as it is a pigment that can obtain sensitivity and other characteristics suitable for the purpose. It is possible.

本実施形態において、優れた性能が得られる電荷発生材料として以下の化合物が特に好適である。例えば、CuKα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、少なくとも7.6°,10.0°,25.2°及び28.0°に回折ピークを有する結晶型に代表されるヒドロキシガリウムフタロシアニン;CuKα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、少なくとも7.3°,16.5°,25.4°及び28.1°に回折ピークを有する結晶型に代表されるクロルガリウムフタロシアニン;CuKα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、少なくとも9.5°,24.2°及び27.3°に回折ピークを有する結晶型に代表されるチタニルフタロシアニンが挙げられる。   In the present embodiment, the following compounds are particularly suitable as charge generation materials that can provide excellent performance. For example, a crystal having diffraction peaks at least at 7.6 °, 10.0 °, 25.2 °, and 28.0 ° at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of an X-ray diffraction spectrum using CuKα rays. Hydroxygallium phthalocyanine typified by a mold; at least 7.3 °, 16.5 °, 25.4 ° and 28.1 at the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using CuKα ray Chlorgallium phthalocyanine typified by a crystal form having a diffraction peak at °; at least 9.5 °, 24.2 °, and 27 at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of an X-ray diffraction spectrum using CuKα rays And titanyl phthalocyanine represented by a crystal form having a diffraction peak at 3 °.

なお結晶の形状や測定方法により、これらのピークの強度や位置が微妙にこれらの値から外れることもある。しかしながら、X線回折パターンが基本的に一致しているものであれば、同じ結晶型であると判断できる。   Depending on the crystal shape and measurement method, the intensity and position of these peaks may slightly deviate from these values. However, if the X-ray diffraction patterns basically match, it can be determined that they are the same crystal type.

電荷発生層5は、電荷発生材料を下引き層4上に真空蒸着することにより、又は有機溶剤及び結着樹脂とともに電荷発生層形成用塗布液を調製し、下引き層4上に塗布することにより形成される。   The charge generation layer 5 is formed by vacuum-depositing a charge generation material on the undercoat layer 4 or by preparing a coating solution for forming a charge generation layer together with an organic solvent and a binder resin, and applying the charge generation layer 5 on the undercoat layer 4. It is formed by.

電荷発生層形成用塗布液を調製する際に用いる結着樹脂としては、以下のものを例示することができる。例えば、ビスフェノールAタイプ又はビスフェノールZタイプ等のポリカーボネート樹脂、及びその共重合体、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール等である。これらの結着樹脂は、1種を単独で、又は2種以上を組合わせて用いることができる。   Examples of the binder resin used when preparing the coating solution for forming the charge generation layer include the following. For example, polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, and copolymers thereof, polyarylate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer Combined resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicon-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole, etc. is there. These binder resins can be used alone or in combination of two or more.

また、電荷発生層形成用塗布液を調製する際に用いる有機溶剤は公知のものを使用できる。   Moreover, a well-known thing can be used for the organic solvent used when preparing the coating liquid for charge generation layer formation.

電荷発生層形成用塗布液を調製する際の電荷発生材料と結着樹脂との配合比(重量比)は、10:1〜1:10の範囲が望ましい。電荷発生材料を樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミル等の方法を用いることができる。塗布液の塗布方法は、通常の方法で行なうことができる。   The blending ratio (weight ratio) between the charge generating material and the binder resin in preparing the charge generating layer forming coating solution is preferably in the range of 10: 1 to 1:10. As a method for dispersing the charge generating material in the resin, methods such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a dyno mill, a sand mill, and a colloid mill can be used. The coating method of the coating solution can be performed by a normal method.

以上説明した方法で形成される電荷発生層5の膜厚は、好ましくは0.01〜5.0μm、より好ましくは0.05〜2.0μmである。   The film thickness of the charge generation layer 5 formed by the method described above is preferably 0.01 to 5.0 μm, more preferably 0.05 to 2.0 μm.

電荷輸送層6は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含んで構成される。図2に示すように電子写真感光体1では電荷輸送層6が被転写媒体と接触できるように感光層3の導電性支持体2から最も遠い側に備えられている。   The charge transport layer 6 includes a charge transport material and a binder resin. As shown in FIG. 2, in the electrophotographic photoreceptor 1, the charge transport layer 6 is provided on the side farthest from the conductive support 2 of the photosensitive layer 3 so as to be in contact with the transfer medium.

電荷輸送材料としては、下記のものが例示できる。2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(p−メチル)フェニルアミン、N,N−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン、ジベンジルアニリン、9,9−ジメチル−N,N−ジ(p−トリル)フルオレノン−2−アミン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1−ビフェニル]−4、4’−ジアミン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4’−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4’−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、[p−(ジエチルアミノ)フェニル](1−ナフチル)フェニルヒドラゾン、1−ピレンジフェニルヒドラゾン、9−エチル−3−[(2−メチル−1−インドリニルイミノ)メチル]カルバゾール、4−(2−メチル−1−インドリニルイミノメチル)トリフェニルアミン、9−メチル−3−カルバゾールジフェニルヒドラゾン、1,1−ジ−(4,4’−メトキシフェニル)アクリルアルデヒドジフェニルヒドラゾン、β,β−ビス(メトキシフェニル)ビニルジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体等の正孔輸送物質。   Examples of the charge transport material include the following. Oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, 1- [pyridyl- (2)]-3 -(P-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline and other pyrazoline derivatives, triphenylamine, tri (p-methyl) phenylamine, N, N-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl- Aromatic tertiary amino compounds such as 4-amine, dibenzylaniline, 9,9-dimethyl-N, N-di (p-tolyl) fluorenon-2-amine, N, N′-diphenyl-N, N ′ Aromatic tertiary diamino compounds such as bis (3-methylphenyl)-[1,1-biphenyl] -4,4′-diamine, 3- (4′-dimethylaminopheny ) -5,6-di- (4′-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine, 1,2,4-triazine derivatives, 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, 4-diphenylamino Benzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, [p- (diethylamino) phenyl] (1-naphthyl) phenylhydrazone, 1-pyrenephenylhydrazone, 9-ethyl-3-[(2-methyl-1-indolinylimino) methyl Carbazole, 4- (2-methyl-1-indolinyliminomethyl) triphenylamine, 9-methyl-3-carbazole diphenylhydrazone, 1,1-di- (4,4′-methoxyphenyl) acrylaldehyde diphenylhydrazone , Β, β-bis (methoxyphenyl) vinyldiphenylhydride Hydrazone derivatives such as zon, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) -benzofuran, p- (2,2-diphenyl) Hole transport materials such as α-stilbene derivatives such as vinyl) -N, N-diphenylaniline, enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof.

クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’−テトラ−t−ブチルジフェノキノン、3,5−ジメチル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4、4’−ジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質。また、以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等が挙げられる。これらの電荷輸送材料は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。   Quinone compounds such as chloranil, bromoanil, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2- ( 4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5 -Oxadiazole compounds such as bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ', 5,5'-tetra-t-butyldiphenoxy Electron transport materials such as diphenoquinone compounds such as non, 3,5-dimethyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4, 4′-diphenoquinone. Moreover, the polymer etc. which have the group which consists of a compound shown above in the principal chain or a side chain are mentioned. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、下記一般式(I)、(II)、(III)又は(IV)で示される繰り返し単位の1種以上を有する重合体を含有する。   As binder resin, the polymer which has 1 or more types of the repeating unit shown by the following general formula (I), (II), (III) or (IV) is contained.

Figure 2005156605
[式(I)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[In Formula (I), W 1 represents a divalent organic group having an aromatic ring, and R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 1 and k 2 each represent an integer of 0 to 4. ]

Figure 2005156605
[式(II)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Xは単環又は多環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[In Formula (II), W 2 represents a divalent organic group having an aromatic ring, X represents a divalent organic group having a monocyclic or polycyclic ring, and R 5 and R 6 are each independently a halogen atom. or a substituted or indicate the unsubstituted hydrocarbon group, k 3 and k 4 represent an integer of 0 to 4. ]

Figure 2005156605
[式(III)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[In Formula (III), W 3 represents a divalent organic group having an aromatic ring, R 7 and R 8 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 5 and k 6 Represents an integer of 0 to 4. ]

Figure 2005156605
[式(IV)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Y及びYはそれぞれ独立にアルキレン基を示し、R〜R12はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示し、nは0〜150の整数を示す。]
Figure 2005156605
[In Formula (IV), W 4 represents a divalent organic group having an aromatic ring, Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group, and R 9 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, substituted or An unsubstituted hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; R 13 and R 14 each independently represents a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group; and k 7 and k 8 are 0 to 4 N represents an integer of 0 to 150. ]

上記式(I)中、Wの芳香環を有する2価の有機基としては、アリーレン基が挙げられる。アリーレン基として、より具体的には、下記式(V−1)〜(V−8)で示されるアリーレン基が挙げられる。中でも、フェニレン基が好ましい。 In the above formula (I), the divalent organic group having an aromatic ring of W 1 includes an arylene group. More specific examples of the arylene group include arylene groups represented by the following formulas (V-1) to (V-8). Of these, a phenylene group is preferable.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

上記式(V−1)〜(V−8)中、R21〜R31及びR35〜R36はアルキル基(より好ましくは炭素数1〜10のアルキル基)、アリール基(好ましくは炭素数1〜20のアリール基)、又はケイ素原子若しくはフッ素原子を含む置換基(好ましくはケイ素原子若しくはフッ素原子を含む有機基、より好ましくは−Si(Me)、−CF)を示し、R32〜R34は置換又は未置換のアルキレン基(より好ましくは炭素数1〜10のアルキレン基)を示し、Zは置換若しくは未置換のアルキレン基(より好ましくは炭素数1〜20のアルキレン基)、アリーレン基(より好ましくは炭素数6〜20のアリーレン基)、ケイ素原子若しくはフッ素原子を含む2価の基、下記式(VI−1)示される2価の基又は(VI−2)で示される2価の基を示し、p1、p5、p8、p11、p15及びp16は0〜4の整数を示し、p2、p3及びp6は0〜3の整数を示し、p4、p9、p10及びp12〜p14は0〜2の整数を示し、p7は0〜1の整数を示す。 In the above formulas (V-1) to (V-8), R 21 to R 31 and R 35 to R 36 are an alkyl group (more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) or an aryl group (preferably a carbon number). 1 to 20 aryl groups), or a substituent containing a silicon atom or a fluorine atom (preferably an organic group containing a silicon atom or a fluorine atom, more preferably —Si (Me) 3 , —CF 3 ), and R 32 to R 34 is a substituted or unsubstituted alkylene group (more preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms) shows a, Z is substituted or unsubstituted alkylene group (more preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms), An arylene group (more preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), a divalent group containing a silicon atom or a fluorine atom, a divalent group represented by the following formula (VI-1), or (VI-2) P1, p5, p8, p11, p15 and p16 are integers of 0 to 4, p2, p3 and p6 are integers of 0 to 3, p4, p9, p10 and p12-p14 shows the integer of 0-2, p7 shows the integer of 0-1.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

Figure 2005156605
Figure 2005156605

上記式(VI−1)中、R37及びR38は、水素原子、アルキル基(より好ましくは炭素数1〜10のアルキル基)、アリール基(好ましくは炭素数1〜20のアリール基)、又は−CFを示す。上記式(VI−2)中、R39はアルキレン基(より好ましくは炭素数1〜10のアルキレン基)を示す。 In the above formula (VI-1), R 37 and R 38 are a hydrogen atom, an alkyl group (more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms), an aryl group (preferably an aryl group having 1 to 20 carbon atoms), or an -CF 3. In the above formula (VI-2), R 39 represents an alkylene group (more preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms).

上記式(I)中、R及びRの未置換の炭化水素基としては、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜6のシクロアルキル基)又はアリール基(好ましくは炭素数6〜12のアリール基)である。また、置換の炭化水素基としては、好ましくはハロゲン原子又は上記直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたものである。また、置換の複素環基としては、好ましくはハロゲン原子又は上記直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたものである。 In the above formula (I), the unsubstituted hydrocarbon group for R 1 and R 2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group. A group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms) or an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). In addition, the substituted hydrocarbon group is preferably one substituted with a halogen atom or the above linear or branched alkyl group. The substituted heterocyclic group is preferably a group substituted with a halogen atom or the above linear or branched alkyl group.

上記式(I)中、R及びRの未置換の炭化水素基としては、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜6のシクロアルキル基)又はアリール基(好ましくは炭素数6〜12のアリール基)である。また、置換の炭化水素基としては、好ましくはハロゲン原子又は上記直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたものである。 In the above formula (I), the unsubstituted hydrocarbon group of R 3 and R 4 is preferably an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group. A group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms) or an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). In addition, the substituted hydrocarbon group is preferably one substituted with a halogen atom or the above linear or branched alkyl group.

