JP2005087828A - Desulfurization decarbonation method and its apparatus - Google Patents

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Tomio Mimura
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Masakazu Onizuka
Toru Takashina
Yuji Tanaka
富雄 三村
琢也 平田
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一男 石田
貴司 野条
正樹 飯嶋
徹 高品
雅和 鬼塚
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Mitsubishi Heavy Ind Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a desulfurization decarbonation method suppressing accumulation of sulfur oxide into a decarbonation absorption liquid by removing the sulfur oxide contained in a gas after desulfurization treatment and reducing an amount of an amine compound of the absorption liquid accompanying with an exhaust gas in a decarbonation step, and its apparatus. <P>SOLUTION: The desulfurization decarbonation method includes a desulfurization step 10 for removing the sulfur oxide from the gas by contacting the gas 1 containing the sulfur oxide and carbon dioxide with the adsorption liquid 2 containing a basic calcium compound; a high degree desulfurization gas cooling step 20 for further removing the sulfur oxide by contacting the gas 3 desulfurized in the desulfurization step with the basic absorption liquid 4 such that the concentration of the sulfur oxide in the gas becomes 5 ppm or lower and cooling the temperature of the gas to 50°C or lower; and a decarbonation step 50 for removing carbon dioxide from the gas by contacting the gas being subjected to high degree desulfurization gas cooling treatment in the high degree desulfurization gas cooling step with the absorption liquid 6 containing the basic amine compound. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、硫黄酸化物及び二酸化炭素を含有するガス中から硫黄酸化物と二酸化炭素を除去する脱硫脱炭酸方法及びその装置に関する。 The present invention relates to sulfur oxides and carbon dioxide desulfurization decarboxylation method and apparatus for removing from a gas containing sulfur oxides and carbon dioxide.

近年、火力発電設備やボイラ設備では、多量の石炭、重油あるいは超重質油を燃料に用いており、大気汚染防止及び地球環境の清浄化の見地から、二酸化硫黄を主とする硫黄酸化物、窒素酸化物、二酸化炭素等の放出に関する量的、濃度的抑制が問題になっている。 In recent years, in the thermal power plants and boiler facilities, is used a large amount of coal, heavy oil or extra heavy oil fuel, from the standpoint of cleaning air pollution prevention and global environment, the sulfur oxides mainly sulfur dioxide, nitrogen oxide, quantitative for emissions such as carbon dioxide, the concentration inhibition is a problem. この中で、硫黄酸化物に関しては、酸性雨を引き起こし、人体、動植物等に被害を与える恐れがある。 Among these, with respect to sulfur oxides, cause acid rain, there is a possibility of giving the human body, the damage to the flora and fauna or the like. このため、従来から、乾式や湿式による処理方法が提案され、既に実施されている。 Therefore, conventionally, it has been proposed processing method according to a dry or wet, is already implemented. 例えば、前記の処理設備である排煙脱硫装置では、石灰石を吸収剤に用いて石膏を副生する湿式石灰石膏法が主流となっている。 For example, in flue gas desulfurization systems wherein a processing facility, a wet lime-gypsum method by-product gypsum with limestone absorbent has become mainstream. 一方、二酸化炭素については、フロンガスやメタンガスと共に地球温暖化防止の見地から、例えば、PSA(圧力スウィング)法、膜分離法、及び塩基性化合物を用いた反応吸収法等の適用による排出の抑制が検討されている。 On the other hand, the carbon dioxide, from the standpoint of chlorofluorocarbons and methane with the prevention of global warming, for example, PSA (pressure swing) method, membrane separation method, and a basic compound inhibition of discharge due to the application of the reaction absorption method using the It has been studied.

また、脱硫と脱炭酸を二段で行う技術が開発されている(特許文献1参照)。 Also, a technique for desulfurization and decarboxylation in two steps has been developed (see Patent Document 1). この技術では、湿式石灰−石膏法脱硫工程においてガス中の硫黄酸化物濃度が5〜10ppmの範囲内になるように脱硫処理した後、脱硫処理後ガスを脱炭酸工程によりアルカノールアミン水溶液と接触させて二酸化炭素を除去すると共に、脱炭酸後ガス中の硫黄酸化物濃度が1ppm以下になるように硫黄酸化物を除去することができる。 In this technique, a wet lime - after desulfurization as sulfur oxide concentration in the gas in the gypsum method desulfurization step falls within the range of 5 to 10 ppm, is contacted with an aqueous alkanolamine solution desulfurized gas after the decarboxylation step to remove the carbon dioxide Te, sulfur oxide concentration in the decarbonated gas after it is possible to remove sulfur oxides to be 1ppm or less.
特許第3305001号公報 Patent No. 3305001 Publication

しかしながら、特許文献1に記載の技術では、脱炭酸吸収液に硫黄酸化物が蓄積されるため、脱炭酸吸収液のリクレーミング頻度が高いという問題がある。 However, in the technique described in Patent Document 1, since the sulfur oxides are stored in the decarboxylation absorbing liquid, there is a problem that reclaiming frequency of decarboxylation absorption liquid is high. また、脱炭酸工程で排出されるガスに同伴して吸収液中のアミン化合物も多量に放出されるため、運転コストが高いなどの問題がある。 Moreover, since a large amount released also amine compound in the absorbing liquid entrained in the gas discharged by the decarboxylation step, there are problems such as high operating costs.

そこで、本発明は、前記の問題点に鑑み、脱炭酸吸収液への硫黄酸化物の蓄積を抑制することができるとともに、脱炭酸工程で排出されるガスに同伴する吸収液中のアミン化合物の量を低減することができる脱硫脱炭酸方法及びその装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, the storage it is possible to suppress the sulfur oxides to decarboxylation absorbing solution, the amine compound absorbent liquid accompanying the gas discharged by the decarboxylation step and to provide a desulfurizing decarboxylation method and apparatus capable of reducing the amount.

上記の目的を達成するために、本発明に係る脱硫脱炭酸方法は、硫黄酸化物及び二酸化炭素を含有するガスを塩基性カルシウム化合物を含む吸収液に接触させて、前記ガス中から硫黄酸化物を除去する脱硫工程と、前記脱硫工程で脱硫処理されたガスを塩基性吸収液に接触させてガス中の硫黄酸化物濃度が5ppm以下になるようにさらに硫黄酸化物を除去し、またガスの温度を50℃以下に冷却する高度脱硫ガス冷却工程と、前記高度脱硫ガス冷却工程で高度脱硫ガス冷却処理されたガスを塩基性アミン化合物を含む吸収液を接触させて、前記ガス中から二酸化炭素を除去する脱炭酸工程とを含んでなることを特徴とする。 To achieve the above object, the desulfurization decarboxylation method according to the present invention, a gas containing sulfur oxides and carbon dioxide is contacted with absorption solution containing a basic calcium compound, sulfur oxides from the gas a desulfurization step of removing, the desulfurized gas with desulfurization step is contacted with a basic absorption liquid to remove further sulfur oxides as sulfur oxide concentration in the gas becomes 5ppm or less, the gas and advanced desulphurization gas cooling step of cooling the temperature to 50 ° C. or less, the highly desulfurized gas cooling process in a highly desulfurized gas cooling process gas by contacting the absorption liquid containing a basic amine compound, carbon dioxide from the gas characterized in that it comprises a decarboxylation step to remove.

前記塩基性吸収液としては、塩基性ナトリウム化合物を含む吸収液が好ましい。 Examples of the basic absorbent solution, the absorbent including the basic sodium compound is preferred. また、前記塩基性吸収液を接触させたガス中から、ガスに同伴する前記塩基性吸収液を除去することが好ましい。 Further, from within the contacted a basic absorption liquid gas, it is preferred to remove the basic absorption liquid accompanying the gas.

