【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性高分子を含む溶液または分散液（化粧料を含む）を被塗布面に塗布することにより形成される被膜の、保水性もしくは均一性、またはそれらの両方を鑑別する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水溶性高分子は、化粧料の系を増粘させ、乳化系もしくは分散系を安定化させる目的で、また、水分の経皮的散逸を防ぐ保湿の目的などで、化粧料中に配合されている。すなわち、水溶性高分子を含む化粧料が皮膚などに塗布されると、皮膚などの表面に被膜（以下「化粧膜」ともいう）が形成され、該化粧膜が、吸収した外的環境中の水分を保持することにより、皮膚を保湿する作用を発揮する。
【０００３】
しかしながら、水溶性高分子を含む化粧料は、同じ原料を使用しながら、異なった製造工程によって製造されると、保湿作用を含む特性が、まったく異なることがある。このように化粧料の特性が異なる一因として考えられるのは、化粧料に含まれる水溶性高分子の溶解状態が製造工程によって異なり、その結果、塗布することにより形成される化粧膜の保水性などが異なるためであることがあげられる。
【０００４】
したがって、化粧料に含まれる水溶性高分子の溶解状態と、形成される化粧膜の保水性などとの関連性に関する知見を明らかにして、溶解状態を指標として化粧膜の保水性などを鑑別する方法を見出すことができれば、その鑑別方法は、保水性の高い化粧膜を形成することができる化粧料を製造する上で、重要な方法となり得る。
【０００５】
一方、高分子の溶解状態を分析または評価する手段としては、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて、高分子の共重合体の組成分布を測定する方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照）などが知られている。しかし、これらの手段によって、化粧料のような、多種類の類似の水溶性高分子が混在する複雑系に含まれる高分子の溶解状態を分析または評価することは至難の業であるといえる。そのために、これらの手段によって、多数の同類の成分が混在する複雑系である化粧料に含まれる水溶性高分子の溶解状態を分析または評価しようとする試みはほとんど行われてこなかった。
【０００６】
他方、高分子分散液に関するコロイド科学の分野で、分散液中の高分子の溶解状態と関連付けられる、「第二ビリアル係数」という概念が知られている。ここで第二ビリアル係数とは、溶質分子間の相互作用に関連付けられる数値であって、溶質の溶解状態を表す指標となる。該第二ビリアル係数を求める方法は、光散乱の測定から求める方法の他、沸点上昇、浸透圧、沈降平衡の濃度変化などの測定から求める方法が知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００７】
さらに、被膜を形成する、高分子を含む塗装液の第二ビリアル係数と、形成される被膜（塗装膜）の一定の特性との関連性が知られている（例えば特許文献３、特許文献４参照）。しかしながら、水溶性高分子を含む溶液の第二ビリアル係数と、該溶液を塗布することにより形成される被膜の保水性または均一性との関連性は知られていない。すなわち、水溶性高分子を含む化粧料の第二ビリアル係数の大きさと、塗布後に形成される化粧膜の保水性または均一性との関係もまったく知られていない。
【０００８】
【特許文献１】
特開平９−１９６９０５号公報
【特許文献２】
特開平１０−２９８２４７号公報
【特許文献３】
特開２００３−３９４５８号公報
【特許文献４】
特開平８−１６８７１８号公報
【非特許文献１】
「Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｒ．Ｊ．Ｙｏｎｇ＆Ｐ．Ａ．Ｌｏｂｅｌｌ著、ロンドンＣｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ出版、１９９１年）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、化粧料のような、複雑系の溶液に存在する水溶性高分子の溶解状態の分析または評価に基づいて、該溶液の塗布により形成される被膜の保水性もしくは均一性、またはその両方を鑑別する方法を提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、化粧料のような、複雑系の溶液の塗布により形成される被膜の保水性などを鑑別することができる方法を求めて鋭意研究努力した結果、水溶性高分子を含む溶液または分散液の第二ビリアル係数の大きさと、該溶液の塗布により形成される被膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方とが、関連性を有することを見出した。本発明はそのような知見に基づいて完成されたものである。すなわち、本発明は以下の通りである。
【００１１】
（１） 水溶性高分子を含む溶液または分散液の第二ビリアル係数を指標として、該溶液または分散液を塗布することにより形成される被膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方を鑑別する方法。
（２） 前記第二ビリアル係数は、光散乱法により測定されることを特徴とする、（１）に記載の方法。
（３） 前記溶液または分散液は、化粧料である、（１）または（２）に記載の方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に係る、水溶性高分子を含む溶液または分散液を塗布することにより形成される被膜（以下「被膜」ともいう）の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方を鑑別する方法（以下「本発明に係る鑑別方法」ともいう）は、該水溶性高分子の溶解状態、具体的には、該溶液または分散液の第二ビリアル係数を指標とすることを特徴とする。ここで、第二ビリアル係数とは、溶液の浸透圧Πを重量濃度Ｃ（ｇ・ｃｍ−３）のべき級数の形に表したときの展開式