上記式(II)中、Wの芳香環を有する2価の有機基としてはWと同様のものが挙げられ、Xの単環又は多環を有する2価の有機基における単環又は多環としては、炭化水素環基でも、複素環基でもよい。なお、複素環基としては、上記R及びRの未置換の複素環基と同様のものが挙げられる。2価の有機基Xとしては、より好ましくは下記(VII−1)〜(VII−5)から選ばれるいずれかである。 In the above formula (II), examples of the divalent organic group having an aromatic ring of W 2 include the same as those of W 1, and the monocyclic or polycyclic group in the divalent organic group having a monocyclic or polycyclic group of X The ring may be a hydrocarbon ring group or a heterocyclic group. In addition, as a heterocyclic group, the thing similar to the unsubstituted heterocyclic group of said R < 1 > and R < 2 > is mentioned. The divalent organic group X is more preferably any one selected from the following (VII-1) to (VII-5).

Figure 2005156605
Figure 2005156605

上記式(VII−1)中、R40はアルキレン基(好ましくは炭素数1〜15のアルキレン基)を示す。上記式(VII−2)中、R41は炭化水素基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)を示し、q1は1〜8の整数を示す。上記式(VII−3)中、R42は炭化水素基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)を示し、q2は1〜10の整数を示す。 In the above formula (VII-1), R 40 represents an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms). In the formula (VII-2), R 41 is a hydrocarbon group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) indicates, q1 is an integer of 1-8. In the formula (VII-3), R 42 is a hydrocarbon group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) indicates, q2 is an integer of 1 to 10.

上記式(II)中のR及びRの好ましい例、及び上記式(III)中のR及びRの好ましい例としては、上記式(I)のR及びRと同様のものが挙げられる。また、上記式(III)中のWの芳香環を有する2価の有機基としてはWと同様のものが挙げられる。 Preferred examples of R 5 and R 6 in the above formula (II) and preferred examples of R 7 and R 8 in the above formula (III) are the same as those of R 3 and R 4 in the above formula (I). Is mentioned. In addition, examples of the divalent organic group having an aromatic ring of W 3 in the above formula (III) include the same as those of W 1 .

上記式(IV)中のWの芳香環を有する2価の有機基としてはWと同様のものが挙げられる。上記式(IV)中のY及びYとしては好ましくは炭素数1〜6のアルキレン基であり、R〜R12の未置換の炭化水素基としては好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)、シクロアルキル基(好ましくは炭素数3〜6のシクロアルキル基)又はアリール基(好ましくは炭素数6〜12のアリール基)であり、更に好ましくはメチル基又はフェニル基である。また、置換の炭化水素基としては、好ましくはハロゲン原子又は上記直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたものである。R〜R12の置換若しくは未置換の複素環基としては、上記式(I)のR及びRと同様のものが挙げられる。上記式(IV)中のR13及びR14の好ましい例としては、上記式(I)のR及びRと同様のものが挙げられる。 Examples of the divalent organic group having an aromatic ring of W 4 in the above formula (IV) include those similar to W 1 . Y 1 and Y 2 in the above formula (IV) are preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and the unsubstituted hydrocarbon group of R 9 to R 12 is preferably an aliphatic hydrocarbon group or aromatic A hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), a cycloalkyl group (preferably a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms) or An aryl group (preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), more preferably a methyl group or a phenyl group. In addition, the substituted hydrocarbon group is preferably one substituted with a halogen atom or the above linear or branched alkyl group. Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group for R 9 to R 12 include the same groups as R 1 and R 2 in the above formula (I). Preferable examples of R 13 and R 14 in the above formula (IV) include the same as R 3 and R 4 in the above formula (I).

上記一般式(I)で示される繰り返し単位として、具体的には下記式(I−1)〜(I−24)で示されるものが挙げられる。なお、下記式中、右端のベンゼン環に結合しているカルボニル炭素の位置は、o位、m位、p位のいずれでもよい。また、上記一般式(I)で示される繰り返し単位を有する重合体としては、例えば、下記式(I−1)で示される繰り返し単位のうち、カルボニル炭素の位置がm位であるものを有する単独重合体でもよく、カルボニル炭素の位置がm位であるものとカルボニル炭素の位置がp位であるものとの共重合体であってもよい。以下、一般式(II)〜(IV)で示される繰り返し単位を有する重合体においても同様である。
Specific examples of the repeating unit represented by the general formula (I) include those represented by the following formulas (I-1) to (I-24). In the following formula, the position of the carbonyl carbon bonded to the rightmost benzene ring may be any of the o-position, m-position and p-position. Moreover, as a polymer which has a repeating unit shown by the said general formula (I), the single unit which has what the position of carbonyl carbon is m position among the repeating units shown by the following formula (I-1), for example It may be a polymer, or may be a copolymer of a carbonyl carbon at the m-position and a carbonyl carbon at the p-position. Hereinafter, the same applies to polymers having repeating units represented by the general formulas (II) to (IV).

Figure 2005156605
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Figure 2005156605
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Figure 2005156605
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Figure 2005156605
Figure 2005156605

上記一般式(II)で示される繰り返し単位として、具体的には下記式(II−1)〜(II−13)で示されるものが挙げられる。   Specific examples of the repeating unit represented by the general formula (II) include those represented by the following formulas (II-1) to (II-13).

Figure 2005156605
Figure 2005156605

Figure 2005156605
Figure 2005156605

上記一般式(III)で示される繰り返し単位として、具体的には下記式(III−1)〜(III−8)で示されるものが挙げられる。なお、化学式中、t−Buは、t−ブチル基を意味する。   Specific examples of the repeating unit represented by the general formula (III) include those represented by the following formulas (III-1) to (III-8). In the chemical formula, t-Bu means a t-butyl group.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

Figure 2005156605
Figure 2005156605

上記一般式(IV)で示される繰り返し単位として、具体的には下記式(IV―1)〜(IV―4)で示されるものが挙げられる。   Specific examples of the repeating unit represented by the general formula (IV) include those represented by the following formulas (IV-1) to (IV-4).

Figure 2005156605
Figure 2005156605

結着樹脂である上記アリレート樹脂は、上記特定の繰り返し単位を含む単独重合体であってもよく、上記特定の繰り返し単位が組み合わされた共重合体であってもよい。また、上記特定の繰り返し単位を含む単独重合体の2種以上を含む混合物、2種以上の共重合体の混合物、単独重合体と2種以上の共重合体との混合物、2種以上の単独重合体と2種以上の共重合体との混合物であってもよい。   The arylate resin as a binder resin may be a homopolymer containing the specific repeating unit or a copolymer in which the specific repeating unit is combined. Moreover, the mixture containing 2 or more types of the homopolymer containing the said specific repeating unit, the mixture of 2 or more types of copolymers, the mixture of a homopolymer and 2 or more types of copolymers, 2 or more types of single It may be a mixture of a polymer and two or more types of copolymers.

上記特定の繰り返し単位を有する共重合体において、一般式(I)及び/又は(II)で示される繰り返し単位が主成分として含まれていることが好ましい。また一般式(III)及び/又は(IV)で示される繰り返し単位が含まれている場合には、耐磨耗性や用紙成分の付着除去能力を向上させる効果がより高くなることが期待できる。上記繰り返し単位を有する共重合体において、一般式(I)及び/又は(II)で示される繰り返し単位は共重合体中0〜95モル%、一般式(III)及び/又は(IV)で示される繰り返し単位は共重合体中0〜50モル%の範囲で用いられることが好ましい。   In the copolymer having the specific repeating unit, it is preferable that the repeating unit represented by the general formula (I) and / or (II) is contained as a main component. Moreover, when the repeating unit shown by general formula (III) and / or (IV) is contained, it can be anticipated that the effect of improving the abrasion resistance and the adhesion removal ability of the paper component will be higher. In the copolymer having the above repeating unit, the repeating unit represented by the general formula (I) and / or (II) is represented by 0 to 95 mol% in the copolymer, represented by the general formula (III) and / or (IV). The repeating unit to be used is preferably used in the range of 0 to 50 mol% in the copolymer.

また、結着樹脂としては、一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位の1種以上と一般式(IV)で示される繰り返し単位とを有する共重合体及び/又は一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位を有する単独重合体の1種以上と一般式(IV)で示される繰り返し単位を有する単独重合体とを含む混合物が好ましい。また、共重合体の中では、一般式(I)、(II)及び(IV)で示される繰り返し単位を有する共重合体、一般式(II)、(III)及び(IV)で示される繰り返し単位を有する共重合体がさらに好ましい。かかる共重合体を用いることで、電子写真感光体の帯電電位を一定に維持すると共に、電子写真感光体の露光後の電位も一定に維持することができる。   Further, as the binder resin, a copolymer having at least one repeating unit represented by the general formula (I), (II) or (III) and a repeating unit represented by the general formula (IV) and / or A mixture containing at least one homopolymer having a repeating unit represented by formula (I), (II) or (III) and a homopolymer having a repeating unit represented by formula (IV) is preferred. Among the copolymers, a copolymer having a repeating unit represented by the general formulas (I), (II) and (IV), and a repeating represented by the general formulas (II), (III) and (IV). More preferred are copolymers having units. By using such a copolymer, the charging potential of the electrophotographic photosensitive member can be maintained constant, and the post-exposure potential of the electrophotographic photosensitive member can also be maintained constant.

本発明で用いられる重合体の分子量は、感光層の膜厚や溶剤などの成膜条件によって適宜選択されるが、通常は粘度平均分子量で3000〜30万、より好ましくは2万〜20万の範囲が適当である。   The molecular weight of the polymer used in the present invention is appropriately selected depending on the film forming conditions such as the film thickness of the photosensitive layer and the solvent, but is usually 3000 to 300,000 in terms of viscosity average molecular weight, more preferably 20,000 to 200,000. The range is appropriate.

また、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、上述したアリレート樹脂と併せて他に任意の結着樹脂を用いることができる。しかしながら、電荷輸送材料と相溶性を有し適当な強度を有する結着樹脂が望ましい。他の結着樹脂としては、下記一般式(VIII)で示される繰り返し単位を有する各種構造のカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。   In addition to the above-described arylate resin, any other binder resin can be used as the binder resin used for the charge transport layer. However, a binder resin that is compatible with the charge transport material and has an appropriate strength is desirable. Examples of other binder resins include carbonate resins, styrene resins, and acrylic resins having various structures having a repeating unit represented by the following general formula (VIII).

Figure 2005156605
[上記式(VIII)中、R50は2価の有機基を示す。]
Figure 2005156605
[In the above formula (VIII), R 50 represents a divalent organic group. ]

電荷輸送層6は、上述した電荷輸送材料及び結着樹脂を適当な溶媒に溶解させた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。ここで、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、10:1〜1:5が好ましい。   The charge transport layer 6 can be formed by applying a charge transport layer forming coating solution in which the above-described charge transport material and binder resin are dissolved in a suitable solvent on the charge generation layer and drying. Here, the blending ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1: 5.

電荷輸送層形成用塗布液に使用される溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル、或いはこれらの混合溶剤等を用いることができる。   Examples of the solvent used in the coating solution for forming the charge transport layer include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, methylene chloride, chloroform and ethylene chloride. Halogenated aliphatic hydrocarbons, cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol, and diethyl ether, or mixed solvents thereof can be used.

また塗布液には塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。   A small amount of silicone oil can also be added to the coating solution as a leveling agent for improving the smoothness of the coating film.

電荷輸送層6は、フッ素系樹脂微粒子を含んでいることが好ましい。フッ素系樹脂微粒子は、フッ素系樹脂を含む微粒子である。ここで、フッ素系樹脂とはフッ素原子を含有する樹脂である。より具体的には、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体の中から1種を単独で2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。フッ素系樹脂としては、上記の中でも、4フッ化エチレン樹脂、及び/又はフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。   The charge transport layer 6 preferably contains fluororesin fine particles. The fluorine resin fine particles are fine particles containing a fluorine resin. Here, the fluororesin is a resin containing fluorine atoms. More specifically, among tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, difluorodifluoroethylene resin and copolymers thereof. It is preferable to use 1 type alone in combination of 2 or more types. Among the above, the fluororesin is preferably a tetrafluoroethylene resin and / or a vinylidene fluoride resin.

フッ素系樹脂微粒子の一次粒径は、0.05〜1μmが好ましく、0.1〜0.5μmがより好ましい。一次粒径が0.05μm未満であると分散時に凝集しやすくなる傾向があり、他方、1μmを超えると画質欠陥が発生し易くなる傾向がある。なお、一次粒径は、BET値の測定若しくは電子顕微鏡観察などの装置により測定することができる。   The primary particle size of the fluororesin fine particles is preferably 0.05 to 1 μm, and more preferably 0.1 to 0.5 μm. When the primary particle size is less than 0.05 μm, the particles tend to aggregate at the time of dispersion. On the other hand, when the particle size exceeds 1 μm, image quality defects tend to occur. The primary particle size can be measured by an apparatus such as a BET value measurement or electron microscope observation.

また、電荷輸送層6は、フッ素系樹脂微粒子に加えて、無機粒子を含んでいることが好ましい。電荷輸送層形成用塗布液を調製した際、この無機粒子は分散助剤として機能するので、フッ素系樹脂微粒子がより均一に層中に分散され、本発明の効果をさらに高めることができる。   The charge transport layer 6 preferably contains inorganic particles in addition to the fluororesin fine particles. When the coating liquid for forming the charge transport layer is prepared, the inorganic particles function as a dispersion aid, so that the fluororesin fine particles are more uniformly dispersed in the layer, and the effects of the present invention can be further enhanced.