本発明の一態様として、前記高度脱硫ガス冷却工程は、前記脱硫工程で脱硫処理されたガスを塩基性吸収液に接触させる高度脱硫工程と、この高度脱硫工程で高度脱硫処理されたガスを冷却するガス冷却工程とを含むことができる。 One aspect of the present invention, the highly desulfurized gas cooling step, cooling and advanced desulfurization step of the desulfurized gas is contacted with a basic absorption liquid in the desulfurization step, a highly desulfurized gas in the high desulfurization step It may include a gas cooling step for. 前記ガス冷却工程で得られる凝縮水は、ガス冷却液として使用することが好ましい。 Condensed water obtained by the gas cooling step, it is preferable to use as a gas coolant. また、前記ガス冷却工程で得られる凝縮水は、前記塩基性吸収液に混合することが好ましい。 Further, the condensed water obtained in the gas cooling step, it is preferable to mix the basic absorption liquid. さらに、前記ガス冷却液を接触させたガス中から、ガスに同伴する前記ガス冷却液を除去することが好ましい。 Furthermore, in the contacting the gas coolant gas, it is preferable to remove the gas cooling liquid entrained in the gas.

また、本発明の別の態様として、前記高度脱硫ガス冷却工程は、前記塩基性吸収液を冷却してから前記ガスに接触させることにより、硫黄酸化物の除去とガスの冷却を同時に行うことができる。 Further, as another aspect of the present invention, the highly desulfurized gas cooling step, by contacting the gas from cooling the basic absorption liquid, it is possible to cool the removal and gas of sulfur oxides at the same time it can.

また、本発明は、別の側面として、脱硫脱炭酸装置であって、ガスに塩基性カルシウム化合物を含む吸収液を接触させる脱硫手段と、ガスに塩基性吸収液を接触させ、またガスを冷却する高度脱硫ガス冷却手段と、ガスに塩基性アミン化合物を含む吸収液を接触させる脱炭酸手段と、前記脱硫手段の脱硫処理後ガスを前記高度脱硫ガス冷却手段に導入する配管と、前記高度脱硫ガス冷却手段で冷却したガスを前記脱炭酸手段に導入する配管とを含んでなることを特徴とする。 Further, the present invention is, as another aspect, a desulfurization decarboxylation apparatus, desulfurization means for contacting the absorption liquid containing a basic calcium compound to the gas, contacting the basic absorption liquid in the gas, also cool the gas and advanced desulphurization gas cooling means for the pipe to be introduced into the highly desulfurized gas cooling means and decarboxylation means, the desulfurized gas after the desulfurization means for contacting the absorption liquid containing a basic amine compounds in the gas, the high desulfurization characterized in that it comprises a pipe for introducing the gas cooled by the gas cooling means to said decarbonation section.

前記塩基性吸収液としては、塩基性ナトリウム化合物を含む吸収液が好ましい。 Examples of the basic absorbent solution, the absorbent including the basic sodium compound is preferred. 前記高度脱硫ガス冷却手段は、ガスに同伴する前記塩基性吸収液をガス中から除去するデミスタを含むことが好ましい。 The highly desulfurized gas cooling means preferably includes a demister for removing the basic absorption liquid accompanying the gas from the gas.

本発明の一態様として、前記高度脱硫ガス冷却手段は、ガスに塩基性吸収液を接触させる高度脱硫部と、前記塩基性吸収液を接触させたガスを冷却するガス冷却部とを含むことができる。 One aspect of the present invention, the highly desulfurized gas cooling means may include a gas cooling section for cooling and advanced desulfurization section for contacting a basic absorption liquid in the gas, the gas contacting the said basic absorbent solution it can. 前記高度脱硫ガス冷却手段は、前記ガス冷却部で得られる凝縮水を前記ガス冷却部にガス冷却液として供給する配管を含むことが好ましい。 The highly desulfurized gas cooling means preferably comprises a pipe for supplying the condensed water obtained by the gas cooling unit as a gas coolant to the gas cooling portion. また、前記高度脱硫ガス冷却手段は、前記ガス冷却部で得られる凝縮水を前記塩基性吸収液に混合する配管を含むことが好ましい。 Moreover, the highly desulfurized gas cooling means preferably comprises a pipe for mixing the condensed water obtained by the gas cooling portion to said basic absorbent liquid. さらに、前記高度脱硫ガス冷却手段は、ガスに同伴する前記ガス冷却液をガス中から除去するデミスタを含むことが好ましい。 Furthermore, the highly desulfurized gas cooling means preferably includes a demister for removing the gas cooling liquid entrained in the gas from the gas.

また、本発明の別の態様として、前記高度脱硫ガス冷却手段は、前記塩基性吸収液を冷却する吸収液冷却手段を含むことができる。 Further, as another aspect of the present invention, the highly desulfurized gas cooling means may comprise an absorbent liquid cooling means for cooling the basic absorption liquid. 吸収液冷却手段としては、熱交換器などを用いることができる。 The absorption liquid cooling means, as well as a heat exchanger.

上述してきたように、本発明によれば、脱硫処理後のガスに含まれる硫黄酸化物を除去して、脱炭酸吸収液への硫黄酸化物の蓄積を抑制するとともに、脱炭酸工程における排ガスに同伴する吸収液のアミン化合物の量を低減する脱硫脱炭酸方法及びその装置を提供することができる。 As described above, according to the present invention, to remove the sulfur oxides contained in the gas after the desulfurization treatment, it suppresses the accumulation of sulfur oxides to decarboxylation absorption liquid, the exhaust gas in the decarboxylation step It may provide entrained absorption liquid amount of desulfurization decarboxylation method and apparatus for reducing the amine compound.

以下に、添付図面を参照して、本発明の実施の形態を説明する。 Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, an embodiment of the present invention. 図1は、本発明に係る脱硫脱炭酸装置の概要を示す模式図である。 Figure 1 is a schematic diagram showing an outline of a desulfurization decarbonation apparatus according to the present invention. 図1に示すように、本装置は、脱硫手段10と、その後流側に設けた高度脱硫ガス冷却手段20と、さらにその後流側に設けられた脱炭酸手段50とで主に構成される。 As shown in FIG. 1, the apparatus includes a desulfurization unit 10, a high desulfurization gas cooling means 20 provided in the subsequent downstream, further mainly constituted by the decarboxylation means 50 provided in the subsequent downstream. 脱硫手段10は、処理対象のガスに塩基性カルシウム化合物を含む吸収液を接触させて、ガス中の硫黄酸化物を除去する公知の排煙脱硫装置を採用することができる。 Desulfurization unit 10 may be employed in the absorption liquid is brought into contact with containing a basic calcium compound to the gas to be processed, a known flue gas desulfurization apparatus for removing sulfur oxides in the gas. また、高度脱硫ガス冷却手段20及び脱炭酸手段50は、処理対象のガスに吸収液を接触させる湿式の吸収装置であって、特に、後述する図2もしくは図3及び図4に示す装置をそれぞれ採用することが好ましい。 Further, highly desulfurized gas cooling means 20 and decarboxylation unit 50 is an absorbing apparatus of a liquid contacting the absorption liquid in the gas to be processed, in particular, each of the apparatus shown in FIG. 2 or FIG. 3 and FIG. 4 described later adopted it is preferable to.