【００１３】
【数１】
Π／ＲＴ＝（Ｃ／Ｍ）＋Ａ２Ｃ２＋Ａ３Ｃ３＋・・・
（Ｔは絶対温度、Ｒは気体定数、Ｍはモル質量である）
【００１４】
の第二項の係数Ａ２を意味する。第二ビリアル係数は、溶液または分散液に含まれる高分子の物理的な状態の違いによって異なる値を示す数値であり、溶質分子間の相互作用、および高分子と溶媒分子との相互作用の大きさを表す指標である。
【００１５】
本発明に係る鑑別方法において、指標となる第二ビリアル係数は、任意の方法によって算出することができる。第二ビリアル係数を算出する方法に関する詳細については、前記非特許文献１に記載されており、それに準じて算出することができる。本発明に係る鑑別方法において、第二ビリアル係数の好ましい算出方法は、光散乱の測定により算出する方法（光散乱法）である。さらに好ましい第二ビリアル係数の算出方法は、光散乱法のうち、多角度光散乱検出器を用いて異なる角度からの光散乱強度を測定し、それに基づいてジムプロットを作図して算出する方法である。かかる多角度光散乱検出器としては、市販されている、Ｗｙａｔｔ社製のＤＡＷＮ ＥＯＳを好ましく例示することができる。
【００１６】
本発明に係る鑑別方法において、鑑別対象である被膜の保水性とは、被膜が吸収した水分を乾燥させることなく保持する性質を意味し、被膜の均一性とは、形成された被膜の表面の形状がムラのない平坦である程度を意味する。
【００１７】
本発明において水溶性高分子とは、水に溶解性のある任意の高分子であれば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性の高分子でもよい。水溶性高分子の種類としては、天然系増粘多糖類、または合成系有機高分子が挙げられる。好ましくは化粧料に配合することができる水溶性高分子である。本発明において水溶性高分子は、１種または複数種の水溶性高分子を含む。
【００１８】
本発明における、水溶性高分子を含む溶液または分散液を構成する溶媒は、水性媒体であることが好ましい。水性媒体としては、水を含む溶媒であれば任意の媒体でありうるが、リン酸緩衝液を含む緩衝液などが好ましく例示できる。
【００１９】
本発明において、水溶性高分子を含む溶液または分散液は、水溶性高分子を含む化粧料でありうる。化粧料は、基礎化粧料、メークアップ化粧料、洗浄用化粧料、毛髪用の化粧料、爪用の化粧料、およびマッサージ化粧料を含む。
【００２０】
本発明において「溶液または分散液を被塗布面に塗布する」とは、被膜が形成される限り、どのような方法でもよい。例えば、塗りつけること、噴霧すること、キャストすることなどが含まれる。
【００２１】
本発明に係る鑑別方法は、水溶性高分子を含む溶液または分散液を塗布することにより形成される被膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方の鑑別に用いることができる。すなわち、該溶液または分散液の第二ビリアル係数を測定し、その数値が大きいほど、形成される被膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方が高いと鑑別することができる。
【００２２】
好ましくは、本発明に係る鑑別方法は、水溶性高分子を含む化粧料の化粧膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方の鑑別に用いることができる。すなわち、該化粧料の第二ビリアル係数が大きいほど、形成される化粧膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方が高いと鑑別することができる。このことは、第二ビリアル係数が大きい化粧料ほど、その化粧料の保湿作用が優れていると評価することを含む。
【００２３】
このように、第二ビリアル係数が大きいほど、形成される被膜の保水性が高くなる原因としては、第二ビリアル係数が高い状態では、水溶性高分子の極性基が外側に向いた状態になり、その結果、形成された被膜の表面に極性基が局在し、被膜と水との相互作用が強くなり、被膜の保水性が高まったためであると考えることもできるが、必ずしもその原因は明らかではない。いずれにしても、下記の実施例のデータから、水溶性高分子を含む溶液の第二ビリアル係数が高いと、被膜の保水性および均一性が向上することが示されている。
【００２４】
本発明の鑑別方法を用いることにより、化粧膜の保水性または均一性を制御することができる。すなわち、第二ビリアル係数は、例えば、水溶性高分子の溶媒への配合手法、溶媒の種類、溶媒のｐＨ、または化粧料に含まれる塩の種類もしくはその濃度などにより変化すると考えられ、これらの条件を適宜選択して、より高い第二ビリアル係数を示す化粧料を製造することで、より保水性もしくは均一性、またはそれらの両方の高い化粧膜を形成する化粧料を得ることができる。
【００２５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみに限定されないことは言うまでもない。
【００２６】
水溶性高分子として４種類の化粧料用の高分子（ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグルコシルオキシエチルメタクリレート、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）を用いた。各水溶性高分子の物性を下に記載した。
【００２７】
ヒアルロン酸ナトリウム（ＨＡＮａ）：
アニオン性高分子、平均分子量約１４０万
ポリグルコシルオキシエチルメタクリレート（ＧＥＭＡ）：
