JP2005099085A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image Download PDF

Info

Publication number
JP2005099085A
JP2005099085A JP2003329460A JP2003329460A JP2005099085A JP 2005099085 A JP2005099085 A JP 2005099085A JP 2003329460 A JP2003329460 A JP 2003329460A JP 2003329460 A JP2003329460 A JP 2003329460A JP 2005099085 A JP2005099085 A JP 2005099085A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
toner
particles
temperature
resin
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003329460A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4033098B2 (en )
Inventor
Kenichi Kido
Junji Machida
Junji Yamamoto
Masahiro Yasuno
謙一 城戸
政裕 安野
淳史 山本
純二 町田
Original Assignee
Konica Minolta Business Technologies Inc
コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method which can form an image having sufficient fixing strength, even if a toner having superior heat resistant storage property is used and has a relatively wide fixing temperature range (non-offset temperature width) where a low-temperature offset and high-temperature offset do not occur. <P>SOLUTION: The toner for developing electrostatic charge images contains core-and-shell structure type toner particles, having shell layers on the surfaces of the core particles. The shell layers contain a crystalline polyester resin of the softening point of 60 to 120°C, at 70 to 100 wt% of the entire part of the resin constituting the shell layers. Also, the image forming method comprises using the toner for developing the electrostatic charge image. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は静電荷像現像用トナーに関する。 The present invention relates to a toner for developing electrostatic images.

電子写真方式の画像形成装置に使用される静電荷像現像用トナーは少なくとも樹脂および着色剤を含有してなり、通常はさらに高温オフセット防止と低温オフセット防止のためにワックスが含有されている。 The toner for developing electrostatic images for use in an electrophotographic image forming apparatus contains at least a resin and a colorant, typically have a wax is contained for further high-temperature offset prevention and low temperature anti-offset. 高温オフセットとは加熱しすぎにより、溶融したトナー像を形成するトナーのトナー間凝集力が弱まり、トナー像の一部が定着ローラーに移行し、そのトナーが次の記録媒体(紙など)に付着する現象である。 The overheated and high-temperature offset, weakened toner cohesion between the toner forming the toner image melts and transition portion of the toner image to the fixing roller, adhering the toner to the next recording medium (such as paper) it is a phenomenon that. 低温オフセットとはトナーを溶融するための熱エネルギーが不足し、定着ローラーに近い側のトナーのみが溶融し、記録媒体付近のトナーが溶融せず、結果として、定着ローラーとトナーの付着力の方がトナーと記録媒体との付着力よりまさり、定着ローラーにトナー像が付着し、そのトナーが次の記録媒体に付着する現象である。 The low-temperature offset and insufficient thermal energy to melt the toner, only the side of the toner closer to the fixing roller is melted and not melted toner near the recording medium, as a result, towards the adhesion of the fixing roller and the toner There better than than adhesion force between the toner and the recording medium, the toner image adheres to a fixing roller, a phenomenon that the toner adheres to the next recording medium. また、トナー粒子表面に着色剤やワックスが露出すると、トナー粒子と接触する感光体や現像ローラーなどの部材へ着色剤やワックスが移行し易くなるため、フィルミングなどの画像ノイズが発生する問題がトナーの有する本質的な課題として存在していた。 Further, when the coloring agent or wax on the toner particle surface is exposed, since the coloring agent or wax to members such as a photosensitive member and a developing roller in contact with the toner particles is liable to migrate, a problem that image noise, such as filming It was present as an essential problems of toner.

またトナーにおいては低温定着性と耐熱保管性という互いに相反する特性が要求されている。 The contradictory properties together that low-temperature fixability and heat-resistant storage stability is required in the toner. すなわち、低温定着性とは比較的低温で記録媒体にトナー像を十分に定着させ得る特性であり、そのような低温定着性を向上させるためにはトナー構成樹脂として、溶融温度が比較的低い樹脂を使用する手法が考えられる。 That is, a characteristic capable of sufficiently fix the toner image to a relatively low temperature in the recording medium to the low-temperature fixability, a toner component resins in order to improve such a low-temperature fixing property, the melting temperature is relatively low resin technique to use is considered. しかしながら、そのような手法を採ると、樹脂のガラス転移点も低下するために、比較的高温での保管時に凝集が発生するという耐熱保管性低下の問題が生じた。 However, when taking such an approach, in order to decrease also the glass transition point of the resin, a relatively high temperature problems of heat-resistant storage stability decreases that agglomeration occurs during storage occurs. また、画像保管性も低下した。 Further, image storage properties were also reduced. 画像保管性は、電子写真プロセスを通った後の画像が形成された記録媒体の保管性に関するものである。 Image storage stability is related to storage of the recording medium on which an image has been formed after passing through an electrophotographic process. 画像保管性が低下すると、画像(特に両面コピー)を重ねて高温(50℃)で保管した場合に記録媒体がひっついて、はがすと画像がとれてしまう。 When the image storage stability is lowered, an image (particularly double-sided copying) Hittsui recording medium when stored at high temperature repeatedly (50 ° C.), thus taken is peeled the image.

低温定着性と耐熱保管性との両立を目的としてコア粒子表面にシェル層を有してなるコアシェル構造型トナー粒子において、コア材として低軟化点樹脂を用い、シェル材として高軟化点樹脂を用いる技術が報告されている(特許文献1および特許文献2)。 In the core-shell structure type toner particles formed of a shell layer on the core particle surface for the purpose of compatibility between the low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, using a low-softening point resin as the core material, using a high softening point resin as the shell material techniques have been reported (Patent documents 1 and 2). コアの軟化点を低くして粘性を下げ低温定着性を改善し、シェルは高軟化点物質で耐熱保管性を改善しようとするものである。 The softening point of the core to lower to improve the low-temperature fixability lower the viscosity, the shell is intended to improve the heat-resistant storage stability at high softening point substance. 高軟化点樹脂としては一般的に公知の非晶性樹脂が使用される。 The high softening point resin commonly known amorphous resin is used. そのような技術においてコア粒子に着色剤やワックスを含有させると、シェル層の存在によって着色剤やワックスはトナー粒子表面に露出しないため、フィルミングなどの画像ノイズを有効に防止できる。 The inclusion of a coloring agent or wax to the core particles in such a technique, a colorant and a wax by the presence of the shell layer order not exposed on the surface of the toner particles can effectively prevent image noise, such as filming. しかしながら、この技術ではシェル層の存在によってコアが溶け難くなるために、十分な低温定着性が得られなかった。 However, the core is to become less soluble, sufficient low-temperature fixability can not be obtained by the presence of the shell layer in this technique. またトナー粒子表面へのワックスの染み出しに時間がかかり過ぎるため、高温オフセットを十分に防止できなかった。 Since too long to exudation of the wax to the toner particle surfaces it could not be sufficiently prevented high-temperature offset. そのため低温オフセットおよび高温オフセットの発生しない定着温度範囲(非オフセット温度幅)が狭くなる問題があった。 Therefore generated not fixing temperature range of the low-temperature offset and high-temperature offset (non-offset temperature range) is a problem which becomes narrow. さらにコアシェル構造型トナー粒子は、水系媒体中でコア粒子の表面にシェル用樹脂粒子を付着/融着させて得るのが一般的であるが、トナー粒子は表面が高軟化点のシェル用樹脂粒子で構成されるために、トナー粒子の融着及びトナー粒子全体の円形度を上げるのが困難であった。 Furthermore shell structure type toner particles, although the obtained adhesion / fusing the resin particles for shells on the surfaces of the core particles in an aqueous medium is generally, toner particles of the resin particles for the surface of the high softening point shell in order to be configured, that raise the fusing and toner particles overall circularity of the toner particles was difficult.

コアシェル構造型トナー粒子の低温定着性を向上させるために、シェル層に2〜15重量%の結晶性樹脂を含有させる技術が報告されている(特許文献3)。 In order to improve the low-temperature fixability of the core-shell structure type toner particles, a technique to contain 2 to 15 wt% of the crystalline resin in the shell layer it has been reported (Patent Document 3). しかしながら、耐熱保管性とのバランスを考えると、この構成では十分な低温定着性は発揮できなかった。 However, considering the balance between heat-resistant storage stability, sufficient low-temperature fixability was not demonstrated in this configuration.

一方、中間転写体や感光体上のトナー像を記録媒体に転写させ、定着させるに際して、転写と同時に定着を行う転写同時定着方式が装置の小径化および転写効率向上等の観点から優れていることが知られている(特許文献4)。 On the other hand, to transfer the toner image on the intermediate transfer member and the photosensitive member to the recording medium, when fixing, the simultaneous transfer fixing method simultaneously fixing the transfer is superior from the viewpoint of smaller diameter and improving the transfer efficiency of the device is known (Patent Document 4). しかしながら、従来のトナー粒子では低温定着性と耐熱保管性とのバランス確保の観点から十分な低温定着性を発揮させることができないため、上記転写同時定着方式に適用しても定着温度を有効に低減させることはできなかった。 However, in the conventional toner particles can not be exhibited sufficiently low temperature fixability from a viewpoint of balance ensuring the low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, effectively reduce the fixing temperature be applied to the simultaneous transfer fixing method It could not be. そのため、繰り返しの画像形成によって、特に中間転写体表面が荒れて光沢ムラが発生するという問題が生じていた。 Therefore, by repeating the image formation, gloss unevenness has occurred a problem that occurs rough especially intermediate transfer member surface.

また、感光体上の潜像を現像するに際して、トナー粒子をスリーブやローラ等の現像部材と規制部材との間隙を通過させることによって摩擦・帯電させる1成分現像方式では、トナー粒子に機械的なストレスに対する耐破砕性が要求される。 Moreover, when developing the latent image on the photosensitive member, the one-component developing method of rubbing Charge By the toner particles to pass through the gap between the developing member and the regulating member of the sleeve or roller or the like, mechanical to toner particles shatter resistance to stress are required. しかしながら、上記のようなコアシェル構造型トナー粒子ではシェル層が剥がれ易く、耐破砕性に問題があった。 However, easy peeling shell layer in core-shell structure type toner particles as described above, there is a problem in the resistance to friability. トナー粒子の耐破砕性が低いと、現像時にトナー粒子が破砕され、帯電量分布が広がることによる実機内の汚染や規制ブレードへの固着が発生することによる縦スジの原因になる。 The low shatter resistance of the toner particles, the toner particles are crushed at the time of development, fixation of the pollution and the regulating blade in the actual machine due to the charge distribution is spread cause vertical streaks due to occur.
特開2002-229251号公報 JP 2002-229251 JP 特開2002-229248号公報 JP 2002-229248 JP 特開2002-341586号公報 JP 2002-341586 JP 特開2002-341584号公報 JP 2002-341584 JP

本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、耐熱保管性に優れたトナーを用いても十分な定着強度を有する画像を形成可能で、低温オフセットおよび高温オフセットの発生しない定着温度範囲(非オフセット温度幅)が比較的広い画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, can form an image having a sufficient fixing strength with excellent toner in heat storage stability, fixing temperature range (non-offset does not occur in the low-temperature offset and high-temperature offset It aims to temperature width) to provide a relatively wide image forming method.

本発明はまた、耐熱保管性に優れたトナーを用いても十分な定着強度を有しフィルミングや画像同士のくっつきのない画像を形成可能で、低温オフセットおよび高温オフセットの発生しない定着温度範囲(非オフセット温度幅)が比較的広く、実機内での汚染や固着による画像ノイズを起こさない画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention also using the toner excellent in heat-resistant storage stability can form a sticking image without filming or between images have sufficient fixing strength, fixing temperature range which does not generate the low-temperature offset and high-temperature offset ( non-offset temperature range) is relatively wide, and an object thereof is to provide an image forming method which does not cause image noise due to contamination or sticking in the actual machine.

本発明はまた、転写同時定着方式を採用しても、光沢ムラのない画像を形成可能な画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention also employ a simultaneous transfer fixing method, and to provide a formable image forming method an image without uneven brightness.

本発明はまた、転写同時定着方式と耐熱保管性に優れたトナーを用いても十分な定着強度を有する光沢ムラのない画像を形成可能で、低温オフセットおよび高温オフセットの発生しない定着温度範囲(非オフセット温度幅)が比較的広い画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention also provides simultaneous transfer fixing method and be used toner with excellent heat-resistant storage stability can form an image without gloss unevenness having a sufficient fixing strength, a fixing temperature range (non causing no low-temperature offset and high-temperature offset and an object thereof is offset temperature range) to provide a relatively wide image forming method.

本発明はコア粒子表面にシェル層を有してなるコアシェル構造型トナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、シェル層が軟化点60〜120℃の結晶性ポリエステル樹脂をシェル層構成樹脂全体の70〜100重量%含有する静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。 The present invention provides a toner for developing electrostatic images containing a core-shell structure type toner particles formed of a shell layer on the core particle surface, the shell layer constituting the softening point 60 to 120 ° C. of the crystalline polyester resin shell layer image forming method which comprises using a toner for developing electrostatic images containing 70 to 100 wt% of the total resin.

本発明はまた転写同時定着方式を採用することを特徴とする上記画像形成方法に関する。 The present invention also relates to the image forming method characterized by adopting simultaneous transfer fixing method.

本発明の画像形成方法では、耐熱保管性に優れたトナーを用いても十分な定着強度を有する画像を形成可能である。 In the image forming method of the present invention can be formed an image having a sufficient fixing strength with excellent toner in heat storage stability. また、耐熱保管性に優れたトナーを用いても十分な定着強度を有しフィルミングによる画像ノイズのない画像を形成可能で、低温オフセットおよび高温オフセットの発生しない定着温度範囲(非オフセット温度幅)が比較的広く、実機内での汚染や固着による画像ノイズが起こらない。 Further, by using a toner having excellent heat-resistant storage stability is also capable of forming images free from image noise due to filming have sufficient fixing strength, fixing temperature range which does not generate the low-temperature offset and high-temperature offset (non-offset temperature range) but relatively large, image noise does not occur due to contamination or sticking in the actual machine. また、画像保管性も良好である。 The image storing property is good.
本発明の画像形成方法では、転写同時定着方式を採用しても、光沢ムラのない画像を形成可能である。 In the image forming method of the present invention, it is employed simultaneous transfer fixing method, it is possible to form an image without gloss unevenness. また、転写同時定着方式と耐熱保管性に優れたトナーを用いても十分な定着強度を有する光沢ムラのない画像を形成可能で、低温オフセットおよび高温オフセットの発生しない定着温度範囲(非オフセット温度幅)が比較的広い。 Also, simultaneous transfer fixing method and be used toner with excellent heat-resistant storage stability can form an image without gloss unevenness having a sufficient fixing strength, a fixing temperature range (non-offset temperature range causing no low-temperature offset and high-temperature offset ) is relatively wide.

本発明の画像形成方法は以下に示す静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする。 The image forming method of the present invention is characterized by using a toner for developing electrostatic images below. 以下、まず本発明の画像形成方法に用いられるトナーについて説明する。 Hereinafter, first, the toner will be described for use in the image forming method of the present invention.

<静電荷像現像用トナー> <Toner for developing an electrostatic image>
本明細書中、トナーについて樹脂の「結晶性」とは、当該樹脂の軟化点と融点との比率(軟化点/融点)が0.9以上1.1以下であることを意味する。 As used herein, the term "crystalline" resin for toner, the ratio of the softening point and the melting point of the resin (softening point / melting point) means that 0.9 to 1.1. 本発明において当該比率は樹脂のモノマー組成に依存するものであり、樹脂合成時の冷却速度等の条件にはほとんど依存しない。 The ratio in the present invention are dependent on the monomer composition of the resin, hardly depends on the conditions such as the cooling rate during resin synthesis. 比率が上記範囲外の樹脂を「非晶性」と定義する。 Ratio is defined as "non-crystalline" resin outside the above range.

本発明において軟化点、融点およびガラス転移点はそれぞれ以下に示す方法によって測定された値を用いている。 Softening point in the present invention, uses a value measured by the following method, respectively a melting point and glass transition point. しかしながら、以下の方法によって測定されなければならないというわけではなく、以下の方法と同様の原理・原則に従う方法であれば、いかなる方法によって測定されてもよい。 However, not that it must be measured by the following methods, as long as the method according to the same principle and principles and the following method may be measured by any method.

(軟化点)フローテスター(CFT−500:島津製作所社製)を用い、1.0gの試料を、ダイh1.0mm×φ1.0mm、昇温速度3.0℃/分、予熱時間180秒、荷重30kg、測定温度範囲60〜180℃の条件で測定に供し、上記の試料が1/2流出したときの温度を軟化点とする。 (Softening point) flow tester (CFT-500: manufactured by Shimadzu Corporation) was used, a sample of 1.0 g, a die h1.0mm × φ1.0mm, heating rate 3.0 ° C. / min, pre-heating time of 180 seconds, load 30kg, subjected to measurement in the measurement temperature range 60 to 180 ° C. conditions, the softening point temperature at which the above samples were half effusion.

(融点)示差走査熱量計(セイコー電子工業社製、DSC210)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。 (Melting point) differential scanning calorimeter (Seiko Corp., DSC 210) the temperature was raised to 200 ° C. using a cooled sample heating rate 10 ° C. / min from the temperature to 0 ℃ at a cooling rate of 10 ° C. / min in measure, the maximum peak temperature of heat of fusion.
(ガラス転移点)上記融点の測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度を求める。 From extension and rising portion of the peak of the maximum peak temperature or less of baseline measurements (glass transition point) above the melting point, until the apex of the peak to determine the temperature at the intersection of the tangential line showing the maximum inclination.