無機粒子としては、例えば、アルミナ(酸化アルミニウム)、シリカ(二酸化珪素)、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸銅、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ニッケル、アンチモン、二酸化マンガン、酸化クロム、酸化錫、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウム等からなる無機粒子が挙げられる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。また、これらの中でもシリカからなる粒子が好ましい。   Examples of inorganic particles include alumina (aluminum oxide), silica (silicon dioxide), titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, zinc sulfide, magnesium oxide, copper sulfate, sodium carbonate, magnesium sulfate, potassium chloride, calcium chloride, and chloride. Examples include inorganic particles made of sodium, nickel sulfate, antimony, manganese dioxide, chromium oxide, tin oxide, zirconium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silicon carbide, titanium carbide, boron carbide, tungsten carbide, zirconium carbide and the like. These are preferably used alone or in combination of two or more. Of these, particles made of silica are preferable.

シリカ粒子としては、化学炎CVD法により製造されるものが好ましい。具体的にはクロルシランガスを酸素−水素混合ガス、又は炭化水素−酸素混合ガスの高温火炎中で気相反応させてシリカ微粒子を得る方法が好ましい。   As the silica particles, those produced by a chemical flame CVD method are preferable. Specifically, a method of obtaining silica fine particles by gas phase reaction of chlorosilane gas in a high-temperature flame of oxygen-hydrogen mixed gas or hydrocarbon-oxygen mixed gas is preferable.

また、無機粒子としては、粒子表面を疎水化されたものが好ましい。疎水化処理剤としては、例えばシロキサン化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高分子脂肪酸又はその金属塩等が用いられる。   In addition, as the inorganic particles, particles having a hydrophobic surface are preferable. As the hydrophobizing agent, for example, a siloxane compound, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a polymer fatty acid or a metal salt thereof is used.

シロキサン化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。また、シランカップリング剤としては、例えば、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the siloxane compound include polydimethylsiloxane, dihydroxypolysiloxane, and octamethylcyclotetrasiloxane. Examples of the silane coupling agent include γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N- β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane Decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, p-methylphenyltrimethoxysilane and the like.

また、無機粒子の一次粒径は、0.005〜2.0μmが好ましく、0.01〜1.0μmがより好ましい。無機粒子の一次粒径が、0.005μm未満であると感光体表面の十分な機械的強度が得られ難くなる傾向があり、分散時に凝集しやすくなる傾向がある。他方、2μmを超えると感光体表面粗さが大きくなりクリーニングブレードが摩耗、損傷してクリーニング特性が悪化し、画像ボケが発生し易くなる傾向がある。   The primary particle size of the inorganic particles is preferably 0.005 to 2.0 μm, and more preferably 0.01 to 1.0 μm. If the primary particle size of the inorganic particles is less than 0.005 μm, it tends to be difficult to obtain sufficient mechanical strength of the surface of the photoreceptor, and tends to aggregate when dispersed. On the other hand, when the thickness exceeds 2 μm, the surface roughness of the photoreceptor increases, the cleaning blade is worn and damaged, the cleaning characteristics deteriorate, and image blur tends to occur.

フッ素系樹脂微粒子、さらには無機粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌機、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。   Fluorine-based resin fine particles and inorganic particles can be dispersed by media dispersers such as ball mills, vibrating ball mills, attritors, sand mills, horizontal sand mills, and medialess machines such as stirrers, ultrasonic dispersers, roll mills, and high-pressure homogenizers. A disperser can be used. Furthermore, examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high pressure state, and a penetration method in which a fine flow path is dispersed in a high pressure state.

離型性固体粒子を分散した電荷輸送層6を形成する塗布液の分散例としては、溶媒に溶解した結着樹脂、電荷輸送材料等からなる塗布液中にフッ素系樹脂微粒子や無機粒子を分散する方法が挙げられる。   As an example of the dispersion of the coating liquid for forming the charge transport layer 6 in which the releasable solid particles are dispersed, the fluorine resin fine particles and the inorganic particles are dispersed in the coating liquid composed of a binder resin, a charge transport material and the like dissolved in a solvent The method of doing is mentioned.

また、塗布液(分散液)中の各粒子の分散安定性を向上させ、塗膜形成時の凝集を防止するために分散助剤を少量添加することが有効である。分散助剤としては、フッ素系界面活性剤、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、シリコーンオイル等が挙げられる。ここで、フッ素系ポリマーとは、フッ素原子を含有するポリマーである。   In addition, it is effective to add a small amount of a dispersion aid in order to improve the dispersion stability of each particle in the coating liquid (dispersion) and prevent agglomeration during the formation of the coating film. Examples of the dispersion aid include a fluorine-based surfactant, a fluorine-based polymer, a silicone-based polymer, and a silicone oil. Here, the fluoropolymer is a polymer containing a fluorine atom.

中でも、フッ素系ポリマー、特にフッ素系グラフトポリマーが分散助剤として有効である。また、フッ素系グラフトポリマーとしては、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、スチレン化合物等からなるマクロモノマー及びパーフルオロアルキルエチルメタクリレートよりグラフト重合された樹脂が好ましい。分散助剤の添加量は、塗布液固形分に対して0.01〜5重量%の割合が好適である。このような分散助剤を併せて用いることで、フッ素系樹脂微粒子が層中により均一に分散され、電子写真特性を高水準に維持しつつ、本発明の効果をより十分に得ることができる。   Among these, a fluorine-based polymer, particularly a fluorine-based graft polymer is effective as a dispersion aid. The fluorine-based graft polymer is preferably a resin graft-polymerized from a macromonomer composed of an acrylic ester compound, a methacrylic ester compound, a styrene compound, or the like and perfluoroalkylethyl methacrylate. The amount of the dispersion aid added is preferably from 0.01 to 5% by weight based on the solid content of the coating solution. By using such a dispersion aid together, the fluororesin fine particles are more uniformly dispersed in the layer, and the effects of the present invention can be obtained more sufficiently while maintaining the electrophotographic characteristics at a high level.

また、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、又は光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加する事ができる。   In addition, additives such as antioxidants, light stabilizers, and heat stabilizers are added to the photosensitive layer for the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor due to ozone, oxidizing gas, or light or heat generated in the image forming apparatus. Can be added.

例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。   For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and their derivatives, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤では、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチル−フェノール)、4、4’−チオ−ビス(3−メチル6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート]−メタン、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, and n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t. -Butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5 ' -Methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butyl-phenol), 4,4'-thio-bis (3- Methyl 6-tert-butylphenol), 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5 -Di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionate] -methane, 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy]- 1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) stearyl propionate, etc. Is mentioned.

ヒンダードアミン系化合物では、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ{[6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイミル]{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,3,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}}、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物等が挙げられる。   Among hindered amine compounds, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [ 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Condensate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl] {(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}}, 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2- n-Butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N— (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.

有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。   Examples of organic sulfur antioxidants include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis. -(Β-lauryl-thiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole and the like.

有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−フォスフィート等が挙げられる。   Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosfte, triphenyl phosfte, tris (2,4-di-t-butylphenyl) -phosfte, and the like.

有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は2次酸化防止剤と言われフェノール系又はアミン系等の1次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。   Organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are referred to as secondary antioxidants, and a synergistic effect can be obtained by using them together with primary antioxidants such as phenols or amines.

光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系等の誘導体が挙げられる。   Examples of the light stabilizer include benzophenone-based, benzotriazole-based, dithiocarbamate-based, and tetramethylpiperidine-based derivatives.

ベンゾフェノン系光安定剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジ−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-di-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like.

ベンゾトリアゾール系系光安定剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル−)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−t−ブチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。その他の化合物としては、2,4,ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメート等がある。   Examples of the benzotriazole-based light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ′). ', 6' '-tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl-)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-t-butylphenyl) -Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -ben Triazole, and the like. Other compounds include 2,4, di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, nickel dibutyl-dithiocarbamate, and the like.

また感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも1種の電子受容性物質を含有せしめることができる。感光体1に使用可能な電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等を挙げることができる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Cl,CN,NO等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特によい。 Further, at least one kind of electron accepting substance can be included for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, reducing fatigue during repeated use, and the like. Examples of the electron-accepting substance that can be used for the photoreceptor 1 include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-di Examples thereof include nitrobenzene, m-dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Of these, fluorenone-based, quinone-based, and benzene derivatives having electron-withdrawing substituents such as Cl, CN, NO 2 are particularly preferable.

以上説明した電荷輸送層形成用塗布液の電荷発生層上への塗布は、感光体の形状や用途に応じて浸漬塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の塗布法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温での指触乾燥の後に加熱乾燥するのが好ましい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で5分〜2時間の範囲の時間で行なうことが望ましい。   The above-described coating solution for forming a charge transport layer is applied onto the charge generation layer by dip coating, ring coating, spray coating, bead coating, blade coating, roller, depending on the shape and application of the photoreceptor. It can carry out using coating methods, such as a coating method, a knife coating method, and a curtain coating method. Drying is preferably performed by heating after touch drying at room temperature. The heat drying is desirably performed at a temperature of 30 to 200 ° C. for a time in the range of 5 minutes to 2 hours.

電荷輸送層6の膜厚は、好ましくは5〜50μm、より好ましくは10〜30μmである。   The film thickness of the charge transport layer 6 is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm.

また、電荷輸送層6におけるフッ素系樹脂微粒子の含有量は、電荷輸送層6の固形分全重量を基準として、3〜40重量%が好ましく、4〜30重量%がより好ましい。含有量が、3重量%未満ではフッ素系樹脂微粒子の分散による改質効果が不充分となる傾向がある。他方、40重量%を越えると光通過性が低下し、且つ繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向があり、層を形成することが困難となる傾向がある。   Further, the content of the fluororesin fine particles in the charge transport layer 6 is preferably 3 to 40% by weight, and more preferably 4 to 30% by weight, based on the total solid content of the charge transport layer 6. If the content is less than 3% by weight, the modification effect due to the dispersion of the fluororesin fine particles tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the light transmission property tends to decrease and the residual potential tends to increase due to repeated use, and it tends to be difficult to form a layer.

また、電荷輸送層6における無機粒子の含有量は、電荷輸送層6の固形分全重量を基準として、0.1〜30重量%が好ましく、1〜20重量%がより好ましい。含有量が0.1重量%未満では無機粒子の分散による改質効果が不充分となる傾向がある。他方、30重量%を越えると繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向がある。   Further, the content of the inorganic particles in the charge transport layer 6 is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the total solid content of the charge transport layer 6. If the content is less than 0.1% by weight, the modification effect due to the dispersion of inorganic particles tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, the residual potential tends to increase due to repeated use.

図4に示すように、感光体1は単層型感光層8を備えるものであってもよい。この単層型感光層は、上述した電荷発生材料及び電荷輸送材料を含んで構成される。   As shown in FIG. 4, the photoreceptor 1 may include a single-layer type photosensitive layer 8. This single-layer type photosensitive layer includes the charge generation material and the charge transport material described above.

単層型感光層8の形成は、公知の方法で行なうことが可能である。例えば、電荷発生材料、電荷輸送材料、及び結着樹脂を溶媒に溶かして、単層型感光層形成用塗布液を調製し、それを下層(図4では、下引き層4)上に塗布して乾燥することで形成することができる。また、単層型感光層8の膜厚は、通常の範囲に設定される。   The single-layer type photosensitive layer 8 can be formed by a known method. For example, a charge generation material, a charge transport material, and a binder resin are dissolved in a solvent to prepare a single-layer type photosensitive layer forming coating solution, which is applied on the lower layer (undercoat layer 4 in FIG. 4). And can be formed by drying. The film thickness of the single-layer type photosensitive layer 8 is set within a normal range.

図3及び4に示すように、感光体1には保護層7を設けてもよい。この保護層7は、通常使用される材料を用いて構成される。なお、保護層7が、図3及び4に示すように感光体1において導電性支持体2から最も遠い側に備えられている場合には、保護層7に上述した特定のアリレート樹脂が含まれ、アリレート樹脂含有層となる。   As shown in FIGS. 3 and 4, the photoreceptor 1 may be provided with a protective layer 7. The protective layer 7 is configured using a commonly used material. When the protective layer 7 is provided on the side of the photoreceptor 1 furthest from the conductive support 2 as shown in FIGS. 3 and 4, the protective layer 7 includes the specific arylate resin described above. And an arylate resin-containing layer.

また、保護層7により、感光体の耐磨耗性を向上させ感光体寿命を向上させたり、現像剤とのマッチングを向上させたり、電子写真感光体の帯電時の電荷輸送層6の化学的変化を防止することが可能となる。   Further, the protective layer 7 improves the wear resistance of the photoconductor to improve the life of the photoconductor, improves the matching with the developer, and the chemicals of the charge transport layer 6 when the electrophotographic photoconductor is charged. It becomes possible to prevent changes.

保護層7としては、例えば、絶縁性の樹脂層、電荷輸送性を付与した高分子化合物による電荷輸送性保護層、若しくは金属酸化物等の抵抗制御剤を分散した抵抗制御型表面保護層等が挙げられる。   Examples of the protective layer 7 include an insulating resin layer, a charge transporting protective layer made of a polymer compound imparted with charge transporting properties, or a resistance control type surface protective layer in which a resistance control agent such as a metal oxide is dispersed. Can be mentioned.