このような構成によれば、先ず、脱硫手段10に、硫黄酸化物と二酸化炭素を含有する燃焼排ガス1を導入する。 According to such a configuration, first, to the desulfurization unit 10, to introduce the flue gas 1 containing sulfur oxides and carbon dioxide. なお、処理対象となるガスは、燃焼排ガス1に限られず、燃料用のガスであってもよく、その他様々なガスも適用できる。 The gas to be processed is not limited to the flue gas 1 may be a gas for fuel, and other various gases can be applied. 対象となるガスは水分、酸素、その他の成分を含んでいてもよい。 Gas of interest moisture, oxygen, may contain other components. ガスの圧力は加圧であっても、常圧であってもよく、温度は低温であっても高温であってもよく、特に制限はない。 Also the pressure of the gas is a pressurized, may be normal pressure, temperature may be a high temperature even at low temperatures it is not particularly limited. 好ましくは、常圧の燃焼排ガスである。 Preferably, a combustion exhaust gas at atmospheric pressure.

脱硫手段10では、導入した燃焼排ガス1と塩基性カルシウム化合物を含む脱硫吸収液2とを接触させて、硫黄酸化物の大部分を除去する。 The desulfurization unit 10, by contacting the desulfurization absorbing fluid 2 containing flue gas 1 and the basic calcium compound introduced to remove most of the sulfur oxides. 塩基性カルシウム化合物としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムを使用することができる。 The basic calcium compound, for example, can be used calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium oxide. 脱硫吸収液2は、これらのうちの1つの化合物又は2以上の混合物を含むことができ、通常、懸濁液として使用する。 Desulfurization absorbing fluid 2, a compound of one of these or a mixture of two or more can contain usually used as a suspension. 燃焼排ガス1と接触後の吸収液2は、固液分離装置(図示省略)に送り、吸収液2に吸収された硫黄酸化物を石膏として分離回収する。 Absorbing liquid 2 after contact with the flue gas 1 is sent to a solid-liquid separation device (not shown), the absorbed sulfur oxide absorbent liquid 2 separated and recovered as gypsum.

脱硫手段10により硫黄酸化物の大部分が除去された脱硫処理後ガス3は、後流側に設置した高度脱硫ガス冷却手段20に導入する。 Desulfurized gas after 3 the majority of the sulfur oxides have been removed by the desulfurization unit 10 is introduced into high desulfurization gas cooler 20 installed in the downstream side. 高度脱硫ガス冷却手段20では、脱硫処理後ガス3と塩基性吸収液4とを接触させて、脱硫処理後ガス3中の硫黄酸化物濃度が5ppm以下、好ましくは1ppm以下になるように高度脱硫処理する。 In highly desulfurized gas cooling means 20, by contacting the desulfurized gas after 3 and the basic absorption liquid 4, the sulfur oxide concentration in the desulfurized process gas 3 is 5ppm or less, preferably highly so as to 1ppm or less desulfurization processing. 硫黄酸化物濃度が5ppmを超えると、後述する脱炭酸吸収液に硫黄酸化物が蓄積し、脱炭酸吸収液をリクレーミングする頻度が増加する。 When sulfur oxide concentration exceeds 5 ppm, the sulfur oxides accumulated in the decarboxylation absorbing solution to be described later, the frequency of reclaiming decarboxylation absorption liquid is increased.

塩基性吸収液4としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのうちの1つの塩基性化合物又は2以上の混合物を含む吸収液を使用することができる。 The basic absorption liquid 4, for example, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium hydroxide, the use of absorbent including one basic compound or a mixture of two or more of such as sodium carbonate it can. この中でも特に、脱硫性能の観点から、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの塩基性ナトリウム化合物を含む吸収液を使用することが好ましい。 Among this, from the viewpoint of desulfurization performance, sodium hydroxide, it is preferable to use the absorbing solution containing a basic sodium compound such as sodium carbonate. また、塩基性化合物は、通常0.1〜30重量%の水溶液として使用する。 Also, the basic compound is used as an aqueous solution of usually 0.1 to 30 wt%.

また、高度脱硫ガス冷却手段20では、脱硫処理後ガス3又は高度脱硫処理されたガスを50℃以下、好ましくは45℃以下、より好ましくは30〜45℃の範囲に冷却する。 Moreover, the highly desulfurized gas cooling means 20, desulfurized gas after 3 or highly desulfurized gas to 50 ° C. or less, preferably 45 ° C. or less, more preferably cooled in the range of 30-45 ° C.. ガスの温度が50℃を超えると、後述する脱炭酸工程における排ガスに同伴する吸収液のアミン化合物の量が増加し、アミン化合物が無駄に消費されて運転コスト等が増大する。 When the temperature of the gas exceeds 50 ° C., and increases the amount of the amine compound of the absorbent entrained in the exhaust gas in the decarboxylation step described below, operating costs, etc. are increased amine compound is wasted. 一方、温度が30℃未満では、コスト増大のため好ましくない。 On the other hand, the temperature is less than 30 ° C., undesirable for cost increase. このように高度脱硫され、また冷却された高度脱硫ガス冷却処理後ガス5は、さらに後流側に設置した脱炭酸手段50に導入する。 Thus highly desulfurized, also highly desulfurized gas cooling process after gas 5 which is cooled, introduced into a decarboxylation unit 50 installed in more downstream side.

脱炭酸手段50では、導入した高度脱硫ガス冷却処理後ガス5と塩基性アミン化合物を含む脱炭酸吸収液6とを接触させ、ガス5中の二酸化炭素及び残存する硫黄酸化物を脱炭酸吸収液6に吸収してガス中から除去する。 The decarboxylation means 50 is brought into contact with decarboxylation absorbing solution 6 containing a highly desulfurized gas cooling process after gas 5 and the basic amine compound obtained by introducing sulfur oxides decarboxylation absorbent liquid carbon dioxide and residual gas 5 absorbed and removed from the gas in 6. 塩基性アミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールなどのアルコール性水酸基含有1級アミン類、ジエタノールアミン、2−メチルアミノエタノール、2−エチルアミノエタノールなどのアルコール性水酸基含有2級アミン類、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、2−ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノールなどのアルコール性水酸基含有3級アミン類、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどのポリエチレンポリアミン類、ピペラジン類、ピペリジン類、ピロリジン類などの環状アミン類、キシリレンジアミンなどのポリアミン類、メチルアミノカルボン酸などのアミノ酸類が使用できる。 The basic amine compounds include monoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1 alcoholic hydroxyl group-containing primary amines such as propanol, diethanolamine, 2-methyl-aminoethanol, such as 2-ethylamino ethanol alcoholic hydroxyl group-containing secondary amines, triethanolamine, N- methyldiethanolamine, 2-dimethylaminoethanol, 2-alcoholic hydroxyl group-containing tertiary amines such as diethylaminoethanol, ethylene diamine, triethylene diamine, polyethylene polyamines such as diethylenetriamine , piperazines, piperidines, cyclic amines such as pyrrolidines, polyamines such as xylylenediamine, amino acids such as methyl aminocarboxylic acid.

脱炭酸吸収液6は、これらのうちの1つの化合物又は2以上の混合物を含むことができる。 Decarboxylation absorption liquid 6 may include one compound or a mixture of two or more of these. 塩基性アミン化合物は、通常10〜70重量%の水溶液として使用される。 Basic amine compounds are used as an aqueous solution of usually 10 to 70 wt%. また、吸収液6には、二酸化炭素吸収促進剤や腐食防止剤を加えることができるし、その他の媒体としてメタノール、ポリエチレングリコール、スルフォラン等を加えることもできる。 Further, the absorption liquid 6, to be added to the carbon dioxide absorption accelerator or a corrosion inhibitor may be added methanol as other media, polyethylene glycol, sulfolane and the like. 脱炭酸手段50により二酸化炭素と残存する硫黄酸化物が除去された脱炭酸処理後ガス7は、脱炭酸手段50から排出して、放出又は次の必要な工程(図示省略)に送る。 Decarbonated gas after 7 sulfur oxide has been removed the remaining carbon dioxide by decarboxylation means 50, and discharged from the decarboxylation unit 50, and sends the release or the next required step (not shown).