非イオン性高分子、平均分子量約３０万
ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン（ＰＭＬ）：
カチオン性高分子、平均分子量約２０万
ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）：
両性高分子、平均分子量約１７万
【００２８】
各水溶性高分子について、リン酸緩衝液を用いて、ｐＨ＝４，７，および９に調製された高分子溶液を調製した。いずれの溶液の高分子濃度も１０ｍｍｏｌ／Ｌとした。
【００２９】
上記調製した各高分子溶液の光散乱を、多角度光散乱検出器により測定し、ジムプロットを作図することにより、各溶液の第二ビリアル係数（Ａ２；ｍｏｌ・ｍＬ／ｇ２）、及び各溶液中の水溶性高分子の分子サイズ（Ｒｚ；ｎｍ）を求めた。
【００３０】
各溶液１０ｍｌをガラス板上にキャストし、湿度３０％、４０℃の恒湿恒温の条件下で２４時間保存し、キャスト膜を形成させた。さらに、このキャスト膜を湿度８０％、４０℃の条件下で２４時間保存した後、重量Ａを測定した。しかる後、もう一度湿度３０％、４０℃の恒湿恒温の条件下で２４時間保存して、重量Ｂを測定した。さらに、これを８０℃で２４時間保存し、水分含有量を極限にまで減らした状態で重量Ｃを測定した。
【００３１】
本明細書中で「吸水率」と称される、高湿度条件下において、膜の自重に対して、膜が吸収した水分重量の割合を、下記式
吸水率 ＝ １００×｛（重量Ａ−重量Ｃ）／重量Ｃ｝
により求めた。
【００３２】
また、本明細書中で「保水率」と称される、低湿度条件下において、膜の自重に対して、膜が保持した水分重量の割合を、下記式
保水率 ＝ １００×｛（重量Ｂ−重量Ｃ）／重量Ｃ｝
により求めた。
【００３３】
さらに、本明細書中で「保水性」と称される、膜が吸収した水分重量に対して、低湿度条件下において膜が保持した水分重量の割合を、下記式
保水性 ＝ １００×保水率／吸水率
により求めた。
【００３４】
さらに、ガラス板上に形成されたキャスト膜の膜表面の形状を、肉眼観察およびＳＥＭ観察して、その均一性（ムラがなく平坦であることを意味する）について評価をした。その観察結果を図面１〜４に示した。図１はヒアルロン酸ナトリウム、図２はポリグルコシルオキシエチルメタクリレート、図３はポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、図４はポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンについての観察結果を、それぞれ示した。
【００３５】
このようにして得られた、それぞれの高分子の溶液についての各ｐＨにおける第二ビリアル係数（Ａ２）、分子サイズ（Ｒｚ）、吸水率、保水率および保水性の値を、表１〜４に示した。表１はヒアルロン酸ナトリウム、表２はポリグルコシルオキシエチルメタクリレート、表３はポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、表４はポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンについての結果を、それぞれ示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
表１〜４において、ビリアル係数、保水率および保水性のそれぞれについて、最も数値の高いものを○、中間の数値のものを△、最も数値の低いものを×として、表５〜８に示した（表５，表６，表７，表８は、それぞれ表１，表２，表３，表４に対応する）。また、膜形状について、最も均一性の高いものを○、中間のものを△、最も均一性の低いものを×として、表５〜８にあわせて示した。
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
表５〜８は、第二ビリアル係数が高いと、膜の保水率および保水性の値が大きくなることを明らかにし、さらに、第二ビリアル係数が高くなると、膜の均一性が向上することを明らかにした。
【００４６】
このように、水溶性高分子の溶液の第二ビリアル係数を指標として、該溶液を塗布することにより形成される被膜の保水性、および均一性を鑑別することができることが明らかになった。つまり、溶液の第二ビリアル係数が高いと、形成される被膜の保水性、および均一性が高いと鑑別することができることが明らかになった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、水溶性高分子を含む溶液または分散液の第二ビリアル係数を指標として、被膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方を鑑別する方法を提供することができる。特に、水溶性高分子を含む化粧料のような、複雑系の溶液または分散液を塗布することにより形成される被膜の保水性もしくは均一性、またはそれらの両方を鑑別する方法を提供することができ、本方法を化粧料の製造に適用すれば、優れた保湿性を有する化粧料を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ｐＨ４、７、または９のヒアルロン酸ナトリウム（ＨＡＮａ）溶液の、それぞれのキャスト膜の膜表面の形状の肉眼観察およびＳＥＭ観察の写真である。
【図２】ｐＨ４、７、または９のポリグリコシルオキシエチルメタクリレート（ＧＥＭＡ）溶液の、それぞれのキャスト膜の膜表面の形状の肉眼観察およびＳＥＭ観察の写真である。
【図３】ｐＨ４、７、または９のポリメタクリロイル−Ｌ−リジン（ＰＭＬ）溶液の、それぞれのキャスト膜の膜表面の形状の肉眼観察およびＳＥＭ観察の写真である。
