JP2005154450A - Copolyester and splittable polyester conjugate fiber - Google Patents

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JP2005154450A JP2003390392A JP2003390392A JP2005154450A JP 2005154450 A JP2005154450 A JP 2005154450A JP 2003390392 A JP2003390392 A JP 2003390392A JP 2003390392 A JP2003390392 A JP 2003390392A JP 2005154450 A JP2005154450 A JP 2005154450A
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Ryoji Tsukamoto
亮二 塚本
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Teijin Fibers Ltd
帝人ファイバー株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a copolyester having a good hue and suitable for use for splittable conjugate fibers and a splittable conjugate fiber excellent in process stability at the time of spinning and having a good hue.
SOLUTION: The copolyester is an ethylene terephthalate-based copolyester having a sulfoisophthalic acid metal salt compound and a polyethylene glycol copolymerized therewith, where (A) the copolymerized amount (S) of the sulfoisophthalic acid metal salt compound, the copolymerized amount (P) of the polyethylene glycol and the number-average molecular weight (W) of the polyethylene glycol have the relationships satisfying all of the expressions: (1) 15≤S×2+P×log10W≤30, (2) 3≤S≤8, (3) 1≤P≤8, and (4) 1,000≤W≤10,000; (B) the diethylene glycol content in the ethylene terephthalate-based copolyester is 1-5 wt%; (C) the copolyester has a melt viscosity of 100-400 Pa s as measured at 285°C and a shear rate of 1,000/s; and (D) the copolyester has a color b* value in the L*a*b* color specification system of -2 to 10 after a heat treatment at 140°C for 2 hr. The splittable polyester conjugate fiber is comprised of the copolyester component A and a polyester component B.
COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、複合繊維の製造に好適な共重合ポリエステル、及びその共重合ポリエステルを用いてエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルが複数個に分割された繊維横断面形状を有する分割型ポリエステル複合繊維に関する。 The present invention, splittable polyester bicomponent fiber having suitable copolymerizable polyester in the manufacture of the composite fiber, and the fiber cross-sectional shape of a polyester containing ethylene terephthalate as main repeating units are divided into a plurality by using the copolymerized polyester on. 更に詳しくは、複合繊維を紡糸する際に、連続紡糸性に優れ、その後のアルカリ水溶液による減量処理により容易に加水分解される色相の良い共重合ポリエステル、並びにそれを用いた分割型ポリエステル複合繊維及び極細繊度のポリエステル繊維に関する。 More specifically, when the spun composite fibers excellent continuous spinnability, color good copolyester are readily hydrolyzed by reduction treatment with subsequent alkaline aqueous solution, as well as splittable polyester bicomponent fibers and using the same on polyester fiber of superfine fineness.

従来、アルカリ易溶解性成分により、アルカリ難溶解性成分(もしくはアルカリ非溶解性成分)を複数個に分割するように繊維横断面に配置された分割型ポリエステル複合繊維は、アルカリ易溶解性成分を除去することによって、極細繊維糸条が得られること、及び該複合繊維を布帛となした後にアルカリ処理すると絹様風合を呈する布帛を得られること等が広く知られている。 Conventionally, by alkaline easily soluble component, splittable polyester bicomponent fibers arranged in the fiber cross section so as to divide alkali-soluble component (or alkali insoluble component) into a plurality, the alkali easily soluble component by removing, the ultrafine fiber yarns obtained, and the like to obtain a fabric exhibiting a silky air case when alkali treatment is widely known the composite fibers after without a fabric. また、このような方法によって得られる極細ポリエステル繊維は、高融点、高強度、高ヤング率、良好な電気的特性、及び耐薬品性などの優れた特性を有していることから、絹様織編物、スポーツ衣料、若しくはその他の各種衣料用分野、又はフィルター、その他の工業用分野への展開が期待されている。 Further, ultrafine polyester fiber obtained by such a method, a high melting point, high strength, high Young's modulus, since it has excellent properties such as good electrical properties, and chemical resistance, silk-like weaving knitting, sports clothing, or other various types of clothing for the field, or filter, expansion into other industrial areas is expected.

かかる分割型ポリエステル複合繊維としては、工業的な製造が容易なことから一方成分にポリエチレンテレフタレート(PET)を用い、他方成分にポリエチレンテレフタレート成分とのアルカリ減量速度差が十分に大きいアルカリ易溶解性のポリエステルを用いることが望まれている。 Such splittable polyester bicomponent fibers, industrial production is easy for the contrast component polyethylene terephthalate with (PET), other ingredients in a polyethylene terephthalate component and the alkali reduction rate difference is sufficiently large alkaline readily soluble in it is desirable to use a polyester. しかも複合繊維の紡糸時の断糸が少なく、工程安定性に優れていることも同時に望まれている。 Moreover less yarn breakage during spinning of the composite fibers, are also desirable at the same time to have excellent process stability.

この要望にこたえるために、アルカリ易溶解性のポリエステルとして、各種の第3成分を共重合したポリエステルを用いた分割型複合繊維が既に多数提案されている。 This in order to meet the demand, alkali easy soluble polyester splittable conjugate fiber of various third components were used copolymerized polyester has been proposed already many. 例えば、5−ナトリウムスルホイソフタル酸成分を共重合したポリエステルを用いることが提案されている(例えば特許文献1参照。)。 For example, the use of the copolymerized polyester of 5-sodium sulfoisophthalic acid component is proposed (e.g. see Patent Document 1.). しかし、5−ナトリウムスルホイソフタル酸成分を共重合したポリエステルではアルカリ減量速度差が小さく、いまだ不十分であった。 However, alkali reduction rate difference polyester obtained by copolymerizing 5-sodium sulfoisophthalic acid component is small, it was still insufficient. そこで、5−ナトリウムスルホイソフタル酸とポリオキシアルキレングリコールを共重合したポリエステルを用いることが提案されている(例えば特許文献2、3、4参照)。 Therefore, the use of the copolymerized polyester of 5-sodium sulfoisophthalic acid and a polyoxyalkylene glycol has been proposed (e.g., see Patent Documents 2, 3, and 4).

この提案された技術によると、確かにアルカリ易溶解性成分のアルカリ減量速度は大幅に改善される。 According to this proposed technique, alkali reduction rate of certainly alkali easily soluble component is greatly improved. しかしながら、共重合するポリオキシアルキレングリコールの量が多くなりすぎると、ポリマーの耐熱性、溶融粘度が低下し、分割型複合繊維のセクションの形成性が不十分となる。 However, if the amount of the polyoxyalkylene glycol copolymerized is too large, heat resistance of the polymer, the melt viscosity decreases, formation of sections of the splittable conjugate fibers becomes insufficient. そのため最終的に得られる極細繊維の品質が低下する他、アルカリ易溶解性成分の色相の悪化に起因して、得られる複合繊維の色相も悪くなる。 Therefore in addition to the quality of the finally obtained ultra-fine fibers is reduced, due to the deterioration of the hue of the alkali readily soluble components, also deteriorates the hue of the composite fibers obtained. 複合繊維中のアルカリ易溶解性成分は最終的にはアルカリ減量により除去されてしまう為、複合繊維の色相はあまり大きな問題とは考えられないが、見た目に印象のよいものではない。 Alkali easily soluble components in the composite fiber since eventually will be removed by alkali reduction, hue of the composite fibers are not considered very big problem, not a good impression to the eye.

また、分割型複合繊維の製糸性を改良する為に、アルカリ易溶解性成分の溶融粘度を難溶解性成分の溶融粘度より低くすることが提案されている(例えば特許文献5参照)。 Further, in order to improve the spinnability of the splittable conjugate fiber, the melt viscosity of the alkaline readily soluble ingredient it has been proposed to lower than the melt viscosity of the low solubility components (for example, see Patent Document 5). しかしながらこの方法では、最終的に得られる極細繊維の品質が低下してしまうことが懸念される。 However, this method, the quality of the finally obtained ultra-fine fibers is concerned may be lowered.

特開昭54−138620号公報 JP-A-54-138620 JP 特開平1−162825号公報 JP-1-162825 discloses 特開平2−145812号公報 JP-2-145812 discloses 特開2000−95850号公報 JP 2000-95850 JP 特開平9−310230号公報 JP-9-310230 discloses

本発明の一の目的は上記従来技術が有していた問題点を解消し、分割型複合繊維に用いるのに好適な色相の良い共重合ポリエステル、及び紡糸時の工程安定性に優れ色相のよい分割型複合繊維を提供することにある。 One object of the present invention is to solve the above prior art had a good copolyester of suitable hue for use in splittable conjugate fiber, and good excellent hue step stability during spinning and to provide a splittable conjugate fiber. さらに本発明の他の目的は、前記複合繊維をアルカリ水溶液で処理することによって容易に、且つ効率的に品質の良い極細繊度のポリエステル繊維を提供することにある。 Still another object of the present invention is readily by treating said composite fiber with an alkaline aqueous solution, and efficiently and to provide a polyester fiber of good ultrafine denier quality.