本発明の静電荷像現像用トナーは、コア粒子表面にシェル層を有してなるコアシェル構造型トナー粒子を含有するものである。 The toner of the present invention are those which contain a core-shell structure type toner particles formed of a shell layer on the core particle surface.

本発明においてコア粒子はいかなる構成を有していて良く、例えば、少なくとも樹脂粒子が凝集/融着されてなる構成を有していても良いし、または1の樹脂粒子から構成されていてもよい。 The core particles in the present invention may have any configuration, for example, may be composed of at least to the resin particles may have a structure formed by aggregation / fusion, or 1 of resin particles . コア粒子、ひいてはトナー粒子の粒度分布および円形度分布のシャープ化および再現性などの観点から、前者の構成を有することが好ましい。 The core particles, thus in view of sharpening and reproducibility of particle size distribution and circularity distribution of the toner particles, it is preferable to have the former configuration.

本明細書中、「凝集」は、少なくとも複数の樹脂粒子が単に付着することを意図する概念で用いるものとする。 As used herein, "coagulation" is used as the concept that at least a plurality of resin particles simply adhere. 「凝集」によって、構成粒子は接触しているものの、樹脂粒子等の溶融による結合は形成されていない、いわゆるヘテロ凝集粒子(群)が形成される。 By "aggregation", although the constituent particles are in contact, bonding by melting of the resin particles is not formed, a so-called hetero-aggregated particles (group) is formed. そのような「凝集」によって形成される粒子群を「凝集粒子」と呼ぶものとする。 The particles formed by such "aggregate" is referred to as "aggregated particles."
「融着」は、凝集粒子における個々の構成粒子の界面の少なくとも一部において樹脂粒子等の溶融による結合が形成され、使用、取り扱い単位としての一つの粒子となることを意図する概念で用いるものとする。 "Fusion" is binding due to melting of the resin particles or the like is formed in at least a portion of the interface of the individual constituent particles of the agglomerated particles, use, those used as the concept that as the one of the particles as the handling unit to. そのような「融着」がなされた粒子群を「融着粒子」と呼ぶものとする。 Such "fusion" is a particle group made is referred to as "fused particles".
「凝集/融着」とは、凝集と融着とが同時あるいは段階的に起こること、または、凝集と融着とを同時あるいは段階的に起こさせる行為をいう。 The term "aggregation / fusion", the aggregation and the fusion can happen simultaneously or stepwise, or, refers to the act to cause the aggregation and fusion simultaneously or stepwise.

コア粒子を構成する樹脂粒子の樹脂種は、当該コア粒子の表面に後述のシェル層を保持可能あれば特に制限されるものではなく、例えば、極性基を有する樹脂が好ましく使用できる。 Resin type of the resin particles constituting the core particles is not limited in particular if the surface of the core particles can retain a shell layer which will be described later, for example, resin can be preferably used having a polar group. 具体例として、例えば、ポリエステル樹脂;ポリウレタン;ポリアミド樹脂;フラン樹脂;エポキシ樹脂;キシレン樹脂;ポリビニルブチラール;テルペン樹脂;クマロンインデン樹脂;石油系樹脂、フェノール樹脂;天然変性フェノール樹脂;天然変性マレイン酸樹脂;アクリル樹脂;メタクリル樹脂;ポリ酢酸ビニール;が挙げられる。 Specific examples include polyester resins; polyurethane; polyamide resin; furan resins, epoxy resins, xylene resins, polyvinyl butyral; terpene resin; coumarone-indene resin; petroleum resins, phenol resins; natural modified phenolic resins; natural modified maleic acid resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyvinyl acetate, and the like. また、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレンおよびその置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体は、ポリエステルをグラフトするなどすれば好ま Also, polystyrene, poly -p- chlorostyrene, homopolymers of such styrene and its substitution product of polyvinyl toluene; styrene -p- chlorostyrene copolymer, styrene - vinyltoluene copolymer, styrene - vinyl naphthalene copolymer , styrene - acrylic ester copolymer, styrene - methacrylic ester copolymer, styrene -α- chloromethyl methacrylate copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - vinyl methyl ether copolymer, styrene - vinyl ethyl ether copolymer, styrene - vinyl methyl ketone copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - isoprene copolymer, styrene - acrylonitrile - indene copolymer such as styrene-based copolymer, the grafted polyester preferred if such く用いられる。 Ku used. 上記樹脂の中でも、シェル層との結着性、強靭性、低温定着性、ならびに画像の透明性および発色性などの観点から、ポリエステル樹脂が最も好ましい。 Among the above resins, the binder of the shell layer, toughness, low temperature fixing property, and from the viewpoint of transparency and color development of the image, the polyester resin is most preferred.

ポリエステル樹脂は多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを必要に応じて減圧雰囲気下および/または触媒の存在下で加熱によって縮重合反応させることにより製造可能である。 Polyester resins can be prepared by the condensation polymerization reaction by heating in the presence of a polyhydric alcohol component and optionally a polycarboxylic acid component reduced pressure atmosphere and / or catalysts.
多価アルコール成分としては、具体的には、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2,0)−ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2,0)−ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコー The polyhydric alcohol component, specifically, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2-bis (4 - hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) - polyoxyethylene (2,0) -2,2 bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) - polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) diols such as propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isopentyl Legris code 、水添ビスフェノールA、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、キシリレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート、トリス−(β−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、2,2,4−トリメチロールペンタン−1,3−ジオール等が用いられる。 , Hydrogenated bisphenol A, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, xylylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, bis - (beta-hydroxyethyl) terephthalate, tris - (beta-hydroxyethyl) isocyanurate, 2,2,4-trimethylol-1,3-diol and the like are used. さらに、ヒドロキシカルボン酸成分として、例えば、p−オキシ安息香酸、バニリン酸、ジメチロールプロピオン酸、リンゴ酸、酒石酸、5−ヒドロキシイソフタル酸等を添加することができる。 Furthermore, the hydroxycarboxylic acid component, for example, p- hydroxybenzoic acid, vanillic acid, dimethylolpropionic acid, malic acid, may be added tartaric acid, 5-hydroxy-isophthalic acid.

また、多価カルボン酸成分としては、具体的には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸モノメチルエステル、テトラヒドロテレフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、フマル酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ジフェノール酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シクロペンタンジカルボン酸、3,3',4,4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、2,2−ビス−(4−カルボキシフェニル)プロパン、トリメリット酸無水物と4,4−ジアミ As the polycarboxylic acid component, specifically, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid monomethyl ester , tetrahydrophthalic terephthalic acid, methyl tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, dimethyl tetrahydrophthalic acid, endomethylene hexahydrophthalic acid, fumaric acid, naphthalene tetracarboxylic acid, diphenol acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, trimesic acid, cyclopentane dicarboxylic acid, 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid, 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid, 2,2-bis - (4-carboxyphenyl) propane, trimellitic acid anhydride and 4,4-diamine フェニルメタンから得られるジイミドカルボン酸、トリス−(β−カルボキシエチル)イソシアヌレート、イソシアヌレート環含有ポリイミドカルボン酸、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートの三量化反応物とトリメリット酸無水物から得られるイソシアネート環含有ポリイミドカルボン酸、ならびにこれらの酸無水物、酸塩化物および低級アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いられる。 Diimide carboxylic acid obtained from methane, tris - (beta-carboxyethyl) isocyanurate, isocyanurate ring-containing polyimide carboxylic acid, tolylene diisocyanate, from the trimerization reaction product of xylylene diisocyanate or isophorone diisocyanate and trimellitic anhydride the resulting isocyanate ring-containing polyimide carboxylic acid, and their acid anhydrides, acid chlorides and lower alkyl esters (C1 to C3), which are used alone or as a mixture of two or more.

ポリエステル樹脂は結晶性を有していても、または非晶性を有していても良い。 Polyester resins may have also have crystalline or amorphous. ポリエステル樹脂としては組成の異なる2種類以上のポリエステル樹脂が使用されてもよく、その場合、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを併用してもよい。 The polyester resin may be used two or more kinds of polyester resins having different compositions, in which case, may be used in combination with crystalline polyester resin and amorphous polyester resin.

ポリエステル樹脂の結晶性の有無にかかわらず、当該樹脂の軟化点は低温定着性の観点から、80〜130℃、特に95〜120℃であることが好ましい。 Or without crystalline polyester resin, softening point of the resin from the viewpoint of low-temperature fixing property, it is preferable 80 to 130 ° C., in particular 95-120 ° C.. 2種類以上のポリエステル樹脂を使用する場合には、いずれの樹脂の軟化点も上記範囲内であるようなものを使用することが好ましい。 When using two or more kinds of polyester resins, it is preferable to use something like within even the range softening point of any of the resin.

コア粒子の製造方法としては、一例として、いわゆる懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法、凝集法などのトナー粒子製造方法が挙げられるが、特に限定されるものではなく、公知の製造方法で作られたコア粒子を使用可能である。 As a method for producing the core particles, as an example, the so-called suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dissolution suspension method, the toner particle production method such as aggregation method and the like, is not particularly limited, manufacturing known it is possible using the core particles made by the method.

コア粒子が樹脂粒子を凝集/融着してなる構成を有し、樹脂粒子がポリエステル樹脂からなる場合、当該コア粒子は、通常、溶解懸濁法によって得られたポリエステル樹脂粒子を凝集法によって凝集/融着することによって得ることができる。 Has a configuration in which the core particles are resin particles aggregated / fusing, when the resin particles comprise a polyester resin, the core particles are agglomerated, typically, a polyester resin particles obtained by the dissolution suspension method by aggregation method / can be obtained by fusing.

詳しくは、まず所望のポリエステル樹脂を有機溶媒に溶解し、得られた溶液を水系媒体中、ホモジナイザー等の混合撹拌装置によって高速剪断下で撹拌しながら造粒し、加熱することによって有機溶媒を除去して重量平均粒径50〜300nmの樹脂粒子を得る。 Specifically, first dissolving the desired polyester resin in an organic solvent, in an aqueous medium and the resulting solution was granulated while stirring under high shear by mixing or stirring devices such as a homogenizer, removing the organic solvent by heating obtaining the resin particles having a weight average particle diameter of 50~300nm and.

有機溶媒はポリエステル樹脂を溶解可能で、かつ水に不溶なものが使用され、ポリエステルの構成成分にもよるが、通常、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロフォルム、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、エタノール、ブタノール、ベンジルアルコールエーテル、テトラヒドロフラン等のアルコール類、エーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。 The organic solvent can dissolve the polyester resin, and is used as insoluble in water, depending on the components of the polyester, usually, toluene, xylene, hydrocarbons such as hexane, methylene chloride, chloroform, a dichloroethane, etc. halogenated hydrocarbons, ethanol, butanol, benzyl alcohol ethers, alcohols such as tetrahydrofuran, ether, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, esters such as isopropyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, etc. and the like ketones is. 樹脂と有機溶媒との重量比は特に制限されないが、樹脂粒子の形成容易性及びその後の凝集による樹脂粒子の収率向上等から10/90〜80/20の範囲であり、好ましくは30/70〜70/30の範囲であり、特に好ましくは40/60〜60/40の範囲である。 The weight ratio between the resin and the organic solvent is not particularly limited, ranges from the yield improvement of 10 / 90-80 / 20 of the resin particles by forming ease and subsequent aggregation of resin particles, preferably 30/70 in the range of 70/30, particularly preferably in the range of 40 / 60-60 / 40.

水系媒体中には分散安定化のために公知の界面活性剤が適宜添加されてもよい。 Known surfactants for dispersion stabilization in the aqueous medium may be added as appropriate.
また、有機溶媒の除去は減圧下で行ってもよい。 Further, removal of the organic solvent may be performed under reduced pressure.
樹脂粒子は後述するようないわゆる溶融懸濁法によって得ても良い。 Resin particles may be obtained by the so-called melt suspension method as described below.

樹脂粒子を得た後は、少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で塩析によって凝集/融着させて体積平均粒径3.0〜8.0μmのコア粒子を得る。 After obtaining resin particles to obtain core particles having a volume average particle diameter 3.0~8.0μm at least the resin particles are aggregated / fused by salting in an aqueous medium. 水系媒体中には通常、着色剤粒子およびワックス粒子などのトナー構成材料が添加され、樹脂粒子とともに凝集/融着される。 The aqueous medium typically toner constituent materials such as the colorant particles and wax particles are added and aggregation / fusing together with the resin particles. トナー構成材料として荷電制御剤粒子が添加されてもよい。 Charge control agent particles may be added as the toner constituent material. これらのトナー構成材料はコア粒子のみに含有されることに限定されるものではなく、後のシェル層形成工程で添加されてシェル層に含有させることも可能であるが、トナー粒子表面への露出による帯電性や画質等の低下を防止する観点からは、着色剤やワックス等はコア粒子のみに含有されるのが好ましい。 These toner constituent materials are not limited to be contained only in the core particles, it is also possible to be added in the shell layer-forming step is contained in the shell layer after the exposure to the toner particle surfaces from the viewpoint of preventing a decrease in such chargeability and image quality due to, colorants and wax is preferably contained only in the core particles.

塩析は例えばコロイドに関する文献・書籍や高分子刊行会発行、室井宗一著「高分子ラテックスの化学」第6章以降に詳細に記載されており、溶媒中の分散粒子の電気2重層を圧縮させて粒子を凝集させるための手段である。 Salting issued documents and books and Kobunshi Kanko Kai relates colloid e.g., Soichi Muroi al "Chemistry of Polymer Latex" Chapter 6 are later described in detail, compress the electrical double layer of the dispersed particles in the solvent a means for allowed to aggregate particles are. 本発明で塩析を起こすために用いられる凝集剤としては、樹脂粒子の極性官能基の極性、樹脂粒子分散液や樹脂粒子とともに凝集される着色剤粒子などの分散液に用いられる界面活性剤と逆極性の界面活性剤の他、2価以上の無機金属塩を好適に用いることができる。 As an aggregating agent used to cause salting in the present invention, the polarity of the polar functional groups of the resin particles, a surfactant for use in the dispersion of the coloring agent particles are aggregated with the resin particle dispersion and resin particles other reverse polarity of the surfactant, it is possible to use divalent or higher inorganic metal salt suitably. 一般的に、価数が高いほど凝集力は増大するため、樹脂粒子の凝集スピードや製造プロセスの安定性を考慮して凝集剤は選択される。 In general, to increase the cohesive strength higher valency, flocculants in consideration of stability of the aggregation speed and the manufacturing process of the resin particles is selected. 凝集剤の具体例としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシムウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。 Examples of the aggregating agent, for example, calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, metal salts such as aluminum sulfate and poly aluminum chloride, poly aluminum hydroxide, polysulfide Karushimuumu etc. and the like inorganic metal salt polymer.

凝集剤を添加するに当って、一般的には系内での急激な凝集を抑制する観点から分散系の温度は40℃以下に保つことが好ましい。 Hitting the addition of coagulant, the temperature of the dispersion from the viewpoint of suppressing rapid aggregation of typically in the system is preferably maintained at 40 ° C. or less. 温度が40℃を越える条件で凝集剤を添加すると急速な凝集が起こり、粒径制御が困難となったり、得られた粒子のかさ密度が低く問題となる場合がある。 When the temperature is added a coagulant under conditions exceeding 40 ° C. occur rapid aggregation, it may become difficult grain diameter control, there is a case where the bulk density of the resulting particles is less problematic. 更にその後、通常は、加熱して凝集と融着を同時進行させて融着粒子を生成させる。 Thereafter, generally, it heated to simultaneously aggregation and fusion to produce a fused particles. 撹拌は通常の公知の撹拌装置、例えばパドル翼、イカリ翼、三枚後退翼、マックスブレンド翼、ダブルヘリカル等を有する反応槽で行っても良いし、ホモジナイザー、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、等を用いることもできる。 Agitation is generally known stirrer, for example a paddle blade, an anchor blade, three sheets swept wing, a max blend blade, may be performed in a reaction vessel having a double helical, etc., used a homogenizer, a homomixer, a Henschel mixer, etc. it is also possible. 攪拌の回転数は、系が乱流状態となるように設定されることが好ましい。 Speed ​​of the stirring is preferably the system is set to be a turbulent flow state.

凝集(塩析反応)による粒径成長は、分散液のpHと温度を調節することにより、比較的容易に制御することが可能である。 Particle size growth due to aggregation (salting out reaction), by adjusting the pH and temperature of the dispersion, it is possible to relatively easily controlled. pHの値は反応系のゼータ電位や等電点、また使用する凝集剤の種類・量、乳化剤の種類・量、目標とするトナーの粒径によって変わるため一義的には定義できないが、例えばアルミニウム系凝集剤を用いる場合、塩析作用を効果的に発現させるpHは2〜6であり、マグネシウム系凝集剤の場合はpH7〜12とされる。 The pH value reaction system zeta potential and isoelectric point of addition type and quantity of flocculant to be used, the kind and amount of the emulsifier, can not be defined uniquely because vary the particle size of the toner as a target, for example, aluminum when using a system aggregating agents, pH to effectively exert its salt 析作 is 2 to 6, in the case of magnesium-based flocculant are PH7~12.