以上から構成される感光体は、画像形成装置100を始め、ライトレンズ系複写機、近赤外光又は可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、LEDプリンター、レーザーファクシミリ等の画像形成装置に用いることもできる。また、この感光体は一成分系、二成分系の現像剤とも合わせて用いることができる。また、この感光体は帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接触帯電方式においても電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。   The photosensitive member constituted as described above is an image forming apparatus such as the image forming apparatus 100, a light lens type copying machine, a laser beam printer that emits near infrared light or visible light, a digital copying machine, an LED printer, and a laser facsimile. It can also be used. The photoreceptor can be used in combination with a one-component or two-component developer. In addition, this photoreceptor can provide good characteristics with less current leakage even in a contact charging method using a charging roller or a charging brush.

本実施形態で用いられる塗被紙は、基材と、その基材の少なくとも一方面上に配置されており、ガラス転移温度が20℃以上のラテックスを含有する接着剤と顔料とを含む塗被層と、を備え、塗被層の基材と反対側の面の光沢度が10%以上である。   The coated paper used in the present embodiment is a coated paper including a base material, an adhesive containing a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and a pigment disposed on at least one surface of the base material. And the glossiness of the surface of the coating layer opposite to the substrate is 10% or more.

先ず、基材について説明する。基材は、パルプから構成される基紙、樹脂から構成されるシートが挙げられる。なお、上記樹脂は、OHPシートなどを作製するために一般的に使用されているものが使用できる。   First, the base material will be described. As for a base material, the base paper comprised from a pulp and the sheet | seat comprised from resin are mentioned. In addition, what is generally used in order to produce an OHP sheet etc. can be used for the said resin.

基紙に使用されるパルプは、通常の一般の塗被紙の基紙に用いられるパルプを使用することができる。例えば、サルファイトパルプ、クラフトパルプ、セミケミカルパルプ、ケミグラウンドパルプ、砕木パルプ、リファイナーグラウンドパルプ、サーモメカニカルパルプ等が挙げられる。また、新聞古紙、雑誌古紙、上質古紙等から得られる古紙パルプ等を使用することもできる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   As the pulp used for the base paper, the pulp used for the base paper of ordinary ordinary coated paper can be used. Examples thereof include sulfite pulp, kraft pulp, semi-chemical pulp, chemiground pulp, groundwood pulp, refiner ground pulp, and thermomechanical pulp. In addition, waste paper pulp obtained from newspaper waste paper, magazine waste paper, high-quality waste paper, and the like can also be used. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

基紙には、塗被適性を良くし、かつ塗被後の不透明度及び白色度を調整するために填料を使用することが好ましい。ここで使用できる填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、焼成クレー、パイオロフェライト、セリサイト、タルク等の珪酸類や二酸化チタン等の無機填料、及び、尿素樹脂、スチレン系樹脂等の有機顔料を挙げることができる。これらの填料の配合量は、基紙全量に対して、好ましくは3〜20重量%、より好ましくは5〜15重量%である。   It is preferable to use a filler for the base paper in order to improve the coating suitability and to adjust the opacity and whiteness after coating. Examples of fillers that can be used here include heavy fillers such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, kaolin, calcined clay, pyroferrite, sericite, and talc, and inorganic fillers such as titanium dioxide, urea resin, and styrene. And organic pigments such as resin. The blending amount of these fillers is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on the total amount of the base paper.

さらに、基紙に使用するサイズ剤等の各種薬品は、内添又は外添により使用することができる。サイズ剤の種類は、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤等のサイズ剤を挙げることができる。硫酸バンド、カチオン化澱粉等の適当なサイズ剤と繊維との定着剤を組み合わせても使用できる。電子写真方式の複写機、プリンター等におけるコピー後の用紙保存性の観点から、中性サイズ剤、例えば、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、アルキルケテンダイマー、アルケニルケテンダイマー、中性ロジン、石油サイズ、オレフィン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂等が好ましい。   Furthermore, various chemicals such as a sizing agent used for the base paper can be used by internal or external addition. Examples of the sizing agent include sizing agents such as rosin sizing agents, synthetic sizing agents, petroleum resin sizing agents, and neutral sizing agents. An appropriate sizing agent such as a sulfuric acid band or cationized starch may be used in combination with a fiber fixing agent. From the viewpoint of paper storage stability after copying in electrophotographic copying machines, printers, etc., neutral sizing agents such as alkenyl succinic anhydride sizing agents, alkyl ketene dimers, alkenyl ketene dimers, neutral rosins, petroleum sizes, Olefin resins and styrene-acrylic resins are preferred.

さらにまた、基紙の表面電気抵抗値を調整する目的で、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機物や、アルキルリン酸エステル酸、アルキル硫酸エステル酸、スルホン酸ナトリウム塩、第4級アンモニウム塩等の有機系の材料を単独で又は混合して使用することができる。この他に、紙力増強剤、染料、pH調整剤等、通常の塗被紙用基紙に配合される各種助剤を適宜使用することが可能である。   Furthermore, for the purpose of adjusting the surface electrical resistance value of the base paper, inorganic substances such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, sodium sulfate, zinc oxide, titanium dioxide, tin oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and alkylphosphoric acid are used. Organic materials such as ester acids, alkylsulfuric acid esters, sulfonic acid sodium salts, and quaternary ammonium salts can be used alone or in combination. In addition to these, various auxiliary agents blended in ordinary coated paper base paper, such as a paper strength enhancer, a dye, and a pH adjuster, can be appropriately used.

次に、塗被層について説明する。塗被層は、顔料と接着剤とを含有している。   Next, the coating layer will be described. The coating layer contains a pigment and an adhesive.

顔料は、一般の塗被紙に用いられる顔料、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリンクレー、焼成カオリン、デラミネーテッドクレー、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト等の鉱物質顔料や、ポリスチレン、ポリメチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等を主成分とする密実型又は中空型の有機顔料等が挙げられる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。光沢性発現の観点からは、平板状結晶形状であるカオリンクレー及び/又はタルクを含有していることが好ましい。   The pigment is a pigment used for general coated paper, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, satin white, talc, calcium sulfate, barium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate , Amorphous silica, colloidal silica, white carbon, kaolin clay, calcined kaolin, delaminated clay, aluminosilicate, sericite, bentonite, smectite and other mineral pigments, styrene resins such as polystyrene and polymethylstyrene , Solid or hollow organic pigments mainly composed of acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyacrylonitrile, styrene-acrylic resins, urea formaldehyde resins, polyvinyl chloride, polycarbonate, etc. Is It is. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. From the viewpoint of glossiness, it is preferable to contain kaolin clay and / or talc having a plate-like crystal shape.

接着剤には、ガラス転移温度が20℃以上のラテックスが含まれている。このガラス転移温度は、好ましくは30〜80℃である。ガラス転移温度が20℃未満であると、塗被層の強度が低下し、カオリンクレー等の顔料とともに接着剤が紙粉として発生しやすくなる。また、発生した紙粉中の接着剤が粘着性を帯びやすくなり、感光体に付着することで画像抜け等の画質不良を発生させやすくなる。ガラス転移温度が80℃を超えると、塗被紙の乾燥時に塗被層の接着性が劣る傾向があり、塗被層強度を低下させ紙粉の発生量が多くなる傾向がある。   The adhesive contains a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher. This glass transition temperature is preferably 30 to 80 ° C. When the glass transition temperature is less than 20 ° C., the strength of the coating layer is lowered, and an adhesive is easily generated as paper powder together with a pigment such as kaolin clay. In addition, the adhesive in the generated paper powder tends to be sticky, and adheres to the photoconductor, which tends to cause image quality defects such as missing images. When the glass transition temperature exceeds 80 ° C., the adhesiveness of the coating layer tends to be inferior when the coated paper is dried, and the strength of the coating layer tends to be reduced and the amount of paper dust generated tends to increase.

ラテックスはガラス転移温度が20℃以上であればよく、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレート系、酢酸ビニル−ブチルアクリレート系、アクリル酸−メチルメタクリレート系、ビニルアルコール−無水マレイン酸系等の共重合体からなる合成ラテックスが使用できる。中でも、スチレン−ブタジエン系ラテックス、又はアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックスが好ましい。   Latex may have a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and styrene-butadiene, styrene-acrylic, ethylene-vinyl acetate, butadiene-methyl methacrylate, vinyl acetate-butyl acrylate, acrylic acid-methyl methacrylate, Synthetic latex made of a copolymer such as vinyl alcohol-maleic anhydride can be used. Among these, styrene-butadiene latex or acrylonitrile-butadiene latex is preferable.

こうした20℃以上のガラス転移温度を持つラテックスは、塗被層に含まれる全接着剤に対して、40重量%以上含まれていることが好ましい。40重量%未満であると、粘着成分の影響が現れ、紙粉発生や、感光体への紙粉付着の観点から好ましくない。また20℃以上のガラス転移温度を持つラテックスの含有量は、より好ましくは40〜100重量%である。   Such a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher is preferably contained in an amount of 40% by weight or more based on the total adhesive contained in the coating layer. If it is less than 40% by weight, the influence of the adhesive component appears, which is not preferable from the viewpoint of paper dust generation and paper dust adhesion to the photoreceptor. The content of latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher is more preferably 40 to 100% by weight.

また、接着剤には、酸化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプンやそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性デンプン、カゼイン、大豆たんぱく等の天然系接着剤等の一般に知られた接着剤を配合することもできる。   In addition, the adhesive contains commonly known adhesives such as oxidized starch, esterified starch, enzyme-modified starch and cold-water soluble starch obtained by flash drying them, casein, soy protein and other natural adhesives. You can also

上述した各接着剤は、顔料100重量部に対して、好ましくは5〜50重量部、より好ましくは10〜30重量部で使用される。また、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤等の通常の塗被紙用顔料に配合される各種助剤を適宜使用してもよい。   Each of the above-mentioned adhesives is preferably used in an amount of 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. Moreover, you may use suitably various adjuvants mix | blended with normal pigments for coated paper, such as a dispersing agent, a thickener, a water retention agent, an antifoamer, and a water resistance agent, as needed.

塗被紙は、通常各種コーターを用いて平均粒径1ミクロン以下の顔料を基紙の片面あたり10g/m以上塗布し、その後、カレンダー掛けして表面を平滑化して製造される。 The coated paper is usually produced by applying a pigment having an average particle size of 1 micron or less at 10 g / m 2 or more per one side of the base paper using various coaters and then smoothing the surface by calendering.

塗被紙を製造する場合、先ず上記各成分を配合し、塗被組成物を調製する。次に塗被組成物を、一般の塗被紙製造に使用される塗被装置、例えば、ブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータ、グラビアコータを用いオンマシン又はオフマシンによって、基材上に一層又は多層に分けて乾燥重量で片面当たりに好ましくは8〜50g/m、より好ましくは10〜25g/mの範囲で塗被する。 When manufacturing a coated paper, first, each said component is mix | blended and a coating composition is prepared. Next, the coating composition is applied to a coating apparatus used in general coated paper production, for example, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, a die slot coater, or a gravure coater. by on-machine or off-machine, preferably a per side by dry weight divided into more or multiple layers on the substrate 8~50g / m 2, more preferably coated in the range of 10 to 25 g / m 2.

塗被後の平滑化処理は、通常用いられる平滑化装置、例えば、スーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー等を用いて行なわれる。そして、光沢度が10%以上、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは60%以上になるように、塗被紙は仕上げられる。光沢度が10%以上であると、画像を形成する際に、十分な画質鮮明度を得ることができる。   The smoothing process after the coating is performed using a smoothing apparatus that is usually used, for example, a super calendar, a machine calendar, a soft nip calendar, or the like. The coated paper is then finished so that the glossiness is 10% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 60% or more. When the glossiness is 10% or more, sufficient image quality sharpness can be obtained when forming an image.

このようにして得た塗被紙の塗被層の密度は、好ましくは1.20g/m以下、より好ましくは1.10g/m以下に調整する。 The density of the coated layer of the coated paper thus obtained is preferably adjusted to 1.20 g / m 3 or less, more preferably 1.10 g / m 3 or less.

また、定着工程で発生するブリスターを低減させるため、塗被紙は王研式透気度が8000秒以下になるように仕上げることが好ましい。そのためには例えば、カレンダー後の配向の良好な顔料の選択(有機顔料、デラミネーテッドクレー、柱状形顔料等)、塗被層の積層化、仕上げのカレンダーのロール温度を高めること等があるが、目的に応じてこれらを適宜組み合わせて使用する。上記の塗被層の積層化は、下層の塗布は基紙を目止めするものであり、このことにより上層の表面塗被層は平滑性を向上させ、高い白紙光沢化を容易にする。   In order to reduce blisters generated in the fixing step, the coated paper is preferably finished so that the Oken type air permeability is 8000 seconds or less. For this purpose, for example, selection of pigments with good orientation after calendaring (organic pigments, delaminated clays, columnar pigments, etc.), lamination of coating layers, raising the roll temperature of the finishing calendar, etc. These are used in appropriate combinations according to the purpose. In the above-described lamination of the coating layer, the coating of the lower layer is intended to seal the base paper, whereby the upper surface coating layer improves the smoothness and facilitates high white paper gloss.