本発明者らは上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。 The present inventors have result of extensive studies in view of the above prior art, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の一つは、スルホイソフタル酸金属塩化合物、及びポリエチレングリコールが共重合されているエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルであり、 That is, one of the present invention are ethylene terephthalate-based copolyester sulfoisophthalic acid metal salt compound, and polyethylene glycol are copolymerized,
(A)共重合されているスルホイソフタル酸金属塩化合物の共重合量(S)、ポリエチレングリコールの共重合量(P)、及びポリエチレングリコールの数平均分子量(W)の関係が下記数式(1)〜(4)をすべて満足し、 Copolymerization amount of sulfoisophthalic acid metal salt compound is (A) a copolymer (S), a copolymer of polyethylene glycol (P), and a number average molecular weight of the polyethylene glycol (W) relationship following formula (1) to satisfy all to (4),

[上記数式中、Sは共重合ポリエステル中の全ジカルボン酸成分に対する、スルホイソフタル酸金属塩化合物の含有モル%、Pは共重合ポリエステルに対するポリエチレングリコールの含有重量%、Wはポリエチレングリコールの数平均分子量を表す。 [In the above equation, S is copolymerized to the total dicarboxylic acid component in the polyester, the molar% of sulfoisophthalic acid metal salt compound, P is contained by weight% of polyethylene glycol to polyester copolymer, W is the number average molecular weight of the polyethylene glycol a representative. ]
(B)エチレンテレフタレート系共重合ポリエステルに含有されているジエチレングリコールの量が1〜5重量%の範囲にあり、 (B) the amount of diethylene glycol contained in the ethylene terephthalate type copolymerized polyester is in the range of 1 to 5% by weight,
(C)285℃、剪断速度1000/sで測定した溶融粘度が、100〜400Pa・sの範囲にあり、且つ、 (C) 285 ° C., the melt viscosity measured at a shear rate of 1000 / s, in the range of 100~400Pa · s, and,
(D)140℃、2時間熱処理後のL 表色系におけるカラーb 値が−2〜10の範囲にあることを特徴とする共重合ポリエステル、更に該共重合ポリエステルを用いた分割型複合繊維によって達成される。 (D) 140 ° C., copolyester color b * value at 2 hours L * a * b * color system after heat treatment, characterized in that the range of -2~10, further use of the copolymerized polyester is achieved by the splittable conjugate fibers had.

さらに、本発明の他の一つは、該分割型複合繊維中の共重合ポリエステル成分をアルカリ水溶液を用いて除去することによって得られる、極細ポリエステル繊維である。 Furthermore, another of the present invention, the copolyester component of the splittable conjugate fibers obtained by removing with alkali aqueous solution, an ultrafine polyester fiber.

本発明によれば、分割型複合繊維の製造に用いるのに好適な色相のよい共重合ポリエステル、及び紡糸時の工程安定性に優れる分割型複合繊維を提供することが出来る。 According to the present invention, the splittable conjugate fibers may copolyester of suitable hue for use in the production of, and can provide splittable conjugate fiber having excellent process stability during spinning. また、該複合繊維にアルカリ水溶液を施すことにより、容易に且つ効率的に品質の良い極細繊度のポリエステル繊維を提供することも出来る。 Further, by applying an aqueous alkaline solution to the conjugate fiber, easily and efficiently it can be provided a polyester fiber of good ultrafine denier quality.

以下、本発明について詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. 本発明の共重合ポリエステルはスルホイソフタル酸金属塩化合物とポリエチレングリコールが共重合されたエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルである。 Copolyesters of the present invention is an ethylene terephthalate-based copolyester which is sulfoisophthalic acid metal salt compound and polyethylene glycol copolymerized.

ここで、該共重合ポリエステルはエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とすることが好ましい。 Here, the copolymerized polyester is preferably ethylene terephthalate as a main recurring unit. ここで「主たる」とは全繰り返し単位のうち80モル%以上であることを表す。 Here, the "main" indicates that 80 mol% or more of all repeating units. 更に該共重合ポリエステルはスルホイソフタル酸金属塩化合物、及びポリオキシアルキレングリコール以外の成分が少量、好ましくは10モル%以下共重合されていても良い。 Further co-polyester is sulfoisophthalic acid metal salt compound, and components other than the polyoxyalkylene glycol is a small amount, preferably may be copolymerized than 10 mol%. ここで、スルホイソフタル酸金属塩化合物としては、5−リチウムスルホイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、又は5−カリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。 Here, the sulfoisophthalic acid metal salt compound include 5-lithium sulfoisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, or 5-potassium sulfoisophthalic acid or the like.

本発明の共重合ポリエステルに共重合されているスルホイソフタル酸金属塩化合物の共重合量(S)とポリエチレングリコールの共重合量(P)とポリエチレングリコールの数平均分子量(W)の関係は、下記数式(1)〜(4)をすべて満足する必要がある。 Relationship copolymerization amount (S) and a copolymer of polyethylene glycol (P) to the number average molecular weight of the polyethylene glycol of sulfoisophthalic acid metal salt compound are copolymerized in the copolyesters of the present invention (W) is represented by the following equation (1) it is necessary to satisfy all to (4).

[上記数式中、Sは共重合ポリエステル中の全ジカルボン酸成分に対する、スルホイソフタル酸金属塩化合物の含有モル%、Pは共重合ポリエステルに対するポリエチレングリコールの含有重量%、Wはポリエチレングリコールの数平均分子量を表す。 [In the above equation, S is copolymerized to the total dicarboxylic acid component in the polyester, the molar% of sulfoisophthalic acid metal salt compound, P is contained by weight% of polyethylene glycol to polyester copolymer, W is the number average molecular weight of the polyethylene glycol a representative. ]

数式(2)はスルホイソフタル酸金属塩化合物の共重合モル%に関する要件を表しているが、該共重合モル%が3モル%未満の場合は、得られる複合繊維の十分なアルカリ減量性が得られない。 Equation (2) is represents the requirements for copolymerization mole% sulfoisophthalic acid metal salt compound, when the copolymerization mole% is less than 3 mol%, sufficient alkali reduction of the composite fiber obtained is obtained It is not. 一方8モル%より多い場合は、溶融粘度が上昇して高重合度のポリマーが得られず、複合繊維紡糸時の断糸回数が増加し工程安定性が悪化する傾向がある他、ポリマー製造時のチップカッティング工程において、冷却水中にポリマーが溶解する懸念がある為不適当である。 If on the other hand more than 8 mol% is not obtained a high degree of polymerization polymer melt viscosity increases, other tend to process reliability yarn breakages number increases during the combined fiber spinning is deteriorated, during polymer production in the chip cutting process, it is unsuitable for the cooling water there is a concern that the polymer is dissolved. 該共重合モル%は3.5〜7モル%の範囲が好ましく、4〜6モル%の範囲が更に好ましい。 Copolymerization mol% is preferably in a range of from 3.5 to 7 mol%, more preferably in the range of 4-6 mol%.

数式(3)は共重合ポリエステルに対するポリエチレングリコールの共重合重量%に関する要件を表しているが、該共重合重量%が1重量%未満の場合は、十分なアルカリ減量速度が得られない。 Equation (3) is represents the requirements for copolymerization weight percent polyethylene glycol to polyester copolymer, if copolymerization wt% is less than 1 wt%, not obtained sufficient alkali reduction rate. 一方該ポリオキシアルキレングリコールの含有量が8重量%より多い場合は、耐熱性が低下して複合繊維紡糸時の断糸回数が増加し、工程安定性が悪化する傾向があるので不適当である。 On the other hand if the content of the polyoxyalkylene glycol is more than 8% by weight, the heat resistance is lowered increases yarn breakage number during the combined fiber spinning, is unsuitable because process stability tends to be deteriorated . 該共重合重量%は1.5〜7重量%の範囲が好ましく、2〜6重量%の範囲が更に好ましい。 Copolymerization wt%, preferably in the range of 1.5 to 7 wt%, the range of 2-6% by weight is more preferable.

数式(4)はポリエチレングリコールの数平均分子量に関する要件を表しているが、該数平均分子量が1000未満では、十分なアルカリ減量速度が得られず、10000を超える場合、コストが高くなる為好ましくない。 Equation (4) is represents the requirement regarding the number average molecular weight of the polyethylene glycol, the number average molecular weight is less than 1000, sufficient alkali reduction rate is obtained, unfavorable case, since the cost increases in excess of 10000 . 該数平均分子量は1500〜8000の範囲が好ましく、2000〜6000の範囲が更に好ましい。 Number average molecular weight is preferably in the range of 1500 to 8000, more preferably in the range of 2000 to 6000.