このように、脱炭酸吸収液6は二酸化炭素に加えて硫黄酸化物も吸収するので、脱硫処理後ガス3を脱炭酸手段50に導入する前に、予め高度脱硫ガス冷却手段20において塩基性吸収液4と接触させて、硫黄酸化物濃度を5ppm以下に高度脱硫処理しておくことで、脱炭酸吸収液6への硫黄酸化物の蓄積を抑制することができる。 Thus, since the decarboxylation absorbing liquid 6 also absorb sulfur oxides in addition to carbon dioxide, prior to introducing the desulfurized gas after 3 to decarboxylation unit 50, a basic absorbent in advance highly desulfurized gas cooling means 20 in contact with the liquid 4, by leaving highly desulfurized sulfur oxide concentration in 5ppm or less, it is possible to suppress the accumulation of sulfur oxides to decarboxylation absorption liquid 6. これにより、脱炭酸吸収液6のリクレーミング頻度を減少させることができる。 Thus, it is possible to reduce the reclaiming frequency decarboxylation absorption liquid 6. また、本実施の形態では、脱炭酸手段50入口のガス温度に応じて脱炭酸処理後ガス7の温度を設定している。 Further, in this embodiment, is set to a temperature of decarbonated gas after 7 according to decarboxylation means 50 inlet gas temperature. すなわち、脱硫処理後ガス3を脱炭酸手段50に導入する前に、予め高度脱硫ガス冷却手段20においてガス3の温度を50℃以下に冷却することにより、脱炭酸手段50から排出される脱炭酸処理後ガス7に同伴する吸収液6中のアミン化合物の量を著しく抑えることができる。 That is, prior to introducing the desulfurized gas after 3 to decarboxylation means 50, by cooling the temperature of the gas 3 to 50 ° C. or less in advance highly desulfurized gas cooling means 20, decarboxylation discharged from decarboxylation means 50 the amount of the amine compound in the absorbent solution 6 accompanying the processed gas 7 can be the suppressed significantly. よって、運転コストを低減することができる。 Therefore, it is possible to reduce the operating costs.

図2は、本発明における高度脱硫ガス冷却手段の一実施の形態の概要を示す模式図である。 Figure 2 is a schematic diagram showing an outline of one embodiment of highly desulfurized gas cooling means of the present invention. 図2に示すように、高度脱硫ガス冷却塔21は、塔の底部から順に、高度脱硫部22、高度脱硫部デミスタ23、ガス冷却部24、ガス冷却部デミスタ25を備えている。 As shown in FIG. 2, high desulfurization gas cooling tower 21, in order from the bottom of the column, and a high desulfurization unit 22, high desulfurization unit demister 23, the gas cooling unit 24, the gas cooling unit demister 25. 高度脱硫ガス冷却塔21には、高度脱硫ガス冷却塔21の底部に脱硫処理後ガス3を導入するガス導入ライン31、高度脱硫ガス冷却塔21の頂上部から高度脱硫ガス冷却処理後ガス5を脱炭酸手段(図示省略)に送るガス排出ライン32、高度脱硫部22の底部から上部に塩基性吸収液4を送る吸収液循環ライン33、ガス冷却部24の底部から上部にガス冷却液8を送る冷却液循環ライン34、冷却液循環ライン34からガス冷却液8の一部を抜き出して吸収液循環ライン33に供給する冷却液抜出ライン35、吸収液循環ライン33に塩基性化合物を含む供給液9を供給する供給液添加ライン36が設けられている。 The high desulfurization gas cooling tower 21, the gas introduction line 31 for introducing the desulfurized gas after 3 in the bottom portion of the highly desulfurized gas cooling tower 21, a high desulfurization gas cooling process after gases 5 from the top portion of the highly desulfurized gas cooling tower 21 gas discharge line 32 and sends the decarbonated means (not shown), advanced desulfurization section 22 of the bottom absorption liquid circulation line 33 to send the basic absorption liquid 4 at the top from, the gas coolant 8 from the bottom to the top of the gas cooling portion 24 coolant circulation line 34 for sending, provision including coolant cooling liquid draw-out line 35 for supplying part to the absorption liquid circulation line 33 by extracting the gas coolant 8 from the circulation line 34, a basic compound to the absorbing solution circulation line 33 feed addition line 36 is provided for supplying liquid 9. また、冷却液循環ライン34には、ガス冷却液8を冷却する熱交換器26が設けられている。 Further, the coolant circulation line 34, heat exchanger 26 for cooling the gas cooling liquid 8 is provided.

このような構成によれば、先ず、脱硫処理後ガス3をガス導入ライン31から高度脱硫ガス冷却塔21内に導入する。 According to such a configuration, first, the desulfurized gas after 3 introduced into the high desulfurization gas cooling tower 21 from the gas introduction line 31. ガス3は、高度脱硫部22を循環している塩基性吸収液4と接触することにより、ガス中の硫黄酸化物は高度に除去され、ガス中の硫黄酸化物濃度は5ppm以下となる。 Gas 3 is brought into contact with a basic absorption liquid 4 circulating high desulfurization unit 22, the sulfur oxides in the gas is highly removed, sulfur oxide concentration in the gas becomes 5ppm or less. ガスに同伴する塩基性吸収液4のミストは、高度脱硫部デミスタ23により除去回収する。 Mist basic absorption liquid 4 accompanying the gas is removed and collected by the high desulfurization unit demister 23. 回収された塩基性吸収液8は、吸収液循環ライン33により再び高度脱硫部23に供給する。 Recovered basic absorption liquid 8 is again supplied to high desulfurization unit 23 by the absorption liquid circulation line 33. なお、塩基性吸収液4中の塩基性化合物の濃度は高度脱硫処理により次第に低下する。 The concentration of the basic compound of a basic absorption solution 4 decreases gradually by high desulfurization treatment. よって、硫黄酸化物の除去量に見合う塩基性化合物を添加するため、供給液添加ライン36から塩基性化合物を高濃度に含む供給液9を添加する。 Therefore, since a basic compound is added to meet the removal of sulfur oxides, the addition of feed solution 9 containing from feed addition line 36 a basic compound in a high concentration.

さらに、高度脱硫処理後のガスは、ガス冷却部24を循環しているガス冷却液8と接触することにより冷却され、ガスの温度は50℃以下となる。 Further, the gas after high desulfurization treatment is cooled by contact with a gas coolant 8 circulating the gas cooling unit 24, the temperature of the gas will be 50 ° C. or less. ガスに同伴するガス冷却液8のミストはガス冷却部デミスタ25により除去回収する。 Mist gas coolant 8 accompanying the gas is removed and collected by gas cooling unit demister 25. 回収されるガス冷却液の量は、接触させるガス冷却液の量と比べて、ガスから凝縮する水分の量が増加する。 The amount of gas coolant that is recovered, compared to the amount of gas coolant contacting, increasing the amount of water that condenses from the gas. よって、この増加分に相当する量を抜き出して、冷却液抜出ライン36を介して吸収液循環ライン33の塩基性吸収液8に添加する。 Therefore, by extracting an amount corresponding to the increment is added to the basic absorption liquid 8 in the absorption liquid circulation line 33 through a coolant discharge line 36. 残りのガス冷却液8は、熱交換器26により冷却した後、冷却液循環ライン34を介して再びガス冷却部24に供給する。 The remaining gas coolant 8, after cooling by the heat exchanger 26, supplies again the gas cooling unit 24 via the coolant circulation line 34. 高度脱硫ガス冷却処理後ガス5は、ガス排出ライン32を介して後流の脱炭酸手段(図示省略)に送る。 Advanced desulfurized gas cooling process gas after 5 sends the decarboxylation means flow after through the gas discharge line 32 (not shown).