このようにして得られた塗被紙の坪量は、70〜280g/mの範囲が好ましい。坪量が70g/m未満であると、定着時に用紙にかかる熱量が大きくなり、水蒸気圧が大きくなりすぎて、特に高湿時にブリスターが発生しやすい傾向がある。他方、280g/mを超えると、用紙に対する熱量が小さくなり、用紙へのトナーの定着に要する熱量が不足する傾向がある。 The basis weight of the coated paper thus obtained is preferably in the range of 70 to 280 g / m 2 . If the basis weight is less than 70 g / m 2 , the amount of heat applied to the paper at the time of fixing increases, the water vapor pressure becomes too high, and blisters tend to be generated particularly at high humidity. On the other hand, if it exceeds 280 g / m 2 , the amount of heat with respect to the paper tends to be small, and the amount of heat required for fixing the toner onto the paper tends to be insufficient.

さらに、開封直後の紙中水分率は、3.0〜6.5%の範囲が好ましい。開封直後の水分が3.0%未満であると、用紙内部の水蒸気圧は小さくなるが、開封後に放置すると、吸湿性が高く、わずかな時間で平衡水分まで吸湿するため、用紙に波打ちが発生する傾向がある。他方、6.5%を超えると、水蒸気圧が大きくなりブリスターの程度が大きくなり、かつ、製造時の塗被層の塗布時のブロッキング、カレンダー時のダスティング又はコピー後のカール等の発生を抑止できなくなる傾向がある。   Furthermore, the moisture content in the paper immediately after opening is preferably in the range of 3.0 to 6.5%. If the water content immediately after opening is less than 3.0%, the water vapor pressure inside the paper will be small. However, if left unopened, it will absorb moisture up to equilibrium moisture in a short time due to its high hygroscopicity. Tend to. On the other hand, if it exceeds 6.5%, the water vapor pressure increases, the degree of blistering increases, and the occurrence of blocking during coating of the coating layer during production, curling after dusting during copying or copying, etc. There is a tendency to be unable to deter.

また、塗被紙は、開封直後の水分が好ましくは3.0〜6.5%、より好ましくは4.5〜5.5%になるように抄紙機、コータのドライヤー及びカレンダー工程等で調整する。また、保管時に吸脱湿が発生しないように、ポリエチレンラミネート紙等の防湿包装紙やポリプロピレン等で包装する。   The coated paper is adjusted by a paper machine, a coater dryer and a calendar process so that the moisture immediately after opening is preferably 3.0 to 6.5%, more preferably 4.5 to 5.5%. To do. Moreover, it is packed with moisture-proof wrapping paper such as polyethylene laminated paper or polypropylene so that moisture absorption and desorption does not occur during storage.

これらの塗被紙は、通常、商業用印刷の分野に用いられていたが、この塗被紙を通常のPPC用紙、プリンター用紙に代えて、電子写真方式の複写機やプリンターに適用することで画像の鮮明度を高めることが可能となる。   These coated papers are usually used in the field of commercial printing, but instead of ordinary PPC paper and printer paper, these coated papers can be applied to electrophotographic copying machines and printers. It becomes possible to increase the sharpness of the image.

以上説明したように、上記特定の感光体と上記特定の塗被紙とを、上記の画像形成装置100に適用して画像形成を行なうと、塗被紙の紙紛の発生並びに当該紙紛の電子写真感光体表面への付着を十分に防止し、画質鮮明度の高い画像を安定的に得ることが可能となる。また、このような画像の形成は、カラー画像を得る場合に特に好適に使用できる。   As described above, when image formation is performed by applying the specific photoconductor and the specific coated paper to the image forming apparatus 100, the occurrence of paper dust on the coated paper and the occurrence of the paper dust. Adhesion to the surface of the electrophotographic photosensitive member can be sufficiently prevented, and an image with high image quality definition can be stably obtained. Further, such image formation can be particularly preferably used when obtaining a color image.

図5は、本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す模式図である。図5に示した画像形成装置200は、中間転写体を備えない画像形成装置であり、図1に示す画像形成装置と同様に、4つのドラム状の電子写真感光体2a〜2d(例えば、2aがイエロー、2bがマゼンタ、2cがシアン、2dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が用紙搬送用ベルト206に沿って相互に並列に配置されている。   FIG. 5 is a schematic diagram showing another preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. An image forming apparatus 200 shown in FIG. 5 is an image forming apparatus that does not include an intermediate transfer member. Similar to the image forming apparatus shown in FIG. 1, four drum-shaped electrophotographic photoreceptors 2a to 2d (for example, 2a) are used. 2b is magenta, 2c is cyan, and 2d is black, respectively) can be formed in parallel with each other along the paper transport belt 206.

ここで、画像形成装置200に搭載されている電子写真感光体2a〜2dはそれぞれ上述した電子写真感光体1で構成されている。   Here, each of the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d mounted on the image forming apparatus 200 includes the above-described electrophotographic photoreceptor 1.

電子写真感光体2a〜2dのそれぞれは所定の方向(紙面上は時計回り)に所定の周速度(プロセススピード)で回転可能であり、その回転方向に沿って帯電装置202a〜202d、露光装置203a〜203d、現像装置204a〜204d、転写装置211a〜211d、クリーニング装置205a〜205dが配置されている。   Each of the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d can be rotated in a predetermined direction (clockwise on the paper surface) at a predetermined peripheral speed (process speed), and the charging devices 202a to 202d and the exposure device 203a along the rotation direction. To 203d, developing devices 204a to 204d, transfer devices 211a to 211d, and cleaning devices 205a to 205d are arranged.

露光装置203a〜203d、現像装置204a〜204d、転写装置211a〜211d、クリーニング装置205a〜205dとしては、通常使用するものを使用できる。また、画像形成装置200においては、帯電装置202a〜202dとして、スコロトロン帯電器を使用する。現像装置204a〜204dのそれぞれにはトナーカートリッジ(図示せず)に収容されたイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の4色のトナーが供給可能である。また、転写装置211a〜211dはそれぞれ用紙搬送用ベルト206を介して電子写真感光体2a〜2dに当接している。   As the exposure devices 203a to 203d, the developing devices 204a to 204d, the transfer devices 211a to 211d, and the cleaning devices 205a to 205d, those usually used can be used. In the image forming apparatus 200, scorotron chargers are used as the charging devices 202a to 202d. Each of the developing devices 204a to 204d can be supplied with toner of four colors, yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) accommodated in a toner cartridge (not shown). Further, the transfer devices 211a to 211d are in contact with the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d via the paper transport belt 206, respectively.

なお、現像装置204a〜204dは、図5ではY、M、C、Kのトナー色の順に配置されているが、これは、例えば、M、Y、C、Kなどシステムの画像形成方法に合わせて適当な順序を設定することができる。   The developing devices 204a to 204d are arranged in the order of Y, M, C, and K toner colors in FIG. 5, but this is in accordance with the image forming method of the system such as M, Y, C, and K, for example. And an appropriate order can be set.

これにより、図1における画像形成装置100と同様にして、電子写真感光体2a〜2dの回転工程において帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程が順次行われる。   Accordingly, in the same manner as the image forming apparatus 100 in FIG. 1, the charging, exposure, development, transfer, and cleaning processes are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d.

用紙搬送用ベルト206はロール207、208、209、210により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく電子写真感光体2a〜2dと同じ周速度で回転可能となっている。   The sheet conveying belt 206 is supported by rolls 207, 208, 209, and 210 with a predetermined tension, and can rotate at the same peripheral speed as the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d without causing deflection due to the rotation of these rolls. It has become.

また、画像形成装置200内の所定の位置にはトレイ213が設けられており、トレイ213内には被転写媒体212である上記塗被紙が備えられている。被転写媒体212は、電子写真感光体2a〜2dと転写装置211a〜211dとの間、さらには相互に2つのロールが当接する定着装置215の間に順次移送された後、画像形成装置200の外部に排紙される。これにより、被転写媒体112上に電子写真感光体2a〜2dに形成されたトナー像が順次転写されることによって画像(白黒画像、又はカラー画像)が形成され、その画像が定着される。   A tray 213 is provided at a predetermined position in the image forming apparatus 200, and the coated paper as the transfer medium 212 is provided in the tray 213. The transfer medium 212 is sequentially transferred between the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d and the transfer devices 211a to 211d, and further to the fixing device 215 in which two rolls are in contact with each other. Paper is discharged to the outside. Thus, the toner images formed on the electrophotographic photoreceptors 2a to 2d are sequentially transferred onto the transfer medium 112 to form an image (monochrome image or color image), and the image is fixed.

このような画像形成装置200においては、異なる色のトナー像が被転写媒体212に重畳転写され、カラートナー像が形成される。このカラートナー像は、定着装置215により被転写媒体212に定着されてカラー画像となる。   In such an image forming apparatus 200, toner images of different colors are superimposed and transferred onto the transfer medium 212 to form a color toner image. The color toner image is fixed on the transfer medium 212 by the fixing device 215 to become a color image.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」は重量部を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all. In the following examples, “parts” means parts by weight.

(感光体1)
先ず、84mmφ×340mmの鏡面アルミニウムパイプ(JIS−H4080 A1050)を用意し、アルミニウムパイプの湿式ホーニング処理(特開平2−87154号公報に記載の方法)を行った。即ち、液体ホーニング装置を用いて、研磨剤(グリーンデシックGC#400、昭和電工社製)10kgを水40リットルに懸濁させ、それをポンプで6リットル/分の流量でガンに送液し、吹きつけ速度60mm/分、空気圧0.85kgf/cm2 で、アルミニウムパイプを120rpmで回転させながら軸方向に移動させ、湿式ホーニング処理を行い、導電性支持体を得た。この導電性支持体の中心線平均粗さRaは、0.17μmであった。
(Photoreceptor 1)
First, a mirror surface aluminum pipe (JIS-H4080 A1050) having a diameter of 84 mmφ × 340 mm was prepared, and a wet honing treatment (a method described in JP-A-2-87154) of an aluminum pipe was performed. That is, using a liquid honing device, 10 kg of abrasive (Green Desic GC # 400, Showa Denko) was suspended in 40 liters of water, and it was pumped to the gun at a flow rate of 6 liters / minute. The aluminum pipe was moved in the axial direction while rotating at 120 rpm at a spraying speed of 60 mm / min and an air pressure of 0.85 kgf / cm 2 , and wet honing treatment was performed to obtain a conductive support. Center line average roughness R a of the conductive support was 0.17 .mu.m.

4部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM−S、積水化学社製)を溶解したn−ブチルアルコール170部、有機ジルコニウム化合物(アセチルアセトンジルコニウムブチレート)30部及び有機シラン化合物の混合物(γ−アミノプロピルトリエトキシシシラン)3部を混合し、下引き層形成用塗布液を得た。この下引き層形成用塗布液を、上述した導電性支持体上に塗布し、室温で5分間風乾を行った。その後、50℃で7分間の導電性支持体の昇温を行い、50℃で85%RH(露点47℃)の恒温恒湿槽中に入れ、10分間、加湿硬化促進処理を行った。次に、熱風乾燥機で135℃で10分間乾燥処理を行った。以上により、導電性支持体上に下引き層を形成した。   170 parts of n-butyl alcohol in which 4 parts of polyvinyl butyral resin (ESREC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved, 30 parts of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) and a mixture of organic silane compounds (γ-aminopropyltri 3 parts of ethoxysilane were mixed to obtain a coating solution for forming an undercoat layer. This undercoat layer forming coating solution was applied onto the above-mentioned conductive support and air-dried at room temperature for 5 minutes. Thereafter, the conductive support was heated at 50 ° C. for 7 minutes, placed in a constant temperature and humidity chamber of 85% RH (dew point 47 ° C.) at 50 ° C., and subjected to humidification hardening acceleration treatment for 10 minutes. Next, the drying process was performed for 10 minutes at 135 degreeC with the hot air dryer. As described above, an undercoat layer was formed on the conductive support.

次に、電荷発生材料としてCuKα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)で7.4°,16.6°,25.5°及び28.3°に強い回折ピークを有する塩化ガリウムフタロシアニン15部、結着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニカー社製)10部、及びn−ブチルアルコール300部からなる混合物を、サンドミルにて4時間分散した。得られた分散液を電荷発生層用塗布液とし、これを下引き層上に浸漬塗布して乾燥し、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, strong diffraction at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 ° at the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using CuKα rays as the charge generation material. A mixture of 15 parts of gallium chloride phthalocyanine having a peak, 10 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.) as a binder resin, and 300 parts of n-butyl alcohol was mixed in a sand mill for 4 hours. Distributed. The obtained dispersion was used as a charge generation layer coating solution, which was dip coated on the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次に、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン20部、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン20部、及び上記式(I−2)で示される繰り返し単位を有するアリレート樹脂(粘度平均分子量40,000)60部をテトロヒドロフラン280部及びトルエン120部に十分に溶解混合した。なお、上記アリレート樹脂は、上記式(I−2)で示される繰り返し単位のうち右端のカルボニル炭素がベンゼン環のp位に結合した繰り返し単位と、上記式(I−2)で示される繰り返し単位のうち右端のカルボニル炭素がベンゼン環のm位に結合した繰り返し単位とを1:1の割合で有する共重合体である。得られた溶液を電荷輸送層形成用塗布液とし、その塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して乾燥し、膜厚28μmの電荷輸送層を形成した。得られた感光体を感光体1とした。   Next, 20 parts of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 20 parts of N, N′-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine, and the above 60 parts of an arylate resin (viscosity average molecular weight 40,000) having a repeating unit represented by the formula (I-2) was sufficiently dissolved and mixed in 280 parts of tetrohydrofuran and 120 parts of toluene. The arylate resin includes a repeating unit in which the rightmost carbonyl carbon is bonded to the p-position of the benzene ring among the repeating units represented by the formula (I-2), and a repeating unit represented by the formula (I-2). Among them, a copolymer having a repeating unit in which the carbonyl carbon on the right end is bonded to the m-position of the benzene ring in a ratio of 1: 1. The resulting solution was used as a charge transport layer forming coating solution, and the coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried to form a 28 μm thick charge transport layer. The obtained photoreceptor was designated as photoreceptor 1.