反応温度についてもpHと同様、一義的に定義することはできないが、40〜95℃の範囲で粒径成長が制御できる条件であることが好ましい。 As with pH greater reaction temperature, can not be uniquely defined, it is preferable particle size growth is a condition that can be controlled in the range of 40 to 95 ° C.. この範囲よりも高い温度では、凝集と融着の同時進行により形状がほぼ真球状となりやすく形状制御性に欠ける為好ましくない。 At temperatures higher than this range is not preferable because the lack of aggregation and shape by simultaneously substantially spherical and tends shape controllability of the fusion. 反応は、所定の温度で少なくとも10分以上保持し、より好ましくは20分以上保持することにより所望の粒径のコア粒子とする。 The reaction was maintained for at least 10 minutes or more at a predetermined temperature, and more preferably the core particles of the desired particle size by maintaining more than 20 minutes. 反応温度が樹脂のTgよりも低ければ粒子は凝集するだけで融着は進まず、Tgよりも高ければ粒子の凝集と融着は同時進行する。 The reaction temperature is lower if particles than Tg of the resin does not proceed only by fusion aggregation, flocculation and fusion of the particles is higher than Tg proceeds simultaneously. 融着が進まない場合、融着は、凝集の後であってシェル層の形成前に、またはシェル層の形成時に昇温させることにより行うことができる。 If fusion does not proceed, fusing, before the formation of even after aggregation shell layer, or it can be carried out by raising the temperature during the formation of the shell layer.

コア粒子の形成工程では、所定の温度までは一定速度で昇温してもよいし、段階的に昇温しても良い。 In the step of forming the core particles, to up to a predetermined temperature may be raised at a constant rate may be raised stepwise. 系の攪拌翼の回転数を適宜調節してもよい。 The speed of the stirring blade of the system may be appropriately adjusted.
粒子の凝集速度や粒径制御については所望の粒径に到達するまで系内の粒子の凝集状態を顕微鏡や粒径測定器などでモニターしながら、反応温度や攪拌回転数を操作することで行う。 For the aggregation speed and the particle size control of the particles is carried out by manipulating desired while monitoring the aggregation state of the particles in the system in a microscope and particle sizer until it reaches the particle size, reaction temperature and the stirring rotational speed . そして所望の粒径に到達したときに、シェル層の形成工程に連続的に進行してもよいし、系の粒径成長を停止あるいは成長速度を遅くするために凝集力を低下させる操作を行ってもよい。 And when it reaches the desired particle size, it may be continuously advanced to the step of forming the shell layer, performing an operation to reduce the cohesive force particle size growth of the system to slow the stop or growth rate it may be.

系の凝集力を低下させる手段としては、粒子の安定性を増加させる手段や凝集剤の凝集作用を低下させる手段を用いることができる。 As a means of reducing the cohesion of the system, it is possible to use a means for reducing the agglomeration means and flocculant to increase the stability of the particles. 例えば粒子の安定性を増加させる手段としては系のpHを安定側に調整する(例えば酸性下で凝集させる場合は中性からアルカリ性側に、アルカリ性下で凝集させる場合は中性から酸性側に調整する)方法や上述の界面活性剤およびその水溶液を添加するなどの方法が用いられる。 For example, as a means for increasing the stability of the particles to adjust the pH of the system to a stable side (for example, the alkaline side neutral if aggregating under acidic conditions, when the aggregating under alkaline under adjusted to an acidic side neutral a method such as) method and the above-mentioned surfactant and adding an aqueous solution thereof is used. また凝集剤の凝集作用を低下させる手段としては価数の異なる金属カチオンを加え、拮抗作用により凝集力を著しく低下させることができる。 The valence different metal cations added as a means for reducing the agglomeration of the flocculant, can significantly reduce the cohesive force by antagonism. 凝集力を低下させた後に昇温し、融着を促進したり形状を球形側に制御することが可能である。 Heated after reducing the cohesive force, the shape or facilitate fusion can be controlled spherical side.

着色剤としては、各種の無機顔料、有機顔料および染料を挙げることができる。 The coloring agents may include various inorganic pigments, organic pigments and dyes. 無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。 As the inorganic pigment, it is possible to use those known in the art. どのような顔料でも使用することができるが、好適な無機顔料を以下に例示する。 What can be used with pigments, but illustrating preferred inorganic pigments below. 黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。 The black pigment, for example, furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black carbon black, is also used further magnetic powder such as magnetite and ferrite. これらの無機顔料は所望に応じて、単独または複数を選択併用することが可能である。 These inorganic pigments are desired, it is a single or multiple can be selected in combination.

有機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。 Among the organic pigments which may be conventional ones. どのような顔料でも使用することができるが、具体的な有機顔料を以下に例示する。 What can be used with pigments, but to illustrate the specific organic pigments below.
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、C. As the pigment for magenta or red, C. I. I. ピグメントレッド2、C. Pigment Red 2, C. I. I. ピグメントレッド3、C. Pigment Red 3, C. I. I. ピグメントレッド5、C. Pigment Red 5, C. I. I. ピグメントレッド6、C. Pigment Red 6, C. I. I. ピグメントレッド7、C. Pigment Red 7, C. I. I. ピグメントレッド15、C. Pigment Red 15, C. I. I. ピグメントレッド16、C. Pigment Red 16, C. I. I. ピグメントレッド48:1、C. Pigment Red 48: 1, C. I. I. ピグメントレッド53:1、C. Pigment Red 53: 1, C. I. I. ピグメントレッド57:1、C. Pigment Red 57: 1, C. I. I. ピグメントレッド81:3、C. Pigment Red 81: 3, C. I. I. ピグメントレッド122、C. Pigment Red 122, C. I. I. ピグメントレッド123、C. Pigment Red 123, C. I. I. ピグメントレッド139、C. Pigment Red 139, C. I. I. ピグメントレッド144、C. Pigment Red 144, C. I. I. ピグメントレッド149、C. Pigment Red 149, C. I. I. ピグメントレッド166、C. Pigment Red 166, C. I. I. ピグメントレッド177、C. Pigment Red 177, C. I. I. ピグメントレッド178、C. Pigment Red 178, C. I. I. ピグメントレッド184、C. Pigment Red 184, C. I. I. ピグメントレッド185、C. Pigment Red 185, C. I. I. ピグメントレッド222、C. Pigment Red 222, C. I. I. ピグメントレッド238等が挙げられる。 Pigment Red 238, and the like.

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、C. As the pigment for orange or yellow, C. I. I. ピグメントオレンジ31、C. Pigment Orange 31, C. I. I. ピグメントオレンジ43、C. Pigment Orange 43, C. I. I. ピグメントイエロー12、C. Pigment Yellow 12, C. I. I. ピグメントイエロー13、C. Pigment Yellow 13, C. I. I. ピグメントイエロー14、C. Pigment Yellow 14, C. I. I. ピグメントイエロー15、C. Pigment Yellow 15, C. I. I. ピグメントイエロー17、C. Pigment Yellow 17, C. I. I. ピグメントイエロー74、C. Pigment Yellow 74, C. I. I. ピグメントイエロー93、C. Pigment Yellow 93, C. I. I. ピグメントイエロー94、C. Pigment Yellow 94, C. I. I. ピグメントイエロー97、C. Pigment Yellow 97, C. I. I. ピグメントイエロー138、C. Pigment Yellow 138, C. I. I. ピグメントイエロー180等が挙げられる。 Pigment Yellow 180, and the like.
グリーンまたはシアン用の顔料としては、C. As the pigment for green or cyan, C. I. I. ピグメントブルー15、C. Pigment Blue 15, C. I. I. ピグメントブルー15:2、C. Pigment Blue 15: 2, C. I. I. ピグメントブルー15:3、C. Pigment Blue 15: 3, C. I. I. ピグメントブルー16、C. Pigment Blue 16, C. I. I. ピグメントブルー60、C. Pigment Blue 60, C. I. I. ピグメントグリーン7等が挙げられる。 Pigment Green 7, and the like.

染料としてはC. C. As the dye I. I. ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同63、同111、同122、C. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, the 122, C. I. I. ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162、C. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, the 162, C. I. I. ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95等を用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。 Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, can be used the same 95 or the like, also may be used mixtures thereof.
これらの有機顔料および染料は所望に応じて、単独または複数を選択併用することが可能である。 These organic pigments and dyes as desired, it is a single or multiple can be selected in combination.

これらの着色剤は公知の界面活性剤の存在下で水中に分散させた分散体の状態のものを用いるのが望ましい。 These colorants is desirable to use those of the state of dispersion dispersed in water in the presence of a known surfactant. 着色剤分散体は分散粒径が1μm以下のものを用いるのが好ましく、より好ましくは30〜300nmの範囲である。 Colorant dispersion is preferably used as the dispersion particle diameter of less 1 [mu] m, more preferably in the range of 30 to 300 nm.

ワックスもまた公知の界面活性剤の存在下で水中に分散させた分散体の状態のものを用いるのが望ましい。 Wax also desirable to use those of the state of dispersion dispersed in water in the presence of a known surfactant.
ワックス分散体は1μm以下の分散粒径を有することが好ましく、より好ましくは30〜300nmの範囲である。 Wax dispersion preferably has a dispersion particle size 1μm or less, more preferably in the range of 30 to 300 nm.

ワックスとしては、種々の公知のもので、かつ水中に分散することができるものを例示することができる。 Waxes can be exemplified by various known ones, and can be dispersed in water. このようなワックスの具体例としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン、グラフト化ポリエチレン、グラフト化ポリプロピレン等のオレフィン系ワックス、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス、水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン、アルキル基、フェニル基を有するシリコーン系ワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、長鎖脂肪酸アルコール、ペンタエリスリトール等の長鎖脂肪酸多価アルコール、及びその部分エステル体、パラフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワック Specific examples of such waxes, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene copolymer, grafted polyethylene, olefin waxes such grafted polypropylene, behenyl behenate, montanic acid esters, long chain such as stearyl stearate ester waxes having an aliphatic group, hydrogenated castor oil, vegetable waxes such as carnauba wax, ketones having long-chain alkyl groups such as distearyl ketone, alkyl groups, silicone wax having a phenyl group, a higher acid such as stearic acid fatty acids, oleic acid amide, higher fatty acid amides such as stearic acid amide, long-chain fatty alcohols, long-chain fatty acid polyhydric alcohol such as pentaerythritol, and their partial esters, paraffin waxes, Fischer-Tropsch wax 等が例示される。 Like it is exemplified.

本発明のトナーを構成する好適なワックスとして、下記一般式(1)で示される結晶性のエステル化合物(以下、「特定のエステル化合物」という。)からなるものを挙げることができる。 Suitable waxes constituting the toner of the present invention, the crystallinity of the ester compound represented by the following general formula (1) (hereinafter, referred to as. "Specific ester compound") may include those made of.
一般式(1):R 1 −(OCO−R 2n Formula (1): R 1 - ( OCO-R 2) n
(式中、R 1およびR 2はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1〜40の炭化水素基を示し、nは1〜4の整数である。) (In the formula, R 1 and R 2 are each independently have a substituent represents a hydrocarbon group having carbon atoms which may 1 to 40, n is an integer from 1 to 4.)

特定のエステル化合物を示す一般式(1)において、R 1およびR 2は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。 In the general formula (1) representing the specific ester compounds, R 1 and R 2 each represent a hydrocarbon group which may have a substituent. 炭化水素基R 1の炭素数は1〜40とされ、好ましくは1〜20、更に好ましくは2〜5とされる。 The number of carbon atoms in the hydrocarbon radical R 1 is 1 to 40, preferably 1 to 20, more preferably 2 to 5. 炭化水素基R 2の炭素数は1〜40とされ、好ましくは16〜30、更に好ましくは18〜26とされる。 Number of carbon atoms in the hydrocarbon group R 2 is a 1-40, preferably 16-30, more preferably between 18-26. また、一般式(1)において、nは1〜4の整数とされ、好ましくは2〜4、さらに好ましくは3〜4、特に好ましくは4とされる。 In the general formula (1), n ​​is an integer of 1 to 4, preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, particularly preferably 4. 特定のエステル化合物は、アルコールとカルボン酸との脱水縮合反応により好適に合成することができる。 Specific ester compound can be preferably synthesized by a dehydration condensation reaction between an alcohol and a carboxylic acid.

特定のエステル化合物の具体例としては、下記式(1w)〜(22w)に示す化合物を例示することができる。 Examples of specific ester compounds can be exemplified a compound shown by the following formula (1w) ~ (22w).

これらのワックスの中で定着性を改善するためにより好ましいのは、融点が100℃以下のワックスであり、更に好ましいワックスの融点は50〜100℃の範囲、特に好ましいのは60〜90℃の範囲である。 More preferred for improving the fixing property among these waxes, melting point of 100 ° C. or less of the wax, more preferably a wax having a melting point in the range of 50 to 100 ° C., particularly preferably in the range of 60 to 90 ° C. it is. 融点が100℃を越えると定着温度低減の効果が乏しくなる。 The effect of the fixing temperature reduction melting point exceeds 100 ° C. becomes poor.

荷電制御剤としては、公知の任意のものを単独ないしは併用して用いることができる。 As the charge control agent may be used singly or in combination any of the known. カラートナー適応性(荷電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナーへの色調障害がないこと)を勘案すると、正荷電性としては四級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等との金属塩、金属錯体や、ベンジル酸の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等が好ましい。 When the color toner adaptability to account for (the charge control agent itself that there are no color tone failure in the toner is colorless or light-colored), quaternary ammonium salt compounds as positive charge is, chromium as the negatively charged salicylic or alkyl salicylate , zinc, metal salts of aluminum or the like, or a metal complex, a metal salt of benzyl acid, metal complex, amide compounds, phenol compounds, naphthol compounds, phenol amide compounds are preferred. これらの荷電制御剤は公知の界面活性剤等を用いて分散体とし、上記の着色剤やワックスとともに使用することができる。 These charge control agent is a dispersion using a known surfactant and the like, may be used together with the colorant and a wax.

本発明においてコア粒子表面に形成されるシェル層は軟化点60〜120℃、好ましくは60〜110℃の結晶性ポリエステル樹脂をシェル層構成樹脂全体の70〜100重量%、好ましくは70〜95重量%含有する。 Shell layer formed on the core particle surface in the present invention is a softening point 60 to 120 ° C., preferably from 60 to 110 70 to 100% by weight of the crystalline polyester resin in the entire shell layer constituent resin of ° C., preferably from 70 to 95 weight %contains. 本発明においてはシェル層に特定軟化点の結晶性ポリエステル樹脂を特定量含有させることにより、低温定着性と耐熱保管性との両立を比較的高レベルで達成する。 By specific amount containing crystalline polyester resin having a specific softening point in the shell layer in the present invention, to achieve a relatively high level of compatibility between the low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. すなわち、結晶性ポリエステル樹脂の分子運動が始まる温度は軟化点以上の温度であり、ガラス転移点以上の温度で分子運動が始まる非晶性樹脂より高いので、そのような結晶性ポリエステル樹脂をシェル層に含有させることによって優れた耐熱保管性を確保できる。 That is, the crystalline temperature of molecular motion begins polyester resin is a temperature higher than the softening point is higher than the amorphous resin of molecular motion begins at a temperature above the glass transition point, the shell layer of such a crystalline polyester resin excellent heat storage properties by incorporating into can be secured. また結晶性ポリエステル樹脂は軟化点以上の温度で分子運動が始まった後、比較的速やかに溶融し、粘度が迅速に低減される。 Also after crystalline polyester resin which began molecular motion at a temperature higher than the softening point, melt relatively quickly, the viscosity is rapidly decreased. そのため、ガラス転移点以上の温度で分子運動が始まった後、徐々に粘度が低減される非晶性樹脂と比較して、結晶性ポリエステル樹脂は低温で、かつ速やかに溶融するので、そのような樹脂をシェル層に含有させることにより、低温定着性が有効に向上する。 Therefore, after the molecular motion began at a temperature above the glass transition point gradually as compared with the amorphous resin viscosity is reduced, the crystalline polyester resin at low temperatures, and so quickly melts, such by incorporating the resin into the shell layer, the low-temperature fixability is improved effectively. それらの結果として、本発明のトナーは低温定着性と耐熱保管性との両立を比較的高レベルで達成できる。 As the results, the toner of the present invention can be achieved at relatively high levels to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.

結晶性ポリエステル樹脂の軟化点が高すぎると、シェル層が速やかに溶融できないので、低温での定着を行えず、また高温オフセットが発生し易くなる。 When the softening point of the crystalline polyester resin is too high, because the shell layer can not be melted quickly, without performing the fixing at a low temperature, also the high-temperature offset tends to occur. そのため、定着温度を上げざるを得ず、その場合には転写同時定着方式において光沢ムラが発生する。 Therefore, it is inevitable to increase the fixing temperature, in which case the gloss unevenness occurs in simultaneous transfer fixing method. 一方、軟化点が低すぎると、耐熱保管性、画像保管性、耐破砕性、耐フィルミング性が悪化する。 On the other hand, when the softening point is too low, heat-resistant storage stability, image storage stability, shatter resistance, anti-filming property is deteriorated. またトナーの溶融過多が起きるので、高温オフセットが発生しやすくなり、結果として非オフセット温度幅が狭くなる。 Since the melting excessive toner occurs, becomes high-temperature offset is liable to occur, the non-offset temperature range is narrowed as a result.
結晶性ポリエステル樹脂の含有量が少な過ぎると、低温定着性と耐熱保管性の両立を達成することが困難になり、たとえ達成できたとしてもシェル層が速やかに溶融しないために高温オフセットが発生し易くなって非オフセット温度幅が狭くなる。 If too small content of the crystalline polyester resin, it becomes difficult to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, the high temperature offset occurs because the shell layer does not melt quickly as likened achieved non-offset temperature range is narrowed becomes easy.