数式(1)は上述した共重合ポリエステル中の全ジカルボン酸成分に対する、スルホイソフタル酸金属塩化合物のモル%(S)、共重合ポリエステルに対するポリエチレングリコールの重量%(P)、ポリエチレングリコールの数平均分子量(W)の関係式に関する要件であるが、該関係式が15未満の場合、十分なアルカリ減量速度が得られず、30を超える場合は、ポリマーの耐熱性や複合繊維紡糸時の断糸が増加したり、コストが高くなるため不適当である。 Equation (1) is to the total dicarboxylic acid component copolymerized in a polyester described above, mol% of sulfoisophthalic acid metal salt compound (S),% by weight of polyethylene glycol to polyester copolymer (P), the number average molecular weight of the polyethylene glycol a requirement related to relation of (W), but if the relationship is less than 15, can not be obtained sufficient alkali reduction rate, when it exceeds 30, yarn breakages during heat resistance and a composite fiber spinning of polymer increase or, is inappropriate because the cost is high. 該関係式は16〜29の範囲が好ましく、17〜28の範囲が更に好ましい。 The relation is preferably in the range of 16-29, more preferably in the range of 17 to 28.

更に、本発明の共重合ポリエステルに含有されているジエチレングリコールの量は1〜5重量%の範囲にある必要がある。 Furthermore, the amount of diethylene glycol contained in the copolyester of the present invention should fall in the range of 1 to 5 wt%. 該ジエチレングリコールは通常、重合反応工程に意図的に添加するものではなく、ポリマー製造の過程で自然に発生して、ポリマーに共重合されているものである。 The diethylene glycol is normally not intentionally added to the polymerization reaction step, occurring naturally in the course of the polymer production, those which are copolymerized into the polymer. 該ジエチレングリコールの量を1重量%未満とする為には技術的に困難でコストが高くなり、5重量%を超える場合、得られるポリマーの耐熱性が低下するため好ましくない。 Technically difficult and cost increases in order to be less than 1% by weight the amount of the diethylene glycol, if it exceeds 5 wt% is not preferable because the heat resistance of the resulting polymer is reduced. 該ジエチレングリコールの含有量は1.5〜4.5重量%の範囲が好ましく、2〜4重量%の範囲が更に好ましい。 The content of the diethylene glycol is preferably in the range of 1.5 to 4.5 wt%, the range of 2-4% by weight is more preferable. 該ジエチレングリコール含有量を上述の範囲とする為には、カルボン酸アルカリ金属塩が、共重合ポリエステルを構成する全酸成分を基準として20〜500ミリモル%含有されていることが好ましい。 For the range of above the diethylene glycol content, the alkali metal salts carboxylic acids, it is preferably contained 20 to 500 mmol% based on the total acid components constituting the copolyester. 該カルボン酸アルカリ金属塩としては、例えば、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、又は酢酸カリウムなどを挙げることができる。 As the carboxylic acid alkali metal salts, for example, it may be mentioned lithium acetate, sodium acetate, or potassium acetate and the like.

本発明の共重合ポリエステルは285℃、剪断速度1000/sで測定した溶融粘度が、100〜400Pa・sの範囲にある必要がある。 Copolyesters of the present invention is 285 ° C., the melt viscosity measured at a shear rate of 1000 / s, it is necessary in the range of 100~400Pa · s. ここで剪断速度1000/sで測定した溶融粘度とはキャピラリーレオメーターを用いて荷重を変更して剪断速度を1000/sに設定した状態で測定した溶融粘度である。 Here, the melt viscosity measured at a shear rate of 1000 / s is a melt viscosity measured in a state of setting the shear rate 1000 / s by changing the load by using a capillary rheometer. ただし、測定に際して剪断速度を1000/sに設定することは困難であることから、測定時に荷重を1000/s付近、好ましくは1000/s前後に最低2点以上設定して測定し、測定点の溶融粘度から1000/sの溶融粘度を近似してもよい。 However, the shear rate from it is difficult to set the 1000 / s during the measurement, near 1000 / s load at the time of measurement, preferably measurements set minimum of 2 points around 1000 / s, the measuring point the melt viscosity of 1000 / s from the melt viscosity may be approximated. 該溶融粘度が100Pa・s未満の場合、分割型複合繊維を製造する場合の難溶解性成分のセクションの形成性が不良となり、400Pa・sを超える場合は、粘度が高すぎる為成形性が不良となり好ましくない。 If the melt viscosity is lower than 100 Pa · s, the splittable conjugate fiber forming section of poorly soluble component becomes poor in the case of producing, when it exceeds 400 Pa · s, it is defective because moldability viscosity is too high next it is not preferable. 該対数近似直線(たY軸:溶融粘度値の対数表示、X軸:剪断速度値の表示)の切片は120〜350Pa・sの範囲が好ましく、150〜300Pa・sの範囲がさらに好ましい。 Logarithmic approximation line (for Y-axis: logarithmic, X-axis of the melt viscosity value: Shear display speed value) sections preferably in the range of 120~350Pa · s, further preferably in the range of 150~300Pa · s. 溶融粘度をこの範囲にするためには、ポリマーの製造工程において例えば共重合成分の組成を本願請求の範囲とし、重縮合反応時間を制御することなどによって達成できる。 To the melt viscosity within this range, the composition of the example copolymer components in the production process of the polymer and the claims of the present application, can be accomplished such as by controlling the polycondensation reaction time.

本発明の共重合ポリエステルは、140℃、2時間熱処理後のL 表色系におけるカラーb 値が−2〜10の範囲にある必要がある。 Copolyesters of the present invention, 140 ° C., the color b * value of 2 hours L * a * b * color system after heat treatment is necessary in the range of -2~10. 本発明の共重合ポリエステルは複合繊維となし、その後アルカリ減量によって除去された後は繊維中には残らない為、色相についてはあまり問題にならないと考えられるが、該カラーb 値が−2未満の場合は、得られる複合繊維の色相が緑色となり、10を超える場合は、色相が黄色となり、いずれも見た目の印象として良いものではない。 Copolyester bicomponent fibers and without the present invention, then since, after being removed by the caustic which does not remain in the fiber, but would not matter much for hue, the color b * value of less than -2 for the hue of the composite fiber obtained is green, when it exceeds 10, the hue is yellow, not as good as visual impression none. 該カラーb 値は−1〜9の範囲が好ましく、0〜8の範囲が更に好ましい。 The color b * value is preferably in the range of -1~9, more preferably in the range of 0-8. カラーb*値をこの範囲にするためには、ポリマーの製造工程において例えば共重合成分の組成を本願請求の範囲とし、重縮合反応温度を295℃以下、好ましくは290℃以下にすることなどによって達成できる。 The color b * value for this range, the composition of the example copolymer components in the production process of the polymer and the claims of the present application, the polycondensation reaction temperature 295 ° C. or less, preferably such as by the 290 ° C. or less It can be achieved.

本発明の共重合ポリエステルには、耐熱性を改良する為にヒンダードフェノール化合物が0.02〜3重量%含有されていることが好ましい。 The copolyesters of the present invention is preferably a hindered phenol compound in order to improve the heat resistance is contained 0.02 to 3 wt%. 該ヒンダードフェノール化合物としては、具体的には、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンゼン)イソフタル酸、トリエチルグリコール− As the hindered phenol compounds, specifically, pentaerythritol - tetrakis [3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-spiro [5,5] undecane, 1,1, 3- tris (2-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxy benzyl) benzene, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzene) isophthalic acid, triethyl glycol - ス[3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレン−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、又はオクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。 Scan [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6 - bis [3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio - diethylene - bis [3- (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], or octadecyl-3- (3,5-di -tert- butyl - 4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. またこれらヒンダードフェノール化合物とチオエーテル系二次酸化防止剤を併用して用いることも好ましく実施される。 It is also preferably carried out using a combination of these hindered phenol compound and a thioether-based secondary antioxidants. 該ヒンダードフェノール化合物の共重合ポリエステルへの添加方法は特に制限はないが、好ましくはエステル交換反応、若しくはエステル化反応終了後、又は重合反応が完了するまでの間の任意の段階で添加する方法が挙げられる。 The method is not specifically limited method of adding to the copolyester of the hindered phenol compounds, preferably added at any stage during the until the transesterification, or esterification After completion of the reaction, or a polymerization reaction is complete and the like.

本発明の共重合ポリエステルは、チップの重量が15〜50mg/個であるポリエステルチップを、濃度3.5重量%、温度100℃の水酸化ナトリウム水溶液中で30分間接触させた際の重量減少率が50%以上95%未満にあることが好ましい。 Copolyesters of the present invention, the polyester chips weight of chips is 15~50Mg / number, concentration of 3.5 wt%, the weight reduction rate when contacted for 30 minutes in an aqueous solution of sodium hydroxide the temperature 100 ° C. there is preferably in less than 95% to 50%. 該重量減少率が50%未満であると、複合繊維となした後のアルカリ減量処理において、減量処理に時間がかかり、また95%以上であると、チップや複合繊維が融着しやすくなる為、好ましくない。 When the weight reduction rate is less than 50%, the caustic treatment after without a composite fiber, it takes time reduction process, also when is 95% or more, chips and because the composite fibers are easily fused , which is not preferable. 該重量減少率は55〜90%の範囲が更に好ましい。 The weight reduction rate is more preferably a range of 55-90%. 重量減少率をこの範囲にするためには、ポリマーの製造工程において例えば共重合成分の組成を本願請求の範囲とすることなどによって達成できる。 To the weight loss in this range, the composition of the example copolymer components in the manufacturing process of the polymer can be achieved, such as by the claims of the present application. またチップの重量が上記の範囲から外れると、溶融混連する際に機械へのかみ込みが悪くなり適切でないことがある。 Also the weight of the chip is out of the above range, it may be not be appropriate poor biting of the machine during the melt kneading. チップの重量は好ましくは20〜45mg/個、より好ましくは25〜40mg/個である。 The weight of the chip is preferably 20~45Mg / number, more preferably 25~40Mg / Pieces.