(感光体2)
感光体1と同様にして電荷発生層の形成までを行った。次に、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン20部、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン20部、及びビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量40,000)60部をテトロヒドロフラン280部及びトルエン120部に十分に溶解混合し電荷輸送層形成用塗布液を調製した。その塗布液を用い、感光体1と同様にして電荷輸送層を形成し、感光体2を作製した。
(Photoreceptor 2)
The formation of the charge generation layer was performed in the same manner as in the photoreceptor 1. Next, 20 parts of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 20 parts of N, N′-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine, and bisphenol A coating solution for forming a charge transport layer was prepared by sufficiently dissolving and mixing 60 parts of Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 40,000) in 280 parts of tetrohydrofuran and 120 parts of toluene. Using the coating solution, a charge transport layer was formed in the same manner as in the photoreceptor 1 to prepare a photoreceptor 2.

(塗被紙1)
LBKP(フリーネス(CSF)=320ml)80部及びNBKP(フリーネス(CSF)=440ml)20部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−121)を10重量%となるように添加し、対パルプ当たり澱粉2部、ロジンサイズ剤1.5部、及び硫酸バンド2部を添加し、長網抄紙機を用いて抄紙した。次いで、この湿紙に酸化澱粉(王子コーンスターチ(株)、エースA)を、塗布量が乾燥重量換算で2.0g/m2 になるようにサイズプレス装置で塗布して乾燥した。その後、マシンカレンダーにより、王研式平滑度が40秒になるように平滑化処理を施し、坪量が75g/mの基紙を得た。
(Coated paper 1)
To a pulp slurry of 80 parts of LBKP (freeness (CSF) = 320 ml) and 20 parts of NBKP (freeness (CSF) = 440 ml), light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-121) is 10% by weight. In addition, 2 parts of starch per pulp, 1.5 parts of rosin sizing agent, and 2 parts of sulfuric acid band were added, and paper was made using a long net paper machine. Next, oxidized starch (Oji Corn Starch Co., Ltd., Ace A) was applied to the wet paper with a size press so that the coating amount was 2.0 g / m 2 in terms of dry weight and dried. Thereafter, smoothing treatment was performed by a machine calendar so that the Oken smoothness was 40 seconds, and a base paper having a basis weight of 75 g / m 2 was obtained.

次に、顔料成分として軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−123)を25部、カオリンクレー(エンゲルハード(株)、ウルトラホワイト90)を75部配合した。その顔料成分100部に対して、接着剤として酸化デンプン(王子コーンスターチ(株)、王子エースB)を3部、ガラス転移温度が26度であるアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス(日本ゼオン(株)、Nipol 1577)を12部、及び分散剤(東亜合成(株)、アロンT−40)を0.3部配合して塗被組成物を調製した。   Next, 25 parts of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-123) and 75 parts of Kaolin clay (Engelhard Co., Ltd., Ultra White 90) were blended as pigment components. Acrylonitrile-butadiene latex (Nihon Zeon Co., Ltd., Nipol) having 3 parts of oxidized starch (Oji Corn Starch Co., Ltd., Oji Ace B) as an adhesive and a glass transition temperature of 26 degrees with respect to 100 parts of the pigment component. 1577) and 0.3 part of a dispersant (Toa Gosei Co., Ltd., Aron T-40) were blended to prepare a coating composition.

この塗被組成物を上記の基紙に対して片面15g/m2となるようにブレードコータで両面塗被した。その後、ロール温度50℃のスーパーカレンダーで白紙光沢度(JIS P8142に規定される75度鏡面光沢度。以下、同様。)が69%、紙中水分が4.8%になるように平滑化処理を行い、坪量105g/m2 の塗被紙1を得た。なお、得られた塗被紙1は、吸湿を防ぐために防湿袋に入れて保管し、品質評価に供した。また、以下の塗被紙の作製においても同様に、塗被紙作製後は防湿袋に入れて保管した。 This coating composition was coated on both sides with a blade coater so as to be 15 g / m 2 on one side of the above base paper. Then, smoothing is performed so that the glossiness of white paper (75 ° specular glossiness specified in JIS P8142; the same applies hereinafter) is 69% and the moisture in the paper is 4.8% with a super calendar at a roll temperature of 50 ° C. The coated paper 1 having a basis weight of 105 g / m 2 was obtained. The obtained coated paper 1 was stored in a moisture-proof bag to prevent moisture absorption and subjected to quality evaluation. Similarly, in the production of the following coated paper, the coated paper was stored in a moisture-proof bag after the coated paper was produced.

(プリント試験1)
得られた感光体1及び2と塗被紙1とを用いて、下記のプリント試験1を行なった。
(Print test 1)
Using the obtained photoreceptors 1 and 2 and coated paper 1, the following print test 1 was performed.

先ず、感光体1及び2を富士ゼロックス社製カラードキュテック60(図1に示す画像形成装置と同様の構成を有する)に装着して、印刷用紙には塗被紙1を使用し、画像形成装置を準備した。ここで、実施例1では感光体1を使用して画像形成を行い、比較例1は感光体2を使用して画像形成を行なった。なお、画像形成装置の帯電機にはスコロトロン帯電機を用いた。また、中間転写体には体積抵抗値が1010Ωcmのシームレスベルトを用いた。シームレスベルトは、ポリイミド中にカーボン粒子を分散して抵抗調整した成形液をもとに遠心成形にて作製した。 First, the photoconductors 1 and 2 are mounted on a color document tech 60 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) (having the same configuration as that of the image forming apparatus shown in FIG. 1). A device was prepared. Here, in Example 1, image formation was performed using the photoconductor 1, and in Comparative Example 1, image formation was performed using the photoconductor 2. A scorotron charger was used as the charger of the image forming apparatus. A seamless belt having a volume resistance of 10 10 Ωcm was used as the intermediate transfer member. The seamless belt was prepared by centrifugal molding based on a molding liquid in which resistance was adjusted by dispersing carbon particles in polyimide.

プリント試験1は、プロセススピード264mm/secで行なった。なお、プリント試験1の前に、暗部電位(V)が−650Vになるように帯電器の条件を調整した後、露光部電位(V)が−300Vになるように露光量を調整した。 Print test 1 was performed at a process speed of 264 mm / sec. Before the print test 1, after adjusting the conditions of the charger so that the dark portion potential (V H ) is −650 V, the exposure amount is adjusted so that the exposed portion potential (V L ) is −300 V. .

また、プリント試験1は、塗被紙から剥離物が感光体に付着して画質劣化が生じやすいように、画像形成装置を30℃、85%の高温高湿下に1晩放置し、同じ条件下で1日1万枚のカラー画像印字を行った。続いて、終夜同一環境に放置して、更に翌日1万枚の印字を行なうことを継続し、計3万枚のカラー画像印字を行った。   In print test 1, the image forming apparatus was allowed to stand overnight at 30 ° C. and 85% high temperature and high humidity so that the peeled material from the coated paper would adhere to the photoconductor and cause image quality deterioration. Below, 10,000 color images were printed per day. Subsequently, it was left in the same environment all night, and the printing of 10,000 sheets was continued the next day, and a total of 30,000 color images were printed.

そして、試験開始初期と3万枚印字後における、感光体の帯電電位と画像の評価を行った。画像については、A;良好で問題が無いもの、B;一部にやや画像抜けが見られたもの、C;全面に画像抜けの生じたもの、の基準で評価した。得られた結果を表12に示す。   Then, the charging potential of the photosensitive member and the image were evaluated at the beginning of the test and after printing 30,000 sheets. The images were evaluated based on the following criteria: A: good and no problem, B: some image omission was observed, and C: image omission occurred on the entire surface. The results obtained are shown in Table 12.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

(塗被紙2)
塗被紙1と同様にして、基紙を得た。次に、顔料成分として軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−123)を80部及びカオリンクレー(エンゲルハード(株)、ウルトラホワイト90)を20部配合した。その顔料成分100部に対して、接着剤として酸化デンプン(王子コーンスターチ(株)、王子エースB)を3部、及びガラス転移温度が26度であるアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス(日本ゼオン(株)、Nipol 1577)を12部、並びに分散剤(東亜合成(株)、アロンT−40)を0.3部配合して、塗被組成物を調製した。
(Coated paper 2)
A base paper was obtained in the same manner as coated paper 1. Next, 80 parts of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-123) and 20 parts of Kaolin clay (Engelhard Co., Ltd., Ultra White 90) were blended as pigment components. For 100 parts of the pigment component, 3 parts of oxidized starch (Oji Corn Starch Co., Ltd., Oji Ace B) as an adhesive, and an acrylonitrile-butadiene latex (Nippon Zeon Co., Ltd.) having a glass transition temperature of 26 degrees. A coating composition was prepared by blending 12 parts of Nipol 1577) and 0.3 part of a dispersant (Toa Gosei Co., Ltd., Aron T-40).

この塗被組成物を基紙に対して片面15g/m2となるようにブレードコータで両面塗被した。その後、ロール温度150℃のソフトニップカレンダーで白紙光沢度が15%、紙中水分が4.9%になるように平滑化処理を行い、坪量105g/m2 の塗被紙2を得た。 This coating composition was coated on both sides with a blade coater so as to be 15 g / m 2 on one side of the base paper. Thereafter, 15% sheet gloss at a roll temperature 0.99 ° C. soft nip calender, performs smoothing processing as in paper moisture is 4.9%, to obtain a coated paper 2 having a basis weight of 105 g / m 2 .

(塗被紙3)
LBKP(フリーネス(CSF)=310ml)70部及びNBKP(フリーネス(CSF)=440ml)30部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−121)を10重量%となるように添加し、対パルプ当たり内添サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸を0.2部、カチオン化澱粉を0.5部、ポリアクリルアマイド系樹脂(ハリマ化成(株)、ハーマイドEX360)を0.8部添加し、長網抄紙機を用いて抄紙した。
(Coated paper 3)
70 parts of LBKP (freeness (CSF) = 310 ml) and 30 parts of NBKP (freeness (CSF) = 440 ml) are added to a light slurry of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-121) at 10% by weight. 0.2 parts of alkenyl succinic anhydride, 0.5 parts of cationized starch and 0.8 parts of polyacrylamide resin (Harima Kasei Co., Ltd., Hermide EX360) The paper was made using a long net paper machine.

次いで、この湿紙に酸化澱粉(王子コーンスターチ(株)、エースA)を、塗布量が乾燥重量で2.0g/m2 になるようにサイズプレス装置で塗布して乾燥した。その後、マシンカレンダーにより王研式平滑度が30秒になるように平滑化処理を施し、坪量が75g/m2 の基紙を得た。 Next, oxidized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace A) was applied to the wet paper with a size press so that the coating amount was 2.0 g / m 2 in terms of dry weight and dried. Thereafter, a smoothing process was performed by a machine calendar so that the Oken smoothness was 30 seconds, and a base paper having a basis weight of 75 g / m 2 was obtained.

次に、顔料成分として、軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−123)を40部、カオリン(エンゲルハード(株)、ウルトラホワイト90)を60部配合した。この顔料成分100部に対し、接着剤として、酸化デンプン(王子コーンスターチ(株)、王子エースB)を3部、及びガラス転移温度が26度であるアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス(日本ゼオン(株)、Nipol 1577)を12部、並びに、分散剤(東亜合成(株)、アロンT−40)を0.3部配合した塗被組成物を調製した。   Next, 40 parts of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-123) and 60 parts of kaolin (Engelhard Co., Ltd., Ultra White 90) were blended as pigment components. For 100 parts of this pigment component, as an adhesive, 3 parts of oxidized starch (Oji Corn Starch Co., Ltd., Oji Ace B) and an acrylonitrile-butadiene latex (Nippon Zeon Co., Ltd.) having a glass transition temperature of 26 degrees are used. A coating composition containing 12 parts of Nipol 1577) and 0.3 part of a dispersant (Toa Gosei Co., Ltd., Aron T-40) was prepared.

上記基紙に対して、この塗被組成物を片面15g/m2 となるようにブレードコータで両面塗被した。その後、ロール温度50℃のスーパーカレンダーで白紙光沢度が43%、紙中水分が5.0%になるように平滑化処理を行い、坪量105g/m2 の塗被紙3を得た。 The coating composition was coated on both sides with a blade coater so that the coating composition had a single side of 15 g / m 2 . Thereafter, a smoothing process was performed with a super calendar at a roll temperature of 50 ° C. so that the glossiness of the white paper was 43% and the moisture in the paper was 5.0%, whereby a coated paper 3 having a basis weight of 105 g / m 2 was obtained.