【図４】ｐＨ４、７、または９のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）溶液の、それぞれのキャスト膜の膜表面の形状の肉眼観察およびＳＥＭ観察の写真である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for discriminating water retention and / or uniformity of a film formed by applying a solution or dispersion (including cosmetics) containing a water-soluble polymer to a surface to be coated. .
[0002]
[Prior art]
Water-soluble polymers are blended in cosmetics for the purpose of thickening the cosmetic system, stabilizing the emulsification system or the dispersion system, and for the purpose of moisturizing to prevent the percutaneous dissipation of moisture. Yes. That is, when a cosmetic material containing a water-soluble polymer is applied to the skin or the like, a film (hereinafter also referred to as “decorative film”) is formed on the surface of the skin or the like. By holding moisture, the skin moisturizing effect is exhibited.
[0003]
However, cosmetics containing a water-soluble polymer may have completely different characteristics including a moisturizing effect when manufactured by different manufacturing processes using the same raw material. One possible reason for the different properties of cosmetics is that the solubility of water-soluble polymers contained in cosmetics varies depending on the manufacturing process, and as a result, the water retention of the cosmetic film formed by application This is because they are different.
[0004]
Therefore, the knowledge about the relationship between the dissolved state of the water-soluble polymer contained in cosmetics and the water retention of the formed cosmetic film is clarified, and the water retention of the cosmetic film is differentiated using the dissolved state as an index. If a method can be found, the identification method can be an important method in producing a cosmetic that can form a cosmetic film having high water retention.
[0005]
On the other hand, as means for analyzing or evaluating the dissolved state of the polymer, for example, a method of measuring the composition distribution of the polymer copolymer using gel permeation chromatography (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). For example). However, it can be said that it is a difficult task to analyze or evaluate the dissolved state of a polymer contained in a complex system in which many kinds of similar water-soluble polymers such as cosmetics are mixed by these means. For this reason, few attempts have been made to analyze or evaluate the dissolution state of water-soluble polymers contained in cosmetics, which are complex systems in which many similar components are mixed, by these means.