ここで、該共重合ポリエステルからなるチップの大きさ、形状には特に限定はないが、通常、ポリエステル繊維生産時に使用するポリマー溶融設備での使用に値する程度の大きさであることが好ましい。 The size of the chip consisting of the copolymerized polyester is not particularly limited to the shape, it is usually preferable to be order of magnitude worthy for use in polymer melt equipment used during the polyester fiber production. 具体的な形状は球状、円筒状、直方体状などが挙げられ、特に限定は無いが、なるべくチップどうしの形状が揃っている方が好ましい。 Specific shape spherical, cylindrical, is like a rectangular parallelepiped shape is not particularly limited, it is preferable that uniform shape possible chips each other.

本発明に用いる共重合ポリエステル成分A及びポリエステル成分Bの製造方法については特に限定はなく、テレフタル酸をグリコール成分と直接エステル化反応させた後、重合させる方法、又はテレフタル酸のエステル形成性誘導体をグリコール成分とエステル交換反応させた後、重合させる方法のいずれを採用しても良い。 There is no particular limitation on the method for producing a copolyester component A and the polyester component B used in the present invention, after terephthalic acid is reacted directly esterified with a glycol component, a method of polymerizing, or ester forming derivatives of terephthalic acid after glycol component to ester exchange reaction, it may be employed any method of polymerizing. ここでエステル形成性誘導体とは具体的には酸ハライド、低級脂肪族エステル、低級芳香族エステル等を表す。 The ester-forming derivative with an acid halide specifically, lower aliphatic ester, a lower aromatic ester, and the like.

しかしながら、共重合ポリエステル成分Aの製造については、芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体を原料とし、エステル交換反応を経由する製造方法とすることが好ましい。 However, for the preparation of copolyester component A, the ester-forming derivative of the aromatic dicarboxylic acid as a raw material, it is preferable that the production method via the transesterification reaction. 前述した通り、共重合ポリエステル成分Aにはスルホイソフタル酸金属塩化合物を共重合させる必要があるが、該スルホイソフタル酸金属塩化合物はエステル交換反応に優位なスルホイソフタル酸金属塩化合物のジメチルエステルが比較的安価に入手できる為、コスト的に優位である。 As described above, although the copolymerized polyester component A is required to be copolymerized sulfoisophthalic acid metal salt compound, the sulfoisophthalic acid metal salt compound is dimethyl ester of dominant sulfoisophthalic acid metal salt compound to transesterification reaction for available at relatively low cost, a cost advantage. また必要に応じて重合触媒を用いてもよい。 It may also be used a polymerization catalyst as needed.

本発明における共重合ポリエステルA及びポリエステル成分Bの重合触媒としては特に限定はなく、一般的なポリエステル製造触媒として用いられている、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、又はチタン化合物などが挙げられ、三酸化二アンチモン、二酸化ゲルマニウム、又はテトラアルコキシチタネートなどが好ましく例示される。 The polymerization catalyst for the copolyester A and the polyester component B in the present invention is not particularly limited, is generally used as polyester production catalyst, antimony compounds, germanium compounds, or titanium compounds, and the like, trioxide antimony, germanium dioxide, or the like tetraalkoxy titanate is preferably exemplified.

本発明に用いられる共重合ポリエステル成分A及びポリエステル成分Bには、必要に応じて少量の添加剤、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤、又は艶消剤等を含んでいてもよく、特にポリエステル成分Bには、艶消剤として酸化チタンなどが好ましく添加される。 The copolymerized polyester component A and the polyester component B used in the present invention, minor amounts of additives as required, such as lubricants, pigments, dyes, antioxidants, solid-phase polymerization promoter, a fluorescent brightening agent, antistatic agents, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, sunscreens, or luster may comprise an anti-agent, in particular polyester component B, such as titanium oxide as a matting agent is preferably added that.

本発明の分割型ポリエステル複合繊維は、上述した共重合ポリエステル成分Aとエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル成分Bとからなる複合繊維であって、該ポリエステル成分Bが、該共重合ポリエステル成分Aにより複数個に分割された繊維横断面形状を有する複合繊維である。 Splittable polyester conjugate fiber of the present invention is a conjugate fiber comprising a polyester component B to the copolymerized polyester component A and ethylene terephthalate described above as a main recurring unit and the polyester component B, the copolymerized polyester component A a composite fiber with a split fiber cross-sectional shape into a plurality by.

本発明において、ポリエステル成分Bは、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルであるが、該ポリエステル成分Bは、エチレンテレフタレート単位を構成する成分以外の第3成分を共重合した、共重合ポリエステルであってもよい。 In the present invention, the polyester component B is an ethylene terephthalate is a polyester whose main recurring unit, the polyester component B was copolymerized third component other than the component constituting the ethylene terephthalate units, a co-polyester it may be. ここで「主たる」とは全繰り返し単位のうち80モル%以上であることを表す。 Here, the "main" indicates that 80 mol% or more of all repeating units. 上記第3成分(共重合成分)は、ジカルボン酸成分またはグリコール成分のいずれでもよい。 The third component (copolymerization component) may be either a dicarboxylic acid component or glycol component. 第3成分として好ましく用いられる成分としては、ジカルボン酸成分として、2,6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、若しくはフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、若しくはデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、又はシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。 The preferred component used as a third component, as the dicarboxylic acid component, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, or phthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, or decanedicarboxylic acid aliphatic dicarboxylic acids and the like, or alicyclic dicarboxylic acid and the like, such as cyclohexanedicarboxylic acid. グリコール成分としてはトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、又は2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン等が例示され、これらは単独又は二種以上を使用することができる。 Trimethylene glycol as a glycol component, tetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, hexamethylene glycol, cyclohexane dimethanol, or 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane and the like, it is It may be used alone or in combination.

本発明の複合繊維は、用いる共重合ポリエステルAとポリエステル成分Bの285℃、剪断速度1000/sで測定した溶融粘度が下記数式(5)を満足することが好ましい。 Composite fibers of the present invention is preferably 285 ° C. copolyester A and the polyester component B, the melt viscosity measured at a shear rate of 1000 / s satisfies the following formula (5) used.

[上記数式中、A,Bはそれぞれ共重合ポリエステル成分Aおよびポリエステル成分Bの溶融粘度を表す。 [Represents the melt viscosity of the numerical expression, A, B respectively copolymerization polyester component A and the polyester component B. ]

ここで数式(5)のA/Bが0.9未満の場合、複合繊維におけるポリエステルBのセクション形成性が不良となり、2.0を超える場合は溶融粘度が高すぎて、複合繊維を紡糸する際の成形性が低下する為好ましくない。 If A / B is less than 0.9 where Equation (5) becomes a section formability failure of polyester B in the composite fibers, when it exceeds 2.0 is too high melt viscosity, spinning composite fibers undesirable since moldability when it decreases. A/Bは1.0〜1.8の範囲が更に好ましい。 A / B is more preferably in the range of 1.0 to 1.8. この数式を満たすためにはそれぞれのポリエステルの製造工程において、共重合成分の組成、重合時間を適時調節することにより実現できる。 In the manufacturing process of each polyester to meet this formula, the composition of the copolymer component, the polymerization time can be achieved by timely adjusted. 尚、共重合ポリエステル成分A、及びポリエステル成分Bの溶融粘度を上記数式(5)の範囲として複合繊維を製造する為には、共重合ポリエステル成分A中、及びポリエステル成分B中に含有される水分率を極力少なく、具体的には双方とも100重量ppm以下にまで乾燥させてから使用することが好ましい。 Note that copolymer polyester component A, and the melt viscosity of the polyester component B to produce a composite fiber as a range of the equation (5), the moisture contained in the copolyester component A, and in the polyester component B the minimized rate, it is preferable to use is dried to below both 100 ppm by weight in particular. 特に共重合ポリエステル成分Aは吸水性が高い為、注意が必要である。 Particularly copolyester component A because of high water absorption, it is necessary to pay attention.

本発明における共重合ポリエステル成分A及びBの固有粘度については特に限定はないが、ポリエステル成分Bについては0.5〜0.8の範囲にあることが好ましい。 Although there is no particular limitation on the intrinsic viscosity of the copolymerized polyester component A and B in the present invention, for the polyester component B is preferably in the range of 0.5 to 0.8. 該ポリエステル成分Bの固有粘度が0.5未満の場合、最終的に得られる極細繊維の強度が低下し好ましくない。 When the intrinsic viscosity is less than 0.5 of the polyester component B, eventually strength of the obtained ultrafine fibers are undesirably reduced.