本発明において結晶性ポリエステル樹脂は前記のような「結晶性」を有する限り、上記したいかなる多価アルコール成分や多価カルボン酸からなっていてよいが、通常は、2価アルコール成分と2価カルボン酸成分とを縮重合させてなるポリエステル樹脂であって、それらの成分のうち少なくとも一方の成分として直鎖状化合物を用いたものを使用する。 Unless the crystalline polyester resin in the present invention having a "crystalline" as described above, may consist of any polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid as described above, but typically, the dihydric alcohol component and dicarboxylic an acid component be a polyester resin obtained by condensation polymerization, to use those with straight chain compound as at least one component of those components. すなわち少なくとも直鎖状2価アルコール化合物または/および直鎖状2価カルボン酸化合物を構成成分として含有する結晶性ポリエステル樹脂を使用する。 That using a crystalline polyester resin containing as a constituent component at least linear dihydric alcohol compound or / and linear dicarboxylic acid compound.

直鎖状化合物(すなわち直鎖状2価アルコール化合物および直鎖状2価カルボン酸化合物)は芳香環、ヒドロ芳香環および不飽和結合を有さない直鎖状脂肪族化合物であり、置換基として炭素数1〜2のアルキル基を有しても良い。 Linear compounds (i.e. linear dihydric alcohol compound and a linear dicarboxylic acid compound) is an aromatic ring, linear aliphatic compound having no hydro aromatic ring and an unsaturated bond as a substituent it may have an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.

結晶性ポリエステルを構成する2価アルコール成分のうち直鎖状2価アルコール化合物の具体例として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタングリコール、1,6−ヘキサングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。 Specific examples of the linear dihydric alcohol compound of the dihydric alcohol component constituting the crystalline polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 , 4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and and the like.

2価アルコール成分のうち上記直鎖状2価アルコール化合物以外の非直鎖状2価アルコール化合物の具体例として、例えば、1,4−ブテンジオール、1,4−シクロヘキサンジオレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、ビスフェノールZ、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。 Specific examples of the linear dihydric alcohol compound other than the non-linear dihydric alcohol compound of the dihydric alcohol component, for example, 1,4-butenediol, 1,4-cyclohexane geo glycol, 1,4 - cyclohexanedimethanol, bisphenol A, bisphenol Z, hydrogenated bisphenol A, and the like.

2価カルボン酸成分のうち直鎖状2価カルボン酸化合物の具体例として、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸ならびにこれらの酸無水物、酸塩化物および低級アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。 Specific examples of the linear dicarboxylic acid compound of the dicarboxylic acid component, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and their acid anhydrides, acid chlorides and lower alkyl (1-3 carbon atoms) esters, and the like.

2価カルボン酸成分のうち上記直鎖状2価カルボン酸化合物以外の非直鎖状2価カルボン酸化合物の具体例として、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸ならびにこれらの酸無水物、酸塩化物および低級アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。 Specific examples of the linear dicarboxylic acid compound other than the non-linear dicarboxylic acid compound of the dicarboxylic acid component, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and their acid anhydrides, acid chlorides and lower alkyl (1-3 carbon atoms) esters, and the like.

結晶性ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成分として、上記2価カルボン酸成分以外に、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸ならびにこれらの酸無水物、酸塩化物および低級アルキル(炭素数1〜3)エステルを使用してもよい。 As the carboxylic acid component constituting the crystalline polyester resin, in addition to the dicarboxylic acid component, n- dodecyl succinic acid, n- dodecenylsuccinic acid, iso-dodecyl succinic acid, iso-dodecenyl succinic acid, n- octyl succinic acid, n- octenyl succinic and their acid anhydrides, acid chlorides and lower alkyl (1-3 carbon atoms) may also be used esters.

結晶性ポリエステル樹脂を構成する上記のようなアルコール成分およびカルボン酸成分の合計量に占める直鎖状化合物の割合は通常、20〜100重量%であり、好ましくは30〜100重量%、より好ましくは40〜100重量%である。 The proportion of the total amount accounted linear compounds of the alcohol component and carboxylic acid component as described above constituting the crystalline polyester resin is usually 20 to 100 wt%, preferably from 30 to 100 wt%, more preferably it is a 40 to 100% by weight. 直鎖状化合物は2種類以上組み合わせて使用してもよく、例えば、1種類以上の直鎖状2価アルコール化合物と1種類以上の直鎖状2価カルボン酸化合物を併用してもよい。 Linear compounds may be used in combination of two or more, for example, it may be used in combination one or more linear dihydric alcohol compound with one or more linear dicarboxylic acid compound. その場合には直鎖状化合物の合計量が上記範囲内であればよい。 Its total amount of linear compounds in the case is preferably in the range above.

シェル層を構成し得る結晶性ポリエステル樹脂以外の非晶性ポリエステル樹脂としては、前記した多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とからなるものが使用可能である。 As the crystalline polyester amorphous polyester resin other than the resin capable of constituting a shell layer, made of a polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid component mentioned above can be used. 非晶性ポリエステル樹脂をシェル層に含有させる場合、当該樹脂の軟化点は特に制限されず、通常80〜130℃、特に95〜120℃が好適である。 If the inclusion of non-crystalline polyester resin in the shell layer, the softening point of the resin is not particularly limited, usually 80 to 130 ° C., in particular 95-120 ° C. are preferred.

結晶性ポリエステル樹脂および非晶性ポリエステル樹脂は所定のアルコール成分とカルボン酸成分とを必要に応じて減圧雰囲気下および/または触媒の存在下で加熱によって縮重合反応させることにより製造可能である。 Crystalline polyester resin and amorphous polyester resin can be prepared by the condensation polymerization reaction by heating in the presence of a predetermined alcohol component and optionally a carboxylic acid component reduced pressure atmosphere and / or catalysts.

シェル層は、水系媒体中、コア粒子表面に結晶性ポリエステル樹脂粒子および所望により非晶性ポリエステル樹脂粒子(以下、単にシェル粒子ということがある)を付着/融着させてコア粒子を粒子成長させることにより形成可能である。 Shell layer, in an aqueous medium, the crystalline polyester resin particles and optionally the non-crystalline polyester resin particles on the core particle surface (hereinafter, simply referred to as shell particles) to the core particles by adhering / fusing the particles grow It can be formed by. 「付着/融着」とは、付着と融着とが同時あるいは段階的に起こること、または、付着と融着とを同時あるいは段階的に起こさせる行為をいう。 The term "adhesion / fusing", adhesion and the fusion can happen simultaneously or stepwise, or, refers to the act of causing the adhesion and fusion simultaneously or stepwise.

結晶性ポリエステル樹脂粒子は溶融懸濁法によって得ることができる。 Crystalline polyester resin particles can be obtained by melt suspension method. 詳しくは、水系媒体中、結晶性ポリエステル樹脂を必要に応じて加圧下で加熱によって溶融させた後、撹拌によって高速剪断下で造粒し、室温まで冷却することによって得ることができる。 Specifically, an aqueous medium, was melted by heating under pressure as required crystalline polyester resin, granulated under high shear by agitation can be obtained by cooling to room temperature.
水系媒体中には、溶解懸濁法における水系媒体と同様に、分散安定化のために公知の界面活性剤が適宜添加されていてもよい。 The aqueous medium, as in the aqueous medium in the dissolution suspension method, a known surfactant may be optionally added for dispersion stabilization.

非晶性ポリエステル樹脂粒子は溶融懸濁法によって得ても良いし、または前記溶解懸濁法によって得ても良い。 Amorphous polyester resin particles may be obtained by melt suspension method, or may be obtained by the dissolution suspension method.
結晶性ポリエステル樹脂粒子および非晶性ポリエステル樹脂粒子はいずれも重量平均粒径30〜300nmを有することが好ましい。 Crystalline polyester resin particles and amorphous polyester resin particles preferably have a both weight average particle size 30 to 300 nm.

コア粒子表面にシェル粒子を付着/融着させるためには、コア粒子を得るための凝集/融着工程に連続して、このシェル層形成工程を実施することが好ましい。 To attach / fusing shell particles the core particle surface, continuously aggregation / fusion process for obtaining core particles, it is preferred to carry out this shell layer forming step. すなわち、樹脂粒子の凝集/融着によって得られたコア粒子の分散液にシェル粒子の分散液を添加する。 That is, adding a dispersion of shell particles to the dispersion of the resultant core particles by aggregating / fusion of the resin particles. このとき、シェル粒子の付着/融着によってコア粒子を粒子成長させるために、凝集/融着工程で所望の粒径に到達させたときの反応温度またはそれ以上の温度に設定することが好ましい。 At this time, in order to core particles are particles grown by deposition / fusion of shell particles, it is preferable to set the reaction temperature or higher temperature when allowed to reach the desired particle size by aggregating / fusion step.

コア粒子に対するシェル粒子の付着性(即ち凝集性)を制御する手段としては凝集/融着工程で挙げた手段(反応温度や系のpH、攪拌回転数、活性剤などの調整)を用いることができる。 Adhesion of the shell particles to the core particles (i.e., cohesive) means as a means for controlling the mentioned aggregate / fusion process to be used (reaction temperature and pH of the system, stirring rotational speed, adjustment such as the active agent) it can. 上記手段により、シェル粒子同士の凝集を避けコアにシェル粒子が付着していくような緩やかな条件に設定することが望ましい。 By the means, it is desirable to set the mild conditions such as shell particles to the core to avoid aggregation of the shell particles will adhere. また、上記の手段でシェル粒子がコア粒子に付着しない場合は、凝集/融着工程で用いた凝集剤を適宜追加添加することにより凝集力を増加させて付着させてもよい。 Also, if the shell particles in the above measures can not adhere to the core particles may be deposited to increase the cohesive force by appropriately adding adding an aggregating agent used in aggregation / fusion step.

シェル粒子がコア粒子に付着する様子や融着する様子は、反応途中のサンプリングにより電子顕微鏡で粒子表面を観察することで確認することができる。 How the shell particles are state or fusion adheres to the core particles can be confirmed by observing the particle surface with an electron microscope by the reaction during the sampling. また、サンプリングした分散液を遠心分離機にかけて、上澄み液が白濁していないことを確認することで全てのシェル粒子が付着していることを確認することも可能である。 Also, the sampled dispersion centrifugal separator, it is possible to ensure that all of the shell particles by supernatant to ensure that they are not turbid is attached. 系内で浮遊するシェル粒子が全てコア粒子に付着したのを確認した後は、通常、完全に系の凝集力を消失させて粒子成長を停止し、シェル層の被膜化・粒子の形状制御を行う(熟成処理段階)。 After shell particles suspended in the system was confirmed to have attached all the core particles are usually completely abolished the cohesion of the system to stop the particle growth, the shape control of the film reduction and particle shell layer It does (aging treatment stage). 粒子の形状については上述の形状測定装置FPIA−2000により随時モニターすることができる。 It can be any time monitored by the above-described shape measuring apparatus FPIA-2000 is the shape of the particles.

コア粒子を構成する樹脂粒子とシェル層を構成する樹脂粒子との配合重量比(コア:シェル)は95:5〜70:30、特に90:10〜80:20であることが好ましい。 Mixing weight ratio of the resin particles constituting the resin particles and the shell layer of the core particles (core: shell) is 95: 5 to 70: 30, in particular 90: 10 to 80: is preferably 20.

以上のようにして得られるコア−シェル構造のトナー粒子の形状(好ましくは平均円形度=0.930〜0.995)は、コア粒子の形状(好ましくは平均円形度=0.850〜0.950)およびこの付着/融着工程の熟成処理段階における加熱条件を調整することで容易に制御することができる。 Core obtained as described above - the shape of the toner particles of the shell structure (preferably having an average degree of circularity = 0.930 to 0.995), the shape of the core particles (preferably having an average circularity = 0.850 to 0. 950) and it can be easily controlled by adjusting the heating conditions in the aging treatment step of the deposition / fusion step.

得られたトナー粒子には、通常、洗浄処理、乾燥処理および外添処理がなされる。 The resulting toner particles, usually cleaning, drying and external addition processing is performed.
特に外添処理工程では、乾燥処理されたトナー粒子に対して単独あるいは複数種の外添剤を添加・混合する。 Particularly in external treatment step, adding and mixing a single or a plurality of kinds of external additives with respect to the dried toner particles. 外添剤を添加・混合するために使用される装置としては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウターミキサー、ハイブリダイザー、V型混合機などの種々の公知の混合装置や表面改質装置を挙げることができる。 The apparatus used for adding and mixing an external additive, mentioned Turbula mixer, Henschel mixer, Nauta mixer, hybridizer, various known mixing apparatus and the surface modifying apparatus, such as a V-type mixer be able to. この工程において複数種の外添剤を添加する場合は、1度に全ての添加剤を混合処理しても構わないし、分割して混合処理してもよい。 When adding a plurality of types of external additives in this process, to may be mixed process all additives at one time, may be mixed processed divided.
更に得られた粒子を目開きが30〜200μm程度のフルイによって粗大粒子を除去することが望ましい。 Further, the resulting particles mesh it is desirable to remove coarse particles by 30~200μm about sieve.

外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム等の各種無機酸化微粒子、必要に応じて疎水化処理した微粒子、ビニル系重合体、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸等が使用できる。 As the external additive, silica, alumina, titania, strontium titanate, various inorganic oxide fine particles such as cerium oxide, fine particles hydrophobized optionally, vinyl polymers, metal soaps such as zinc stearate or calcium stearate etc. can be used. 特にフルカラートナーにおいてはプロセスが複雑となるため、流動性、帯電性、転写性、クリーニング性をさらに向上させ得る機能性粒子を添加することが望ましい。 Especially because the process becomes complicated in a full-color toner, fluidity, chargeability, transferability, it is desirable to add functional particles which can further improve the cleaning properties. 外添剤の添加量は、トナー粒子に対して0.05〜5重量部の範囲が好ましい。 The addition amount of the external additive in the range of 0.05 to 5 parts by weight is preferable with respect to toner particles.

以上のような本発明のトナーは低温定着性および耐熱保管性が十分に優れており、定着温度を比較的低温、例えば125〜135℃に設定されても、低温オフセットの発生しない良好な定着が可能である。 The toner of the present invention as described above is excellent in low-temperature fixability and heat-resistant storage stability is sufficient, relatively low fixing temperature, for example be set to 125-135 ° C., a good fixing does not occur in the low-temperature offset possible it is. そのため、転写同時定着方式に適用された場合でも、中間転写体表面の粗面化を有効に防止でき、光沢ムラのない画像を形成できる。 Therefore, even when applied to the simultaneous transfer fixing method, can be prevented roughening of the surface of the intermediate transfer member effectively, an image can be formed without uneven luster.
また本発明のトナーは上記のように比較的低温でも良好な定着が可能であり、しかもシェル層が速やかに溶融しコア粒子内のワックスの染み出しが迅速である。 The toner of the present invention is capable of even better fixing at a relatively low temperature as described above, moreover exudation of the wax in the core particle shell layer is melted quickly is rapid. そのため、比較的広い非オフセット温度幅を有効に確保できる。 Therefore, it is possible to effectively secure a relatively wide non-offset temperature range.

また本発明のトナーは、スチレンアクリル系樹脂より一般的に強度が高いポリエステル樹脂をシェル層に含有させているので、1成分現像方式に適用された場合でも耐破砕性に優れている。 The toner of the present invention, since generally stronger than styrene-acrylic resins are allowed to contain a high polyester resin in the shell layer, has excellent crush resistance even when applied to a one-component developing method.
また本発明のトナーはコアシェル構造を有するため、耐フィルミング性および画像保管性にも優れている。 The toner of the present invention has a core-shell structure, is excellent in filming resistance and image storage properties.

本発明のトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。 The toner of the present invention can also be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, is mixed with a carrier may be used as a two-component developer. 本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることができる。 In the case of using the toner of the present invention as a two-component developer, the carrier, as iron, ferrite, metals such as magnetite, their metal and aluminum, known materials from conventional alloys with metals such as lead be able to.

<画像形成方法> <Image forming method>
本発明の画像形成方法は以上に示す静電荷像現像用トナーを用いる限り、他の構成を特に制限されるものではない。 The image forming method of the present invention as long as using the toner for developing electrostatic images showing the above, but the invention is not particularly limited to other structures. 以下、本発明の画像形成方法の基本的な構成を図1を用いて簡単に説明する。 Hereinafter, a basic configuration of an image forming method of the present invention will be briefly described with reference to FIG.