このように、高度脱硫部22でガスを高度脱硫処理した後、ガス冷却部24でガス冷却処理することにより、塩基性吸収液等の飛散を高度に防止できるという利点がある。 Thus, after high desulfurized gas at high desulfurization unit 22, by gas cooling process gas cooling section 24, there is an advantage that the scattering of the basic absorbent solution and the like can be highly prevented.

図3は、本発明における高度脱硫ガス冷却手段の別の実施の形態の概要を示す模式図である。 Figure 3 is a schematic diagram showing an outline of another embodiment of a high desulfurization gas cooling means of the present invention. 図3に示すように、高度脱硫ガス冷却塔41は、塔の底部から順に、高度脱硫ガス冷却部42、高度脱硫ガス冷却部デミスタ43を備えている。 As shown in FIG. 3, high desulfurization gas cooling tower 41, in order from the bottom of the column, highly desulfurized gas cooling unit 42, and a high desulfurization gas cooling unit demister 43. 高度脱硫ガス冷却塔41には、高度脱硫ガス冷却塔41の底部に脱硫処理後ガス3を導入するガス導入ライン46、高度脱硫ガス冷却塔41の頂上部から高度脱硫ガス冷却処理後ガス5を脱炭酸手段(図示省略)に送るガス排出ライン47、高度脱硫ガス冷却部42の底部から上部に塩基性吸収液4を送る吸収液循環ライン48、吸収液循環ライン48に塩基性化合物を含む供給液9を供給する吸収液添加ライン49が設けられている。 The high desulfurization gas cooling tower 41, the gas introduction line 46 for introducing the desulfurized gas after 3 in the bottom portion of the highly desulfurized gas cooling tower 41, a high desulfurization gas cooling process after gases 5 from the top portion of the highly desulfurized gas cooling tower 41 gas discharge line 47 and sends the decarbonated means (not shown), feed containing a basic compound from the bottom of high desulfurizing the gas cooling portion 42 absorbing solution circulating line 48 to send the basic absorption liquid 4 at the top, the absorption liquid circulation line 48 It is provided absorbing solution addition line 49 for supplying the liquid 9. また、吸収液循環ライン48には、塩基性吸収液8を冷却する熱交換器44が設けられている。 Further, the absorption liquid circulation line 48, heat exchanger 44 for cooling the basic absorption liquid 8 is provided.

このような構成によれば、先ず、脱硫処理後ガス3をガス導入ライン46から高度脱硫ガス冷却塔41内に導入する。 According to such a configuration, first, the desulfurized gas after 3 introduced into the high desulfurization gas cooling tower 41 from the gas introduction line 46. 一方、塩基性吸収液4は、熱交換器44により冷却された後、吸収液循環ライン48を介して高度脱硫ガス冷却部42に供給される。 On the other hand, a basic absorption liquid 4 is cooled by the heat exchanger 44, it is supplied to the high desulfurizing gas cooling unit 42 through the absorbing solution circulation line 48. 高度脱硫ガス冷却部42では、導入されたガス3と冷却された塩基性吸収液4とが接触することにより、ガス3中の硫黄酸化物が高度に除去され、ガス中の硫黄酸化物濃度が5ppm以下となるとともに、ガスは冷却され、ガスの温度が50℃以下となる。 In highly desulfurized gas cooling unit 42, by which the basic absorption liquid 4 which is cooled with a gas 3 introduced are in contact, the sulfur oxides in the gas 3 are highly removed, sulfur oxide concentration in the gas it becomes 5ppm or less, the gas is cooled, the temperature of the gas is 50 ° C. or less. ガスに同伴する塩基性吸収液4のミストは、高度脱硫ガス冷却部デミスタ43により除去回収する。 Mist basic absorption liquid 4 accompanying the gas is removed and collected by the highly desulfurized gas cooling unit demister 43. 回収された塩基性吸収液8は、熱交換器44にて冷却した後、吸収液循環ライン48を介して再び高度脱硫ガス冷却部43に供給する。 It recovered basic absorption liquid 8, after cooling in the heat exchanger 44, and supplies the high desulfurizing gas cooling unit 43 again through the absorbing solution circulation line 48. なお、塩基性吸収液4中の塩基性化合物の濃度は高度脱硫ガス冷却処理により次第に低下するので、図2と同様に、塩基性化合物を含む供給液9を吸収液添加ライン36から添加する。 Since the concentration of the basic absorbent liquid basic compound 4 is reduced gradually by highly desulfurized gas cooling process, similarly to FIG. 2, the addition of feed solution 9 containing basic compound from the absorption liquid addition line 36. 高度脱硫ガス冷却処理後ガス5は、ガス排出ライン42を介して後流の脱炭酸手段(図示省略)に送る。 Advanced desulfurized gas cooling process gas after 5 sends the decarboxylation means flow after through the gas discharge line 42 (not shown).

このように、高度脱硫ガス冷却部42で、高度脱硫処理とガス冷却処理を同時に行うことにより、機器構成を簡素化できるという利点がある。 Thus, a highly desulfurized gas cooling unit 42, by performing a high desulfurization treatment and gas cooling treatment at the same time, the advantage of simplifying the device configuration.

図4は、本発明における脱炭酸手段の一実施の形態の概要を示す模式図である。 Figure 4 is a schematic diagram showing an outline of an embodiment of decarboxylation means of the present invention. 図4に示すように、脱炭酸手段は、吸収塔51と再生塔56とから主に構成される。 As shown in FIG. 4, decarboxylation means is mainly composed of an absorption tower 51 the regenerator 56. 吸収塔51は、塔の底部から順に、二酸化炭素吸収部52、二酸化炭素吸収部デミスタ53、水洗部54、水洗部デミスタ55を備えている。 Absorption column 51, in order from the bottom of the column, the carbon dioxide absorbing unit 52, the carbon dioxide absorbing unit demister 53, washing unit 54, and a washing unit demister 55. 吸収塔51には、二酸素炭素吸収部52と二酸素炭素吸収部デミスタ53の間に塩基性アミン化合物を含む再生吸収液75を供給するライン、二酸素炭素吸収部デミスタ53と水洗部54の間から洗浄液76を取り出し、これを水洗部54と水洗部デミスタ55の間に供給するライン、吸収塔51の底部から高度脱硫ガス冷却処理後ガス5と接触後の負荷吸収液74を再生塔56に送るライン、吸収塔51の頂上部から脱炭酸処理後ガス7を放出又は次の工程(図示省略)に導入するラインが設けられている。 The absorption column 51, line for supplying a regenerated absorbent solution 75 containing a basic amine compound during the dioxygen carbon absorption unit 52 and the secondary oxygen carbon absorption unit demister 53, the dioxygen carbon absorption unit demister 53 and the water-washing section 54 removed washing liquid 76 from between which a line for supplying between washing unit 54 and the washing unit demister 55, playing the load absorbing solution 74 from the bottom portion after the contact with the highly desulfurized gas cooling process after gases 5 of the absorption tower 51 tower 56 line to be introduced is provided to the line, release the decarbonated gas after 7 from the top of the absorption column 51 or the next step (not shown) to send to. 上記の再生吸収液75を供給するラインと洗浄水76を供給するラインとには、それぞれ熱交換器66、67が設けられている。 In the above line for supplying a regenerated absorbent solution 75 line and the cleaning water 76 is supplied to the heat exchanger 66 and 67 respectively are provided.