(塗被紙4)
LBKP(フリーネス(CSF)=350ml)40部及びNBKP(フリーネス(CSF)=440ml)60部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−121)を10重量%となるように添加し、対パルプ当たり、澱粉2部、ロジンサイズ剤1.5部及び硫酸バンド2部を添加し、長網抄紙機を用いて抄紙した。
(Coated paper 4)
To a pulp slurry of 40 parts of LBKP (freeness (CSF) = 350 ml) and 60 parts of NBKP (freeness (CSF) = 440 ml), light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-121) is 10% by weight. Then, 2 parts of starch, 1.5 parts of rosin sizing agent and 2 parts of sulfuric acid band were added per pulp, and paper was made using a long paper machine.

次いで、この湿紙に、酸化澱粉(王子コーンスターチ(株)、エースA)を、塗布量が乾燥重量換算で2.0g/m2 になるようにサイズプレス装置で塗布して乾燥した。その後、マシンカレンダーにより王研式平滑度が30秒になるように平滑化処理を施し、坪量が75g/m2 の基紙を得た。 Next, oxidized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace A) was applied to the wet paper with a size press so that the coating amount was 2.0 g / m 2 in terms of dry weight and dried. Thereafter, a smoothing process was performed by a machine calendar so that the Oken smoothness was 30 seconds, and a base paper having a basis weight of 75 g / m 2 was obtained.

次に、顔料成分として軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−123)を30部、及びカオリン(エンゲルハード(株)、ウルトラホワイト90)を70部配合した。その顔料成分100部に対し、接着剤として、酸化デンプン(王子コーンスターチ(株)、王子エースB)を3部、及びガラス転移温度が40℃であるスチレン−ブタジエン系ラテックス(JSR(株)、0602)を14部、並びに分散剤(東亜合成(株)、アロンT−40)を0.3部配合して塗被組成物を調製した。上記基紙に対して、この塗被組成物を片面15g/m2 となるようにブレードコータで両面塗被した。その後、ロール温度60℃のスーパーカレンダーで白紙光沢度が60%、紙中水分が4.7%になるように平滑化処理を行い、坪量105g/m2 の塗被紙4を得た。 Next, 30 parts of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-123) and 70 parts of kaolin (Engelhard Co., Ltd., Ultra White 90) were blended as pigment components. Styrene-butadiene latex (JSR Corporation, 0602) having 3 parts of oxidized starch (Oji Corn Starch Co., Ltd., Oji Ace B) and glass transition temperature of 40 ° C. as an adhesive with respect to 100 parts of the pigment component. ) And 14 parts of a dispersant (Toa Gosei Co., Ltd., Aron T-40) were blended to prepare a coating composition. The coating composition was coated on both sides with a blade coater so that the coating composition had a single side of 15 g / m 2 . Thereafter, a smoothing process was performed with a super calendar at a roll temperature of 60 ° C. so that the glossiness of the blank paper was 60% and the moisture in the paper was 4.7%, whereby a coated paper 4 having a basis weight of 105 g / m 2 was obtained.

(塗被紙5)
LBKP(フリーネス(CSF)=310ml)60部、及びNBKP(フリーネス(CSF)=440ml)40部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−121)を10重量%となるように添加し、対パルプ当たり、澱粉2部、ロジンサイズ剤1.5部及び硫酸バンド2部を添加し、長網抄紙機を用いて抄紙した。
(Coated paper 5)
Light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-121) is 10% by weight in a pulp slurry of 60 parts of LBKP (freeness (CSF) = 310 ml) and 40 parts of NBKP (freeness (CSF) = 440 ml). And 2 parts of starch, 1.5 parts of rosin sizing agent and 2 parts of sulfuric acid band were added per pulp, and paper was made using a long net paper machine.

次いで、この湿紙に、酸化澱粉(王子コーンスターチ(株)、エースA)を、塗布量が乾燥重量換算で2.0g/m2 になるようにサイズプレス装置で塗布して乾燥した。その後、マシンカレンダーで王研式平滑度が40秒になるように平滑化処理を施して、坪量が75g/m2 の基紙を得た。 Next, oxidized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace A) was applied to the wet paper with a size press so that the coating amount was 2.0 g / m 2 in terms of dry weight and dried. Thereafter, a smoothing process was performed with a machine calendar so that the Oken smoothness was 40 seconds to obtain a base paper having a basis weight of 75 g / m 2 .

次に、顔料成分として軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−222H)を80部、韓国産タルクを20部配合した。その顔料成分100部に対し、接着剤として酸化デンプン(王子コーンスターチ(株)、王子エースB)を8部、及びガラス転移温度が26度であるアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス(日本ゼオン(株)、Nipol 1577)を12部、並びに分散剤(東亜合成(株)、アロンT−40)を0.5部配合して塗被組成物を調製した。上記基紙に対して、この塗被組成物を片面5g/m2 となるようにブレードコータで両面塗被を行った。 Next, 80 parts of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-222H) and 20 parts of Korean talc were blended as pigment components. To 100 parts of the pigment component, 8 parts of oxidized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Oji Ace B) as an adhesive, and acrylonitrile-butadiene latex (Nihon Zeon Co., Ltd., Nipol) having a glass transition temperature of 26 degrees. 1577) and 0.5 part of a dispersant (Toa Gosei Co., Ltd., Aron T-40) were blended to prepare a coating composition. The coating composition was coated on both sides with a blade coater so that the coating composition was 5 g / m 2 on one side.

さらに、顔料成分として、軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業(株)、TP−222H)を20部及びカオリン(エンゲルハード(株)、ウルトラホワイト90)を80部配合した。その顔料成分100部に対し、接着剤として酸化デンプン(王子コーンスターチ(株)、王子エースB)を6部、及びガラス転移温度が26度であるアクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス(日本ゼオン(株)、Nipol 1577)を10部、並びに分散剤(東亜合成(株)、アロンT−40)を0.3部配合して塗被組成物を調製した。上記の両面塗被した基紙に対し、片面10g/m2となるようにブレードコータでさらに両面塗被を行った。その後、スーパーカレンダーで白紙光沢度が63%、紙中水分が5.0%になるように平滑化処理を行い、坪量105g/m2 の塗被紙5の電子写真用転写紙を得た。 Further, 20 parts of light calcium carbonate (Okutama Kogyo Co., Ltd., TP-222H) and 80 parts of kaolin (Engelhard Co., Ultra White 90) were blended as pigment components. To 100 parts of the pigment component, 6 parts of oxidized starch (Oji Corn Starch Co., Ltd., Oji Ace B) as an adhesive, and acrylonitrile-butadiene latex having a glass transition temperature of 26 degrees (Nippon Zeon Co., Ltd., Nipol) 1577) and 0.3 part of a dispersant (Toa Gosei Co., Ltd., Aron T-40) were blended to prepare a coating composition. The above double-coated base paper was further coated on both sides with a blade coater so as to have a single side of 10 g / m 2 . Thereafter, smoothing was performed with a super calendar so that the glossiness of the blank paper was 63% and the moisture in the paper was 5.0%, and an electrophotographic transfer paper of the coated paper 5 having a basis weight of 105 g / m 2 was obtained. .

(塗被紙6)
塗被紙6の作製においては、坪量75g/m2 の基紙を坪量98g/m2 の基紙に変更した以外は塗被紙1と同様にして、坪量が128g/m2の塗被紙6を得た。
(Coated paper 6)
Coating in the production of the paper 6, except that the base paper having a basis weight of 75 g / m 2 based on paper having a basis weight of 98 g / m 2 in the same manner as coated paper 1, basis weight of 128 g / m 2 Coated paper 6 was obtained.

(塗被紙7)
塗被紙7の作製においては、坪量75g/m2 の基紙を坪量127g/m2 の基紙に変更した以外は塗被紙1と同様にして、坪量が157g/m2の塗被紙7を得た。
(Coated paper 7)
Coating in the production of the paper 7, except that the base paper having a basis weight of 75 g / m 2 based on paper having a basis weight of 127 g / m 2 in the same manner as coated paper 1, basis weight of 157 g / m 2 Coated paper 7 was obtained.

(プリント試験2)
感光体1及び2と同様の感光体(プリント試験1と同様に感光体1及び2という)と、塗被紙2〜7とを用い、試験1と同様にして試験2を行なった。
(Print test 2)
Test 2 was carried out in the same manner as Test 1 using a photoconductor similar to Photoconductors 1 and 2 (referred to as Photoconductors 1 and 2 as in Print Test 1) and coated papers 2-7.

先ず、感光体1及び2を富士ゼロックス社製カラードキュテック60に装着して、印刷用紙には塗被紙2〜7を使用し、画像形成装置を準備した。ここで、実施例2は感光体1を使用して画像形成を行い、比較例2は感光体2を使用して画像形成を行なった。なお、実施例2及び比較例2の双方において、印刷用紙には塗被紙2を用いた。また、実施例3〜7及び比較例3〜7でも、表13に示すように各感光体及び塗被紙を用いて画像形成を行なった。得られた結果を表13に示す。また、各塗被紙の光沢度を併せて表13に示す。   First, the photoreceptors 1 and 2 were mounted on a color document tech 60 manufactured by Fuji Xerox Co., and coated papers 2 to 7 were used as printing papers to prepare an image forming apparatus. Here, in Example 2, image formation was performed using the photoreceptor 1, and in Comparative Example 2, image formation was performed using the photoreceptor 2. In both Example 2 and Comparative Example 2, coated paper 2 was used as the printing paper. In Examples 3 to 7 and Comparative Examples 3 to 7, image formation was performed using each photoconductor and coated paper as shown in Table 13. The obtained results are shown in Table 13. Table 13 shows the glossiness of each coated paper.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

(感光体3〜11)
感光体3〜10の作製においては、先ず、感光体1と同様にして電荷発生層の形成までを行った。次に、以下に説明する電荷輸送層形成用塗布液を用いて、感光体1と同様にして感光体3〜10を作製した。すなわち、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン20部、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン20部、及び下記表14に示す組み合わせの繰り返し単位を同表に示す共重合比で有するアリレート樹脂(粘度平均分子量40,000)60部をテトロヒドロフラン280部及びトルエン120部に十分に溶解混合した。さらに、4フッ化エチレン樹脂粒子2.5部を加えて混合した後、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーにて分散し、電荷輸送層形成用塗布液とした。
(Photoconductors 3 to 11)
In the production of the photoconductors 3 to 10, first, the formation of the charge generation layer was performed in the same manner as the photoconductor 1. Next, photoconductors 3 to 10 were prepared in the same manner as photoconductor 1 using a coating liquid for forming a charge transport layer described below. That is, 20 parts of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 20 parts of N, N′-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine, and the following table 60 parts of an allylate resin (viscosity average molecular weight 40,000) having a repeating unit of the combination shown in Table 14 in a copolymerization ratio shown in the same table was sufficiently dissolved and mixed in 280 parts of Tetrohydrofuran and 120 parts of toluene. Further, 2.5 parts of tetrafluoroethylene resin particles were added and mixed, and then dispersed with a sand grinder using glass beads to obtain a coating solution for forming a charge transport layer.