[0006]
On the other hand, in the field of colloid science relating to polymer dispersions, the concept of “second virial coefficient” that is associated with the dissolved state of the polymer in the dispersion is known. Here, the second virial coefficient is a numerical value associated with the interaction between the solute molecules, and is an index representing the dissolved state of the solute. As a method for obtaining the second virial coefficient, in addition to a method of obtaining from light scattering measurement, a method of obtaining from the measurement of increase in boiling point, osmotic pressure, concentration change of sedimentation equilibrium, etc. is known (for example, see Non-Patent Document 1). ).
[0007]
Furthermore, there is a known relationship between the second virial coefficient of a coating liquid containing a polymer that forms a film and certain characteristics of the formed film (coating film) (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4). reference). However, there is no known relationship between the second virial coefficient of a solution containing a water-soluble polymer and the water retention or uniformity of a film formed by applying the solution. That is, the relationship between the magnitude of the second virial coefficient of a cosmetic containing a water-soluble polymer and the water retention or uniformity of a cosmetic film formed after application is not known at all.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-9-196905 [Patent Document 2]
JP-A-10-298247 [Patent Document 3]
JP 2003-39458 A [Patent Document 4]
JP-A-8-168718 [Non-Patent Document 1]
“Introduction Polymers” (RJ Yong & PA Robert, London Chapman & Hall, 1991)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under such circumstances, and is formed by applying the solution based on analysis or evaluation of the dissolution state of a water-soluble polymer present in a complex solution such as cosmetics. Provided is a method for differentiating water retention and / or uniformity of a coated film.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research efforts seeking a method capable of distinguishing the water retention of a film formed by application of a complex solution such as cosmetics, a solution containing a water-soluble polymer It has also been found that the magnitude of the second virial coefficient of the dispersion and the water retention or uniformity of the coating formed by application of the solution, or both, are related. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention is as follows.
[0011]
(1) Using the second virial coefficient of a solution or dispersion containing a water-soluble polymer as an index, the water retention or uniformity of a film formed by applying the solution or dispersion, or both of them are distinguished. Method.
(2) The method according to (1), wherein the second virial coefficient is measured by a light scattering method.
(3) The method according to (1) or (2), wherein the solution or dispersion is a cosmetic.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A method for distinguishing water retention or uniformity of a film (hereinafter also referred to as “film”) formed by applying a solution or dispersion containing a water-soluble polymer according to the present invention, or both (hereinafter “ The “differentiation method according to the present invention” is characterized by using the dissolved state of the water-soluble polymer, specifically, the second virial coefficient of the solution or dispersion as an index. Here, the second virial coefficient is a developed equation when the osmotic pressure of the solution is expressed in the form of a power series of weight concentration C (g · cm −3 ).
[Expression 1]
Π / RT = (C / M) + A 2 C 2 + A 3 C 3 +...
(T is absolute temperature, R is gas constant, M is molar mass)
[0014]
The coefficient A 2 of the second term of The second virial coefficient is a numerical value that shows different values depending on the physical state of the polymer contained in the solution or dispersion, and the magnitude of the interaction between the solute molecule and the interaction between the polymer and the solvent molecule. It is an index that represents the height.
[0015]
In the identification method according to the present invention, the second virial coefficient serving as an index can be calculated by any method. Details regarding the method of calculating the second virial coefficient are described in Non-Patent Document 1, and can be calculated in accordance therewith. In the discrimination method according to the present invention, a preferred calculation method of the second virial coefficient is a method (light scattering method) of calculating by measuring light scattering. A more preferable method for calculating the second virial coefficient is a method of measuring the light scattering intensity from different angles using a multi-angle light scattering detector and plotting and calculating a Jim plot based on the light scattering method. is there. As such a multi-angle light scattering detector, a commercially available DAWN EOS manufactured by Wyatt can be preferably exemplified.
[0016]
In the identification method according to the present invention, the water retention of the film to be identified means the property of retaining moisture absorbed by the film without drying, and the uniformity of the film means the surface of the formed film. It means that the shape is flat with no unevenness.