再生塔56は、塔の底部から順に、回収部57、濃縮部58を備えている。 Regeneration tower 56, in order from the bottom of the column, recovery unit 57, and a rectifying section 58. 再生塔56には、回収部57と濃縮部58の間に負荷吸収液74を導入するライン、再生塔56の底部から加熱後の負荷吸収液74をリボイラ61及びリクレーマ62に供給するライン、再生塔56の頂上部から加熱により発生する二酸化炭素含有ガス72を二酸化炭素分離器64に供給するラインが設けられている。 To the regenerator 56, line for introducing the load absorption liquid 74 between the recovery section 57 and rectifying section 58, the line is supplied from the bottom of the regenerator 56 the load absorption liquid 74 after heating the reboiler 61 and the reclaimer 62, reproduction line for supplying a gas containing carbon dioxide 72 generated by the heating from the top portion to the carbon dioxide separator 64 of the tower 56 is provided. この二酸化炭素分離器64に二酸化炭素含有ガス72を供給するラインには、コンデンサ63が設けられている。 The line for supplying the carbon dioxide-containing gas 72 into carbon dioxide separator 64, a capacitor 63 is provided.

リボイラ61には、蒸気71を再生塔56の回収部57下部に供給するラインと、再生吸収液75を吸収塔51に供給するラインが設けられている。 The reboiler 61, and supplies the line to the lower collecting part 57 of the regenerator 56 the steam 71, the line for supplying the regenerated absorbent solution 75 into the absorber 51 is provided. この再生吸収液75を供給するラインには、吸収塔51から再生塔56に負荷吸収液74を供給するラインとの間で熱交換を行うための熱交換器65が設けられている。 The regenerated absorbent solution 75 for supplying line, the heat exchanger 65 for performing heat exchange is provided between the line supplying the load absorption liquid 74 to the regenerator 56 from the absorption tower 51. また、リクレーマ62には、リクレーミング操作後の再生吸収液75を再生塔56の回収部57下部に供給するラインが設けられている。 Also, the reclaimer 62, the recovery unit 57 supplies to the bottom line of the regenerator 56 the regenerated absorbent solution 75 after reclaiming operation is provided. さらに、二酸化炭素分離器64には、高純度二酸化炭素73を放出又は次工程(図示省略)に供給するラインと、生成した水を再生塔還流水77として再生塔56の濃縮部58上部及び洗浄水76として吸収塔51に供給するラインが設けられている。 Further, the carbon dioxide separator 64 is released or the next step and the line for supplying the (not shown), generated water concentrated portion 58 upper and cleaning of the regenerator 56 as regeneration tower reflux water 77 high purity carbon dioxide 73 supplying line is provided to the absorber 51 as water 76.

このような構成によれば、先ず、脱炭酸手段では、高度脱硫ガス冷却処理後ガス5を吸収塔51に導入し、二酸化炭素吸収部52で塩基性アミン化合物を含む再生吸収液75と接触させ、ガス5中の二酸化炭素と残存する硫黄酸化物を除去する。 According to such a configuration, first, the decarbonation unit, the gas 5 after highly desulfurized gas cooling process is introduced into the absorber 51, is contacted with regenerated absorbent solution 75 containing a basic amine compounds in the carbon dioxide absorption section 52 , to remove sulfur oxides remaining carbon dioxide in the gas 5. さらにガスを水洗部54で水洗した後、脱炭酸処理後ガス7として吸収塔51から排出する。 After further washing of the gas in the washing unit 54, it is discharged from the absorption tower 51 as decarbonated gas after 7. 一方、接触後の負荷吸収液74は、再生塔56に送り、リボイラ61へ供給されるスチーム(図示省略)により加熱して、二酸化炭素を放散する。 On the other hand, the load absorption liquid 74 after contact is sent to the regenerator 56 is heated by steam (not shown) supplied to the reboiler 61, to dissipate the carbon dioxide. 一方、負荷吸収液44中の硫黄酸化物の大部分は放散されずに硫酸塩あるいは亜硫酸塩として吸収液中に残存する。 On the other hand, most of the sulfur oxides in the load absorption liquid 44 remaining in the absorbing solution as the sulphate or sulphite without being dissipated.

吸収液中の硫酸塩あるいは亜硫酸塩を取り除く場合には、吸収液をリクレーマ62に送る。 When removing the sulfate or sulfite in the absorption liquid, and sends the absorption liquid to reclaimer 62. リクレーマ62では、塩基性ナトリウム化合物78を添加した後、スチーム(図示省略)により加熱して、アミン化合物を留出して再生塔56に送る。 In reclaimer 62, after adding a basic sodium compound 78, heated by steam (not shown), and sends to the regenerator 56 by distilling amine compound. アミン化合物と分離された硫酸塩あるいは亜硫酸塩は、硫酸ナトリウム又は硫酸ナトリウムと亜硫酸ナトリウムの混合物であるスラッジ79としてリクレーマ62から排出する。 Amine compounds and the separated sulphates or sulfite is discharged from the reclaimer 62 as sludge 79 is a mixture of sodium or sodium sulfate and sodium sulfite. 通常、二酸化炭素を放散した再生吸収液75は、再び高度脱硫ガス冷却処理後ガス5中の二酸化炭素を吸収するために、吸収塔51に供給する。 Usually, it regenerated absorbent solution 75 that dissipate carbon dioxide, in order to absorb the carbon dioxide in highly desulfurized gas cooling process after gas 5 again supplied to the absorption tower 51.

一方、回収部57で放散された二酸化炭素は、濃縮部58で洗浄した後、再生塔56から排出する。 Meanwhile, carbon dioxide is dissipated by the recovery unit 57, after washing with concentrated portion 58, discharged from the regeneration tower 56. 再生塔56から排出された二酸化炭素含有ガス72は、コンデンサ63で冷却した後、二酸化炭素分離器64に導入する。 Carbon dioxide-containing gas 72 discharged from the regeneration tower 56, after cooling in condenser 63, is introduced into the carbon dioxide separator 64. 二酸化炭素分離器64では、高純度二酸化炭素73と水とに分離し、水は、洗浄水76として吸収塔51に供給するとともに、再生塔還流水77として再生塔56に供給する。 In the carbon dioxide separator 64 is separated into the water of high purity carbon dioxide 73, the water supplies to the absorption tower 51 as washing water 76 is supplied to the regenerator 56 as regeneration tower reflux water 77.

このように、再生塔56において、吸収液中に吸収された硫黄酸化物は硫酸塩あるいは亜硫酸塩として残存するため、これを取り除くためには、吸収液をリクレーマ62に送り、リクレーミングする必要がある。 Thus, in regenerator 56, for the absorbed sulfur oxide in the absorbing solution remaining as sulfates or sulfites, in order to get rid of this sends an absorption liquid to reclaimer 62, it is necessary to reclaiming . 本発明によれば、塩基性吸収液によって、予めガス中の硫黄酸化物濃度を5ppm以下まで除去しているため、脱炭酸吸収液には硫黄酸化物がほとんど蓄積されないことを後述する実施例等によって検証している。 According to the present invention, by a basic absorption liquid, in advance for the sulfur oxide concentration in the gas is removed to 5ppm or less, examples such as the decarboxylation absorbent solution will be described later that is hardly accumulated sulfur oxides It has been verified by. よって、リクレーマ62による脱炭酸吸収液のリクレーミング頻度を減少させることができ、運転コスト等を低減させることができる。 Therefore, it is possible to reduce the reclaiming frequency decarboxylation absorbing solution by reclaimer 62, it is possible to reduce the operating cost.