以上に説明した本発明の分割型ポリエステル複合繊維を製造するには、従来公知の複合紡糸口金及び複合紡糸装置を用い、任意の製糸条件を何らの支障なく採用することができる。 To produce the splittable polyester conjugate fiber of the present invention described above, a conventionally known composite spinning spinneret and composite spinning device, it can be adopted without any trouble of any arbitrary reeling conditions. 例えば500〜2500m/分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方法、1500〜5000m/分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時に若しくは続いて行う方法、又は5000m/分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法等において任意の製糸条件を採用することができる。 For example melt spun at 500~2500M / min, stretching, a method of heat treatment, melt spun at 1500~5000M / min, the method performed stretching and false twisting at the same time or subsequently, or 5000 m / min or more fast melt spinning of, in some applications it is possible to employ any silk conditions in omitted methods, etc. to the stretching step. また得られた繊維又はこの繊維から製造された織編物を100℃以上の温度で熱処理して構造の安定性を向上させても良いし、さらに必要に応じて弛緩熱処理などを併用してもよい。 The resulting fiber or to a woven or knitted fabric produced from the fibers may be improved stability to the structure heat-treated at 100 ° C. or higher, may be used in combination such as relaxation heat treatment if necessary .

繊維横断面において、共重合ポリエステル成分Aとポリエステル成分Bとの具体的な複合形状及び夫々の成分の断面形状は、共重合ポリエステル成分Aによりポリエステル成分Bが複数個に分割された形状を示すものであれば任意であり、そのいくつかの例を図1(a)〜(i)に示す。 In the fiber cross section, copolymerized polyester component A and the cross-sectional shape of a specific composite shape and each of the components of the polyester component B, shows the shape polyester component B is divided into a plurality by the copolymerization polyester component A if an arbitrary shows several examples in FIG. 1 (a) ~ (i).

図1において、Aは共重合ポリエステル組成物(共重合ポリエステル成分A)であり、Bはポリエステル(ポリエステル成分B)である。 In Figure 1, A is a copolymerized polyester composition (polyester copolymer components A), B is a polyester (polyester component B). 図中(a)〜(c)は、ポリエステル成分Bが共重合ポリエステル成分Aにより16に分割されている分割型複合繊維の横断面形状を示した模式図である。 In Figure (a) ~ (c) is a schematic view showing the cross-sectional shape of the splittable conjugate fiber polyester component B is divided into 16 by the copolymerization polyester component A. また図中(d)は、共重合ポリエステル成分Aを海、ポリエステル成分Bを島とした海島型の分割型複合繊維の横断面形状を示した模式図であり、ポリエステル成分Bが共重合ポリエステル成分Aにより26に分割されている。 Also in FIG. (D) is the sea copolymerized polyester component A, is a schematic view showing the cross-sectional shape of the splittable conjugate fiber of sea-island type in which the island polyester component B, the polyester component B copolyester component It is divided into 26 by a. さらに、図中(e)、(f)は、偏平断面形状の分割型複合繊維の横断面形状を示した模式図であり、最後に図中(g)〜(i)は、それぞれ(a)〜(c)の繊維に対し、さらに外周部を共重合ポリエステル成分Aで被覆したものである。 Further, in FIG. (E), (f) is a schematic view showing the cross-sectional shape of the splittable conjugate fiber of the flat cross section, in the end in FIG. (G) ~ (i) are respectively (a) to fiber ~ (c), in which was further coated with an outer peripheral portion in copolymerized polyester component a.

上記分割型複合繊維は、布帛になした後、アルカリ水溶液の処理によって共重合ポリエステル成分Aのみを除去することにより、極細繊維となすことができる。 The splittable conjugate fibers, after none the fabric, by removing only copolyester component A by treatment with an alkaline aqueous solution can be formed as microfine fibers. 極細繊維となすのと同時に繊維間に空間を持たせることができるので、嵩高でソフトな風合を呈する布帛を得るのに適している。 It is possible to have a space between simultaneously fibers as formed and the ultrafine fibers are suitable for obtaining fabrics exhibiting a bulky and soft feeling. ここでアルカリ水溶液の処理を行うには特に限定はないが、例えば濃度10〜100g/Lの水酸化ナトリウム水溶液を60℃以上に保ち、この溶液中に布帛を浸す方法が通常行われる。 Here there is no particular limitation to do processing of the aqueous alkali solution, such as aqueous sodium hydroxide at a concentration 10 to 100 g / L was maintained at 60 ° C. or higher, a method of immersing the fabric in the solution is usually performed. 処理時間は共重合ポリエステル成分Aを除去するのに適切な時間であり、通常0.5〜30時間である。 Processing time is an appropriate time to remove the copolymerized polyester component A, it is usually 0.5 to 30 hours. この処理は連続式で行っても、バッチ式で行ってもなんら問題はない。 Again the process is carried out in a continuous, there is no problem even if batchwise. この処理の終了後、洗浄・乾燥処理などを行い、上述のような極細繊維を得ることができる。 After the end of this operation, performed such as cleaning and drying, it is possible to obtain ultrafine fibers as described above. この本発明の極細繊維は実質的にポリエステル成分のみからなる一つの構成単位(単糸)を0.001〜0.3dtexとするのが好ましく、且つ該構成単位の数を16以上、特に24以上とする時、得られる効果(嵩高でソフトな風合を呈すること)が顕著となり好ましい。 The ultrafine fiber of the present invention is substantially is preferred to the one constitutional unit comprising only polyester component (single yarn) and 0.001~0.3Dtex, and the number of the structural unit 16 or more, particularly 24 or more when the preferred effects obtained (to exhibit the bulky and soft feeling) becomes remarkable.

共重合ポリエステル成分Aとポリエステル成分Bとの分割型ポリエステル複合繊維における複合比率は、アルカリ処理による分割の容易性と複合繊維の繊維物性とを両立させるという観点から、(成分A:成分B)は重量比で(80:20)〜(2:98)の範囲とすることが好ましく、(60:40)〜(5:95)の範囲とすることがさらに好ましい。 Composite ratio in splittable polyester bicomponent fibers of the copolymerized polyester component A and the polyester component B, from the viewpoint of achieving both fiber properties of ease and composite fibers divided by alkali treatment, (component A: component B) is preferably in the range in a weight ratio of (80:20) - (two ninety-eight), more preferably in the range of (60:40) - (5:95).