[0017]
In the present invention, the water-soluble polymer may be an anionic, cationic, nonionic, or amphoteric polymer as long as it is an arbitrary polymer that is soluble in water. Examples of the water-soluble polymer include natural thickening polysaccharides and synthetic organic polymers. Preferably, it is a water-soluble polymer that can be blended in cosmetics. In the present invention, the water-soluble polymer includes one or more types of water-soluble polymers.
[0018]
In the present invention, the solvent constituting the solution or dispersion containing the water-soluble polymer is preferably an aqueous medium. The aqueous medium may be any medium as long as it is a solvent containing water, but a buffer solution containing a phosphate buffer can be preferably exemplified.
[0019]
In the present invention, the solution or dispersion containing a water-soluble polymer may be a cosmetic containing a water-soluble polymer. Cosmetics include basic cosmetics, makeup cosmetics, cleaning cosmetics, hair cosmetics, nail cosmetics, and massage cosmetics.
[0020]
In the present invention, “applying the solution or dispersion to the surface to be coated” may be any method as long as a film is formed. For example, smearing, spraying, casting and the like are included.
[0021]
The discrimination method according to the present invention can be used for discrimination of water retention or uniformity of a film formed by applying a solution or dispersion containing a water-soluble polymer, or both. That is, the second virial coefficient of the solution or dispersion is measured, and the larger the value, the higher the water retention or uniformity of the formed film, or both.
[0022]
Preferably, the discrimination method according to the present invention can be used for discrimination of water retention or uniformity of a cosmetic film of a cosmetic containing a water-soluble polymer, or both. That is, it can be distinguished that the higher the second virial coefficient of the cosmetic is, the higher the water retention or uniformity of the formed cosmetic film, or both. This includes evaluating that a cosmetic with a larger second virial coefficient has a better moisturizing effect.
[0023]
As described above, the larger the second virial coefficient, the higher the water retention of the formed film. In the state where the second virial coefficient is high, the polar group of the water-soluble polymer is directed outward. As a result, it can be considered that the polar groups are localized on the surface of the formed film, the interaction between the film and water is strengthened, and the water retention of the film is increased, but the cause is not clear. is not. In any case, the data of the following examples show that the water retention and uniformity of the coating are improved when the second virial coefficient of the solution containing the water-soluble polymer is high.
[0024]
By using the discrimination method of the present invention, the water retention or uniformity of the decorative film can be controlled. That is, the second virial coefficient is considered to vary depending on, for example, the blending method of the water-soluble polymer in the solvent, the type of the solvent, the pH of the solvent, or the type or concentration of the salt contained in the cosmetic. By appropriately selecting the conditions and producing a cosmetic that exhibits a higher second virial coefficient, a cosmetic that forms a cosmetic film with higher water retention or uniformity, or both, can be obtained.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples.
[0026]
As the water-soluble polymer, four types of cosmetic polymers (sodium hyaluronate, polyglucosyloxyethyl methacrylate, polymethacryloyl-L-lysine, polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine) were used. The physical properties of each water-soluble polymer are listed below.
[0027]
Sodium hyaluronate (HANa):
Anionic polymer, average molecular weight of about 1.4 million polyglucosyloxyethyl methacrylate (GEMA):
Nonionic polymer, average molecular weight of about 300,000 polymethacryloyl-L-lysine (PML):
Cationic polymer, average molecular weight of about 200,000 polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC):
Amphoteric polymer, average molecular weight of about 170,000
For each water-soluble polymer, a polymer solution prepared at pH = 4, 7, and 9 was prepared using a phosphate buffer. The polymer concentration of any solution was 10 mmol / L.
[0029]
The light scattering of each polymer solution prepared above was measured with a multi-angle light scattering detector, and by drawing a Jim plot, the second virial coefficient (A2; mol · mL / g 2 ) of each solution, and each The molecular size (Rz; nm) of the water-soluble polymer in the solution was determined.