図1は本発明の画像形成方法を採用した画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 Figure 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus employing the image forming method of the present invention. 画像形成装置は通常、感光体(像担持体)10、帯電装置12、露光装置13、現像装置14、転写装置15、クリーニング装置16、光除電装置17、定着装置18および前記したトナーが備わっており、トナーは現像装置14に収容されている。 The image forming apparatus is typically a photosensitive member (image bearing member) 10, a charging device 12, exposure device 13, a developing device 14, transfer device 15, a cleaning device 16, an optical charge removing device 17, a fixing device 18 and the toner is provided cage, the toner stored in the developing device 14.

画像を形成するに際してはまず、感光体10を回転させて、コロナチャージャー等の帯電装置12によってこの感光体の表面を帯電させる。 When forming an image, first, the photosensitive member 10 is rotated to charge the surface of the photoreceptor by the charging device 12, such as a corona charger. 次に、帯電された感光体10の表面に露光装置13によりデジタル式またはアナログ式の露光を行い、感光体10の表面に静電潜像を形成する。 Then, the exposure device 13 on the charged surface of the photosensitive member 10 was exposed in digital or analog, to form an electrostatic latent image on the surface of the photosensitive member 10. このように静電潜像が形成された感光体10の表面に現像装置14から前記トナーを供給して、感光体10の表面に静電潜像に応じたトナー像を形成する。 Thus by supplying the toner from the developing device 14 to the surface of the photosensitive member 10 on which an electrostatic latent image is formed, to form a toner image corresponding to the electrostatic latent image on the surface of the photosensitive member 10. 現像装置14においてトナーは、トナーだけを用いた一成分現像剤として収容されていてもよいし、トナーとキャリアとを混合させた二成分現像剤として収容されていてもよい。 In the developing device 14 toner to only may be accommodated as a one-component developer using the toner, may be housed as a two-component developer obtained by mixing a toner and a carrier. また、現像装置14による現像は、反転現像、正規現像の何れであってもよい。 The developing by the developing device 14, reversal development may be any of normal development. 次いで、感光体10の表面に形成されたトナー像を転写・分離チャージャー等の転写装置15を介して記録紙等の記録部材20上に転写させる。 Then, it is transferred onto the recording member 20 of the recording paper and the like through the transfer device 15 such as a transfer and separation charger and the toner image formed on the surface of the photoconductor 10. 一方、トナー像を記録部材に転写させた後は、感光体10の表面に残留するトナーをクリーニング装置16によって除去する。 Meanwhile, after the toner image is transferred to the recording member is removed by the cleaning device 16 the toner remaining on the surface of the photosensitive member 10. 感光体表面をクリーニングした後は、感光体10の表面にLEDや冷陰極管等の光除電装置17から光を照射させて、感光体10の表面に残留する電位を除去する。 After cleaning the surface of the photosensitive member, by irradiating light from the optical charge removing device 17 of an LED or a cold cathode tube or the like on the surface of the photoreceptor 10 to remove the potential remaining on the surface of the photoconductor 10.

本発明の画像形成方法は上記の一例に限定されるものではない。 The image forming method of the present invention is not limited to the above example. 例えば、図1の装置は1つの現像装置しか有していないが、異なる色のトナーを収容した複数の現像装置および感光体上のトナー像を記録部材に転写する前に該トナー像を一旦、保持させるための中間転写体を有するフルカラー画像形成装置において本発明の画像形成方法を採用してもよい。 For example, although the apparatus of FIG. 1 has only one developing device, once the toner image before transferring to a recording member a toner image on a plurality of developing devices and photosensitive member containing toner of different colors, the image forming method of the present invention may be employed in a full-color image forming apparatus having an intermediate transfer member for holding.

<転写同時定着方式> <Simultaneous transfer and fixing system>
本発明の画像形成方法は転写同時定着方式を採用することが好ましい。 The image forming method of the present invention, it is preferable to employ a simultaneous transfer fixing method. 前記トナーは低温定着性に優れ、定着温度を低減できるので、定着のために中間転写体が加熱される転写同時定着方式において中間転写体の加熱温度を低減でき、結果として中間転写体の粗面化を有効に抑制でき、光沢ムラの発生を防止できるためである。 The toner is excellent in low-temperature fixing property, it is possible to reduce the fixing temperature, the simultaneous transfer fixing method in which the intermediate transfer member is heated for fixing can be reduced heating temperature of the intermediate transfer member, the rough surface of the intermediate transfer body as a result reduction can be effectively suppressed, is because the occurrence of uneven brightness can be prevented.

転写同時定着方式は、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写させ、定着させるに際して、転写と同時に定着を行うものである。 Simultaneous transfer fixing method, to transfer the toner image on the intermediate transfer member onto a recording medium, when fixing, is performed at the same time fixing the transfer. そのような転写同時定着方式について図2を用いて簡単に説明する。 It will be briefly described with reference to FIG. 2 for such simultaneous transfer fixing method. 図2は、本発明の画像形成方法における転写同時定着方式を採用した定着工程(転写同時定着工程)に使用することができる転写・定着装置30の一例を示す概略構成図である。 Figure 2 is a schematic diagram showing an example of a simultaneous transfer fixing method which adopts a fixing process (simultaneous transfer fixing process) transferring and fixing device 30 that may be used in the image forming method of the present invention. この転写・定着装置30は、中間転写体1を介して対向するように、定着ローラー7とベルトニップ装置9とが配置されてなるベルトニップ方式の転写・定着装置である。 The transfer and fixing device 30, so as to face each other via an intermediate transfer member 1, a transfer-fixing device of a belt nip system fixing roller 7 and the belt nip device 9 is disposed. ベルトニップ装置9は、支持ローラー4a,4b,4cによって張架された耐熱ベルト5を備え、耐熱ベルト5の内側には加圧ローラー6が配置されている。 Belt nip device 9, the supporting rollers 4a, 4b, provided with a heat resistant belt 5 which is stretched by 4c, the inside of the heat-resistant belt 5 pressure roller 6 is disposed. この加圧ローラー6内には、ヒーターランプ8bが備えられ、加圧ローラー6の表面を加熱する。 This pressurizing roller 6, the heater lamp 8b are provided to heat the surface of the pressure roller 6. 加圧ローラー6の内部には加熱手段が全くなくてもよい。 Heating means in the interior of the pressure roller 6 may be completely eliminated. 定着ローラー7は、表面に弾性体が被覆され、内部にヒーターランプ8aが備えられ、定着ローラー7の表面を加熱する。 Fixing roller 7, the elastic body is coated on the surface, a heater lamp 8a is provided inside, to heat the surface of the fixing roller 7. ここでも、加熱手段が全くなくてもよい。 Again, the heating means may be omitted entirely.

図2に示す転写・定着装置30は、定着ローラー7と、支持ローラー4a,4b,4cによって張架された耐熱ベルト5との間にニップを形成するように、耐熱ベルト5を定着ローラー7に圧接し、該ニップの出口において、耐熱ベルト5の内側に配置された加圧ローラー6により、耐熱ベルト5を介して定着ローラー7の弾性体に歪みを生じさせている。 Transferring and fixing apparatus 30 shown in FIG. 2, the fixing roller 7, the support rollers 4a, 4b, so as to form a nip between the heat resistant belt 5 which is stretched by 4c, a heat-resistant belt 5 to the fixing roller 7 pressure and, at the exit of the nip, the pressure roller 6 disposed inside the heat-resistant belt 5, and cause distortion in the elastic body of the fixing roller 7 via the heat-resistant belt 5. 定着ローラー7及び加圧ローラー6としては、金属ロール上に耐熱弾性層を有するものを用いることができる。 As the fixing roller 7 and the pressure roller 6, it can be used with a heat-resistant elastic layer on the metal roll. 前記金属ロールとしては、例えば、アルミニウム、鉄、胴等の中空ロールが挙げられる。 The metal roll, for example, aluminum, iron, hollow roll barrel or the like. また、前記耐熱弾性層を構成する成分としては、例えば、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フッ素ラテックス、フッ素樹脂等が挙げられる。 As the components constituting the heat-resistant elastic layer, for example, silicone rubber, fluorine rubber, fluorine latex, fluorocarbon resins. この耐熱弾性層の厚さは、目的に応じて適宜選択することができる。 The thickness of the heat-resistant elastic layer can be appropriately selected depending on the intended purpose. 耐熱ベルト5の材質には、例えば、ポリイミドフィルム、ステンレス製ベルト等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The material of the heat-resistant belt 5, for example, a polyimide film, although stainless steel belts and the like, but is not limited thereto.

図2の転写・定着装置30において、中間転写体上のトナー像の記録媒体への転写と同時に定着を行うに際して、中間転写体1上に形成されたトナー像2は加熱器8cにより加熱され溶融する。 In the transfer and fixing device 30 in FIG. 2, when performing simultaneous fixing and transfer to a recording medium the toner image on the intermediate transfer member, the toner image 2 formed on the intermediate transfer body 1 is heated by the heater 8c melted to. 耐熱ベルト5は、用紙(記録媒体)3の送紙に伴い、定着ローラー7に圧接する。 Heat-resistant belt 5, with the sheet (recording medium) 3 paper feed is pressed against the fixing roller 7. 中間転写体1に保持された、トナー像2は、先ず、中間転写体1と用紙3とに挟まれた状態で、中間転写体1により耐熱ベルト5に押し付けられることにより加圧される。 Held on the intermediate transfer member 1, the toner image 2 is first in a state sandwiched between the intermediate transfer body 1 and the sheet 3 is pressurized by being pressed against the heat-resistant belt 5 by the intermediate transfer body 1. 次いで、中間転写体1と用紙3が定着ローラー7及び加圧ローラー6の間を移動することにより、更に強く加圧されるとともに、加熱される。 Then, by the intermediate transfer body 1 and the sheet 3 moves between the fixing roller 7 and pressure roller 6, together with the pressurized stronger, it is heated. そして、冷却装置8dにより、加熱領域から一体となって搬送されてくる中間転写体1及び用紙3を冷却し、結果として転写同時定着が達成される。 Then, the cooling device 8d, the intermediate transfer member 1 and the sheet 3 is cooled conveyed together from the heating region, simultaneous transfer fixing is achieved as a result.

<フルカラー画像形成方法> <Full-color image forming method>
転写同時定着方式を採用した本発明の画像形成方法、特にフルカラー画像形成方法は感光体(像担持体)上に形成されたトナー像を中間転写体上へ転写する転写工程と、該中間転写体上のトナー像を記録媒体上に転写するとともに定着する転写同時定着工程とを含んでなる。 The image forming method of the present invention employing a simultaneous transfer fixing method, in particular full-color image forming method and transferring the toner image formed on the photosensitive member (image bearing member) to an intermediate transfer member, the intermediate transfer member comprising a simultaneous transfer fixing step of fixing with transferring the toner image on to a recording medium. そのような本発明のフルカラー画像形成方法について図3を用いて説明する。 Will be described with reference to FIG full-color image forming method of such invention.
図3は本発明の画像形成方法を採用したフルカラー画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 Figure 3 is a schematic block diagram showing an example of employing the full-color image forming apparatus an image forming method of the present invention.

図3に示すフルカラー画像形成装置は、図2に示す転写同時定着を達成する転写・定着装置30とフルカラー現像機構を有するものである。 A full-color image forming apparatus shown in FIG. 3 is one having a transfer and fixing device 30 and the full-color development mechanism to achieve simultaneous transfer fixing shown in Figure 2. フルカラー現像機構は4つの現像装置A1〜A4と4つの感光体10が使用されたタンデム式であり、4つの現像装置A1〜A4に黄色、マゼンダ色、シアン色、黒色の異なった色彩の前記トナーを収容する。 Full color development mechanism is a tandem type in which four developing devices Al to A4 and four photoconductors 10 is used, yellow four developing devices Al to A4, magenta, the cyan toner, black different colors to accommodate. この4つの現像装置A1〜A4はフルカラー画像形成装置内に並列に配置され、各現像装置A1〜A4におけるトナー担持体21と対向するようにしてそれぞれ感光体10を設けている。 The four developing devices Al to A4 are arranged in parallel with the full-color image forming apparatus, and the respective photoreceptor 10 so as to face the toner carrier 21 provided in the respective developing devices Al to A4. また、感光体10を基準にして現像装置A1〜A4と反対側の位置に無端ベルト状になった中間転写体1を設け、この中間転写体1が各感光体10と接触するようにしている。 Further, an intermediate transfer member 1 became an endless belt in a position opposite to the developing device A1~A4 the photoreceptor 10 on the basis provided, the intermediate transfer member 1 is in contact with the photoreceptor 10 .

このようなフルカラー画像形成装置によってフルカラー画像を形成するにあたっては、まず、黄色のトナーが収容された第1の現像装置A1のトナー担持体21と対向する感光体10を回転させて、この感光体10の表面を帯電装置12によって一様に帯電させ、このように帯電された感光体10に対して露光装置13により画像信号に従った露光を行って、この感光体10の表面に静電潜像を形成する。 Such When forms a full-color image by a full-color image forming apparatus, firstly, by rotating the toner carrier 21 opposite to the photoreceptor 10 of the first developing device A1 yellow toner is accommodated, the photoreceptor 10 surface of is uniformly charged by the charging device 12, it is subjected to exposure in accordance with the image signal by the exposing device 13 to such charged photoreceptor 10, an electrostatic latent on the surface of the photoreceptor 10 to form an image. このように静電潜像が形成された感光体10と第1の現像装置A1におけるトナー担持体21とが対向する現像領域において、トナー担持体21から黄色のトナーを感光体10に形成された静電潜像部分に供給して、感光体10に静電潜像に対応した黄色のトナー像を形成する。 In the developing area in this manner with the photosensitive member 10 on which an electrostatic latent image is formed and the toner carrying member 21 in the first developing device A1 is opposed, formed from the toner carrying member 21 the yellow toner to the photosensitive member 10 It is supplied to the electrostatic latent image portion to form a toner image of yellow corresponding to the electrostatic latent image on the photosensitive member 10. そして、このように感光体10に形成された黄色のトナー像を、中間転写体1に転写する(転写工程)。 And thus the yellow toner image formed on the photosensitive member 10 is transferred to the intermediate transfer body 1 (transfer step). 一方で、転写後における感光体10に残留している黄色のトナーをクリーニング装置16によって感光体10から除去し、その後、光除電装置(図示せず)によって感光体10の表面に残留する電位を除去する。 On the other hand, by the cleaning device 16 toner yellow remaining on the photoreceptor 10 after transfer is removed from the photosensitive member 10, then, the potential remaining on the surface of the photoreceptor 10 by an optical discharging device (not shown) Remove.

次いで、第2〜第4の現像装置A2〜A4においても、上記の第1の現像装置A1おいてと同様にして、中間転写体1上にマゼンダ色、シアン色、黒色のトナー像を順々に転写し(転写工程)、中間転写体1上にフルカラーのトナー像2を形成する。 Then, one after the other also in the second to fourth developing devices A2 to A4, in the same manner as in the first developing device A1 Oite above, magenta on the intermediate transfer member 1, cyan, black toner images transferred to (transfer step), to form a toner image 2 full color on the intermediate transfer body 1. その後は、中間転写体上のトナー像を、上記した定着同時転写方式に従って転写・定着装置30によって、用紙(記録媒体)3上に転写するとともに定着し、転写同時定着を達成する(転写同時定着工程)。 Thereafter, the toner image on the intermediate transfer member by a transfer-fixing device 30 according to the fixing simultaneous transfer method described above, and fixed as well as transferred to the sheet (recording medium) 3 on, to achieve the simultaneous transfer fixing (simultaneous transfer fixing process). 転写同時定着を行った後は、中間転写体1及び用紙3は更に搬送され、支持ローラー50において用紙3が用紙自体の腰の強さによって中間転写体1からトナー像2とともに分離され、用紙上に定着されたトナー像からなるフルカラー画像が形成される。 After performing the simultaneous transfer fixing the intermediate transfer member 1 and the sheet 3 is further conveyed, the sheet 3 is separated together with the toner image 2 from the intermediate transfer member 1 by the stiffness of the sheet itself in the support rollers 50, on the sheet a full-color image is formed consisting of the fixed toner image.

以下、実施例を用いて本発明を詳しく説明するが、実施例によって本発明の範囲が制限されるものではない。 It will be described below in detail of the present invention by way of examples, but the scope of the examples the invention is limited. 特記しない限り、「部」は「重量部」を意味するものとする。 Unless otherwise specified, "part" means "part by weight".

(樹脂分散液の製造) (Production of Resin Dispersion)
結晶性樹脂1: Crystalline resin 1:
アジピン酸800部、1,4−シクロヘキサンジメタノール550部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 800 parts of adipic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol 550 parts, 2 parts dibutyl tin were mixed in a flask, to give a 6 hour dehydration condensation resin was heated to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere. 軟化点は91℃であった。 The softening point was 91 ° C.. 融点は87℃であった。 The melting point was 87 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水784部、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部を95℃に加熱しながらホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、室温まで冷却し、結晶性樹脂1分散液(平均粒径160nm)を得た。 200 parts of ion-exchanged water 784 parts of the resin obtained, an anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) homogenizer with heating to 95 ° C. 16 parts (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) mixed with after stirring, then cooled to room temperature to give a crystalline resin 1 dispersion (average particle size 160 nm).