以下、本発明を下記実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。 Hereinafter, the present invention will be more specifically described by the following examples, the present invention is not intended undergo any way limited thereto. 尚、実施例中の各値は、以下の方法に従って求めた。 Incidentally, the values ​​in the examples were determined according to the following methods.
1)固有粘度: 1) intrinsic viscosity:
ポリエステルポリマーの固有粘度は、オルソクロロフェノール溶液で、35℃において測定した粘度の値から求めた。 The intrinsic viscosity of the polyester polymer in orthochlorophenol solution, was determined from the values ​​of the viscosity measured at 35 ° C..
2)ジエチレングリコール含有量: 2) diethylene glycol content:
抱水ヒドラジン(ヒドラジンヒドラート)を用いてサンプルを分解し、分解物をガスクロマトグラフィー(HEWLETT PACKARD社製、HP6890 Series GC System)を用いてジエチレングリコール量を定量し、測定したポリエステルポリマーの重量を基準とした時の重量百分率を求めた。 Decomposing samples using hydrazine hydrate (hydrazine hydrate), a decomposition product gas chromatography (HEWLETT PACKARD Co., HP6890 Series GC System) to quantify the diethylene glycol content using, based on the weight of the measured polyester polymer to determine the weight percentage of time that was.
3)ポリマー色相(カラーL値及びカラーb値): 3) the polymer hue (color L value and color b value):
ポリマーチップを140℃、2時間乾燥し結晶化処理後、日本電色工業株式会社製測色色差計Z−1001DPを用いて測定した。 The polymeric chip 140 ° C., after dried for 2 hours crystallization treatment, was measured using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. colorimetric difference meter Z-1001DP. 値は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いことを示し、b 値はその値が大きいほど黄色味の度合いが大きいことを示す。 L * values indicate brightness, indicating that the brightness is higher the number, the greater, b * values indicate a greater degree of yellowness greater the value. 他の詳細な測定手法はJIS Z−8729に従って行った。 Other detailed measurement technique was carried out in accordance with JIS Z-8729.
4)ポリエステルの溶融粘度: 4) the melt viscosity of the polyester:
ポリマーチップを140℃、6時間乾燥後、株式会社島津製作所製フローテスター CAPILLARY RHEOMETERを用いて、JIS K7199に準じて、ポリマー溶融温度を285℃に設定し、荷重を剪断速度が1000/s付近となるように設定して、最低2点以上の溶融粘度を測定し、剪断速度が1000/sの時の溶融粘度(Pa・s)を算出した。 The polymeric chip 140 ° C., dried 6 hours, using a Shimadzu flow tester CaPILLaRY Rheometer, according to JIS K7199, a polymer melt temperature was set to 285 ° C., a load shear rate and near 1000 / s so as to set, to measure the melt viscosity of the minimum of two points, shear rate was calculated melt viscosity when the 1000 / s to (Pa · s).
5)共重合ポリエステル成分A中のスルホイソフタル酸金属塩化合物の含有量: 5) The content of sulfoisophthalic acid metal salt compound copolymerized polyester in component A:
ポリマーサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平坦面を有する試験成形体を作成し、蛍光X線装置(理学電機工業株式会社製3270E型)を用いて硫黄元素の含有量を測定して、全酸成分に対する共重合モル%を求めた。 After the polymer sample was heated and melted on an aluminum plate, to prepare a test molded article having a flat surface in the compression press, the content of sulfur element using fluorescent X-ray apparatus (Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd. 3270E type) measured and to obtain the copolymerization mole% to the total acid components.
6)共重合ポリエステル成分A中のポリエチレングリコールの含有量: 6) The content of polyethylene glycol in the copolyester in the component A:
ポリマーサンプルを重水素化トリフルオロ酢酸/重水素化クロロホルム=1/1混合溶媒に溶解後、日本電子(株)製JEOL A−600 超伝導FT−NMRを用いて核磁気共鳴スペクトル( H−NMR)を測定して、そのスペクトルパターンから常法に従って、ポリエチレングリコール成分含有量を定量した。 After dissolving the polymer sample in deuterated trifluoroacetic acid / deuterated chloroform = 1/1 mixed solvent, JEOL Ltd. JEOL A-600 nuclear magnetic resonance spectrum with superconducting FT-NMR (1 H- NMR) was measured, according to a conventional method from the spectrum pattern was quantified polyethylene glycol component content.
7)共重合ポリエステル成分A中のポリエチレングリコールの数平均分子量: 7) The number-average molecular weight of the polyethylene glycol of copolyester in the component A:
サンプルを過剰量のメタノールとともに封管し、オートクレーブ中260℃、4時間メタノール分解し、分解物をクロロホルムで10倍に希釈後、昭和電工(株)製Shodex GPC−101を用いて、展開溶剤にクロロホルムを使用し、分子量測定を行って、得られた分子量分布曲線から数平均分子量を算出し、有効数字1桁で記した。 Samples were sealed tube with an excess amount of methanol, 260 ° C. in an autoclave for 4 hours to methanolysis, after diluting the hydrolyzate to 10 times with chloroform, using a Shodex GPC-101 manufactured by Showa Denko KK, the developing solvent using chloroform, performing molecular weight measurements, and calculate the number average molecular weight from the obtained molecular weight distribution curve, it was noted in one significant figure.
8)チップ重量: 8) chip weight:
チップ100個を化学天秤を用いて秤量し、1個あたりの重量を記した。 The 100 chip was weighed using an analytical balance, describing the weight per piece.
9)チップのアルカリ減量率: 9) chip alkali reduction rate of:
チップ5gを秤量し、100℃、35g/Lの水酸化ナトリウム水溶液100mlに30分間接触させた後、チップを再び秤量して、その重量減少率を百分率で示した。 Weigh chip 5 g, 100 ° C., after contacting for 30 minutes aqueous sodium hydroxide 100ml of 35 g / L, the tip was again weighed, showing the weight loss ratio as a percentage.
10)紡糸性: 10) spinning property:
複合繊維を24時間紡糸し、断糸回数が0〜1回のものを○、2〜4回のものを△、5回以上のものを×とした。 The composite fiber was 24 hours spinning, ○ those yarn breakage number 0-1 times, those four times △, and as × more than 5 times.
11)複合繊維の色相: 11) of the composite fiber hue:
得られた複合繊維を定法に従い平織物を作成し、その平織物を4枚重ね合わせ、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計「CR−200」を用いて測定した。 The resulting created a plain weave fabric in accordance with the composite fibers a conventional method, the plain weave overlay four were measured with Minolta Co., Ltd. Hunter type color difference meter "CR-200". カラーb 値が7未満のものを○、7以上、10未満ものを△、10以上のものを×とした。 Color b * value is a thing of less than 7 ○, 7 or more, and those less than 10 △, was × 10 or more of those.
12)複合繊維の減量性: 12) weight loss of the composite fiber:
複合繊維の平織物を温度80℃の水酸化ナトリウム水溶液(濃度35g/L)中で、30分間アルカリ減量処理を行い、共重合ポリエステル成分Aがすべて減量されたもの、すなわち、アルカリ減量率が50%に達したものを○、アルカリ減量率が40%以上50%未満のものを△、40%に達しなかったものを×とした。 Among plain woven fabric temperature 80 ° C. in aqueous sodium hydroxide of the composite fiber (concentration 35 g / L), for 30 minutes caustic treatment, which copolyester component A is reduced all, i.e., the alkali reduction rate of 50 % to have reached a ○, caustic ratio a of less than 50% or more 40% △, it was × what did not reach 40%.
13)複合繊維横断面形状: 13) conjugate fiber cross-sectional shape:
延伸された複合繊維を剃刀でカットし、日立(株)製走査型電子顕微鏡S−3500を用いて繊維断面観察を行った。 The stretched composite fiber was cut with a razor and subjected to fiber cross-section observation using a Hitachi Ltd. scanning electron microscope S-3500. 島成分となるポリエステル成分Bが共重合ポリエステル成分Aで完全に分割されているものを○、分割されているはずのポリエステル成分Bの一部が接触し、完全に分割されていないものを×とした。 What is polyester component B comprising the island component is completely divided in copolymerized polyester component A ○, part of the polyester component B which should be divided into contact, and × those not completely divided did.

[実施例1] [Example 1]
共重合ポリエステル成分A用のポリマーの製造: Preparation of polymers for the copolymerized polyester component A:
テレフタル酸ジメチル100部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル9.2部、エチレングリコール65部との混合物に、酢酸マンガン、0.032部、酢酸ナトリウム0.11部を撹拌機、精留塔及びメタノール留出コンデンサーを設けた反応器に仕込んだ。 100 parts of dimethyl terephthalate, 5-sodium sulfoisophthalic acid dimethyl 9.2 parts of a mixture of 65 parts of ethylene glycol, manganese acetate, 0.032 parts of a stirrer 0.11 parts of sodium acetate, rectification column and methanol It was charged to a reactor provided with a distillation condenser. 反応器内温を140℃から徐々に昇温しつつ、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながら、240℃まで昇温してエステル交換反応を行った。 While the reactor temperature was gradually raised from 140 ° C., while the methanol formed a result of the reaction was distilled out of the system, it was warm to transesterification to 240 ° C.. 次いでリン酸トリメチル0.02部を添加し、エステル交換反応を終了させた後、得られた反応生成物に数平均分子量4000のポリエチレングリコール3.1部、ヒンダードフェノール化合物(住友化学工業株式会社製、「スミライザー」GA−80)0.30部、三酸化二アンチモン0.03部を添加した。 Then added 0.02 parts of trimethyl phosphate, quits the transesterification reaction, polyethylene glycol 3.1 parts of a number average molecular weight of 4000 to a reaction product obtained, a hindered phenol compound (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ltd., "Sumilizer" GA-80) 0.30 parts, was added diantimony trioxide 0.03 parts. 次に撹拌機及びグリコール留出コンデンサーを設けた別の反応器に移し、240℃から285℃に徐々に昇温すると共に、70Pa以下の高真空に圧力を下げながら重合反応を行った。 Then transferred to another reactor provided with a stirrer and glycol distillation condenser, while gradually raising the temperature to 285 ° C. from 240 ° C., a polymerization reaction was carried out while lowering the pressure to a high vacuum of 70 Pa. 反応系の溶融粘度をトレースしつつ、固有粘度が0.47となる時点で重合反応を打ち切った。 While tracing the melt viscosity of the reaction system was discontinued polymerization reaction when the intrinsic viscosity of 0.47. 溶融ポリマーを反応器底部よりストランド状に冷却水中に押し出し、ストランドカッターを用いて切断してチップ化した。 The molten polymer into strands from the bottom of the reactor extruded into cooling water, and chips cut by using a strand cutter. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

[実施例2〜4、比較例1〜3] [Examples 2-4, Comparative Examples 1 to 3
共重合ポリエステル成分A用のポリマーの製造: Preparation of polymers for the copolymerized polyester component A:
実施例1において、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルの添加量、ポリエチレングリコールの添加量、及びポリエチレングリコールの数平均分子量を表1に示す量に変更したこと以外は同様の操作を行った。 In Example 1, the amount of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalic acid, the added amount of polyethylene glycol, and was subjected to the same operation a number average molecular weight of the polyethylene glycol was changed to the amounts shown in Table 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

[参考例] [Reference Example]
ポリエステル成分B用のポリマーの製造: Preparation of polymers for the polyester component B:
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール70重量部との混合物に、酢酸マンガン四水和物0.032重量部を撹拌機、精留塔及びメタノール留出コンデンサーを設けた反応器に仕込んだ。 To a mixture of dimethyl terephthalate 100 parts by weight of ethylene glycol 70 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate 0.032 parts by a stirrer, was charged into a reactor provided with a rectification column and methanol distillation condenser. 反応器内温を140℃から240℃まで徐々に昇温しつつ、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながら、エステル交換反応を行った。 While the reactor temperature was gradually heated to 240 ° C. from 140 ° C., while the methanol formed a result of the reaction was distilled out of the system, to carry out an ester exchange reaction. その後、リン酸トリメチル0.020重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。 Then, it was added trimethyl phosphate 0.020 parts by weight, to terminate the transesterification reaction.