なお、上記アリレート樹脂において、各繰り返し単位(例えば、感光体3では(I−1)、(III−1)、(IV−1)のそれぞれ)は、右端のカルボニル炭素がベンゼン環のp位に結合した繰り返し単位と、右端のカルボニル炭素がベンゼン環のm位に結合した繰り返し単位とを1:1の割合で有するものである。また、感光体9及び10におけるアリレート樹脂は、繰り返し単位(I−10)及び(I−19)の右端のカルボニル炭素がベンゼン環のp位に結合した繰り返し単位と、右端のカルボニル炭素がベンゼン環のm位に結合した繰り返し単位とを1:1の割合で有する共重合体である。   In the arylate resin, each repeating unit (for example, each of (I-1), (III-1), and (IV-1) in the photoreceptor 3) has the carbonyl carbon at the right end at the p-position of the benzene ring. The unit has a repeating unit bonded and a repeating unit in which the rightmost carbonyl carbon is bonded to the m-position of the benzene ring in a ratio of 1: 1. In addition, the arylate resin in the photoreceptors 9 and 10 includes a repeating unit in which the carbonyl carbon at the right end of the repeating units (I-10) and (I-19) is bonded to the p-position of the benzene ring, and the carbonyl carbon at the right end is a benzene ring. And a repeating unit bonded to the m-position in a ratio of 1: 1.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

(感光体11)
感光体11の作製においては、先ず、感光体3と同様にして電荷発生層の形成までを行った。次に、感光体3の電荷輸送層形成用塗布液におけるアリレート樹脂の替わりに、下記式(IX)で示される繰り返し単位を有するカーボネート樹脂と、上記式(I−2)で示される繰り返し単位及び上記式(III−1)で示される繰り返し単位を共重合比0.9:0.1で有するアリレート樹脂(粘度平均分子量40,000)との混合物を用いた以外は、感光体3と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製した。次に、その塗布液を用いて感光体3と同様にして電荷輸送層を形成し、感光体11を作製した。なお、カーボネート樹脂とアリレート樹脂との混合比は、2:8であった。また、上記式(I−2)で示される繰り返し単位及び上記式(III−1)で示される繰り返し単位は、右端のカルボニル炭素がベンゼン環のp位に結合した繰り返し単位と、右端のカルボニル炭素がベンゼン環のm位に結合した繰り返し単位とを1:1の割合で有するものである
(Photoreceptor 11)
In the production of the photoreceptor 11, first, the formation of the charge generation layer was performed in the same manner as in the photoreceptor 3. Next, instead of the arylate resin in the coating solution for forming the charge transport layer of the photoreceptor 3, a carbonate resin having a repeating unit represented by the following formula (IX), a repeating unit represented by the above formula (I-2), and Except for using a mixture with an allylate resin (viscosity average molecular weight 40,000) having a repeating unit represented by the above formula (III-1) at a copolymerization ratio of 0.9: 0.1, the same as in the photoreceptor 3 Thus, a coating solution for forming a charge transport layer was prepared. Next, using the coating solution, a charge transport layer was formed in the same manner as the photoconductor 3 to prepare a photoconductor 11. In addition, the mixing ratio of carbonate resin and arylate resin was 2: 8. The repeating unit represented by the above formula (I-2) and the repeating unit represented by the above formula (III-1) include a repeating unit in which the rightmost carbonyl carbon is bonded to the p-position of the benzene ring, and the rightmost carbonyl carbon. Has a repeating unit bonded at the m-position of the benzene ring in a ratio of 1: 1.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

(感光体12)
感光体12の作製においては、先ず、感光体1と同様にして電荷発生層の形成までを行った。次に、以下に説明する電荷輸送層形成用塗布液を用いて、感光体1と同様にして感光体12を作製した。すなわち、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン34部、感光体1の作製の際に使用したものと同じアリレート樹脂(粘度平均分子量40,000)51部をテトロヒドロフラン280部及びトルエン120部に十分に溶解混合した。さらに、洗浄した4フッ化エチレン樹脂粒子(ダイキン工業社製L−2)8.6部、酸化ケイ素微粒子(疎水性シリカAerosil R104)0.2部、及びフッ素系グラフトポリマー(東亞合成社製GF300)0.2部を加えて混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーにて分散した。得られた分散液を電荷輸送層形成用塗布液とした。
(Photoreceptor 12)
In the production of the photoreceptor 12, first, the formation of the charge generation layer was performed in the same manner as in the photoreceptor 1. Next, a photoconductor 12 was produced in the same manner as the photoconductor 1 using a coating liquid for forming a charge transport layer described below. That is, 34 parts of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 51 parts of the same arylate resin (viscosity average molecular weight 40,000) used in the production of the photoreceptor 1 Was sufficiently dissolved and mixed in 280 parts of tetrohydrofuran and 120 parts of toluene. Furthermore, 8.6 parts of washed tetrafluoroethylene resin particles (L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.), 0.2 parts of silicon oxide fine particles (hydrophobic silica Aerosil R104), and fluorine-based graft polymer (GF300 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) ) 0.2 part was added and mixed, and dispersed with a sand grinder using glass beads. The obtained dispersion was used as a coating liquid for forming a charge transport layer.

(プリント試験3)
感光体1〜12と、塗被紙1と同様の塗被紙(プリント試験1と同様に塗被紙1という)を用いて、試験1と同様にして試験3を行なった。得られた結果を表15に示す。
(Print test 3)
Test 3 was performed in the same manner as Test 1 using the photoreceptors 1 to 12 and the same coated paper as the coated paper 1 (referred to as the coated paper 1 as in the print test 1). The results obtained are shown in Table 15.

Figure 2005156605
Figure 2005156605

本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。1 is a schematic diagram showing a preferred embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 電子写真感光体の好適な一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of an electrophotographic photosensitive member. 電子写真感光体の好適な一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of an electrophotographic photosensitive member. 電子写真感光体の好適な一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of an electrophotographic photosensitive member. 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows other suitable embodiment of the image forming apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1,1a〜1d,2a〜2d…電子写真感光体、2…導電性支持体、3…感光層、108…中間転写体、112,212…被転写媒体、103a〜103d…帯電装置、102a〜102d…現像装置、104a〜104d…転写装置、202a〜202d…帯電装置、203a〜203d…露光装置、204a〜204d…現像装置、211a〜211d…転写装置。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,1a-1d, 2a-2d ... Electrophotographic photosensitive member, 2 ... Conductive support body, 3 ... Photosensitive layer, 108 ... Intermediate transfer body, 112, 212 ... Transfer medium, 103a-103d ... Charging apparatus, 102a- 102d ... developing device, 104a-104d ... transfer device, 202a-202d ... charging device, 203a-203d ... exposure device, 204a-204d ... developing device, 211a-211d ... transfer device.

Claims (10)

導電性支持体及び該導電性支持体上に配置された感光層を備え、前記感光層の前記導電性支持体から最も遠い側に、下記一般式(I)、(II)、(III)又は(IV)で示される繰り返し単位の1種以上を有する重合体を含有するアリレート樹脂含有層が設けられた電子写真感光体を準備する電子写真感光体準備工程と、
基材及び該基材の少なくとも一方面上に配置された塗被層を備え、前記塗被層がガラス転移温度20℃以上のラテックスを含有する接着剤及び顔料を含有し、前記塗被層が配置された側の面の光沢度が10%以上である塗被紙を準備する塗被紙準備工程と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像工程と、
前記塗被紙の光沢度が10%以上である面上に前記トナー像を転写する転写工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
Figure 2005156605
[式(I)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(II)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Xは単環又は多環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(III)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(IV)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Y及びYはそれぞれ独立にアルキレン基を示し、R〜R12はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示し、nは0〜150の整数を示す。]
Comprising a conductive support and a photosensitive layer disposed on the conductive support, and on the side of the photosensitive layer farthest from the conductive support, the following general formula (I), (II), (III) or An electrophotographic photoreceptor preparation step of preparing an electrophotographic photoreceptor provided with an arylate resin-containing layer containing a polymer having one or more of the repeating units represented by (IV);
A coating layer disposed on at least one surface of the substrate and the substrate, the coating layer containing an adhesive and a pigment containing a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and the coating layer A coated paper preparation step of preparing a coated paper having a glossiness of 10% or more on the side of the arrangement;
A charging step for charging the electrophotographic photoreceptor;
Exposing the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image; and
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image onto a surface on which the glossiness of the coated paper is 10% or more;
An image forming method comprising:
Figure 2005156605
[In Formula (I), W 1 represents a divalent organic group having an aromatic ring, and R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 1 and k 2 each represent an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (II), W 2 represents a divalent organic group having an aromatic ring, X represents a divalent organic group having a monocyclic or polycyclic ring, and R 5 and R 6 are each independently a halogen atom. or a substituted or indicate the unsubstituted hydrocarbon group, k 3 and k 4 represent an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (III), W 3 represents a divalent organic group having an aromatic ring, R 7 and R 8 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 5 and k 6 Represents an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (IV), W 4 represents a divalent organic group having an aromatic ring, Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group, and R 9 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, substituted or An unsubstituted hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; R 13 and R 14 each independently represents a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group; and k 7 and k 8 are 0 to 4 N represents an integer of 0 to 150. ]
前記アリレート樹脂含有層が、前記一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位の1種以上と前記一般式(IV)で示される繰り返し単位とを有する共重合体及び/又は前記一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位を有する単独重合体の1種以上と前記一般式(IV)で示される繰り返し単位を有する単独重合体との混合物を含有することを特徴とする、請求項1に記載の画像形成方法。   A copolymer in which the arylate resin-containing layer has at least one repeating unit represented by the general formula (I), (II) or (III) and a repeating unit represented by the general formula (IV); Or a mixture of at least one homopolymer having a repeating unit represented by the general formula (I), (II) or (III) and a homopolymer having a repeating unit represented by the general formula (IV). The image forming method according to claim 1, further comprising: 前記塗被層がカオリンクレー及び/又はタルクを含有することを特徴とする、請求項1又は2に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the coating layer contains kaolin clay and / or talc. 前記アリレート樹脂含有層がフッ素系樹脂微粒子を更に含有することを特徴とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the arylate resin-containing layer further contains fluorine-based resin fine particles. 前記フッ素系樹脂微粒子の含有量が前記アリレート樹脂含有層の固形分全量を基準として3〜40重量%であることを特徴とする、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の画像形成方法。   The image according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the fluororesin fine particles is 3 to 40% by weight based on the total solid content of the arylate resin-containing layer. Forming method. 前記アリレート樹脂含有層がフッ素系ポリマーを更に含有することを特徴とする、請求項1〜5のうちのいずれか一項に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the allylate resin-containing layer further contains a fluorine-based polymer. 前記転写工程が、中間転写体を介して前記塗被紙の光沢度が10%以上である面上に前記トナー像を転写する中間転写方式の転写工程であることを特徴とする、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の画像形成方法。   2. The transfer process according to claim 1, wherein the transfer process is an intermediate transfer type transfer process in which the toner image is transferred onto a surface of the coated paper having a glossiness of 10% or more through an intermediate transfer member. The image forming method according to claim 1. 導電性支持体及び該導電性支持体上に配置された感光層を備え、前記感光層の前記導電性支持体から最も遠い側に、下記一般式(I)、(II)、(III)又は(IV)で示される繰り返し単位の1種以上を有する重合体を含有するアリレート樹脂含有層が設けられた電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像装置と、
基材及び該基材の少なくとも一方面上に配置された塗被層を備え、前記塗被層がガラス転移温度20℃以上のラテックスを含有する接着剤及び顔料を含有し、前記塗被層が配置された側の面の光沢度が10%以上である塗被紙の該面上に、前記トナー像を転写する転写装置と、
を有することを特徴とする画像形成装置。
Figure 2005156605
[式(I)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(II)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Xは単環又は多環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(III)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、R及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示す。]
Figure 2005156605
[式(IV)中、Wは芳香環を有する2価の有機基を示し、Y及びYはそれぞれ独立にアルキレン基を示し、R〜R12はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換の炭化水素基又は置換若しくは未置換の複素環基を示し、R13及びR14はそれぞれ独立にハロゲン原子又は置換若しくは未置換の炭化水素基を示し、k及びkは0〜4の整数を示し、nは0〜150の整数を示す。]
Comprising a conductive support and a photosensitive layer disposed on the conductive support, and on the side of the photosensitive layer farthest from the conductive support, the following general formula (I), (II), (III) or An electrophotographic photosensitive member provided with an arylate resin-containing layer containing a polymer having one or more repeating units represented by (IV);
A charging device for charging the electrophotographic photosensitive member;
An exposure apparatus that exposes the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
A developing device for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A coating layer disposed on at least one surface of the substrate and the substrate, the coating layer containing an adhesive and a pigment containing a latex having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher, and the coating layer A transfer device for transferring the toner image onto the surface of the coated paper having a glossiness of 10% or more on the surface on which it is disposed;
An image forming apparatus comprising:
Figure 2005156605
[In Formula (I), W 1 represents a divalent organic group having an aromatic ring, and R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. R 3 and R 4 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 1 and k 2 each represent an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (II), W 2 represents a divalent organic group having an aromatic ring, X represents a divalent organic group having a monocyclic or polycyclic ring, and R 5 and R 6 are each independently a halogen atom. or a substituted or indicate the unsubstituted hydrocarbon group, k 3 and k 4 represent an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (III), W 3 represents a divalent organic group having an aromatic ring, R 7 and R 8 each independently represent a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and k 5 and k 6 Represents an integer of 0 to 4. ]
Figure 2005156605
[In Formula (IV), W 4 represents a divalent organic group having an aromatic ring, Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group, and R 9 to R 12 each independently represent a hydrogen atom, substituted or An unsubstituted hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; R 13 and R 14 each independently represents a halogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group; and k 7 and k 8 are 0 to 4 N represents an integer of 0 to 150. ]
前記アリレート樹脂含有層が、前記一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位の1種以上と前記一般式(IV)で示される繰り返し単位とを有する共重合体及び/又は前記一般式(I)、(II)又は(III)で示される繰り返し単位を有する単独重合体の1種以上と前記一般式(IV)で示される繰り返し単位を有する単独重合体との混合物を含有することを特徴とする、請求項8に記載の画像形成装置。   A copolymer in which the arylate resin-containing layer has at least one repeating unit represented by the general formula (I), (II) or (III) and a repeating unit represented by the general formula (IV); Or a mixture of at least one homopolymer having a repeating unit represented by the general formula (I), (II) or (III) and a homopolymer having a repeating unit represented by the general formula (IV). The image forming apparatus according to claim 8, wherein the image forming apparatus is contained. 前記転写装置が、中間転写体を介して前記塗被紙の光沢度が10%以上である面上に前記トナー像を転写する中間転写方式の転写装置であることを特徴とする、請求項8又は9に記載の画像形成装置。   9. The transfer apparatus according to claim 8, wherein the transfer apparatus is an intermediate transfer type transfer apparatus that transfers the toner image onto a surface having a glossiness of 10% or more through an intermediate transfer member. Or the image forming apparatus according to 9.
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