結晶性樹脂2: Crystalline resin 2:
フマル酸800部、1,4−ブタンジオール300部、1,6−ヘキサンジオール250部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 800 parts of fumaric acid, 1,4-butanediol 300 parts of 1,6-hexanediol, 250 parts, 2 parts dibutyl tin were mixed in a flask, the 6-hour dehydration condensation resin was heated to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere Obtained. 軟化点は117℃であった。 Softening point was 117 ℃. 融点は116℃であった。 The melting point was 116 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水784部をオートクレーブ中で加熱しながら、ホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部を添加、室温まで冷却し、結晶性樹脂2分散液(平均粒径160nm)を得た。 While 200 parts of ion-exchanged water 784 parts of the resin obtained was heated in an autoclave, a homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) followed by mixing and stirring, the anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) is added 16 parts, was cooled to room temperature to give a crystalline resin 2 dispersion (average particle size 160 nm).

結晶性樹脂3: Crystalline resin 3:
セバシン酸ジメチル800部、エチレングリコール550部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 800 parts of dimethyl sebacate, 550 parts of ethylene glycol, 2 parts of dibutyl tin were mixed in a flask, to give a 6 hour dehydration condensation resin was heated to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere. 軟化点は64℃であった。 The softening point was 64 ° C.. 融点は61℃であった。 The melting point was 61 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水784部、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部を80℃に加熱しながらホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、室温まで冷却し、結晶性樹脂3分散液(平均粒径160nm)を得た。 200 parts of ion-exchanged water 784 parts of the resin obtained, an anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) 16 parts were heated to 80 ° C. with a homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) mixed with after stirring, then cooled to room temperature to give a crystalline resin 3 dispersion (average particle size 160 nm).

結晶性樹脂4: Crystalline resin 4:
セバシン酸ジメチル800部、エチレングリコール550部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 800 parts of dimethyl sebacate, 550 parts of ethylene glycol, 2 parts of dibutyl tin were mixed in a flask, to give a 6 hour dehydration condensation resin was heated to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere. 軟化点は51℃であった。 The softening point was 51 ° C.. 融点は50℃であった。 The melting point was 50 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水784部、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部を70℃に加熱しながらホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、室温まで冷却し、結晶性樹脂4分散液(平均粒径160nm)を得た。 200 parts of ion-exchanged water 784 parts of the resin obtained, an anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) homogenizer with heating to 70 ° C. 16 parts (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) mixed with after stirring, then cooled to room temperature to give a crystalline resin 4 dispersion (average particle size 160 nm).

結晶性樹脂5: Crystalline resin 5:
フマル酸800部、1,4−ブタンジオール400部、1,6−ヘキサンジオール150部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 800 parts of fumaric acid, 1,4-butanediol 400 parts of 1,6-hexanediol, 150 parts, 2 parts dibutyl tin were mixed in a flask, the 6-hour dehydration condensation resin was heated to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere Obtained. 軟化点は125℃であった。 The softening point was 125 ° C.. 融点は123℃であった。 The melting point was 123 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水784部をオートクレーブ中で加熱しながら、ホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部を添加、室温まで冷却し、結晶性樹脂5分散液(平均粒径160nm)を得た。 While 200 parts of ion-exchanged water 784 parts of the resin obtained was heated in an autoclave, a homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) followed by mixing and stirring, the anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) is added 16 parts, was cooled to room temperature to give a crystalline resin 5 dispersion (average particle size 160 nm).

スルホン化結晶性樹脂1: Sulfonated crystalline resin 1:
テレフタル酸ジメチル720部、5−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチル80部、1,10−デカンジオール550部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 720 parts of dimethyl terephthalate, 5-sulfoisophthalic acid sodium dimethyldithiocarbamate 80 parts of 1,10-decanediol 550 parts, 2 parts dibutyl tin were mixed in a flask, 6 hours dehydration condensation by heating to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere to obtain a resin. 軟化点は89℃であった。 The softening point was 89 ° C.. 融点は87℃であった。 The melting point was 87 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水800部を95℃に加熱しながらホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、室温まで冷却し、スルホン化結晶性樹脂1分散液(平均粒径160nm)を得た。 While 200 parts of 800 parts of deionized water resin obtained was heated to 95 ° C. homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) was mixed and stirred, then cooled to room temperature, sulfonated crystalline resin 1 dispersion ( to obtain a mean particle diameter of 160 nm).

スルホン化結晶性樹脂2: Sulfonated crystalline resin 2:
テレフタル酸ジメチル720部、5−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチル80部、1,10−デカンジオール550部、ジブチルスズ2部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して6時間脱水縮合し樹脂を得た。 720 parts of dimethyl terephthalate, 5-sulfoisophthalic acid sodium dimethyldithiocarbamate 80 parts of 1,10-decanediol 550 parts, 2 parts dibutyl tin were mixed in a flask, 6 hours dehydration condensation by heating to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere to obtain a resin. 軟化点は105℃であった。 The softening point was 105 ° C.. 融点は104℃であった。 The melting point was 104 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水800部をオートクレーブ中で加熱しながらホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、室温まで冷却し、スルホン化結晶性樹脂2分散液(平均粒径160nm)を得た。 While 200 parts of 800 parts of deionized water resin obtained was heated in an autoclave homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) was mixed and stirred, then cooled to room temperature, sulfonated crystalline resin 2 dispersion ( to obtain a mean particle diameter of 160 nm).

ポリエステル樹脂1(PES1): Polyester resin 1 (PES1):
ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA−PO)400部、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン付加物(BPA−EO)600部、テレフタル酸1200部、フマル酸800部、ジブチルスズ4部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で220℃に加熱して8時間脱水縮合し非晶性ポリエステル樹脂を得た。 Polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA-PO) 400 parts of polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane adduct (BPA-EO) 600 parts, 1200 parts of terephthalic acid, 800 parts of fumaric acid, 4 parts of dibutyl tin were mixed in a flask, 8 hours dehydration condensation amorphous polyester resin was heated to 220 ° C. in a reduced pressure atmosphere It was obtained. 軟化点は105℃であった。 The softening point was 105 ° C.. 融点は64℃であった。 The melting point was 64 ° C.. 得られた樹脂200部を室温でTHF300部に溶解し、この溶液を、ホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌したイオン交換水800部に加えて乳化させた。 The resulting 200 parts resin dissolved in THF300 parts at room temperature, the solution homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) was emulsified in addition to ion-exchanged water 800 parts mixture was stirred at. 乳化液を70℃に加熱して余分なTHFを留去して、PES1分散液(平均粒径160nm)を得た。 By distilling off the excess THF by heating the emulsion to 70 ° C., to obtain PES1 dispersion (average particle size 160 nm).

ポリエステル樹脂2(PES2): Polyester resin 2 (PES2):
BPA−PO400部、BPA−EO600部、テレフタル酸1200部、フマル酸800部、ジブチルスズ4部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で220℃に加熱して8時間脱水縮合し非晶性ポリエステル樹脂を得た。 BPA-PO400 parts, BPA-EO600 parts, 1200 parts of terephthalic acid, 800 parts of fumaric acid, 4 parts of dibutyl tin were mixed in a flask, 8 hours dehydration condensation amorphous polyester resin was heated to 220 ° C. in a reduced pressure atmosphere It was obtained. 軟化点は108℃であった。 The softening point was 108 ° C.. 融点は64℃であった。 The melting point was 64 ° C.. 得られた樹脂200部を室温でTHF300部に溶解し、この溶液を、ホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌したイオン交換水800部に加えて乳化させた。 The resulting 200 parts resin dissolved in THF300 parts at room temperature, the solution homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) was emulsified in addition to ion-exchanged water 800 parts mixture was stirred at. 乳化液を70℃に加熱して余分なTHFを留去して、PES2分散液(平均粒径160nm)を得た。 By distilling off the excess THF by heating the emulsion to 70 ° C., to obtain PES2 dispersion (average particle size 160 nm).

ポリエステル樹脂3(PES3): Polyester resin 3 (PES3):
BPA−PO600部、BPA−EO400部、テレフタル酸1200部、フマル酸700部、ジブチルスズ4部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で240℃に加熱して8時間脱水縮合し非晶性ポリエステル樹脂を得た。 BPA-PO600 parts, BPA-EO400 parts, 1200 parts of terephthalic acid, 700 parts of fumaric acid, 4 parts of dibutyl tin were mixed in a flask, 8 hours dehydration condensation amorphous polyester resin was heated to 240 ° C. in a reduced pressure atmosphere It was obtained. 軟化点は119℃であった。 The softening point was 119 ° C.. 融点は61℃であった。 The melting point was 61 ° C.. 得られた樹脂200部を室温でTHF300部に溶解し、この溶液を、ホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌したイオン交換水800部に加えて乳化させた。 The resulting 200 parts resin dissolved in THF300 parts at room temperature, the solution homogenizer (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) was emulsified in addition to ion-exchanged water 800 parts mixture was stirred at. 乳化液を70℃に加熱して余分なTHFを留去して、PES3分散液(平均粒径160nm)を得た。 By distilling off the excess THF by heating the emulsion to 70 ° C., to obtain PES3 dispersion (average particle size 160 nm).

スルホン化ポリエステル樹脂1(スルホン化PES1): Sulfonated polyester resin 1 (sulfonated PES1):
BPA−PO400部、BPA−EO600部、テレフタル酸1000部、フマル酸800部、5−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチル100部、ジブチルスズ4部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で220℃に加熱して8時間脱水縮合しスルホン化ポリエステル樹脂を得た。 BPA-PO400 parts, BPA-EO600 parts, 1000 parts of terephthalic acid, 800 parts of fumaric acid, 5-sulfoisophthalic acid sodium dimethyldithiocarbamate 100 parts, 4 parts of dibutyl tin were mixed in a flask and heated to 220 ° C. in a reduced pressure atmosphere It was obtained 8 hours dehydration condensation sulfonated polyester resin. 軟化点は106℃であった。 The softening point was 106 ° C.. 融点は64℃であった。 The melting point was 64 ° C.. 得られた樹脂200部とイオン交換水800部をオートクレーブ中で加熱しながらホモジナイザー(IKAジャパン社製:ウルトラタラクス)で混合撹拌した後、室温まで冷却し、スルホン化PES1分散液(平均粒径160nm)を得た。 The obtained resin 200 parts of a homogenizer while heating with deionized water 800 parts in an autoclave (IKA Japan Co., Ltd. Ultra-Turrax) followed by mixing and stirring, the cooled to room temperature, sulfonated PES1 dispersion (average particle size to obtain a 160nm).

(離型剤分散液の製造) (Production of release agent dispersion)
離型剤分散液1(WEP−5RF): Release agent dispersion liquid 1 (WEP-5RF):
エレクトールWEP−5RF(日本油脂社製、軟化点82℃)200部、イオン交換水784部、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部をオートクレーブ中で溶解後、ホモジナイザーで分散させて離型剤分散液1(平均粒径200nm)を得た。 ELECTOL WEP-5RF (NOF Corporation, softening point 82 ° C.) 200 parts, 784 parts of deionized water, anionic surfactant: a (manufactured by NOF Corporation NEWREX R) 16 parts was dissolved in an autoclave, a homogenizer thereby obtaining a releasing agent dispersion 1 (average particle size 200 nm) were dispersed.

離型剤分散液2(WE−2): Release agent dispersion liquid 2 (WE-2):
エレクトールWE−2(日本油脂社製、軟化点60℃)200部、イオン交換水784部、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)16部をオートクレーブ中で溶解後、ホモジナイザーで分散させて離型剤分散液2(平均粒径200nm)を得た。 ELECTOL WE-2 (manufactured by NOF Corporation, softening point 60 ° C.) 200 parts, 784 parts of deionized water, anionic surfactant: a (manufactured by NOF Corporation NEWREX R) 16 parts was dissolved in an autoclave, a homogenizer thereby obtaining a releasing agent dispersion 2 (average particle size 200 nm) were dispersed.

(着色剤分散液の製造) (Production of colorant dispersion)
シアン着色剤分散液C1: Cyan coloring agent dispersion C1:
顔料C. Pigment C. I. I. ピグメントブルー 15:3 50部 ドデシル硫酸エステルNa塩 10部 イオン交換水 200部 上記材料をサンドグラインダーミルで分散させ、体積平均粒子径(D50)が170nmの着色剤分散液C1を得た。 Pigment Blue 15: 3 50 parts of dodecyl sulfate Na salt 10 parts of ion-exchanged water 200 parts The above materials were dispersed by a sand grinder mill, a volume average particle diameter (D50) was obtained colorant dispersion C1 of 170 nm.

マゼンタ着色剤分散液M1: Magenta coloring agent dispersion liquid M1:
顔料をC. C. the pigment I. I. ピグメントレッド122に変更した以外は、シアン着色剤分散液C1の製造方法と同様の方法でマゼンタ着色剤分散液M1を得た。 It was changed to Pigment Red 122, to obtain a magenta colorant dispersion M1 in the manufacturing method similar to the cyan colorant dispersion C1. 顔料微粒子の体積平均粒子径(D50)は180nmであった。 The volume average particle diameter of the pigment particles (D50) was 180 nm.
イエロー着色剤分散液Y1: Yellow colorant dispersion Y1:
顔料をC. C. the pigment I. I. ピグメントイエロー74に変更した以外は、シアン着色剤分散液C1の製造方法と同様の方法でイエロー着色剤分散液Y1を得た。 It was changed to Pigment Yellow 74 to give a yellow colorant dispersion Y1 in the manufacturing method similar to the cyan colorant dispersion C1. 顔料微粒子の体積平均粒子径(D50)は150nmであった。 The volume average particle diameter of the pigment particles (D50) was 150 nm.
ブラック着色剤分散液K1: Black colorant dispersion K1:
顔料をカーボンブラック(モーガルL;キャボット社製)に変更した以外は、シアン着色剤分散液C1の製造方法と同様の方法でブラック着色剤分散液K1を得た。 Pigment carbon black; was changed to (Mogul L manufactured by Cabot Corporation) may obtain a black colorant dispersion liquid K1 in the manufacturing method similar to the cyan colorant dispersion C1. 顔料微粒子の体積平均粒子径(D50)は160nmであった。 The volume average particle diameter of the pigment particles (D50) was 160 nm.

(トナー粒子の製造) (Production of toner particles)
以下、特記しない限り、分散液の重量は「固形分重量」を意味するものとする。 Hereinafter, unless otherwise specified, the weight of the dispersion means "solids weight".
実施例1: Example 1:
(コア粒子の形成) (Formation of the core particle)
温度計,冷却管,撹拌機を取り付けた、4つ口フラスコに、PES2分散液500g、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)6.4gを投入し、280rpmで40分間撹拌した。 A thermometer, cooling tube, fitted with a stirrer, a four-neck flask, PES2 dispersion 500 g, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) 6.4 g was charged, stirred for 40 minutes at 280rpm did. 離型剤分散液1を75g、着色剤分散液C1を48gをさらに投入し、1NのNaOH水溶液にてpHを10に調整した。 The releasing agent dispersion 1 75 g, the colorant dispersion liquid C1 was further charged 48 g, was adjusted to pH 10 with 1N aqueous NaOH. 10wt%塩化マグネシウム水溶液80gを10分間かけて滴下し、その後56℃まで一気に昇温して2時間保持した。 The 10 wt% aqueous solution of magnesium chloride 80g was added dropwise over 10 minutes, and once heated to 2 hours thereafter until 56 ° C..

(シェル層の形成) (Formation of the shell layer)
結晶性樹脂1分散液64g、PES1分散液11gを予め混合し、得られた混合分散液を系に徐々に添加した後、85℃に昇温し1時間保持した。 Crystalline resin 1 dispersion 64 g, PES1 dispersion 11g premixed, was gradually added and the resulting mixture dispersion system was held heated for 1 hour to 85 ° C.. 得られた分散液を少量サンプリングして遠心分離機にかけ、上澄み液が透明になっていることを確認後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)4.8gを一気に加えた。 The resulting dispersion a small amount sampled and centrifuged, after confirming that the supernatant liquid becomes transparent, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) was added in one 4.8g . その後、94℃まで昇温し1時間保持した。 Then it held heated for 1 hour to 94 ° C.. 冷却し、洗浄し、乾燥させてトナー粒子を得た。 Cooled, washed to obtain toner particles are dried. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.

実施例2: Example 2:
PES1分散液をスルホン化PES1分散液に変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 PES1 except that the dispersion was changed to sulfonated PES1 dispersion, in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.
実施例3: Example 3:
結晶性樹脂1分散液をスルホン化結晶性樹脂1分散液に変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 Except for changing the crystalline resin 1 dispersion sulfonated crystalline resin 1 dispersion, in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.

実施例4: Example 4:
PES2分散液500gをPES2分散液400gと結晶性樹脂1分散液100gに変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 PES2 except for changing the dispersion 500g to PES2 dispersion 400g and crystalline resin 1 dispersion 100 g, in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.
実施例5: Example 5:
PES1分散液を使用することなく、結晶性樹脂1分散液を75g使用した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 Without using the PES1 dispersion, except that a crystalline resin 1 dispersion was used 75 g, in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.