次いで得られた反応生成物に、三酸化二アンチモン0.040部、酸化チタン20重量%のエチレングリコールスラリー1.5部を添加後、撹拌装置、窒素導入口、減圧口、蒸留装置を備えた反応容器に移した。 To the reaction product obtained then 0.040 parts of antimony trioxide, after adding 1.5 parts of ethylene glycol slurry of titanium oxide 20 wt%, stirrer, nitrogen inlet, vacuum outlet, equipped with a distillation apparatus It was transferred to a reaction vessel. 内温を240℃から285℃に徐々に昇温すると共に、70Pa以下の高真空に圧力を下げながら重合反応を行った。 The internal temperature while gradually heated to 285 ° C. from 240 ° C., a polymerization reaction was carried out while lowering the pressure to a high vacuum of 70 Pa. 反応系の溶融粘度をトレースしつつ、固有粘度が0.63となる時点で重合反応を打ち切った。 While tracing the melt viscosity of the reaction system was discontinued polymerization reaction when the intrinsic viscosity of 0.63.

溶融ポリマーを反応器底部よりストランド状に冷却水中に押し出し、ストランドカッターを用いて切断してチップ化した。 The molten polymer into strands from the bottom of the reactor extruded into cooling water, and chips cut by using a strand cutter. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

[比較参考例] [Comparative Reference Example]
参考例で得られたチップをタンブラー型固相重合装置に仕込み、窒素雰囲気下中、220℃に昇温させた後、70Paの高真空下で固有粘度が0.91となるまで固相重合反応させて、ポリエステルチップを得た。 G of chips obtained in Reference Example in a tumbler type solid-phase polymerization apparatus, in a nitrogen atmosphere and allowed to warm to 220 ° C., the solid-phase polymerization reaction until the intrinsic viscosity is 0.91 under a high vacuum of 70Pa thereby, to obtain a polyester chip.

[実施例5〜9、比較例4〜6] [Examples 5-9, Comparative Examples 4-6]
共重合ポリエステル成分Aとして実施例1〜5及び比較例1〜3で得られたポリマーを用い、ポリマー成分Bとして参考例及び比較参考例で得られたポリマーを用い、表2に示すように、図1の(d)に示す型の口金を使用し、共重合ポリエステル成分Aとポリエステル成分Bの複合比を50/50として、複合紡糸口金から島成分及び海成分を同時紡糸し、海島型複合未延伸糸を得た。 Using the polymer obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 as a copolymer polyester component A, using the polymer obtained in Reference Examples and Comparative Reference Examples as the polymeric component B, as shown in Table 2, using the mold of the die shown in FIG. 1 (d), the composite ratio of the copolymerized polyester component a and the polyester component B as 50/50, co-spinning the island component and sea component from a composite spinneret, sea-island type composite to obtain an undrawn yarn. その際の紡糸温度は290℃、紡糸速度は3000m/分で、総繊度は83dtex、フィラメント数は20本、1フィラメント中の島数は26、島成分の重量割合は50%(島成分の単繊度は0.08dtex)、海成分50%となるようにして未延伸糸を得た。 Its spinning temperature at the time is 290 ° C., the spinning rate was 3000 m / min, the total fineness is 83 dtex, number of filaments 20 present, 1 filament Nakanoshima number 26, the single fineness of the weight percentage of 50% (island component of the island component 0.08dtex), to give an undrawn yarn so as to become 50% sea component. この複合未延伸糸を、加熱プレート温度は200℃、延伸倍率1.15倍で延伸糸を得た。 The composite undrawn yarn, the heating plate temperature is 200 ° C., to obtain a drawn yarn at a draw ratio 1.15. その結果いずれの繊維もポリエステルB成分が、共重合ポリエステル成分Aにより複数個に分割された繊維横断面形状を有していることが確認できた。 As a result any fibers also polyester B component, to have a divided fiber cross-sectional shape into a plurality could be confirmed by the copolyester component A. しかし条件によってはおのおのの島成分が完全に分割されていない延伸糸もあった。 However there was also drawn yarn is each island component not completely divided by the condition. 次いで、得られた複合繊維を定法に従い平織物とし、温度80℃の水酸化ナトリウム水溶液(濃度35g/リットル)中で、30分間アルカリ減量処理を行い、極細繊維の織物を得た。 Then, a composite fiber obtained by a plain weave fabric in accordance with the conventional method, in a temperature 80 ° C. of an aqueous solution of sodium hydroxide (concentration 35 g / l), the caustic treatment for 30 minutes to obtain a fabric of the ultrafine fibers. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

表1、2からも明らかなように、本発明の特許請求の範囲にあるものは複合繊維となした際に、紡糸性、色相、アルカリ減量性のすべてについて、許容レベル以上の特性を示した。 As is apparent from Tables 1 and 2, those in the claims of the present invention upon without the composite fiber, spinnability, color, for all the caustic properties, showed more tolerance level characteristics . しかし、本発明の特許請求の範囲を外れる場合(比較例4〜6)は、複合繊維の紡糸性、色相、アルカリ減量性のいずれか1つ以上が不良であった。 However, when departing from the scope of the present invention (Comparative Examples 4-6), the spinnability of the composite fibers, hue, any one or more of the caustic resistance was poor. また本発明の請求項2を満たす共重合ポリエステルを用いたもの(実施例5〜7)は複合繊維の紡糸性、色相、アルカリ減量性のすべてについて良好な特性を示した。 Also one using a copolyester satisfying the second aspect of the present invention (Examples 5-7) showed spinnability of the composite fibers, hue, good characteristics for all alkali reduction properties. 更に、本発明の請求項4までを満たすもの(実施例5〜7)は、複合繊維の横断面形状についても良好なものであった。 Furthermore, those satisfying to claim 4 of the present invention (Examples 5-7) were favorable also cross-sectional shape of the composite fiber.

本発明によれば、分割型複合繊維の製造に用いるのに好適な色相のよい共重合ポリエステルが提供できる。 The present invention can provide a good copolyester of suitable hue for use in the production of splittable conjugate fibers. この共重合ポリエステルは色相が良好であり、ポリエチレンテレフタレートを主とするポリエステルと複合紡糸する際に、良好な溶融粘度を示す。 The copolyester hue is good, when composite spinning polyester mainly containing polyethylene terephthalate, exhibits good melt viscosity. ゆえにこの共重合ポリエステルを用いると、複合紡糸時の工程安定性に優れた分割型複合繊維を得ることが出来る。 Therefore the use of this copolyester, it is possible to obtain an excellent splittable conjugate fiber in step stability during composite spinning. また、得られた複合繊維にアルカリ水溶液を処理し、減量することにより、容易に且つ効率的に品質の良い極細繊度のポリエステル繊維を提供することが出来る。 It also processes alkaline aqueous solution to a composite fiber obtained by reduction, easily and efficiently can provide a polyester fiber of good ultrafine denier quality. ゆえに本発明の分割型複合繊維は、布帛になした後、アルカリ処理によって極細繊維となすことができるとともに繊維間に空間を持たせることができるので、嵩高でソフトな風合を呈する布帛を得るのに適しており、工業的意義は大きい。 Therefore splittable conjugate fiber of the present invention, after None fabric, it is possible to have a space between the fibers it is possible to form a ultrafine fiber by alkali treatment, to obtain a fabric exhibiting a bulky and soft feeling are suitable for industrial significance is great.