以下、実施例と比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the Examples and Comparative Examples, the present invention will be described in detail, the present invention is not limited thereto.
(実施例1) (Example 1)
石炭焚き燃焼排ガス(200m 3 N/h)を対象に、湿式石灰石膏法による脱硫処理、濃度2重量%の炭酸ナトリウム水溶液による高度脱硫処理、ガスからの凝縮水を冷却してガス冷却液として用いるガス冷却処理、アルカノールアミン水溶液による脱炭酸処理を順次行った。 Targeting coal combustion exhaust gas (200m 3 N / h), desulfurized by a wet lime-gypsum method, high desulfurization treatment with concentration of 2 wt% sodium carbonate aqueous solution and cooling the condensed water from the gas used as a gas coolant gas cooling process was sequentially subjected to decarboxylation treatment by aqueous alkanolamine solutions. この際、高度脱硫処理とガス冷却処理は図2に示した構成と同様の装置を用いて実施した。 At this time, highly desulfurized and gas cooling treatment was performed using a configuration similar to the apparatus shown in FIG. そして、脱炭酸手段入口でのガス温度及び硫黄酸化物濃度と、脱炭酸吸収液への硫黄酸化物蓄積量と、脱炭酸手段出口でのガスに同伴するアミン化合物量とを測定した。 Then, to measure the gas temperature and sulfur oxide concentration in the decarbonated means inlet, and sulfur oxides accumulated amount in the decarboxylation absorbing solution, an amine compound amount accompanying the gas in the decarbonation unit outlet. この結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

(比較例1) (Comparative Example 1)
高度脱硫処理とガス冷却処理を行わなかったことを除いて、実験例1と同様にして、石炭焚き燃焼排ガスの脱硫処理と、脱炭酸処理を順次行った。 Except for not highly desulfurized gas cooling process, in the same manner as in Experimental Example 1 was performed sequentially and desulfurization treatment of coal combustion exhaust gas, the decarboxylation process. この結果を実験例1の結果と併せて表1に示す。 Table 1 shows the results together with the results of Example 1.

表1に示したとおり、高度脱硫ガス冷却処理を行った実験例1では、脱炭酸手段入口でのガス温度が40℃、硫黄酸化物濃度が1ppmであったが、高度脱硫ガス冷却処理をしなかった比較例1では、脱炭酸手段入口でのガス温度が52℃と高温で、また硫黄酸化物濃度も30ppmと高濃度であった。 As shown in Table 1, in Examples 1 was highly desulfurized gas cooling process, the gas temperature in the decarboxylation means inlet 40 ° C., but the sulfur oxide concentration was 1 ppm, a highly desulfurized gas cooling process in never been Comparative example 1, the gas temperature in the decarboxylation means inlet at 52 ° C. and a high temperature, also the sulfur oxide concentration was also 30ppm and high concentration. 実施例1における脱炭酸吸収液への硫黄酸化物蓄積量は、比較例1に比べて0.03倍であり、また脱炭酸手段出口のガスに同伴するアミン量も、比較例1に比べて0.3倍であった。 Sulfur oxides accumulated amount in the decarboxylation absorbing solution in Example 1 is 0.03 times as compared with Comparative Example 1, also amine amount accompanying the gas decarbonation section outlet also in comparison with Comparative Example 1 It was 0.3 times. よって、脱炭酸処理を行う前に予め硫黄酸化物濃度を低下させ、ガス温度を低下させておくことで、脱炭酸吸収液への硫黄酸化物の蓄積と脱炭酸手段からガスに同伴して放出されるアミン量を抑えることができた。 Therefore, to reduce the advance sulfur oxide concentration prior to performing the decarboxylation process, that allowed to lower the gas temperature, released entrained from the accumulation and decarboxylation means of sulfur oxides to decarboxylation absorbing solution on the gas it was possible to suppress the amount of amine to be.

本発明に係る脱硫脱炭酸装置の概要を示す模式図である。 Description of the desulfurization decarbonation apparatus according to the present invention is a schematic diagram showing. 本発明に適用できる高度脱硫ガス冷却手段の一実施の形態を示す模式図である。 Is a schematic diagram showing an embodiment of a high desulfurization gas cooler which can be applied to the present invention. 本発明に適用できる高度脱硫ガス冷却手段の他の実施の形態を示す模式図である。 Another embodiment of the highly desulfurized gas cooler which can be applied to the present invention is a schematic diagram showing. 本発明に適用できる脱炭酸手段の一実施の形態を示す模式図である。 It is a schematic diagram showing an embodiment of a decarbonation means applicable to the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 燃焼排ガス 2 脱硫吸収液 3 脱硫処理後ガス 4 塩基性吸収液 5 高度脱硫ガス冷却処理後ガス 6 脱炭酸吸収液 7 脱炭酸処理後ガス 10 脱硫手段 20 高度脱硫ガス冷却手段 21、41 高度脱硫ガス冷却塔 22 高度脱硫部 23 高度脱硫部デミスタ 24 ガス冷却部 25 ガス冷却部デミスタ 26、44 熱交換器 31、46 ガス導入ライン 32、47 ガス排出ライン 33、48 吸収液循環ライン 34 冷却液循環ライン 35 冷却液抜出ライン 36、49 供給液添加ライン 37、45 吸収液抜出ライン 42 高度脱硫ガス冷却部 43 高度脱硫ガス冷却部デミスタ 50 脱炭酸手段 51 吸収塔 52 二酸化炭素吸収部 53 二酸化炭素吸収部デミスタ 54 水洗部 55 水洗部デミスタ 56 再生塔 57 回収部 58 濃縮部 61 リ 1 flue gas 2 desulfurization absorbing fluid 3 desulfurized gas after 4 basic absorption liquid 5 highly desulfurized gas cooling process gas after 6 decarboxylation absorbing solution 7 decarbonated gas after 10 desulfurization unit 20 highly desulfurized gas cooler 21, 41 advanced desulfurization gas cooling tower 22 high desulfurization unit 23 highly desulfurizing unit demister 24 the gas cooling unit 25 the gas cooling unit demister 26 and 44 heat exchangers 31, 46 gas inlet line 32 and 47 gas discharge line 33,48 absorption liquid circulation line 34 coolant circulation line 35 the coolant discharge line 36,49 feed addition line 37, 45 absorbing solution discharge line 42 high desulfurizing gas cooling unit 43 highly desulfurized gas cooling unit demister 50 decarbonation means 51 absorption tower 52 a carbon dioxide absorption section 53 of carbon dioxide absorber demister 54 washing section 55 washing unit demister 56 regenerator 57 collecting portion 58 concentrated section 61 Li ボイラ 62 リクレーマ 63 コンデンサ 64 二酸化炭素分離器 65〜67 熱交換器 71 蒸気 72 二酸化炭素含有ガス 73 高純度二酸化炭素 74 負荷吸収液 75 再生吸収液 76 洗浄水 77 再生塔還流水 78 塩基性ナトリウム化合物 79 スラッジ Boiler 62 reclaimer 63 capacitor 64 carbon separator 65 to 67 heat exchanger 71 steam 72 carbon dioxide-containing gas 73 high purity carbon dioxide 74 load absorbing solution 75 regenerated absorbent solution 76 the washing water 77 regeneration tower reflux water 78 basic sodium compound 79 sludge

Claims (16)