[0030]
10 ml of each solution was cast on a glass plate and stored for 24 hours under constant humidity and constant temperature conditions of 30% humidity and 40 ° C. to form a cast film. Further, the cast film was stored under the conditions of 80% humidity and 40 ° C. for 24 hours, and then the weight A was measured. Thereafter, the sample was stored again for 24 hours under the conditions of constant humidity and constant temperature of 30% and 40 ° C., and the weight B was measured. Furthermore, this was preserve | saved at 80 degreeC for 24 hours, and the weight C was measured in the state which reduced the water content to the limit.
[0031]
In the present specification, the ratio of the weight of water absorbed by the membrane to the weight of the membrane under high humidity conditions, referred to as “water absorption”, is expressed by the following formula: water absorption = 100 × {(weight A−weight C) / weight C}
Determined by
[0032]
In addition, the ratio of the weight of water retained by the membrane to the weight of the membrane under low humidity conditions, referred to as “water retention rate” in the present specification, is expressed by the following formula: water retention rate = 100 × {(weight B -Weight C) / Weight C}
Determined by
[0033]
Furthermore, the ratio of the moisture weight retained by the membrane under low humidity conditions to the moisture weight absorbed by the membrane, referred to herein as “water retention”, is expressed by the following formula: water retention = 100 × water retention rate / Determined by water absorption.
[0034]
Furthermore, the shape of the film surface of the cast film formed on the glass plate was observed with the naked eye and SEM, and the uniformity (meaning that there was no unevenness and flatness) was evaluated. The observation results are shown in FIGS. FIG. 1 shows observation results for sodium hyaluronate, FIG. 2 shows polyglucosyloxyethyl methacrylate, FIG. 3 shows polymethacryloyl-L-lysine, and FIG. 4 shows polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine.
[0035]
The values of the second virial coefficient (A2), the molecular size (Rz), the water absorption rate, the water retention rate, and the water retention rate at each pH for each polymer solution thus obtained are shown in Tables 1 to 4. Indicated. Table 1 shows the results for sodium hyaluronate, Table 2 for polyglucosyloxyethyl methacrylate, Table 3 for polymethacryloyl-L-lysine, and Table 4 for polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine.
[0036]
[Table 1]
[0037]
[Table 2]
[0038]
[Table 3]
[0039]
[Table 4]
[0040]
In Tables 1 to 4, for each of the virial coefficient, the water retention rate and the water retention, Tables 5 to 8 show the highest numerical values as ◯, intermediate numerical values as Δ, and the lowest numerical values as ×. (Table 5, Table 6, Table 7, and Table 8 correspond to Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4, respectively). The film shape is shown in Tables 5 to 8 with O being the most uniform, Δ being the middle one, and X being the least uniform.
[0041]
[Table 5]
[0042]
[Table 6]
[0043]
[Table 7]
[0044]
[Table 8]
[0045]
Tables 5 to 8 reveal that when the second virial coefficient is high, the water retention rate and the water retention value of the film increase, and further, when the second virial coefficient increases, the film uniformity improves. Revealed.
[0046]
Thus, it became clear that the water retention and uniformity of the film formed by applying the solution can be identified using the second virial coefficient of the water-soluble polymer solution as an index. That is, it has been clarified that when the second virial coefficient of the solution is high, it can be distinguished that the formed film has high water retention and uniformity.
[0047]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the method of discriminating the water retention or uniformity of a film, or both can be provided by using the second virial coefficient of a solution or dispersion containing a water-soluble polymer as an index. In particular, it is possible to provide a method for differentiating the water retention or uniformity of a film formed by applying a complex solution or dispersion, such as a cosmetic containing a water-soluble polymer, or both. If this method is applied to the production of a cosmetic, a cosmetic having excellent moisturizing properties can be produced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a photograph of macroscopic observation and SEM observation of the shape of the surface of each cast film of a sodium hyaluronate (HANa) solution having a pH of 4, 7, or 9.
FIG. 2 is a photograph of macroscopic and SEM observation of the shape of the surface of each cast film of a polyglycosyloxyethyl methacrylate (GEMA) solution at pH 4, 7, or 9.
FIG. 3 is a photograph of macroscopic observation and SEM observation of the shape of the surface of each cast film of a polymethacryloyl-L-lysine (PML) solution having a pH of 4, 7, or 9.
FIG. 4 is a photograph of macroscopic observation and SEM observation of the shape of the surface of each cast film of a polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC) solution at pH 4, 7, or 9.