実施例6: Example 6:
結晶性樹脂1分散液を54g、PES1分散液を21gに変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 Except that a crystalline resin 1 dispersion was changed 54 g, PES1 dispersion 21g, in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.
実施例7: Example 7:
結晶性樹脂1分散液を結晶性樹脂2分散液に、PES2分散液をPES3分散液に、シェル化温度85℃を90℃に変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 The crystalline resin 1 dispersion crystalline resin 2 dispersion, to obtain a PES2 dispersion PES3 dispersion, except for changing the shell temperature 85 ° C. to 90 ° C., in the same manner as in Example 1, toner particles It was. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.

実施例8: Example 8:
結晶性樹脂1分散液を結晶性樹脂3分散液に、離型剤分散液1を離型剤分散液2に、シェル化温度85℃を62℃に変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 The crystalline resin 1 dispersion crystalline resin 3 dispersion, the release agent dispersion liquid 1 in the release agent dispersion liquid 2, except for changing the shell temperature 85 ° C. to 62 ° C., the same method as in Example 1 in, to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.992であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.992.
実施例9: Example 9:
結晶性樹脂1分散液64gを結晶性樹脂3分散液71gに、PES1分散液重量11gを4gに、離型剤分散液1を離型剤分散液2に、シェル化温度85℃を62℃に変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 The crystalline resin 1 dispersion 64g crystalline resin 3 dispersion 71 g, the PES1 dispersion weight 11g to 4g, a release agent dispersion liquid 1 in the release agent dispersion liquid 2, to 62 ° C. The shell temperature 85 ° C. except for changing, in the same manner as in example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.992であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.992.

比較例1: Comparative Example 1:
温度計,冷却管,撹拌機を取り付けた、4つ口フラスコに、PES2分散液75g、結晶性樹脂1分散液425g、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)6.4gを投入し、280rpmで40分間撹拌した。 A thermometer, cooling tube, fitted with a stirrer, a four-neck flask, PES2 dispersion 75 g, crystalline resin 1 dispersion 425 g, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) and 6.4g the charged, and stirred at 280 rpm 40 minutes. 離型剤分散液1を75g、着色剤分散液C1を48gを投入し、1NのNaOH水溶液にてpHを10に調整した。 The releasing agent dispersion 1 75 g, the colorant dispersion liquid C1 was charged with 48 g, it was adjusted to pH 10 with 1N aqueous NaOH. 10wt%塩化マグネシウム水溶液80gを10分間かけて滴下し、その後56℃まで一気に昇温して2時間保持した。 The 10 wt% aqueous solution of magnesium chloride 80g was added dropwise over 10 minutes, and once heated to 2 hours thereafter until 56 ° C..
アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)4.8gを一気に加えた。 Anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) was added in one portion 4.8 g. その後、92℃まで昇温し1時間保持した。 Then it held heated for 1 hour to 92 ° C.. 冷却し、洗浄し、乾燥させてトナー粒子を得た。 Cooled, washed to obtain toner particles are dried. トナー粒子の粒径は5.8μm、円形度は0.982であった。 The particle size of the toner particles is 5.8 [mu] m, circularity was 0.982.

比較例2: Comparative Example 2:
温度計,冷却管,撹拌機を取り付けた、4つ口フラスコに、PES2分散液500g、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)6.4gを投入し、280rpmで40分間撹拌した。 A thermometer, cooling tube, fitted with a stirrer, a four-neck flask, PES2 dispersion 500 g, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) 6.4 g was charged, stirred for 40 minutes at 280rpm did. 離型剤分散液1を75g、着色剤分散液C1を48gを投入し、1NのNaOH水溶液にてpHを10に調整した。 The releasing agent dispersion 1 75 g, the colorant dispersion liquid C1 was charged with 48 g, it was adjusted to pH 10 with 1N aqueous NaOH. 10wt%塩化マグネシウム水溶液80gを10分間かけて滴下し、その後56℃まで一気に昇温し2時間保持した。 The 10 wt% aqueous solution of magnesium chloride 80g was added dropwise over 10 minutes and held once heated 2 hours then 56 ° C..
PES1分散液75gを系に徐々に添加した後、85℃に昇温し1時間保持した。 It was gradually added to the PES1 dispersion 75g to the system, and maintained the temperature was raised for 1 hour to 85 ° C.. 得られた分散液を少量サンプリングして遠心分離機にかけ、上澄み液が透明になっていることを確認後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)4.8gを一気に加えた。 The resulting dispersion a small amount sampled and centrifuged, after confirming that the supernatant liquid becomes transparent, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) was added in one 4.8g . その後、94℃まで昇温し1時間保持した。 Then it held heated for 1 hour to 94 ° C.. 冷却し、洗浄し、乾燥させてトナー粒子を得た。 Cooled, washed to obtain toner particles are dried. トナー粒子の粒径は5.4μm、円形度は0.984であった。 The particle size of the toner particles is 5.4 [mu] m, circularity was 0.984.

比較例3: Comparative Example 3:
結晶性樹脂1分散液重量64gを45gに、PES1分散液重量11gを30gに変更した以外、実施例1と同様の方法で、トナー粒子を得た。 The crystalline resin 1 dispersion weight 64g to 45 g, except that the PES1 dispersion weight 11g was changed to 30g, in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. トナー粒子の粒径は5.0μm、円形度は0.988であった。 The particle size of the toner particles is 5.0 .mu.m, circularity was 0.988.

比較例4: Comparative Example 4:
温度計,冷却管,撹拌機を取り付けた、4つ口フラスコに、PES2分散液500g、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)6.4gを投入し、280rpmで40分間撹拌した。 A thermometer, cooling tube, fitted with a stirrer, a four-neck flask, PES2 dispersion 500 g, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) 6.4 g was charged, stirred for 40 minutes at 280rpm did. 離型剤分散液1を75g、着色剤分散液C1を48gを投入し、1NのNaOH水溶液にてpHを10に調整した。 The releasing agent dispersion 1 75 g, the colorant dispersion liquid C1 was charged with 48 g, it was adjusted to pH 10 with 1N aqueous NaOH. 10wt%塩化マグネシウム水溶液80gを10分間かけて滴下し、その後56℃まで一気に昇温し2時間保持した。 The 10 wt% aqueous solution of magnesium chloride 80g was added dropwise over 10 minutes and held once heated 2 hours then 56 ° C.. 一旦50℃まで冷却した。 Once it was cooled to 50 ℃.
結晶性樹脂4分散液64g、PES1分散液11gを予め混合し、得られた混合分散液を系に徐々に添加した後、そのまま1時間保持した。 Crystalline resin 4 Dispersion 64 g, PES1 dispersion 11g premixed, was gradually added to the resulting mixture dispersion system was kept for 1 hour. 得られた分散液を少量サンプリングして遠心分離機にかけ、上澄み液が透明になっていることを確認後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)4.8gを一気に加えた。 The resulting dispersion a small amount sampled and centrifuged, after confirming that the supernatant liquid becomes transparent, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) was added in one 4.8g . その後、55℃まで昇温し1時間保持した。 Then it held heated for 1 hour to 55 ° C.. 冷却し、洗浄し、乾燥させてトナー粒子を得た。 Cooled, washed to obtain toner particles are dried. トナー粒子の粒径は5.9μm、円形度は0.980であった。 The particle size of the toner particles is 5.9 [mu] m, circularity was 0.980.

比較例5: Comparative Example 5:
温度計,冷却管,撹拌機を取り付けた、4つ口フラスコに、PES2分散液500g、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)6.4gを投入し、280rpmで40分間撹拌した。 A thermometer, cooling tube, fitted with a stirrer, a four-neck flask, PES2 dispersion 500 g, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) 6.4 g was charged, stirred for 40 minutes at 280rpm did. 離型剤分散液1を75g、着色剤分散液C1を48gを投入し、1NのNaOH水溶液にてpHを10に調整した。 The releasing agent dispersion 1 75 g, the colorant dispersion liquid C1 was charged with 48 g, it was adjusted to pH 10 with 1N aqueous NaOH. 10wt%塩化マグネシウム水溶液80gを10分間かけて滴下し、その後56℃まで一気に昇温して2時間保持した。 The 10 wt% aqueous solution of magnesium chloride 80g was added dropwise over 10 minutes, and once heated to 2 hours thereafter until 56 ° C..
結晶性樹脂5分散液64g、PES1分散液11gを予め混合し、得られた混合分散液を系に徐々に添加した後、95℃まで昇温し、そのまま1時間保持した。 Crystalline resin 5 Dispersion 64 g, PES1 dispersion 11g premixed, was gradually added and the resulting mixture dispersion system, the temperature was raised to 95 ° C., and kept for one hour. 得られた分散液を少量サンプリングして遠心分離機にかけ、上澄み液が透明になっていることを確認後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)4.8gを一気に加えた。 The resulting dispersion a small amount sampled and centrifuged, after confirming that the supernatant liquid becomes transparent, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) was added in one 4.8g . その後、1時間保持した。 Then, it was held for 1 hour. 冷却し、洗浄し、乾燥させてトナー粒子を得た。 Cooled, washed to obtain toner particles are dried. トナー粒子の粒径は6.2μm、円形度は0.984であった。 The particle size of the toner particles is 6.2 .mu.m, circularity was 0.984.

比較例6: Comparative Example 6:
温度計,冷却管,撹拌機を取り付けた、4つ口フラスコに、PES2分散液400g、結晶性樹脂1分散液100g、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)6.4gを投入し、280rpmで40分間撹拌した。 A thermometer, cooling tube, fitted with a stirrer, a four-neck flask, PES2 dispersion 400 g, a crystalline resin 1 dispersion 100 g, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) and 6.4g the charged, and stirred at 280 rpm 40 minutes. 離型剤分散液1を75g、着色剤分散液C1を48gを投入し、1NのNaOH水溶液にてpHを10に調整した。 The releasing agent dispersion 1 75 g, the colorant dispersion liquid C1 was charged with 48 g, it was adjusted to pH 10 with 1N aqueous NaOH. 10wt%塩化マグネシウム水溶液80gを10分間かけて滴下し、その後56℃まで一気に昇温し2時間保持した。 The 10 wt% aqueous solution of magnesium chloride 80g was added dropwise over 10 minutes and held once heated 2 hours then 56 ° C..
PES1分散液75gを系に徐々に添加した後、85℃に昇温し1時間保持した。 It was gradually added to the PES1 dispersion 75g to the system, and maintained the temperature was raised for 1 hour to 85 ° C.. 得られた分散液を少量サンプリングして遠心分離機にかけ、上澄み液が透明になっていることを確認後、アニオン性界面活性剤(日本油脂社製:ニューレックスR)4.8gを一気に加えた。 The resulting dispersion a small amount sampled and centrifuged, after confirming that the supernatant liquid becomes transparent, anionic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION: NEWREX R) was added in one 4.8g . その後、94℃まで昇温し1時間保持した。 Then it held heated for 1 hour to 94 ° C.. 冷却し、洗浄し、乾燥させてトナー粒子を得た。 Cooled, washed to obtain toner particles are dried. トナー粒子の粒径は5.8μm、円形度は0.980であった。 The particle size of the toner particles is 5.8 [mu] m, circularity was 0.980.

なお、各実施例および比較例においてはシアントナー粒子を得ただけでなく、シアン着色剤分散液C1の代わりにマゼンタ着色剤分散液M1、イエロー着色剤分散液Y1またはブラック着色剤分散液K1を使用した以外、シアントナー粒子の製法と同様にして、マゼンタトナー粒子、イエロートナー粒子およびブラックトナー粒子も得た。 Incidentally, not only to obtain a cyan toner particles in the Examples and Comparative Examples, the magenta colorant dispersion M1 in place of the cyan colorant dispersion C1, a yellow colorant dispersion Y1 or black colorant dispersion K1 except for using, in the same manner as preparation of the cyan toner particles were obtained magenta toner particles, also yellow toner particles and black toner particles.

(トナーの製造) (Production of Toner)
得られたトナー粒子に対して、外添剤として疎水性シリカ(ヘキストジャパン社製;H2000、15nm)を0.8重量%、疎水性チタニア(チタン工業社製;STT30A、30nm)を0.4重量%の割合で加え、これらをヘンシェルミキサーにより混合して添加処理を行い、トナーを得た。 The obtained toner particles, hydrophobic silica as an external additive (Hoechst Japan Ltd.; H2000,15nm) 0.8 wt%, the hydrophobic titania (manufactured by Titan Kogyo; STT30A, 30 nm) 0.4 was added at a rate of weight%, these performs addition processing and mixed by a Henschel mixer to obtain toner.

(トナー評価) (Toner evaluation)
<耐熱保管性> <Heat-resistant storage stability>
シアントナー20gを50mlガラス瓶に入れ、50℃の高温下に24時間放置後、そのトナーを目視で確認することにより耐熱保管性を評価した。 The cyan toner 20g placed in 50ml glass bottle, after 24 hours left under a high temperature of 50 ° C., and evaluate the heat storing property by checking the toner visually.
○:凝集トナーがなく、全く問題なし; ○: there is no aggregation toner, Nashi no problem at all;
△:軽い軟凝集が存在するが、軽い力ですぐ解れ、実用上問題ないもの; △: Although light flocculation is present, not immediately known, practical problem with a light force things;
×:強い凝集塊が存在し、容易には解れないもので実用上問題あり。 ×: There strong agglomerates, readily it has a problem in practical use which do not ravel is.

以下、各実施例または比較例で得られた4色のトナーを実機に搭載して評価した。 Hereinafter, the toner of the four colors obtained in the Examples and Comparative Examples were evaluated by mounting on a real machine.
まず、転写機構と定着機構とを別々に有するカラーレーザープリンタ(magicolor2300DL;ミノルタキューエムエス社製)を用いて、以下の評価を行った。 First, a color laser printer having a transfer mechanism and the fixing mechanism separately; using (Magicolor2300DL Minolta queue EMS Co.), was evaluated as follows.
<定着性;非オフセット温度幅> <Fixability; non-offset temperature range>
マシンの定着器の定着温度を任意に変更できるよう改造した。 It was modified to be arbitrarily change the fixing temperature of the fixing unit of the machine. 定着ローラの温度を変化させ、低温側は合計付着量15g/m の3色(Y,M,C)を重ね合わせたベタ画像を画だしした。 The temperature of the fixing roller is changed, the low temperature side was's a picture of the solid image obtained by superposing three colors of total coating weight 15g / m 2 (Y, M , C). 高温側は付着量0〜5.0g/m の単色のグラデーション画像を各色で画だしした。 The high temperature side was a monochromatic gradation image of adhesion amount 0~5.0g / m 2's a picture on each color. 定着ローラ通過後の紙上の画像を観察した。 It was observed image on paper after fixing roller passes. いずれの画像においても低温オフセットおよび高温オフセットが発生しない定着温度幅(非オフセット温度幅)によって評価を行った。 Low-temperature offset and high-temperature offset was evaluated by fixing temperature range which does not generate (non-offset temperature range) in any of the images. 紙はCF900用標準紙のCFペーパー(坪量80g/m )を用いた。 Paper using CF paper (basis weight 80 g / m 2) of the standard paper for CF900. オフセットがわずかでも確認できるものは不良とした。 Offset is the thing that can be confirmed even slightly was bad.
○:非オフセット温度幅が40℃以上であった; ○: non-offset temperature range was 40 ° C. or higher;
△:非オフセット温度幅が30℃以上40℃未満であった; △: non-offset temperature range is less than 30 ° C. or higher 40 ° C.;
×:非オフセット温度幅が30℃未満であった。 ×: non-offset temperature range was less than 30 ° C..

<低温定着性・折り曲げ試験> <Low-temperature fixing property and bending test>
上記非オフセット温度幅の評価方法において130℃で複写紙上に定着された複写画像を真中から2つに折り曲げてその剥離性を目視にて判断した。 Determining the peelable visually by bending two copy image fixed to the copy paper at 130 ° C. from the middle in the evaluation method of the non-offset temperature range.
○:画像上に剥離はなく、実用上問題なし; ○: Peeling on the image is not, practically no problem;
△:画像上に若干剥離が生じるが、実用上問題がない; △: Although slight peeling on the image occurs, there is no practical problem;
×:画像上に多くの剥離が生じ、実用上問題あり。 ×: Many peeled on the image occurs, there practical problem.

<耐久性(耐破砕性)> <Durability (crush resistance)>
L/L環境(10℃、15%)において白紙で2000枚の耐久試験を行った後、評価トナーを取り出して、反射型電子顕微鏡を用いて、1000倍の倍率で視野を変えて観察を5回行い、トナー500個中の破砕トナーの平均個数で行った。 L / L environment (10 ℃, 15%) after 2000-sheet running test in the blank in, take out the evaluation toner, using a reflection type electron microscope, the observation by changing the field of view at a magnification of 1,000 diameters 5 once done, it was done by the average number of crushing the toner 500 in the toner. 評価基準を以下に示す。 The evaluation criteria are shown below.
○:破砕トナーが全くなく、実用上問題ないもの; ○: crushing toner is absolutely no, those no practical problem;
△:破砕トナーが1〜9個存在するが、実用上問題ないもの; △: While crushing the toner is present 1 to 9, as no practical problem;
×:破砕トナーが10個以上存在し、実用上問題あるもの。 ×: crushed toner exists 10 or more, some problems in practical use.