  1. 硫黄酸化物及び二酸化炭素を含有するガスを塩基性カルシウム化合物を含む吸収液に接触させて、前記ガス中から硫黄酸化物を除去する脱硫工程と、前記脱硫工程で脱硫処理されたガスを塩基性吸収液に接触させてガス中の硫黄酸化物濃度が5ppm以下になるようにさらに硫黄酸化物を除去し、またガスの温度を50℃以下に冷却する高度脱硫ガス冷却工程と、前記高度脱硫ガス冷却工程で高度脱硫ガス冷却処理されたガスを塩基性アミン化合物を含む吸収液を接触させて、前記ガス中から二酸化炭素を除去する脱炭酸工程とを含んでなる脱硫脱炭酸方法。 The gas containing sulfur oxides and carbon dioxide is contacted with absorption solution containing a basic calcium compound, and a desulfurization step for removing sulfur oxides from the gas, a basic desulfurized gas in the desulfurization step absorbent solution is contacted to remove more sulfur oxides as sulfur oxide concentration in the gas becomes 5ppm or less, also a high desulfurization gas cooling step of cooling the temperature of the gas to 50 ° C. or less, the highly desulfurized gas the cooling step in a highly desulfurized gas cooling process gas by contacting the absorption liquid containing a basic amine compound, desulfurization decarboxylation process comprising a decarboxylation step to remove carbon dioxide from the gas.
  2. 前記塩基性吸収液が塩基性ナトリウム化合物を含む吸収液である請求項1に記載の脱硫脱炭酸方法。 Desulfurization decarboxylation method according to claim 1 which is an absorption liquid said basic absorbent liquid containing a basic sodium compound.
  3. 前記高度脱硫ガス冷却工程が、前記脱硫工程で脱硫処理されたガスを塩基性吸収液に接触させる高度脱硫工程と、この高度脱硫工程で高度脱硫処理されたガスを冷却するガス冷却工程とを含む請求項1又は2に記載の脱硫脱炭酸方法。 The highly desulfurized gas cooling step comprises the a high desulfurization step of contacting the basic absorbing liquid desulfurized gas in the desulfurization step, and this in a highly desulfurization step to cool the highly desulfurized gas gas cooling step desulfurization decarboxylation process according to claim 1 or 2.
  4. 前記ガス冷却工程で得られる凝縮水をガス冷却液として使用する請求項3に記載の脱硫脱炭酸方法。 Desulfurization decarboxylation method according to claim 3 the use of condensed water obtained in the gas cooling process as a gas coolant.
  5. 前記ガス冷却工程で得られる凝縮水を前記塩基性吸収液に混合する請求項3又は4に記載の脱硫脱炭酸方法。 Desulfurization decarboxylation method according to claim 3 or 4 mixing condensate obtained by the gas cooling step to the basic absorption liquid.
  6. 前記ガス冷却液を接触させたガス中から、ガスに同伴する前記ガス冷却液を除去する請求項3〜5のいずれかに記載の脱硫脱炭酸方法。 From the gas contacting the said gas coolant, desulfurization decarboxylation process according to any of claims 3-5 for removing the gas cooling liquid entrained in the gas.
  7. 前記高度脱硫ガス冷却工程が、前記塩基性吸収液を冷却してから前記ガスに接触させることにより、硫黄酸化物の除去とガスの冷却を同時に行う請求項1又は2に記載の脱硫脱炭酸方法。 The highly desulfurized gas cooling step, by contacting the gas from cooling the basic absorption liquid, the method of desulfurization decarboxylation according to claim 1 or 2 carried out removal and cooling of the gas of sulfur oxides at the same time .
  8. 前記塩基性吸収液を接触させたガス中から、ガスに同伴する前記塩基性吸収液を除去する請求項1〜7のいずれかに記載の脱硫脱炭酸方法。 It said basic absorbent liquid from the gas contacting the desulfurization decarboxylation process according to claim 1 of removing the basic absorption liquid accompanying the gas.
  9. ガスに塩基性カルシウム化合物を含む吸収液を接触させる脱硫手段と、ガスに塩基性吸収液を接触させ、またガスを冷却する高度脱硫ガス冷却手段と、ガスに塩基性アミン化合物を含む吸収液を接触させる脱炭酸手段と、前記脱硫手段の脱硫処理後ガスを前記高度脱硫ガス冷却手段に導入する配管と、前記高度脱硫ガス冷却手段で冷却したガスを前記脱炭酸手段に導入する配管とを含んでなる脱硫脱炭酸装置。 A desulfurization means for contacting the absorption liquid containing a basic calcium compound to the gas, contacting the basic absorption liquid to gas, also a highly desulfurized gas cooling means for cooling the gas, the absorbing solution containing a basic amine compound in the gas It includes a decarboxylation means for contacting the pipe for introducing the desulfurized gas after the desulfurization unit to the highly desulfurized gas cooling means, and a pipe for introducing the cooled highly desulfurized gas cooler gas to the decarboxylation means desulfurization decarboxylation apparatus consisting of.
  10. 前記塩基性吸収液が塩基性ナトリウム化合物を含む吸収液である請求項9に記載の脱硫脱炭酸装置。 It said basic absorbent liquid desulfurization decarboxylation apparatus according to claim 9 is an absorption liquid containing a basic sodium compound.
  11. 前記高度脱硫ガス冷却手段が、ガスに塩基性吸収液を接触させる高度脱硫部と、前記塩基性吸収液を接触させたガスを冷却するガス冷却部とを含んでなる請求項9又は10に記載の脱硫脱炭酸装置。 The highly desulfurized gas cooling means, according to claim 9 or 10 comprising a high desulfurization section for contacting a basic absorption liquid to gas, and a gas cooling section for cooling the basic absorption liquid is brought into contact with gas desulfurization decarbonation apparatus.
  12. 前記高度脱硫ガス冷却手段が、前記ガス冷却部で得られる凝縮水を前記ガス冷却部にガス冷却液として供給する配管を含む請求項11に記載の脱硫脱炭酸装置。 The highly desulfurized gas cooling means, desulfurization decarbonation apparatus of claim 11 including a pipe for supplying the condensed water obtained by the gas cooling unit as a gas coolant to the gas cooling portion.
  13. 前記高度脱硫ガス冷却手段が、前記ガス冷却部で得られる凝縮水を前記塩基性吸収液に混合する配管を含む請求項11又は12に記載の脱硫脱炭酸装置。 The highly desulfurized gas cooling means, desulfurization decarbonation apparatus according to claim 11 or 12 comprising a pipe for mixing the condensed water obtained by the gas cooling portion to said basic absorbent liquid.
  14. 前記高度脱硫ガス冷却手段が、ガスに同伴する前記ガス冷却液をガス中から除去するデミスタを含む請求項11〜13に記載の脱硫脱炭酸装置。 The highly desulfurized gas cooling means, desulfurization decarbonation apparatus according to claim 11 to 13 including a demister to remove the gas cooling liquid entrained in the gas from the gas.
  15. 前記高度脱硫ガス冷却手段が、前記塩基性吸収液を冷却する吸収液冷却手段を含む請求項9又は10に記載の脱硫脱炭酸装置。 The highly desulfurized gas cooling means, desulfurization decarbonation apparatus according to claim 9 or 10 including the absorption liquid cooling means for cooling the basic absorption liquid.
  16. 前記高度脱硫ガス冷却手段が、ガスに同伴する前記塩基性吸収液をガス中から除去するデミスタを含む請求項9〜15のいずれかに記載の脱硫脱炭酸装置。 The highly desulfurized gas cooling means, desulfurization decarbonation apparatus according to any one of claims 9 to 15 including a demister to remove said basic absorbent liquid accompanying the gas from the gas.
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