本発明の分割型ポリエステル複合繊維の拡大繊維横断面図の例を示す。 An example of the enlarged fiber cross-sectional view of a splittable polyester conjugate fiber of the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

A 共重合ポリエステル成分A A copolymerized polyester component A
B ポリエステル成分B B polyester component B

Claims (5)

  1. スルホイソフタル酸金属塩化合物、及びポリエチレングリコールが共重合されているエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルであり、 Sulfoisophthalic acid metal salt compound, and an ethylene terephthalate-based copolyester polyethylene glycol are copolymerized,
    (A)共重合されているスルホイソフタル酸金属塩化合物の共重合量(S)、ポリエチレングリコールの共重合量(P)、及びポリエチレングリコールの数平均分子量(W)の関係が下記数式(1)〜(4)をすべて満足し、 Copolymerization amount of sulfoisophthalic acid metal salt compound is (A) a copolymer (S), a copolymer of polyethylene glycol (P), and a number average molecular weight of the polyethylene glycol (W) relationship following formula (1) to satisfy all to (4),
    [上記数式中、Sは共重合ポリエステル中の全ジカルボン酸成分に対する、スルホイソフタル酸金属塩化合物の含有モル%、Pは共重合ポリエステルに対するポリエチレングリコールの含有重量%、Wはポリエチレングリコールの数平均分子量を表す。 [In the above equation, S is copolymerized to the total dicarboxylic acid component in the polyester, the molar% of sulfoisophthalic acid metal salt compound, P is contained by weight% of polyethylene glycol to polyester copolymer, W is the number average molecular weight of the polyethylene glycol a representative. ]
    (B)エチレンテレフタレート系共重合ポリエステルに含有されているジエチレングリコールの量が1〜5重量%の範囲にあり、 (B) the amount of diethylene glycol contained in the ethylene terephthalate type copolymerized polyester is in the range of 1 to 5% by weight,
    (C)285℃、剪断速度1000/sで測定した溶融粘度が、100〜400Pa・sの範囲にあり、且つ、 (C) 285 ° C., the melt viscosity measured at a shear rate of 1000 / s, in the range of 100~400Pa · s, and,
    (D)140℃、2時間熱処理後のL 表色系におけるカラーb 値が−2〜10の範囲にある、 (D) 140 ° C., a color b * value at 2 hours L * a * b * color system after heat treatment is in the range of -2~10,
    ことを特徴とする共重合ポリエステル。 Copolyester, characterized in that.
  2. 重量が15〜50mg/個であるチップを、濃度3.5重量%、温度100℃の水酸化ナトリウム水溶液に30分間接触させた際の重量減少率が50%以上95%未満である請求項1記載の共重合ポリエステル。 Chip weight is 15~50Mg / number, concentration of 3.5 wt%, claim 1 weight loss when contacted for 30 minutes in sodium hydroxide solution temperature 100 ° C. is less than 95% to 50% copolyester according.
  3. 請求項1または2記載の共重合ポリエステル成分Aとエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル成分Bとからなる複合繊維であって、該ポリエステル成分Bが、該共重合ポリエステル成分Aにより複数個に分割された繊維横断面形状を有している分割型ポリエステル複合繊維。 A composite fiber comprising the claims 1 or 2 copolyester component A and ethylene terephthalate as set forth in the polyester component B whose main repeating unit division, the polyester component B, the plurality by copolymerization polyester component A splittable polyester bicomponent fibers having a fiber cross-sectional shape that is.
  4. 285℃、剪断速度1000/sで測定した、共重合ポリエステル成分Aの溶融粘度と、ポリエステル成分Bの溶融粘度の関係が、下記数式(5)を満足する請求項3記載の複合繊維。 285 ° C., measured at a shear rate of 1000 / s, and the melt viscosity of the copolyester component A, the relationship between the melt viscosity of the polyester component B, a composite fiber of claim 3, wherein satisfies the following equation (5).
    [上記数式中、A,Bはそれぞれ共重合ポリエステル成分Aおよびポリエステル成分Bの溶融粘度を表す。 [Represents the melt viscosity of the numerical expression, A, B respectively copolymerization polyester component A and the polyester component B. ]
  5. 請求項3または4記載の複合繊維中の共重合ポリエステル成分Aをアルカリ水溶液を用いて除去することによって得られる極細ポリエステル繊維。 Ultrafine polyester fiber obtained by a copolymerization polyester component A of the composite fibers according to claim 3 or 4, wherein is removed using an alkaline aqueous solution.
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008075228A (en) * 2006-09-25 2008-04-03 Teijin Fibers Ltd False-twist textured yarn and method for producing the same
JP2009518512A (en) * 2005-12-06 2009-05-07 ディーエイケイ、アメリカズ、リミテッド、ライアビリティ、カンパニーDak Americas, Llc The method of producing the copolyester resin for the transparent monolayer container gas barrier properties are improved
JP2009525409A (en) * 2006-01-31 2009-07-09 イーストマン ケミカル カンパニー Sulfopolyester derived water dispersible and multicomponent fibers
JP2010180274A (en) * 2009-02-03 2010-08-19 Teijin Fibers Ltd Normal pressure cationic dyeable copolyester composition
US8178199B2 (en) 2003-06-19 2012-05-15 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US8216953B2 (en) 2003-06-19 2012-07-10 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
WO2014050652A1 (en) * 2012-09-26 2014-04-03 東レ株式会社 Copolymerized polyester and polyester fiber formed from same
US8840758B2 (en) 2012-01-31 2014-09-23 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US9273417B2 (en) 2010-10-21 2016-03-01 Eastman Chemical Company Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article
US9303357B2 (en) 2013-04-19 2016-04-05 Eastman Chemical Company Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
CN107201659A (en) * 2017-06-28 2017-09-26 太仓红桥服饰有限公司 Fabric softening and finishing agent

Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8444895B2 (en) 2003-06-19 2013-05-21 Eastman Chemical Company Processes for making water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8691130B2 (en) 2003-06-19 2014-04-08 Eastman Chemical Company Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8623247B2 (en) 2003-06-19 2014-01-07 Eastman Chemical Company Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8557374B2 (en) 2003-06-19 2013-10-15 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8513147B2 (en) 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US8148278B2 (en) 2003-06-19 2012-04-03 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8158244B2 (en) 2003-06-19 2012-04-17 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8163385B2 (en) 2003-06-19 2012-04-24 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8178199B2 (en) 2003-06-19 2012-05-15 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US8216953B2 (en) 2003-06-19 2012-07-10 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8444896B2 (en) 2003-06-19 2013-05-21 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8236713B2 (en) 2003-06-19 2012-08-07 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8247335B2 (en) 2003-06-19 2012-08-21 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8257628B2 (en) 2003-06-19 2012-09-04 Eastman Chemical Company Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8262958B2 (en) 2003-06-19 2012-09-11 Eastman Chemical Company Process of making woven articles comprising water-dispersible multicomponent fibers
US8273451B2 (en) 2003-06-19 2012-09-25 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8277706B2 (en) 2003-06-19 2012-10-02 Eastman Chemical Company Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8314041B2 (en) 2003-06-19 2012-11-20 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8388877B2 (en) 2003-06-19 2013-03-05 Eastman Chemical Company Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8398907B2 (en) 2003-06-19 2013-03-19 Eastman Chemical Company Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8435908B2 (en) 2003-06-19 2013-05-07 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8227362B2 (en) 2003-06-19 2012-07-24 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
JP2009518512A (en) * 2005-12-06 2009-05-07 ディーエイケイ、アメリカズ、リミテッド、ライアビリティ、カンパニーDak Americas, Llc The method of producing the copolyester resin for the transparent monolayer container gas barrier properties are improved
JP2009525409A (en) * 2006-01-31 2009-07-09 イーストマン ケミカル カンパニー Sulfopolyester derived water dispersible and multicomponent fibers
JP2013136868A (en) * 2006-01-31 2013-07-11 Eastman Chemical Co Multicomponent fiber derived from sulfopolyester and method for producing microdenier fiber
KR101321738B1 (en) * 2006-01-31 2013-10-29 이스트만 케미칼 캄파니 Sulfopolyesters, and multicomponent extrudates and fibrous articles comprising the sulfopolyesters
JP2012057291A (en) * 2006-01-31 2012-03-22 Eastman Chem Co Manufacturing method of multicomponent fiber and microdenier fiber derived from sulfopolyester
JP2008075228A (en) * 2006-09-25 2008-04-03 Teijin Fibers Ltd False-twist textured yarn and method for producing the same
JP2010180274A (en) * 2009-02-03 2010-08-19 Teijin Fibers Ltd Normal pressure cationic dyeable copolyester composition
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
US9273417B2 (en) 2010-10-21 2016-03-01 Eastman Chemical Company Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article
US8871052B2 (en) 2012-01-31 2014-10-28 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US8840757B2 (en) 2012-01-31 2014-09-23 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US8840758B2 (en) 2012-01-31 2014-09-23 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US8882963B2 (en) 2012-01-31 2014-11-11 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US8906200B2 (en) 2012-01-31 2014-12-09 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US9175440B2 (en) 2012-01-31 2015-11-03 Eastman Chemical Company Processes to produce short-cut microfibers
WO2014050652A1 (en) * 2012-09-26 2014-04-03 東レ株式会社 Copolymerized polyester and polyester fiber formed from same
JPWO2014050652A1 (en) * 2012-09-26 2016-08-22 東レ株式会社 Copolyester and polyester fibers made therefrom
US9303357B2 (en) 2013-04-19 2016-04-05 Eastman Chemical Company Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9617685B2 (en) 2013-04-19 2017-04-11 Eastman Chemical Company Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
CN107201659A (en) * 2017-06-28 2017-09-26 太仓红桥服饰有限公司 Fabric softening and finishing agent

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