<フィルミング性(BS含む)> <Filming property (including BS)>
L/L環境の初期およびN/N環境(23℃、45%)の初期及び2000枚連続複写後(耐久後)にそれぞれ感光体上、中間転写体上を目視で評価した。 L / L initial and N / N environment (23 ° C., 45%) of the environment on the initial and after 2000-sheet continuous copying (after endurance) to each photoreceptor was evaluated on the intermediate transfer body visually. 連続複写は所定のプリントパターンでC/W比が6%の条件で行った。 Continuous copying was carried out C / W ratio is 6% condition in a predetermined print pattern.
○:感光体および中間転写体のいずれにもフィルミングおよびBSの発生がなかった; ○: There was no filming and BS on either of the photoreceptor and the intermediate transfer member;
△:感光体または中間転写体の一方でフィルミングおよびBSの発生がみられるが、画像上では見られず、実用上問題なし; △: the occurrence of filming and BS can be seen in one of the photosensitive member or intermediate transfer member, not seen in the image, practically no problem;
×:感光体または中間転写体の少なくとも一方でフィルミングおよびBSの発生があり、画像上でも確認でき、実用上問題あり。 ×: There are filming and BS at least one of the photosensitive member or intermediate transfer member, can also be checked on the image, there practical problem.

<画像保管性> <Image storage stability>
所定のプリントパターンでC/W比が6%の条件で10枚連続複写を行った。 C / W ratio was 10 sheets continuous copying at 6% condition in a predetermined print pattern. 複写は両面に行った。 Copy went to both sides. 得られた画像を10枚重ねて、50℃で24時間保管した。 The resulting image superimposed 10 sheets were stored at 50 ° C. 24 hours. その後の状態を観察して評価した。 It was evaluated by observing the subsequent state.
○:画像同士のくっつきが見られず、実用上問題ない; ○: sticking between the images can not be seen, no practical problem;
×:画像同士のくっつきがあり、はがすと画像欠損ができ、実用上問題がある。 ×: There is sticking between images, peeled if it is image loss, problems in practical use.

次いで、改造して図2に示す転写同時定着装置を組み込んだカラーコピー機(DiALTA Color CF3102;ミノルタ社製)を用いて、以下の評価を行った。 Then, modification to the color copying machine incorporating the simultaneous transfer fixing device shown in FIG. 2 (DiALTA Color CF3102; Minolta Corporation) was used to perform the following evaluation.
<定着性;非オフセット温度幅> <Fixability; non-offset temperature range>
改造DiALTA Color CF3102を用いた以外、magicolor2300DLを用いた上記非オフセット温度幅の評価方法と同様である。 Except for using the modified DiALTA Color CF3102, it is the same as the method of evaluating the non-offset temperature range using Magicolor2300DL.
<低温定着性・折り曲げ試験> <Low-temperature fixing property and bending test>
改造DiALTA Color CF3102を用いた以外、magicolor2300DLを用いた上記低温定着性の評価方法と同様である。 Except for using the modified DiALTA Color CF3102, it is the same as the method of evaluating the low-temperature fixability with Magicolor2300DL.

<光沢ムラ> <Gloss unevenness>
定着下限温度(低温オフセットが発生しない下限温度)+20℃の定着温度に設定して、1万枚の耐久耐刷後、トナー付着量12.5±0.5g/m のソリッドパターンを画出し、光沢ムラの状態を目視で評価した。 Lowest fixing temperature is set to the fixing temperature of + 20 ° C. (lower limit temperature low-temperature offset does not occur), after 10,000 sheet running printing, a solid pattern of the toner adhesion amount 12.5 ± 0.5g / m 2 Ede and to assess the state of uneven gloss visually. 定着下限温度とは非オフセット温度幅の評価において測定された非オフセット温度幅の下限温度である。 The lowest fixing temperature is the lower limit of the non-offset temperature range measured in the evaluation of the non-offset temperature range. 定着温度を評価結果とともに表に示す。 It is shown in Table together with the fixing temperature evaluation results.
○:最高光沢度と最低光沢度の差がほとんどわからないもの; ○: what the difference between the highest gloss and lowest gloss do not know the most;
△:最高光沢度と最低光沢度の差が少しあるが実用上問題ないもの; △: the difference between the highest gloss and lowest gloss is a little, but what no practical problem;
×:最高光沢度と最低光沢度の差がはっきりしており、実用上問題のあるもの。 ×: difference between the highest gloss and lowest gloss are clear, some of the practical problems.

<測定方法> <Measurement Method>
(離型剤軟化点) (Mold release agent softening point)
示差走査熱量計(DSC−200:セイコー電子社製)を用い、測定する試料10mgを精密に秤量して、これをアルミニウムパンに入れ、リファレンスとしてアルミナをアルミニウムパンに入れたものを用い、昇温速度30℃/minで常温から200℃まで昇温させた後、これを冷却し、昇温速度10℃/minで20℃〜200℃の間で測定を行ない、メイン吸熱ピークの温度を離型剤軟化点とした。 Differential scanning calorimetry using (DSC-200 Seiko Electronics Co., Ltd.), and precisely weighed sample 10mg of measuring, it was placed in an aluminum pan, alumina used after placed in an aluminum pan as a reference, heating after warming from room temperature to 200 ° C. at a rate 30 ° C. / min, which is cooled, subjected to measured between 20 ° C. to 200 DEG ° C. at a heating rate of 10 ° C. / min, release the temperature of the main endothermic peak was the agent softening point.

(トナー粒子の粒径、コア粒子の体積平均粒径) (Particle size of the toner particles, a volume average particle diameter of the core particles)
粒径は、コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)で測定した。 The particle size was measured by a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). 本発明においては、コールターマルチサイザーIIを用い、粒度分布を出力するインターフェース(ベックマンコールター社製)、パーソナルコンピューターを接続して使用した。 In the present invention, using a Coulter Multisizer II, the interface to output a particle size distribution (manufactured by Beckman Coulter, Inc.), it was used to connect a personal computer. 前記コールターマルチサイザーIIにおけるアパーチャーとしては50μmのものを用いて、0.99μm以上(例えば、2〜40μm)のトナーの体積分布を測定して粒度分布および平均粒径を算出した。 Wherein, using those 50μm as aperture in Coulter Multisizer II, above 0.99 .mu.m (e.g., 2~40μm) was calculated particle size distribution and average particle size by measuring the volume distribution of toner.
(測定条件)(1)アパーチャー:50μm(2)サンプル調製法(トナー粒径の場合):電解液(ISOTON−II−pc(ベックマンコールター社製))50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加えて攪拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。 (Measurement Conditions) (1) aperture: 50 [mu] m (2) Sample preparation (for toner particle size): electrolyte (ISOTON-II-pc (manufactured by Beckman Coulter, Inc.)) 50-100 ml surfactant (neutral detergent ) was stirred with an appropriate amount is added to the sample 10~20mg this. この系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより調製する。 The system is prepared by dispersion treatment for one minute with an ultrasonic disperser. (3)サンプル調製法(コア粒子の粒径の場合)は会合液そのものを、電解液(ISOTON−II−pc(ベックマンコールター社製))50〜100mlに適量加えて測定用試料として調製した。 (3) Sample preparation (for the core particles having a particle diameter) the association solution itself was prepared as a sample for measurement was added an appropriate amount to the electrolyte (ISOTON-II-pc (manufactured by Beckman Coulter, Inc.)) 50-100 ml.
(トナー粒子の円形度) (Circularity of Toner Particles)
円形度=(円相当径から求めた円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長) Circularity = (circumferential length of a circle determined from the circle-equivalent diameter) / (circumferential length of a particle projected image)
FPIA−1000(東亜医用電子株式会社製)により測定した。 It was measured by FPIA-1000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.).
(樹脂粒子、顔料粒子、離型剤粒子の粒径測定) (Resin particles, pigment particles, the particle diameter measurement of the release agent particles)
MICROTRAC UPA 150(日機装株式会社製)により測定した。 It was measured by MICROTRAC UPA 150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

本発明の画像形成方法を採用した画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 It is a schematic block diagram showing an example of employing an image forming apparatus an image forming method of the present invention. 本発明の画像形成方法に適した転写同時定着装置の一例を示す概略構成図である。 It is a schematic diagram showing an example of a simultaneous transfer fixing device suitable for image forming method of the present invention. 図2の転写同時定着装置を備えたフルカラー画像形成装置の概略構成図である。 It is a schematic diagram of a full-color image forming apparatus equipped with simultaneous transfer fixing device of FIG.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1:中間転写体(中間転写ベルト)、2:トナー像、3:記録媒体(用紙など)、4a,4b,4c:支持ローラー(テンションローラー)、5:耐熱ベルト、6:加圧ローラー、7:定着ローラー、8a,8b:ヒーターランプ、8c:加熱器、8d:冷却器、9:ベルトニップ装置、30:転写・定着装置。 1: an intermediate transfer member (intermediate transfer belt), 2: the toner image, 3: recording medium (such as paper), 4a, 4b, 4c: the support roller (tension roller), 5: heat-resistant belt, 6: pressure roller, 7 : fixing roller, 8a, 8b: a heater lamp, 8c: heater, 8d: cooler, 9: belt nip device, 30: transfer-fixing device.

Claims (2)

  1. コア粒子表面にシェル層を有してなるコアシェル構造型トナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、シェル層が軟化点60〜120℃の結晶性ポリエステル樹脂をシェル層構成樹脂全体の70〜100重量%含有する静電荷像現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。 A toner for developing electrostatic images containing a core-shell structure type toner particles formed of a shell layer on the core particle surface, the shell layer is a softening point 60 to 120 ° C. of the crystalline polyester resin shell layer constituent resin entire image forming method which comprises using a toner for developing electrostatic images containing 70 to 100 wt%.
  2. 転写同時定着方式を採用することを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1, characterized in that employing the simultaneous transfer fixing method.
JP2003329460A 2003-09-22 2003-09-22 The image forming method Expired - Fee Related JP4033098B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003329460A JP4033098B2 (en) 2003-09-22 2003-09-22 The image forming method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003329460A JP4033098B2 (en) 2003-09-22 2003-09-22 The image forming method
US10820061 US7247413B2 (en) 2003-09-22 2004-04-08 Electrostatic latent-image developing toner

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005099085A true true JP2005099085A (en) 2005-04-14
JP4033098B2 JP4033098B2 (en) 2008-01-16

Family

ID=34458692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003329460A Expired - Fee Related JP4033098B2 (en) 2003-09-22 2003-09-22 The image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4033098B2 (en)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007108555A (en) * 2005-10-17 2007-04-26 Canon Inc Image forming method
JP2007171269A (en) * 2005-12-19 2007-07-05 Kao Corp Method for manufacturing yellow toner
EP1930781A2 (en) 2006-12-04 2008-06-11 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for electrostatic image development, method of producing the same, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
EP1995639A1 (en) * 2006-03-14 2008-11-26 Ricoh Company, Ltd. Toner for developing electrostatic latent image, and imaging device using the same
WO2009107831A1 (en) * 2008-02-25 2009-09-03 キヤノン株式会社 Toner
JP2010122389A (en) * 2008-11-18 2010-06-03 Kao Corp Production method of electrophotographic toner
JP2010128114A (en) * 2008-11-26 2010-06-10 Sanyo Chem Ind Ltd Resin particle for electrophotographic toner and method for producing the same
JP2010132851A (en) * 2008-03-24 2010-06-17 Sanyo Chem Ind Ltd Resin particle and method for producing the same
JP2010139903A (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Konica Minolta Business Technologies Inc Method for producing toner, and toner
JP2010145555A (en) * 2008-12-16 2010-07-01 Canon Inc Toner and method for manufacturing toner
JP2011070152A (en) * 2009-08-28 2011-04-07 Sharp Corp Capsule toner and method of manufacturing the same
JP2011141489A (en) * 2010-01-08 2011-07-21 Sharp Corp Method for manufacturing capsule toner
JP2012063471A (en) * 2010-09-15 2012-03-29 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner, developer using toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP2012068401A (en) * 2010-09-22 2012-04-05 Canon Inc Image heating device
JP2013113748A (en) * 2011-11-29 2013-06-10 Sharp Corp Method for evaluating capsule toner, method for manufacturing capsule toner and capsule toner
JP2015121661A (en) * 2013-12-24 2015-07-02 コニカミノルタ株式会社 Toner for electrostatic charge image development

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007108555A (en) * 2005-10-17 2007-04-26 Canon Inc Image forming method
JP4629569B2 (en) * 2005-12-19 2011-02-09 花王株式会社 Method for producing a yellow toner
JP2007171269A (en) * 2005-12-19 2007-07-05 Kao Corp Method for manufacturing yellow toner
EP1995639A1 (en) * 2006-03-14 2008-11-26 Ricoh Company, Ltd. Toner for developing electrostatic latent image, and imaging device using the same
EP1995639A4 (en) * 2006-03-14 2011-04-13 Ricoh Co Ltd Toner for developing electrostatic latent image, and imaging device using the same
EP1930781A2 (en) 2006-12-04 2008-06-11 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for electrostatic image development, method of producing the same, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge and image forming apparatus
US8722296B2 (en) 2006-12-04 2014-05-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for electrostatic image development, method of producing the same, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
US8551680B2 (en) 2008-02-25 2013-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Toner
WO2009107831A1 (en) * 2008-02-25 2009-09-03 キヤノン株式会社 Toner
JP2010132851A (en) * 2008-03-24 2010-06-17 Sanyo Chem Ind Ltd Resin particle and method for producing the same
JP2013049855A (en) * 2008-03-24 2013-03-14 Sanyo Chem Ind Ltd Resin particle and production method of the same
US9056955B2 (en) 2008-03-24 2015-06-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Resin particle comprising microparticle made of a crystalline resin, and method for producing the same
JP2014065926A (en) * 2008-03-24 2014-04-17 Sanyo Chem Ind Ltd Resin particle and method for manufacturing the same
JP2010122389A (en) * 2008-11-18 2010-06-03 Kao Corp Production method of electrophotographic toner
JP2010128114A (en) * 2008-11-26 2010-06-10 Sanyo Chem Ind Ltd Resin particle for electrophotographic toner and method for producing the same
JP2010139903A (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Konica Minolta Business Technologies Inc Method for producing toner, and toner
JP2010145555A (en) * 2008-12-16 2010-07-01 Canon Inc Toner and method for manufacturing toner
JP2011070152A (en) * 2009-08-28 2011-04-07 Sharp Corp Capsule toner and method of manufacturing the same
JP2011141489A (en) * 2010-01-08 2011-07-21 Sharp Corp Method for manufacturing capsule toner
US8609316B2 (en) 2010-01-08 2013-12-17 Sharp Kabushiki Kaisha Method for manufacturing capsule toner
JP2012063471A (en) * 2010-09-15 2012-03-29 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner, developer using toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP2012068401A (en) * 2010-09-22 2012-04-05 Canon Inc Image heating device
JP2013113748A (en) * 2011-11-29 2013-06-10 Sharp Corp Method for evaluating capsule toner, method for manufacturing capsule toner and capsule toner
JP2015121661A (en) * 2013-12-24 2015-07-02 コニカミノルタ株式会社 Toner for electrostatic charge image development

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP4033098B2 (en) 2008-01-16 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6582869B2 (en) Electrophotographic toner, method of manufacturing the same, electrophotographic developer, and image forming method
JP2004206081A (en) Image forming toner, method for manufacturing the same, developer, and image forming method and image forming apparatus using the same
JP2006251564A (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and image forming method
JP2008191639A (en) Toner and method of manufacturing the same, two-component developer, developing apparatus, and image forming apparatus
US20050074685A1 (en) Electrostatic latent-image developing toner
JP2005338814A (en) Image forming toner, electrophotographic fixing method, image forming method, and process cartridge
JP2007003840A (en) Toner for electrostatic charge image development, method for manufacturing the same, electrostatic charge image developer, and image forming method
JP2004191927A (en) Electrostatic charge image developing toner, method of manufacturing the same, and electrostatic charge image developer, and image forming method using the same
JP2008052192A (en) toner
JP2006106727A (en) toner
JP2003050478A (en) Toner for developing electrostatic charge image, and image forming method and device
JP2005234046A (en) Electrophotographic toner, and electrophotographic developer and method for forming image using same
JP2008033057A (en) Toner for electrostatic charge development, developer for electrostatic charge development, cartridge and image forming apparatus
JP2005141144A (en) Electrostatic charge image developing toner and manufacturing method therefor
JP2005091436A (en) Electrostatic latent image developing toner
JP2007057764A (en) Electrostatic charge image developing toner, manufacturing method thereof, electrostatic charge image developer, and image forming method
JP2005156824A (en) Color toner
JP2005215298A (en) Toner for static charge image development, static charge image developer using the same, and image forming method
JP2006091564A (en) Toner for electrophotography, method for manufacturing toner for electrophotography, developer for electrophotography, and image forming method
JP2006084843A (en) Electrostatic charge image developing toner, manufacturing method thereof, electrostatic charge image developer and image forming method
JP2005091706A (en) Toner
JP2006267199A (en) Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing electrostatic charge image developing toner, and image forming method
JP2001013726A (en) Electrophotographic toner, its production and two- component developer
JP2006091379A (en) Method for manufacturing electrophotographic toner, electrophotographic toner, developer, and image forming method
JP2005099122A (en) Electrophotographic transparent toner, electrophotographic transparent developer and gloss imparting apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050809

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060926

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061121

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20061121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20071002

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071015

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131102

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees